JP2018509368A - ＢａＡｌ２Ｏ４形成に対する改善された安定性を有するＮＯｘトラップ触媒支持材料 - Google Patents

ＢａＡｌ２Ｏ４形成に対する改善された安定性を有するＮＯｘトラップ触媒支持材料 Download PDF

Info

Publication number
JP2018509368A
JP2018509368A JP2017546960A JP2017546960A JP2018509368A JP 2018509368 A JP2018509368 A JP 2018509368A JP 2017546960 A JP2017546960 A JP 2017546960A JP 2017546960 A JP2017546960 A JP 2017546960A JP 2018509368 A JP2018509368 A JP 2018509368A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
oxide
precursor
oxide precursor
mixed
cerium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2017546960A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6760956B2 (ja
Inventor
ショーネボーン，マルコス
トーマス ハーメニンク
トーマス ハーメニンク
ニーマイヤー，ディルク
ゾンケ ロルフス，
ゾンケ ロルフス，
ヨハンナ ファビアン，
ヨハンナ ファビアン，
Original Assignee
サゾル ジャーマニー ゲーエムベーハー
サゾル ジャーマニー ゲーエムベーハー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by サゾル ジャーマニー ゲーエムベーハー, サゾル ジャーマニー ゲーエムベーハー filed Critical サゾル ジャーマニー ゲーエムベーハー
Publication of JP2018509368A publication Critical patent/JP2018509368A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6760956B2 publication Critical patent/JP6760956B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9422—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by NOx storage or reduction by cyclic switching between lean and rich exhaust gases (LNT, NSC, NSR)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/007—Mixed salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/34—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0205—Impregnation in several steps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/038—Precipitation; Co-precipitation to form slurries or suspensions, e.g. a washcoat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/02—Magnesia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/16—Preparation of alkaline-earth metal aluminates or magnesium aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
    • C01F7/162—Magnesium aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/12—Manganates manganites or permanganates
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0814—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents combined with catalytic converters, e.g. NOx absorption/storage reduction catalysts
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0828—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
    • F01N3/0842—Nitrogen oxides
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/101—Three-way catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/204—Alkaline earth metals
    • B01D2255/2042—Barium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/204—Alkaline earth metals
    • B01D2255/2047—Magnesium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/2073—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/209—Other metals
    • B01D2255/2092—Aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/91—NOx-storage component incorporated in the catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/01—Engine exhaust gases
    • B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B01J37/033—Using Hydrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本発明は、希薄燃焼機関からの排気ガスを処理するための触媒に適用可能な窒素酸化物貯蔵構成要素のための支持材料の生成のための方法、およびＢａＡｌ２Ｏ４を形成するバリウム化合物との反応に対して安定な、前記プロセスに従って作製された支持材料に関する。

Description

本発明は、希薄燃焼機関からの排気ガスを処理するための触媒に適用可能な窒素酸化物貯蔵構成要素のための支持材料の生成のための方法、およびＢａＡｌ２Ｏ４を形成するバリウム化合物との反応に対して安定な、前記プロセスに従って得ることができる支持材料に関する。
希薄燃焼ガソリン機関、特にディーゼル機関の排気ガス中のＮＯｘ含有量を減じるために、指定されたＮＯｘ後処理システムが必要とされる。三元触媒作用においては、ほぼ化学量論的（ｓｔｏｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ）条件下でＮＯｘからＮ２への還元が可能である。希薄燃焼機関の酸化条件下では、この還元はできない。したがって、希薄条件下でたとえば硝酸塩などとしてＮＯｘを貯蔵できる材料を含有する、特殊な排気ガス後処理触媒が開発されている。次いで短い化学量論的または濃厚な動作条件を適用することによって、貯蔵されたＮＯｘが窒素に転換され、貯蔵材料が再生され得る。この触媒は一般的に（希薄）ＮＯｘトラップ触媒と呼ばれ、たとえば特許文献１などに記載されている。
特許文献１に述べられているとおり、ＮＯｘトラップ触媒は、排気ガスとの大面積の相互作用を生じるために高度に分散された態様で好適な支持材料に堆積された貯蔵構成要素からなる窒素酸化物貯蔵材料を含有する。窒素酸化物を硝酸塩の形で貯蔵できる材料は、たとえばアルカリ土類金属、特にバリウムの酸化物、炭酸塩、または水酸化物などである。
好適な支持材料は、最終触媒の長期耐久性を確実にするために高い比表面積および高い熱安定性を提供する必要がある。さらに、支持材料の化学組成および特性は、ＮＯｘトラップ触媒の窒素酸化物転換効率および温度動作ウィンドウに影響する。
当該技術分野において支持材料として使用することがよく記載されている、前述の特性に関して有益な材料は均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物であり、ここで酸化物の総重量に基づく酸化マグネシウムの濃度は１ｗｔ．％から４０ｗｔ．％である。
Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物という用語は、原子規模での２つの酸化物の混合物を記載するものであり、したがって２つの別個の酸化物の物理的混合物、および酸化マグネシウム前駆物質溶液による酸化アルミニウムの含浸によって調製された材料は除外される。このタイプのＭｇ／Ａｌ混合酸化物は好ましくは、たとえば特許文献２（＝特許文献３）などに詳細に記載されるアルコキシドの混合物の加水分解によって得られるＭｇ／Ａｌ混合酸化物前駆物質のか焼によって得られる。
たとえばＭｇ／Ａｌ混合酸化物を酸化セリウムおよび／または酸化プラセオジムでコートすることなどによって、セリウムベースの酸化物がさらにドープされた均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物支持材料を用いることによって、ＮＯｘトラップ触媒の活性および耐久性のさらなる改善が達成された。特許文献４は、Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物と酸化セリウムとの物理的混合物と比較したときに観察される触媒性能の利益は、Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物を酸化セリウムでドープしたことに密接に関連していると主張している。
しかし、当該技術状況の支持材料として用いられる酸化セリウムドープされた均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物が、窒素酸化物貯蔵構成要素としての好適なバリウム化合物と組み合わされるとき、熱エージング処理（８５０℃にて４ｈ）によってＢａＡｌ２Ｏ４の形成がもたらされることが明らかになった。貯蔵構成要素と支持材料の一部との反応によるＢａＡｌ２Ｏ４の形成は、貯蔵材料のＮＯｘトラップ効率の低下をもたらすことが周知である（例、非特許文献１）。なぜなら、この化合物は窒素酸化物を硝酸塩の形で貯蔵できないからである。したがって、ＮＯｘトラップ触媒の熱耐久性をさらに高めるために、不活性ＢａＡｌ２Ｏ４の形成に対する改善された安定性を有する支持材料が必要とされる。
自動車のエミッションコントロール触媒に用いるための、酸化マンガンおよび／またはセリウムと酸化マンガンとの混合物を含む材料が当該技術分野において公知である。たとえば特許文献５は、ＮＯのＮＯ２への転換を促進するための酸化触媒としてＭｎＯｘ−ＣｅＯ２混合酸化物粒子を使用することを請求している。
ＮＯｘトラップ触媒において、マンガンおよびセリウムの酸化物を酸化アルミニウムとともに用いることが当該技術分野において公知であり、ル・フック（Ｌｅ Ｐｈｕｃ）（非特許文献２）によって教示されている。この参考文献において、ＭｎおよびＣｅの硝酸塩は、含浸プロセスによって硝酸バリウムとともにアルミナに同時に添加された。この文書は、ＭｎおよびＣｅの添加が貯蔵率を改善すること、およびＣｅとＭｎとが一緒に添加されるときに有益な効果が観察されることを開示している。ＢａＡｌ２Ｏ４の問題は、先行技術によって考察されていない。
さらに、本明細書の本文に示されるとおり、先行技術の材料が熱エージング処理（８５０℃にて４ｈ）を受けるとＢａＡｌ２Ｏ４の形成がもたらされ、これは本発明が対処する問題とまったく同じ問題である。
したがって本発明の目的は、好ましくは上述の有利な特性を提供するためにセリウムベースの酸化物がドープされており、加えてＢａＡｌ２Ｏ４を形成するバリウム貯蔵構成要素との反応に対して安定である、均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物を含むＮＯｘトラップ触媒に適用可能な支持材料を提供することである。
欧州特許出願公開第１３１７９５３ Ａ１号 独国特許出願公開第１９５０３５２２ Ａ１号 米国特許第６５１７７９５号 国際公開第２００５／０９２４８１ Ａ１号 米国特許出願公開第２０１２０２４０５５４ Ａ１号
ジャン（Ｊａｎｇ）ら著、カタリシス・レターズ（Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ）７７（２００１）２１ ル・フック（Ｌｅ Ｐｈｕｃ）ら著、「Ｐｔ／ＢａＯ（Ｆｅ，Ｍｎ，Ｃｅ）Ａｌ２Ｏ３モデル触媒におけるＮＯｘ貯蔵−還元プロセスの際のＮｏｘ除去効率およびアンモニア選択性。パートＩＩ−ＣｅおよびＭｎ−Ｃｅ添加の影響（Ｎｏｘ Ｒｅｍｏｖａｌ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ａｎｄ Ａｍｍｏｎｉａ Ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ＮＯｘ ｓｔｏｒａｇｅ−ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｖｅｒ Ｐｔ／ＢａＯ（Ｆｅ，Ｍｎ，Ｃｅ）Ａｌ２Ｏ３ ｍｏｄｅｌ ｃａｔａｌｙｓｔｓ．Ｐａｒｔ ＩＩ − Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ Ｃｅ ａｎｄ Ｍｎ−Ｃｅ ａｄｄｉｔｉｏｎ）」、アプライド・カタリシスＢ；エンバイロメンタル（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｂ；Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ）３６２〜３７１
驚くべきことに、本出願の発明者らは、こうした支持材料を作製する新規の方法を見出した。
本発明の１つの局面に従うと、次のステップを含む、ＢａＡｌ２Ｏ４の形成に対して安定な支持材料を作製する方法が提供される。
ｉ）均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物前駆物質を含む第１の懸濁物（任意にドープされる）を提供するステップ、
ｉｉ）第１の懸濁物を乾燥するステップ、
ｉｉｉ）Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物前駆物質をか焼して、か焼Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物を得るステップ、
ｉｖ）か焼Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物を再懸濁して、Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物を含む第２の懸濁物を得るステップ、
ｖ）再懸濁されたか焼Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物に、酸化マンガン前駆物質を含む前駆物質をドープして、少なくともマンガンがドープされたＭｇ／Ａｌ混合酸化物を形成するステップ、
ｖｉ）第２の懸濁物を乾燥するステップ、および
ｖｉｉ）少なくともマンガンがドープされたＭｇ／Ａｌ混合酸化物をか焼して、ドープＭｇ／Ａｌ混合酸化物を形成するステップ。
任意には、上記方法は第１の懸濁物において均質な混合Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物前駆物質にセリウムベースの酸化物前駆物質をドープするさらなるステップを含む。
セリウムベースの酸化物の熱安定性を増加させるか、または化学特性を調整するために、セリウムベースの酸化物前駆物質は、たとえば酸化ランタン、酸化ネオジム、酸化イットリウム、酸化プラセオジム、またはその混合物など、セリウムベースの酸化物前駆物質以外の希土類元素の酸化物の前駆物質（希土類酸化物前駆物質）と一緒に添加されてもよい。
提供されるＭｇ／Ａｌ混合酸化物前駆物質は、本発明の技術分野における公知の方法、すなわちヒドロタルサイトおよびベーマイトの混合物をもたらす対応アルコキシドの混合物の加水分解によって、一実施形態に従って調製される。（ドープされた）均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物内の酸化マグネシウムの量は、ｗｔ．１％からｗｔ．４０％の範囲、好ましくはｗｔ．１０％からｗｔ．３０％である。ドープ材料を除く残部はＡｌ２Ｏ３である。好ましいＭｇ／Ａｌ混合酸化物前駆物質は、（本明細書において引用により援用される）特許文献２に記載される方法によって調製される。
上述のとおり、このプロセスは任意に、Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物にセリウムベースの酸化物をドープするステップを含む。この選択肢が好ましいとき、セリウムベースの酸化物前駆物質は、Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物前駆物質の第１の懸濁物に添加される。本発明は、セリウムベースの酸化物前駆物質が希土類酸化物前駆物質と一緒に添加される選択肢を含む。
セリウムベースの酸化物前駆物質およびさらなる希土類酸化物前駆物質は、互いに独立して可溶性の塩、たとえば酢酸塩および硝酸塩を含む可溶性の塩などであるか、または不溶性の前駆物質、たとえば水和酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩を含むものなどであってもよい。
乾燥およびその後のか焼ステップの後、か焼ステップの際のＭｇ／Ａｌ混合酸化物前駆物質の分解によってもたらされた均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物の中に、セリウムベースの酸化物が任意には希土類酸化物とともに細かく分散される。乾燥ステップは当該技術分野において公知の任意の方法であってもよく、好ましくは噴霧乾燥である。本発明の支持材料は、最大ｗｔ．５０％のセリウムベースの酸化物を含む。
酸化マンガン前駆物質を含む前駆物質は、一実施形態に従うと排他的に酸化マンガン前駆物質からなっていてもよい。この場合にこのプロセスは、ＭｎＯ２として算出される５％ｗｔ．から２０％ｗｔ．の酸化マンガンの添加を含む。酸化マンガン前駆物質を含む前駆物質は、酸化マンガンおよび酸化セリウム前駆物質の混合物を含んでもよい。この場合には、任意にセリウムベースの酸化物をドープした均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物が水に再分散され、酸化マンガンに対する前駆物質と組み合わされる。任意にはセリウムベースの酸化物前駆物質および／または（セリウムベースの酸化物前駆物質以外の）希土類酸化物前駆物質が、好ましくは同時に、酸化マンガン前駆物質とともに第２の懸濁物に添加される。金属酸化物前駆物質は、任意の可溶性または不溶性の塩を含み、好ましくは酢酸塩を含む。好ましくは噴霧乾燥によって第２の懸濁物を乾燥した後、か焼ステップによって前駆物質が酸化マンガンおよび任意にはセリウムベースの酸化物に転換される。この特定の方法による酸化マンガンのこの逐次添加こそが本発明の利点をもたらすことを、発明者らは見出した。
窒素貯蔵材料を作製するために窒素酸化物貯蔵構成要素として活性である好適なバリウム化合物と、本発明の支持材料とが組み合わされるとき、８５０℃にて４ｈの希薄燃焼排気システムにおける適用に対する関連温度におけるその後の熱エージングは、ＢａＡｌ２Ｏ４の出現をもたらさない。ＢａＡｌ２Ｏ４が不在であることは、熱エージングされた貯蔵材料の粉末Ｘ線回折パターンにおいて対応する特徴信号が見られないことにおいて特徴付けられる。特に、ＢａＡｌ２Ｏ４構造の４０°２シータ近くの（０２０）および（１１２）反射は、Ｘ線回折パターンに存在するその他の位相の多数の反射と重ならないため、評価に利用された。
酸化マンガンが逐次添加ではなく別の従来の含浸プロセスによって酸化セリウムドープされたＭｇ／Ａｌ混合酸化物に添加されたとき、または先行技術に記載されるとおりにＭｎ、ＣｅおよびＢａが同時に添加されたときには、本発明の利点すなわちＢａＡｌ２Ｏ４の形成に対する顕著な安定性が得られないことが示される。理論に結び付けられることは意図せずに、本発明のプロセスの結果として、Ｂａ貯蔵構成要素が有害でないＢａＭｎＯ３になる好ましい反応を促進するような特定の分散状態で、酸化マンガンが支持材料中に存在するのではないかと考えられる。ＢａＡｌ２Ｏ４とは対照的に、ＢａＭｎＯ３は、熱エージング後に貯蔵材料の高度に保持されたＮＯｘトラップ効率をもたらす正のモードで窒素酸化物と相互作用することが公知である。
ここで以下の非限定的な実施例および図面を参照して、本発明を説明する。
酸化セリウムドープされたＭｇ／Ａｌ混合酸化物に酸化マンガンを添加することによる、ＢａＡｌ２Ｏ４形成に対する支持安定性への影響を示す、８５０℃にて４ｈの熱処理後の実施例１から３ならびに比較例１および２の材料のＸ線回折パターンの一部を表す図である。 ＢａＡｌ２Ｏ４形成に対する安定性への異なる調製プロセスの影響を示す、８５０℃にて４ｈの熱処理後の実施例１および比較例２とともに比較例３および４の材料のＸ線回折パターンの一部を表す図である。 ４０°２シータにおける反射の不在によってＢａＡｌ２Ｏ４形成に対する安定性を示す、８５０℃にて４ｈの熱処理後の実施例５の材料のＸ線回折パターンの一部を表す図である。
実験セクション
支持材料の調製
実施例１
混合Ｍｇ／Ａｌ酸化物前駆物質の水性懸濁物（Ｐｕｒａｌ ＭＧ２０（商標）、ＭｇＯ含有量２０ｗｔ．％）を、酢酸セリウム溶液と混合した。噴霧乾燥後、得られた粉末を９５０℃にて３ｈか焼して、酸化セリウムドープされた均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物を得た。
粉末を水に再懸濁し、ボールミル粉砕し、酢酸マンガンの溶液と混合した。混合物を噴霧乾燥し、得られた粉末を５５０℃にて３ｈか焼した。支持材料の組成は表Ｉに与えられている。
実施例２
実施例１と同様に支持材料を調製したが、表Ｉに示されるとおり、もっと少量の酸化マンガンを用いた。
実施例３
実施例２と同様に支持材料を調製したが、表Ｉに示されるとおり、もっと少量の酸化マンガンを用いた。
比較例１
酸化マンガンの添加なしに、支持材料を調製した。
混合Ｍｇ／Ａｌ酸化物前駆物質の水性懸濁物（Ｐｕｒａｌ ＭＧ２０（商標）、ＭｇＯ含有量２０ｗｔ．％）を、酢酸セリウム溶液と混合した。噴霧乾燥後、得られた粉末を９５０℃にて３ｈか焼して、酸化セリウムドープされた均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物を得た。
比較例２
酸化マンガンの異なる逐次添加を含めて、すなわち当該技術分野において非常に周知である異なるドーププロセスを用いることによって、実施例１と同じ組成を有する支持材料を調製した。
混合Ｍｇ／Ａｌ酸化物前駆物質の水性懸濁物（Ｐｕｒａｌ ＭＧ２０（商標）、ＭｇＯ含有量２０ｗｔ．％）を、酢酸セリウム溶液と混合した。噴霧乾燥後、得られた粉末を９５０℃にて３ｈか焼して、酸化セリウムドープされた均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物を得た。次いで、酢酸マンガンの水溶液による初期湿潤含浸によって粉末を処理し、１２０℃にて乾燥し、最後に５５０℃にて３ｈか焼した。
留意すべきことは、この比較例におけるか焼Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物は、本発明に従うマンガンドープステップの前に再懸濁されていないことである。
実施例４
実施例１と同様に支持材料を調製したが、懸濁した酸化セリウムドープされた均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物に、酢酸セリウムと酢酸マンガンとの混合溶液を加えた。支持材料の組成は表１に与えられている。
実施例５
混合Ｍｇ／Ａｌ酸化物前駆物質の水性懸濁物（Ｐｕｒａｌ ＭＧ２０（商標）、ＭｇＯ含有量２０ｗｔ．％）を、酢酸セリウムおよび酢酸ネオジム溶液と混合した。噴霧乾燥後、得られた粉末を９５０℃にて３ｈか焼して、酸化セリウムドープされた均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物を得た。粉末を水に再懸濁し、ボールミル粉砕し、酢酸マンガンの溶液と混合した。混合物を噴霧乾燥し、得られた粉末を５５０℃にて３ｈか焼した。支持材料の組成は表Ｉに与えられている。
Figure 2018509368
ＢａＡｌ ２ Ｏ ４ 形成に対する支持材料安定性のテスト（実施例１から５ならびに比較例１および２）
実施例１〜４ならびに比較例１および２のそれぞれにおいて得られた支持材料を水に懸濁し、３μｍのｄ５０が得られるまでボールミル粉砕した。１６％の濃度のＢａＯが得られるように酢酸バリウムの水溶液を加えた後、噴霧乾燥によって粉末を得た。得られた粉末を最初に５５０℃にて３ｈ焼成し、続いて８５０℃にて４ｈ熱処理した。当該技術状況の材料がＢａ化合物に対する支持材料として用いられるとき、この後者の処理はＢａＡｌ２Ｏ４形成を誘発することが見出されている。次いで、これらのサンプルをＸ線回折によって調査し、特に４０°２シータ近くでのＢａＡｌ２Ｏ４の反射の発生を評価した。表ＩＩはその結果をまとめたものである。
Figure 2018509368
図１は、実施例１から３および比較例１のＸ線回折パターンの一部を示す。実施例１の本発明の支持材料が用いられるとき、４０°２シータ近くのＢａＡｌ２Ｏ４位相の特徴的な（０２０）および（１１２）反射は存在しないことが明らかである。支持材料内のＭｎＯ２の量が減少すると、微量のＢａＡｌ２Ｏ４位相が観察され得る。比較例１に従って、酸化マンガンの添加なしに酸化セリウムドープされたＭｇ／Ａｌ混合酸化物の当該技術状況の材料が使用されるとき、有意な量のＢａＡｌ２Ｏ４が観察される。
比較例３
調製プロセスは、ル・フックの開示と同じであった。均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物にＣｅ、ＭｎおよびＢａを同時に添加して、実施例１と同じ組成物を得た。
最初に、Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物前駆物質（Ｐｕｒａｌ ＭＧ２０（商標）、ＭｇＯ含有量２０ｗｔ．％）を９５０℃にて３ｈか焼した。得られたＭｇ／Ａｌ混合酸化物を、６０℃およびｐＨ１０にて水に懸濁した。撹拌下でアンモニアを添加することによってｐＨを維持しながら、セリウム、マンガンおよびバリウムの硝酸塩を同時に添加した。３０分後に空気中で８０℃にて溶液を蒸発させ、得られた粉末を１２０℃にて乾燥した。乾燥粉末を５５０℃にて３ｈか焼し、その後８５０℃にて４ｈ熱処理した。
比較例４
調製プロセスは、ル・フックの開示と同じであった。酸化セリウムドープされた均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物にＭｎおよびＢａを同時に添加して、実施例１と同じ組成物を得た。
混合Ｍｇ／Ａｌ酸化物前駆物質の水性懸濁物（Ｐｕｒａｌ ＭＧ２０（商標）、ＭｇＯ含有量２０ｗｔ．％）を、酢酸セリウム溶液と混合した。噴霧乾燥後、得られた粉末を９５０℃にて３ｈか焼して、酸化セリウムドープされた均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物を得た。得られたＭｇ／Ａｌ混合酸化物を、６０℃およびｐＨ１０にて水に懸濁した。撹拌下でアンモニアを添加することによってｐＨを維持しながら、マンガンおよびバリウムの硝酸塩を同時に添加した。３０分後に空気中で８０℃にて溶液を蒸発させ、得られた粉末を１２０℃にて乾燥した。乾燥粉末を５５０℃にて３ｈか焼し、その後８５０℃にて４ｈ熱処理した。
Figure 2018509368
図２は、比較例２ならびに比較例３および４とともに、実施例１（新規かつ本発明の支持材料）のＸ線回折パターンの一部を示す。すべての材料は、表ＩＩＩにまとめられているとおりの類似の組成を有するが、それらの調製プロセスは異なっている。比較例２は再分散ステップを含まず、比較例３はＣｅ、ＭｎおよびＢａの同時添加を含む。実施例１から４において作製された材料のみが、Ｘ線回折パターンにおけるＢａＡｌ２Ｏ４の特徴的反射の不在という特徴を有することから、ＢａＡｌ２Ｏ４の形成に対して安定な支持材料を本発明に開示される方法のみによって得ることができることが示される。

Claims (15)

  1. 支持材料を作製する方法であって、以下のステップ、すなわち
    ｉ）均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物前駆物質を含む第１の懸濁物を提供するステップと、
    ｉｉ）前記第１の懸濁物を乾燥するステップと、
    ｉｉｉ）前記Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物前駆物質をか焼して、か焼Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物を得るステップと、
    ｉｖ）前記か焼Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物を再懸濁して、前記Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物を含む第２の懸濁物を得るステップと、
    ｖ）前記再懸濁されたか焼Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物に、酸化マンガン前駆物質を含む前駆物質をドープして、少なくともマンガンがドープされたＭｇ／Ａｌ混合酸化物を形成するステップと、
    ｖｉ）前記第２の懸濁物を乾燥するステップと、
    ｖｉｉ）少なくともマンガンがドープされた前記Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物をか焼して、ドープＭｇ／Ａｌ混合酸化物を形成するステップと
    を含む、方法。
  2. 前記第１の懸濁物中の前記均質な混合Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物前駆物質を、セリウムベースの酸化物前駆物質と一緒にするさらなるステップを含む、請求項１に記載の方法。
  3. 前記均質な混合Ｍｇ／Ａｌ混合酸化物前駆物質を含む前記第１の懸濁物を、セリウムベースの酸化物前駆物質および（セリウム以外の）希土類酸化物前駆物質と一緒にするさらなるステップを含む、請求項１または２に記載の方法。
  4. 前記希土類酸化物前駆物質は、酸化ランタン、または酸化プラセオジム、または酸化ネオジム、または酸化イットリウム、あるいはその混合物を含む、請求項３に記載の方法。
  5. 前記均質なＭｇ／Ａｌ混合酸化物前駆物質内の、ＭｇＯとして算出される酸化マグネシウムの量は、各場合に前記ドープＭｇ／Ａｌ混合酸化物に対して１ｗｔ．％から４０ｗｔ．％の範囲、好ましくは１０ｗｔ．％から３０ｗｔ．％の範囲である、請求項１に記載の方法。
  6. 前記第１の懸濁物および前記第２の懸濁物の前記懸濁媒体は水である、請求項１に記載の方法。
  7. 前記セリウムベースの酸化物前駆物質および／または（セリウム以外の）前記希土類酸化物前駆物質は、酢酸塩、硝酸塩、水和酸化物、水酸化物、オキシ水和物、および炭酸塩を含む群の１つまたはそれ以上のメンバーから選択される、請求項２から４のいずれか一項に記載の方法。
  8. ステップｖ）の酸化マンガン前駆物質を含む前記前駆物質は、排他的に酸化マンガン前駆物質からなる、請求項１に記載の方法。
  9. 前記再懸濁されたＭｇ／Ａｌ混合酸化物に添加された酸化マンガン前駆物質の量は、前記ドープＭｇ／Ａｌ混合酸化物に対してＭｎＯ２として算出された５％ｗｔ．から２０％ｗｔ．である、請求項１または８に記載の方法。
  10. 酸化マンガン前駆物質を含むステップｖ）の前記前駆物質は、酸化マンガン前駆物質と酸化セリウム前駆物質との混合物を含む、請求項１に記載の方法。
  11. （セリウム以外の）希土類酸化物前駆物質は、前記酸化マンガン前駆物質および前記酸化セリウム前駆物質とともに前記第２の懸濁物に添加される、請求項１または１０に記載の方法。
  12. ステップｖ）において、セリウムベースの酸化物前駆物質および／または（セリウム以外の）希土類酸化物前駆物質は、前記酸化マンガン前駆物質と同時に添加される、請求項１に記載の方法。
  13. 前記第１の懸濁物および／または前記第２の懸濁物を前記乾燥するステップは、噴霧乾燥を含む、請求項１に記載の方法。
  14. 請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法に従って得ることができる、支持材料。
  15. ８５０℃にて４ｈの熱エージング処理の後にＢａＡｌ２Ｏ４を含まない、請求項１４に記載の支持材料。
JP2017546960A 2015-03-09 2016-03-08 ＢａＡｌ２Ｏ４形成に対する改善された安定性を有するＮＯｘトラップ触媒支持材料 Active JP6760956B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15158315.0 2015-03-09
EP15158315.0A EP3067319A1 (en) 2015-03-09 2015-03-09 Nox trap catalyst support material with improved stability against baal2o4 formation
PCT/EP2016/000413 WO2016142058A1 (en) 2015-03-09 2016-03-08 Nox trap catalyst support material with improved stability against baai2o4 formation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018509368A true JP2018509368A (ja) 2018-04-05
JP6760956B2 JP6760956B2 (ja) 2020-09-23

Family

ID=52627138

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017546960A Active JP6760956B2 (ja) 2015-03-09 2016-03-08 ＢａＡｌ２Ｏ４形成に対する改善された安定性を有するＮＯｘトラップ触媒支持材料

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10279337B2 (ja)
EP (2) EP3067319A1 (ja)
JP (1) JP6760956B2 (ja)
KR (1) KR102459791B1 (ja)
CN (1) CN107405570B (ja)
BR (1) BR112017019407B8 (ja)
CA (1) CA2976548C (ja)
HK (1) HK1246729A1 (ja)
RU (1) RU2706060C2 (ja)
WO (1) WO2016142058A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3398678A1 (en) * 2017-05-05 2018-11-07 SASOL Germany GmbH Nox trap catalyst support material composition
KR101971638B1 (ko) * 2017-08-28 2019-04-23 희성촉매 주식회사 비-백금족 ＮＯｘ 트랩층을 가지는 ＮＯｘ 트랩 촉매
CN111315476A (zh) * 2017-11-13 2020-06-19 三井金属矿业株式会社 氮氧化物吸留材料和废气净化用催化剂
US10914217B2 (en) * 2019-01-31 2021-02-09 Hyundai Motor Company Ammonia production catalyst and after treatment system

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000061304A (ja) * 1998-06-10 2000-02-29 Lion Corp アルコキシル化用触媒とその製造方法、およびこの触媒を用いるアルキレンオキサイド付加物の製造方法
JP2002302544A (ja) * 2001-04-04 2002-10-18 Lion Corp ポリアルキレングリコール及びその製造方法
JP2004529053A (ja) * 2001-02-09 2004-09-24 アクゾ　ノーベル　ナムローゼ　フェンノートシャップ ドープされたアニオン性粘土
JP2007516073A (ja) * 2003-12-05 2007-06-21 インターカット インコーポレイテッド 混合金属酸化物吸着剤
CN101785996A (zh) * 2010-03-10 2010-07-28 天津大学 同时消除碳烟颗粒和氮氧化物的催化剂及其制备和应用
DE102009010711A1 (de) * 2009-02-27 2010-09-30 Umicore Ag & Co. Kg Stickoxid-Speicherkatalysator zum Einsatz im Kraftfahrzeug in motornaher Position

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5776424A (en) * 1994-04-29 1998-07-07 Aluminum Company Of America Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with monovalen inorganic anions
US5730951A (en) * 1994-04-29 1998-03-24 Aluminum Company Of America Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with polyvalent inorganic anions
US5728365A (en) * 1994-04-29 1998-03-17 Aluminum Company Of America Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with divalent inorganic anions
FR2721837B1 (fr) * 1994-07-01 1996-08-30 Inst Francais Du Petrole Catalyseur d'oxydation resistant a des temperatures elevees, son procede de preparation et procede de combustion utilisant un tel catalyseur
DE19503522A1 (de) 1995-02-03 1996-08-08 Rwe Dea Ag Herstellung gemischter schichtförmig aufgebauter Metallhydroxide sowie deren Metalloxide
DE19813655C2 (de) * 1998-03-27 2000-04-27 Degussa Speichermaterial für Schwefeloxide, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
DE69817777T2 (de) * 1998-06-10 2004-07-29 Lion Corp. Verfahren zur Herstellung von Alkylenoxidaddukte
US6504061B1 (en) * 1998-06-10 2003-01-07 Lion Corporation Alkoxylation catalyst and method for producing the same, and method for producing alkylene oxide adduct using the catalyst
FR2792547B1 (fr) * 1999-04-23 2001-07-06 Rhodia Chimie Sa COMPOSITION UTILISABLE COMME PIEGE A NOx, A BASE DE MANGANESE ET D'UN ALCALINO-TERREUX OU D'UNE TERRE RARE ET UTILISATION DANS LE TRAITEMENT DES GAZ D'ECHAPPEMENT
KR100713977B1 (ko) * 1999-08-11 2007-05-02 아크조 노벨 엔.브이. 마그네슘을 포함하는 무알루미늄 음이온성 클레이의 제조 방법
EP1316354A1 (de) * 2001-11-30 2003-06-04 OMG AG & Co. KG Katalysator zur Verminderung der Stickoxide im Abgas von Magermotoren
DE10214343A1 (de) * 2002-03-28 2003-10-09 Omg Ag & Co Kg Partikelfilter mit einer katalytisch aktiven Beschichtung zur Beschleunigung der Verbrennung der auf dem Filter gesammelten Rußpartikel während einer Regenerationsphase
ATE370917T1 (de) * 2002-06-25 2007-09-15 Albemarle Netherlands Bv Verwendung von kationischen schichtmaterialien, zusammensetzungen dieser materialien und die herstellung von kationischen schichtmaterialien
KR100972705B1 (ko) * 2002-06-28 2010-07-28 알베마를 네덜란드 비.브이. 가솔린 및 디젤 중의 황 함량을 감소시키기 위한 ｆｃｃ촉매
EP1786558B1 (en) * 2003-12-09 2009-05-20 Albemarle Netherlands B.V. Catalyst composition comprising anionic clay and rare earth metals
JP4852035B2 (ja) 2004-03-27 2012-01-11 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト 窒素酸化物蓄積材料から製造された窒素酸化物蓄積触媒
US7473663B2 (en) * 2004-04-26 2009-01-06 Albemarle Netherlands B.V. Process for the preparation of an additive-containing anionic clay
FR2901155B1 (fr) * 2006-05-16 2008-10-10 Rhodia Recherches & Tech Compositions utilisees notamment pour le piegeage d'oxydes d'azote (nox)
DE502006004606D1 (de) * 2006-10-06 2009-10-01 Umicore Ag & Co Kg Stickoxidspeicherkatalysator mit abgesenkter Entschwefelungstemperatur
US8959894B2 (en) 2011-03-24 2015-02-24 GM Global Technology Operations LLC Manganese-based oxides promoted lean NOx trap (LNT) catalyst

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000061304A (ja) * 1998-06-10 2000-02-29 Lion Corp アルコキシル化用触媒とその製造方法、およびこの触媒を用いるアルキレンオキサイド付加物の製造方法
JP2004529053A (ja) * 2001-02-09 2004-09-24 アクゾ　ノーベル　ナムローゼ　フェンノートシャップ ドープされたアニオン性粘土
JP2002302544A (ja) * 2001-04-04 2002-10-18 Lion Corp ポリアルキレングリコール及びその製造方法
JP2007516073A (ja) * 2003-12-05 2007-06-21 インターカット インコーポレイテッド 混合金属酸化物吸着剤
DE102009010711A1 (de) * 2009-02-27 2010-09-30 Umicore Ag & Co. Kg Stickoxid-Speicherkatalysator zum Einsatz im Kraftfahrzeug in motornaher Position
CN101785996A (zh) * 2010-03-10 2010-07-28 天津大学 同时消除碳烟颗粒和氮氧化物的催化剂及其制备和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN107405570A (zh) 2017-11-28
KR102459791B1 (ko) 2022-10-27
EP3277630A1 (en) 2018-02-07
EP3277630B1 (en) 2019-05-01
CA2976548C (en) 2023-10-31
CA2976548A1 (en) 2016-09-15
JP6760956B2 (ja) 2020-09-23
BR112017019407B8 (pt) 2023-04-18
RU2706060C2 (ru) 2019-11-13
BR112017019407B1 (pt) 2023-01-17
EP3067319A1 (en) 2016-09-14
HK1246729A1 (zh) 2018-09-14
US10279337B2 (en) 2019-05-07
RU2017133634A3 (ja) 2019-05-28
KR20170127513A (ko) 2017-11-21
WO2016142058A1 (en) 2016-09-15
CN107405570B (zh) 2021-05-11
RU2017133634A (ru) 2019-04-09
BR112017019407A2 (pt) 2018-04-24
US20180065112A1 (en) 2018-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6180697B1 (ja) 排ガス浄化装置
JP5918404B2 (ja) 排ガス浄化用酸化触媒、その製造方法およびそれを用いた排ガス浄化方法
JP2014534156A (ja) セリア−ジルコニア−アルミナ複合酸化物の製造方法とその用途
JP5791705B2 (ja) セリウム、ジルコニウムおよびタングステンに基づく組成物、製造方法および触媒での用途
JP6760956B2 (ja) ＢａＡｌ２Ｏ４形成に対する改善された安定性を有するＮＯｘトラップ触媒支持材料
CN112439408A (zh) 负载稀土锰的铈锆复合化合物及制备方法和催化剂
KR102377435B1 (ko) 연소 엔진에서 탄소 화합물을 촉매적으로 산화시키는 방법
JP6339013B2 (ja) 排気ガス浄化触媒用担体、排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用触媒構成体
JP2002542029A (ja) マンガンとアルカリ土類元素又は希土類元素を基材としたｎｏｘ捕捉剤として使用するための組成物及びそれの排気ガス処理への使用
JP2023508260A (ja) アルミナビスマス触媒担体及びその製造方法
JP2005246177A (ja) 触媒及び触媒の製造方法
JP2021523829A (ja) 耐熱性が改善されたゼオライト及びこれを用いた触媒複合体
JP2018176106A (ja) 軽油燃焼用ディーゼル酸化触媒、及びこれを用いたディーゼルエンジンの排ガス浄化装置
JPH07213907A (ja) 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法
JP5976891B2 (ja) 内燃機関排気ガス浄化用触媒のための担体
JP2014213271A (ja) 排気浄化触媒及び排気浄化装置
CN117643877A (zh) 一种复合相结构稀土锰锆化合物及其制备方法、催化剂
JPH08215568A (ja) 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法
JP2011098321A (ja) 排ガス処理用触媒、その製造方法および排ガス処理方法
JPH07155604A (ja) 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法
JP2018171599A (ja) 排ガス浄化触媒
JP2003170046A (ja) 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法
JP2002143684A (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190121

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200107

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200407

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200811

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200903

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6760956

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250