JP2018532022A5

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Publication number: JP2018532022A5
Application number: JP2018519387A
Authority: JP
Filing date: 2016-10-14
Publication date: 2019-11-14
Anticipated expiration: 2036-10-14

Claims

（ａ）平均で少なくとも１つの式（Ｉ）のアミノ又はホスフィノ官能化ポリマー単位を含む少なくとも１つの末端ブロックＤ、

並びに
以下、即ち、
（ｂ）アミノ官能基又はホスフィノ官能基を実質的に含まず、約１，０００〜約６０，０００の数平均分子量を有し、高い使用温度を有する１つ以上のＡブロック、及び
（ｃ）各ブロックＢが本質的に官能化されておらず、約１，０００〜約１，０００，０００の数平均分子量を有し、高くても約２０℃のガラス転移温度を有する１つ以上のＢブロック、
及び
（ｄ）１つ以上のＡブロックと１つ以上のＢブロックとの混合物
［式中、
Ｚは窒素又はリンであり；
Ｒ^１は水素又はアルキル基であり；
Ｒ^２は水素原子又は第三級アルキル基であり；
Ｒは各々独立して、任意選択的に部分−(Ａ^１−ＮＲ^ａ)_ｘＲ^ｂ又は−(Ａ^１−ＯＲ^ａ)_ｘＲ^ｂで置換されたアルキル又はフェニル基であり；又は
２つのＲ基は、それらが結合しているＺと一緒になって、任意選択的に置換された環を形成し；
ｘは１、２又は３であり；
Ａ^１は、１つ以上のメチル基及び／又はエチル基で任意選択的に置換された直鎖アルキレンであり；
Ｒ^ａ及びＲ^ｂは、各々独立して、水素又はアルキル基である］
からなる群から選択される１つ以上の追加のブロック又は対応するオニウム塩
を含む、官能化されたブロックコポリマー。
前記Ｄブロックが、前記ブロックコポリマーの外部末端の各々の上に形成される、請求項１に記載の官能化ブロックコポリマー。
前記少なくとも１つの末端ブロックＤが、前記ブロックコポリマーの少なくとも２５重量％である、請求項１又は２に記載の官能化ブロックコポリマー。
前記Ｂブロックが共役ジエンのセグメントを含み、共役ジエン単位の少なくとも５０％が水素化されている、請求項１〜３のいずれか一項に記載の官能化ブロックコポリマー。
前記Ｄブロックが、前記ブロックコポリマーの全分子量の１５重量％以下を構成し、共役ジエン単位の少なくとも７０％が水素化されている、請求項４に記載の官能化ブロックコポリマー。
請求項１〜５のいずれか一項に記載の官能化ブロックコポリマーを含む膜又はフィルム。
少なくとも１つのＢブロックを含み、該少なくとも１つのＢブロックが一緒になってブロックコポリマーの分子量の少なくとも７５重量％であり、前記ブロックコポリマーが星型分岐状である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の官能化ブロックコポリマー。
少なくとも１つのブロックＢを含み、各ブロックＢが本質的に官能化されておらず、各ブロックＢが、重合した、（ｉ）エチレンモノマー、（ｉｉ）Ｃ_３〜Ｃ_８α−オレフィンモノマー、（ｉｉｉ）イソブチレンモノマー、（ｉｖ）共役ジエンモノマー、（ｖ）（メタ）アクリレートエステルモノマー、（ｖｉ）ケイ素ポリマー、及び（ｖｉｉ）（ｉ）から（ｖ）から選択されるモノマーの混合物からなる群から独立して選択され、重合した共役ジエンモノマーを含有するセグメントが任意選択的に水素化される、請求項１〜５及び７のいずれか一項に記載の官能化ブロックコポリマー。
一般的な構成Ｄ−Ａ、Ｄ−Ａ−Ｄ、Ｄ−Ａ−Ｄ−Ａ−Ｄ、（Ｄ−Ａ−Ｄ）_ｎＸ、（Ｄ−Ａ）_ｎＸ、Ｄ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ｄ、Ｄ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｄ、（Ｄ−Ｂ−Ａ）_ｎＸ、（Ｄ−Ａ−Ｂ）_ｎＸ、Ｄ−Ｂ、Ｄ−Ｂ−Ｄ、Ｄ−Ｂ−Ｄ−Ｂ−Ｄ、（Ｄ−Ｂ−Ｄ）_ｎＸ若しくは（Ｄ−Ｂ）_ｎＸ又はそれらの混合物を有し、式中ｎは２〜約３０の整数であり、Ｘはカップリング剤残基であり、複数のＡブロック、Ｂブロック又はＤブロックは同じ又は異なる、請求項１〜５及び７〜８のいずれか一項に記載の官能化ブロックコポリマー。
各ブロックＤが、（ｉ）スチレンのホモポリマー及びコポリマーから誘導されたセグメント、（ｉｉ）第一級アルキル基で置換されたフェニル環を有するスチレンのホモポリマー及びコポリマーから誘導されたセグメント、（ｉｉｉ）α−アルキルスチレンのホモポリマー及びコポリマーから誘導されたセグメント、（ｉｖ）第一級アルキル基によって置換されたフェニル環を有するα−アルキルスチレンのホモポリマー及びコポリマーから誘導されたセグメント、及び（ｖ）（ｉ）〜（ｉｖ）の組み合わせからなる群から独立して選択される、請求項１〜５及び７〜９のいずれか一項に記載の官能化ブロックコポリマー。
アミノ又はホスフィノ官能化ブロックコポリマーを調製する方法であって、不活性炭化水素溶媒中、開始剤の存在下で、
（ａ）複数のｐ−ビニルベンジルアミンモノマー又はビニルベンジルホスフィンモノマーから末端ブロックＤを重合する工程（ただし、ｐ−ビニルベンジルアミンモノマー又はビニルベンジルホスフィンモノマーは２０℃〜６０℃の温度範囲で重合することができる）、
（ｂ）少なくとも１つ以上の追加のブロックを重合する工程（ここで、該１つ以上の追加のブロックは、
高くても２０℃のＴｇを有する非晶質ブロックＢ、
少なくとも約２０℃の高い使用温度を有する結晶性又は半結晶性のブロックＡ、
及びそれらの混合物
を含む群から選択される）、及び
（ｃ）任意選択的に、工程（ａ）〜（ｂ）から形成されたブロックコポリマーをカップリングする、又は第２の末端ブロックＤを重合する工程
を含む方法。
前記Ｄブロックが、前記ブロックコポリマーの外部端部の各々上に形成される、請求項１１に記載の方法。
各末端ブロックＤが、複数のｐ−ビニルベンジルアミンモノマーから重合され、各末端ブロックＤが、前記ブロックコポリマーの全分子量の１０重量％以下を構成する、請求項１１又は１２に記載の方法。
前記官能化ブロックコポリマーが、少なくとも１つのＢブロックを含み、該少なくとも１つのＢブロックが一緒になって前記ブロックコポリマーの分子量の少なくとも５０重量％であり、前記ブロックＤの官能基の１０〜１００％が、オニウム塩の形態である、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
前記官能化ブロックコポリマーを膜又はフィルムに流涎成形する工程をさらに含む、請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の方法。