DE202021001422U1

DE202021001422U1 - Selbststerilisierender Wundverband

Info

Publication number: DE202021001422U1
Application number: DE202021001422.5U
Authority: DE
Original assignee: Kraton Polymers Research BV
Current assignee: Kraton Polymers Research BV
Priority date: 2021-04-19
Filing date: 2021-04-19
Publication date: 2021-07-20
Anticipated expiration: 2031-04-20

Abstract

Selbststerilisierender Wundverband umfassend:
ein Substrat mit einer ersten Oberfläche, die zumindest einem Teil einer Wunde oder einer Operationsstelle zugewandt ist, und einer zweiten Oberfläche, die der ersten Oberfläche gegenüberliegt,
wobei mindestens die erste Oberfläche und/oder die zweite Oberfläche des Substrats eine sulfonierte Polymerschicht mit einer Dicke von mindestens > 1 µm umfasst, um mindestens 90 % der Mikroben, die mit der sulfonierten Polymerschicht in Kontakt kommen, innerhalb von < 120 Minuten abzutöten;
wobei die sulfonierte Polymerschicht ein sulfoniertes Polymer umfasst oder im Wesentlichen daraus besteht, wobei das sulfonierte Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe von Perfluorsulfonsäurepolymeren, Polystyrolsulfonaten, sulfonierten Blockcopolymeren, sulfonierten Polyolefinen, sulfonierten Polyimiden, sulfonierten Polyamiden, sulfonierten Polyestern, sulfonierten Polysulfonen, sulfonierten Polyketonen, sulfonierten Polyarylenethern und Mischungen hiervon, wobei das sulfonierte Polymer einen Sulfonierungsgrad von mindestens 10 % aufweist.

Description

GEBIET DER TECHNIK
Die Offenbarung betrifft einen Wundverband mit einer auf mindestens einer Oberfläche des Substrats angeordneten antimikrobiellen Schicht zum Abtöten von Mikroorganismen beim Auftragen auf eine Wunde oder eine Operationsstelle.
STAND DER TECHNIK
Ein herkömmlicher Wundverband, der zum Behandeln einer Wunde auf der Haut verwendet wird, ist je nach gewünschtem Schutzniveau in verschiedenen Formen erhältlich. Bei schwereren Wunden schließt der Wundverband einen mehrschichtigen Aufbau ein, einschließlich Schichten von Verbandsmaterialien, Flüssigkeitsabsorptionsschichten und Medikamenten zur Behandlung der Wunde. Die meisten kommerziell erhältlichen Verbände basieren auf Hydrogelen, Hydrokolloiden, semipermeablen Klebefolien, perforierten Folien, Alginaten, Polysaccharidkügelchen und Polyurethanschäumen. Trotz verschiedener Formen von Wundverbänden wird die Wundheilungseffizienz aufgrund der durch Mikroorganismen verursachten Infektion behindert, was zu einer verzögerten Behandlung zur Heilung des Patienten führt. Um die Haut mit der Wunde vor mikrobiellen Infektionen zu schützen, ist eine einfache antimikrobielle Lösung erwünscht, die sich leicht in den Wundverband einbinden lässt.
Es besteht ein Bedarf an einer Wundverbandanordnung, die bei Kontakt mit einem Teil der Haut mit der Wunde oder der Operationsstelle in kurzer Zeit mindestens 95 % der Mikroorganismen abtöten kann.
KURZDARSTELLUNG
Die Offenbarung bezieht sich auf einen in sich geschlossenen antimikrobiellen Wundverband. Der Wundverband umfasst: ein Substrat mit einer ersten Oberfläche, die zumindest einem Teil einer Wunde oder einer Operationsstelle zugewandt ist, und einer zweiten Oberfläche, die der ersten Oberfläche gegenüberliegt. Die erste Oberfläche und/oder die zweite Oberfläche des Substrats umfassen eine sulfonierte Polymerschicht mit einer Dicke von mindestens > 1 µm, die in der Lage ist, mindestens 95 % der Mikroorganismen abzutöten und das Wachstum von Mikroorganismen zu hemmen. Die sulfonierte Polymerschicht umfasst ein sulfoniertes Polymer, besteht im Wesentlichen daraus oder besteht daraus, wobei das sulfonierte Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe von Perfluorsulfonsäurepolymeren, Polystyrolsulfonaten, sulfonierten Blockcopolymeren, sulfonierten Polyolefinen, sulfonierten Polyimiden, sulfonierten Polyamiden, sulfonierten Polyestern, sulfonierten Polysulfonen, sulfonierten Polyketonen, sulfonierten Polyarylenethern und Mischungen hiervon. Das sulfonierte Polymer weist einen Sulfonierungsgrad von wenigstens 10 % auf. Vorzugsweise umfasst die sulfonierte Polymerschicht mindestens zu 50 Gew.-%, stärker bevorzugt zu mindestens 70 Gew.-%, noch stärker bevorzugt zu mindestens 90 Gew.-%, noch stärker bevorzugt zu mindestens 95 Gew.-%, noch stärker bevorzugt zu mindestens 98 Gew.-%, noch stärker bevorzugt zu mindestens 99 Gew.-% und am stärksten bevorzugt zu 100 Gew.-% (d. h. besteht daraus) ein zuvor erwähntes sulfoniertes Polymer.
In einem Aspekt ist die sulfonierte Polymerschicht auf mindestens einer Oberfläche des Substrats abgeschieden und in der Lage, mindestens 95 % der Mikroorganismen innerhalb von 30 Minuten nach Kontakt mit der sulfonierten Polymerschicht abzutöten.
In einem anderen Aspekt wird die sulfonierte Polymerschicht durch Tauchbeschichtung, Sprühbeschichtung, Dispersionsbeschichtung, Lösungsmittelguss auf die erste Oberfläche des Substrats aufgebracht oder als abziehbare und klebbare Folie auf der ersten Oberfläche des Substrats aufgeklebt.
In noch einem anderen Aspekt umfasst der Wundverband eine Klebeschicht, die zwischen die erste Oberfläche des Substrats und die sulfonierte Polymerschicht gekoppelt ist. Die Klebeschicht hilft beim Befestigen des Wundverbandes an dem gewünschten Bereich um die Wunde oder die Operationsstelle.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG
Die folgenden in der Spezifikation verwendeten Begriffe haben folgende Bedeutungen:
„Wunde“ bezieht sich auf eine körperliche Verletzung von lebendem Gewebe, verursacht durch einen Schnitt, einen Schlag, eine Läsion, eine Schnittwunde, eine Platzwunde, einen Riss, eine Punktion, eine Wunde, eine Schürfwunde, einen Kratzer, eine Abschürfung, eine Prellung oder eine beliebige Verschlechterung ihrer normalen Struktur und Funktion aufgrund einer inneren oder äußeren Krankheit, die zu einer Öffnung oder einem Bruch der Haut führt. Eine heilende Wunde weist Aspekte auf, die sich auf Kontrolle einer Infektion, Auflösung einer Entzündung, Angiogenese, Regeneration einer funktionellen Bindegewebsmatrix, Kontraktion, Oberflächenerneuerung, Differenzierung und Umbau beziehen. Der Begriff Wunde bezieht sich hierbei auf Säugetiere, wie etwa Schafe, Pferde, Rinder, Schweine, Hunde, Katzen, Ratten, Mäuse und Primaten einschließlich Menschen.
„Wundverband“ bezieht sich auf alles, was in direktem Kontakt mit einer Wunde verwendet wird, um die Heilung zu unterstützen und weitere Probleme oder Komplikationen zu verhindern. Der Wundverband kann einen Verband, ein Pflaster, ein absorbierendes Kissen, einen chirurgischen Artikel, ein Nahtmaterial zum Nähen von Schnitten oder Wunden einschließen, da diese alle darauf abzielen, die Wundheilung zu verbessern und das Infektionsrisiko zu verringern. Der Wundverband kann in Form von Tuchverbänden, Schaumverbänden, Mullschwamm, Mullbinderollen, nicht haftendem Umschlag, nicht haftenden nassen Verbänden, transparenten Verbänden, Hydrokolloidverbänden, Hydrogelverbänden, Calciumalginaten, Kollagenverbänden und Wundfäden vorliegen.
„Substrat“ bezieht sich auf eine Schicht unter etwas anderem, um einen Träger bereitzustellen, wobei zwei Oberflächen verfügbar sind, um ein Material nach Wahl abzuscheiden oder zu beschichten.
„Wirksame Menge“ bezieht sich auf eine Menge, die ausreicht, um Mikroorganismen zu verändern, zu zerstören, zu inaktivieren, zu neutralisieren und/oder ihr Wachstum zu hemmen, z. B. eine Menge, die ausreicht, um Mikroorganismen in Kontakt mit der auf mindestens einer Oberfläche des Substrats des Wundverbands aufgebrachten sulfonierten Polymerschicht zu sterilisieren und abzutöten.
„Ionenaustauschkapazität“ oder IEC (ion exchange capacity) bezieht sich auf die gesamten aktiven Stellen oder funktionellen Gruppen, welche in einem Polymer für lonenaustausch verantwortlich sind. Im Allgemeinen wird ein herkömmliches Säure-Base-Titrationsverfahren verwendet, um die IEC zu bestimmen, siehe beispielsweise International Journal of Hydrogen Energy, Band 39, Ausgabe 10, 26. März 2014, Seiten 5054 bis 5062, „Determination of the ion exchange capacity of anion-selective membrane‟. IEC ist das Umgekehrte von „Äquivalentgewicht“ oder EW (equivalent weight), welches das Gewicht ist, das ein Polymer benötigt, um 1 Mol austauschbarer Protonen bereitzustellen.
„Mikroorganismen“ beziehen sich auf Organismen mit mikroskopischer Größe einschließlich Bakterien, Archaebakterien, Pilzen (Hefen und Schimmelpilzen), Algen, Protozoen und Viren einschließlich Coronavirus.
„Abziehbar und klebbar“ oder „abziehbare und klebbare Folie“ bezieht sich auf ein Laminat mit mindestens zwei Schichten, einer Trennschicht oder einem Liner, wobei es sich auch um eine Trägerschicht handeln kann, und einer weiteren Schicht, die das sulfonierte Polymer enthält. Die abziehbare und klebbare Schicht ist selbstklebend oder abtrennbar oder abziehbar oder entfernbar, nachdem sie auf einer Oberfläche angebracht worden ist. Die Trennschicht ist optional mit einem Klebstoff beschichtet, der es ihr ermöglicht, ohne Klebstoff, Paste oder dergleichen an einer Oberfläche zu haften, wodurch die abziehbare und klebbare Schicht nach dem Aufbringen auf eine Oberfläche trennbar ist. In Ausführungsformen ist die Schicht, die das sulfonierte Polymer enthält, optional mit einem Klebstoff beschichtet, damit die Schicht an der Oberfläche haftet, aber dennoch abtrennbar ist.
„Abtrennbare“ oder „trennbare“ Bindung im Zusammenhang mit Schichten oder Oberflächen bedeutet, dass die Schichten oder Oberflächen im Allgemeinen aneinander angebracht oder befestigt sind, aber unter der Anwendung einer gewissen Menge von Kraft getrennt werden können und dann nachfolgend zu einer späteren Zeit wieder befestigt oder wieder aufgebracht werden können. Um „trennbar“ oder „abtrennbar“ zu sein, müssen die Oberflächen befestigt und separiert werden können müssen, und die Kraft, welche angewendet wird, um die Schichten oder Oberflächen zu trennen, kann von Hand aufgebracht werden.
„Fest“ bezieht sich im Kontext eines Wundverbands auf ein Gel und nicht auf eine Flüssigkeit.
„Oberflächen-pH-Wert“ bezeichnet den pH-Wert auf der Kontaktoberfläche des biosicheren Materials, welcher von den auf der Oberfläche gebundenen Resten, wie beispielsweise der Beschichtungsschicht, resultiert. Der Oberflächen-pH-Wert kann mit kommerziellen Oberflächen-pH-Messgeräten, wie beispielsweise SenTix™ Sur-Elektrode von WTW Scientific-Technical Institute GmbH, Weilheim, Deutschland, gemessen werden.
Die Offenbarung betrifft einen Wundverband, der Mikroorganismen innerhalb einer vordefinierten Kontaktdauer mit der antimikrobiellen Schicht abtötet. In Ausführungsformen weist der Wundverband eine Oberfläche auf, die ein sulfoniertes Polymer als selbststerilisierendes (selbstdesinfizierendes) Material umfasst, im Wesentlichen daraus besteht oder daraus besteht. Die das sulfonierte Polymer enthaltende Oberfläche kann als eine der Wunde gegenüberliegende äußere Schicht (zum Schutz der Wunde vor Kontamination) mit der zu behandelnden Wunde in Kontakt stehen.
Selbststerilisierendes Material - sulfoniertes Polymer: Sulfoniertes Polymer bezieht sich auf Polymere mit einer Sulfonatgruppe, beispielsweise -SO₃, entweder in Säureform (beispielsweise -SO₃H, Sulfonsäure) oder einer Salzform (beispielsweise -SO₃Na). Der Begriff „sulfoniertes Polymer“ umfasst auch Sulfonat enthaltende Polymere, wie beispielsweise Polystyrolsulfonat.
Das sulfonierte Polymer ist ausgewählt aus der Gruppe von Perfluorsulfonsäurepolymeren (beispielsweise sulfoniertem Tetrafluorethylen), sulfonierten Polyolefinen, sulfonierten Polyimiden, sulfonierten Polyamiden, sulfoniertem Polyester, Polystyrolsulfonaten, sulfonierten Blockcopolymeren, sulfonierten Polyolefinen, sulfonierten Polysulfonen, wie beispielsweise Polyethersulfon, sulfonierten Polyketonen, wie beispielsweise Polyetheretherketon, sulfonierten Polyphenylethern und Mischungen hiervon.
Das sulfonierte Polymer ist dadurch gekennzeichnet, dass es ausreichend oder selektiv sulfoniert ist, so dass es zwischen 10 und 100 Mol-% funktionelle Sulfonsäure- oder Sulfonatsalzgruppen bezogen auf die Anzahl von zu sulfonierenden Monomereinheiten oder dem zu sulfonierenden Block („Sulfonierungsgrad“) aufweist, so dass wenigstens 95 % Mikroben innerhalb von 120 Minuten nach In-Kontakt-Kommen mit dem Beschichtungsmaterial abgetötet werden. In Ausführungsformen weist das sulfonierte Polymer einen Sulfonierungsgrad von mehr als 25 Mol-% oder mehr als 50 Mol-% oder weniger als 95 Mol-% oder von 25 bis 70 Mol-% auf. Der Sulfonierungsgrad kann durch NMR oder Ionenaustauschkapazität (IEC) berechnet werden.
In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein sulfoniertes Tetrafluorethylen mit einem Polytetrafluorethylen (PTFE)-Rückgrat, (2) Seitenketten von Vinylethern (beispielsweise -O-CF₂-CF-O-CF₂-CF₂-), welche in Sulfonsäuregruppen in einem Cluster-Bereich enden.
In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein Polystyrolsulfonat, von dem Beispiele Kalium-Polystyrolsulfonat, Natrium-Polystyrolsulfonat, ein Copolymer von Natrium-Polystyrolsulfonat und Kalium-Polystyrolsulfonat (beispielsweise ein Polystyrolsulfonat-Copolymer) mit einem Molekulargewicht von 20.000 bis 1.000.000 Daltons, oder mehr als 25.000 Daltons oder mehr als 40.000 Daltons oder mehr als 50.000 oder mehr als 75.000 oder mehr als 100.000 Daltons oder mehr als 400.000 Daltons oder wenigster als 200.000 oder wenigster als 800.000 Daltons oder bis zu 1.500.000 Daltons. Die Polystyrolsulfonatpolymere können entweder vernetzt oder unvernetzt sein. In Ausführungsformen sind die Polystyrolsulfonatpolymere unvernetzt und wasserlöslich.
In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein Polysulfon ausgewählt aus der Gruppe von aromatischen Polysulfonen, Polyphenylensulfonen, aromatischen Polyethersulfonen, Dichlordiphenoxysulfonen, sulfonierten substituierten Polysulfonpolymeren und Mischungen hiervon. In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein sulfoniertes Polyethersulfon-Copolymer, welches mit Reaktanten einschließlich Sulfonatsalzen, wie beispielsweise Hydrochinon-2-Kalium-Sulfonat (HPS), mit anderen Monomeren, wie beispielsweise Bisphenol A und 4-Fluorphenylsulfon hergestellt werden können. Der Sulfonierungsgrad in dem Polymer kann mit der Menge von HPS-Einheit in dem Polymerrückgrat gesteuert werden.
In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein sulfoniertes Polyetherketon. In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein sulfoniertes Polyetherketonketon (SPEKK), welches durch Sulfonieren eines Polyetherketonketons (PEKK) erhalten worden ist. Das Polyetherketonketon kann unter Verwenden von Diphenylether und einem Benzoldicarbonsäurederivat hergestellt werden. Das sulfonierte PEKK kann als ein Alkohol und/oder wasserlösliches Produkt erhältlich sein, beispielsweise zur nachfolgenden Verwendung zum Beschichten der Gesichtsmaske oder in Sprayanwendungen.
In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein sulfoniertes Polyarylenether-Copolymer, welches angehängte Sulfonsäuregruppen enthält. In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein sulfoniertes Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylenoxid), welches herkömmlicherweise als sulfoniertes Polyphenylenoxid bezeichnet wird. In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein sulfoniertes Poly-4-phenoxybenzoyl-1,4-phenylen (S-PPBP). In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein sulfoniertes Polyphenylen mit 2 bis 6 angehängten Sulfonsäuregruppen pro Polymerwiederholung und dadurch gekennzeichnet, dass es 0,5 meq (SO₃H)/g Polymer bis 5,0 meq (SO₃H)/g Polymer oder wenigstens 6 meq/g (SO₃H)/g Polymer aufweist.
In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein sulfoniertes Polyamid, Beispiele hierfür sind aliphatische Polyamide, wie Nylon-6 oder Nylon-6,6, teilweise aromatische Polyamide und Polyarylamide, wie Poly-phenyldiamidterephthalat, welche mit Sulfonatgruppen ausgestattet sind, welche chemisch als an Stickstoffatome in dem Polymerrückgrat angehängte Amingruppen gebunden sind. Das sulfonierte Polyamid kann einen Sulfonierungsgrad von 20 bis zu 100 % der Amidgruppe aufweisen, wobei sich die Sulfonierung durch die Masse des Polyamids erstreckt. In Ausführungsformen ist die Sulfonierung auf eine hohe Dichte von Sulfonatgruppen auf der Oberfläche, beispielsweise > 10 %, > 20 %, > 30 % oder > 40 % oder bis zu 100 % der sulfonierten Amidgruppe an der Oberfläche (innerhalb von 50 nm der Oberfläche) begrenzt.
In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein sulfoniertes Polyolefin, welches wenigstens 0,1 meq oder > 2 meq oder > 3 meq oder > 5 meq oder 0,1 bis 6 meq Sulfonsäure pro Gramm Polyolefin enthält. In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein sulfoniertes Polyethylen. Das sulfonierte Polyolefin kann durch Chlorsulfonierung eines festen Polyolefins, welches durch Polymerisation eines Olefins oder einer Mischung von Olefinen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylen, Propylen, Buten-1,4-methylpenten-1, Isobutylen und Styrol erhalten worden ist, gebildet worden sein. Die Sulfonylchloridgruppen können dann hydrolysiert werden, beispielsweise in einer wässrigen Base, wie Kaliumhydroxid, oder in einer Wasser-Dimethylsulfoxid (DMF)-Mischung, um Sulfonsäuregruppen zu bilden. In einer Ausführungsform kann das sulfonierte Polyolefin durch Eintauchen oder Hindurchführen eines Polyolefinobjekts in irgendeiner Form von Pulver, Faser, Garn, Gewebe, eines Films, einer Vorform etc. durch eine Lösung enthaltend Schwefeltrioxid (SO₃), einen Schwefeltrioxidvorläufer (beispielsweise Chlorsulfonsäure, HSO₃Cl), Schwefeldioxid (SO₂) oder einer Mischung hiervon gebildet werden. In anderen Ausführungsformen wird das Polyolefinobjekt mit einem Sulfonierungsgas, wie beispielsweise SO₂ oder SO₃, oder mit einem reaktiven gasförmigen Vorläufer oder einem Sulfonatadditiv, welches bei erhöhter Temperatur ein SO_x-Gas freisetzt, in Kontakt gebracht.
Der zu sulfonierende Polyolefinvorläufer kann beispielsweise ein Poly-α-Olefin, wie beispielsweise Polyethylen, Polypropylen, Polybutylen, Polyisobutylen, Ethylen-Propylen-Kautschuk oder ein chloriertes Polyolefin (beispielsweise Polyvinylchlorid oder PVC) oder ein Polydien, wie beispielsweise Polybutadien (beispielsweise Poly-1,3-Butadien oder Poly-1,2-Butadien), Polyisopren, Dicyclopentadien, Ethylidennorbornen oder Vinylnorbornen oder ein homogener oder heterogener Verbundwerkstoff hiervon oder ein Copolymer hiervon (beispielsweise EPDM-Kautschuk, d.h. Ethylen-Propylen-Dienmonomer) sein. In Ausführungsformen ist das Polyolefin aus Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE), linearem Polyethylen mit niedriger Dichte (LLDPE), Polyethylen mit sehr niedriger Dichte (VLDPE), Polyethylen mit hoher Dichte (HDPE), Polyethylen mit mittlerer Dichte (MDPE), Polyethylen mit hohem Molekulargewicht (HMWPE) und Polyethylen mit ultrahohem Molekulargewicht (UHMWPE) ausgewählt.
In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein sulfoniertes Polyimid, Beispiele hierfür sind aromatische Polyimide in sowohl thermoplastischer als auch duroplastischer Form, mit exzellenter chemischer Stabilität und hohen Moduleigenschaften. Sulfoniertes Polyimid kann durch Kondensationspolymerisation von Dianhydriden mit Diaminen hergestellt werden, wobei eine der monomeren Einheiten Sulfonsäure-, Sulfonsäuresalz- oder Sulfonestergruppen aufweist. Das Polymer kann auch hergestellt werden durch direkte Sulfonierung von aromatischen Polyimidvorläufern unter Verwendung von Sulfonierungsmitteln, wie beispielsweise Chlorsulfonsäure, Schwefeltrioxid und Schwefeltrioxidkomplexen. In Ausführungsformen kann die Konzentration der Sulfonsäuregruppen in dem sulfonierten Polyimid durch lonenaustauschkapazität, IEC, variierend von 0,1 meq/g bis über 3 meq/g oder von wenigstens 6 meq/g gemessen werden.
In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein sulfonierter Polyester, welches durch direkte Sulfonierung eines Polyesterharzes in irgendeiner Form, wie beispielsweise Faser, Garn, Gewebe, Film, Blatt und dergleichen, mit einem Schwefelanhydrid enthaltendem Gas gebildet wird, welches Schwefelanhydrid enthält, so dass die Konzentration der Sulfongruppe auf der Oberfläche des Polyesters in einem Bereich von 0,1 meq/g bis über 3 meq/g, beispielsweise bis zu 5 meq/g oder wenigstens 6 meq/g liegt.
In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein selektiv sulfoniertes, negativ geladenes anionisches Blockcopolymer. Der Begriff „selektiv sulfoniert“ ist so definiert, dass dieser Sulfonsäure sowie neutralisierte Sulfonatderivate einschließt. Die Sulfonatgruppe kann in der Form von Metallsalz, Ammoniumsalz oder Aminsalz vorliegen.
In Abhängigkeit von den Anwendungen und von den gewünschten Eigenschaften kann das sulfonierte Polymer modifiziert (oder funktionalisiert) sein. In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer mit irgendeinem von mehreren Metallgegenionen, einschließlich Alkali-, Erdalkali- und Übergangsmetallen, neutralisiert, wobei wenigstens 10 % der Sulfonsäuregruppen neutralisiert sind. In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer mit anorganischen oder organischen kationischen Salzen neutralisiert, wie beispielsweise solchen basierend auf Ammonium, Phosphonium, Pyridinium, Sulfonium und dergleichen. Salze können monomer, oligomer oder polymer sein. In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer mit verschiedenen primären, sekundären oder tertiären Amin-enthaltenden Molekülen neutralisiert, wobei > 10 % der funktionellen Sulfonsäure- oder Sulfonatgruppen neutralisiert sind.
In Ausführungsformen ist die funktionelle Sulfonsäure- oder Sulfonatgruppe durch Reaktion mit einer wirksamen Menge von Polyoxyalkylenamin mit Molekulargewichten von 140 bis 10.000 modifiziert. Amin-enthaltende Neutralisierungsmittel können mono-funktional oder multi-funktional, monomer, oligomer oder polymer sein. In alternativen Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer mit alternativen anionischen Funktionalitäten, wie beispielsweise Phosphonsäure oder Acryl- und Alkylacrylsäuren, modifiziert.
In Ausführungsformen werden Amin enthaltende Polymere für die Modifikation der sulfonierten Polymere verwendet, um Mitglieder einer als Koazervate bezeichnete Klasse von Materialien zu bilden. In Beispielen ist das Neutralisierungsmittel ein polymeres Amin, Beispiele hierfür sind Benzylamin-Funktionalität enthaltende Polymere. Beispiele hierfür schließen Homopolymere und Copolymere von 4-Dimethylaminostyrol ein, welche in dem US-Patent 9,849,450 , welches hiermit durch Referenz eingeführt wird, beschrieben worden sind. In Ausführungsformen werden die Neutralisierungsmittel aus Polymeren ausgewählt, welche Vinylbenzylamin-Funktionalität enthalten, wie beispielsweise Polymere, welche aus Poly-p-methylstyrol enthaltenden Blockcopolymeren über eine Bromierung-Aminierung-Strategie oder durch direkte anionische Polymerisation von Amin enthaltenden Styrolmonomeren synthetisiert worden sind. Beispiele für Aminfunktionalitäten zur Funktionalisierung schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf p-Vinylbenzyldimethylamin (BDMA), p-Vinylbenzylpyrrolidin (VBPyr), p-Vinylbenzyl-bis-2-methoxyethylamin (VBDEM), p-Vinylbenzylpiperazin (VBMPip) und p-Vinylbenzyldiphenylamin (VBDPA). In Ausführungsformen können für die Funktionalisierung der sulfonierten Polymere auch korrespondierende Phosphor enthaltende Polymere eingesetzt werden.
In Ausführungsformen kann das Monomer oder der Aminfunktionalität oder Phosphinfunktionalität enthaltende Block mit Säuren oder Protondonoren neutralisiert werden, was quaternäre Ammonium- oder Phosphoniumsalze erzeugt. In anderen Ausführungsformen wird das sulfonierte Polymer, welches tertiäres Amin enthält, mit Alkylhalogeniden reagiert, um funktionelle Gruppen, wie beispielsweise quaternäre Salze, auszubilden. In einigen Ausführungsformen kann das sulfonierte Polymer sowohl kationische als auch anionische Funktionalität aufweisen, um sogenannte zwitterionische Polymere auszubilden.
In einigen Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein selektiv sulfoniertes negativ geladenes, anionisches Blockcopolymer, wobei „selektiv sulfoniert“ so definiert ist, dass es Sulfonsäure sowie neutralisierte Sulfonatderivate einschließt. Die Sulfonatgruppe kann in der Form eines Metallsalzes, Ammoniumsalzes oder Aminsalzes vorliegen. In Ausführungsformen weist das sulfonierte Blockpolymer die allgemeine Konfiguration A-B-A, (A-B)_n(A), (A-B-A)_n, (A-B-A)_nX, (A-B)nX, A-D-B, A-B-D, A-D-B-D-A, A-B-D-B-A, (A-D-B)_nA, (A-B-D)_nA, (A-D-B)nX, (A-B-D)_nX oder Mischungen hiervon auf, wobei n eine ganze Zahl zwischen 0 und 30 oder, in Ausführungsformen, von 2 bis 20 ist und X ein Kupplungsmittelrest ist. Jeder A- und D-Block ist ein Polymerblock, welcher gegenüber Sulfonierung resistent ist. Jeder B-Block ist für Sulfonierung empfänglich. Für Konfigurationen mit mehreren A-, B- oder D-Blöcken kann die Vielzahl von A-Blöcken, B-Blöcken oder D-Blöcken gleich oder verschieden sein.
In Ausführungsformen sind die A-Blöcke ein oder mehrere Segmente ausgewählt von polymerisierten (i) para-substituierten Styrolmonomeren, (ii) Ethylen, (iii) alpha-Olefinen mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, (iv) 1,3-Cyclodienmonomeren, (v) Monomeren von konjugierten Dienen mit einem Vinylgehalt von weniger als 35 Mol-Prozent vor der Hydrierung, (vi) Acrylestern, (vii) Methacrylestern und (viii) Mischungen hiervon. Wenn die A-Segmente Polymere von 1,3-Cyclodien oder konjugierten Dienen sind, werden die Segmente nach der Polymerisation des Blockcopolymers und vor der Sulfonierung des Blockcopolymers hydriert werden. Die A-Blöcke können auch bis zu 15 Mol-% der vinylaromatischen Monomere enthalten, wie diejenigen, welche in den B-Blöcken vorliegen.
In Ausführungsformen ist der A-Block ausgewählt aus para-substituierten Styrolmonomeren ausgewählt aus para-Methylstyrol, para-Ethylstyrol, para-n-Propylstyrol, para-iso-Propylstyrol, para-n-Butylstyrol, para-sec-Butylstyrol, para-iso-Butylstyrol, para-t-Butylstyrol, Isomeren von para-Decylstyrol, Isomeren von para-Dodecylstyrol und Mischungen der vorstehenden Monomere. Beispiele für para-substituierte Styrolmonomere schließen para-t-Butylstyrol und para-Methylstyrol ein, wobei para-t-Butylstyrol am meisten bevorzugt ist. Monomere können, abhängig von deren bestimmten Quelle, Mischungen von Monomeren sein. In Ausführungsformen beträgt die Gesamtreinheit der para-substituierten Styrolmonomere wenigstens 90 Gew.-% oder > 95 Gew.-% oder > 98 Gew.-% des para-substituierten Styrolmonomers.
In Ausführungsformen enthält der Block B Segmente von einem oder mehreren polymerisierten vinylaromatischen Monomeren ausgewählt aus unsubstituiertem Styrolmonomer, ortho-substituierten Styrolmonomeren, meta-substituierten Styrolmonomeren, alpha-Methylstyrolmonomer, 1,1-Diphenylethylenmonomer, 1,2-Diphenylethylenmonomer und Mischungen hiervon. Zusätzlich zu den beschriebenen Monomeren und Polymeren umfassen in Ausführungsformen die B-Blöcke auch ein hydriertes Copolymer von Monomer(en) mit einem konjugierten Dien ausgewählt aus 1,3-Butadien, Isopren und Mischungen hiervon mit einem Vinylgehalt zwischen 20 und 80 Mol-Prozent. Diese Copolymere mit hydrierten Dienen können jedes von Zufallscopolymeren, Copolymeren mit sich ändernder Zusammensetzung, Blockcopolymeren oder Copolymeren mit kontrollierter Verteilung sein. Der Block B ist selektiv sulfoniert und enthält von ungefähr 10 bis ungefähr 100 Mol-% funktionelle Sulfonsäure- oder Sulfonatsalzgruppen bezogen auf die Anzahl von Monomereinheiten. In Ausführungsformen liegt der Sulfonierungsgrad in dem B-Block zwischen 10 und 95 Mol.-% oder 15 bis 80 Mol-% oder 20 bis 70 Mol-% oder 25 bis 60 Mol-% oder > 20 Mol-% oder > 50 Mol-%.
Der D-Block enthält ein hydriertes Polymer oder Copolymer eines konjugierten Diens ausgewählt aus Isopren, 1,3-Butadien und Mischungen hiervon. In anderen Beispielen ist der D-block irgendeiner von einem Acrylat, einem Silikonpolymer oder einem Polymer von Isobutylen mit einem zahlengemittelten Molekulargewicht von > 1000 oder > 2000 oder > 4000 oder > 6000.
Das Kupplungsmittel X ist ausgewählt aus in dem Fachgebiet bekannten Kupplungsmitteln, einschließlich Polyalkenylkupplungsmitteln, Dihalogenalkanen, Silikonhalogeniden, Siloxanen, multifunktionellen Epoxiden, Silica-Verbindungen, Estern von monohydrischen Alkoholen mit Carbonsäuren (beispielsweise Methylbenzoat und Dimethyladipat) und epoxidierten Ölen.
Die antimikrobiellen und mechanischen Eigenschaften des sulfonierten Blockcopolymers können durch Variation der Menge an Sulfonierung, des Neutralisationsgrades der Sulfonsäuregruppen zu den sulfonierten Salzen sowie durch Steuern der Anordnung der sulfonierten Gruppe(n) in dem Polymer variiert und gesteuert werden. In Ausführungsformen und abhängig von den Anwendungen, beispielsweise einer mit dem Bedarf an Wasserdispersität/-löslichkeit, oder an dem anderen Spektrum einer mit dem Bedarf an ausreichender Dauerhaftigkeit bei konstantem Wischen mit auf Wasser basierenden Reinigungsmitteln, kann das sulfonierte Blockcopolymer für gewünschte Wasserdispersitätseigenschaften oder mechanische Eigenschaften selektiv sulfoniert werden, beispielsweise indem die funktionellen Sulfonsäuregruppen an die inneren Blöcke oder mittleren Blöcke angebracht werden oder in den äußeren Blöcken eines sulfonierten Blockcopolymers angebracht werden, wie in dem US-Patent Nr. US 8084546 beschrieben, welches hiermit durch Referenz eingeführt wird. Wenn die äußeren (harten) Blöcke sulfoniert sind, kann, nach Aussetzung gegenüber Wasser, eine Hydrierung der harten Domänen in einer Plastifikation dieser Domänen und Erweichen resultieren, was die Dispersion oder Löslichkeit erlaubt.
Das sulfonierte Copolymer ist in Ausführungsformen wie in den Patentveröffentlichungen Nr. US9861941 , US8263713 , US8445631 , US8012539 , US8377514 , US8377515 , US7737224 , US8383735 , US7919565 , US8003733 , US8058353 , US7981970 , US8329827 , US8084546 , US8383735 , US10202494 , und US10228168 offenbart, deren relevante Teile hiermit als Referenz eingeführt werden.
In Ausführungsformen weist das sulfonierte Blockcopolymer die allgemeine Konfiguration A-B-(B-A)_1-5 auf, wobei jeder von A ein nicht elastomerer sulfonierter Monovinylaren-Polymerblock und jeder B ein im Wesentlichen ein gesättigter elastomerer alpha-Olefin-Polymerblock ist, wobei das Blockcopolymer bis zu einem Ausmaß sulfoniert ist, welcher ausreichend ist, dass wenigstens 1 Gew.-% Schwefel in dem gesamten Polymer und bis zu einem sulfonierten Konstituenten für jede Monovinylareneinheit vorgesehen ist. Das sulfonierte Polymer kann in der Form von deren Säure, Alkalimetallsalz, Ammoniumsalz oder Aminsalz verwendet werden.
In Ausführungsformen ist das sulfonierte Blockcopolymer ein sulfoniertes Polystyrol-Polyisopren-Polystyrol, welches in dem zentralen Segment sulfoniert ist. In Ausführungsformen ist das sulfonierte Blockcopolymer ein sulfoniertes t-Butylstyrol / Isopren-Zufallscopolymer mit C=C-Stellen in dessen Rückgrat. In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein sulfoniertes SBR (Styrol-Butadien-Kautschuk), wie in der durch Referenz eingeführten US 6,110,616 offenbart. In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein wasserdispergierbarer BAB-Triblock, worin B ein hydrophober Block, wie beispielsweise Alkyl oder (wenn er sulfoniert ist, wird er hydrophil) Poly-t-butylstyrol ist, und A ein hydrophiler Block, wie beispielsweise sulfoniertes Polyvinyltoluol, wie in der hiermit durch Referenz eingeführten US 4,505,827 offenbart, ist. In Ausführungsformen ist das sulfonierte Blockcopolymer ein funktionalisiertes, selektiv hydriertes Blockcopolymer mit wenigstens einem Alkenylaren-Polymerblock A und wenigstens einem im Wesentlichen vollständig hydrierten konjugierten Dien-Polymerblock B, wobei im Wesentlichen alle der funktionellen Sulfongruppen an einen Alkenylaren-Polymerblock A gepfropft sind (wie in der durch Referenz eingeführten US 5516831 offenbart). In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein wasserlösliches Polymer, ein sulfoniertes Diblockpolymer aus t-Butylstyrol/Styrol oder ein sulfoniertes Triblockpolymer aus t-Butylstyrol-Styrol-t-Butylstyrol, wie in der durch Referenz eingeführten US 4,492,785 offenbart. In Ausführungsformen ist das sulfonierte Blockcopolymer ein teilweise hydriertes Blockcopolymer.
In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein Mittelblock-sulfoniertes Triblockcopolymer oder ein Mittelblock-sulfoniertes Pentablockcopolymer oder beispielsweise ein Poly(p-tert-butylstyrol-b-styrolsulfonat -b-p-tert-butylstyrol) oder ein Poly[tert-butylstyrol-b-(ethylen-alt-propylen)-b-(styrolsulfonat)-b-(ethylen-alt-propylen)-b-tert-butylstyrol.
In Ausführungsformen enthält das sulfonierte Polymer > 15 Mol-% oder > 25 Mol-% oder > 30 Mol-% oder > 40 Mol-% oder > 60 Mol-% funktionelle Sulfonsäure- oder Sulfonatsalzgruppen bezogen auf die Anzahl der Monomereinheiten in dem Polymer, welche für Sulfonierung erreichbar oder empfänglich sind, wie beispielsweise die Styrolmonomere.
In Ausführungsformen weist das sulfonierte Polymer eine lonenaustauschkapazität von > 0,5 meq/g oder > 0,75 meq/g oder > 1,0 meq/g oder > 1,5 meq/g oder > 2,0 meq/g oder > 2,5 meq/g oder < 5,0 meq/g auf.
Optionale Zusatzstoffe: In Ausführungsformen kann das sulfonierte Polymer auch mit anderen Polymeren vermischt und zur Herstellung einer geeigneten Mischung zur Abscheidung auf der Oberfläche des Substrats durch Eintauchen, Sprühen, Elektrosprühen und Elektroaerosolieren verwendet werden.
Außerdem kann das sulfonierte Polymer mit jedem gewünschten therapeutischen Mittel kombiniert werden, um den Wundverband für die Behandlung der Wunde wirksamer zu machen.
In Ausführungsformen enthält das sulfonierte Polymer ferner oder kann zur verstärkten antimikrobiellen Wirksamkeit komplexiert sein mit, oder anderweitig Mischungen, Verbindungen etc. bilden, und zwar mit Antibiotika, wie beispielsweise Butylparaben und Triclosan, beispielsweise antimikrobiellen Tensiden, Lipiden, Nanopartikeln, Peptiden, Antibiotika oder antiviralen Arzneimitteln, quaternäres Ammonium und Phosphonium enthaltenden Polymeren, Chitosan und anderen natürlich vorkommenden antimikrobiellen Polymeren, Ionenaustauscherharzen, metallbasierenden Mikro- und nanostrukturierten Materialien, wie beispielsweise Silber, Kupfer, Zink und Titan und deren Oxiden.
In Ausführungsformen umfasst das sulfonierte Polymer ferner Additive, welche helfen würden, dessen antimikrobiellen Effekte zu signalisieren oder einen Indikator hierfür mit einem Farbwechsel-pH-Indikator zu ergeben. Beispiele schließen Thymol-Blau, Methyl-Orange, Bromokresol-Grün, Methyl-Rot, Bromothymol-Blau, Phenol-Rot und Phenolphthalein ein. Ein Farbwechsel bedeutet einen Wechsel in dem Farbton, von einer helleren zu einer dunkleren Farbe oder umgekehrt. Ein Farbindikator kann anzeigen, ob eine Aufladung, Regeneration oder Reaktivierung der antimikrobiellen Aktivität der Schutzschicht empfohlen wird. Der Farbindikator ist in einer ausreichenden Menge enthalten, so dass eine bemerkenswerte Veränderung in dem Farbton beobachtet wird, nachdem ein Wechsel in der Wirksamkeit des sulfonierten Polymermaterials stattgefunden hat, z. B. wenn sein Oberflächen-pH-Wert unter 2,0 fällt oder wenn seine Ionenaustauschkapazität unter den erwünschten Pegel für die antimikrobielle Anwendung fällt. In Ausführungsformen liegt die Menge des Farbindikators im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-% der Menge an sulfoniertem Polymer, das als Schutzschicht auf wenigstens eine Oberfläche des Substrats des Wundverbands aufgetragen wird. Wobei das sulfonierte Polymer den Farbindikator umfasst, um anzugeben, dass der Wundverband durch einen anderen unbenutzten/neuen Wundverband ausgetauscht werden muss.
Zusätzlich zu den vorstehenden optionalen Komponenten können andere Additive, wie beispielsweise Weichmacher, Klebrigmacher, Tenside, Film-bildende Additive, Farbstoffe, Pigmente, Vernetzungsmittel, UV-Absorber, Katalysatoren, hoch-konjugierte Partikel oder Röhrchen (beispielsweise Ruß, Graphen, Kohlenstoff-Nanoröhrchen) usw. in einer beliebigen Kombination bis zu dem Ausmaß enthalten sein, dass diese die Wirksamkeit des Materials nicht verringern.
Eigenschaften von sulfoniertem Polymer: In Ausführungsformen zeichnet sich das sulfonierte Polymer dadurch aus, dass es ausreichend sulfoniert ist, um eine IEC von > 0,5 meq/g oder 1,5-3,5 meq/g oder > 1,25 meq/g oder > 2,2 meq/g oder > 2,5 meq/g oder > 4,0 meq/g oder < 4,0 meq/g aufzuweisen.
In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer dadurch gekennzeichnet, dass es einen Oberflächen-pH-Wert von < 3,0 aufweist. Es wird angenommen, dass ein ausreichend niedriger Oberflächenpegel infolge der Anwesenheit von funktionellen Sulfonsäuregruppen in der Schutzschicht katastrophale Auswirkungen auf Mikroorganismen haben würde, die mit der Oberfläche des Substrats in dem Wundverband in Kontakt kommen.
In Ausführungsformen wirkt das sulfonierte Polymer wirksam bei der Zerstörung/Inaktivierung von mindestens 99 % oder mindestens 99,5 % oder mindestens 99,9 % der Mikroorganismen in < 30 Minuten Exposition oder < 5 Minuten Exposition oder Kontakt mit Mikroorganismen, einschließlich, ohne darauf beschränkt zu sein, MRSA, Vancomycin-resistenter Enterococcus faecium, X-MulV, PI-3, SARS-CoV-2, Carbapenem-resistenter Acinetobacter baumannii und Influenza-A-Virus. In Ausführungsformen mit Polymer, das eine quaternäre Ammoniumgruppe enthält, ist das Material wirksam beim Abtöten von Zielmikroorganismen, einschließlich Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Staphylococcus albus, Escherichia coli, Rhizoctonia solani und Fusarium oxysporum. Das sulfonierte Polymer bleibt auch nach 4 Stunden oder nach 12 Stunden oder mindestens 24 Stunden oder mindestens 48 Stunden wirksam für das Abtöten von Mikroben.
In Ausführungsformen ist das sulfonierte Polymer ein sulfoniertes Blockcopolymer, z. B. ein Mittelblock-sulfoniertes Pentablockcopolymer, enthaltend > 40 Mol-% funktionelle Sulfonsäure- oder Sulfonatsalzgruppen, bezogen auf die Anzahl der Monomereinheiten. In Tests, die die Reinigung der Oberfläche eines sulfonierten Polymerfilms simulieren, nach 2.400 Reinigungs- oder Abriebzyklen, die 200 Tage (mindestens 6 Monate) bei Verwendung in 6 Reinigungsvorgängen pro Tag (mit 4 Reibbewegungen pro Vorgang mit Alkohol und/oder Reinigern mit quaternären Ammoniumverbindungen).
Verfahren zum Auftragen/Einbinden von sulfonierten Polymeren auf/in Wundverband: Der Wundverband umfasst ein Substrat zum Schutz der Wunde, wobei das sulfonierte Polymer als eine Schutzschicht oder Beschichtung für mindestens eine Seite des Substrats oder für das sulfonierte Polymer auf das Wundverbandsubstrat (z. B. einen Mull oder einen Verband) imprägniert wird. In Ausführungsformen liegt der Wundverband in Form eines Gels vor, wobei das sulfonierte Polymer in das Gel eingebunden ist, oder liegt als eine Schutzschicht auf dem Gel vor.
Das sulfonierte Polymer kann vor oder nach der Herstellung auf die Oberfläche des Substrats aufgebracht werden oder es wird als eine der Komponenten in den Wundverband eingebunden. In Ausführungsformen liegt das sulfonierte Polymer als Schutzbeschichtung auf mindestens einer Oberfläche des Substrats des Wundverbands oder als selbstklebender Schutzfilm oder auf eine druckempfindliche Klebeschicht (z. B. eine abziehbare und klebbare Folie) aufgetragen zum Schützen der Oberfläche des Substrats und der sulfonierten Polymerschicht vor. In Ausführungsformen wird das sulfonierte Polymer als Schutzschicht mit einer Dicke von < 1.000 µm oder > 1 µm oder > 5 µm oder > 10 µm oder < 500 µm oder < 200 µm oder < 100 µm aufgetragen, wodurch eine selbststerilisierende Oberfläche entsteht.
In Ausführungsformen wird das sulfonierte Polymer zuerst elektrogesponnen (e-gesponnen), wodurch Fasern im Nanomaßstab bis zum Mikromaßstab mit desinfizierenden Eigenschaften erzeugt werden. Beim Elektrospinnen wird eine Lösung, die das sulfonierte Polymer enthält, einer Mehrdüsenvorrichtung oder einer düsenlosen Vorrichtung zugeführt und eine Hochspannung wird angelegt. Die Lösung wird unter dem Einfluss der Hochspannung in geladene Strahlströme umgewandelt und auf einem Substrat abgeschieden oder von einem Kollektor aufgenommen. Das Polymer im Strahlstrom verfestigt sich, wodurch Nanofasern oder Mikrofasern ausgebildet werden. Elektrospinnen kann verwendet werden, um sulfonierte Mikrofasern oder Nanofasern von weniger als 400 nm oder weniger als 200 nm oder 50-300 nm oder weniger als 250 Mikrometern oder 50-150 Mikrometern oder 40-90 Mikrometern zu erzeugen, abhängig von den verwendeten spezifischen Elektrospinnbedingungen .
In Ausführungsformen wird das sulfonierte Polymer in Lösung über eine Mehrdüsenvorrichtung oder ein düsenfreies Elektrospinnen unter Verwendung einer düsenfreien Vorrichtung auf Schichten von Wundverband (z. B. ein Mulltuch, mehrere Faserschichten), wie z. B. auf einem Reinraum-Förderband ausgelegt, elektrogesponnen. In Ausführungsformen reicht die Menge an sulfonierten Polymeren (oder Dichte) des elektrogesponnenen sulfonierten Blockcopolymers auf dem Wundverband von 1-30 Gramm pro Quadratmeter pro mit Dicke oder 2-10 g/m² oder mindestens 3 g/m² oder weniger als 5 g/m² für eine elektrogesponnene sulfonierte Polymermatte mit einer Dicke von < 500 nm, < 200 nm oder < 100 nm oder mindestens 50 nm.
Durch Steuerung von Faktoren, einschließlich, ohne darauf beschränkt zu sein, der Konzentration des Sulfonatpolymers in Lösung, des Durchmessers der Düse, der Geschwindigkeit des Schmelzspinnverfahrens, der Geschwindigkeit des Förderbands, der Spinnstrecke und der angelegten Spannung, können Dicke und Menge von elektrogesponnenen sulfonierten Nanofasern oder Mikrofasern gesteuert werden, um eine ausreichende Abdeckung der Oberfläche der Poren des Wundverbands bereitzustellen. Der Wundverband, das Mulltuch oder die mit dem sulfonierten Polymer beschichtete Rolle kann anschließend in Größen für die Verpackung zugeschnitten/zur Verwendung als Luftfilter verkauft werden.
In Ausführungsformen bilden die elektrogesponnenen sulfonierten Mikrofasern oder Nanofasern eine eigenständige Nanofaser- oder Mikrofaserschicht oder -matte mit einer Dicke von < 500 nm, < 200 nm oder < 100 nm oder mindestens 50 nm zur Verwendung mit dem Wundverband oder Mull, und getragen von dem Mull aus einem anderen Material, z. B. medizinischem Gewebe, das aus den Fasern von Baumwolle, Polyester, Rayon usw. hergestellt ist. Mehrere Mullschichten können verwendet werden, sandwichartig oder abwechselnd mit Schichten, die das sulfonierte Polymer umfassen.
In Ausführungsformen werden die elektrogesponnenen sulfonierten Mikrofasern oder Nanofasern mit anderen Fasern, z. B. Mikrofasern, Submikronfasern und Nanofasern aus anderen Materialien, z. B. Polyester, Rayon, Baumwolle usw., verwoben, um einen Wundverband auszubilden. Abhängig von dem verwendeten sulfonierten Polymer erleichtert oder steuert das sulfonierte Polymer in Ausführungsformen zusätzlich zu den selbststerilisierenden Eigenschaften auch die Dampfdurchlässigkeitsrate und stellt eine Umgebung bereit, die die Wundheilung beschleunigen würde.
Zu Beispielen für verschiedene andere Polymere zur Verwendung in dem Filtermedium zählen, ohne darauf beschränkt zu sein: Celluloseacetat (CA), Polyolefin, Polyamid 6 (PA 6), Polystyrol (PS), Polyacrylnitril (PAN), Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylalkohol (PVA), Polyethylenoxid (PEO), Polymilchsäure (PLA), Poly-Milchsäure-co-Glykolsäure (PLGA), Polybutylenterephthalat (PBT) und Polyurethan (PU) oder natürlichen Polymeren, wie etwa Gelatine, Chitosan und Polyhydroxybutyrat-co-Hydroxyvalerat (PHBV).
In Ausführungsformen werden elektrogesponnene sulfonierte Mikrofasern oder Nanofasern mit anderen Fasern, z. B. Mikrofasern, Submikronfasern und Nanofasern aus verschiedenen anderen Polymeren verwoben, um eine selbststerilisierende Wundverbandschicht auszubilden. Abhängig von dem verwendeten sulfonierten Polymer erleichtert oder steuert das Polymer in Ausführungsformen zusätzlich zu den selbststerilisierenden Eigenschaften auch die Dampfdurchlässigkeitsrate und stellt eine Umgebung bereit, die die Wundheilung beschleunigen würde. In Ausführungsformen werden die elektrogesponnenen Fasern, die sulfoniertes Polymer enthalten, zu einer eigenständigen Faserschicht verarbeitet, die auf der Wundoberfläche eine Umgebung zur Abtötung von Mikroben und eine Barriere gegen das Eindringen von Mikroben ausbildet, um eine Infektion der Wunde zu verhindern. Die eigenständige sulfonierte Polymerfaserschicht wird in Verbindung mit anderen Polymerschichten (als Träger oder Substrat) verwendet, die einen Wundverband ausbilden.
Zu Beispielen für verschiedene andere Polymere zählen, ohne darauf beschränkt zu sein: Celluloseacetat (CA), Polyolefin, Polyamid 6 (PA 6), Polystyrol (PS), Polyacrylnitril (PAN), Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylalkohol (PVA), Polyethylenoxid (PEO), Polymilchsäure (PLA), Poly-Milchsäure-co-Glykolsäure (PLGA), Polybutylenterephthalat (PBT) und Polyurethan (PU) oder natürliche Polymere, wie etwa Gelatine, Chitosan und Polyhydroxybutyrat-co-Hydroxyvalerat (PHBV).
In Ausführungsformen ist der Wundverband mit einer Klebeschicht versehen. Dabei sorgt die Klebeschicht für eine sanfte Haftung an der Wunde und der umgebenden Haut. Vorzugsweise ist die Klebeschicht eine druckempfindliche Klebeschicht mit Silikon, Acrylat und Klebstoff auf Schmelzklebstoffbasis.
In Ausführungsformen kann eine geeignete Primerschicht zwischen der Oberfläche des Substrats und der Klebeschicht bereitgestellt werden. Die Primerschicht kann einen geeigneten Primer umfassen, beispielsweise auf Silikonbasis, um die Haftung zwischen der Oberfläche und der Klebeschicht zu verbessern.
In Ausführungsformen kann das Substrat des Wundverbands ausgewählt sein aus natürlichen Polymeren, wie etwa Carboxymethylcellulose, Celluloseacetat, Pektin, Xanthangummi, Polysacchariden, Alginaten, Chitosan, Meeresalgenextrakt, Polyasparaginsäure, Polyglutaminsäure, ohne darauf beschränkt zu sein. Das Substrat kann auch ausgewählt sein aus synthetischen Polymeren, ohne beschränkt zu sein auf Polyolefine, Polyurethane, Polyethylenvinylacetat, Polystyrol, Polybutadien, Polyacrylat, Polyurethan, Polyisopren, Polycaprolacton, Polymilchsäure, Polyamide, Polyamin, Polyanilin, Polyester, Silikon, Copolymere davon, Mischungen von natürlichen Polymeren, Mischungen von synthetischen Polymeren, und Mischungen von natürlichen und synthetischen Polymeren können als Substrat bei der Herstellung eines Wundverbandes verwendet werden.
In Ausführungsformen kann das Substrat, das natürliche oder synthetische Polymere umfasst, in Form eines Mulls, eines Films, eines Pflasters, einer Folie, einer mehrschichtigen Anordnung, eines Gewebes, eines Textils, einer gewebten oder Vliesfaser, einer schmelzgeblasenen Bahn, einer Spinnvlies-Bahn sowie von Laminaten jeder Größe und Form vorliegen, um den Wundverband für die Wundbehandlung zuzubereiten. Die Dicke des Substrats ist so, dass es je nach Behandlungserfordernis der Wunde flexibel oder steif sein kann.
In Ausführungsformen wird das sulfonierte Polymermaterial in einem Lösungsmittel in einer Menge von bis zu 10 Gew.-% oder bis zu 20 Gew.-% oder bis zu 50 Gew.-% zum Beschichten des Substrats als Schutzschicht dispergiert. Abhängig vom verwendeten sulfonierten Polymer sind beispielhafte Lösungsmittel, ohne darauf beschränkt zu sein, Wasser, Isopropylalkohol, Aceton, N,N-Dimethylacetamid, 1-Methyl-2-pyrrolidinon, 1,3-Dioxolan, 2-Methoxyethanol, Dimethylformamid, oder Benzylalkohol. In Ausführungsformen wird das sulfonierte Polymer aufgebracht durch Herstellen einer Lösung des Polymers in einem geeigneten Lösungsmittel, dann Gießen auf die Oberfläche des Substrats, das anschließend zu dem Wundverband geformt werden soll, wobei die Dicke der schützenden Polymerschicht mit einer Gießrakel eingestellt wird, gefolgt von Trocknen.
In Ausführungsformen, bei denen der Wundverband in Form eines Gels vorliegt (z. B. als Hydrogelfolienverband), wird das sulfonierte Polymer durch Sprühbeschichtung, Eintauchen und dergleichen auf das Gel aufgebracht. Der Gelwundverband kann ein Verbundmaterial mit einem faserigen Substrat sein, z. B. Baumwollmull, der mit einem gelbildenden Polymer imprägniert ist. Der Gelwundverband besteht in Ausführungsformen im Wesentlichen aus Gelmaterialien, z. B. einem Gelpolymer in Blattform, das mit gelbildenden Fasern verstärkt ist.
In Ausführungsformen wird die schützende sulfonierte Polymerschicht auf der Oberfläche des Substrats zur Verwendung in Wundverbänden durch Verfahren ausgebildet, einschließlich, ohne darauf beschränkt zu sein, Sprühbeschichtung oder Tauchbeschichtung des Substrats in einer Lösung oder Dispersion, die das sulfonierte Polymer enthält. Mehrere Beschichtungen können nacheinander aufgetragen werden.
In Ausführungsformen wird die sulfonierte Polymerschicht als abziehbare und klebbare Folie auf die Oberfläche des Substrats aufgebracht. Die abziehbare und klebbare Folie wird zunächst abgezogen, um einen optionalen Träger/Trennliner, falls vorhanden, zu entfernen, und dann direkt auf die Oberfläche als Schutzschicht aufgebracht.
In Ausführungsformen ist der Wundverband entfernbar, ohne beim Auftragen auf den Wundbereich jegliche Rückstände der Klebeschicht oder der sulfonierten Polymerschicht zu hinterlassen.
In Ausführungsformen kann das sulfonierte Polymer auf die Oberfläche des Substrats aufgepfropft oder darauf kovalent gebunden werden. Es versteht sich ferner, dass die sulfonierte Polymerschicht an der Oberfläche des Substrats mittels mechanischer Fixierung mit Elementen wie Wundfäden, Nadeln oder Klammern befestigt werden.
In Ausführungsformen wird das sulfonierte Polymer in ein biologisch abbaubares Polymer zum Ausbilden des Wundverbands, z. B. ein Nahtmaterial, einen Hydrogelverband oder einen Alginatverband, in einer Menge von 0,10 bis 20 Gew.-% oder > 0,25 Gew.-% oder > 0,5 % oder > 1,0 % oder < 15 Gew.-% oder < 10 Gew.-% oder < 5 Gew.-% oder < 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymermischung, eingebunden. Die biologisch abbaubaren Polymere können beim Abbau ohne unerwünschte Nebenwirkungen vom Körper aufgenommen werden. Das biologisch abbaubare Polymers ist in Ausführungsformen ausgewählt aus der Gruppe von Polymilchglycolsäure (PLGA), Polycaprolacton (PCL), Copolymeren aus Polymilchglykolsäure und Polycaprolacton (PCL-PLGA-Copolymer), Polyhydroxy-Butyrat-Valerat (PHBV), Polyorthoester (POE), Polyethylenoxid-Butylenterephthalat (PEO-PBTP), Poly-D,L-Milchsäure-p-Dioxanon-Polyethylenglycol-Blockcopolymer (PLA-DX-PEG) und Kombinationen daraus. In Ausführungsformen ist das natürliche biologisch abbaubare Polymer ausgewählt aus Polysacchariden, wie etwa Alginat, Dextran, Cellulose, Collagen und chemischen Derivaten davon. Nach dem Einbinden in das biologisch abbaubare Polymer kann die Zusammensetzung geblasen, zu Platten extrudiert oder durch Spritzgießen geformt oder elektrogesponnen werden, um beispielsweise Fasern auszubilden, die anschließend zu Nahtmaterialien verarbeitet werden, oder um Nanofaservliesmatten auszubilden.
Beispiel 1: Es wurden Tests durchgeführt, um die antimikrobielle Wirksamkeit und die lang anhaltenden antiviralen Eigenschaften von sulfonierten Polymeren zu bewerten; hierzu wurden Filmproben von sulfoniertem Pentablockcopolymer (SPBC) mit der Struktur Poly[tert-butylstyrol-b-(ethylen-altpropylen)-b-(styrol-co-styrolsulfonat)-b-(ethylen-alt-propylen)-tert-butylstyrol] mit 52 % Sulfonierung aus einer 1:1-Mischung von Toluol und 1-Propanol gegossen. Die sulfonierten Polymerfilmproben wurden einem Abriebtest von 2.200 Zyklen in Gegenwart von 3 üblichen Desinfektionsmitteln unterzogen: 1) 70 % Ethanol, Benzalkoniumchlorid und quaternärem Ammoniak sowie Exposition gegenüber einer SARS-CoV-2-Virussuspension mit der Konzentration 10⁷ pfu/ml.
Nach 2 Stunden Kontakt wurde lebensfähiges Virus aus jeder Probe durch zweimaliges Waschen mit 500 µl DMEM-Gewebekulturmedium, das 10 % Serum enthielt, gewonnen und durch serielle Verdünnungsplaque-Assays gemessen. Dulbecco's Modified Eagle's Medium (DMEM) von Gibco ist ein Basismedium zur Unterstützung des Wachstums vieler verschiedener Säugerzellen. Die Ergebnisse zeigen, dass nach einem Abriebtest, der etwa einem Jahr an Reinigungsaktionen entspricht (6 Desinfektionstücher/Tag), Oberfläche pro Dulbecco's Modified Eagle's Medium (DMEM) von Gibco ist ein weit verbreitetes Basismedium zur Unterstützung des Wachstums vieler verschiedener Säugerzellen.
Beispiel 2: Das Beispiel wurde durchgeführt, um die Wirksamkeit bei der Hemmung des Schwarzschimmels von Aspergillus niger gemäß dem AATCC-Testverfahren 30-2004 Test III zu bewerten. Sechs verschiedene sulfonierte Blockcopolymer-Membranproben, umfassend ein Poly[tert-butylstyrol-b-(ethylen-alt-propylen)-b-(styrolsulfonat)-b-(ethylen-alt-propylen)-b-tert-butylstyrol], bei unterschiedlichen Sulfonierungsgraden von 26 bis 52 %, wurden für die Tests verwendet. Aspergillus niger, ATCC#6275, wurde in steriles destilliertes Wasser mit Glasperlen geerntet. Der Kolben wurde geschüttelt, um die Sporen in Suspension zu bringen. Die Suspension wurde als Test-Inokulum verwendet. Ein (1,0) ml des Inokulums wurde gleichmäßig über die Oberfläche von Mineralsalz-Agarplatten verteilt. Die Membranproben wurden auf die beimpfte Agaroberfläche gegeben. Nach der Platzierung wurden 0,2 ml des Inokulums über die Oberfläche jeder Scheibe verteilt. Eine Lebensfähigkeitsplatte der Sporensuspension wurde auf Mineralsalzagar mit 3 % Glucose hergestellt. Eine positive Wachstumskontrolle wurde unter Verwendung eines unbehandelten Baumwollentengewebes auf Mineralsalzagar hergestellt und auf die gleiche Weise wie die Testgegenstände aufgebaut. Alle Proben wurden 14 Tage lang bei 28 °C ± 1 °C inkubiert.
Die Lebensfähigkeitsplatte wies wie erwartet ein akzeptables Pilzwachstum auf, was die Lebensfähigkeit des Inokulums bestätigte. Die Probe mit 26 % Sulfonierung zeigte mikroskopisches Wachstum auf 10 % der Probenoberfläche. Die anderen 5 Testproben zeigten kein Wachstum oder mikroskopisches Wachstum auf 1 % der Oberfläche. Die Kontrollprobe zeigte makroskopisches Wachstum auf 100 % der Oberfläche.
Beispiel 3: Gewebe aus Nylon-6.6-Fasern wird 5 Minuten lang in eine Lösung von 0,5 g Kalium-t-butoxid und 0,5 g Methanol in 10 ml DMSO eingetaucht, um deprotonierte Amine auf dem Amidstickstoff in der Polymerhauptkette bereitzustellen. Das deprotonierte Polymer wird in eine Lösung von 0,33 g Natrium-4-brombenzylsulfonsäure in 3,3 g DMSO (52 °C) eingetaucht, um ein Gewebe aus Polyamidfasern bereitzustellen, an dessen Oberfläche Benzylsulfonatgruppen gebunden sind. Der Stoff aus sulfonierter Polyamidfaser wird mit deionisiertem (DI) Wasser gewaschen und getrocknet, um einen Stoff bereitzustellen, der zu Mull zur Verwendung in einem Wundverband umgewandelt werden kann.
Beispiel 4: Ein sulfoniertes Polyestergewebe wird zur Verwendung bei der Herstellung von Gesichtsmasken, Schutzkleidung und dergleichen hergestellt. Zunächst wird ein Polyestertaft aus Polyesterfasern in einen säurebeständigen, verschließbaren Behälter gefüllt. Für ein sulfoniertes Polyestermaterial wird zuvor 10-fach mit Stickstoffgas verdünntes Schwefelsäureanhydrid mit dem Polyestergewebe in Berührung gebracht. Das Tuch wird dann mit Wasser gewaschen und getrocknet, um ein sulfoniertes Polyestergewebe zur Verwendung bei der Herstellung von Wundverbänden oder einer Wundkontaktschicht herzustellen.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
Zitierte Patentliteratur

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US 8084546 [0044, 0045]
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US 8383735 [0045]
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US 8003733 [0045]
US 8058353 [0045]
US 7981970 [0045]
US 8329827 [0045]
US 10202494 [0045]
US 10228168 [0045]
US 6110616 [0047]
US 4505827 [0047]
US 5516831 [0047]
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Zitierte Nicht-Patentliteratur

International Journal of Hydrogen Energy, Band 39, Ausgabe 10, 26. März 2014, Seiten 5054 bis 5062, „Determination of the ion exchange capacity of anion-selective membrane‟ [0013]

Claims

Selbststerilisierender Wundverband umfassend: ein Substrat mit einer ersten Oberfläche, die zumindest einem Teil einer Wunde oder einer Operationsstelle zugewandt ist, und einer zweiten Oberfläche, die der ersten Oberfläche gegenüberliegt, wobei mindestens die erste Oberfläche und/oder die zweite Oberfläche des Substrats eine sulfonierte Polymerschicht mit einer Dicke von mindestens > 1 µm umfasst, um mindestens 90 % der Mikroben, die mit der sulfonierten Polymerschicht in Kontakt kommen, innerhalb von < 120 Minuten abzutöten; wobei die sulfonierte Polymerschicht ein sulfoniertes Polymer umfasst oder im Wesentlichen daraus besteht, wobei das sulfonierte Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe von Perfluorsulfonsäurepolymeren, Polystyrolsulfonaten, sulfonierten Blockcopolymeren, sulfonierten Polyolefinen, sulfonierten Polyimiden, sulfonierten Polyamiden, sulfonierten Polyestern, sulfonierten Polysulfonen, sulfonierten Polyketonen, sulfonierten Polyarylenethern und Mischungen hiervon, wobei das sulfonierte Polymer einen Sulfonierungsgrad von mindestens 10 % aufweist.
Selbststerilisierender Wundverband nach Anspruch 1, wobei das sulfonierte Polymer eine Ionenaustauschkapazität (IEC) von > 0,5 meq/g aufweist.
Selbststerilisierender Wundverband nach Anspruch 1 oder 2, wobei die sulfonierte Polymerschicht eine Dicke von mindestens > 5 µm aufweist, um > 95 % der Mikroben innerhalb von 30 Minuten nach Kontakt abzutöten.
Selbststerilisierender Wundverband nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das sulfonierte Polymer selektiv sulfoniert ist, so dass es 10-100 Mol-% funktionelle Sulfonsäure- oder Sulfonatsalzgruppen basierend auf der Anzahl der Monomereinheiten oder Blöcke in dem für Sulfonierung empfänglichen sulfonierten Polymer aufweist, so dass das Beschichtungsmaterial wenigstens 95 % Mikroben innerhalb von 30 Minuten des Kontakts abtötet.
Selbststerilisierender Wundverband nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das sulfonierte Polymer ein selektiv sulfoniertes, negativ geladenes anionisches Blockcopolymer mit der allgemeinen Konfiguration A-B-A, (A-B)n(A), (A-B-A)n, (A-B-A)_nX, (A-B)nX, A-D-B, A-B-D, A-D-B-D-A, A-B-D-B-A, (A-D-B)nA, (A-B-D)_nA, (A-D-B)nX, (A-B-D)_nX oder Mischungen hiervon ist, worin: n eine ganze Zahl zwischen 0 und 30 ist, X ein Kupplungsmittelrest ist, jeder A- und D-Block ein gegenüber Sulfonierung resistenter Polymerblock ist, jeder B-Block gegenüber Sulfonierung empfänglich ist, der A-Block ausgewählt ist aus polymerisierten (i) para-substituierten Styrolmonomeren, (ii) Ethylen, (iii) alpha-Olefinen mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, (iv) 1,3-Cyclodienmonomeren, (v) Monomeren von konjugierten Dienen mit einem Vinylgehalt von weniger als 35 Mol-Prozent vor der Hydrierung, (vi) Acrylestern, (vii) Methacrylestern und (viii) Mischungen hiervon; der B-Block ein vinylaromatisches Monomer ist und der D-Block ein hydriertes Polymer oder Copolymer eines konjugierten Diens ausgewählt aus Isopren, 1,3-Butadien und Mischungen hiervon ist, und wobei der B-Block selektiv sulfoniert ist, so dass dieser zwischen 10 bis 100 Mol-% funktionelle Sulfonsäure- oder Sulfonatsalzguppen basierend auf der Anzahl von Monomereinheiten aufweist, so dass das Beschichtungsmaterial wenigstens 99 % der Mikroben innerhalb von 30 Minuten des Kontakts abtötet.
Selbststerilisierender Wundverband nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die sulfonierte Polymerschicht einen Oberflächen-pH-Wert von < 3,0 aufweist.
Beschichtungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das sulfonierte Polymer mit einem Salz ausgewählt aus Ammonium-, Phosphonium-, Pyridinium- und Sulfoniumsalzen neutralisiert ist.
Selbststerilisierender Wundverband nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das sulfonierte Polymer ein selektiv sulfoniertes, negativ geladenes anionisches Blockcopolymer ist, welches wenigstens einen Alkenylaren-Polymerblock A und wenigstens einen im Wesentlichen vollständig hydrierten konjugierten Dien-Polymerblock B aufweist, wobei im Wesentlichen alle funktionellen Sulfongruppen an den Alkenylaren-Polymerblock A gepfropft sind, wobei der A-Block ein hydrophiler Endblock ist.
Selbststerilisierender Wundverband nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei die sulfonierte Polymerschicht zu mindestens 50 Gew.-%, stärker bevorzugt zu mindestens 70 Gew.-%, noch stärker bevorzugt zu mindestens 90 Gew.-%, noch stärker bevorzugt zu mindestens 95 Gew.-%, noch stärker bevorzugt zu mindestens 98 Gew.-%, noch stärker bevorzugt zu mindestens 99 Gew.-% und am stärksten bevorzugt zu 100 Gew.-% (d. h. daraus besteht) eines oder mehrere der sulfonierten Polymere umfasst.
Selbststerilisierender Wundverband nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei sowohl die erste Oberfläche als auch die zweite Oberfläche des Substrats die sulfonierte Polymerschicht zum Abtöten von mindestens 99 % der Mikroorganismen innerhalb von 30 Minuten nach Kontakt mit der sulfonierten Polymerschicht umfassen.
Selbststerilisierender Wundverband nach einem der Ansprüche 1 bis 10, ferner umfassend eine Klebeschicht, die zwischen der ersten Oberfläche des Substrats und der sulfonierten Polymerschicht gekoppelt ist, wobei die Klebeschicht teilweise oder vollständig von der sulfonierten Polymerschicht beschichtet ist.
Selbststerilisierender Wundverband nach einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei das Substrat ausgewählt ist aus der Gruppe von natürlichem Polymer, synthetischem Polymer und Mischungen daraus.
Selbststerilisierender Wundverband nach Anspruch 12, wobei das natürliche Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe von Carboxymethylcellulose, Celluloseacetat, Pektin, Xanthangummi, Polysacchariden, Alginaten, Chitosan, Meeresalgenextrakt, Polyasparaginsäure, Polyglutaminsäure, und wobei synthetisches Polymer ausgewählt ist aus Polyolefinen, Polyurethanen, Polyethylenvinylacetat, Polystyrol, Polybutadien, Polyacrylat, Polyurethan, Polyisopren, Polycaprolacton, Polymilchsäure, Polyamiden, Polyamin, Polyanilin, Polyester, Silikon, Copolymeren davon und Mischungen daraus.
Selbststerilisierender Wundverband nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei das Substrat Gewebe, Textil, Vlies, Schutzkleidung, eine schmelzgeblasene Bahn, eine Spinnvlies-Bahn, ein Nahtmaterial und/oder Laminate ist.
Selbststerilisierender Wundverband nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei das Substrat ein Nahtmaterial ist und wobei das Nahtmaterial ausgebildet wird durch Elektrospinnen einer Mischung des sulfonierten Polymers und mindestens eines biologisch abbaubaren Polymers ausgewählt aus der Gruppe von Polymilchglycolsäure (PLGA), Polycaprolacton (PCL), Copolymeren aus Polymilchglykolsäure und Polycaprolacton (PCL-PLGA-Copolymer), Polyhydroxy-Butyrat-Valerat (PHBV), Polyorthoester (POE), Polyethylenoxid-Butylenterephthalat (PEO- PBTP), Poly-D,L-Milchsäure-p-Dioxanon-Polyethylenglycol-Blockcopolymer (PLA-DX-PEG), Polysacchariden und Derivaten davon und Kombinationen daraus.