JP2018520216A

JP2018520216A - 液晶媒体

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Publication number: JP2018520216A
Application number: JP2017557320A
Authority: JP
Inventors: ヘンゼルヘルムート; ポーレアンドレアス; シューラーブリギッテ; ヤスパークリスティアン
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2015-05-04
Filing date: 2016-04-08
Publication date: 2018-07-26
Anticipated expiration: 2036-04-08
Also published as: US10519375B2; EP3292181B1; CN107548413A; CN107548413B; EP3292181A1; US20180134960A1; KR20180002794A; TW201704194A; WO2016177445A1; TWI701233B; JP6743052B2

Abstract

本発明は、式（Ｉ）の化合物［式中、Ｒ¹およびＲ^1*はそれぞれ相互に独立して、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル基またはアルコキシ基を意味し、ここでこれらの基ではまた、１個以上のＣＨ₂基がそれぞれ相互に独立して、（ＩＩ）、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、（ＩＩＩ）、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、ここではまた１個以上のＨ原子が、ハロゲンによって置き換えられていてよく、Ａ¹は（ＩＶ）、（Ｖ）または（ＶＩ）を意味し、Ｌ¹はＦ、Ｃｌ、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃またはＣＨＦ₂を意味する］を少なくとも１種含有する液晶媒体に関する。また電気光学的な目的、特にアクティブシャッターメガネ、３Ｄ適用のための、ＴＮ式、ＰＳ−ＴＮ式、ＳＴＮ式、ＴＮ−ＴＦＴ式、ＯＣＢ式、ＩＰＳ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＦＦＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式、およびＰＳ−ＶＡ−ＩＰＳ式ディスプレイにおける、その使用に関する。

Description

本発明は、式Ｉの化合物：

［式中、
Ｒ¹およびＲ^1*は、それぞれ相互に独立して、１個〜１５個のＣ原子を有するアルキル基またはアルコキシ基を意味し、ここでこれらの基ではまた、１個以上のＣＨ₂基がそれぞれ相互に独立して、

によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、ここではまた１個以上のＨ原子が、ハロゲンによって置き換えられていてよく、
Ａ¹は、

を意味し、
Ｌ¹は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ₃またはＣＨＦ₂を意味する］
を少なくとも１種含有する、液晶媒体に関する。

液晶は特に、ディスプレイ装置における誘電体として使用される。それと言うのも、このような物質の光学特性は、印加される電圧により影響を受けることがあるからである。液晶に基づく電気光学的装置は、当業者にとてもよく知られており、様々な効果に基づくことができる。

このような装置は例えば、動的散乱を有するセル、ＤＡＰセル（整列相の変形）、ゲスト／ホストセル、ねじれネマチック（twisted nematic）構造を有するＴＮセル、ＳＴＮセル（超ねじれネマチック：super-twisted nematic）、ＳＢＥセル（超複屈折効果：superbirefringence effect）、およびＯＭＩセル（光学モード干渉：optical mode interference）である。最も慣用のディスプレイ装置は、シャット・ヘルフリッヒ効果に基づき、ねじれネマチック構造を有する。

液晶材料は、良好な化学的安定性、熱安定性、ならびに電界および電磁線に対する良好な安定性を有さなければならない。液晶材料はさらに、低い粘度を有するべきであり、セルにおいて短いアドレス時間、低いしきい電圧、および高いコントラストをもたらすべきである。

液晶材料はさらに、通常の稼動温度で、すなわち室温を上回る、および室温を下回る可能な限り広い範囲において適切な中間相を、例えば前述のセルのためには、ネマチックまたはコレステリック中間相を有さなければならない。液晶は通常、複数の成分の混合物として適用されるため、これらの成分は相互に良好に混合可能なことが重要である。さらなる特性、例えば導電性、誘電異方性および光学異方性は、セルのタイプと適用分野に応じて、様々な要求を満たさなければならない。例えば、ねじれネマチック構造を有するセルのための材料は、正の誘電異方性および僅かな導電性を有するべきである。

例えば、各画素を駆動するための集積非線形素子を有するマトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）のためには、より大きな正の誘電異方性、広いネマチック相、比較的小さい複屈折、非常に高い比抵抗、良好な紫外線安定性と温度安定性、および僅かな蒸気圧を有する媒体が望まれる。

このようなマトリックス液晶ディスプレイは、公知である。各画素を個別に駆動するための非線形素子としては例えば、能動素子（すなわちトランジスタ）を使用することができる。この場合には「アクティブマトリックス」という用語が用いられ、ここでは２つのタイプが区別される。

１．基板としてのシリコンウェハ上にあるＭＯＳ（金属酸化物半導体：Metal Oxide Semiconductor）またはその他のダイオード。
２．基盤としてのガラス板上にある薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）。

単結晶シリコンを基板材料として用いることによって、表示の大きさが制限される。それと言うのも、様々な部分表示をモジュール状に組み立てても、接合部で問題につながるからである。

有望なタイプ２の場合（これが好ましい）、電気光学効果としては通常、ＴＮ効果が使用される。２つの技術が区別されている：化合物半導体、例えばＣｄＳｅから成るＴＦＴ、または多結晶もしくは非晶質シリコンに基づくＴＦＴである。後者の技術が、世界的に熱心に研究されている。

ＴＦＴマトリックスは、ディスプレイのガラス板の内側に設けられており、その一方でもう一方のガラス板は、内側に透明な対極を担持している。画素電極の大きさと比べて、ＴＦＴは非常に小さく、画像は実質的に悪影響を受けない。この技術はまた、フルカラーに適した画像描写に拡張することもでき、ここで赤色、緑色および青色フィルターのモザイクは、各フィルター素子が、駆動可能な画素と反対側にあるように配置されている。

ＴＦＴディスプレイは通常、透過において交差偏光子を有するＴＮセルとして稼動し、裏側から照射されている。

ここでＭＬＣディスプレイという用語は、集積非線形素子を有するあらゆるマトリックスディスプレイ、すなわち、アクティブマトリックスの他に受動素子、例えばバリスタまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）も有するディスプレイを包含する。

このようなＭＬＣディスプレイは特に、ＴＶ用途（例えば携帯型テレビ）に、または計算用途（ラップトップ）のための高度情報表示に、および自動車構造または航空機構造における高度情報表示に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイでは、液晶混合物の比抵抗の大きさが充分ではないことによって問題が生じる［TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, 1984年９月: A 210 288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p.141以降、パリ; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, 1984年９月: Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing of Tele- ision Liquid Crystal Displays, p.145以降、パリ］。抵抗が減少するにつれて、ＭＬＣディスプレイのコントラストは悪化し、「残像消去（after image elimination）」の問題が生じ得る。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用によって、一般的にはＭＬＣディスプレイの寿命にわたって減少するので、許容可能な稼動寿命を得るためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。特に、低電圧混合物の場合、非常に高い比抵抗を実現することは、これまで不可能であった。さらに比抵抗は、昇温下で、また温度負荷および／または紫外線負荷の後に、できるだけ低い増加を示すことが重要である。従来技術からの混合物の低温特性も、特に不利である。低い温度であっても、結晶化および／またはスメクティック相が生じないこと、および粘度の温度依存性ができるだけ低いことが要求される。よって従来技術からのＭＬＣディスプレイは、今日の要求を満たしていない。

バックライトを用いる、つまり透過（transmissive）により、および場合によっては反射透過（transflektiv）により稼動される液晶ディスプレイの他には、反射型液晶ディスプレイも特に興味深い。これらの反射透過型液晶ディスプレイは、情報描写のために周囲光を利用する。よってこれらは、相応する大きさおよび解像度を有するバックライト液晶ディスプレイよりも実質的に少ないエネルギーを消費する。ＴＮ効果は、非常に良好なコントラストによって特徴付けられるので、このような反射型ディスプレイは、明るい周囲状況でも、良好に読取り可能である。これは既に、簡単な反射式ＴＮディスプレイで公知であり、これらは例えば腕時計および携帯型計算機で用いられる。しかしながらこの原理は、価値の高い、より解像度の高いアクティブマトリックスで制御されるディスプレイ、例えばＴＦＴディスプレイでも、適用可能である。ここでは、既に一般的に慣用の透過型ＴＦＴ−ＴＮディスプレイと同様に、低い光学リタデーション（ｄ・Δｎ）を得るためには、低い複屈折（Δｎ）を有する液晶を使用することが必要である。この低い光学リタデーションによって大抵は、コントラストの視野角依存性が許容可能なほど低いことにつながる（独国特許第３０２２８１８号明細書（DE 30 22 818）参照）。反射型ディスプレイでは、小さい複屈折を有する液晶の使用が、透過型ディスプレイの場合よりもさらに重要となる。それと言うのも、反射型ディスプレイの場合、光が通過する有効層厚は、同じ層厚を有する透過型ディスプレイの場合のほぼ二倍の大きさだからである。

アクティブシャッターメガネによる３Ｄ効果を実現するためには特に、低い回転粘度および相応して高い光学異方性（Δｎ）を有する、迅速駆動型混合物を使用する。電気光学的なレンズ系（これによって２次元の表示描写を、自動的に立体的な３次元の描写のために駆動することができる）は、高い光学異方性（Δｎ）を有する混合物を用いて実現することができる。

よって、非常に高い比抵抗を有するＭＬＣディスプレイであって、同時に大きな稼動温度範囲、低温であっても短い応答時間、およびこれらの欠点を有さないか、または非常に僅かな程度でしか有さない低いしきい電圧を有するものに対する大きな需要が、なおも存在する。

ＴＮ（シャット−ヘルフリッヒ）セルの場合、セルにおいて以下の利点を可能にする媒体が望ましい：
・拡張されたネマチック相範囲（特に低温へと）
・著しい低温での駆動性（屋外用途、自動車、航空電子工学）
・向上した紫外線耐性（より長い寿命）
・低いしきい電圧。

従来技術で利用される媒体によっては、その他のパラメータを同時に維持したまま、これらの利点を実現することはできない。

超ねじれセル（ＳＴＮ）では、比較的高い多重性、および／または比較的低いしきい電圧、および／またはより広いネマチック相範囲（特に低温で）を可能にする媒体が望ましい。このために、利用可能なパラメータ（透明点、スメチック−ネマチックの転移、または融点、粘度、誘電率の大きさ、弾性の大きさ）の広がりのさらなる拡大が、早急に望まれている。

特にＴＶおよびビデオ用途のためのＬＣディスプレイの場合（例えばＬＣＤ−ＴＶ、モニター、ＰＤＡ、ノートブック、ゲームコンソール）、応答時間の明らかな低減が望まれている。これにより、低い回転粘度を有し、複屈折Δｎについて高い値を有するＬＣ混合物が必要とされている。

本発明は、前述の欠点を有さないか、または非常に僅かな程度でしか示さない媒体、特にこのようなＭＬＣ式、ＦＦＳ式、ＩＰＳ式、ＴＮ式、正のＶＡ式またはＳＴＮ式ディスプレイのための媒体、好適には迅速な応答時間および低い回転粘度と同時に、高い透明点、また高い誘電異方性、および低いしきい電圧を有する前記媒体を提供するという課題に基づく。

この課題は、式Ｉの化合物を１種以上含有するＬＣ媒体を使用すると解決できることが判明した。式Ｉの化合物によって、前述の所望の特性を有するＬＣ混合物につながる。

いわゆる単環物質（１つの環を有する化合物）は通常、相特性が悪く、また透明点が低いため、ネマチック液晶混合物では使用することができない。しかしながら式Ｉの化合物は意外なことに、非常に低い回転粘度、誘電異方性の高い絶対値と同時に、比較的高い光学異方性の絶対値、液晶混合物への良好な溶解性、および比較的僅かな揮発性を有する。よって、短い応答時間と同時に、良好な相特性および良好な低温挙動を有する液晶混合物、好適にはＩＰＳおよび／またはＦＦＳ混合物を製造することができる。

よって本発明の対象は、式Ｉの化合物を少なくとも１種含有する液晶媒体である。

本発明による混合物は好適には、≧７０℃、好適には≧７５℃、特に≧８０℃の透明点を有する非常に広いネマチック相範囲、容量しきい値に対して非常に有利な値、保持率（Holding Ratio）に対する比較的高い値と同時に、−２０℃および−３０℃での非常に良好な低温安定性（ＬＴＳ）、また非常に低い回転粘度および低い応答時間を示す。本発明による混合物はさらに、回転粘度γ¹の改善に加えて、応答時間を改善するための弾性定数Ｋ３３について比較的高い値が観察できることを特徴とする。

本発明による混合物の好ましい実施形態を幾つか、以下に挙げる。

式Ｉの化合物において、Ｒ１およびＲ１*は、それぞれ相互に独立して、好適には直鎖状アルコキシ、特にＯＣ₂Ｈ₅、ＯＣ₃Ｈ₇、ＯＣ₄Ｈ₉、ＯＣ₅Ｈ₁₁、ＯＣ₆Ｈ₁₃であり、さらにアルケニルオキシ、特にＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、ＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₃、ＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣ₂Ｈ₅、さらにアルキル、特にｎ−Ｃ₃Ｈ₇、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉、ｎ−Ｃ₅Ｈ₁₁、ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃である。

Ｒ１およびＲ１*は特に好ましくは、それぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシ、特にエトキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシであるか、または２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルオキシ、特にＯＣＨ₂ＣＦ＝ＣＨ₂である。

式Ｉの好ましい化合物は、式Ｉ−１からＩ−１０の化合物である：

前記式中、
アルキルおよびアルキル*は、それぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を意味し、アルケニルおよびアルケニル*は、それぞれ相互に独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を意味し、アルコキシおよびアルコキシ*は、それぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシ基を意味し、Ａ¹は、式Ｉで記載した意味を有する。

式Ｉ−１〜Ｉ−１０の化合物において、Ａ¹は好適には、

を意味する。

式Ｉ−６の化合物が、特に好ましい。

本発明による混合物は極めて特に好ましくは、式Ｉ−６ＡまたはＩ−６Ｂの化合物を少なくとも１種含有する：

本発明による混合物は極めて特に好ましくは、以下の群からの化合物を少なくとも１種、含有する：

式Ｉおよびその下位式の化合物において、Ｒ¹およびＲ^1*は、好適にはともにアルコキシを意味する。

式Ｉの化合物は、それ自体公知の方法によって作製され、これらは例えば文献（例えば基本的な文献であるHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart）に記載されており、具体的には、上記反応のために知られており、かつ適している反応条件のもとで作製される。その際に、ここでは詳細には述べないが、それ自体公知の変法を用いることもできる。式Ｉの化合物はまた、国際公開第２０１１／６４７８９号（WO 2011/64789）、または国際公開第２０１０／１２７２０８号（WO 2010/127208）に提示されたのと同じように、作製することもできる。

本発明による媒体は、好適には式Ｉの化合物を１種、２種、３種、４種またはそれより多く、好適には１種、２種または３種、含有する。

式Ｉの化合物は好適には、液晶媒体中で混合物全体を基準として≧０．５質量％、好適には≧１質量％の量で使用する。式Ｉの化合物を１種以上、０．５〜１５質量％含有する液晶媒体が、特に好ましい。

さらなる好ましい実施形態は、以下に記載されている：
・この媒体はさらに、以下の式から選択される化合物を１種以上含有する：

Ｒ⁰は、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化された、もしくは非置換のアルキル基またはアルコキシ基であり、ここでこれらの基ではまた、１個以上のＣＨ₂基が、それぞれ相互に独立して、

によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、
Ｘ⁰は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ₅、ＳＣＮ、ＮＣＳ、６個までのＣ原子を有する、ハロゲン化されたアルキル基、ハロゲン化されたアルケニル基、ハロゲン化されたアルコキシ基、またはハロゲン化されたアルケニルオキシ基であり、
Ｙ^1〜6は、それぞれ相互に独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、

・式ＩＩおよびＩＩＩの化合物は好適には、以下の式から選択されている：

前記式中、Ｒ⁰およびＸ⁰は、前述の意味を有する。

Ｒ⁰は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ⁰は好適には、Ｆ、さらにＯＣＦ₃を意味する。特に好ましい式ＩＩおよびＩＩａ〜ＩＩｆの化合物は、前記式中、Ｙ¹がＦを、かつＹ²がＨまたはＦ、好適にはＦを意味するものである。本発明による混合物は極めて特に好ましくは、式ＩＩＩｈの化合物を少なくとも１種含有する。

この媒体は任意で、以下の式から選択される化合物を１種以上、含有する：

前記式中、
Ｒ⁰、Ｘ⁰、およびＹ^1〜4は、前述の意味を有し、
Ｚ⁰は、−Ｃ₂Ｈ₄−、−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ₂Ｆ₄−、−ＣＨ₂ＣＦ₂−、−ＣＦ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ₂Ｏ−または−ＯＣＦ₂−を、式ＶおよびＶＩではまた単結合も意味し、
ｒは０または１を意味し、
ｓは０または１を意味する。

式ＩＶの化合物は好適には、以下の式から選択されている：

前記式中、Ｒ⁰およびＸ⁰は、前述の意味を有する。

Ｒ⁰は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ⁰は好適には、ＦまたはＯＣＦ₃、さらにＣＦ₃、ＯＣＦ＝ＣＦ₂およびＣｌを意味する。

式Ｖの化合物は好適には、以下の式から選択されている：

前記式中、Ｒ⁰およびＸ⁰は、前述の意味を有する。

Ｒ⁰は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ⁰は好適には、ＦおよびＯＣＦ₃、さらにＯＣＨＦ₂、ＣＦ₃、ＯＣＦ＝ＣＦ₂およびＯＣＨ＝ＣＦ₂を意味する。

式ＶＩの化合物は好適には、以下の式から選択されている：

前記式中、Ｒ⁰およびＸ⁰は、前述の意味を有する。

Ｒ⁰は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ⁰は、Ｆ、さらにＯＣＦ₃、ＣＦ₃、ＣＦ＝ＣＦ₂、ＯＣＨＦ₂およびＯＣＨ＝ＣＦ₂を有する。

式ＶＩＩの化合物は好適には、以下の式から選択されている：

前記式中、Ｒ⁰およびＸ⁰は、前述の意味を有する。

Ｒ⁰は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ⁰は好適には、Ｆ、さらにＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂およびＯＣＨ＝ＣＦ₂を意味する。

この媒体は好適には、以下の式から選択される化合物を１種以上、含有する：

前記式中、Ｘ⁰は前述の意味を有し、
Ｌは、ＨまたはＦを意味し、
「アルキル」は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルを意味し、
Ｒ’は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシまたはＣ₂〜Ｃ₆アルケニルを意味し、
「アルケニル」および「アルケニル*」は、それぞれ相互に独立して、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルを意味する。

式ＩＸ〜ＸＩＩの化合物は好適には、以下の式から選択されている：

前記式中、「アルキル」は、前述の意味を有する。

式ＩＸａ、ＩＸｂ、ＩＸｃ、Ｘａ、Ｘｂ、ＸＩａおよびＸＩＩａの化合物が、特に好ましい。式ＩＸｂおよびＩＸにおいて、「アルキル」は相互に独立して、好適にはｎ−Ｃ₃Ｈ₇、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉またはｎ−Ｃ₅Ｈ₁₁、特にｎ−Ｃ₃Ｈ₇を意味する。

前記式中、Ｙ¹及びＹ²は前述の意味を有し、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ相互に独立して、６個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを意味し、好適にはそれぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。式ＸＩＩＩの化合物において、基Ｒ¹およびＲ²のうち少なくとも１つは、２〜６個のＣ原子を有するアルケニルを意味する。

この媒体は好適には、式ＸＩＩＩの化合物１種以上を含有し、ここでＲ¹およびＲ²のうち少なくとも１つは、２〜６個のＣ原子を有するアルケニルを意味し、好適には以下の式から選択されるものである。

前記式中、「アルキル」は、前述の意味を有する。
この媒体は、式ＸＩＩＩｅの化合物を１種以上、含有する：

前記式中、「アルキルおよびアルキル*」は、前述の意味を有する。

この媒体は任意で、式ＸＶおよび／またはＸＶＩの化合物を１種以上、含有する：

前記式中、Ｒ⁰、Ｘ⁰、およびＹ^1〜6は、式ＩＩにおいて記載した意味を有し、

式ＸＶの化合物は好適には、以下の式から選択されている：

前記式中、Ｒ⁰およびＸ⁰は、前述の意味を有する。

Ｒ⁰は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ⁰は好適にはＦ、さらにはＯＣＦ₃およびＣＦ₃を意味する。式ＸＶａおよびＸＶｂの化合物、特にＸ⁰がＦである式ＸＶａおよびＸＶｂの化合物が、特に好ましい。

式ＸＶＩの化合物は好適には、以下の式から選択されている：

前記式中、Ｒ⁰およびＸ⁰は、前述の意味を有する。

Ｒ⁰は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ⁰は好適にはＦ、さらにＯＣＦ₃およびＣＦ₃を意味する。式ＸＶＩａおよびＸＶＩｅの化合物、特に式ＸＶＩａの化合物が特に好ましい。

この媒体は好適には、式ＸＶＩＩの化合物を１種以上、含有する：

前記式中、Ｒ¹およびＲ²は、前述の意味を有し、好適にはそれぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｌは、ＨまたはＦを意味する。

特に好ましい式ＸＶＩＩの化合物は、下位式のものである：

前記式中、
アルキルおよびアルキル*は、それぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基、特にエチル、プロピルおよびペンチルを意味し、
アルケニルおよびアルケニル*は、それぞれ相互に独立して、２〜６個の炭素原子を有する直鎖状アルケニル基、特にＣＨ₂＝ＣＨＣ₂Ｈ₄、ＣＨ₃ＣＨ＝ＣＨＣ₂Ｈ₄、ＣＨ₂＝ＣＨおよびＣＨ₃ＣＨ＝ＣＨを意味する。

式ＸＶＩＩ−ｂおよびＸＶＩＩ−ｃの化合物が、特に好ましい。極めて特に好ましいのは、下記式の化合物である：

この媒体は好適には、以下の式の化合物を１種以上、含有する：

前記式中、Ｒ⁰、Ｙ^1〜4およびＸ⁰は、それぞれ相互に独立して、前述の意味のいずれかを有する。Ｙ^1〜4は好適には、それぞれ相互に独立して、ＨまたはＦである。Ｘ⁰は好適には、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃またはＯＣＨＦ₂である。Ｒ⁰は好適には、それぞれ６個までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを意味する。

本発明による混合物は特に好ましくは、式ＸＸＩＶ−ａの化合物を１種以上含有する：

前記式中、Ｒ⁰は前述の意味を有する。Ｒ⁰は好適には、直鎖状アルキル、特にエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルおよびｎ−ペンチル、極めて特に好ましくはｎ−プロピルを意味する。１種または複数の式ＸＸＩＶ−ａの化合物は好適には、本発明による混合物において０．５〜２０質量％、特に好ましくは１〜１５質量％の量で使用する。

この媒体は任意で、式ＸＸＩＶからの化合物を１種以上、含有する：

前記式中、Ｒ⁰、Ｘ⁰、およびＹ^1〜6は、前述の意味を有し、ｓは０または１を意味し、

を意味する。

式ＸＸＩＶにおいてＸ⁰は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基、または１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ基を意味することもできる。アルキル基またはアルコキシ基は好適には、直鎖状である。

Ｒ⁰は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ⁰は好適には、Ｆを意味する。

式ＸＸＩＶの化合物は好適には、以下の式から選択される：

前記式中、Ｒ⁰、Ｘ⁰およびＹ¹は、前述の意味を有する。Ｒ⁰は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ^０は好適にはＦを意味し、Ｙ¹は好適にはＦを意味する。

Ｒ⁰は、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルケニルである。

前記式中、Ｒ⁰およびＸ⁰は、前述の意味を有する。Ｒ⁰は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ⁰は好適には、ＦまたはＣｌを意味する。式ＸＸＶにおいてＸ⁰は、極めて特に好ましくはＣｌを意味する。

前記式中、Ｒ⁰およびＸ⁰は、前述の意味を有する。Ｒ⁰は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ⁰は好適にはＦである。特に好ましくは、本発明による媒体は、式ＸＸＩＸの化合物を１種以上含有し、ここでＸ⁰は好適にはＦを意味する。１種または複数の式ＸＸＶＩＩ〜ＸＸＩＸの化合物は好適には、本発明による混合物において１〜２０質量％、特に好ましくは１〜１５質量％の量で使用する。特に好ましい混合物は、式ＸＸＩＸの化合物を少なくとも１種含有する。

この媒体は特に、任意で以下の式の化合物を１種以上、含有する：

前記式中、
Ｒ⁰、Ｘ⁰、Ｙ¹およびＹ²は、前述の意味を有し、
Ｘ’は、−Ｏ−または−Ｓ−を意味し、
Ｚ²およびＺ^2’はそれぞれ相互に独立して、単結合、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ₂Ｆ₄−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂Ｏ−を意味し、
ｐは、０、１または２を意味し、
ｑは、０または１を意味し、
ｖは１〜６を意味する。

式ＸＸＸおよびＸＸＸＩの化合物において、Ｚ²は同じ意味、または異なる意味を有することができる。式ＸＸＸＩの化合物においてＺ²およびＺ^2’は、同じ意味、または異なる意味を有することができる。

式ＸＸＸ、ＸＸＸＩ、ＸＸＸＩＩおよびＸＸＸＩＩＩの化合物において、Ｒ⁰はそれぞれ好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、特にＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ｎ−Ｃ₃Ｈ₇、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉、ｎ−Ｃ₅Ｈ₁₁を意味する。

式ＸＸＸＩＩＩの化合物において、さらにＲ⁰は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ、特に−ＯＣＨ₃、−ＯＣ₂Ｈ₅、−ＯＣ₃Ｈ₇、−ＯＣ₄Ｈ₉、−ＯＣ₅Ｈ₁₁を意味する。

式ＸＸＸＩ、ＸＸＸＩＩおよびＸＸＸＩＩＩの化合物において好適には、Ｙ¹＝Ｙ²＝Ｆ、Ｙ¹＝Ｆ、およびＹ²＝Ｃｌ、Ｙ¹＝Ｃｌ、およびＹ²＝Ｆである。

Ｚ²およびＺ^2’は、式ＸＸＸおよびＸＸＸＩにおいて好適には、それぞれ相互に独立して、単結合、さらにＣ₂Ｈ₄架橋を意味する。

式ＸＸＸＩにおいてＺ²＝−Ｃ₂Ｈ₄−である場合、Ｚ^2’は好適には、単結合であるか、またはＺ^2’が−Ｃ₂Ｈ₄−を意味する場合、Ｚ²は好適には、単結合である。式ＸＸＸおよびＸＸＸＩの化合物において（Ｏ）Ｃ_vＨ_2v+1は好適には、ＯＣ_vＨ_2v+1、さらにはＣ_vＨ_2v+1を意味する。式ＸＸＸＩＩおよびＸＸＸＩＩＩの化合物において、（Ｏ）Ｃ_vＨ_2v+1は、好適にはＣ_vＨ_2v+1を意味し、式ＸＸＸＩＩＩの化合物において好適には、ＯＣ_vＨ_2v+1を意味する。式ＸＸＸＩＩおよびＸＸＸＩＩＩの化合物において、Ｙ¹およびＹ²は好適にはそれぞれＦを意味する。

この媒体は任意で、下記式のピリミジン化合物またはピリジン化合物を１種以上含有する：

前記式中、Ｒ⁰およびＸ⁰は、前述の意味を有する。Ｒ⁰は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ⁰は好適にはＦを意味する。特に好ましくは、本発明による媒体は、式Ｍ−１の化合物を１種以上含有し、ここでＸ⁰は好適にはＦを意味する。１種または複数の式Ｍ−１〜Ｍ−３の化合物は好適には、本発明による混合物において１〜２０質量％、特に好ましくは１〜１５質量％の量で使用する。

以下に、さらなる好ましい実施形態を記載する。

本発明による混合物は好適には、式Ｉの化合物を含有し、ここでＡ¹は好適には、

［前記式中、Ｌ¹＝Ｆである］を意味し、Ｒ¹＝Ｒ^1*＝アルコキシである。

この媒体は、式Ｉの化合物１種以上に加えて、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＸ〜ＸＩＩＩ、ＸＶＩＩおよびＸＶＩＩＩの化合物の群から選択される化合物を１種以上、含有する。

混合物全体における式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＸ−ＸＩＩＩ、ＸＶＩＩおよびＸＶＩＩＩの化合物の割合は、４０〜９９質量％である。

この媒体は好適には、式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物を１種、２種、３種またはそれより多くを３〜５０質量％、特に好ましくは５〜４０質量％、とりわけ好適には８〜３０質量％、含有する。

この媒体は式ＩＸ〜ＸＩＩＩの化合物を、好適には３〜６０質量％、特に好ましくは５〜５０質量％、とりわけ好ましくは１０〜４０質量％、含有する。

この媒体は式ＸＶＩＩの化合物を、好適には１〜４０質量％、特に好ましくは５〜３０質量％、含有する。

この媒体は式ＸＶＩＩＩの化合物を、好適には３〜５０質量％、特に好ましくは５〜４０質量％、含有する。

この媒体は好適には、下記式の化合物を少なくとも２種、含有する：

この媒体は、式Ｉの化合物を少なくとも１種含有し、好適には式ＩＩＩｈ−２の化合物を少なくとも１種含有する。

この媒体は、式ＩＸｂの化合物、特に式ＩＸｂ−１の化合物を、好適には≧３質量％、特に好ましくは≧５質量％、特に３〜６０質量％、含有する：

この媒体は好適には、式ＩＸｂ−１の化合物を少なくとも１種含有し、好適には式ＩＩＩ−ｄの化合物を少なくとも１種含有する。

この媒体は好適には、式ＰＵＱＵ−ｎ−Ｆの化合物を少なくとも１種、含有する。

この媒体は、式ＡＰＵＱＵ−ｎ−Ｆの化合物を少なくとも１種、含有する。

この媒体は、式ＣＰＧＰ−ｎ−ｍの化合物を少なくとも１種、含有する。

この媒体は式ＰＧＰ−ｎ−ｍの化合物を少なくとも１種、好適にはこの化合物を２種または３種含有する。

この媒体は、構造：

を有する式ＣＣＰ−３−ＯＴの化合物を少なくとも１種、含有する。

この媒体は、構造：

を有する式ＣＣＰ−Ｖ−１の化合物を少なくとも１種、含有する。

この媒体は、構造：

を有する式ＰＧＰ−２−２Ｖの化合物を少なくとも１種、含有する。

式Ｉの化合物１種以上を≧２質量％、通常の液晶材料との混合物で、しかしながら特に式ＩＩ〜ＸＸＶＩＩＩの化合物１種以上との混合物で、光安定性の顕著な向上、および複屈折について高い値につながることが判明した。ここでは同時に、低いスメチック−ネマチック転移温度を有する広いネマチック相が観察され、これによって貯蔵安定性が改善される。この混合物は同時に、非常に低いしきい電圧、および紫外線照射におけるＶＨＲについて非常に良好な値、および非常に高い透明点を示す。

この出願において「アルキル（Alkyl）」もしくは「アルキル（Alkyl）*」、または「アルキル（alkyl）」もしくは「アルキル（alkyl）*」という表現は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状および分枝鎖状のアルキル基、特に直鎖状の基であるメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシルを包含する。２〜５個の炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。

「アルケニル」もしくは「アルケニル*」という表現は、２〜６個の炭素原子、特に直鎖状の基を有する直鎖状および分枝鎖状のアルケニル基を包含する。好ましいアルケニル基は、Ｃ₂〜Ｃ₇−１Ｅアルケニル、Ｃ₄〜Ｃ₆−３Ｅアルケニル、特にＣ₂〜Ｃ₆−１Ｅアルケニルである。特に好ましいアルケニル基は例えば、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニルおよび５−ヘキセニルである。最大５個の炭素原子を有する基が、一般的に好ましく、特にＣＨ₂＝ＣＨ、ＣＨ₃ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨまたはＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨが好ましい。

「フルオロアルキル」という表現は、好適には末端位にフッ素を有する直鎖状の基、すなわちフルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しかしながらフッ素のその他の位置が、排除されるわけではない。

「オキサアルキル」または「アルコキシ」という表現は好適には、式Ｃ_nＨ_2n+1−Ｏ−（ＣＨ₂）_mの直鎖状の基を包含し、ここでｎおよびｍはそれぞれ相互に独立して、１〜６を意味する。ｍは０を意味することもできる。好適にはｎ＝１であり、かつｍ＝１〜６であるか、またはｍ＝０であり、かつｎ＝１〜３である。

Ｒ⁰およびＸ⁰の意味を適切に選択することによって、アドレス時間、しきい電圧、透過特性曲線の傾きなどを所望のように変性させることができる。例えば、１Ｅアルケニル基、３Ｅ−アルケニル基、２Ｅ−アルケニルオキシ基などは通常、アルキル基またはアルコキシ基と比べてより短いアドレス時間、改善されたネマチック傾向、および弾性定数ｋ₃₃（曲がり）およびｋ₁₁（広がり）のより高い比率につながる。４−アルケニル基、３−アルケニル基などによって一般的には、アルキル基およびアルコキシ基に比べてより低いしきい電圧、およびより小さなＫ₃₃／Ｋ₁₁の値をもたらす。本発明による混合物は特に、高いΔｎ値によって特徴付けられ、このため、従来技術による混合物よりも明らかに早い応答時間を有する。

上記式の化合物の最適な混合比はさらに、所望の特性、上記式の成分の選択、および場合によって存在するさらなる成分の選択に依存する。

上記範囲内にある適切な混合比は、場合に応じて容易に測定することができる。

本発明による混合物中における上記式の化合物の全体量は、重要では無い。従ってこの混合物は、様々な特性を最適化するという目的のために、さらなる成分を１種以上、含有することができる。しかしながら、混合物の特性を所望のように改善させるに際して観察される効果は、上記式の化合物の合計濃度が高いほど、高くなる。

式ＩＩ〜ＸＸＶＩＩＩの化合物と、式Ｉの化合物１種以上との好ましい相乗効果によって、特に有利な特性につながる。例えば、式Ｉ、ＸＶａおよび／またはＸＶＩａの化合物を１種以上含有する混合物は、しきい電圧が低いことによって特徴付けられる。

本発明による媒体において使用可能な上記式およびその下位式の各化合物は、公知であるか、または公知の化合物と同様に製造することができる。

本発明の対象はまた、このような媒体を含有する電気光学的ディスプレイ、例えばＳＴＮ式またはＭＬＣ式ディスプレイであって、端部によりセルを形成する２枚の平らで平行な担持板、担持板において各画素を駆動するための一体型非線状要素、および正の誘電異方性および高い比抵抗を示すセル内に存在するネマチック液晶混合物を備えるものであり、ならびにこの媒体の、電気光学的な目的のための使用である。

本発明による液晶混合物は、利用可能なパラメータの広がりを大きく拡大することを可能にする。透明点、低温での粘度、温度安定性、紫外線安定性、および光学異方性から得られる組み合わせは、従来技術によるこれまでの幅広い材料を上回る。

本発明による混合物は特に、モバイル適用およびＴＦＴ適用、例えば携帯電話およびＰＤＡに適している。本発明による混合物はさらに、ＦＦＳ式ディスプレイ、ＶＡ−ＩＰＳ式ディスプレイ、ＯＣＢ式ディスプレイおよびＩＰＳ式ディスプレイにおいて適用できる。

本発明による液晶混合物によって、−２０℃まで、好ましくは−３０℃まで、特に好ましくは−４０℃までのネマチック相、および≧７０℃、好適には≧７５℃の透明点を保ちながら、同時に≦１１０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは≦１００ｍＰａ・ｓの回転粘度γ₁を達成することができ、これによって優れたＭＬＣディスプレイが、迅速な応答時間で達成可能になる。回転粘度は、２０℃で測定されている。

本発明による液晶混合物は、２０℃での

について特に高い値を有し、これは好適には≧＋２．５、さらに好ましくは≧＋３、特に好ましくは≧＋３．５である。

本発明による液晶混合物の誘電異方性Δεは、２０℃で好適には≧＋１．５、さらに好ましくは≧＋３、特に好ましくは≧＋５、とりわけ好ましくは＞＋８である。

この混合物はさらに、小さな稼動電圧によって特徴付けられる。本発明による液晶混合物のしきい電圧は、好適には≦２．０Ｖである。

本発明による液晶混合物の複屈折Δｎは、２０℃で好適には≧０．０９、特に好ましくは≧０．１０である。

本発明による液晶混合物のネマチック相範囲は、好適には少なくとも９０℃、特に少なくとも１００℃の幅である。この範囲は好適には、少なくとも−２５℃〜＋７０℃にわたる。

本発明による混合物の成分を適切に選択することによって、比較的高いしきい電圧でより高い透明点（例えば１００℃超）も、または比較的低いしきい電圧でより低い透明点も、その他の有利な特性を維持したまま、実現することができる。同様に、相応してほとんど向上されない粘度で、より大きいΔε、ひいては僅かなしきい値を有する混合物を得ることができる。本発明によるＭＬＣディスプレイは、好適にはGoochおよびTarryによる第一最小透過度（C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974年、C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975年）において稼動し、ここでは特に有利な電気光学特性、例えば特性曲線の高い傾きおよびコントラストの僅かな角度依存性（ドイツ特許公報第３０２２８１８号（DE-PS 30 22 818））に加えて、同じしきい電圧、例えば同じディスプレイで第二最小値におけるしきい電圧、比較的小さい誘電異方性は、充分である。これによって、本発明による混合物を使用して、第一最小値では明らかに、シアン化合物との混合物の場合よりも高い比抵抗が実現される。当業者は、各成分およびその質量割合を、単純に慣用の方法で適切に選択することによって、ＭＬＣディスプレイの所定の層厚に必要な複屈折を調整することができる。

偏光器、電極基板、および表面処理を有する電極から成る本発明によるＭＬＣディスプレイの構造は、このようなディスプレイに慣用の構築様式に相当する。ここで、慣用の構築様式という用語は、広く捉えられ、ＭＬＣディスプレイ、特にポリＳｉＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックスディスプレイ要素のあらゆる適用および変更も包含する。

しかしながら、本発明によるディスプレイと、従来技術で慣用のねじれネマチックセルに基づくものとの基本的な相違点は、液晶層の液晶パラメータの選択にある。本発明により使用可能な液晶混合物の製造は、それ自体慣用の方法で、例えば式Ｉの化合物１種以上を式ＩＩ〜ＸＸＶＩＩＩの化合物１種以上と、またはさらなる液晶化合物および場合によっては添加剤と混合することによって行う。通常、比較的僅かな量で使用する成分の所望の量は、目的に応じて高められた温度で、主構成要素を占める成分中に溶解する。有機溶剤中、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノールに入れた成分の溶液を混合することもでき、溶剤はよく混合した後に、例えば蒸留によって再度除去することができる。

誘電体はまた、当業者に公知の、文献に記載されたさらなる添加剤、例えば紫外線安定剤、例えばTinuvin（登録商標）、例えばTinuvin（登録商標）770（Ciba Chemicals社製）、酸化防止剤、例えばTEMPOL、マイクロ粒子、ラジカル捕捉剤、ナノ粒子などを含有することができる。例えば、多色色素またはキラルドープ物質を０〜１５％、添加することができる。適切な安定剤およびドープ物質は、以下に表ＣおよびＤで挙げる。

本発明による混合物はさらに、重合性化合物、いわゆる反応性メソゲン（ＲＭ）、例えば米国特許第６，８６１，１０７号明細書（US 6,861,107）に開示されたものを、混合物を基準として好ましくは０．１２〜５質量％、特に好ましくは０．２〜２％の濃度で、添加することができる。任意で、これらの混合物はまた、例えば米国特許第６，７８１，６６５号明細書（US 6,781 ,665）に記載された開始剤を含有することができる。開始剤、例えばCiba社製のlrganox-1076は好適には、重合性化合物を含有する混合物に０〜１％の量で添加する。このような混合物は、反応性メソゲンの重合を液晶混合物中で行うべきいわゆるポリマー安定化ＶＡモード（ＰＳ−ＶＡ）またはＰＳＡ（ポリマー支持型ＶＡ）に使用することができる。このための前提は、液晶混合物自体が、重合性成分を含有しないことである。

本発明の好ましい実施形態において重合性化合物は、式Ｍ：
Ｒ^a−Ａ¹−（Ｚ¹−Ａ²）_m−Ｒ^b Ｍ
の化合物から選択されており、
前記式中、各基は以下の意味を有する：
Ｒ^aおよびＲ^bはそれぞれ相互に独立して、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ₅、ＮＯ₂、炭素基または炭化水素基であり、ここで基Ｒ^aおよびＲ^bのうち少なくとも１つは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を意味するか、または含有し、
Ｐは、各出現において同じであるかまたは異なって、重合性基であり、
Ｓｐは、各出現において同じであるかまたは異なって、スペーサー基または単結合であり、
Ａ¹およびＡ²は、それぞれ相互に独立して、好適には４〜２５個の環原子を有する、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式または複素環式の基であり、これらはまた縮合環を有することができ、これらはまたＬによって１回または複数回置換されていてよく、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ₂ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ₅、ＮＯ₂、炭素基または炭化水素基であり、
Ｚ¹は、各出現において同じであるかまたは異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＳＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｓ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＦ₂Ｓ−、−ＳＣＦ₂−、−（ＣＨ₂）_n1−、−ＣＦ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＦ₂−、−（ＣＦ₂）_n1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ⁰Ｒ⁰⁰または単結合であり、
Ｒ⁰およびＲ⁰⁰は、それぞれ相互に独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
ｍは、０、１、２、３または４であり、
ｎ１は、１、２、３または４である。

特に好ましい式Ｍの化合物は、以下のものである：
前記式中、
Ｒ^aおよびＲ^bは、それぞれ相互に独立して、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ₅、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキルを意味し、ここで隣接しない１個以上のＣＨ₂基は、それぞれ相互に独立して、−Ｃ（Ｒ⁰）＝Ｃ（Ｒ⁰⁰）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ⁰⁰）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、ここでまた、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよく、ここで基Ｒ^aおよびＲ^bのうち少なくとも１つは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を意味するか、または含有し、
Ａ¹およびＡ²は、それぞれ相互に独立して、１，４−フェニレン、ナフタリン−１，４−ジイル、ナフタリン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３，６−ジイル、２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３，７−ジイル、４−オキソ−４Ｈ−クロメン−２，６−ジイル、４−オキソ−４Ｈ−クロメン−３，６−ジイル、４−オキソ−４Ｈ−クロメン−３，７−ジイル（慣用名クマリンまたはフラボン）、ここでこれらの基ではまた、１個以上のＣＨ基が、Ｎによって置き換えられていてよい、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ここではまた、隣接しない１個以上のＣＨ₂基が、Ｏおよび／またはＳによって置き換えられていてよい、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタリン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタリン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノ−インダン−２，５−ジイル、ここでこれらの基はすべて、非置換であるか、またはＬによって１回もしくは複数回置換されていてよい、Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ₂ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^x）₂、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ¹、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^x、−Ｎ（Ｒ^x）₂、任意で置換されたシリル、６〜２０個のＣ原子を有する任意で置換されたアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、ここではまた、１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよい、を意味し
Ｐは、重合性基を意味し、
Ｙ¹は、ハロゲンを意味し、
Ｒ^xは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル、ここではまた、１個以上の隣接しないＣＨ₂基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、ここではまた、１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよく、６〜４０個のＣ原子を有する任意で置換されたアリール基またはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する任意で置換されたヘテロアリール基またはヘテロアリールオキシ基を意味する。

式Ｍのさらなる好ましい化合物は、以下の下位式のうち１種以上から選択されるものである：
・ｍは１、２または３であり、
・ｍは１または２であり、
・Ｒ^aおよびＲ^bは、同一の、または異なる基Ｐ−Ｓｐ−を意味し、
・Ｒ^aおよびＲ^bは、同一の、または異なる基Ｐ−Ｓｐ−を意味し、ここで１個以上の基Ｓｐは、単結合を意味し、
・ｍは、２または３であり、Ｒ^aおよびＲ^bは、同じ基Ｐ−Ｓｐ−を意味し、
・基Ｒ^aおよびＲ^bの一方は、Ｐ−Ｓｐ−を意味し、もう一方は非重合性基、好適には１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキルを意味し、ここではまた、隣接しない１個以上のＣＨ₂基が、それぞれ相互に独立して、−Ｃ（Ｒ⁰⁰）＝Ｃ（Ｒ⁰⁰⁰）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ⁰⁰）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、ここではまた１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてよく、
・１個以上の基Ｓｐは、単結合を意味し、
・１個以上の基Ｓｐは、−（ＣＨ₂）_p1−、−（ＣＨ₂）_p1−Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p1−ＯＣＯ−または−（ＣＨ₂）_p1−ＯＣＯＯ−を意味し、ここでｐ１は、１〜１２の整数を意味し、ｒ１は１〜８の整数を意味し、
・Ｌは、重合性基を意味しない、かつ／または含有せず、
・Ａ¹およびＡ²は相互に独立して、１，４−フェニレンまたはナフタリン−２，６−ジイルを意味し、ここでこれらの基ではまた、１個以上のＣＨ基が、Ｎによって置き換えられていてよく、これらはまた１個もしくは複数個、フッ化されていてよく、
・Ｚ¹は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−および単結合から成る群から選択されており、
・Ｌは、非重合性基、好適にはＦ、Ｃｌ、−ＣＮ、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状および分枝鎖状のアルキル、ここではまた隣接しない１個以上のＣＨ₂基が、それぞれ相互に独立して、−Ｃ（Ｒ⁰⁰）＝Ｃ（Ｒ⁰⁰⁰）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ⁰⁰）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合されていないように、置き換えられていてよく、ここではまた、１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてよい。

ＰＳ−ＶＡ適用、ＰＳ−ＩＰＳ適用およびＰＳ−ＦＦＳ適用のための本発明による混合物の製造に適切で好ましいコモノマーは、例えば以下の式から選択されている：

前記式中、各基は以下の意味を有する：
Ｐ¹、Ｐ²およびＰ³は、それぞれ相互に独立して、重合性基、好適にはＰについて前述および後述の意味を有するもの、特に好ましくはアクリレート基、メタクリレート基、フルオロアクリレート基、オキセタン基、ビニルオキシ基またはエポキシ基であり、
Ｓｐ¹、Ｓｐ²およびＳｐ³は、それぞれ相互に独立して、単結合またはスペーサー基、好適にはＳｐ^aについて前述および後述の意味を有するもの、特に好ましくは−（ＣＨ₂）_p1−、−（ＣＨ₂）_p1−Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p1−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ₂）_p1−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、ここでｐ１は、１〜１２の整数であり、ここで最後に挙げた群は、隣接環に対する結合がＯ原子によって行われ、ここではまた１個以上の基Ｐ¹−Ｓｐ¹−、Ｐ²−Ｓｐ²−およびＰ³−Ｓｐ³−は、基Ｒ^aaを意味することができるが、前述の基Ｐ¹−Ｓｐ¹−、Ｐ²−Ｓｐ²−およびＰ³−Ｓｐ³−のうち少なくとも１つは、Ｒ^aaを意味せず、
Ｒ^aaは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、ここではまた、１個以上の隣接しないＣＨ₂基が、それぞれ相互に独立して、Ｃ（Ｒ⁰）＝Ｃ（Ｒ⁰⁰）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ⁰）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、ここではまた、１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ¹−Ｓｐ¹−によって置き換えられていてよく、特に好ましくは直鎖状もしくは分枝鎖状の、任意に１個または複数個フッ化された、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシであり（ここでアルケニル基およびアルキニル基は、少なくとも２個のＣ原子を有し、分枝鎖状基は、少なくとも３個のＣ原子を有する）、
Ｒ⁰、Ｒ⁰⁰は、それぞれ相互に独立して、各出現において同じであるかまたは異なって、Ｈ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｒ^yおよびＲ^zは、それぞれ相互に独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ₃またはＣＦ₃であり、
Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³は、それぞれ相互に独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合であり、
Ｚ¹は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ^yＲ^z）−または−ＣＦ₂ＣＦ₂−であり、
Ｚ²およびＺ³は、それぞれ相互に独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−または−（ＣＨ₂）_n−であり、ここでｎは、２、３または４であり、
Ｌは、各出現において同じであるかまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ₅または直鎖状もしくは分枝鎖状の、任意に１個もしくは複数個フッ化された、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好適にはＦであり、
Ｌ’およびＬ’’は、それぞれ相互に独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは０、１、２または３であり、
ｔは０、１または２であり、
ｘは０または１である。

式Ｍ１〜Ｍ３４の化合物において、

を意味し、前記式中、Ｌは、各出現において同じであるかまたは異なって、前述の意味の何れかを有し、好適にはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、Ｃ（ＣＨ₃）₃、ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₅、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、ＣＯＣＨ₃、ＣＯＣ₂Ｈ₅、ＣＯＯＣＨ₃、ＣＯＯＣ₂Ｈ₅、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂、ＯＣ₂Ｆ₅またはＰ−Ｓｐ−、特に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ＯＣＨ₃、ＣＯＣＨ₃、ＯＣＦ₃またはＰ−Ｓｐ−、極めて特に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃、ＣＯＣＨ₃またはＯＣＦ₃、特にＦまたはＣＨ₃を意味する。

本願に記載の液晶媒体は好ましくは、重合性化合物を合計で０．０１〜１０％、好ましくは０．２〜４．０％、特に好ましくは０．２〜２．０％含有する。

特に好ましいのは、式Ｍの重合性化合物であり、極めて特に好ましいのは、表Ｆから選択される重合性化合物である。

本発明の対象はまた、本発明による混合物の、電気光学ディスプレイにおける使用、ならびに本発明による混合物の、アクティブシャッターメガネにおける、特に３Ｄ適用のための、およびＴＮディスプレイ、ＰＳ−ＴＮ式、ＳＴＮ式、ＴＮ−ＴＦＴ式、ＯＣＢ式、ＩＰＳ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＦＦＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式、およびＰＳ−ＶＡ−ＩＰＳ式ディスプレイにおける使用である。

本発明について、「≦」は、以下、好ましくは未満を表し、「≧」は、以上、好ましくは超を意味する。

本発明について、

は、トランス−１，４−シクロヘキシレンを意味し、

は、１，４−フェニレンを意味する。

本発明について、「正の誘電性化合物」という用語は、Δε＞１．５を有する化合物を意味し、「中性の誘電性化合物」という用語は、−１．５≦Δε≦１．５を有するものを意味し、「負の誘電性化合物」という用語は、Δε＜−１．５を有するものを意味する。ここで、化合物の誘電異方性は、化合物の１０％を液晶ホストに溶解させ、生成する混合物について、ホメオトロピックな表面配向および均質な表面配向を有する２０μｍの層圧を有する、少なくともそれぞれ１つの試験セルにおいて、１ｋＨｚで容量を特定することによって測定される。測定点は典型的には、０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、しかしながらこれは常に、その都度試験した液晶混合物の容量しきい値よりも低い。

正の誘電性化合物および中性の誘電性化合物のためのホスト混合物としては、ZLI-4792を、負の誘電性化合物についてはZLI-2857を使用する（ともにドイツのMerck KGaA社製）。試験すべき化合物を添加後、ホスト混合物の誘電定数を変更すること、および使用した化合物の１００％への外挿から、その都度試験すべき化合物についての値が得られる。試験すべき化合物は１０％まで、ホスト混合物に溶解させる。このためには物質の溶解度が低すぎる場合、所望の温度で試験を行えるようになるまで、濃度を段階的に半減させる。

ここに記載した本発明の変法はすべて、各実施形態が相互に排除し合わない限り、相互に組み合わせることができる。特に、この文書の教示から出発して、慣用の最適化の範囲において、具体的な特に好ましい実施形態を達成するために、まさにここに記載した様々な変法を組み合わせることは、当然の過程である。

本願に記載されたパラメータ範囲は、特に記載されていない限り、全ての有理整数の数値を含み、これにはパラメータ範囲の記載された境界値、およびその失敗限界が含まれる。それぞれの範囲および特性について記載された上限値および下限値はここでも相互の組み合わせで、さらなる好ましい範囲につながる。

本願の明細書全体および請求項において、「含む」および「包含する」という語、およびこれらの語の変化形、例えば「含んでいる」および「含み」は、それらを含むが、それらに限られず、他の構成要素を排除しないと解釈されるべきである。「含む」という語は、「から成る」という用語も包含するが、それに限られることはない。

本発明について、以下の実施例では、液晶化合物の構造が、略語によって記載されており、ここで化学式における変形は、以下の表Ａ〜Ｃに従って行われる。全ての基Ｃ_nＨ_2n+1、Ｃ_mＨ_2m+1およびＣ_lＨ_2l+1またはＣ_nＨ_2n、Ｃ_mＨ_2mおよびＣ_lＨ_2lはそれぞれｎ、ｍまたはl個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基またはアルキレン基である。表Ａには、化合物の核の環状要素がコード化されており、表Ｂには、架橋部分がリスト化されており、表Ｃには、分子の左側または右側の末端基についての記号の意味がリスト化されている。略号は、任意の結合基を有する環状要素についてのコード、これに第一のハイフン、および左側の末端基についてのコードが続き、第二のハイフン、および右側の末端基についてのコードから構成される。

ここでｎおよびｍはそれぞれ整数であり、３つの点「．．．」は、この表からの別の略号のためのスペーサーである。

表Ｄ
表Ｄに、通常は本発明による混合物に添加される可能性があるドープ物質を記載する。この混合物は好適には、ドープ物質を０〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％、特に好ましくは０．０１〜３質量％含有する。

表Ｅ
例えば本発明による混合物に０〜１０質量％の量で添加可能な安定剤を、以下に挙げる。
（ｎ＝１〜１２）

本発明による混合物で使用するため、好適にはＰＳＡ適用およびＰＳ−ＶＡ適用、またはＰＳ−ＩＰＳ／ＦＦＳ適用で使用するために適切な重合可能な化合物（反応性メソゲン）を、以下の表Ｆに挙げる。

表Ｆ
表Ｆには、例えばＰＳＶ、ＰＳ−ＶＡ混合物、ＰＳ−ＩＰＳ混合物、またはＰＳ−ＦＦＳ混合物を製造するために、本発明による混合物で好適には重合性化合物（反応性メソゲン化合物）として使用可能な、例示的な化合物がまとめてある。

本発明による混合物が、メソゲン化合物を１種以上含有する限り、メソゲン化合物は好ましい実施形態において、表Ｆから選択される化合物である。

以下の実施例は本発明を説明するものであり、これらによって本発明が制限されることはない。

実施例
先に、また以下でパーセントの記載は、質量パーセントを意味する。全ての温度は、摂氏度で記載されている。Ｆｐ．は融点を意味し、Ｋｐ．は透明点である。さらに、Ｋは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメチック相であり、Ｉは異方性相である。これらの記号の間にある記載は、転移温度である。さらに、全ての物理的な特性は、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals" Status 1997年１１月、Merck KGaA、ドイツによって特定され、特に明記しない限り、２０℃の温度についてのものである。

混合物Ｖ１とＭ１（本発明による）とを比較することにより、化合物Ｇ−４Ｏ−Ｏ３を僅かな量で添加することによって、ネマチック相範囲を明らかに低い温度に移行可能なことが直ちに分かる。同時に、０．１９５９のΔｎを０．２００６に向上させることができ、低温安定性（ＬＴＳ−バルク）も−１０℃から−３０℃に著しく改善される。

Claims

式Ｉの化合物：

［前記式中、
Ｒ¹およびＲ^1*は、それぞれ相互に独立して、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル基またはアルコキシ基であり、ここでこれらの基ではまた、１個以上のＣＨ₂基が、それぞれ相互に独立して、

によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、ここではまた、１個以上のＨ原子が、ハロゲンによって置き換えられていてよく、
Ａ¹は、

であり、
Ｌ¹は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃またはＣＨＦ₂である］
を少なくとも１種含有することを特徴とする、液晶媒体。
前記媒体が、式Ｉ−１〜Ｉ−１０の化合物少なくとも１種：

［前記式中、
アルキルおよびアルキル*は、それぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を意味し、
アルケニルおよびアルケニル*は、それぞれ相互に独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を意味し、
アルコキシおよびアルコキシ*は、それぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシ基を意味し、
Ａ¹は、請求項１記載の意味を有する］
を含有することを特徴とする、請求項１記載の液晶媒体。
さらに、式ＩＩおよび／またはＩＩＩから選択される化合物１種以上：

［前記式中、
Ｒ⁰は、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化されたまたは非置換のアルキル基またはアルコキシ基を意味し、ここでこれらの基ではまた、１個以上のＣＨ₂基が、それぞれ相互に独立して、

によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、
Ｘ⁰は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ₅、ＳＣＮ、ＮＣＳ、６個までのＣ原子を有するハロゲン化されたアルキル基、ハロゲン化されたアルケニル基、ハロゲン化されたアルコキシ基またはハロゲン化されたアルケニルオキシ基を意味し、
Ｙ^1〜6は、それぞれ相互に独立して、Ｈ、Ｆ、またはＣｌを意味し、

］
を含有することを特徴とする、請求項１または２記載の液晶媒体。
さらに、式ＩＸ〜ＸＩＩから選択される化合物１種以上：

［前記式中、
Ｘ⁰は、請求項３記載の意味を有し、
Ｌは、ＨまたはＦを意味し、
「アルキル」は、Ｃ_1〜6アルキルを意味し、
Ｒ’は、Ｃ_1〜6アルキル、Ｃ_1〜6アルコキシまたはＣ_2〜6アルケニルを意味し、
「アルケニル」および「アルケニル*」は、それぞれ相互に独立して、Ｃ_2〜6アルケニルを意味する］
を含有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の液晶媒体。
さらに、式ＸＩＩＩの化合物１種以上：

［前記式中、
Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ相互に独立して、６個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを意味する］
を含有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の液晶媒体。
さらに、式ＸＶＩＩの化合物１種以上：

［前記式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ相互に独立して、それぞれ８個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを意味し、Ｌは、ＨまたはＦを意味する］
を含有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の液晶媒体。
さらに、式ＸＸＶＩＩ、ＸＸＶＩＩＩおよびＸＸＩＸの化合物の群から選択される化合物１種以上：

［前記式中、Ｒ⁰およびＸ⁰は、請求項３記載の意味を有する］
を含有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の液晶媒体。
さらに、式ＸＩＸ、ＸＸ、ＸＸＩ、ＸＸＩＩ、ＸＸＩＩＩおよびＸＸＩＶの化合物の群から選択される化合物１種以上：

［前記式中、Ｒ⁰およびＸ⁰は、請求項３記載の意味を有し、かつＹ^1〜4は、それぞれ相互に独立して、ＨまたはＦを意味する］
を含有することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の液晶媒体。
さらに、紫外線安定剤、ドープ物質および酸化防止剤の群から選択される添加剤１種以上を含有することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の液晶媒体。
さらに、１種以上の重合性化合物を含有することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の液晶媒体。
請求項１から１０までのいずれか１項記載の液晶媒体を製造する方法において、
請求項１で規定した式Ｉの化合物１種以上を、請求項３から８までのいずれか１項記載の化合物１種以上と、またはさらなる液晶化合物および場合によってさらに１種以上の添加剤および／または少なくとも１種の重合性化合物と、混合することを特徴とする、前記方法。
請求項１から１０までのいずれか１項記載の液晶媒体の、電気光学目的のための使用。
請求項１２に記載の液晶媒体の、アクティブシャッターメガネにおける、３Ｄ適用のための、ＴＮ式、ＰＳ−ＴＮ式、ＳＴＮ式、ＴＮ−ＴＦＴ式、ＯＣＢ式、ＩＰＳ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＦＦＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式およびＰＳ−ＶＡ−ＩＰＳ式ディスプレイにおける使用。
請求項１から１０までのいずれか１項記載の液晶媒体を含有する、電気光学的な液晶ディスプレイ。