JP2018021244A - 成膜方法および成膜システム、ならびに表面処理方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】下地膜としてSiO2膜を有する被処理体の下地膜上にALDまたはCVDによりTi含有膜を成膜する成膜方法であって、SiO2膜の表面に、OおよびHを含有する流体を接触させて、SiO2膜の表面へのシラノール基の生成を促進する表面処理を施す工程と、表面処理が施されたSiO2膜上に、シラノール基と反応するTi原料ガスを用いてALDまたはCVDによりTi含有膜を成膜する工程とを有する。
【選択図】 図1
Description
最初に、本発明に係る成膜方法の一実施形態について説明する
次に、実験例について説明する。
(実験例1)
ここでは、SiO2膜上にALDによりTiBN膜(TiN:BN=20:1)またはTiN膜を成膜するにあたり、成膜に先立ってウエット洗浄(SC1(アンモニア過水))による表面処理を行った場合と行わなかった場合で、膜の連続性を調査した。
ここでは、SiO2膜上にALDにより種々のBN量のTiBN膜(TiN:BN=10:1、20:1、60:1)またはTiN膜を成膜するにあたり、成膜に先立ってウエット洗浄(SC1(アンモニア過水))による表面処理を行った場合と行わなかった場合で、膜厚と膜厚の面内均一性(3σ)を評価した。膜厚はエリプソメータにより測定した。
ここでは、SiO2膜上にALDによりTiN膜を成膜するにあたり、成膜に先立ってウエット洗浄(SC1(アンモニア過水))による表面処理を行った場合と行わなかった場合でインキュベーションサイクルを評価した。膜厚は蛍光X線分析(XRF)により測定した。
次に、本発明の成膜方法に用いることができる成膜システムについて説明する。
(第1の例)
図12は、成膜システムの第1の例を示すブロック図である。
図12に示すように、本例の成膜システム100は、被処理体としてシリコン基体上に下地膜としてSiO2膜が形成された半導体ウエハ(以下、単にウエハと記す)に対し、ウエット洗浄により表面処理を行う表面処理装置101と、表面処理後のSiO2膜の表面にALDによりTiN膜を成膜する成膜装置102と、表面処理装置101と成膜装置102との間でウエハを収容したキャリアを搬送するキャリア搬送装置103と、これら各構成部を制御するための制御部104とを有している。
圧力:400〜800Pa
温度:400〜600℃
TiCl4ガス流量:50〜100sccm(mL/min)
NH3ガス流量:2000〜5000sccm(mL/min)
N2ガス流量:3000〜6000sccm(mL/min)
TiCl4ガスの供給時間(1回あたり):0.05〜0.1sec
NH3ガスの供給時間(1回あたり):0.3〜0.5sec
パージ時間(TiCl4後1回あたり):0.2〜0.4sec
パージ時間(NH3後1回あたり):0.3〜0.6sec
図17は、成膜システムの第2の例を示す概略図である。
本例の成膜システム200は、表面処理および成膜処理をいずれも真空処理で行う真空システムとして構成されている。
図19は、成膜システムの第3の例を示す断面図である。
本例の成膜システム300は、表面処理装置と成膜装置とが一体となっており、一つのチャンバー内で真空処理により表面処理と成膜処理を行うシステムとして構成されている。
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されることなく種々変形可能である。例えば、上記実施形態では、下地膜がSiO2膜であり、成膜する膜がTiN膜、TiBN膜である場合を例示したが、本発明はこれに限定されない。例えば、下地膜としては、表面にOHを含む基が形成可能なものであればよく、Al2O3膜、HfO2膜、ZrO2膜、Al2O3・ZrO2膜等の他の酸化膜を用いることができるし、また、被処理体としてシリコンウエハ(シリコン基板)を用い、シリコンを直接下地として用いてもよい。この場合もOHを含む基はシラノール基である。また、成膜する膜としては、下地の表面OHと反応する原料ガスを用いて成膜することができる金属含有膜であればよく、他のTi含有膜であってもよく、Al,W、Cu等の他の金属を含有する膜であってもよい。
2;SiO2膜
3;被処理体
4;TiN膜またはTiBN膜
100,200,300;成膜システム
101,101′,201;表面処理装置
102,102′,202;成膜装置
103;キャリア搬送装置
104,208;制御部
203;真空搬送室
204;ロードロック室
205;真空搬送装置
W;半導体ウエハ(被処理体)
Claims (33)
- 被処理体の下地上にALDまたはCVDにより金属含有膜を成膜する成膜方法であって、
前記被処理体の前記下地の表面に、OおよびHを含有する流体を接触させて、前記下地の表面へのOHを含む基の生成を促進する表面処理を施す工程と、
前記表面処理が施された前記下地上に、前記OHを含む基と反応する成膜原料を用いてALDまたはCVDにより金属含有膜を成膜する工程と
を有することを特徴とする成膜方法。 - 前記下地は、基体上に形成された下地膜であることを特徴とする請求項1に記載の成膜方法。
- 前記下地膜は酸化膜であることを特徴とする請求項2に記載の成膜方法。
- 前記下地膜はSiO2膜であり、前記OHを含む基はシラノール基であることを特徴とする請求項3に記載の成膜方法。
- 前記下地はシリコンであり、前記OHを含む基はシラノール基であることを特徴とする請求項1に記載の成膜方法。
- 前記金属含有膜は、Ti含有膜であることを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の成膜方法。
- 前記金属含有膜は、TiN膜またはTiBN膜であることを特徴とする請求項6に記載の成膜方法。
- 下地膜としてSiO2膜を有する被処理体の前記下地膜上にALDまたはCVDによりTi含有膜を成膜する成膜方法であって、
前記SiO2膜の表面に、OおよびHを含有する流体を接触させて、前記SiO2膜の表面へのシラノール基の生成を促進する表面処理を施す工程と、
前記表面処理が施された前記SiO2膜上に、前記シラノール基と反応するTi原料ガスを用いてALDまたはCVDによりTi含有膜を成膜する工程と
を有することを特徴とする成膜方法。 - 前記Ti原料ガスはTiCl4であり、前記シラノール基とTiCl4との縮合反応により前記Ti含有膜が成膜されることを特徴とする請求項8に記載の成膜方法。
- 前記Ti含有膜は、前記Ti原料ガスと窒化ガスとを用いて形成されるTiN膜であることを特徴とする請求項8または請求項9に記載の成膜方法。
- 前記Ti含有膜は、前記Ti原料ガスとB原料ガスと窒化ガスとを用いて形成されるTiBN膜であることを特徴とする請求項8または請求項9に記載の成膜方法。
- 前記窒化ガスは、NH3であることを特徴とする請求項10または請求項11に記載の成膜方法。
- 前記表面処理を施す工程は、前記OおよびHを含む流体として、所定の水溶液を用い、該水溶液を接触させるウエット処理により行われることを特徴とする請求項1から請求項12のいずれか1項に記載の成膜方法。
- 前記所定の水溶液として、アンモニア水と過酸化水素の混合水溶液、塩酸と過酸化水素の混合水溶液、過酸化水素の水溶液、および硫酸と過酸化水素の混合水溶液から選択されたものを用い、前記ウエット処理としてウエット洗浄処理を行うことを特徴とする請求項13に記載の成膜方法。
- 前記ウエット処理により前記表面処理を施す工程を行った後、2時間以内に前記成膜する工程を行うことを特徴とする請求項13または請求項14に記載の成膜方法。
- 前記表面処理を施す工程は、前記OおよびHを含む流体として、所定の処理ガスを用い、該処理ガスを接触させるドライ処理により行われることを特徴とする請求項1から請求項12のいずれか1項に記載の成膜方法。
- 前記所定の処理ガスとして、H2O2蒸気、O3+H2O蒸気、高温のH2O蒸気から選択されたものを用いることを特徴とする請求項16に記載の成膜方法。
- 前記ドライ処理により前記表面処理を行った後、in−situで前記成膜処理を行うことを特徴とする請求項16または請求項17に記載の成膜方法。
- 被処理体の下地上にALDまたはCVDにより金属含有膜を成膜する成膜システムであって、
前記被処理体の前記下地の表面に、OおよびHを含有する流体を接触させて、前記下地の表面へのOHを含む基の生成を促進する表面処理を施す表面処理装置と、
前記表面処理が施された前記下地上に、前記OHを含む基と反応する成膜原料を用いてALDまたはCVDにより金属含有膜を成膜する成膜装置と
を具備することを特徴とする成膜システム。 - 下地膜としてSiO2膜を有する被処理体の前記下地膜上にALDまたはCVDによりTi含有膜を成膜する成膜システムであって、
前記SiO2膜の表面に、OおよびHを含有する流体を接触させて、前記SiO2膜の表面へのシラノール基の生成を促進する表面処理を施す表面処理装置と、
前記表面処理が施された前記SiO2膜上に、前記シラノール基と反応するTi原料ガスを用いてALDまたはCVDによりTi含有膜を成膜する成膜装置と
を具備することを特徴とする成膜システム。 - 前記Ti原料ガスはTiCl4であり、前記シラノール基とTiCl4との縮合反応により前記Ti含有膜が成膜されることを特徴とする請求項20に記載の成膜システム。
- 前記Ti含有膜は、前記Ti原料ガスと窒化ガスとを用いて形成されるTiN膜であることを特徴とする請求項20または請求項21に記載の成膜システム。
- 前記Ti含有膜は、前記Ti原料ガスとB原料ガスと窒化ガスとを用いて形成されるTiBN膜であることを特徴とする請求項20または請求項21に記載の成膜システム。
- 前記窒化ガスは、NH3であることを特徴とする請求項22または請求項23に記載の成膜システム。
- 前記表面処理装置は、前記OおよびHを含む流体として、所定の水溶液を用い、該水溶液を接触させるウエット処理により表面処理が行われることを特徴とする請求項19から請求項24のいずれか1項に記載の成膜システム。
- 前記表面処理装置は、前記所定の水溶液として、アンモニア水と過酸化水素の混合水溶液、塩酸と過酸化水素の混合水溶液、過酸化水素の水溶液、および硫酸と過酸化水素の混合水溶液から選択されたものを用い、前記ウエット処理としてウエット洗浄処理を行うことを特徴とする請求項25に記載の成膜システム。
- 前記表面処理装置および前記成膜装置を制御する制御部をさらに有し、前記制御部は、前記表面処理装置が前記ウエット処理により前記表面処理を施した後、2時間以内に前記成膜装置により成膜を行うように制御することを特徴とする請求項25または請求項26に記載の成膜システム。
- 前記表面処理装置は、前記OおよびHを含む流体として、所定の処理ガスを用い、該処理ガスを接触させるドライ処理により行われることを特徴とする請求項19から請求項24のいずれか1項に記載の成膜システム。
- 前記表面処理装置は、前記所定の処理ガスとして、H2O2蒸気、O3+H2O蒸気、高温のH2O蒸気から選択されたものを用いることを特徴とする請求項28に記載の成膜システム。
- 前記表面処理装置と、前記成膜装置とは、真空処理で行われ、これらは真空に保持された真空搬送室に連結され、前記表面処理と前記成膜処理とが真空雰囲気のまま連続して行われることを特徴とする請求項28または請求項29に記載の成膜システム。
- 真空に保持されるチャンバーと、前記チャンバー内で前記被処理体を載置する載置台と、前記チャンバー内に成膜用のガスを供給する機構と、前記表面処理を行う所定の処理ガスを供給する機構と、前記チャンバー内を排気する排気機構を有し、前記表面処理装置および前記成膜装置が一体化されて、前記チャンバー内で前記表面処理および前記成膜処理を行うことを特徴とする請求項28または請求項29に記載の成膜システム。
- 被処理体の下地上にALDまたはCVDにより金属含有膜を成膜するに先立って、前記下地の表面に、OおよびHを含有する流体を接触させて、前記下地の表面へのOHを含む基の生成を促進する表面処理を施すことを特徴とする表面処理方法。
- 下地膜としてSiO2膜を有する被処理体の前記下地膜上にALDまたはCVDによりTi含有膜を成膜するに先立って、前記SiO2膜の表面に、OおよびHを含有する流体を接触させて、前記SiO2膜の表面へのシラノール基の生成を促進する表面処理を施すことを特徴とする表面処理方法。
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