JP2019143147A - 腐食防止剤としてベンゾトリアゾール誘導体を含む化学的機械研磨組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)銅又は銅基合金、及び/又は
(2)タンタル、窒化タンタル、チタン、窒化チタン、ルテニウム、コバルト、又はそれらの合金、
を含む基板の化学的機械研磨のための方法における使用に適切な化学的機械研磨(CMP)組成物を提供することにある。
(A)式(1):
(i)式(1)におけるそれぞれの破線の対が、二重結合を表す場合、
R1及びR2の一方は、水素であり、R1及びR2の他方は、塩素、臭素、3〜6個の炭素原子を有するアルキル、ベンゾイル、及び−COOR3[式中、R3は、3〜6個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択されるか、又はR3は、−(CH2−CH2−O)n−H、及び−(CH2−CH2−O)n−CH3[式中、nは、いずれの場合にも1〜15の範囲の整数である]からなる群から選択される構造単位を含む置換基である]からなる群から選択されるか、
又は
R1及びR2は、両方とも独立して、臭素及び塩素からなる群から選択され、
且つ
(ii)式(1)におけるそれぞれの破線の対が単結合を表す場合、
R1及びR2は水素であるか、
又は
R1及びR2の一方は、水素であり、R1及びR2の他方は、塩素、臭素、3〜6個の炭素原子を有するアルキル、ベンゾイル、及び−COOR3[式中、R3は、3〜6個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択されるか、又はR3は、−(CH2−CH2−O)n−H、及び−(CH2−CH2−O)n−CH3[式中、nは、いずれの場合にも1〜15の範囲の整数である]からなる群から選択される構造単位を含む置換基である]からなる群から選択されるか、
又は
R1及びR2は、両方とも独立して、臭素及び塩素からなる群から選択される]
の1種以上の化合物、
(B)無機粒子、有機粒子、又はそれらの複合材料若しくは混合物
を含み、
マグネシウム及びカルシウムからなる群から選択されるカチオンの総量が、前記各CMP組成物の総質量に基づいて1ppm未満であることを特徴とする化学的機械研磨(CMP)組成物が提供される。
5−ブロモ−1H−ベンゾトリアゾール、
5−tert−ブチル−1H−ベンゾトリアゾール、
5−(ベンゾイル)−1H−ベンゾトリアゾール、
5,6−ジブロモ−1H−ベンゾトリアゾール、
5−クロロ−1H−ベンゾトリアゾール、
5−sec−ブチル−1H−ベンゾトリアゾール、
4,5,6,7−テトラヒドロ−1H−ベンゾトリアゾール
からなる群から選択される。
(i)式(1)におけるそれぞれの破線の対が、二重結合を表す場合、
R1及びR2の一方は、水素であり、R1及びR2の他方は、臭素、3〜6個の炭素原子を有するアルキル、ベンゾイル、及び−COOR3[式中、R3は、3〜6個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択されるか、又はR3は、−(CH2−CH2−O)n−H、及び−(CH2−CH2−O)n−CH3[式中、nは、いずれの場合にも1〜15の範囲の整数である]からなる群から選択される構造単位を含む置換基である]からなる群から選択されるか、
又は
R1及びR2は、両方とも独立して、臭素及び塩素からなる群から選択され、
且つ
(ii)式(1)におけるそれぞれの破線の対が単結合を表す場合、
R1及びR2は水素であるか、
又は
R1及びR2の一方は、水素であり、R1及びR2の他方は、塩素、臭素、3〜6個の炭素原子を有するアルキル、ベンゾイル、及び−COOR3[式中、R3は、3〜6個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択されるか、又はR3は、−(CH2−CH2−O)n−H、及び−(CH2−CH2−O)n−CH3[式中、nは、いずれの場合にも1〜15の範囲の整数である]からなる群から選択される構造単位を含む置換基である]からなる群から選択されるか、
又は
R1及びR2は、両方とも独立して、臭素及び塩素からなる群から選択される]
の化合物の、腐食防止剤としての、特に半導体デバイスの製造用の基板から、前記基板上の銅の存在下で、タンタル又は窒化タンタルの除去のための化学的機械研磨(CMP)組成物の選択性を向上するための使用方法に関連する。
上記で規定された式(1)の化合物は、腐食防止剤としての機能を果たす。現在、式(1)の化合物は、金属、例えば、銅の表面上に保護分子層を形成することによって、腐食防止剤としての機能を果たし得ると考えられている。驚くべきことに、今回、式(1)の化合物が、タンタル又は窒化タンタル、及び銅の両方を含む基板の研磨のために使用される化学的機械研磨(CMP)組成物の成分である場合、式(1)の化合物は、化合物ベンゾトリアゾール(compound benzotriazole)(BTA)と対照的に、且つ先行技術において使用されるBTAの他の誘導体と対照的に、銅の除去と対比して、タンタル又は窒化タンタルの除去の選択性において有利な効果を有することが見出されている。また、化学的機械研磨(CMP)組成物の成分として使用される式(1)の化合物は、タンタク又は窒化タンタルの除去速度に良い影響を与える。従って、活性成分として式(1)の化合物を含む典型的な化学的機械研磨(CMP)組成物において、タンタル又は窒化タンタルの高い除去速度、且つ同時に銅の除去と対比して、タンタル又は窒化タンタルの除去の高い選択性が達成される。
特に、本発明に従うCMP組成物は、成分(B)として無機粒子、有機粒子、又はそれらの複合材料若しくは混合物を含む。成分(B)はそれ自体、
・1種類の無機粒子、
・種々の異なる種類の無機粒子の混合物若しくは複合材料、
・1種類の有機粒子、
・種々の異なる種類の有機粒子の混合物若しくは複合材料、又は
・1種類以上の無機粒子及び1種類以上の有機粒子の混合物若しくは複合材料
から構成され得る。
図1:粒子の形状による形状ファクターの変化の度合いの略図
図2:粒子の伸長による球形度の変化の度合いの略図
図3:円相当径(ECD)の略図
図4:炭素フォイル上で乾燥した20質量%固形分の繭状シリカ粒子分散系のエネルギーフィルタ型(energy filtered-)透過型電子顕微鏡(ET−TEM)(120キロボルト)画像
を示す。
形状ファクター=4π(面積/外周2)
に従って算出され得る。
球形度=(Mxx−Myy)−[4Mxy 2+(Myy−Mxx)2]0.5/(Mxx−Myy)+[4Mxy 2+(Myy−Mxx)2]0.5
伸長=(1/球形度)0.5
[式中、
Mxx=Σ(x−x平均)2/N
Myy=Σ(y−y平均)2/N
Mxy=Σ[(x−x平均)* (y−y平均)]/N
N;個々の粒子の画像を形成するピクセル数
x、y;ピクセルの座標
x平均;前記粒子の画像を形成するNピクセルのx座標の平均値
y平均;前記粒子の画像を形成するNピクセルのy座標の平均値
である]
に従って算出され得る。
・半金属、半金属酸化物若しくは炭化物を含む、金属、金属酸化物若しくは炭化物等の無機粒子、又は
・ポリマー粒子等の有機粒子、
・無機及び有機粒子の混合物若しくは複合材料
であり得る。
・好ましくは、無機粒子、又はそれらの混合物若しくは複合材料、
・さらに好ましくは、金属若しくは半金属の酸化物及び炭化物、又はそれらの混合物若しくは複合材料からなる群から選択される粒子、
・最も好ましくは、アルミナ、セリア、酸化銅、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化マンガン、シリカ、窒化ケイ素、炭化ケイ素、酸化スズ、チタニア、炭化チタン、酸化タングステン、酸化イットリウム、ジルコニア、並びにそれらの混合物及び複合材料からなる群から選択される粒子、
・特に好ましくは、アルミナ、セリア、シリカ、チタニア、ジルコニア、並びにそれらの混合物及び複合材料からなる群から選択される粒子、
・特にシリカ粒子、
・例えば、繭状シリカ粒子、
・例えば、コロイド状シリカ粒子
である。
本発明に従う化学的機械研磨(CMP)組成物は、任意に、(C)無機酸及びそれらの塩、並びに有機酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種以上の錯化剤をさらに含む。無機酸、有機酸及びそれらの塩からなる群から選択される錯化剤は、特定の金属イオンと可溶性錯体を形成し、それにより、それらが他の元素又はイオンと普通に反応し、沈殿物又はスケールを生成できないように、前記金属イオンを不活性化する化合物である。
本発明に従う化学的機械研磨(CMP)組成物は、任意に、成分(D)として1種以上の非イオン性界面活性剤をさらに含む。一般に、成分(D)として使用される界面活性剤は、液体の表面張力、2種の液体間の界面張力、又は液体及び固体間の界面張力を低下させる表面活性化合物である。一般に、任意の非イオン性界面活性剤が使用され得る。
・d1−d2、
・d1−d2−d1、
・d2−d1−d2、
・d2−d1−d2−d1、
・d1−d2−d1−d2−d1、及び
・d2−d1−d2−d1−d2
である。
・さらに好ましくは、置換基がアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルシクロアルキル、アルキルアリール、シクロアルキルアリール、及びアルキルシクロアルキルアリール基からなる群から選択される、置換されたオキシラン(X)に由来し、
・最も好ましくはアルキル置換されたオキシラン(X)に由来し、
・特に好ましくは置換基が1〜10個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択される、置換されたオキシラン(X)に由来し、
・例えば、メチルオキシラン(プロピレンオキシド)及び/又はエチルオキシラン(ブチレンオキシド)に由来する。
・ランダム:...−d21−d21−d22−d21−d22−d22−d22−d21−d22−...;
・交互:...−d21−d22−d21−d22−d21−...;
・勾配:...−d21−d21−d21−d22−d21−d21−d22−d22−d21−d22−d22−d22−...;又は
・ブロック様:...−d21−d21−d21−d21−d22−d22−d22−d22−...
を有することを意味する。
・10〜16個の炭素原子を有するアルキル基、及び
・5〜20個のオキシエチレンモノマー単位(d21)及び
・2〜8個のオキシプロピレンモノマー単位(d22)を、
ランダム分布で含む
分子の混合物である、両親媒性非イオン性ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンアルキルエーテル界面活性剤である。
本発明の化学的機械研磨(CMP)組成物は、任意に、成分(E)として1種以上のアルコールをさらに含む。
アルコール(E)→脱プロトン化アルコール(E)+ヒドロキシル基のH+
について、中性水相中のpKa値(酸解離定数の対数測定値)が、脱イオン水中で、25℃、大気圧で測定されたときに9.9を超える、さらに好ましくは11を超える、最も好ましくは12を超える、特に好ましくは13を超える、例えば14を超えることを意味する。例えば、プロパン−1,2−ジオール(α−プロピレングリコール)は、脱イオン水中で、25℃、大気圧で測定されたときに14.9のpKa値を有する。
本発明の化学的機械研磨(CMP)組成物は、任意に、成分(E)として1種以上の酸化剤、好ましくは1種又は2種の酸化剤、さらに好ましくは1種の酸化剤をさらに含む。一般に、成分(F)中に、又は成分(F)として使用される酸化剤は、被研磨基板、又はその層の1層を酸化する能力を有する化合物である。
成分(A)として存在する式(1)の1種以上の化合物に加えて、本発明の化学的機械研磨(CMP)組成物は、任意に、成分(G)として1種以上のさらなる腐食防止剤をさらに含む。
本発明の化学的機械研磨(CMP)組成物において、マグネシウム及びカルシウムからなる群から選択される二価カチオンの総量は、各CMP組成物の総質量に基づいて、1ppm未満である。
安定性及び研磨性能等の本発明の化学的機械研磨(CMP)組成物の特は、前記組成物のpHに依存し得る。一般に、CMP組成物は、任意のpH値を有し得る。好ましくは、前記組成物のpH値は、14以下、さらに好ましくは13以下、最も好ましくは12以下、特に好ましくは11.5以下、特に最も好ましくは11以下、特に10.5以下、例えば10.2以下である。前記組成物のpH値は、好ましくは少なくとも6、さらに好ましくは少なくとも7、最も好ましくは少なくとも8、特に好ましくは少なくとも8.5、特に最も好ましくは少なくとも9、特に少なくとも9.5、例えば少なくとも9.7である。前記組成物のpH値は、好ましくは6〜14の範囲、さらに好ましくは7〜13の範囲、最も好ましくは8〜12の範囲、特に好ましくは8.5〜11.5の範囲、特に最も好ましくは9〜11の範囲、特に9.5〜10.5の範囲、例えば9.7〜10.2の範囲である。
(H)1種以上のpH調整剤、
を、前記化学的機械研磨組成物の成分(A)、(B)、及び任意に成分(C)、(D)、(E)、(F)及び(I)(以下参照)の1種以上又は全てと混合することによって得られ得る。
本発明によれば、本発明のCMP組成物は、任意に、1種以上の緩衝剤(I)をさらに含む。一般に、成分(I)中の、又は成分(I)としての使用のための緩衝剤は、pH値を所望のレベルで維持するようにCMP組成物に添加される化合物又は混合物である。
本発明のCMP組成物は、任意に、1種以上の殺生物剤(J)、例えば1種の殺生物剤をさらに含む。一般に、成分(J)中に、又は成分(J)として使用される1種の、又は1種以上の殺生物剤の少なくとも1種は、化学的又は生物学的手段によって、任意の有害生物に対して、抑止するか、無害化するか、又は制御効果を発揮する化合物である。
(A)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.0001質量%〜1質量%の範囲の総量の1種以上の式(1)の化合物、
を含む化学的機械研磨(CMP)組成物が好ましい。
(B)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.002〜10質量%の範囲の総量の無機粒子、有機粒子、又はそれらの複合材料若しくは混合物、
を含む化学的機械研磨(CMP)組成物もまた好ましく、
本発明によれば、
(C)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.001〜10質量%の範囲の総量の有機酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種以上の錯化剤、
を含む化学的機械研磨(CMP)組成物もまた好ましく、
本発明によれば、
(D)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.00001〜10質量%の範囲の総量の1種以上の非イオン性界面活性剤、
を含む化学的機械研磨(CMP)組成物もまた好ましく、
本発明によれば、
(E)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.001〜10質量%の範囲の総量の1種以上のアルコール、
を含む化学的機械研磨(CMP)組成物もまた好ましく、
本発明によれば、
(F)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.01〜20質量%の範囲の総量の1種以上の酸化剤、
を含む化学的機械研磨(CMP)組成物もまた好ましく、
本発明によれば、
(I)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.001〜10質量%の範囲の総量の1種以上の緩衝剤、
を含む化学的機械研磨(CMP)組成物もまた好ましい。
(A)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.0001質量%〜1質量%の範囲の総量の1種以上の式(1)の化合物、
及び
(B)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.002〜10質量%の範囲の総量の無機粒子、有機粒子、又はそれらの複合材料若しくは混合物、
及び
(C)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.001〜10質量%の範囲の総量の有機酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種以上の錯化剤、
及び
(D)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.00001〜10質量%の範囲の総量の1種以上の非イオン性界面活性剤、
及び
(E)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.001〜10質量%の範囲の総量の1種以上のアルコール、
及び
(F)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.01〜20質量%の範囲の総量の1種以上の酸化剤、
及び
(I)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.001〜10質量%の範囲の総量の1種以上の緩衝剤、
を含む化学的機械研磨(CMP)組成物が最も好ましい。
化学的機械研磨(CMP)プロセスは、一般に公知であり、集積回路を有するウェハの製造におけるCMPプロセスのために慣例的に使用される条件下での技術及び装置を用いて実行され得る。研磨プロセスを実行する際に用いる装置については、一切制限はない。
[腐食防止剤(A)の合成]
置換されたBTA誘導体を、文献(El−Hamouly,W.S.;Abd−Allah,Sh.M.;Tawfik,H.A.,Egyptian Journal of Chemistry(2004)、47(3)、333−343頁)に従って、又は類似させて合成した。
機械的撹拌器、温度計、還流冷却器、窒素注入口、及び泡計測器を備えた250ml四つ口フラスコ中で、各o−ジアミノベンゼン(0.031mol)(式1a)を、窒素雰囲気下で、氷酢酸(50ml)に一部ずつ加えた。結果として生じたスラリーを氷浴で4℃に冷却した。水(6ml)中の亜硝酸ナトリウム(2.24g、0.032mol)溶液を、反応混合物の温度を<10℃に維持しながら、40分かけて滴下した。結果として生じたスラリーを室温に温め、KI/アミロース試験紙を用いて、遊離HNO2の分析が陰性で、且つ出発材料が薄層クロマトグラフィーにおいて見えなくなるまで、撹拌した(16時間)。
結果として生じたスラリーをろ過し;固形残さを水(100ml)で洗浄し、生じた固形物をエタノール(20ml)からの再結晶によって、さらに精製した。生成物を、50℃、500Pa(5mbar)で24時間乾燥し、オフホワイトの固体として得た。収率:67%。
結果として生じた溶液に、水(70ml)を添加し、その後、油相を溶液から分離した。油を集め、水性層をCH2Cl2(3×30ml)で抽出した。合わせた有機層を重炭酸ナトリウム溶液(水中15質量%、2×100ml)及びブライン(10ml)で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、濃縮した。生成物を、静置で結晶化した油状液体として得た。収率92%。
結果として得られたスラリーをろ過し;固形残さを水(100ml)で洗浄し、生じた固形物をエタノール(20ml)からの再結晶によって、さらに精製した。生成物を、50℃、500Pa(5mbar)で24時間乾燥し、オフホワイトの固体として得た。収率:91%。純度(HPLC):99.74%。
結果として生じたスラリーをろ過し;固形残さを水(100ml)で洗浄し、生じた固形物をエタノール(30ml)からの再結晶によって、さらに精製した。生成物を、50℃、500Pa(5mbar)で24時間乾燥し、淡黄色の固体として得た。収率:83%。
結果として生じた溶液に、水(70ml)を添加し、その後、油相を溶液から分離した。油を集め、水性層をCH2Cl2(3×30ml)で抽出した。合わせた有機層を重炭酸ナトリウム溶液(水中15質量%、2×100ml)及びブライン(10ml)で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、濃縮した。生成物を、オフホワイトの固体として得た。収率94%。
いくつかの比較CMP組成物(比較例1〜7)及び本発明に従うCMP組成物(実施例8〜14)を、MetPrep 4(商標)table Grinding/Polishing machine(Allied Hightech製)を使用して、50mm(2インチ)径の高純度銅、及びタンタルディスク(Kamisから受取)を研磨するために使用した。
研磨テーブル/キャリア速度: 150/110rpm;
スラリー流速: 120ml/分;
時間研磨工程(time polishing step): 60秒;
研磨パッド: Fujibo H800 NW;
パッド調節(原位置外で(ex situ)): パッドをブラシで数回掃くことによって手動で調節する。
すすぎ: 10秒、水。
タンタルに関して、16.65g/cm3
表面積: 19.635cm2
[ストック溶液]
いくつかの化学物質は、水に容易に溶解しないので、予めストック溶液を調製する。
非イオン性界面活性剤: 水中10質量%
アルコール: 水中10質量%
緩衝剤: 水中25質量%
KOH: 水中10質量%
まず、1500gの脱イオン水をビーカーに加え、その後、20gのマロン酸を添加し、混合物を、酸が溶解するまで撹拌する。KOH(水中10質量%)を添加し、pHを7に調整する。その後、62.5gの腐食防止剤溶液(水中1質量%)、160gのプロピレングリコール溶液(水中10質量%)、2.5gの非イオン性界面活性剤溶液(水中10質量%)を添加する。存在する場合、40gの炭酸カリウム(水中25質量%)を添加し、KOH(水中10質量%)を添加することにより、pHをpH11に調整し、その後、250gのシリカ分散液Fuso PL−3(20質量%市販品)をゆっくり添加する。KOHを添加し、pHを10.5に再調整し、残り水を、最終質量2400gまで添加する。前記製剤を、密閉ビーカー中で15分間撹拌する。
(a)500Å/分以上のタンタル又は窒化タンタルの材料除去速度(MRR)
及び
(b)88Å/分以下の銅の材料除去速度(MRR)
及び
(c)MRRに関して、銅と比較してタンタル又は窒化タンタルに対する6.6以上の選択性
を示す。
本発明に従うそれぞれの実施例(実施例8〜14)の200mLスラリーを、オーブンに入れ、60℃で14日間貯蔵し、pH、平均粒径を、時間依存的に測定した。
較正: Bernd Kraft GmbH(pH4−Art.Nr.03083.3000、及びpH7−Art.Nr.03086.3000)
MPS: Malvern Instruments GmbH、HPPS 5001
本発明に従う実施例(実施例8〜14)について、粒径の有意な変化は観察されていない。
Claims (16)
- 化学的機械研磨(CMP)組成物であって、
(A)式(1):
(i)式(1)におけるそれぞれの破線の対が、二重結合を表す場合、
R1及びR2の一方は、水素であり、R1及びR2の他方は、塩素、臭素、3〜6個の炭素原子を有するアルキル、ベンゾイル、及び−COOR3[式中、R3は、3〜6個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択されるか、又はR3は、−(CH2−CH2−O)n−H、及び−(CH2−CH2−O)n−CH3[式中、nは、いずれの場合にも1〜15の範囲の整数である]からなる群から選択される構造単位を含む置換基である]からなる群から選択されるか、
又は
R1及びR2は、両方とも独立して、臭素及び塩素からなる群から選択され、
且つ
(ii)式(1)におけるそれぞれの破線の対が単結合を表す場合、
R1及びR2は水素であるか、
又は
R1及びR2の一方は、水素であり、R1及びR2の他方は、塩素、臭素、3〜6個の炭素原子を有するアルキル、ベンゾイル、及び−COOR3[式中、R3は、3〜6個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択されるか、又はR3は、−(CH2−CH2−O)n−H、及び−(CH2−CH2−O)n−CH3[式中、nは、いずれの場合にも1〜15の範囲の整数である]からなる群から選択される構造単位を含む置換基である]からなる群から選択されるか、
又は
R1及びR2は、両方とも独立して、臭素及び塩素からなる群から選択される]
の1種以上の化合物、
(B)無機粒子、有機粒子、又はそれらの複合材料若しくは混合物
を含み、
マグネシウム及びカルシウムからなる群から選択されるカチオンの総量が、前記各CMP組成物の総質量に基づいて1ppm未満であることを特徴とする化学的機械研磨(CMP)組成物。 - (A)前記1種の、又は1種以上の式(1)の化合物の少なくとも1種が、
5−ブロモ−1H−ベンゾトリアゾール、
5−tert−ブチル−1H−ベンゾトリアゾール、
5−(ベンゾイル)−1H−ベンゾトリアゾール、
5,6−ジブロモ−1H−ベンゾトリアゾール、
5−クロロ−1H−ベンゾトリアゾール、
5−sec−ブチル−1H−ベンゾトリアゾール、
4,5,6,7−テトラヒドロ−1H−ベンゾトリアゾール
からなる群から選択される請求項1に記載の化学的機械研磨(CMP)組成物。 - 成分(B)の前記粒子が、アルミナ、セリア、酸化銅、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化マンガン、シリカ、窒化ケイ素、炭化ケイ素、酸化スズ、チタニア、炭化チタン、酸化タングステン、酸化イットリウム、ジルコニア、並びにそれらの混合物及び複合材料からなる群から選択される粒子である請求項1又は2に記載の化学的機械研磨(CMP)組成物。
- (C)無機酸及びそれらの塩、並びに有機酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種以上の錯化剤、
をさらに含む請求項1〜3のいずれか1項に記載の化学的機械研磨(CMP)組成物。 - (D)1種以上の非イオン性界面活性剤、
をさらに含み、
前記1種の、又は1種以上の成分(D)の非イオン性界面活性剤の少なくとも1種が、好ましくは両親媒性非イオン性界面活性剤からなる群から選択される請求項1〜4のいずれか1項に記載の化学的機械研磨(CMP)組成物。 - (E)1種以上のアルコール、
をさらに含み、
前記1種の、又は1種以上の成分(E)のアルコールの少なくとも1種が、好ましくはエタンジオール(エチレングリコール)、プロパンジオール(プロピレングリコール)、及びブタンジオール(ブチレングリコール)からなる群から選択される請求項1〜5のいずれか1項に記載の化学的機械研磨(CMP)組成物。 - (F)1種以上の酸化剤、
をさらに含み、
前記1種の、又は1種以上の成分(F)の酸化剤の少なくとも1種が、好ましくは過酸化物、過硫酸塩、過塩素酸塩、過臭素酸塩、過ヨウ素酸塩、及び過マンガン酸塩からなる群から選択される請求項1〜6のいずれか1項に記載の化学的機械研磨(CMP)組成物。 - (I)1種以上の緩衝剤、
をさらに含み、
前記1種の、又は1種以上の成分(I)の緩衝剤の少なくとも1種が、好ましくは炭酸カリウム、又は炭酸水素カリウムからなる群から選択される請求項1〜7のいずれか1項に記載の化学的機械研磨(CMP)組成物。 - 6〜14の範囲、さらに好ましくは7〜13の範囲、最も好ましくは8〜12の範囲のpH値を有する請求項1〜8のいずれか1項に記載の化学的機械研磨(CMP)組成物。
- 前記化学的機械研磨組成物が、
(H)1種以上のpH調整剤、
を、前記化学的機械研磨組成物の成分(A)、(B)、及び任意に成分(C)、(D)、 (E)、(F)及び(I)の1種以上又は全てと混合することによって得られ、
前記1種の、又は1種以上のpH調整剤(H)の少なくとも1種が、好ましくは硝酸、硫酸、アンモニア、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムからなる群から選択される請求項9に記載の化学的機械研磨(CMP)組成物。 - (A)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.0001質量%〜1質量%の範囲の総量の1種以上の式(1)の化合物、
及び/又は
(B)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.002〜10質量%の範囲の総量の無機粒子、有機粒子、又はそれらの複合材料若しくは混合物、
及び/又は
(C)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.001〜10質量%の範囲の総量の有機酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種以上の錯化剤、
及び/又は
(D)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.00001〜10質量%の範囲の総量の1種以上の非イオン性界面活性剤、
及び/又は
(E)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.001〜10質量%の範囲の総量の1種以上のアルコール、
及び/又は
(F)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.01〜20質量%の範囲の総量の1種以上の酸化剤、
及び/又は
(I)前記各CMP組成物の総質量に基づいて、0.001〜10質量%の範囲の総量の1種以上の緩衝剤、
を含む請求項1〜10のいずれか1項に記載の化学的機械研磨(CMP)組成物。 - 前記CMP組成物が、マグネシウム及びカルシウムからなる群から選択されるカチオンを、前記各CMP組成物の総質量に基づいて0.9ppm未満の総量で、好ましくは前記各CMP組成物の総質量に基づいて0.5ppm未満の総量で含み、最も好ましくはマグネシウム及びカルシウムからなる群から選択されるカチオンを一切含まない請求項1〜11のいずれか1項に記載の化学的機械研磨(CMP)組成物。
- 請求項1〜12のいずれか1項に規定された化学的機械研磨(CMP)組成物の存在下で、基板の化学的機械研磨を含む半導体デバイスの製造方法。
- 前記基板が、タンタル若しくは窒化タンタルからなる、又はタンタル合金からなる表面領域、及び/又は銅からなる、又は銅合金からなる表面領域を含む請求項13に記載の方法。
- 式(1):
(i)式(1)におけるそれぞれの破線の対が、二重結合を表す場合、
R1及びR2の一方は、水素であり、R1及びR2の他方は、臭素、3〜6個の炭素原子を有するアルキル、ベンゾイル、及び−COOR3[式中、R3は、3〜6個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択されるか、又はR3は、−(CH2−CH2−O)n−H、及び−(CH2−CH2−O)n−CH3[式中、nは、いずれの場合にも1〜15の範囲の整数である]からなる群から選択される構造単位を含む置換基である]からなる群から選択されるか、
又は
R1及びR2は、両方とも独立して、臭素及び塩素からなる群から選択され、
且つ
(ii)式(1)におけるそれぞれの破線の対が単結合を表す場合、
R1及びR2は水素であるか、
又は
R1及びR2の一方は、水素であり、R1及びR2の他方は、塩素、臭素、3〜6個の炭素原子を有するアルキル、ベンゾイル、及び−COOR3[式中、R3は、3〜6個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択されるか、又はR3は、−(CH2−CH2−O)n−H、及び−(CH2−CH2−O)n−CH3[式中、nは、いずれの場合にも1〜15の範囲の整数である]からなる群から選択される構造単位を含む置換基である]からなる群から選択されるか、
又は
R1及びR2は、両方とも独立して、臭素及び塩素からなる群から選択される]
の化合物の、腐食防止剤としての使用方法。 - 半導体デバイスの製造用の基板から、前記基板上の銅の存在下で、タンタル又は窒化タンタルの除去のための化学的機械研磨(CMP)組成物の選択性を向上するための請求項15に記載の式(1)の化合物の使用方法。
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