RU2706060C2 - УЛАВЛИВАЮЩИЙ NOx МАТЕРИАЛ НОСИТЕЛЯ КАТАЛИЗАТОРА С УЛУЧШЕННОЙ СТАБИЛЬНОСТЬЮ ПРОТИВ ОБРАЗОВАНИЯ BaAl2O4 - Google Patents
УЛАВЛИВАЮЩИЙ NOx МАТЕРИАЛ НОСИТЕЛЯ КАТАЛИЗАТОРА С УЛУЧШЕННОЙ СТАБИЛЬНОСТЬЮ ПРОТИВ ОБРАЗОВАНИЯ BaAl2O4 Download PDFInfo
- Publication number
- RU2706060C2 RU2706060C2 RU2017133634A RU2017133634A RU2706060C2 RU 2706060 C2 RU2706060 C2 RU 2706060C2 RU 2017133634 A RU2017133634 A RU 2017133634A RU 2017133634 A RU2017133634 A RU 2017133634A RU 2706060 C2 RU2706060 C2 RU 2706060C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oxide
- precursor
- mixed
- cerium
- oxide precursor
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract description 35
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 14
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 76
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 10
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 64
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 26
- 229910015999 BaAl Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 11
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 11
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 claims description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);praseodymium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Pr+3].[Pr+3] MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910003447 praseodymium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 159000000021 acetate salts Chemical class 0.000 claims description 2
- -1 hydrated oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 229910016010 BaAl2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 8
- ZZBAGJPKGRJIJH-UHFFFAOYSA-N 7h-purine-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=C2NC=NC2=N1 ZZBAGJPKGRJIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);triacetate Chemical compound [Ce+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 4
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001553 barium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 2
- BYDYILQCRDXHLB-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylpyridine-2-carbaldehyde Chemical compound CC1=CN=C(C=O)C(C)=C1 BYDYILQCRDXHLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L barium acetate Chemical compound [Ba+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Ce+3].[Ce+3] DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012702 metal oxide precursor Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9422—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by NOx storage or reduction by cyclic switching between lean and rich exhaust gases (LNT, NSC, NSR)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/007—Mixed salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0205—Impregnation in several steps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/038—Precipitation; Co-precipitation to form slurries or suspensions, e.g. a washcoat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/02—Magnesia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
- C01F7/16—Preparation of alkaline-earth metal aluminates or magnesium aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
- C01F7/162—Magnesium aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G45/00—Compounds of manganese
- C01G45/12—Manganates manganites or permanganates
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0814—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents combined with catalytic converters, e.g. NOx absorption/storage reduction catalysts
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0828—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
- F01N3/0842—Nitrogen oxides
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/101—Three-way catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/204—Alkaline earth metals
- B01D2255/2042—Barium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/204—Alkaline earth metals
- B01D2255/2047—Magnesium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/2073—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/209—Other metals
- B01D2255/2092—Aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/91—NOx-storage component incorporated in the catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/01—Engine exhaust gases
- B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
- B01J37/033—Using Hydrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
- C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано при получении катализаторов для обработки выхлопных газов двигателей. Способ получения улавливающего NOx материала носителя катализатора включает получение первой суспензии, содержащей предшественник гомогенного смешанного оксида Mg/Al, и сушку первой суспензии. Проводят кальцинирование предшественника смешанного оксида Mg/Al с получением кальцинированного смешанного оксида Mg/Al, который ресуспендируют с получением второй суспензии, содержащей смешанный оксид Mg/Al. Затем проводят легирование ресуспендированного кальцинированного смешанного оксида Mg/Al предшественником, содержащим предшественник оксида марганца, с получением смешанного оксида Mg/Al, легированного по меньшей мере марганцем, и сушку второй суспензии. Кальцинируют смешанный оксид Mg/Al, легированный по меньшей мере марганцем, с получением легированного смешанного оксида Mg/Al. Изобретение позволяет получить улавливающий NOx материал носителя катализатора, обладающий повышенной стабильностью против реакции с улавливающим компонентом на основе бария с образованием неактивного BaAl2O4. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 3 ил., 3 табл., 9 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к способу получения материала носителя для компонента, улавливающего оксиды азота, который можно применять в катализаторах для обработки выхлопных газов из двигателей, работающих на бедных смесях, и к полученному этим способом материалу носителя, который является стабильным против реакции с соединением бария с образованием BaAl2O4.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Для снижения содержания NOx в выхлопных газах бензиновых двигателей, работающих на бедных смесях, и в частности - дизельных двигателей, необходимы специальные системы доочистки выхлопных газов от NOx. При трехстадийном катализе возможно восстановление NOx до N2 в почти стехиометрических условиях. В окислительных условиях двигателя, работающего на бедных топливных смесях, это восстановление невозможно. Поэтому был разработан специальный катализатор для доочистки выхлопных газов, содержащий материал, который способен улавливать NOx, например - в форме нитрата в условиях работы на бедных смесях. При использовании условий работы, близких к стехиометрическим, или условий работы на богатых смесях захваченные NOx можно затем преобразовать в азот и регенерировать улавливающий материал. Этот катализатор обычно называют катализатором-ловушкой оксидов азота при работе на обедненных топливных смесях (lean NOx-trap; LNT-катализатор), и он описан, например, в публикации ЕР 1317953 А1.
Как указано в ЕР 1317953 А1, катализатор-ловушка NOx содержит материал, улавливающий оксиды азота, состоящий из улавливающих материалов, осажденных на подходящие материалы носителей высокодисперсным способом для создания большой площади взаимодействия с выхлопными газами. Материалами, способными накапливать оксиды азота в форме нитратов, являются, например, оксиды, карбонаты или гидроксиды щелочноземельных металлов, в частности -бария.
Подходящий материал носителя должен иметь большую удельную площадь поверхности и высокую термическую стабильность для обеспечения длительного срока службы готового катализатора. Кроме того, химический состав и свойства материала носителя влияют на эффективность преобразования оксидов азота и диапазон рабочих температур катализатора-ловушки NOx.
Практически значимым с точки зрения указанных выше свойств материалом, который широко применяют в данной области техники в качестве материала носителя, является гомогенный смешанный оксид Mg/Al с концентрацией оксида магния, лежащей в диапазоне от 1 масс. % до 40 масс. %, в пересчете на общую массу оксида.
Термин «смешанный оксид Mg/Al» означает смесь двух оксидов на атомном уровне и поэтому не включает физическую смесь двух отдельных оксидов и материалы, полученные посредством импрегнации (пропитывания) оксида алюминия раствором предшественника оксида магния. Смешанный оксид Mg/Al такого типа предпочтительно получают посредством кальцинирования предшественника смешанного оксида Mg/Al, который получают посредством гидролиза смеси алкоксидов, который, например, подробно описан в публикации DE 19503522 А1 (эквивалент US 6517795).
Дальнейшие улучшения активности и срока службы катализатора-ловушки NOx достигнуты за счет использования материалов носителей на основе гомогенного смешанного оксида Mg/Al, который дополнительно легирован оксидом на основе церия, например - посредством покрытия смешанного оксида Mg/Al оксидом церия и/или оксидом празеодима. В публикации WO 2005/092481 А1 заявлены явные преимущества в рабочих характеристиках катализатора, тесно связанные с легированием смешанного оксида Mg/Al оксидом церия, по сравнению с физической смесью смешанного оксида Mg/Al с оксидом церия.
Однако оказалось, что, если легированный оксидом церия гомогенный смешанный оксид Mg/Al, использованный в качестве материала носителя на предшествующем уровне техники, объединяют с подходящим соединением бария как компонентом, улавливающим оксиды азота, обработка посредством термического старения (при 850°С в течение 4 часов) приводит к образованию BaAl2O4. Хорошо известно (например, из публикации Jang et al., Catalysis Letters 77 (2001) 21), что образование BaAl2O4 в реакции улавливающего компонента с частями материала носителя приводит к снижению эффективности захвата NOx материалом-накопителем, поскольку это соединение не обладает способностью аккумулировать оксиды азота в форме нитратов. Поэтому для дальнейшего повышения термической стабильности катализаторов-ловушек NOx существует потребность в материалах носителей, обладающих повышенной стабильностью против образования неактивного BaAl2O4.
Материалы, содержащие оксид марганца и/или смесь оксидов церия и марганца, для применения в катализаторах для контроля выбросов автомобилей известны в данной области техники. Например, в публикации US 20120240554 А1 заявлено применение частиц смешанного оксида MnOx-CeO2 в качестве катализаторов окисления для ускорения преобразования NO в NO2.
Применение оксидов марганца и церия совместно с оксидом алюминия в катализаторах-ловушках NOx известно в данной области техники и описано в публикации Le Phuc (Le Phuc et al.: «NOx Removal Efficiency and Ammonia Selectivity during the NOx storage-reduction process over Pt/BaO (Fe,Mn,Ce)Al2O3 model catalysts. Part II - Influence of Ce and Mn-Ce addition, Applied Catalysis B»; Environmental 362-371). В этой публикации нитратные соли Mn и Се добавляли одновременно с нитратом бария к оксиду алюминия способом импрегнации (пропитывания). В данной публикации описано, что добавление Mn и Се повышает скорости улавливания, и что наблюдается полезный эффект, если Се и Mn добавляют совместно. Проблема, связанная с BaAl2O4, не обсуждалась на предшествующем уровне техники.
Кроме того, как будет показано в основном тексте данной публикации, в материалах согласно предшествующему уровню техники обработка посредством термического старения (при 850°С в течение 4 часов) приводит к образованию BaAl2O4, то есть возникает та же проблема, решению которой посвящено настоящее изобретение.
Поэтому предметом настоящего изобретения является обеспечение материала носителя, применимого в катализаторах-ловушках NOx, который содержит гомогенный смешанный оксид Mg/Al, который предпочтительно легирован оксидом на основе церия для придания предпочтительных свойств, описанных выше, и, кроме того, является стабильным против реакции с улавливающим компонентом на основе бария с образованием BaAl2O4.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили новый способ получения такого материала носителя.
Согласно одному из аспектов настоящего изобретения обеспечен способ получения улавливающего NOx материала носителя катализатора, который стабилен против образования BaAl2O4, включающий следующие стадии:
i) получение первой суспензии (необязательно легированной), содержащей предшественник гомогенного смешанного оксида Mg/Al;
ii) сушку первой суспензии;
iii) кальцинирование предшественника смешанного оксида Mg/Al с получением кальцинированного смешанного оксида Mg/Al;
iv) ресуспендирование (повторное суспендирование) кальцинированного смешанного оксида Mg/Al с получением второй суспензии, содержащей смешанный оксид Mg/Al;
v) легирование ресуспендированного кальцинированного смешанного оксида Mg/Al предшественником, содержащим предшественник оксида марганца, с получением смешанного оксида Mg/Al, легированного по меньшей мере марганцем;
vi) сушку второй суспензии; и
vii) кальцинирование смешанного оксида Mg/Al, легированного по меньшей мере марганцем, с получением легированного смешанного оксида Mg/Al.
Указанный выше способ необязательно может включать дополнительную стадию легирования предшественника гомогенного смешанного оксида Mg/Al предшественником оксида на основе церия в первой суспензии.
СВЕДЕНИЯ, ПОДТВЕРЖДАЮЩИЕ ВОЗМОЖНОСТЬ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Предшественник оксида на основе церия можно добавить совместно с предшественником оксида редкоземельного элемента (предшественником редкоземельного оксида), отличающегося от предшественника оксида на основе церия, например - оксида лантана, оксида неодима, оксида иттрия, оксида празеодима или их смесей, для повышения термической стабильности или регулирования химических свойств оксида на основе церия.
Предложенный предшественник смешанного оксида Mg/Al получают согласно варианту осуществления настоящего изобретения способами, известными в данной области техники, а именно - посредством гидролиза смеси соответствующих алкоксидов, дающих смесь гидротальцита и бемита. Содержание оксида магния в (легированном) гомогенном смешанном оксиде Mg/Al лежит в диапазоне от 1 масс. % до 40 масс. %, предпочтительно от 10 масс. % до 30 масс. %, во всех случаях -относительно легированного смешанного оксида Mg/Al. Остаток, за исключением легирующего материала, образует Al2O3. Предпочтительный предшественник смешанного оксида Mg/Al получают способом, описанным в публикации DE 19503522 А1 (содержание которой включено в данную публикацию посредством ссылки).
Как указано выше, способ необязательно включает легирование смешанного оксида Mg/Al оксидом на основе церия. Если предпочтителен этот вариант, то предшественник оксида на основе церия добавляют к первой суспензии предшественника смешанного оксида Mg/Al. Изобретение включает вариант, в котором предшественник оксида на основе церия добавляют совместно с предшественником редкоземельного оксида.
Предшественник оксида на основе церия и другие предшественники редкоземельных оксидов могут быть независимыми от других растворимых солей, например - растворимых солей, включающих ацетатные и нитратные соли, или от нерастворимых предшественников, например - предшественников, включающих гидратированные оксиды, гидроксиды, оксигидраты или карбонаты.
После сушки и последующей стадии кальцинирования оксид на основе церия, необязательно - совместно с редкоземельным оксидом, тонко диспергируют в гомогенном смешанном оксиде Mg/Al, который получают посредством разложения предшественника смешанного оксида Mg/Al во время стадии кальцинирования. Стадию сушки можно осуществить любым способом, известным в данной области техники, и предпочтительно она является распылительной сушкой. Материал носителя по настоящему изобретению включает до 50 масс. % оксида на основе церия.
Предшественник, содержащий предшественник оксида марганца, согласно варианту осуществления настоящего изобретения может состоять исключительно из предшественника оксида марганца. В этом случае способ включает добавление от 5 масс. % до 20 масс. % оксида марганца, в пересчете на MnO2, относительно легированного смешанного оксида Mg/Al. Предшественник, содержащий предшественник оксида марганца, может содержать смесь предшественников оксида марганца и оксида церия. В этом случае необязательно легированный оксидом на основе церия гомогенный смешанный оксид Mg/Al повторно диспергируют в воде и объединяют с предшественником оксида марганца. Необязательно добавляют ко второй суспензии предшественник оксида на основе церия и/или предшественник редкоземельного оксида (отличающийся от предшественника оксида на основе церия), предпочтительно - одновременно, а также предшественник оксида марганца. Предшественники оксидов металлов включают любые растворимые или нерастворимые соли, и предпочтительно они включают ацетатные соли. После сушки второй суспензии, предпочтительно - посредством распылительной сушки, во время стадии кальцинирования преобразуют предшественник в оксид марганца и, необязательно, оксид на основе церия. Авторы настоящего изобретения обнаружили, что такое последовательное добавление этим специфическим способом оксида марганца к смешанному оксиду обеспечивает преимущества настоящего изобретения.
Если материал носителя по настоящему изобретению объединяют с подходящим соединением бария, которое является активным как компонент, улавливающий оксиды азота, с получением материала, накапливающего азот, то последующее термическое старение при соответствующей температуре для применения в выхлопных системах двигателей, работающих на бедных смесях, а именно - при 850°С в течение 4 часов, не приводит к появлению BaAl2O4. Отсутствие BaAl2O4 характеризуется тем, что в дифракционной картине порошковой рентгеновской дифракции термически состаренного материала носителя отсутствуют соответствующие характеристические сигналы. В частности, для оценки использовали (020) и (112) рефлексы структуры BaAl2O4 при углах 2 тета, примерно равных 40°, поскольку на них не накладываются многочисленные рефлексы других фаз, присутствующие в дифракционной картине рентгеновских лучей.
Показано, что, если оксид марганца добавляют к легированному оксидом церия смешанному оксиду Mg/Al не посредством последовательного добавления, а стандартным способом импрегнации (пропитывания), или если Mn, Се и Ва добавляют одновременно, как описано в предшествующем уровне техники, то невозможно получить преимущество настоящего изобретения, то есть выдающуюся стабильность против образования BaAl2O4. Безотносительно к какой-либо конкретной теории, предполагается, что в результате способа по настоящему изобретению оксид марганца существует в материале носителя в специфическом дисперсионном состоянии, что способствует предпочтительной реакции аккумулирующего компонента на основе бария с образованием безвредного BaMnO3. Известно, что BaMnO3, в отличие от BaAl2O4, положительно взаимодействует с оксидами азота, что приводит к высокой эффективности захвата NOx материалом носителя после термического старения.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
Далее изобретение будет описано со ссылками на следующие не ограничивающие его примеры и графические материалы, на которых:
Фиг. 1 изображает часть дифракционных картин рентгеновских лучей, полученных на материалах из Примеров с 1 по 3 и Сравнительных примеров 1 и 2 после термической обработки при 850°С в течение 4 часов, которые демонстрируют эффект добавления оксида марганца к легированному оксидом церия смешанному оксиду Md/Al на стабильность носителя против образования BaAl2O4; и
Фиг. 2 изображает часть дифракционных картин рентгеновских лучей, полученных на материалах из Примера 1 и Сравнительного примера 2 совместно со Сравнительными примерами 3 и 4 после термической обработки при 850°С в течение 4 часов, которые демонстрируют действие различных способов получения на стабильность против образования BaAl2O4;
Фиг. 3 изображает часть дифракционных картин рентгеновских лучей, полученных на материале из Примера 5 после термической обработки при 850°С в течение 4 часов, которые демонстрируют стабильность против образования BaAl2O4 как отсутствие рефлекса при угле 2 тета, равном 40°.
ОПИСАНИЕ ПРИМЕРОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Получение материалов носителей
Пример 1
Водную суспензию предшественника смешанного оксида Mg/Al (Pural MG20, содержание MgO равно 20 масс. %) смешали с раствором ацетата церия. После распылительной сушки полученный порошок кальцинировали при 950°С в течение 3 часов с получением легированного оксидом церия гомогенного смешанного оксида Mg/Al.
Порошок ресуспендировали в воде, размололи в шаровой мельнице и смешали с раствором ацетата марганца. Смесь высушили посредством распылительной сушки и полученный порошок кальцинировали при 550°С в течение 3 часов. Композиция материала носителя приведена в Таблице I.
Пример 2
Материал носителя получили так же, как в Примере 1, но с меньшим количеством оксида марганца, как показано в Таблице I.
Пример 3
Материал носителя получили так же, как в Примере 2, но с меньшим количеством оксида марганца, как показано в Таблице I.
Сравнительный пример 1
Материал носителя получили без добавления оксида марганца.
Водную суспензию предшественника смешанного оксида Mg/Al (Pural MG20, содержание MgO равно 20 масс. %) смешали с раствором ацетата церия. После распылительной сушки полученный порошок кальцинировали при 950°С в течение 3 часов с получением легированного оксидом церия гомогенного смешанного оксида Mg/Al.
Сравнительный пример 2
Материал носителя, имевший тот же состав, что и в Примере 1, получили с использованием другого последовательного добавления оксида марганца, то есть с использованием другого способа легирования, который хорошо известен в данной области техники.
Водную суспензию предшественника смешанного оксида Mg/Al (Pural MG20, содержание MgO равно 20 масс. %) смешали с раствором ацетата церия. После распылительной сушки полученный порошок кальцинировали при 950°С в течение 3 часов с получением легированного оксидом церия гомогенного смешанного оксида Mg/Al. Затем порошок обработали посредством начальной влажной импрегнации (пропитывания) водным раствором ацетата марганца, высушили при 120°С и затем кальцинировали при 550°С в течение 3 часов.
Следует отметить, что в данном сравнительном примере кальцинированный смешанный оксид Mg/Al не ресуспендировали перед стадией легирования марганцем, как в настоящем изобретении.
Пример 4
Материал носителя получили так же, как в Примере 1, но к суспендированному легированному оксидом церия гомогенному смешанному оксиду Mg/Al добавили смешанный раствор ацетата церия и ацетата марганца. Состав материала носителя приведен в Таблице I.
Пример 5
Водную суспензию предшественника смешанного оксида Mg/Al (Pural MG20, содержание MgO равно 20 масс. %) смешали с раствором ацетата церия и ацетата неодима. После распылительной сушки полученный порошок кальцинировали при 950°С в течение 3 часов с получением легированного оксидом церия гомогенного смешанного оксида Mg/Al. Порошок ресуспендировали в воде, размололи в шаровой мельнице и смешали с раствором ацетата марганца. Смесь высушили посредством распылительной сушки и полученный порошок кальцинировали при 550°С в течение 3 часов. Композиции материалов носителей приведены в Таблице I.
Испытание материалов носителей на стабильность против образования BaAl2O4 (Примеры с 1 по 5 и Сравнительные примеры 1 и 2)
Материалы носителей, полученные в Примерах с 1 по 4 и в Сравнительных примерах 1 и 2, соответственно, суспендировали в воде и размололи на шаровой мельнице до получения d50, равного 3 мкм. После добавления водного раствора ацетата бария до концентрации ВаО, равной 16%, получили порошок посредством распылительной сушки. Полученный порошок подвергли обжигу вначале при 550°С в течение 3 часов, после чего провели термическую обработку при 850°С в течение 4 часов. Обнаружили, что вторая обработка индуцировала образование BaAl2O4, если в качестве материалов носителей соединения Ва использовали материалы согласно предшествующему уровню техники. Затем эти образцы исследовали посредством дифракции рентгеновских лучей, в частности - оценивали наличие рефлекса BaAl2O4 при угле 2 тета, равном примерно 40°. В Таблице II представлены результаты.
На Фиг. 1 представлена часть дифракционных картин рентгеновских лучей, полученных на материалах из Примеров с 1 по 3 и Сравнительного примера 1. Видно, что в том случае, когда был использован материал носителя по настоящему изобретению из Примера 1, характерные (020) и (112) рефлексы фазы BaAl2O4 при угле 2 тета, равном примерно 40° отсутствуют. С уменьшением количества MnO2 в материале носителя фазу BaAl2O4 можно наблюдать в незначительных количествах. Если использовали материал из предшествующего уровня техники на основе легированного оксидом церия смешанного оксида Mg/Al без добавления оксида марганца, как в Сравнительном примере 1, наблюдали значительное количество BaAl2O4.
Сравнительный пример 3
Способ получения был таким же, как способ, раскрытый в публикации Le Phuc. Се, Mn и Ва одновременно добавили к гомогенному смешанному оксиду Mg/Al с получением той же композиции, что и в Примере 1.
Вначале предшественник смешанного оксида Mg/Al (Pural MG20, содержание MgO равно 20 масс. %) кальцинировали при 950°С в течение 3 часов. Полученный смешанный оксид Mg/Al ресуспендировали в воде при 60°С и рН 10. Нитратные соли церия, марганца и бария добавили одновременно при перемешивании, причем рН поддерживали посредством добавления аммиака. Через 30 минут раствор выпарили при 80°С на воздухе и высушили полученный порошок при 120°С. Сухой порошок кальцинировали при 550°С в течение 3 часов с последующей термической обработкой при 850°С в течение 4 часов.
Сравнительный пример 4
Способ получения был таким же, как способ, раскрытый в публикации Le Phuc. Mn и Ва одновременно добавили к гомогенному смешанному оксиду Mg/Al с получением той же композиции, что и в Примере 1.
Водную суспензию предшественника смешанного оксида Mg/Al (Pural MG20, содержание MgO равно 20 масс. %) смешали с раствором ацетата церия. После распылительной сушки полученный порошок кальцинировали при 950°С в течение 3 часов с получением легированного оксидом церия гомогенного смешанного оксида Mg/Al. Полученный смешанный оксид Mg/Al суспендировали при 60°С и рН 10. Нитратные соли марганца и бария добавили одновременно при перемешивании, причем рН поддерживали посредством добавления аммиака. Через 30 минут раствор выпарили при 80°С на воздухе и высушили полученный порошок при 120°С. Сухой порошок кальцинировали при 550°С в течение 3 часов с последующей термической обработкой при 850°С в течение 4 часов.
На Фиг. 2 представлена часть дифракционных картин рентгеновских лучей, полученных на материалах из Примера 1 (новый и патентоспособный материал носителя) и материалах из Сравнительного примера 2 и Сравнительных примеров 3 и 4. Все материалы имели сходные составы, что показано в Таблице III, но отличались способы их получения. Сравнительный пример 2 не включал стадию редиспергирования, а Сравнительный пример 3 включал одновременное добавление Се, Mn и Ва. Это демонстрирует, что материал носителя, стабильный против образования BaAl2O4, можно получить исключительно способом, раскрытым в настоящем изобретении, поскольку лишь материалы, полученные в Примерах с 1 по 4, характеризуются отсутствием характеристических рефлексов BaAl2O4 в дифракционной картине рентгеновских лучей.
Claims (22)
1. Способ получения улавливающего NOx материала носителя катализатора, включающий следующие стадии:
i) получение первой суспензии, содержащей предшественник гомогенного смешанного оксида Mg/Al;
ii) сушку первой суспензии;
iii) кальцинирование предшественника смешанного оксида Mg/Al с получением кальцинированного смешанного оксида Mg/Al;
iv) ресуспендирование кальцинированного смешанного оксида Mg/Al с получением второй суспензии, содержащей смешанный оксид Mg/Al;
v) легирование ресуспендированного кальцинированного смешанного оксида Mg/Al предшественником, содержащим предшественник оксида марганца, с получением смешанного оксида Mg/Al, легированного по меньшей мере марганцем;
vi) сушку второй суспензии; и
vii) кальцинирование смешанного оксида Mg/Al, легированного по меньшей мере марганцем, с получением легированного смешанного оксида Mg/Al.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что он включает дополнительную стадию объединения в первой суспензии предшественника гомогенного смешанного оксида Mg/Al с предшественником оксида на основе церия.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что он включает дополнительную стадию объединения первой суспензии, содержащей предшественник гомогенного смешанного оксида Mg/Al, с предшественником оксида на основе церия и предшественником редкоземельного оксида, отличающимся от предшественника оксида на основе церия.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что предшественник редкоземельного оксида содержит оксид лантана, или оксид празеодима, или оксид неодима, или оксид иттрия, или их смеси.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что количество оксида магния в пересчете на MgO в предшественнике гомогенного смешанного оксида Mg/Al лежит в диапазоне от 1 масс. % до 40 масс. %, предпочтительно в диапазоне от 10 масс. % до 30 масс. %, во всех случаях относительно легированного смешанного оксида Mg/Al.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что суспензионной средой первой и второй суспензий является вода.
7. Способ по любому из пп. 2-4, отличающийся тем, что предшественник оксида на основе церия и/или предшественник редкоземельного оксида, отличающийся от предшественника оксида на основе церия, выбран из одного или более представителей группы, включающей ацетатные соли, нитратные соли, гидратированные оксиды, гидроксиды, оксигидраты и карбонаты.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что предшественник, содержащий предшественник оксида марганца из стадии v), состоит исключительно из предшественника оксида марганца.
9. Способ по п. 1 или 8, отличающийся тем, что количество предшественника оксида марганца, добавленное к ресуспендированному смешанному оксиду Mg/Al, лежит в диапазоне от 5 масс. % до 20 масс. % в пересчете на MnO2 относительно легированного смешанного оксида Mg/Al.
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что предшественник из стадии v), содержащий предшественник оксида марганца, содержит смесь предшественника оксида марганца и предшественника оксида церия.
11. Способ по п. 1 или 10, отличающийся тем, что предшественник редкоземельного оксида, отличающийся от предшественника оксида на основе церия, добавляют ко второй суспензии совместно с предшественником оксида марганца и предшественником оксида церия.
12. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на стадии v) предшественник оксида на основе церия и/или предшественник редкоземельного оксида, отличающийся от предшественника оксида на основе церия, добавляют одновременно с предшественником оксида марганца.
13. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сушка первой суспензии и/или второй суспензии включает распылительную сушку.
14. Материал носителя, полученный способом по любому из пп. 1-13.
15. Материал носителя по п. 14, отличающийся тем, что он не содержит ВаAl2O4 после термического старения при 850°С в течение 4 часов.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP15158315.0 | 2015-03-09 | ||
EP15158315.0A EP3067319A1 (en) | 2015-03-09 | 2015-03-09 | Nox trap catalyst support material with improved stability against baal2o4 formation |
PCT/EP2016/000413 WO2016142058A1 (en) | 2015-03-09 | 2016-03-08 | Nox trap catalyst support material with improved stability against baai2o4 formation |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2017133634A RU2017133634A (ru) | 2019-04-09 |
RU2017133634A3 RU2017133634A3 (ru) | 2019-05-28 |
RU2706060C2 true RU2706060C2 (ru) | 2019-11-13 |
Family
ID=52627138
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017133634A RU2706060C2 (ru) | 2015-03-09 | 2016-03-08 | УЛАВЛИВАЮЩИЙ NOx МАТЕРИАЛ НОСИТЕЛЯ КАТАЛИЗАТОРА С УЛУЧШЕННОЙ СТАБИЛЬНОСТЬЮ ПРОТИВ ОБРАЗОВАНИЯ BaAl2O4 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10279337B2 (ru) |
EP (2) | EP3067319A1 (ru) |
JP (1) | JP6760956B2 (ru) |
KR (1) | KR102459791B1 (ru) |
CN (1) | CN107405570B (ru) |
BR (1) | BR112017019407B8 (ru) |
CA (1) | CA2976548C (ru) |
HK (1) | HK1246729A1 (ru) |
RU (1) | RU2706060C2 (ru) |
WO (1) | WO2016142058A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3398678A1 (en) * | 2017-05-05 | 2018-11-07 | SASOL Germany GmbH | Nox trap catalyst support material composition |
KR101971638B1 (ko) * | 2017-08-28 | 2019-04-23 | 희성촉매 주식회사 | 비-백금족 NOx 트랩층을 가지는 NOx 트랩 촉매 |
WO2019093391A1 (ja) * | 2017-11-13 | 2019-05-16 | 三井金属鉱業株式会社 | 窒素酸化物吸蔵材及び排ガス浄化用触媒 |
US10914217B2 (en) * | 2019-01-31 | 2021-02-09 | Hyundai Motor Company | Ammonia production catalyst and after treatment system |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002302544A (ja) * | 2001-04-04 | 2002-10-18 | Lion Corp | ポリアルキレングリコール及びその製造方法 |
US6504061B1 (en) * | 1998-06-10 | 2003-01-07 | Lion Corporation | Alkoxylation catalyst and method for producing the same, and method for producing alkylene oxide adduct using the catalyst |
US20050207956A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-09-22 | Albert Vierheilig | Mixed metal oxide sorbents |
RU2292236C2 (ru) * | 2001-11-30 | 2007-01-27 | Юмикор Эй Джи Энд Ко.Кей Джи | Катализатор, предназначенный для снижения количества оксидов азота в выхлопных газах двигателей с сжиганием бедной топливной смеси |
CN101785996A (zh) * | 2010-03-10 | 2010-07-28 | 天津大学 | 同时消除碳烟颗粒和氮氧化物的催化剂及其制备和应用 |
DE102009010711A1 (de) * | 2009-02-27 | 2010-09-30 | Umicore Ag & Co. Kg | Stickoxid-Speicherkatalysator zum Einsatz im Kraftfahrzeug in motornaher Position |
RU2428248C2 (ru) * | 2006-05-16 | 2011-09-10 | Родиа Операсьон | КОМПОЗИЦИИ, ПРИМЕНЯЮЩИЕСЯ, В ЧАСТНОСТИ, ДЛЯ УЛАВЛИВАНИЯ ОКСИДОВ АЗОТА (NOx) |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5728365A (en) * | 1994-04-29 | 1998-03-17 | Aluminum Company Of America | Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with divalent inorganic anions |
US5730951A (en) * | 1994-04-29 | 1998-03-24 | Aluminum Company Of America | Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with polyvalent inorganic anions |
US5776424A (en) * | 1994-04-29 | 1998-07-07 | Aluminum Company Of America | Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with monovalen inorganic anions |
FR2721837B1 (fr) * | 1994-07-01 | 1996-08-30 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur d'oxydation resistant a des temperatures elevees, son procede de preparation et procede de combustion utilisant un tel catalyseur |
DE19503522A1 (de) | 1995-02-03 | 1996-08-08 | Rwe Dea Ag | Herstellung gemischter schichtförmig aufgebauter Metallhydroxide sowie deren Metalloxide |
DE19813655C2 (de) * | 1998-03-27 | 2000-04-27 | Degussa | Speichermaterial für Schwefeloxide, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung |
EP0965382B1 (en) * | 1998-06-10 | 2003-09-03 | Lion Corporation | Method for producing alkylene oxide adduct |
JP3312883B2 (ja) | 1998-06-10 | 2002-08-12 | ライオン株式会社 | アルコキシル化用触媒とその製造方法、およびこの触媒を用いるアルキレンオキサイド付加物の製造方法 |
FR2792547B1 (fr) * | 1999-04-23 | 2001-07-06 | Rhodia Chimie Sa | COMPOSITION UTILISABLE COMME PIEGE A NOx, A BASE DE MANGANESE ET D'UN ALCALINO-TERREUX OU D'UNE TERRE RARE ET UTILISATION DANS LE TRAITEMENT DES GAZ D'ECHAPPEMENT |
WO2001012543A1 (en) * | 1999-08-11 | 2001-02-22 | Akzo Nobel N.V. | PROCESS FOR PRODUCING Al-CONTAINING NON-Mg-ANIONIC CLAY |
CA2437609C (en) * | 2001-02-09 | 2010-06-22 | Akzo Nobel Nv | Doped anionic clays |
DE10214343A1 (de) * | 2002-03-28 | 2003-10-09 | Omg Ag & Co Kg | Partikelfilter mit einer katalytisch aktiven Beschichtung zur Beschleunigung der Verbrennung der auf dem Filter gesammelten Rußpartikel während einer Regenerationsphase |
CA2491211A1 (en) * | 2002-06-25 | 2003-12-31 | Akzo Nobel N.V. | Use of cationic layered materials, compositions comprising these materials, and the preparation of cationic layered materials |
JP4791040B2 (ja) * | 2002-06-28 | 2011-10-12 | アルベマーレ ネザーランズ ビー.ブイ. | ガソリン及びディーゼルにおける硫黄含有量を削減するfcc触媒 |
EP1786558B1 (en) * | 2003-12-09 | 2009-05-20 | Albemarle Netherlands B.V. | Catalyst composition comprising anionic clay and rare earth metals |
JP4852035B2 (ja) | 2004-03-27 | 2012-01-11 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト | 窒素酸化物蓄積材料から製造された窒素酸化物蓄積触媒 |
WO2005102930A1 (en) * | 2004-04-26 | 2005-11-03 | Albemarle Netherlands B.V. | Process for the preparation of an additive-containing anionic clay |
EP1911506B1 (de) * | 2006-10-06 | 2009-08-19 | Umicore AG & Co. KG | Stickoxidspeicherkatalysator mit abgesenkter Entschwefelungstemperatur |
US8959894B2 (en) | 2011-03-24 | 2015-02-24 | GM Global Technology Operations LLC | Manganese-based oxides promoted lean NOx trap (LNT) catalyst |
-
2015
- 2015-03-09 EP EP15158315.0A patent/EP3067319A1/en not_active Withdrawn
-
2016
- 2016-03-08 EP EP16708940.8A patent/EP3277630B1/en active Active
- 2016-03-08 BR BR112017019407A patent/BR112017019407B8/pt active IP Right Grant
- 2016-03-08 RU RU2017133634A patent/RU2706060C2/ru active
- 2016-03-08 US US15/552,474 patent/US10279337B2/en active Active
- 2016-03-08 KR KR1020177028064A patent/KR102459791B1/ko active IP Right Grant
- 2016-03-08 WO PCT/EP2016/000413 patent/WO2016142058A1/en active Application Filing
- 2016-03-08 CN CN201680014426.XA patent/CN107405570B/zh active Active
- 2016-03-08 JP JP2017546960A patent/JP6760956B2/ja active Active
- 2016-03-08 CA CA2976548A patent/CA2976548C/en active Active
-
2018
- 2018-05-15 HK HK18106306.6A patent/HK1246729A1/zh unknown
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6504061B1 (en) * | 1998-06-10 | 2003-01-07 | Lion Corporation | Alkoxylation catalyst and method for producing the same, and method for producing alkylene oxide adduct using the catalyst |
JP2002302544A (ja) * | 2001-04-04 | 2002-10-18 | Lion Corp | ポリアルキレングリコール及びその製造方法 |
RU2292236C2 (ru) * | 2001-11-30 | 2007-01-27 | Юмикор Эй Джи Энд Ко.Кей Джи | Катализатор, предназначенный для снижения количества оксидов азота в выхлопных газах двигателей с сжиганием бедной топливной смеси |
US20050207956A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-09-22 | Albert Vierheilig | Mixed metal oxide sorbents |
RU2428248C2 (ru) * | 2006-05-16 | 2011-09-10 | Родиа Операсьон | КОМПОЗИЦИИ, ПРИМЕНЯЮЩИЕСЯ, В ЧАСТНОСТИ, ДЛЯ УЛАВЛИВАНИЯ ОКСИДОВ АЗОТА (NOx) |
DE102009010711A1 (de) * | 2009-02-27 | 2010-09-30 | Umicore Ag & Co. Kg | Stickoxid-Speicherkatalysator zum Einsatz im Kraftfahrzeug in motornaher Position |
CN101785996A (zh) * | 2010-03-10 | 2010-07-28 | 天津大学 | 同时消除碳烟颗粒和氮氧化物的催化剂及其制备和应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
JOUINI A. et al. Growth and characterization of Mn2+-activated magnesium aluminate spinel single crystals, Journal of Crystal Growth, 2006, vol. * |
JOUINI A. et al. Growth and characterization of Mn2+-activated magnesium aluminate spinel single crystals, Journal of Crystal Growth, 2006, vol. 293, N 2, pp. 517-521. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2018509368A (ja) | 2018-04-05 |
EP3067319A1 (en) | 2016-09-14 |
JP6760956B2 (ja) | 2020-09-23 |
HK1246729A1 (zh) | 2018-09-14 |
BR112017019407A2 (pt) | 2018-04-24 |
BR112017019407B8 (pt) | 2023-04-18 |
KR20170127513A (ko) | 2017-11-21 |
CN107405570A (zh) | 2017-11-28 |
EP3277630A1 (en) | 2018-02-07 |
US20180065112A1 (en) | 2018-03-08 |
CN107405570B (zh) | 2021-05-11 |
RU2017133634A (ru) | 2019-04-09 |
RU2017133634A3 (ru) | 2019-05-28 |
WO2016142058A1 (en) | 2016-09-15 |
KR102459791B1 (ko) | 2022-10-27 |
CA2976548C (en) | 2023-10-31 |
BR112017019407B1 (pt) | 2023-01-17 |
EP3277630B1 (en) | 2019-05-01 |
US10279337B2 (en) | 2019-05-07 |
CA2976548A1 (en) | 2016-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5361855B2 (ja) | パラジウム−ロジウム単一層触媒 | |
US9011784B2 (en) | Catalyst with lanthanide-doped zirconia and methods of making | |
KR100535165B1 (ko) | 질소 산화물 저장 물질, 이의 제조방법 및 질소 산화물 저장 물질로부터 제조된 질소 산화물 저장 촉매 | |
JP5918404B2 (ja) | 排ガス浄化用酸化触媒、その製造方法およびそれを用いた排ガス浄化方法 | |
JP5718269B2 (ja) | 特に窒素酸化物(nox)のトラッピングのために使用される、アルミナ、セリウムおよびバリウムおよび/またはストロンチウムに基づく組成物 | |
EP1317953A1 (en) | Catalyst for lowering the amount of nitrogen oxides in the exhaust gas from lean burn engines | |
KR102210838B1 (ko) | 촉매 물질 | |
JP2014534156A (ja) | セリア−ジルコニア−アルミナ複合酸化物の製造方法とその用途 | |
JP5791705B2 (ja) | セリウム、ジルコニウムおよびタングステンに基づく組成物、製造方法および触媒での用途 | |
RU2706060C2 (ru) | УЛАВЛИВАЮЩИЙ NOx МАТЕРИАЛ НОСИТЕЛЯ КАТАЛИЗАТОРА С УЛУЧШЕННОЙ СТАБИЛЬНОСТЬЮ ПРОТИВ ОБРАЗОВАНИЯ BaAl2O4 | |
RU2017129078A (ru) | Наноразмерное функциональное связующее | |
JP5526502B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
US10052615B2 (en) | Oxygen storage materials | |
WO2014123232A1 (ja) | NOx吸蔵還元型排ガス浄化用触媒および当該触媒を用いた排ガス浄化方法 | |
KR100611036B1 (ko) | NOx 흡수제 | |
JP4483348B2 (ja) | 触媒 | |
JP7355775B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP2017503634A (ja) | 酸素吸蔵成分としての混合酸化物の使用 | |
RU2790008C2 (ru) | Катализатор для очистки выхлопного газа | |
CN117643877A (zh) | 一种复合相结构稀土锰锆化合物及其制备方法、催化剂 | |
JP2004209386A (ja) | 窒素酸化物を接触還元する方法とそのための触媒 | |
EP3581259A1 (en) | Nano-rare-earth oxide doped support for trapping of nox and/or sox |