JP2019175911A - 半導体装置の製造方法、基板処理装置およびプログラム - Google Patents
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Abstract
Description
酸素成分及び水素成分を含むOH含有ガスを前記基板に供給して、前記基板表面をOH終端化する工程と、
を有する技術が提供される。
以下に本発明の第一実施形態について説明する。
先ず、第一絶縁膜形成工程S102では、共通ソースライン(CSL)101が形成されているウエハ100上に絶縁膜102を形成する。ここでは絶縁膜102はシリコン酸化(SiO2)膜により構成される。SiO2膜は、ウエハ100を所定温度に加熱すると共に、シリコン含有ガスと酸素含有ガスとをウエハ100上に供給することにより形成される。
次に、犠牲膜形成工程S104について説明する。ここでは、図3に記載のように、形成された第一絶縁膜102上に犠牲膜103が形成される。犠牲膜103は、後述する犠牲膜除去工程S114にて除去されるものであり、絶縁膜102に対してエッチングの選択性を有するものである。エッチングの選択性を有するとは、エッチング液に晒された際、犠牲膜103はエッチングされ、絶縁膜102はエッチングされない性質を有することを意味する。
次に、上述の絶縁膜形成工程S102と犠牲膜形成工程S104の組み合わせが所定回数実施されたか否かが判断される。即ち、図1に示した絶縁膜102と犠牲膜103の組み合わせが所定数積層されたか否かが判断される。本実施形態においては、生成する積層数を例えば8層とし、絶縁膜102を8層(絶縁膜102(1)から絶縁膜102(8))、犠牲膜103を8層(犠牲膜103(1)から犠牲膜103(8))を交互に形成するものとして説明する。
次に、8層ずつ形成された絶縁膜102、犠牲膜103の上にさらに絶縁膜105を形成する。絶縁膜105は絶縁膜102と同様の方法で形成されるものであり、犠牲膜103上に形成される。
次に、ホール形成工程S110を図3を用いて説明する。図3(A)は、図1と同様側面から見た図であり、図3(B)は上面から見た図である。なお、図3(B)におけるα−α’における断面図が図3(A)に相当する。
続いて、ホール充填工程S112を図4を用いて説明する。ホール充填工程S112では、ホール形成工程S110において形成されたホール106の内側を電荷トラップ膜108等により充填する処理が行われる。ホール106内には、外周側から順に保護膜107(メタル酸化(Al2O3)膜)、積層膜108、チャネルポリシリコン膜109、充填絶縁膜(シリコン酸化(SiO2)膜)110が形成される。各膜は筒状に構成される。
続いて、図5を用いて犠牲膜除去工程S114を説明する。犠牲膜除去工程S114では、改質された犠牲膜103がウエットエッチングにより除去される。除去した結果、犠牲膜103が形成されていた位置に空隙111が形成される。
続いて、図1を用いて導電膜形成工程S116を説明する。導電膜形成工程S116では、犠牲膜除去工程S114において形成された空隙111に、電極となる導電膜112が形成される。導電膜112は例えばタングステン等により構成される。このようにして導電膜112が形成されることにより、図1に示したような半導体装置が生成される。
発明者は鋭意研究の結果、膜組成密度がばらつく一因として、下地膜における吸着サイトが不連続である点を発見した。
以下、図9〜12を参照しながら説明する。基板処理装置10は半導体装置の製造工程において使用される装置の一例として構成されている。なお、以下の説明においては、シリコン酸化(SiO2)膜上に薄膜として窒化チタン(TiN)膜を形成する場合を用いて説明する。なお、図8(B)に示したような欠陥部位を吸着サイトとして意図的に生成することは困難である。そのため、本実施形態では、図8(A)に示したような水酸基によるOH終端を吸着サイトとしてシリコン酸化膜の表面上に生成する。
基板処理装置10は、加熱手段(加熱機構、加熱系)としてのヒータ207が設けられた処理炉202を備える。ヒータ207は円筒形状であり、保持板としてのヒータベース(図示せず)に支持されることにより垂直に据え付けられている。
半導体装置(デバイス)の製造工程の一工程として、下地膜としてシリコン酸化膜(SiO2)が形成されたウエハ200上に、例えば窒化チタン(TiN)膜を形成する工程の一例について、図12を用いて説明する。窒化チタン膜を形成する工程は、上述した基板処理装置10の処理炉202を用いて実行される。以下の説明において、基板処理装置10を構成する各部の動作はコントローラ121により制御される。
下地膜が形成されたウエハ200にハロゲン含有ガスである六フッ化タングステン(WF6)ガスを供給して、下地膜の結合を切断してハロゲン含有ガスに含まれるハロゲン成分(フッ素成分)を結合させて、ウエハ200表面にハロゲン終端を形成する工程と、
酸素成分及び水素成分を含むOH含有ガスである水蒸気ガスをウエハ200に供給して、ハロゲン成分を脱離し、空いた結合手にOH基を結合させて、ウエハ200表面をOH終端化する工程と、
OH終端化されたウエハ200表面上に窒化チタン膜を形成する工程と、
を実行することによりウエハ200上の下地膜上に窒化チタン膜を生成する。
複数枚のウエハ200がボート217に装填(ウエハチャージ)されると、図9に示されているように、複数枚のウエハ200を支持したボート217は、ボートエレベータ115によって持ち上げられて処理室201内に搬入(ボートロード)される。この状態で、シールキャップ219はOリング220を介して反応管203の下端開口を閉塞した状態となる。
処理室201内が所望の圧力(真空度)となるように真空ポンプ246によって真空排気される。この際、処理室201内の圧力は、圧力センサ245で測定され、この測定された圧力情報に基づき、APCバルブ243がフィードバック制御される(圧力調整)。真空ポンプ246は、少なくともウエハ200に対する処理が完了するまでの間は常時作動させた状態を維持する。また、処理室201内が所望の温度となるようにヒータ207によって加熱される。この際、処理室201内が所望の温度分布となるように、温度センサ263が検出した温度情報に基づきヒータ207への通電量がフィードバック制御される(温度調整)。ヒータ207による処理室201内の加熱は、少なくともウエハ200に対する処理が完了するまでの間は継続して行われる。
先ず、フッ酸処理工程により、下地膜であるシリコン酸化膜の表面に数密度の高いOH終端を生成する。
(WF6ガス供給)
バルブ314を開き、ガス供給管310内に処理ガスであるWF6ガスを流す。WF6ガスは、MFC312により流量調整され、ノズル410のガス供給孔410aから処理室201内に供給され、排気管231から排気される。このとき、ウエハ200に対してWF6ガスが供給される。これと並行してバルブ514を開き、ガス供給管510内にN2ガス等の不活性ガスを流す。ガス供給管510内を流れたN2ガスは、MFC512により流量調整され、WF6ガスと一緒に処理室201内に供給され、排気管231から排気される。このとき、ノズル420,430内へのWF6ガスの侵入を防止するために、バルブ524,534を開き、ガス供給管520,530内にN2ガスを流す。N2ガスは、ガス供給管320,330、ノズル420,430を介して処理室201内に供給され、排気管231から排気される。
(残留ガス除去)
次に、WF6ガスの供給が停止されると、処理室201内のガスを排気するパージ処理が行われる。このとき排気管231のAPCバルブ243は開いたままとして、真空ポンプ246により処理室201内を真空排気し、処理室201内に残留する未反応のWF6ガスもしくはシリコン酸化膜表面をハロゲン終端した後のWF4ガスを処理室201内から排除する。このときバルブ514,524は開いたままとして、N2ガスの処理室201内への供給を維持する。N2ガスはパージガスとして作用し、処理室201内に残留する未反応のWF6ガスもしくはWF4ガスを処理室201内から排除する効果を高めることができる。
上記したハロゲン終端工程および第1のパージ工程を順に行うサイクルを1回以上(所定回数(n回))行うことにより、ウエハ200上に形成されたシリコン酸化膜表面はハロゲン終端される。
(H2Oガス供給)
次に、処理室201内の残留ガスを除去した後、バルブ324を開き、ガス供給管320内に、処理ガスとしてH2Oガスを流す。H2Oガスは、MFC322により流量調整され、ノズル420のガス供給孔420aから処理室201内に供給され、排気管231から排気される。このときウエハ200に対して、H2Oガスが供給される。これと並行してバルブ524を開き、ガス供給管520内にN2ガスを流す。ガス供給管520内を流れたN2ガスは、MFC522により流量調整される。N2ガスはH2Oガスと一緒に処理室201内に供給され、排気管231から排気される。このとき、ノズル410,430内へのH2Oガスの侵入を防止するために、バルブ514,534を開き、ガス供給管510,530内にN2ガスを流す。N2ガスは、ガス供給管310,330、ノズル410,430を介して処理室201内に供給され、排気管231から排気される。
(残留ガス除去)
次に、H2Oガスの供給が停止されると、上述した第1のパージ工程と同様の処理手順により、処理室201内のガスを排気するパージ処理が行われる。このとき排気管231のAPCバルブ243は開いたままとして、真空ポンプ246により処理室201内を真空排気し、処理室201内に残留する未反応のH2Oガスもしくはハロゲン終端されたシリコン酸化膜をOH終端することにより発生したHFガスを処理室201内から排除する。また、このときバルブ514,524は開いたままとして、N2ガスの処理室201内への供給を維持する。N2ガスはパージガスとして作用し、処理室201内に残留する各種ガスを処理室201内から排除する効果を高めることができる。
上記したOH終端工程、第2のパージ工程を順に行うサイクルを1回以上(所定回数(m回))行うことにより、ハロゲン終端化されたウエハ200表面をOH終端化する処理を行う。
次に、フッ酸処理工程によりシリコン酸化膜の表面がOH終端化されたウエハ200上に窒化チタン(TiN)膜を生成する。
(TiCl4ガス供給)
バルブ314を開き、ガス供給管310内に原料ガスであるTiCl4ガスを流す。TiCl4ガスは、MFC312により流量調整され、ノズル410のガス供給孔410aから処理室201内に供給され、排気管231から排気される。このとき、ウエハ200に対してTiCl4ガスが供給される。これと並行してバルブ514を開き、ガス供給管510内にN2ガス等の不活性ガスを流す。ガス供給管510内を流れたN2ガスは、MFC512により流量調整され、TiCl4ガスと一緒に処理室201内に供給され、排気管231から排気される。このとき、ノズル420,430内へのTiCl4ガスの侵入を防止するために、バルブ524,534を開き、ガス供給管520,530内にN2ガスを流す。N2ガスは、ガス供給管320,330、ノズル420,430を介して処理室201内に供給され、排気管231から排気される。
(残留ガス除去)
Ti含有層を形成した後、バルブ314を閉じて、TiCl4ガスの供給を停止する。
そして、処理室201内に残留する未反応もしくはTi含有層の形成に寄与した後のTiCl4ガスや反応副生成物を処理室201内から排除する。
(NH3ガス供給)
処理室201内の残留ガスを除去した後、バルブ334を開き、ガス供給管330内に、反応ガスとしてNH3ガスを流す。NH3ガスは、MFC332により流量調整され、ノズル430のガス供給孔430aから処理室201内に供給され、排気管231から排気される。このときウエハ200に対して、NH3ガスが供給される。これと並行してバルブ534を開き、ガス供給管530内にN2ガスを流す。ガス供給管530内を流れたN2ガスは、MFC532により流量調整される。N2ガスはNH3ガスと一緒に処理室201内に供給され、排気管231から排気される。このとき、ノズル410,420内へのNH3ガスの侵入を防止するために、バルブ514,524を開き、ガス供給管510,520内にN2ガスを流す。N2ガスは、ガス供給管310,320、ノズル410,420を介して処理室201内に供給され、排気管231から排気される。
(残留ガス除去)
TiN層を形成した後、バルブ334を閉じて、NH3ガスの供給を停止する。
そして、上述した第2の工程と同様の処理手順により、処理室201内に残留する未反応もしくはTiN層の形成に寄与した後のNH3ガスや反応副生成物を処理室201内から排除する。
上記した第1の工程〜第4の工程を順に行うサイクルを1回以上(所定回数(n回))行うことにより、ウエハ200上に、所定の厚さ(例えば0.5〜5.0nm)のTiN層を形成する。上述のサイクルは、複数回繰り返すのが好ましい。
ガス供給管510,520,530のそれぞれからN2ガスを処理室201内へ供給し、排気管231から排気する。N2ガスはパージガスとして作用し、これにより処理室201内が不活性ガスでパージされ、処理室201内に残留するガスや副生成物が処理室201内から除去される(アフターパージ)。その後、処理室201内の雰囲気が不活性ガスに置換され(不活性ガス置換)、処理室201内の圧力が常圧に復帰される(大気圧復帰)。
その後、ボートエレベータ115によりシールキャップ219が下降されて、反応管203の下端が開口される。そして、処理済ウエハ200がボート217に支持された状態で反応管203の下端から反応管203の外部に搬出(ボートアンロード)される。その後、処理済のウエハ200は、ボート217より取り出される(ウエハディスチャージ)。
本実施形態では、先ずWF6ガスにより下地膜表面をハロゲン終端して、その後に水蒸気(H2O)により下地膜表面をOH終端化している。その理由は、H2O単体では下地膜表面の結合を切断する力が弱いため下地膜表面とH2Oが反応してOH終端とする活性化エネルギーが高く、充分な密度のOH終端を形成することができないからである。そのため、先ず下地膜表面の結合を切断する力が強いWF6ガスにより下地膜表面をハロゲン終端としている。そして、ハロゲン終端とH2Oとが反応してOH終端に置き替わる反応は活性化エネルギーが低く、容易にOH終端に置き替えることができる。
次に、上記で説明したOH終端が形成されたシリコン酸化膜上に窒化チタン(TiN)膜を形成した場合と、OH終端が形成されていないシリコン酸化膜上に窒化チタン膜を形成した場合とで、生成されるTiN膜にどのような差があるかについて説明する。なお、OH終端は800℃アニール処理により除去されることが知られている。そのため、フッ酸処理後に800℃アニール処理を行ったウエハをOH終端が形成されていないウエハとして比較を行う。
なお、上記実施形態では、ハロゲン含有ガスとして、六フッ化タングステン(WF6)ガスを用いる場合について説明したが、本発明はこのような場合に限定されるものではない。ハロゲン含有ガスとして、三フッ化塩素(ClF3)ガス、三フッ化窒素(NF3)ガス、フッ化水素(HF)ガス、フッ素(F2)ガス等の他のガスを用いる場合でも同様に本発明を適用可能である。
121 コントローラ
200 ウエハ(基板)
201 処理室
Claims (5)
- 表面に下地膜が形成された基板にハロゲン含有ガスを供給して、前記基板表面にハロゲン終端を形成する工程と、
酸素成分及び水素成分を含むOH含有ガスを前記基板に供給して、前記基板表面をOH終端化する工程と、
を有する半導体装置の製造方法。 - 前記ハロゲン終端を形成する工程と前記OH終端化する工程との間には、前記基板が収容された処理室の雰囲気を排気する工程を有する請求項1記載の半導体装置の製造方法。
- 前記OH終端化する工程では、前記OH含有ガスの供給と排気とを交互に行う請求項1又は2記載の半導体装置の製造方法。
- 基板を収容する処理室と、
ハロゲン含有ガスを前記処理室に供給するハロゲン含有ガス供給部と、
酸素成分及び水素成分を含むOH含有ガスを前記処理室に供給するOH含有ガス供給部と、
前記ハロゲン含有ガス供給部と前記OH含有ガス供給部を制御して、表面に下地膜が形成された基板にハロゲン含有ガスを供給して、前記基板表面にハロゲン終端を形成する処理と、OH含有ガスを前記基板に供給して、前記ハロゲン成分を脱離し、空いた結合手にOH基を結合させて、前記基板表面をOH終端化する処理とを行うよう構成される制御部と、
を有する基板処理装置。 - 表面に下地膜が形成された基板が収容された基板処理装置の処理室に対してハロゲン含有ガスを供給して、前記基板表面にハロゲン終端を形成する手順と、
酸素成分及び水素成分を含むOH含有ガスを前記基板に供給して、前記基板表面をOH終端化する手順と、
をコンピュータによって前記基板処理装置に実行させるプログラム。
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