CN108472217A

CN108472217A - 由特殊的球形复合颗粒构成的无机颜料作为用于防晒的增强剂

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Publication number: CN108472217A
Application number: CN201680075043.3A
Authority: CN
Inventors: M·特莫; F·普夫鲁克; L·黑德尔; A·阿科斯海德曼; J·祖尔拉格; S·吴
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2015-12-31
Filing date: 2016-12-08
Publication date: 2018-08-31
Also published as: KR20180100174A; JP2019500391A; US20190015307A1; WO2017114586A1; CN106924054A; BR112018012941A2; EP3397235A1

Abstract

本发明涉及至少一种由包含无机UV吸收剂的球形复合颗粒构成的无机颜料用于增强化妆品配方的防晒的用途。

Description

由特殊的球形复合颗粒构成的无机颜料作为用于防晒的增强剂

技术领域

本发明涉及至少一种由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料用于增强化妆品配方的防晒的用途。

背景技术

随着在过去几年间严重的皮肤状况和改变的生活方式之间的联系变得更加明显，保护皮肤免遭UV辐射是必要的。这使得配方开发者不仅在防晒剂中而且在面部护理产品中使用UV吸收剂(UV filter)。

具有高防晒系数(SPF值)的防晒配方经常依赖于有机和无机UV吸收剂的混合物。

存在众多的润肤剂、抗氧化剂、成膜剂或空心有机球体的持续发展来改进UV吸收剂和增强化妆品配方的SPF。

不同的润肤剂可有助于获得乳液在皮肤上更好的铺展性，并因此改进化妆品配方的总体SPF。

另一方面抗氧化剂可有助于稳定UV吸收剂和它们的分解。

成膜剂或水增稠剂可以将无机UV吸收剂锁定在乳液中，并防止再附聚，这会导致产生化妆品配方的较低SPF值。

使用有机UV吸收剂导致配方更油腻和发粘的皮肤感觉。用无机纳米颗粒例如无机UV吸收剂提高SPF的可能性具有这样的限制，即配方在化妆品肤感评价上不可接受(美白效果、粗糙或干燥的皮肤感觉)或者化妆品配方的稳定性强烈地受到负面影响。

来自NextSTep Laboratories的商业产品NS Boost是云母和二氧化硅的片状陶瓷类原料，其可增强防晒剂的效果。进一步描述该商业化产品，它由于其特定的形状有助于均匀地铺展防晒剂并且有效地覆盖皮肤。所述Boost被描述为颗粒状或有机防晒剂。

WO 2014/097972描述了包含至少一种有机UV吸收剂、包含基质和无机UV吸收剂的平均尺寸为1至20μm的球形复合颗粒、氮化硼和球形多孔二氧化硅颗粒的组合物。这种组合物被描述为具有良好的皮肤敏感性和高的SPF。进一步描述了球形二氧化硅颗粒充当提高防晒系数(SPF)的试剂。没有进一步解释具体组合物的其它成分的作用。

WO 2012/104161描述了一种包含UV吸收剂和含有无机UV吸收剂的非球形颗粒连同含有无机UV吸收剂的球形复合颗粒的组合物，其比包含UV吸收剂和球形复合颗粒的组合物具有更高的SPF和更好的化妆性(cosmeticity)。

从EP 1506772获知由玻璃微球增强防晒系数(SPF)。

然而，对于开发增强化妆品配方的防晒系数和另外地保持或增强化妆品配方的良好的皮肤感觉的物质的需求持续存在。

发明内容

因此，本发明的目的是提供待并入化妆品配方中的物质，其能够增强化妆品配方的防晒以及保持或增强化妆品配方的良好的皮肤感觉。

令人惊奇地发现，由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料满足这样的要求。

由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料在现有技术中是已知的。

EP 2316891 A1描述了这种材料作为填料。

填料可视为颜料的一种特殊形式。在填料中，“着色”功能不是突出的。相反，提高机械稳定性、耐磨损性、耐气候稳定性或者还有生产成本等因素是使用工业填料的关键。

填料也广泛用于化妆品配方中。例如，基于最终的配方，粉末可包含至多50％的填料。典型的值是在唇膏中10-15％的填料和在乳液中2-6％的填料。化妆品填料具有广泛的多种功能：在粉底中，由于所谓的消光效果它们防止在皮肤上不期望的油腻光泽，而在散粉中它们例如有助于改进浇注(pouring)特性或皮肤应用性质。

发明概述

本发明涉及至少一种由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料用于增强化妆品配方的防晒的用途，和所述化妆品配方包含至少一种有机UV吸收剂和/或至少一种无机UV吸收剂。

发明详述

化妆品配方的防晒可以通过其防晒系数(SPF)进行分类。这个系数例如对包含UV吸收剂的化妆品配方的效果进行分类。SPF在数学上表达为具有UV吸收剂时达到红斑形成阈值必要的照射时间与没有UV吸收剂时达到红斑形成阈值必要的时间的比例。

已知许多方法用于体内SPF的测量。在欧洲，根据ISO 244444：2010的测量作为标准。美国建立了称为FDA-方法(FDA＝食品和药物管理局)的方法。在日本和澳大利亚也存在类似的方法。这些方法之间的主要区别是所使用的光源和测试人的数目。该SPF主要是根据由2006年5月Colipa、CTFA SA、JCIA公开的国际方法进行体内评价。

也已知许多方法用于体外SPF值的测量。本文中用于记录体外SPF提升的方法是基于根据ISO 24443：2012的方法，并包含化妆品配方的漫透射率的测量。

测量是在290nm至400nm之间的UV光谱进行。将样品施涂在UV可透过的板上并用特定的UV光源照射。化妆品配方的透射率是通过UV分光光度计检测。然后使用分光光度计中的集成软件计算体外SPF。优选的分光光度计在实施例中说明。

原则上，对于包含至少一种有机UV吸收剂和/或至少一种无机UV吸收剂的化妆品配方的类型没有任何限制，所述化妆品配方的防晒是根据本发明增强的。

化妆品配方可以是简单或复杂的乳液形式(O/W、W/O、W/Si、O/W/O或者W/O/W)，如乳霜、乳剂或者还有凝胶、凝胶乳霜、散粉和固体棒，并且如果需要，它们可以配制成气雾剂和为泡沫或喷雾的形式。

所述化妆品配方可以包含通常在这种类型的配方中使用的化妆品助剂，例如增稠剂、软化剂、保湿剂、表面活性剂、乳化剂、防腐剂、消泡剂、香料、蜡、羊毛脂、推进剂、对组合物本身或皮肤着色的染料和/或颜料、以及其它在化妆品中通常使用的成分。

优选的根据本发明的化妆品配方是乳液或凝胶，特别优选油包水乳液、硅油包水乳液、凝胶或水包油乳液。

乳液是两种或更多种通常不混溶的液相的混合物。在乳液中，一种液体(分散相)分散在另一种(连续相)中。乳液例如在一个相中包含脂肪、油、蜡或其它脂肪性物质，以及在水相中包含水、多元醇或防腐剂。另外地，在油相或水相中可以加入乳化剂。

存在不同类型的由使用的乳化剂而分类的乳液。

油包水乳液是其中水相是分散相和脂质相(或者同义地油相)是外部相的乳液。

硅油包水乳液是其中水相是分散相和硅酮构成外部脂质相的乳液。通常，乳液是当使用基于硅酮的乳化剂时的硅油包水乳液。此外，优选使用硅油。

水包油乳液是其中脂质相是分散相和水相是分散介质的乳液。

凝胶是由至少两种组分组成的分散体系。一种组分形成海绵状三维网络，其孔被液体填充。液体组分由此固定在该网络中。水凝胶可以含有90％以上的水与亲水性的天然或合成聚合物链的网络。

化妆品配方也可以是醇凝胶的形式，其包含一种或多种低级醇或多元醇，如乙醇、丙二醇或甘油，和增稠剂如硅藻土。油性醇凝胶还包含天然或合成的油。

脂质相可以有利地选自下组的物质：

-矿物油、矿物蜡；

-油，如癸酸或辛酸的甘油三酯，以及天然油例如蓖麻油；

-脂肪、蜡和其他天然和合成的脂肪性物质，优选脂肪酸与具有低碳数的醇(例如与异丙醇、丙二醇或甘油)的酯，或者脂肪醇与具有低碳数的链烷酸或者与脂肪酸的酯；

-硅油，如二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷及其混合形式。

包含至少一种有机UV吸收剂和/或至少一种无机UV吸收剂的化妆品配方的合适的脂质相有利地选自具有3至30个C原子链长的饱和和/或不饱和的、支链和/或无支链的烷基羧酸与具有3至30个C原子链长的饱和和/或不饱和的、支链和/或无支链的醇的酯，或者选自芳族羧酸与具有3至30个C原子链长的饱和和/或不饱和的、支链和/或无支链的醇的酯。然后这种类型的酯油可以有利地选自下组：肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，硬脂酸异丙酯，油酸异丙酯，硬脂酸正丁酯，月桂酸正己酯，油酸正癸酯，硬脂酸异辛酯，硬脂酸异壬酯，异壬酸异壬酯，棕榈酸2-乙基己基酯，月桂酸2-乙基己基酯，硬脂酸2-己基癸基酯，棕榈酸2-辛基十二烷基酯，油醇油酸酯，油醇芥酸酯，瓢儿菜醇油酸酯，瓢儿莱醇芥酸酯，以及这类酯的合成、半合成和天然混合物，例如霍霍巴油。

脂质相可有利地选自支链和无支链的烃和烃蜡、硅油、二烷基醚，或者饱和或不饱和的、支链的或无支链的醇，和脂肪酸甘油三酯，特别是具有8至24、特别是12至18个C原子链长的饱和和/或不饱和的、支链的和/或无支链的烷基羧酸的三甘油酯。脂肪酸甘油三酯可有利地选自例如合成、半合成的和天然的油，例如橄榄油、葵花油、大豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕榈油、椰子油、棕榈仁油等。

脂质相可含有化妆品油(合成的和/或天然的)，有机溶剂，非离子和离子(尤其是所谓的离子液体)、亲脂性或两亲性增稠剂，软化剂，润湿剂，遮光剂，稳定剂，硅油和硅油衍生物，消泡剂，香料，防腐剂，阴离子、阳离子、非离子、两性离子表面活性剂，化妆品活性成分，填料，聚合物，气体推进剂，酸和/或碱液，以及通常用于化妆品中的任何所需物质。

含有脂肪的物质可以是油或蜡或它们的混合物。术语“油”意指室温下为液体的物质和化合物。术语“蜡”意指具有固体或半固体稠度和熔点>35℃的物质和化合物。

术语“油”包括矿物油(石蜡油)，植物油(例如霍霍巴油)，合成的油例如全氢化鲨烯、脂肪醇、脂肪酸或脂肪酸酯，例如以商品名“Witconol TN”购自Witco的C12-C15醇苯甲酸酯，棕榈酸辛酯，羊毛脂酸异丙酯(isopropyl lanolate)和甘油三酯，包括癸酸/辛酸甘油三酯，硅油(环甲硅油和聚二甲基硅氧烷，或PDMS)或氟化的油，和聚亚烷基。

化妆品配方的蜡组分可以是例如石蜡、巴西棕榈蜡、蜂蜡或氢化蓖麻油。

可能的有机溶剂尤其包括低级醇和多元醇。多元醇可以例如选自下列物质/物质的类：甘油、二醇醚、乙二醇、丙二醇、丁二醇、双丙甘醇、二乙二醇。

脂质相有利地选自异硬脂酸2-乙基己基酯、辛基十二醇、异壬酸异十三烷基酯、异二十烷、椰油酸2-乙基己基酯、C12-15醇苯甲酸酯、辛酸/癸酸三甘油酯、二辛醚。

特别有利的是C12-15醇苯甲酸酯和异硬脂酸2-乙基己基酯的混合物，C12-15醇苯甲酸酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物，以及C12-15醇苯甲酸酯、异硬脂酸2-乙基己基酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物。

此外，脂质相还可有利地具有环状或直链硅油的内容物或全部由这种类型的油组成，尤其优选硅油包水乳液。

合适的硅油是环甲硅油(八甲基环四硅氧烷)。然而，对于本发明的目的还有利地使用其它硅油，例如六甲基环三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)。

还特别有利的是环甲硅油和异壬酸异十三烷基酯的混合物以及环甲硅油和异硬脂酸2-乙基己基酯的混合物。

水相有利地包含具有低碳数的醇、二醇或多元醇，及其醚，优选乙醇，异丙醇，丙二醇，甘油，乙二醇，乙二醇单乙基或单丁基醚，丙二醇单甲基、单乙基或单丁基醚，二乙二醇单甲基或单乙基醚和类似产品，以及具有低碳数的醇类，例如乙醇，异丙醇，1,2-丙二醇，甘油，和特别是一种或多种增稠剂，其可以有利地选自二氧化硅、铝硅酸盐、多糖及其衍生物，例如透明质酸，黄原胶，羟丙基甲基纤维素，特别有利地选自聚丙烯酸酯，优选选自所谓的Carbopol的聚丙烯酸酯，例如Carbopol grade 980、981、1382、2984、5984，在每种情况下单独或组合。

特别地，使用上述溶剂的混合物。在醇溶剂的情况下，水可以是进一步的组分。

水相可包含亲水性表面活性剂。亲水性表面活性剂优选选自烷基葡萄糖苷、酰基乳酸盐、甜菜碱和椰子两性乙酸酯(coconut ampho-acetate)。

水相可以包含亲水性增稠剂。亲水性增稠剂优选选自下列组：羧基乙烯基聚合物，例如来自Noveon和Pemulen产品的Carbopol(卡波姆(carbomer))(丙烯酸酯/聚C10-C30烷醇丙烯酸酯共聚物)；聚丙烯酰胺，例如来自SEPPIC的交联共聚物，商品名为Sepigel 305(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚7)或者Simulgel 600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸聚合物和共聚物，其可以任选是交联的或中和的，例如聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)，其是以商品名“Hostacerin AMPS”市售的(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸酰铵(ammonium polyacryldimethyl tauramide))；基于纤维素的衍生物，例如羟乙基纤维素；多糖，并且特别是黄原胶；和它们的混合物。

特别优选用于制备W/O乳液和乳霜的乳化剂尤其如下：

具有8至30个碳原子的脂肪醇，具有8至24、特别是12至18个C原子的饱和的和/或不饱和的、支链和/或无支链的烷基羧酸的单甘油酯，具有8至24、特别是12至18个C原子的饱和的和/或不饱和的、支链和/或无支链的烷基羧酸的二甘油酯，具有8至24、特别是12至18个C原子的饱和的和/或不饱和的、支链和/或无支链的醇的单甘油醚，具有8至24、特别是12至18个C原子的饱和的和/或不饱和的、支链和/或无支链的醇的二甘油醚，具有8至24、特别是12至18个C原子的饱和的和/或不饱和的、支链和/或无支链的烷基羧酸的丙二醇酯，以及具有8至24、特别是12至18个C原子的饱和的和/或不饱和的、支链和/或无支链的烷基羧酸的失水山梨醇酯。

特别有利的W/O乳化剂是单硬脂酸甘油酯，单异硬脂酸甘油酯，单肉豆蔻酸甘油酯，单油酸甘油酯，单硬脂酸二甘油酯，单异硬脂酸二甘油酯，丙二醇单硬脂酸酯，丙二醇单异硬脂酸酯，丙二醇单辛酸酯，丙二醇单月桂酸酯，失水山梨醇单异硬脂酸酯，失水山梨醇单月桂酸酯，失水山梨醇单辛酸酯，失水山梨醇单异油酸酯，蔗糖二硬脂酸酯，鲸蜡醇，硬脂醇，花生醇，山萮醇，异山萮醇，鲨油醇，鲛肝醇，聚乙二醇(2)硬脂基醚(硬脂醇聚醚-2)，单月桂酸甘油酯，单癸酸甘油酯,单辛酸甘油酯。

另外的有利的W/O乳化剂是失水山梨醇甘油和/或糖烷基酯或醚；硅酮类表面活性剂，例如二甲聚硅氧烷共聚多元醇(其由Dow Corning以商品名“DC 5225C”市售)，与烷基二甲硅油共聚多元醇(例如由Dow Corning以商品名“Dow Corning 5200Formulation Aid”市售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚多元醇)的混合物；鲸蜡基二甲聚硅氧烷共聚多元醇，例如来自Goldschmidt的市售品Abil EM 90R，鲸蜡基二甲聚硅氧烷共聚多元醇的混合物，由聚甘油异硬脂酸酯(4mol)和月桂酸己酯组成，由Goldschmidt以商品名Abil WE 09市售。

一种或多种辅助乳化剂可另外与多元醇烷基酯组合使用，例如甘油和/或失水山梨醇酯，例如聚甘油异硬脂酸酯，其是由Goldschmidt以商品名IsolanGI 34市售；失水山梨醇异硬脂酸酯，例如由Uniqema(Croda)以商品名Arlacel 987市售；失水山梨醇异硬脂酸甘油酯，由Uniqema(Croda)以商品名Arlacel 986市售，以及它们的混合物。

用于O/W乳液的合适的乳化剂的实例是非离子乳化剂，例如甘油的乙氧基化(尤其是聚乙氧基化)脂肪酸酯，乙氧基化失水山梨醇脂肪酸酯；糖的亚乙氧基化(ethylenoxylated)和/或亚丙氧基化(propylenoxylated)脂肪酸酯，例如蔗糖硬脂酸酯；糖的脂肪醇醚，例如聚烷基葡萄糖苷(APG)，例如癸基葡萄糖苷和月桂基葡萄糖苷，如从Cognis以商品名Plantaren可获得。鲸蜡硬脂(cetostearyl)葡萄糖苷可以纯的或作为混合物存在，例如来自Seppic的商品Montanov68；TegoCare CG 90(Goldschmidt)；EmulgadeKE3302(Cognis/Henkel)。可能的O/W乳化剂也可以由花生醇葡萄糖苷化合物形成，例如作为与花生醇、山萮醇和花生醇葡萄糖苷的混合物，由SEPPIC以商品名Montanov 202市售。

各种乳化剂也可以通过对所述化学类的物质举例来在以下提及，其可以在所述类型的乳液中采用。

以下产品是Degussa Goldschmidt的商标:

Abil Care 85聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(和)辛酸/癸酸甘油三酯

Abil EM 90鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷

Abil EM 97双-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷(和)环五聚二甲基硅氧烷

Abil WE 09聚甘油基-4异硬脂酸酯(和)鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(和)月桂酸己酯

Tego Care 150硬脂酸甘油酯(和)硬脂醇聚醚-25(和)鲸蜡醇聚醚-20(和)硬脂醇

Tego Care 215鲸蜡硬脂醇聚醚-15(和)硬脂酸甘油酯

Tego Care 450聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯

Tego Care CG 90鲸蜡硬脂基(cetearyl)葡萄糖苷

Tego Care PS甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯

TEGO Care 165硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯

ISOLAN GPS聚甘油基-4二异硬脂酸酯和聚羟基硬脂酸酯癸二酸酯

TEGO Care CE 40鲸蜡硬脂醇；棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵

TEGO SIS 40PEG-40失水山梨醇全异硬脂酸酯

下列产品是Cognis Deutschland的商标:

Emulgade F鲸蜡硬脂醇(和)PEG-40蓖麻油(和)硫酸钠

Emulgade 1000Ni鲸蜡硬脂醇(和)鲸蜡硬脂醇聚醚-20

Emulgade CM鲸蜡硬脂醇异壬酸酯(和)鲸蜡硬脂醇聚醚-20(和)鲸蜡硬脂醇(和)硬脂酸甘油酯(和)甘油(和)鲸蜡硬脂醇聚醚-12(和)棕榈酸鲸蜡酯

Eumulgin VL 75月桂基葡萄糖苷(和)聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(和)甘油

Emulgade sucro蔗糖聚硬脂酸酯(和)氢化多异丁烯

Eumulgin SG硬脂酰谷氨酸钠

Dehymuls HRE-7PEG-7氢化蓖麻油

Dehymuls LE PEG-30二聚羟基硬脂酸酯

Dehymuls PGPH聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯

下列产品是比利时的Uniqema的商标

ARLATONE 2121失水山梨醇硬脂酸酯(和)蔗糖椰油酸酯(cocoate)

ARLATONE LC失水山梨醇硬脂酸酯(和)山梨醇月桂酸酯ARLATONE V-100硬脂醇聚醚-100(和)硬脂醇聚醚-2(和)硬脂酸甘油酯柠檬酸酯(和)蔗糖(和)甘露聚糖(和)黄原胶

ARLATONE V-175蔗糖棕榈酸酯(和)硬脂酸甘油酯(和)硬脂酸甘油酯柠檬酸酯(和)蔗糖(和)甘露聚糖(和)黄原胶

ARLACEL 1689V失水山梨醇油酸酯(和)聚甘油基-3聚蓖麻酸酯

ARLACEL 1690失水山梨醇异硬脂酸酯(和)聚甘油基-3聚蓖麻酸酯

ARLACEL 186油酸甘油酯(和)丙二醇

ARLACEL 481V失水山梨醇油酸酯(和)氢化蓖麻油(和)蜂蜡(和)硬脂酸

ARLACEL 582失水山梨醇异硬脂酸酯(和)PEG-2氢化蓖麻油(和)地蜡(和)氢化蓖麻油固体

ARLACEL 83V失水山梨醇倍半油酸酯

ARLACEL 986失水山梨醇异硬脂酸酯(和)氢化蓖麻油(和)蜂蜡(和)硬脂酸

ARLACEL 987失水山梨醇异硬脂酸酯

ARLACEL 989PEG-7氢化蓖麻油

ARLACEL P135PEG-30二聚羟基硬脂酸酯

PRISORINE 3700聚甘油基-3二异硬脂酸酯

PRISORINE 3791聚甘油基-2异硬脂酸酯

SPAN 20失水山梨醇月桂酸酯

SPAN 80V失水山梨醇油酸酯

SPAN 85V制药失水山梨醇三油酸酯液

下列产品是Tri-K Ind.的商标：

Biobase EP硬脂酸甘油酯，鲸蜡硬脂醇，硬脂酰乳酸钠，卵磷脂

Biobase RS硬脂酸甘油酯，鲸蜡硬脂醇，硬脂酰乳酸钠，生育酚

下列产品是Vama FarmaCosmetica Srl的商标

Emulvama AGC硬脂酸甘油酯，鲸蜡硬脂醇，硬脂酸，椰油酰谷氨酸钠

Emulvama AGW椰油酰谷氨酸钠，椰油酰水解小麦蛋白钠，辛酰谷氨酸二钠，椰油酰PCA钾

因此，本发明还涉及至少一种由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料增强油包水乳液的防晒的用途，该油包水乳液包含至少一种有机UV吸收剂和/或至少一种无机UV吸收剂。

因此，本发明还涉及至少一种由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料增强硅油包水乳液的防晒的用途，该硅油包水乳液包含至少一种有机UV吸收剂和/或至少一种无机UV吸收剂。

因此，本发明还涉及至少一种由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料增强凝胶的防晒的用途，该凝胶包含至少一种有机UV吸收剂和/或至少一种无机UV吸收剂。

因此，本发明还涉及至少一种由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料增强水包油乳液的防晒的用途，该水包油乳液包含至少一种有机UV吸收剂和/或至少一种无机UV吸收剂。

由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的一种无机颜料与由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的另一种无机颜料的不同之处在于它们的颗粒尺寸和/或它们的颗粒尺寸分布和/或用作基材的它们的材料和/或在它们的涂层中使用的它们的材料和/或它们的涂层数量和/或它们的涂层顺序。

对于存在于如前所述或者优选如前所述的化妆品配方中的有机或无机UV吸收剂的种类没有限制。除了无机颜料之外，化妆品配方还可包含至少一种有机UV吸收剂，所谓的亲水性或亲脂性的防晒吸收剂，其在UVA区和/或UVB区域基本都是有效的(吸收剂)。这些物质可选自特别是二苯甲酰基甲烷衍生物，肉桂酸衍生物，水杨酸衍生物，樟脑衍生物，三嗪衍生物，β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物，对氨基苯甲酸衍生物和聚合物型吸收剂和硅酮吸收剂，其描述于申请WO 93/04665中。所述UV吸收剂通常按照INCI命名法命名如下。

作为如前所述或优选如前所述的化妆品配方的单一有机UV吸收剂或者作为UV吸收剂混合物的一部分的特别合适的有机UV吸收剂为：

二苯甲酰基甲烷衍生物，尤其是4-异丙基二苯甲酰基甲烷和4,4'-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷，其描述在法国专利申请FR-A-2 326 405和FR-A-2 440 933中以及欧洲专利申请EP-A-0 114 607中。4,4'-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷是目前由Merck以商品名9020市售的。

对氨基苯甲酸和其衍生物：PABA，乙基PABA，乙基二羟基丙基PABA，乙基己基二甲基PABA，例如由ISP以商品名“Escalol 507”市售的，甘油PABA，PEG-25PABA，例如由BASF以商品名“Uvinul P25”市售。

水杨酸酯：胡莫柳酯(3,3,5-三甲基-环己基-水杨酸酯)，其由Merck以商品名“Eusolex HMS”市售；水杨酸乙基己基酯，其例如由Symrise以商品名“Neo Heliopan OS”市售，双丙甘醇水杨酸酯，例如由Scher以商品名“Dipsal”市售，TEA水杨酸，例如由Symrise以商品名“Neo Heliopan TS”市售。

β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物：奥克立林(Octocrylene)，例如由Merck以商品名“OCR”市售，来自BASF的“Uvinul N539”，依托立林(etocrylene)，例如由BASF以商品名“Uvinul N35”市售的。此外，例如甲氧甲硫酸戊哌啶酯(methoxycrylene)，由Hallstar以商品名“Solastay S1”市售。

二苯甲酮衍生物：二苯甲酮-1，例如以商品名“Uvinul 400”市售的；二苯甲酮-2，例如以商品名“Uvinul D50”市售的；二苯甲酮-3或羟甲氧苯酮，例如商品名“Uvinul M40”市售的；二苯甲酮-4，例如以商品名“Uvinul MS40”市售的；二苯甲酮-9，例如由BASF以商品名“Uvinul DS-49”市售，二苯甲酮-5、二苯甲酮-6，例如由Nor-quay以商品名“Helisorb11”市售的，二苯甲酮-8，例如由American Cyanamid以商品名“Spectra-Sorb UV-24”市售的，二苯甲酮-12正己基2-(4-二乙基-氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯或2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，由Merck,Darmstadt以商品名“4360”市售的。

苯亚甲基樟脑衍生物：3-苯亚甲基樟脑，例如由Chimex以商品名“Mexoryl SD”市售的，4-甲基苯亚甲基樟脑，例如由Merck以商品名“Eusolex 6300”市售的，苯亚甲基樟脑磺酸，例如由Chimex以商品名“Mexoryl SL”市售的，樟脑苄烷铵甲基硫酸酯，例如由Chimex以商品名“Mexoryl SO”市售的，对苯二亚甲基二樟脑磺酸，例如由Chimex以商品名“Mexoryl SX”市售的，聚丙烯酰胺基甲基苯亚甲基樟脑，其是由Chimex以商品名“MexorylSW”市售的。

苯基苯并咪唑衍生物：苯基苯并咪唑磺酸，例如由Merck以商品名“Eusolex 232”市售，苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，例如由Symrise以商品名“Neo Heliopan AP”市售的。

苯基苯并三唑衍生物：甲酚曲唑三硅氧烷，例如由Rhodia Chimie以商品名“Silatrizole”市售，固体形式的亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，例如由Fairmount Chemical以商品名“MIXXIM BB/100”市售，或者以微粉化形式作为含水分散体的亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，例如由BASF以商品名“TinosorbM”市售的。

三嗪衍生物：BASF的三联二苯三嗪(TBPT)，乙基己基三嗪酮，例如由BASF以商品名“Uvinul T150”市售，二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，例如由Sigma 3V以商品名“UvasorbHEB”市售。进一步的三嗪衍生物例如为2,4,6-三(二异丁基4'-氨基苯亚甲基丙二酸酯)-均三嗪或2,4,6-三(联二苯基)-1,3,5-三嗪，或丁基4-({4-{[4-(丁氧基羰基)苯基]氨基}-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基}氨基)苯甲酸酯，以商品名“Mexoryl SBS”市售和双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，例如由BASF以商品名“Tinosorb S”市售。

Mexoryl SBS的结构：

邻氨基苯甲酸(Anthraniline)衍生物：邻氨基苯甲酸薄荷酯，例如由Symrise以商品名“Neo Heliopan MA”市售的。

咪唑衍生物：乙基己基二甲氧基苯亚甲基二氧代咪唑啉丙酸酯。

苯亚甲基丙二酸酯衍生物：含有官能苯亚甲基丙二酸酯基团的聚有机硅氧烷，例如聚硅酮-15，例如由Hoffmann LaRoche以商品名“Parsol SLX”市售的。

4,4-二芳基丁二烯衍生物：1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。

苯并噁唑衍生物：2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，例如由Sigma 3V以商品名Uvasorb K2A市售的，和包括其的混合物。

哌嗪衍生物，例如化合物

或者下列结构的UV吸收剂

还优选基于根据下式的具有无规分布的聚硅氧烷共聚物的UV吸收剂，其中例如a＝1.2，b＝58和c＝2.8：

列出的化合物只应视为实例。当然也可以使用其它UV吸收剂。

作为待增强的化妆品配方的一部分的合适的有机UV保护物质可优选选自以下列表：胡莫柳酯，奥克立林，水杨酸乙基己酯，丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，苯基苯并咪唑磺酸，二苯甲酮-3，二苯甲酮-4，二苯甲酮-5，正己基-2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯，4-甲基苯亚甲基樟脑，对苯二亚甲基二樟脑磺酸，苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，乙基己基三嗪酮，二乙基己基丁酰胺三嗪酮，甲酚曲唑三硅氧烷，聚硅氧烷-15，1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪以及它们的混合物。

作为待增强的化妆品配方的一部分的特别优选的有机UV保护物质是胡莫柳酯，奥克立林，水杨酸乙基己基酯和/或丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。

这些有机UV吸收剂通常以0.01重量％至20重量％的量、优选以1重量％至10重量％的量并入化妆品配方中。

除了无机颜料之外，所述化妆品配方还可以包含至少一种无机UV吸收剂，即所谓的颗粒UV吸收剂。

这里优选的是那些无机UV吸收剂，其来自二氧化钛例如经涂覆的二氧化钛(例如T-2000、T-AQUA、T-AVO、T-PRO、T-EASY)，锌氧化物(例如Zinc Oxide或者)，铁氧化物或还有铈氧化物和/或锆氧化物。

此外，与颜料性(pigmentary)二氧化钛或氧化锌的组合也是可以的，其中这些颜料的颗粒尺寸大于或等于200nm，例如FG或者FF-Pharma。

可以进一步优选包含已经用常规方法后处理过的无机UV吸收剂，例如在Cosmetics&Toiletries,1990年2月,第105卷,第53-64页中所述的。这里可以选择一种或多种下列后处理组分：氨基酸，蜂蜡，脂肪酸，脂肪酸醇，阴离子表面活性剂，卵磷脂，磷脂，脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐，聚乙烯，硅酮，蛋白质(特别是胶原蛋白或弹性蛋白)，烷醇胺，二氧化硅，氧化铝，其它金属氧化物，磷酸盐如六偏磷酸钠，或甘油。

在包含至少一种如前所述的无机颜料的化妆品配方中所优选包含的的无机UV吸收剂为：

-未处理的二氧化钛，例如来自Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 500B；来自Degussa的二氧化钛P25，

-用氧化铝和二氧化硅后处理的后处理过微粉化二氧化钛，例如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100SA”；或者来自Uniqema的产品“Tioveil Fin”，

-用氧化铝和/或硬脂酸铝/月桂酸铝后处理的后处理过的微粉化二氧化钛，例如来自Tayca的Microtitanium Dioxide MT 100T，来自Merck的Eusolex T-2000，

-用铁氧化物和/或硬脂酸铁后处理的后处理过的微粉化二氧化钛，例如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100F”，

-用二氧化硅、氧化铝和硅酮后处理的后处理过的微粉化二氧化钛，例如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100SAS”，

-用六偏磷酸钠后处理过的微粉化二氧化钛，例如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 150W”。

-未处理的锌氧化物，例如来自BASF(Sunsmart)的产品Z-Cote，来自Elementis的Nanox

-后处理的锌氧化物，例如以下产品：

o来自Toshibi的“Zinc Oxide CS-5”(用聚甲基氢硅氧烷(polymethylhydrogenosiloxane)后处理的ZnO)

o来自Nanophase Technologies的Nanogard Zinc Oxide FN

o来自Shin-Etsu的“SPD-Z1”(用硅酮接枝的丙烯酸类聚合物后处理的ZnO，分散在环二甲基硅氧烷中)

o来自ISP的“Escalol Z100”(氧化铝后处理的ZnO，分散在甲氧基肉桂酸乙基己基酯/PVP-十六碳烯/聚甲基硅氧烷共聚物的混合物中)

o来自Fuji Pigment的“Fuji ZNO-SMS-10”(用二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷后处理的ZnO)

o未处理的氧化铈微颜料，例如来自Rhone Poulenc的商品名“Colloidal CeriumOxide”；

来自Arnaud的商品名Nanogar的未处理的和/或后处理的氧化铁。

经处理的微粉化二氧化钛也可以用以下物质后处理：

-辛基三甲氧基硅烷，例如来自Degussa的产品Tego Sun T 805，

-二氧化硅，例如来自DSM的产品Parsol T-X，

-氧化铝和硬脂酸，例如来自Sachtleben的产品UV-Titan M160，

-铝和甘油，例如来自Sachtleben的UV-Titan，

-铝和硅油，例如来自Sachtleben的产品UV-Titan M262，

-六偏磷酸钠和聚乙烯吡咯烷酮，

-聚二甲基硅氧烷，例如来自Cardre的产品70250Cardre UF TiO2SI3，

-聚甲基氢硅氧烷，例如来自Color Techniques的产品Microtitanium DioxideUSP Grade Hydrophobic。

例如，也可以采用多种无机UV吸收剂的混合物，例如二氧化钛和氧化铈，后处理和没有后处理，例如来自Ikeda的产品Sunveil A。此外，在前述化妆品配方中还可以使用氧化铝、二氧化硅和硅酮后处理的二氧化钛的混合物，锌氧化物的混合物，例如来自Sachtleben的产品UV-Titan M261。

这些无机UV吸收剂通常以0.1重量％至25重量％的量、优选以2重量％至10重量％的量并入化妆品配方中。

优选地，化妆品配方包含如前所述或优选如前所述的有机和无机UV吸收剂。

因此，本发明涉及如前所述或优选如前所述或如下所述的用途，其中所述化妆品配方包含有机和无机UV吸收剂。

特别优选地，化妆品配方仅包含如前所述或优选如前所述的有机UV吸收剂。

因此，本发明涉及如前所述或优选如前所述或如下所述的用途，其中化妆品配方仅包含有机UV吸收剂。

根据本发明使用的优选的无机颜料是由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成，其中所述金属氧化物彼此独立选自氧化锆、二氧化钛、氧化锌、氧化铈或它们的混合物。

根据本发明使用的特别优选的无机颜料是由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成，其中所述金属氧化物彼此独立地选自二氧化钛，或者二氧化钛与氧化锆、氧化锌或氧化铈的混合物。

因此，本发明还涉及如前所述或优选如前所述的用途，其中由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料种类的金属氧化物彼此独立地选自氧化锆、二氧化钛、氧化锌、氧化铈或它们的混合物。

根据本发明使用的特别优选的无机颜料是由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成，其中金属氧化物或金属氧化物的混合物以附聚物的形式涂覆在球形基体颗粒的表面上。

因此，本发明还涉及如前所述或优选如前所述的用途，其中金属氧化物或金属氧化物的混合物以附聚物的形式涂覆在球形基体颗粒的表面上。

在本申请中“附聚物”是指在球形基体颗粒表面上不规则地分布的金属氧化物的氧化物颗粒。附聚物的形成降低了光散射中心的数量，并且与具有非附聚的单个颗粒的涂层的情况相比，随着覆盖的增加，涂层的散射能力增加得较少。得到附聚物的多个氧化物颗粒的部分垂直布置，还导致该涂层不规则的层厚度和表面裂隙。因此，与介质的相互作用更强烈，并且在涂覆的球形颗粒之间能够形成网络，从而导致粘度的期望的增加，同时改善应用行为。

在本专利申请中,“涂层”意指用呈附聚物形式的金属氧化物部分或完全覆盖球形基体颗粒。

该球形基体颗粒表面(第一层)上涂覆有附聚物，所述附聚物包含如前所述的或者优选如前所述的金属氧化物或金属氧化物的混合物。

球形基体颗粒优选具有包含TiO₂的附聚物的涂层。这里的TiO₂可以是金红石或锐钛矿变型，优选锐钛矿型。

因此，优选地，由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料是优选具有如前所述的包含TiO₂的附聚物的涂层的球形基体颗粒。

由于附聚物非常不规则地分布在球形基体颗粒的表面上，因此附聚物的平均层厚度，即假定的层材料在基材表面上均匀和致密(未附聚的)分布的层厚度，在本申请中表示。

包含如前所述或优选如前所述的至少一种金属氧化物的第一层的平均层厚度优选为0.01-2μm，特别是0.02-1μm，非常特别优选为0.05-0.8μm。

根据本发明使用的优选的无机颜料是由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成，其中所述球形基体颗粒彼此独立地选自硅酸铝，碱金属硅酸盐，碱土金属硅酸盐，碱金属铝硅酸盐，碱土金属铝硅酸盐，这些硅酸盐的组合，二氧化硅，玻璃球，空心玻璃球，氧化铝或聚合物。

合适的碱土金属硅酸盐是硅酸镁和硅酸钙。

合适的碱金属铝硅酸盐是钠钾铝硅酸盐。

因此，本发明进一步涉及如前所述或优选如前所述的用途，其中由球形复合颗粒构成的无机颜料种类的球形基体颗粒独立地选自硅酸镁，硅酸铝，碱金属铝硅酸盐，碱土金属铝硅酸盐，这些硅酸盐的组合，二氧化硅，玻璃球，空心玻璃球，氧化铝或聚合物。

构成球形基体颗粒的合适的聚合物是乙烯/丙烯酸共聚物，乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物，基于六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的聚合物，HDI/三羟甲基己基内酯共聚物，尼龙，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯共聚物，聚乙烯，聚苯乙烯，聚甲基硅烷基倍半氧烷及其组合。

合适的球形基体颗粒例如尤其可商购自Sunjin Chemical、Omega Materials、3M、Dow Corning或Evonik。优选的球形基体颗粒选自硅酸镁，硅酸铝，钠钾铝硅酸盐或二氧化硅。

特别优选的球形基体颗粒是硅酸镁和/或钠钾铝硅酸盐，例如由3M以商品名Ceramic Microspheres和Cosmetic Microspheres或者Zeeospheres市售。

球形基体颗粒的颗粒直径为0.1-100μm，优选0.3-50μm，特别是0.5-15μm。

由球形复合颗粒构成的无机颜料可以任选地涂覆有包含其它金属氧化物或金属氧化物的混合物、金属氢氧化物、BaSO₄、胭脂红或柏林蓝的第二层(第2层)或其它层，其中所述球形复合颗粒是由如前所述的或优选如前所述的球形基体颗粒组成，所述球形基体颗粒在表面上涂覆有包含如前所述或优选如前所述的至少一种金属氧化物的附聚物。

第二涂层或其它涂层在球形基体颗粒的表面上可以是附聚物形式或可以是均匀和致密层的形式，所述球形基体颗粒包含附聚物的第一涂层。

用于第二涂层或其它涂层的合适的金属氧化物可以选自SiO₂,Al₂O₃,Fe₂O₃,Fe₃O₄,FeOOH或其混合物。此外，附聚物还可以由BaSO₄或BaSO₄的混合物与一种或多种所述金属氧化物的混合物组成。对于第二涂层，Fe₂O₃或Fe₃O₄是优选的金属氧化物。

第二涂层或其它涂层可以包含胭脂红或柏林蓝。

胭脂红是结合到无机载体基质的有机着色剂。适合作为载体基质的特别是形成网络的无机氧化物，例如Al₂O₃和SiO₂。可提及的有机着色剂是可以转化为胭脂红的所有着色的化合物，特别是卡红(Carmine Red)(CAS No.1390-65-4)、诱惑红(CAS No.25956-17-6)、酒石黄(CAS No.1934-21-0)、亮蓝(Brilliant Blue)FCF(CAS No.3844-45-9)、赤藓红(CASNo.16423-68-0)和荧光桃红B(CAS No.18472-87-2)的碱金属盐和碱土金属盐。这个列表仅代表少数可能的胭脂红，而不应被理解为是限制性的。

柏林蓝是六氰合铁(II)酸根阴离子的铁(III)盐，具有经验式Fe₄[Fe(CN)₆]₃。它可以容易地通过将六氰合铁(II)酸钾和铁(III)盐或者六氰合铁(III)酸钾和铁(II)盐的溶液在弱酸性溶液中结合而制备。

包含金属氧化物、胭脂红或柏林蓝的第二层或每个其它层的平均层厚度为10-500nm，优选10-200nm，和特别优选为10-100nm。在整个颜料中胭脂红的重量百分比取决于产品所需的颜色强度和相应的胭脂红的着色效果。其为0.1-30％，优选0.2-25％，和特别优选为0.5-20％。

为了提高分散性、化学和光化学稳定性以及皮肤感觉，经常建议施加包含SiO₂的顶层(最后一层)。SiO₂层通常具有0.01-1μm的平均层厚度，特别是0.02-0.7μm，和非常特别优选为0.05-0.5μm。

该最后SiO₂层以薄层覆盖附聚物涂覆的球形颗粒。其改进了分散性，并防止根据本发明使用的球形复合颗粒与化妆品配方的其他成分之间的化学和光化学相互作用。

根据本发明使用的无机颜料优选为由涂覆有一个层或两个层的球形基体颗粒组成的球形复合颗粒，第一层包含金属氧化物，如前对于第一层所述和如前对于SiO₂的最后层所述。特别优选的是由如前所述涂覆有TiO₂的碱金属铝硅酸盐的球形颗粒和如前所述的SiO₂的最后层组成的球形复合颗粒。

如前所述或优选如前所述的球形复合颗粒的颗粒直径为0.1-100μm，优选0.1-60μm，特别优选为0.1-25μm。

在本发明的一个优选实施方案中，一种单一种类的由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料增强化妆品配方的防晒，所述化妆品配方包含至少一种有机UV吸收剂和/或至少一种无机UV吸收剂，优选包含至少一种有机UV吸收剂和/或至少一种无机UV吸收剂的油包水乳液、硅油包水乳液、凝胶或水包油乳液的防晒。

因此，本发明涉及如前所述的用途，其中一种由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料增强化妆品配方的防晒。

根据本发明使用的一种单一种类的无机颜料特别优选为商购自Merck的商品名LDP White的无机颜料的种类。

在本发明一个替代的实施方案中，根据本发明可以使用由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的两种无机颜料。

在本发明的替代的优选实施方案中，由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的两种无机颜料增强化妆品配方的防晒，所述化妆品配方包含至少一种有机UV吸收剂和/或至少一种无机UV吸收剂，优选包含至少一种有机UV吸收剂和/或至少一种无机UV吸收剂的油包水乳液、硅油包水乳液、凝胶或水包油乳液的防晒。

因此，本发明涉及如前所述或优选如前所述的用途，其中由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的两种无机颜料增强化妆品配方的防晒。

在存在两种由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料的情况下，相对于由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料的总量，第二种无机颜料的量为2-50重量％。

在存在两种由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料的情况下，相对于由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料的总量，第二种无机颜料的量优选为1-5重量％。

因此，本发明涉及如前所述或优选如前所述的用途，其中相对于无机颜料的总量，由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的第二种无机颜料的量为2-50重量％。

在本发明的实施方案中，由球形复合颗粒构成的两种无机颜料优选均具有相同的球形基体颗粒，但不同的涂层。优选地，两种无机颜料的球形基体颗粒为SiO₂球体。

因此，本发明涉及如前所述或优选如前所述的用途，其中两种无机颜料的球形基体颗粒是相同的。

在优选实施方案中，第一种无机颜料是由球形复合颗粒构成，所述球形复合颗粒由具有对于第一层所述的金属氧化物(优选TiO₂)的附聚物的SiO₂球体组成，以及第二种无机颜料是由球形复合颗粒构成，所述球形复合颗粒由具有对于第一层所述的金属氧化物(优选TiO₂)的附聚物的SiO₂球体和对于第二层有用的金属氧化物(优选铁氧化物(Fe₂O₃/Fe₃O₄))的第二涂层组成。两种无机颜料均可以任选地具有SiO₂的顶层。

相对于无机颜料的总量，第二种无机颜料的量为2-50重量％。优选地，更加无色种类的无机颜料被视为第一种无机颜料和更加有色的无机颜料被视为第二种无机颜料，由此设置颜料混合物的主色调。

根据本发明使用的如前所述的无机颜料混合物优选为Merck的商品名为Flawless的市售无机颜料混合物。

应当增强的化妆品配方中根据本发明使用的无机颜料的总使用水平为0.1-10重量％，优选为2-4重量％。

如本文所述的无机颜料的制备例如从EP 2316891A1获知。因此，例如，Mg或Al硅酸盐球体通常是通过在气流中加热细碎的硅酸盐原材料和/或其氧化态起始化合物而熔融，并由此采用球形。为了通过降低熔点使熔融更容易，通常将细碎的碱金属和/或碱土金属化合物加入到反应混合物中。

球形基体颗粒的涂覆可以以一锅法进行。球形基体颗粒可以通过湿化学涂覆或通过CVD或PVD工艺用一个或多个涂层涂覆。

球形基体颗粒的涂覆优选以湿化学方法进行，通过从其盐溶液中水解沉积出金属氧化物或金属氢氧化物。附聚物的形成可通过适当选择沉淀条件引起。这些特别是盐溶液的反应温度、pH值、搅拌速度和仪控率。TiO₂沉淀典型地是在pH范围从1.0至3.0下进行。从pH为1.0至pH为3.0，形成附聚物的趋势增加。然而，如果选择过高的pH值，可能会发生所谓的二次沉淀，即TiO₂颗粒与球形基体颗粒一起沉淀并且不形成层。对于所述基体颗粒，由于不同的表面行为，通常应选择不同的沉淀条件，这可以容易地由颜料领域的技术人员确定。

如前所述或优选如前所述的化妆品配方可以通过本领域技术人员公知的方法制备，特别是通过用于制备油包水乳液、硅油包水乳液、凝胶和水包油乳液的方法。

即使在已经制备乳液/凝胶之后，也可以并入如前所述或优选如前所述的无机颜料。

以下实施例描述了特殊的化妆品配方。通常，制备不含无机颜料的基础配方，以通过现有的UV吸收剂记录化妆品配方本身的防晒。

然后将不同的无机颜料并入基础配方中，并测量防晒系数。可以直接比较结果，并表明由包含无机UV吸收剂的球形复合颗粒构成的无机颜料比未涂覆的二氧化硅球体或片基复合颗粒如NS Boost有优势。

此外，不用任何有机或无机UV吸收剂制备化妆品配方，但其包含由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的至少一种特殊种类的无机颜料。该配方不显示UV吸收性，其记录了球形基体颗粒表面上的少量二氧化钛对于观察到的技术效果没有贡献。

以下数据清楚地表明，使用由包含如前所述或优选如前所述的至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料，令人吃惊地使如前所述或优选如前所述的化妆品配方的防晒增强了10-40％，所述化妆品配方包含至少一种有机UV吸收剂和/或至少一种无机UV吸收剂。

以下实施例更详细地说明本发明而不限制保护范围。特别地，在化妆品配方中使用的无机颜料的实施例中描述的特征、性质和优点也可以应用到没有详细提到的其他无机颜料，但落入说明书的范围之内，除非别处另有说明。此外，本发明可以在要求保护的整个范围内进行，并不限于这里提到的实施例。

实施例：

在化妆品配方中使用的无机颜料和成分是市售的，并用国际上接受的INCI命名法来描述。

实施例中使用的无机颜料在配方实施例中用术语“填料”描述。

实施例1：

制备包含四种有机UV吸收剂的油包水乳液。

下表1示出了具有有机UV-吸收剂的油包水乳液的组成。量是以重量％给出。

表1：

表2：使用的填料为：

乳液制备：

分别混合相A和B并加热至80℃。达到温度后，在搅拌的同时将相B加入A。加入预混合相C，并且之后例如用Ul tra-Turrax T-50以5000rpm均质化1.5分钟。在均质化之后，在连续搅拌下让乳液冷却至室温，并在搅拌下相继加入相D和E，直到每种物质都很好地分散。

在制备乳液一周之后，进行体外SPF测定。

测量：

为了确定防晒系数，将32.5±0.5mg的乳液施涂在具有单侧定义粗糙化和分布25cm²的面积的UV-可透过的PMMA片上(公司Helio Screen Labs Laboratories的HDHeliplate)。将样品在暗处干燥20分钟以实现形成稳定化的产品膜。用UV-分光光度计UV-2000S(Transmissionsanalysator Labsphere)检测配方的透光率。在板的5个测量点上进行测量。用分光光度计的内置软件进行体外SPF的计算。

对于每个样品制备三个板。这对于每种乳液产生15个测量点。SPF测定的测量结果列于下表中：

表3：体外SPF结果：

根据ISO 24444，2010的体内测量：

为了测定防晒系数，用注射器将2.0mg/cm²±2.5％的配方(如之前或者下文所解释的样品1、2、3和6)以小液滴的形式快速施加在整个测试区域(志愿者的背部)，并通过用非饱和指套轻轻摩擦(轻轻接触)扩散，首先旋转接着横向(crosswise)运动以在皮肤上形成最终的均匀涂层。扩散时间为20至50秒。

在通过具有色彩照度计(chromameter)(CR 300,Minolta,Langenhagen)的ITA°测量皮肤类型的色度估计之后，首先照射未处理的区域以检测未受保护的MED。增量为1.25。

用阳光模拟器用增加量的UV-照射来照射未处理和产品处理的区域。在产品应用之后15分钟和30分钟之间，开始照射产品处理的测试区域。在每个测试区域上，用增加的剂量照射大约1cm2的6个小圆形斑点。增量是1.12。在照射的六个剂量的第四步骤照射检测的MED剂量。

用于研究的阳光模拟器单元(300W Multiport，SOLAR Light，Philadelphia，PA，USA)依照ISO 24444，2010。通过肤色类型估计照射时间。在照射之后16和24小时之间检查测试区域，并对于每个处理测定具有最小红斑剂量(MED)的照射点。通过用产品处理的测试场的MED除以未处理测试场的MED，计算各个防晒系数。

在照射之后16至24小时进行由盲观察者对皮肤反应的视觉评级。分数记录在评分表上，并随后输入到具有适当计算机程序的PC系统。

表4：体内SPF结果：

下列不含任何UV-吸收剂但具有涂覆的球形填料的油包水乳液不显示UV吸收，导致如上所解释的体内测量的SPF为1.7。

下表5示出了不含UV-吸收剂的油包水乳液的组成。

表5：

表6:体内SPF结果：

实施例2：

制备包含四种有机UV吸收剂的硅油包水乳液。

下表7示出了具有有机UV-吸收剂的硅油包水乳液的组成。量以重量％给出。

表7:

表8：使用的填料为：

乳液制备：

分别混合相A和B并加热至60℃。达到温度后，在搅拌的同时将相B缓慢加入相A。之后用刀片搅拌器以2000rpm均质化2分钟。加入相C，并用刀片搅拌器以2000rpm均质化2分钟。在搅拌下加入相D，并用刀片搅拌器以1000rpm均质化2分钟。

制备乳液一周之后进行体外SPF测定。按照实施例1中所述进行测量。

表9：体外SPF结果：

实施例3：

制备包含两种包裹的有机UV吸收剂的凝胶。所述包裹的有机UV吸收剂是以Merck的商品名UVOB-S市售。

下表10示出了具有两种包裹的有机UV吸收剂的凝胶的组成。量是以重量％给出。

表10：

表11：使用的填料为：

乳液制备：

在搅拌下将相A加至相B，并且之后用例如Ultra-Turrax T-50以5000rpm均质化1.5分钟。在搅拌下相继加入相C和D，直到每种物质都良好地分散。

在乳液制备一周之后进行体外SPF测定。按照实施例1中所述进行测量。

表12：体外SPF值结果：

实施例4：

制备包含以商品名T-2000市售的无机UV吸收剂的水包油乳液。

下表13示出了具有有机UV-吸收剂的水包油乳液的组成。量是以重量％给出。

表13：

表14：使用的填料为：

乳液制备：

在搅拌下将相C加入相B，并加热至80℃。混合相A并加热到80℃。在持续搅拌下将相A加至B/C。之后用例如Ultra-Turrax T-50以5000rpm均质化2分钟，并在持续搅拌下冷却至室温。在搅拌下加入相D，直到每种物质都良好分散。

表15：体外SPF值结果：

实施例5：

制备包含以商品名T-AVO市售的无机UV吸收剂和两种有机UV吸收剂的水包油乳液。

下表16示出了具有有机UV-吸收剂的水包油乳液的组成。量是以重量％给出。

表16：

表17：使用的填料为：

乳液制备：

在搅拌下将相C加入相B中。将相A和B/C加热至75℃，并将相A加入B/C。之后用Ultra-Turrax T-50以5000rpm均质化2分钟。在连续搅拌下冷却至室温，并在搅拌下加入相D直到每种物质都良好地分散。

表18：体外SPF结果：

Claims

1.至少一种由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料用于增强化妆品配方的防晒的用途，所述化妆品配方包含至少一种有机UV吸收剂和/或至少一种无机UV吸收剂。

2.根据权利要求1所述的用途，其中所述化妆品配方是油包水乳液。

3.根据权利要求1所述的用途，其中所述化妆品配方是硅油包水乳液。

4.根据权利要求1所述的用途，其中所述化妆品配方是凝胶。

5.根据权利要求1所述的用途，其中所述化妆品配方是水包油乳液。

6.根据权利要求1至5中一项或多项所述的用途，其中一种由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料增强化妆品配方的防晒。

7.根据权利要求1至6中一项或多项所述的用途，其中两种由包含至少一种金属氧化物的球形复合颗粒构成的无机颜料增强化妆品配方的防晒。

8.根据权利要求1至5和7中一项或多所述的用途，其中相对于所述无机颜料的总量，第二种无机颜料的量为2至50重量％。

9.根据权利要求1至8中一项或多项所述的用途，其中在由球形复合颗粒构成的无机颜料种类中所包含的金属氧化物彼此独立地选自氧化锆、二氧化钛、氧化锌或氧化铈或其混合物。

10.根据权利要求9所述的用途，其中金属氧化物或金属氧化物的混合物以附聚物的形式涂覆在所述无机颜料的球形基体颗粒的表面上。

11.根据权利要求1至10中一项或多项所述的用途，其中由球形复合颗粒构成的无机颜料种类的球形基体颗粒彼此独立地选自硅酸镁、硅酸铝、碱金属铝硅酸盐、碱土金属铝硅酸盐、这些硅酸盐的组合、二氧化硅、玻璃球、空心玻璃球、氧化铝或聚合物。

12.根据权利要求1至11中一项或多项所述的用途，其中两种无机颜料的球形基体颗粒是相同的。

13.根据权利要求1至12中一项或多项所述的用途，其中所述化妆品配方仅包含有机UV吸收剂。

14.根据权利要求1至12中一项或多项所述的用途，其中所述化妆品配方包含有机和无机UV吸收剂。