JP2018508961A - 鉛電池電極配合物用の炭素系ナノフィラーの液状組成物の使用 - Google Patents
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Abstract
Description
現在、鉛電池は、最近開発されたリチウムイオン電池などのシステムと比較して、高い信頼性と低コストのために、最もよく発達している充電式電気化学システムである。鉛電池は主に、高強度の電流を供給することができるため、内燃機関、特に車両の電気点火を供給するために使用されるが、太陽エネルギーや風力エネルギーなどのエネルギーを断続的に蓄えるためにも使用される。
「炭素系ナノフィラー」という用語は、炭素をベースとするフィラーを意味し、その最小寸法は、光散乱によって測定して0.1から200nm、好ましくは0.1から160nm、より好ましくは0.1から50nmである。
水溶性ポリマーは、イオン性又は非イオン性であり得る。
本発明による液状組成物中のカチオン成分、特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はアンモニウムイオンのうちの少なくとも1種のカチオンの存在は、炭素系ナノフィラーの分散安定化を確実にするのに寄与する。加えて、それは、電極配合物における腐食の問題を局限することを可能にする。
「液状組成物」という用語は、当該技術分野の任意の装置を使用して噴霧することができる粘度を組成物が示すことを意味すると理解される。特に、本発明の組成物は、周囲温度(23℃)で毛細管粘度計によって又はブルックフィールド法によって測定して、10−3から3×103Pa.s、好ましくは2×10−3から10Pa.sの範囲の動的粘度を有利に示す。そのまま噴霧することができない場合は、液状組成物を予め希釈して、適切な粘度を与えることができる。
液状組成物は、鉛電池電極を形成するために、陰極又は陽極とすることができる固体集電体を覆うように意図されたペースト状組成物に炭素系ナノフィラーを均一に組み込むように、本発明に従って使用される。炭素系ナノフィラーの組み込みは、炭素系ナノフィラーが液体状態の組成物中に存在し、水溶性ポリマーとの組み合わせのために電極の水性配合物と相溶する親水性を示すという事実により促進される。
a) 上記のような液状組成物を利用可能にする段階。
b) 前記液状組成物の使用を含む、ペースト状組成物を調製する段階。
c) 段階b)のペースト状組成物を用いてグリッドに含浸させる段階。
d) 含浸グリッドを押圧し、続いて乾燥させ、熟成させる段階。
実施例1: 固体CNT/CMC組成物からの液状組成物の調製
45重量%のCNTと、53重量%のCMCと、2重量%のNa+とを含む固体Graphistrength(登録商標)CW2−45マスターバッチを60℃の温水中に適度に撹拌しながら導入し、水性組成物中に2重量%のCNT濃度を得た。
1時間撹拌を続け、分散体を徐々に冷ました。
これらの条件下で、水中のカーボンナノチューブの効率的な分散が得られた。
23℃で測定したブルックフィールド粘度が40mPa.sである分散体は、経時的に安定であり、鉛電池電極配合物において使用することができる。
利用可能な装置によっては、液状組成物は、そのまま又は0.2重量%のCNT濃度まで希釈後、酸化鉛に対する高圧下で、電極配合物を調製するために使用されるミキサーへの他の液体(特に水及び硫酸)の導入と同時に噴霧される。
ポリエーテルポリカルボキシレート(PCE)水溶液(Ethacryl(登録商標)HFグレード、Coatex社製)を脱塩水で希釈した(Ethacryl75%、水25%)。30重量%のPCEを含有する水溶液を1%のNaOHで中和した。
粉末状CNT(Graphistrength(登録商標)C100グレード)をこの液体ベースに導入した。ディスクミキサーを用いて400rpmで2時間混合を行った。
次に、この均質化混合物を、5μmを超える大きさの凝集物が消失するまで(Northバーでモニターする)、ビーズミル(ZrOxビーズ、直径1mm)で粉砕した。
液状組成物は、2.5重量%のCNT、26.5重量%のPCE、及び1重量%のNaOHを含む。
液状組成物は、鉛電池電極配合物を調製するために使用することができる。
2重量%のCNTを含む新規な液状組成物を、実施例1に記載の条件下で調製した。
前記組成物を、周囲温度で35日間維持した。
ブルックフィールド粘度を経時的にモニターした(50rpmで1番スピンドル1を用いた、水のブルックフィールド粘度=8cP)。
図1において、組成物の(日単位の)経時的な粘度(cP)の表示は、組成物が貯蔵されている間、粘度に変化がないことを裏付けている。
図2a)と2b)にそれぞれ示すように、t=0日とt=35日時点で、2枚のスライドの間にある組成物を目でモニターすることにより、固体粒子の出現がないことが立証された。
2つのタイプのCNT分散体が、満充電(full)電池セル内の酸化鉛電極ペーストを改質するために使用されてきた。
分散体1. 実施例1に記載のように調製した0.2%CNT分散体
分散体2. 高せん断力(high share)ミキサーで直接調製した同じ比率のCMCで安定化された0.2%CNT分散体
Claims (13)
- 水性媒体中に分散した0.2重量%から10重量%の炭素系ナノフィラーと、少なくとも1種の水溶性ポリマーと、0.01重量%から50重量%の、アルカリ金属又はアルカリ土類金属カチオン及びアンモニウムイオンから選択される少なくとも1種のカチオン成分とを含む、経時的に安定な液状組成物の鉛電池電極配合物の調製における使用であって、炭素系ナノフィラーがカーボンナノチューブ、グラフェン、又はカーボンナノチューブとグラフェンのあらゆる割合での混合物であり、水溶性ポリマーが多糖類;変性セルロースなどの変性多糖類;ポリアルキレンオキシド又はポリアルキレングリコールなどのポリエーテル;リグノスルホネート;ポリアクリレート;ポリカルボン酸、特にポリエーテルポリカルボキシレート又はそれらのコポリマーをベースとする製品;ナフタレンスルホネート及びそれらの誘導体;並びにそれらの対応する水溶液から選択される、使用。
- 組成物が0.2重量%から5重量%の炭素系ナノフィラーを含むことを特徴とする、請求項1に記載の使用。
- 水溶性ポリマーが、変性セルロース、特にカルボキシメチルセルロース(CMC)、リグノスルホネート、ポリエーテルポリカルボキシレート又はそれらのコポリマー、ナフタレンスルホネート及びそれらの誘導体並びにそれらの対応する水溶液から選択されることを特徴とする、請求項1又は2に記載の使用。
- 水溶性ポリマーが組成物の総重量に対して0.1重量%から60重量%、好ましくは0.1重量%から50重量%を占めることを特徴とする、請求項1から3の何れか一項に記載の使用。
- 組成物がその総重量に対して0.01重量%から5重量%、好ましくは0.01重量%から2重量%のカチオン成分を含むことを特徴とする、請求項1から4の何れか一項に記載の使用。
- 組成物の固形物量が組成物の重量の0.3%から40%に相当することを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の使用。
- 水性媒体が水であるか、又は水と水溶性有機溶媒とを含むか、又は水と無機酸とを含み、好ましくは水性媒体は水であることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の使用。
- 組成物が、炭素系ナノフィラー、少なくとも1種の水溶性ポリマー、並びにアルカリ金属又はアルカリ土類金属カチオン及びアンモニウムイオンから選択される少なくとも1種のカチオン成分を含む固体状態の組成物の水性媒体への導入と、固体組成物の構成成分を水性媒体に効率的に分散させるためのその後の撹拌混合とによって得られることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の使用。
- 組成物が、水性媒体、少なくとも1種の水溶性ポリマー、並びにアルカリ金属又はアルカリ土類金属カチオン及びアンモニウムイオンから選択される少なくとも1種のカチオン成分を含む液体ベースへの固体状態の炭素系ナノフィラーの導入と、炭素系ナノフィラーを液体ベースに効率的に分散させるためのその後の混合とによって得られることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の使用。
- 水性媒体中に分散した0.2重量%から10重量%の炭素系ナノフィラーと、少なくとも1種の水溶性ポリマーと、0.01重量%から50重量%の、アルカリ金属又はアルカリ土類金属カチオン及びアンモニウムイオンから選択される少なくとも1種のカチオン成分とを含む、経時的に安定な液状組成物から得られる鉛電池電極であって、炭素系ナノフィラーがカーボンナノチューブ、グラフェン、又はカーボンナノチューブとグラフェンのあらゆる割合での混合物であり、水溶性ポリマーが多糖類;変性セルロースなどの変性多糖類;ポリアルキレンオキシド又はポリアルキレングリコールなどのポリエーテル;リグノスルホネート;ポリアクリレート;ポリカルボン酸、特にポリエーテルポリカルボキシレート又はそれらのコポリマーをベースとする製品;ナフタレンスルホネート及びそれらの誘導体;並びにそれらの対応する水溶液から選択される、鉛電池電極。
- 陰極であることを特徴とする、請求項10に記載の電極。
- 陽極であることを特徴とする、請求項10に記載の電極。
- 請求項10から12のいずれか一項に記載の少なくとも1つの電極を含む鉛電池。
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JP2018508633A (ja) * | 2015-03-05 | 2018-03-29 | アルケマ フランス | 鉛電池に使用される配合物のためのカーボンナノフィラーの固体組成物 |
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