JP2019099469A - 両連続型マイクロエマルション組成物及び化粧料 - Google Patents

両連続型マイクロエマルション組成物及び化粧料 Download PDF

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Abstract

【課題】アニオン系やカチオン系の界面活性剤、水溶性のアルコール等を使わない透明な両連続型マイクロエマルション組成物及び使用感に優れた化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）式（１）で表されるポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサン、（Ｂ）２５℃の粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下のシリコーン油、揮発性炭化水素油又はエステル油、及び（Ｃ）水からなる両連続型マイクロエマルション組成物。［（Ｒ２は式（２）又は式（３）で表されるポリグリセリン基；Ｒ１はアルキル基；Ｒ３はＲ１又はＲ２）−Ｒ４−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ−（ＣＨ２−Ｃ（ＯＨ）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ）ｄ−Ｈ（２）、−Ｒ４−Ｏ−（ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ（ＯＨ）Ｈ−ＣＨ２−ＯＨ）２（３）（Ｒ４はアルキレン基又はアラルキレン基）］【選択図】図１

Description

本発明は、両連続型マイクロエマルション組成物及びこれを含む化粧料に関する。
界面活性剤、油剤、水からなる透明なマイクロエマルション組成物には、水連続型、油連続型、両連続型の三種類の形態がある（非特許文献１）。その中でも、両連続型マイクロエマルション組成物は、機能性や使用感を高めた化粧料を得ることができ、同組成物を得るための方法が多数報告されている。
例えば、クレンジング剤や皮膚、毛髪の洗浄剤として使用する組成物が挙げられる（特許文献１〜７）。しかしながら、これらの組成物は何れも水溶性のアルコール類を必須成分とするものである。また、特許文献５は親水性の界面活性剤と親油性の界面活性剤を必要とし、特許文献７、８、９は両性界面活性剤とアニオン性界面活性剤を必要とする。
水溶性アルコール類を必要としない組成物として、特許文献１０、１１が挙げられるが、前者は外観が透明ではなく、後者は水が５％未満の組成物であって、使用時に同組成物と水が４：６になるように混合しなければならない。
また、洗浄剤以外に日焼け止め組成物としての応用も報告されている（特許文献１２）。両連続型マイクロエマルション組成物は、従来の水中油型エマルションや油中水型エマルションに比べて、界面活性剤の使用量が多くなる。そのため、化粧料として応用した時に軽い感触を維持するためには、シリコーン系の界面活性剤を使用することが好ましい。特許文献１２には、使用できる非イオン性界面活性剤の一例としてポリエーテル変性シリコーンとポリグリセリン変性シリコーンが例示されているが、具体的な構造が示唆されておらず、実施例にも記載はない。
ポリグリセリン基を含有するオルガノポリシロキサン（ポリグリセリン変性シリコーン）は、特許文献１３〜１９に開示されている。しかしながら、何れも油中水型乳化物、あるいは水中油型乳化物を得るための界面活性剤として用いられており、両連続型マイクロエマルションを得るために必要とされる構造、及び組成に関しては示唆されていない。
特開２００９−１９６９０９号公報 特開２０１５−１０５２５５号公報 特開２０１７−６６０８５号公報 特開２００４−２１７６４０号公報 特開２０１３−３２３４８号公報 特開２０１４−２２４０６１号公報 特開２０１０−２２２３２４号公報 特開２００７−７７３０２号公報 特開２００２−２０７９１号公報 特開２００５−１８７３５５号公報 特開２００５−１９４２４９号公報 特開２０１１−１７８７６９号公報 特開平１０−３１６５２７号公報 特開２００２−１７９７９８号公報 特開２００３−１４６８３２号公報 国際公開２００３／０４１６６４号公報 特開２００５−０９７１５１号公報 特開平１１−２９３２７９号公報 特開２００９−２５６６１６号公報
渡辺啓，Ｊ． Ｊｐｎ． Ｓｏｃ． Ｃｏｌｏｕｒ Ｍａｔｅｒ．， ８９（４）， １３５−１３８（２０１６）
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、アニオン系やカチオン系の界面活性剤、水溶性の１価あるいは多価アルコール等を必要としない、透明な両連続型マイクロエマルション組成物を提供すること、及び、使用感に優れた化粧料を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明によれば、
（Ａ）下記一般式（１）で示されるポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサン
［式中、Ｒ１は互いに独立して、炭素数１〜１０のアルキル基、またはフェニル基であり、Ｒ２は、下記式（２）又は下記式（３）で示されるポリグリセリン構造を有する基であり、Ｒ３は互いに独立して、Ｒ１又はＲ２であり、ａは０〜６であり、ｂは０〜４であり、ａ＋ｂは０〜１０である。（ただし、ｂが０の時はＲ３の少なくとも１つがＲ２である。）］
（式中、Ｒ４は炭素数２〜１０のアルキレン基又は炭素数７〜１０のアラルキレン基であり、ｃは０〜１０、ｄは２〜６である）、
（Ｂ）２５℃における粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下のシリコーン油、揮発性炭化水素油、及びエステル油の中から選択される少なくとも１種類の油剤、及び
（Ｃ）水
からなることを特徴とする両連続型マイクロエマルション組成物を提供する。
このような両連続型マイクロエマルション組成物であれば、特定構造の（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンが界面活性剤として有効であり、この界面活性剤と、（Ｂ）２５℃における粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下のシリコーン油、揮発性炭化水素油、及びエステル油から選択される少なくとも１種の油剤と、（Ｃ）水との３成分のみで透明な両連続型マイクロエマルションとすることができる。
また、前記（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ１は、互いに独立して、炭素数１〜５のアルキル基とすることができる。
このような（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンであれば、容易に合成することができるために好ましい。
またこの場合、前記（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ２が上記と同じであり、Ｒ３がＲ１であり、ａが０〜２であり、ｂが１であり、ａ＋ｂが１〜３であり、前記式（２）、（３）におけるＲ４は上記と同じであり、前記式（２）中のｃが０であり、ｄが２〜３であり、前記両連続型マイクロエマルション組成物が油性であるものとすることができる。
また、前記（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ２、Ｒ３が上記と同じであり、Ｒ３の少なくとも一方がＲ２であり、ａが２〜６であり、ｂが０であり、ａ＋ｂが２〜６であり、前記式（２）、（３）におけるＲ４は上記と同じであり、前記式（２）中のｃが０であり、ｄが３〜５であり、前記両連続型マイクロエマルション組成物が油性であるものとすることができる。
また、前記（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ２は上記式（２）であり、Ｒ３はＲ１であり、ａが０〜１であり、ｂが１〜２であり、ａ＋ｂが１〜３であり、式（２）におけるＲ４は上記と同じであり、ｃが０であり、ｄが４〜６であり、前記両連続型マイクロエマルション組成物が水性であるものとすることができる。
また、前記（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ２は上記式（２）であり、Ｒ３はＲ１であり、ａが０〜２であり、ｂが２〜４であり、ａ＋ｂが２〜４であり、式（２）におけるＲ４は上記と同じであり、ｃが０であり、ｄが２〜３であり、前記両連続型マイクロエマルション組成物が水性であるものとすることができる。
また、前記（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ２、Ｒ３が上記と同じであり、Ｒ３の少なくとも一方がＲ２であり、ａが０〜１であり、ｂが０〜１であり、ａ＋ｂが０〜２であり、前記式（２）、（３）におけるＲ４は上記と同じであり、前記式（２）におけるｃは０であり、ｄが３〜６であり、前記両連続型マイクロエマルション組成物が水性であるものとすることができる。
また、前記（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ２、Ｒ３が上記と同じであり、ａが０〜３であり、ｂが０〜３であり、ａ＋ｂが０〜６であり、前記式（２）、（３）におけるＲ４は上記と同じであり、前記式（２）におけるｃは２〜１０であり、ｄが２〜６であり、前記両連続型マイクロエマルション組成物が水性であるものとすることができる。
これらのように、（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンの構造を選択することにより、親水性の両連続型マイクロエマルションと親油性の両連続型マイクロエマルションを作り分けることが可能となる。
またこの場合、（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ１がメチル基であることが好ましい。
このような（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンでれば、合成が容易であるために好ましい。
また、前記（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ１は、互いに独立して、炭素数６〜１０のアルキル基、またはフェニル基であり、Ｒ２は上記式（２）であり、Ｒ３はＲ１であり、ａが０〜２であり、ｂが２〜４であり、ａ＋ｂが２〜４であり、式（２）におけるＲ４は上記と同じであり、ｃが０であり、ｄが２〜３であり、前記両連続型マイクロエマルション組成物が油性であるものとすることができる。
このように、（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンのＲ１に炭素数６〜１０の長鎖アルキル基またはフェニル基を選択することにより、親油性の両連続型マイクロエマルションとすることが可能である。
また本発明では、前記両連続型マイクロエマルション組成物を含む化粧料を提供する。
本発明の両連続型マイクロエマルション組成物を用いることにより、使用感に優れた化粧料となる。
本発明の両連続型マイクロエマルション組成物は、（Ａ）特定構造のポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンと、（Ｂ）２５℃における粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下のシリコーン油、揮発性炭化水素油及びエステル油の中から選択される少なくとも１種類の油剤と、（Ｃ）水の３成分のみからなり、水溶性アルコール等を必須成分とせずに得ることができる。３成分を混合する際は、転相温度乳化法を用いることもでき、また、室温下で単純に混合、均一分散させることによっても両連続型マイクロエマルションを得ることができ、調製が容易である。
また、活性剤として使用するポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンの親水性と親油性のバランスを調整することにより、親水性のマイクロエマルションと親油性のマイクロエマルションを容易に作り分けすることができ、目的とする化粧料に合わせて、選択することが可能となる。
両連続型マイクロエマルション組成物は、上述したようにクレンジング剤として応用されることが多く、その場合は洗顔後に洗い落とし易くするため、親水性のマイクロエマルションとして応用されているが、本発明における両連続型マイクロエマルション組成物は油剤として洗浄力の高い油剤を用いているため、クレンジング剤として好適である。一方で、親油性の両連続型マイクロエマルション組成物が実用化された製品はこれまでにない。本発明の組成物を用いることにより、洗い落とさないタイプの化粧料基材としても有用である。
実施例４で得られたマイクロエマルションの凍結割断レプリカ法による電子顕微鏡写真である。 実施例４３における、処理前の毛髪の電子顕微鏡写真観察結果である。 実施例４３における、処理後の毛髪の電子顕微鏡写真観察結果である。 実施例４３における、洗髪後の毛髪の電子顕微鏡写真観察結果である。
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、低重合の特定構造のポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンが界面活性剤として有効であることを発見し、この界面活性剤と、２５℃における粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下のシリコーン油、揮発性炭化水素油、及びエステル油の中から選択される少なくとも１種類の油剤と、水との３成分のみで透明な両連続型マイクロエマルション組成物が得られることを見出した。
また、この界面活性剤の構造を選択することにより、親水性の両連続型マイクロエマルションと親油性の両連続型マイクロエマルションを作り分けることが可能となることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、下記の両連続型マイクロエマルション組成物、及び同エマルション組成物を使用してなる化粧料を提供する。
本発明の両連続型マイクロエマルション組成物は、
（Ａ）下記一般式（１）で示されるポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサン
［式中、Ｒ１は互いに独立して、炭素数１〜１０のアルキル基、またはフェニル基であり、Ｒ２は、下記式（２）又は下記式（３）で示されるポリグリセリン構造を有する基であり、Ｒ３は互いに独立して、Ｒ１又はＲ２であり、ａは０〜６であり、ｂは０〜４であり、ａ＋ｂは０〜１０である。（ただし、ｂが０の時はＲ３の少なくとも１つがＲ２である。）］
（式中、Ｒ４は炭素数２〜１０のアルキレン基又は炭素数７〜１０のアラルキレン基であり、ｃは０〜１０、ｄは２〜６である）、
（Ｂ）２５℃における粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下のシリコーン油、揮発性炭化水素油、及びエステル油の中から選択される少なくとも１種類の油剤、及び
（Ｃ）水
からなるものである。
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明に用いる（Ａ）成分は、下記一般式（１）で表されるポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンである。
上記式（１）において、Ｒ１は、互いに独立して、炭素数１〜１０のアルキル基、またはフェニル基であり、Ｒ２は、下記式（２）または下記式（３）で示される基であり、Ｒ３は、互いに独立して、Ｒ１またはＲ２であり、かつ、ｂが０の時はＲ３の少なくとも１つがＲ２であり、ａは０〜６であり、ｂは０〜４であり、ａ＋ｂは０〜１０である。
（式中、Ｒ４は炭素数２〜１０のアルキレン基又は炭素数７〜１０のアラルキレン基であり、ｃは０〜１０、ｄは２〜６である。）
炭素数１〜１０のアルキル基としては、直鎖、分岐鎖、環状の何れでも良く、好ましくは直鎖のアルキル基である。その具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル基が挙げられる。好ましくはメチル又はエチル基である。
式（２）において、Ｒ４は炭素数２〜１０のアルキレン基、又は炭素数７〜１０のアラルキレン基であり、ｃは０〜１０、ｄは２〜６である。アルキレン基の具体例としては、エチレン、プロピレン、トリメチレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｓ−ブチレン、ｎ−オクチレン、２−エチルヘキシレン、ｎ−デシレン基等の直鎖又は分岐鎖アルキレン基が挙げられ、アラルキレン基としては、フェニレンプロピレン基等が挙げられる。好ましくはプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン基である。
このような低重合度の式（１）で表されるポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンであれば、２５℃における粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下のシリコーン油、揮発性炭化水素油、及びエステル油の中から選択される少なくとも１種類の油剤と、水の３成分のみで透明な両連続型マイクロエマルションが得られる。
上記式（１）で表されるポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンは、下記式（４）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記式（５）又は下記式（６）で示される末端不飽和基含有ポリグリセリン化合物を付加反応することによって得ることができる。
（上記式中、Ｒ１、ａ、ｂ、ｃ、ｄは前記と同じであり、Ｒ５はＲ１又は水素であり、Ｒ６は水素またはメチル基であり、Ｒ７は、Ｒ６が水素の時は炭素数が０〜８のアルキレン基であり、Ｒ６がメチル基である時は炭素数０〜７のアルキレン基である。）、
上記式（５）で表される末端不飽和基含有ポリグリセリン化合物は、ポリグリセリン化合物をモノアルケニルエーテル化しても得られるが、好ましくは下記式（７）で表される末端不飽和基含有アルコール化合物に所定量のグリシドールを付加反応することによって得ることができる。
（上記式中、Ｒ６、Ｒ７、ｃは前記と同じである。）
末端不飽和基がアリル基であり、かつｃが０の場合、その合成方法は日本特許第４７７６８７３号公報に記載されている。また、末端不飽和基がアリル基以外で、ｃが１〜１０である場合も、同じ方法によって合成することができる。
尚、上記式（２）及び上記式（５）において、ポリグリセリン単位は直鎖状、すなわち式（７）の化合物に対してグリシドールが１級水酸基のみに付加された構造として示しているが、式（７）の化合物にグリシドールが１モル付加すると、１級水酸基と２級水酸基が生成することになり、２モル目のグリシドールの一部が２級水酸基に反応する成分も生成し得る。これは３モル目以降のグリシドールが反応する場合も同様である。従って、式（２）及び式（５）で表されるポリグリセリン単位は、直鎖状だけではなく、一部分岐構造を有するものも含まれる。
付加反応によって得られたポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンは、酸性水溶液による未反応不飽和末端基の加水分解、水素添加等、公知の方法による脱臭処理を施しても良い。
本発明における（Ｂ）成分は、２５℃における粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下のシリコーン油、揮発性炭化水素油、及びエステル油の中から選択される少なくとも１種類の油剤である。揮発性油剤は、１気圧下における沸点が２６０℃以下であることが好ましい。
２５℃における粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下のシリコーン油は、直鎖、分岐状、環状の何れでも良く、その具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル基の一部が炭素数２〜２０のアルキル基で置換されたジメチルポリシロキサンであり、揮発性はあってもなくても良い。
その中でも、１気圧下における沸点が２６０℃以下であるものは揮発性シリコーンに分類できる。この揮発性シリコーン油は直鎖、分岐鎖、環状の何れでも良く、その具体例としては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、ヘプタメチルエチルトリシロキサン、オクタメチルジエチルテトラシロキサン等の直鎖状シリコーン油、トリストリメチルシロキシメチルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン等の分岐状シリコーン油、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラエチルシクロテトラシロキサン等の環状シリコーン油が挙げられる。好ましくは、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンである。
油剤として、２５℃における粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下の揮発性のないシリコーン油を用いる場合、２５℃における粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下の揮発性シリコーン油とともに用いることが好ましい。特に、２５℃における粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下の揮発性シリコーン油だけを用いることが好ましい。
揮発性炭化水素油としては、イソパラフィン系炭化水素が挙げられ、具体例としてアイソパーＣ、Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｌ、Ｍ（エクソン社製、商品名）、ＩＰソルベント１０１６、１６２０、２０２８（出光石油化学社製、商品名）、シェルゾールＭＣ３１１、ＭＣ４２１、ＭＣ５３１（シェル化学社製、商品名）、マルカゾールＲ（丸善石油化学社製、商品名）、パーメチル９９Ａ、１０１Ａ（ＥＣ Ｅｌｄｏｒｃｈｅｍｉｅ社製、商品名）などが挙げられる。
エステル油としては、特に限定されず、公知で化粧品用に使用されるものであれば良い。また、揮発性である必要はない。具体的には、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸−Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸−２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸−２−エチルヘキシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミチスチン酸イソプロピル、ミチスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
本発明の両連続型マイクロエマルション組成物において、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）各成分の含有比率に制限はないが、好ましくは、（Ａ）成分のポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサン１００質量部に対し、（Ｂ）成分の油剤が１０〜５００質量部、（Ｃ）成分の水が１０〜５００質量部である。
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を均一分散させる方法として、転相温度乳化法を用いることができる。例えば（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合し、所定温度に加熱した後、同じ温度に加熱した（Ｃ）成分を均一混合し、急冷することによって得ることが出来る。あるいは加熱せずに室温のままで３成分を混合しても良い。
両連続型マイクロエマルション構造を有していることは、公知の方法で凍結割断レプリカ法による電子顕微鏡写真観察で確認することができる。より簡便には、色素の分散試験により確認することができる。色素の分散試験は、水性色素と油性色素のそれぞれを添加し、速やかに水及び油の双方に混ざり合うことで、両親媒性であることを確認する方法である。
本発明の両連続型マイクロエマルション組成物が水性であるか、油性であるかの確認は次の方法により行うことができる。マイクロエマルション組成物の数滴を大過剰の水に滴下すると速やかに均一分散し、大過剰の油に滴下すると分散しない時は水性であり、逆に大過剰の油に滴下すると速やかに均一分散し、大過剰の水に滴下すると分散しない時は油性である。
本発明の好ましい形態の一つは、（Ａ）成分として、前記式（１）におけるＲ１が、互いに独立して、炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ２が前記と同じであり、前記式（２）、（３）におけるＲ４が前記と同じであり、前記式（１）におけるＲ３がＲ１であり、ａが０〜２であり、ｂが１であり、ａ＋ｂが１〜３であり、前記式（２）中のｃが０であり、ｄが２〜３であるポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンと、（Ｂ）成分の油剤、（Ｃ）成分の水からなる油性の両連続型マイクロエマルション組成物である。さらにこの場合の好ましい含有比率は、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分が５０〜４００質量部、（Ｃ）成分が５０〜３００質量部である。
別の好ましい形態の一つは、（Ａ）成分として、前記式（１）におけるＲ１が互いに独立して、炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３が前記と同じであり、Ｒ３の少なくとも一方がＲ２であり、前記式（２）、（３）におけるＲ４が前記と同じであり、ａが２〜６であり、ｂが０であり、ａ＋ｂが２〜６であり、前記式（２）中のｃが０であり、ｄが３〜５であるポリグリセリン基含有オルガノポリシロキサンと、（Ｂ）成分の油剤、（Ｃ）成分の水からなる油性の両連続型マイクロエマルション組成物である。さらにこの場合の好ましい含有比率は、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分が５０〜３００質量部、（Ｃ）成分が１０〜１００質量部である。
さらに別の好ましい形態の一つは、（Ａ）成分として、前記式（１）におけるＲ１が互いに独立して、炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ３がＲ１であり、Ｒ２が前記式（２）であり、前記式（２）におけるＲ４が前記と同じであり、ａが０〜１であり、ｂが１〜２であり、ａ＋ｂが１〜３であり、ｃが０であり、ｄが４〜６であるポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンと、（Ｂ）成分の油剤、（Ｃ）成分の水からなる水性の両連続型マイクロエマルション組成物である。さらにこの場合の好ましい含有比率は、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分が５０〜４００質量部、（Ｃ）成分が２０〜３００質量部である。
さらに別の好ましい形態の一つは、（Ａ）成分として、前記式（１）におけるＲ１が互いに独立して、炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ３がＲ１であり、Ｒ２が前記式（２）であり、前記式（２）におけるＲ４が前記と同じであり、ａが０〜２であり、ｂが２〜４であり、ａ＋ｂが２〜４であり、ｃが０であり、ｄが２〜３であるポリグリセリン基含有オルガノポリシロキサンと、（Ｂ）成分の油剤、（Ｃ）成分の水からなる水性の両連続型マイクロエマルション組成物である。さらにこの場合の好ましい含有比率は、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分が３０〜２００質量部、（Ｃ）成分が５０〜４００質量部である。
さらに別の好ましい形態の一つは、（Ａ）成分として、前記式（１）におけるＲ１が互いに独立して、炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３が前記と同じであり、Ｒ３の少なくとも一方がＲ２であり、前記式（２）、（３）におけるＲ４が前記と同じであり、ａが０〜１であり、ｂが０〜１であり、ａ＋ｂが０〜２であり、ｃが０であり、ｄが３〜６であるポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンと、（Ｂ）成分の油剤、（Ｃ）成分の水からなる水性の両連続型マイクロエマルション組成物である。さらにこの場合の好ましい含有比率は、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分が１０〜３００質量部、（Ｃ）成分が５０〜３００質量部である。
さらに別の好ましい形態の一つは、（Ａ）成分として、一般式（１）中のＲ１が、互いに独立して、炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が前記と同じであり、ａが０〜３であり、ｂが０〜３であり、ａ＋ｂが０〜６であり、ｃが２〜１０であり、ｄが２〜６であるポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンと、（Ｂ）成分の油剤、（Ｃ）成分の水からなる水性の両連続型マイクロエマルション組成物である。さらにこの場合の好ましい含有比率は、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分が５０〜２００質量部、（Ｃ）成分が１００〜４００質量部である。
さらに別の好ましい形態の一つは、（Ａ）成分として、前記一般式（１）中のＲ１が炭素数６〜１０のアルキル基、またはフェニル基であり、Ｒ２は上記式（２）であり、Ｒ３はＲ１であり、ａが０〜２であり、ｂが２〜４であり、ａ＋ｂが２〜４であり、式（２）におけるＲ４は上記と同じであり、ｃが０であり、ｄが２〜３であるポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンと、（Ｂ）成分の油剤、（Ｃ）成分の水からなる油性の両連続型マイクロエマルション組成物である。さらにこの場合の好ましい含有比率は、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分が３０〜２００質量部、（Ｃ）成分が５０〜４００質量部である。
このように、ポリグリセリン基を含有するオルガノポリシロキサンの構造を選択することにより、両連続型であって、油性のマイクロエマルション組成物と水性のマイクロエマルション組成物を作り分けることができる。
本発明はさらに、上記の両連続型マイクロエマルション組成物を含む化粧料を提供する。化粧料の種類は限定されることはなく、クレンジング剤、スキンケア化粧料、頭髪化粧料、制汗剤化粧料、メークアップ化粧料、紫外線防御化粧料等が挙げられる。
尚、クレンジング剤は、油中水型乳化組成物では水ですすいでも油性成分が残り、水中油型乳化組成物では油性成分に対する洗浄効果が不十分となる。本発明のような両連続型マイクロエマルション組成物であれば、洗浄時は十分な親油性を維持した状態で使い、洗浄後のすすぎ時には洗い落としが容易になる。
本発明の組成物を利用して化粧料を得る場合、公知の化粧品用成分を配合してもよい。具体的には、２５℃における粘度が２０ｍｍ２／ｓを超えるシリコーン油、不揮発性の炭化水素油；エタノール、２−プロパノール等の低級アルコール；プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジブチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール；無機塩、有機塩、アミン塩酸塩等の塩類；アラビアガム、グアーガム、デンプン等の植物系高分子；キサンタンガム、デキストリン等の微生物系高分子；メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系高分子；カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子；ベントナイト、モンモリロナイト、無水ケイ酸等の無機系高分子；ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレン等の水溶性合成高分子；無機粉体、有機粉体、金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、天然色素等の粉体類の他に、本発明のポリグリセリン基含有オルガノポリシロキサン以外のノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、紫外線防御剤、発汗抑制剤、油溶性ゲル化剤、保湿剤、酸化防止剤、香料、防腐剤、ｐＨ調整剤、清涼剤、美白剤、ビタミン類等、通常の化粧料に使用される成分である。
以下、合成例、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
（合成例１）
フラスコに１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン２５０．０ｇ、下記のポリグリセリン化合物〔Ａ〕（不飽和度３．４１ミリ当量／ｇ）３４４．０ｇ、
２−プロパノール８９１．０ｇを仕込み、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（白金濃度３％）０．０６ｇ、１０％酢酸カリウムエタノール溶液０．１２ｇを加え、８０℃で５時間反応を行った。反応後溶媒を減圧留去し、下記のポリグリセリン変性シリコーンを得た（以下、化合物１とする）。
（合成例２）
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン４０．０ｇ、下記のポリグリセリン化合物〔Ｂ〕（不飽和度２．４７ミリ当量／ｇ）７６．０ｇ、
２−プロパノール１７４．０ｇを仕込み、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（白金濃度３％）０．０１２ｇ、１０％酢酸カリウムエタノール溶液０．０２４ｇを加え、合成例１と同様にして下記のポリグリセリン変性シリコーンを得た（以下、化合物２とする）。
（合成例３）
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン３０．０ｇ、下記のポリグリセリン化合物〔Ｃ〕（不飽和度２．２６ミリ当量／ｇ）６２．３ｇ、
２−プロパノール１３８．５ｇを仕込み、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（白金濃度３％）０．００９ｇ、１０％酢酸カリウムエタノール溶液０．０１８ｇを加え、合成例１と同様にして下記のポリグリセリン変性シリコーンを得た（以下、化合物３とする）。
（合成例４）
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン２０．０ｇ、前記ポリグリセリン化合物〔Ａ〕４９．７ｇ、２−プロパノール１０４．６ｇを仕込み、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（白金濃度３％）０．００７ｇ、１０％酢酸カリウムエタノール溶液０．０１４ｇを加え、合成例１と同様にして下記のポリグリセリン変性シリコーンを得た（以下、化合物４とする）。
（合成例５）
１，１，１，３，３−ペンタメチルジシロキサン２５．０ｇ、前記ポリグリセリン化合物〔Ａ〕５５．２ｇ、２−プロパノール１２０．０ｇを仕込み、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（白金濃度３％）０．００８ｇ、１０％酢酸カリウムエタノール溶液０．０１６ｇを加え、合成例１と同様にして下記のポリグリセリン変性シリコーンを得た（以下、化合物５とする）。
（合成例６）
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン２５０ｇ、下記ポリグリセリン化合物〔Ｄ〕（不飽和度３．４０ミリ当量／ｇ）３４７．６ｇ、
２−プロパノール８９１．０ｇを仕込み、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（白金濃度３％）０．０６ｇ、１０％酢酸カリウムエタノール溶液０．１２ｇを加え、合成例１と同様にして下記のポリグリセリン変性シリコーンを得た（以下、化合物６とする）。
（合成例７）
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン２５０．０ｇ、下記ポリグリセリン化合物〔Ｅ〕（不飽和度３．２５ミリ当量／ｇ）３６４．２ｇ、
２−プロパノール８９１．０ｇを仕込み、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（白金濃度３％）０．０６ｇ、１０％酢酸カリウムエタノール溶液０．１２ｇを加え、合成例１と同様にして下記のポリグリセリン変性シリコーンを得た（以下、化合物７とする）。
（合成例８）
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン１５．０ｇ、下記ポリグリセリン化合物〔Ｆ〕（不飽和度２．１４ミリ当量／ｇ）３２．９ｇ、
２−プロパノール７１．９ｇを仕込み、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（白金濃度３％）０．００６ｇ、１０％酢酸カリウムエタノール溶液０．０１２ｇを加え、合成例１と同様にして下記のポリグリセリン変性シリコーンを得た（以下、化合物８とする）。
（合成例９）
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン１２．５ｇ、下記ポリグリセリン化合物〔Ｇ〕（不飽和度１．８０ミリ当量／ｇ）３２．６ｇ、
２−プロパノール９０．２ｇを仕込み、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（白金濃度３％）０．００６ｇ、１０％酢酸カリウムエタノール溶液０．０１２ｇを加え、合成例１と同様にして下記のポリグリセリン変性シリコーンを得た（以下、化合物９とする）。
（合成例１０）
下記のオルガノハイドロジェンポリシロキサン〔Ｈ〕３０．０ｇ、
前記ポリグリセリン化合物〔Ａ〕３６．７ｇ、２−プロパノール１００．０ｇを仕込み、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（白金濃度３％）０．００７ｇ、１０％酢酸カリウムエタノール溶液０．０１４ｇを加え、合成例１と同様にして下記のポリグリセリン変性シリコーンを得た（以下、化合物１０とする）。
（実施例１〜３８）
表１〜１０に示す組成で、合成例１〜１０で得られたポリグリセリン変性シリコーン、油剤（デカメチルシクロペンタシロキサン：Ｄ５、下記のシリコーン油、イソドデカン、下記のエステル油）、水を室温で混合し、エマルションを調製した。配合量は質量％を示す。なお、エマルションの外観は目視判断による。色素溶解試験において、水溶性は、得られたエマルションに水溶性色素（青色一号）の水溶液（濃度０．１質量％）を添加し、溶解性を調べた。また、油溶性は同様に油溶性色素（βカロテン）のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液（濃度１．０質量％）を添加し、溶解性を調べた。水分散性は１０ｍｌの水にエマルション１滴を添加し、分散性を調べた。油分散性は１０ｍｌのＤ５にエマルション１滴を添加し、分散性を調べた。
＊１）シリコーン油：２５℃における粘度が６ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン
エステル油＊２）：パルミチン酸−２−エチルヘキシル
上記表１〜１０のように、実施例１〜３８では、色素溶解試験において、水溶性色素と油溶性色素のいずれも均一溶解し、得られたエマルションが両連続構造であることが確認された。
実施例４で得られたエマルションについて、凍結割断レプリカ法による電子顕微鏡（日本電子製、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−１０１０）観察を行った。その結果を図１に示す。本エマルションは層状構造を有していることから、両連続型マイクロエマルションであることが確認された。
（実施例３９〜４２）
実施例４、５、１３、３７で得た組成物をクレンジング剤として用い、効果を確認した。評価方法は、市販のリキッドファンデーション（資生堂製、マキアージュ、トゥルーリキッド ロングキープＵＶ）０．１ｇをパネラーの腕に塗布して１時間後、クレンジング用組成物を１ｇとり、一定の力、速度で１０回マッサージを行い、流水ですすいだ後、以下の基準で評価した。
（クレンジング力） 〇：十分落ちている
△：やや落ちていない
×：落ちていない
（洗い流しやすさ） 〇：すぐに洗い流しできる
△：洗い流しに問題はない
×：洗い流しに時間がかかる
（実施例４３）
以下の組成でエマルションを調製し、これを毛髪保護剤に用いた。また、上記と同様にして色素溶解性試験と分散性試験を行った。
＊３）下記に示す構造の高粘度ポリエーテル変性シリコーン
（２５℃における粘度が４２．１万ｍＰａ・ｓ）
色素溶解試験において、水溶性色素と油溶性色素のいずれも均一溶解し、得られたエマルションが両連続構造であることが確認された。
続いて、この毛髪保護剤を用い、以下の方法によって毛髪の保護効果を確認した。
（毛髪の処理方法）
１．市販品の毛髪（通常毛）約１．５ｇの一端を縛って毛束とし、電子顕微鏡写真観察する（処理前）。
２．毛束を保護剤溶液の入った容器に入れ、５分間漬け置きする。
３．毛束を取り出し、余分に付着した液をふき取った後、毛先が下になるように吊るして乾燥させ、乾燥後の毛束を電子顕微鏡写真観察する（処理後）。
４．毛束を市販のノンシリコーンシャンプー溶液に入れ、５分間揺らしながら洗浄する。シャンプー成分をすすぎ落した後、タオルで余分な水滴をふき取り、毛束が下になるように吊るして乾燥させ、乾燥後の毛束を電子顕微鏡写真観察する（洗髪後）。
（電子顕微鏡写真観察条件）
（使用機器）卓上走査電子顕微鏡（日本電子（株）製、ＪＣＭ−６０００Ｐｌｕｓ）
（測定条件）加速電圧：５．０ｋＶ、倍率：１０００倍、前処理：金微粒子蒸着
処理前、処理後、洗髪後の毛髪の電子顕微鏡写真観察結果を、図２〜図４にそれぞれ示す。その結果、毛髪保護剤の処理後は毛髪全体に高粘度ポリエーテル変性シリコーンが付着しており、洗髪後は毛髪表面から十分に除去され、残留性のないことが確認できた。また、処理後の毛髪をシャンプーによる洗髪ではなく、水の入った容器に入れ、５分間揺らしながら洗浄し、上記と同様に乾燥した後の電子顕微鏡写真を観察すると、毛髪全体が均一に保護された状態のままであった。このことから、上記エマルション組成物を用いることにより、毛髪への付着性に優れ、耐水性があって、かつシャンプーで容易に除去できる毛髪保護剤となることが判った。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に含有される。
エステル油としては、特に限定されず、公知で化粧品用に使用されるものであれば良い。また、揮発性である必要はない。具体的には、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸−Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸−２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸−２−エチルヘキシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
両連続型マイクロエマルション構造を有していることは、公知の方法で凍結割断レプリカ法による電子顕微鏡写真観察で確認することができる。より簡便には、色素の溶解試験により確認することができる。色素の溶解試験は、水性色素と油性色素のそれぞれを添加し、速やかに水及び油の双方に混ざり合うことで、両親媒性であることを確認する方法である。

Claims (11)

  1. （Ａ）下記一般式（１）で示されるポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサン
    ［式中、Ｒ１は互いに独立して、炭素数１〜１０のアルキル基、またはフェニル基であり、Ｒ２は、下記式（２）又は下記式（３）で示されるポリグリセリン構造を有する基であり、Ｒ３は互いに独立して、Ｒ１又はＲ２であり、ａは０〜６であり、ｂは０〜４であり、ａ＋ｂは０〜１０である。（ただし、ｂが０の時はＲ３の少なくとも１つがＲ２である。）］
    （式中、Ｒ４は炭素数２〜１０のアルキレン基又は炭素数７〜１０のアラルキレン基であり、ｃは０〜１０、ｄは２〜６である）、
    （Ｂ）２５℃における粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下のシリコーン油、揮発性炭化水素油、及びエステル油の中から選択される少なくとも１種類の油剤、及び
    （Ｃ）水
    からなることを特徴とする両連続型マイクロエマルション組成物。
  2. 前記（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ１が、互いに独立して、炭素数１〜５のアルキル基であることを特徴とする請求項１に記載の両連続型マイクロエマルション組成物。
  3. 前記（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ２が上記と同じであり、Ｒ３がＲ１であり、ａが０〜２であり、ｂが１であり、ａ＋ｂが１〜３であり、前記式（２）、（３）におけるＲ４は上記と同じであり、前記式（２）中のｃが０であり、ｄが２〜３であり、前記両連続型マイクロエマルション組成物が油性であることを特徴とする請求項２に記載の両連続型マイクロエマルション組成物。
  4. 前記（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ２、Ｒ３が上記と同じであり、Ｒ３の少なくとも一方がＲ２であり、ａが２〜６であり、ｂが０であり、ａ＋ｂが２〜６であり、前記式（２）、（３）におけるＲ４は上記と同じであり、前記式（２）中のｃが０であり、ｄが３〜５であり、前記両連続型マイクロエマルション組成物が油性であることを特徴とする請求項２に記載の両連続型マイクロエマルション組成物。
  5. 前記（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ２は上記式（２）であり、Ｒ３はＲ１であり、ａが０〜１であり、ｂが１〜２であり、ａ＋ｂが１〜３であり、式（２）におけるＲ４は上記と同じであり、ｃが０であり、ｄが４〜６であり、前記両連続型マイクロエマルション組成物が水性であることを特徴とする請求項２に記載の両連続型マイクロエマルション組成物。
  6. 前記（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ２は上記式（２）であり、Ｒ３はＲ１であり、ａが０〜２であり、ｂが２〜４であり、ａ＋ｂが２〜４であり、式（２）におけるＲ４は上記と同じであり、ｃが０であり、ｄが２〜３であり、前記両連続型マイクロエマルション組成物が水性であることを特徴とする請求項２に記載の両連続型マイクロエマルション組成物。
  7. 前記（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ２、Ｒ３が上記と同じであり、Ｒ３の少なくとも一方がＲ２であり、ａが０〜１であり、ｂが０〜１であり、ａ＋ｂが０〜２であり、前記式（２）、（３）におけるＲ４は上記と同じであり、前記式（２）におけるｃは０であり、ｄが３〜６であり、前記両連続型マイクロエマルション組成物が水性であることを特徴とする請求項２に記載の両連続型マイクロエマルション組成物。
  8. 前記（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ２、Ｒ３が上記と同じであり、ａが０〜３であり、ｂが０〜３であり、ａ＋ｂが０〜６であり、前記式（２）、（３）におけるＲ４は上記と同じであり、前記式（２）におけるｃは２〜１０であり、ｄが２〜６であり、前記両連続型マイクロエマルション組成物が水性であることを特徴とする請求項２に記載の両連続型マイクロエマルション組成物。
  9. 前記（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ１がメチル基であることを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか一項に記載の両連続型マイクロエマルション組成物。
  10. 前記（Ａ）ポリグリセリン基含有オルガノ（ポリ）シロキサンにおける、前記一般式（１）中のＲ１は、互いに独立して、炭素数６〜１０のアルキル基、またはフェニル基であり、Ｒ２は上記式（２）であり、Ｒ３はＲ１であり、ａが０〜２であり、ｂが２〜４であり、ａ＋ｂが２〜４であり、式（２）におけるＲ４は上記と同じであり、ｃが０であり、ｄが２〜３であり、前記両連続型マイクロエマルション組成物が油性であることを特徴とする請求項１に記載の両連続型マイクロエマルション組成物。
  11. 請求項１から請求項１０のいずれか一項に記載の両連続型マイクロエマルション組成物を含む化粧料。

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