JP2018115319A - 熱膨張性耐火シート及び該熱膨張性耐火シートのバッテリーにおける使用 - Google Patents
熱膨張性耐火シート及び該熱膨張性耐火シートのバッテリーにおける使用 Download PDFInfo
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Abstract
Description
[1]マトリックス樹脂と、熱膨張性黒鉛とを含有する熱膨張性耐火シートであって、 前記熱膨張性黒鉛を5質量%以上含み、前記熱膨張性耐火シートの厚みが1200μm以下であり、かつ、前記熱膨張性耐火シートの厚みT(μm)と前記熱膨張性黒鉛の平均アスペクト比Rが、T×R≧800の関係を満たすことを特徴とする熱膨張性耐火シート。
[2]無機充填剤をさらに含有する項1に記載の熱膨張性耐火シート。
[3]マトリックス樹脂が、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー及びゴムからなる群から選択される一種以上である項1又は2に記載の熱膨張性耐火シート。
[4]前記マトリックス樹脂がエチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)を含む項1〜3のいずれかに記載の熱膨張性耐火シート。
[5]項1〜4のいずれかに記載の熱膨張性耐火シートからなるバッテリー用耐火材。
[6]項1〜4のいずれかに記載の熱膨張性耐火シートの、バッテリーにおける使用。
[7]前記バッテリーが電子機器用のバッテリーである項6に記載の使用。
[8]バッテリーセルと、バッテリーセルの表面に設けられた項1〜4のいずれかに記載の熱膨張性耐火シートとを備えたバッテリー。
マトリックス樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、エラストマー、ゴム物質、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
熱膨張性黒鉛は、加熱時に膨張する従来公知の物質であり、天然鱗状グラファイト、熱分解グラファイト、キッシュグラファイト等の粉末を無機酸と強酸化剤とで処理してグラファイト層間化合物を生成させたものである。無機酸としては濃硫酸、硝酸、セレン酸等が挙げられる。強酸化剤としては濃硝酸、過塩素酸、過塩素酸塩、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、過酸化水素等が挙げられる。熱膨張性黒鉛は、炭素の層状構造を維持したままの結晶化合物である。
本発明の熱膨張性耐火シートを構成する樹脂組成物は、無機充填剤をさらに含むことができる。無機充填剤は、膨張断熱層が形成される際、熱容量を増大させ伝熱を抑制するとともに、骨材的に働いて膨張断熱層の強度を向上させる。無機充填剤としては特に限定されず、例えば、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化錫、酸化アンチモン、フェライト等の金属酸化物;水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト等の金属水酸化物;塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム等の金属炭酸塩;難燃剤としての無機リン酸塩;硫酸カルシウム、石膏繊維、ケイ酸カルシウム等のカルシウム塩;シリカ、珪藻土、ドーソナイト、硫酸バリウム、タルク、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、セピオライト、イモゴライト、セリサイト、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ系バルーン、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素バルーン、木炭粉末、各種金属粉、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、アルミニウムボレート、硫化モリブデン、炭化ケイ素、ステンレス繊維、ホウ酸亜鉛、各種磁性粉、スラグ繊維、フライアッシュ、脱水汚泥等が挙げられる。これらの無機充填剤は一種もしくは二種以上を使用することができる。
さらに、本発明の熱膨張性耐火シートを構成する樹脂組成物は、膨張断熱層の強度を増加させ防火性能を向上させるために、前記の各成分に加えて、さらにリン化合物を含むことができる。リン化合物は難燃剤として作用する。リン化合物としては、特に限定されず、例えば、赤リン;トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート等の各種リン酸エステル;リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸マグネシウム等のリン酸金属塩;ポリリン酸アンモニウム;下記化学式(1)で表される化合物等が挙げられる。これらのうち、防火性能の観点から、赤リン、ポリリン酸アンモニウム、及び、下記化学式(1)で表される化合物が好ましく、性能、安全性、コスト等の点においてポリリン酸アンモニウムがより好ましい。
ポリリン酸アンモニウムとしては特に限定されず、例えば、ポリリン酸アンモニウム、メラミン変性ポリリン酸アンモニウム等が挙げられるが、取り扱い性等の点からポリリン酸アンモニウムが好適に用いられる。市販品としては、例えば、クラリアント社製「AP422」、「AP462」、Budenheim Iberica社製「FR CROS 484」、「FR CROS 487」等が挙げられる。
本発明の熱膨張性耐火シートを構成する樹脂組成物は、可塑剤をさらに含有することができる。
ジ−2−エチルヘキシルアジペート(DOA)、ジイソブチルアジペート(DIBA)、ジブチルアジペート(DBA)等の脂肪酸エステル可塑剤;エポキシ化大豆油等のエポキシ化エステル可塑剤;アジピン酸エステル、アジピン酸ポリエステル等のポリエステル可塑剤;トリー2−エチルヘキシルトリメリテート(TOTM)、トリイソノニルトリメリテート(TINTM)等のトリメリット酸エステル可塑剤;鉱油等のプロセスオイルなどが挙げられる。可塑剤は一種もしくは二種以上を使用することができる。
本発明の熱膨張性耐火シートに含有することができる上記その他の成分の例としては、その物性を損なわない範囲で、更に、フェノール系、アミン系、イオウ系等の酸化防止剤、金属害防止剤、帯電防止剤、安定剤、架橋剤、滑剤、軟化剤、顔料等が挙げられる。
ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ(1−)ブテン樹脂、ポリペンテン樹脂等のポリオレフィン樹脂、
ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、全芳香族ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
図4はスマートフォン20の本体21から蓋22を外した状態である。スマートフォン20の本体21は略四角形の凹み22を有し、凹み22の縁には複数の孔23(図面において上下に1つずつ、左右に2つずつ)が設けられている。蓋22の裏側には、孔23と同じ数の突起(非図示)が、孔23と対応する位置に設けられており、蓋22を本体21に対して装着する場合に、孔23と突起が嵌合することにより、蓋22が本体21により堅固に装着される。凹み22の図面において中央下方には平面視略矩形の凹部24が設けられ、凹部24にはバッテリーセル25が収容されている。また、凹部24においてバッテリーセル25の4辺の周囲には熱膨張性耐火シート4が設けられている。図4では一枚の熱膨張性耐火シート4がバッテリーセル25の4つの側面に巻き付けられているが、バッテリー25の一つの側面に対し、一枚の熱膨張性耐火シート4を貼り付けてもよい。この例では、バッテリーセル25の4辺の周囲に熱膨張性耐火シート4が設けられているため、熱膨張性耐火シート4はバッテリーセル25の周囲への熱伝達又は引火を防止又は抑制するか、又は遅延させることができる。
スマートフォン20の本体21にはカメラ26が内蔵されており、蓋22を本体21に装着した状態で撮影が行えるよう、蓋22におけるカメラ26に対応する部分にはカメラ26を挿通させる開口部27が設けられている。
図5は熱膨張性耐火シート4の別の配置を示す。この例では、バッテリーセル25の上面(スマートフォン20を静置したときに上側になる面)と下面に熱膨張性耐火シート4が設けられている。この場合でも、熱膨張性耐火シート4はバッテリーセル25の周囲への熱伝達又は引火を防止又は抑制するか、又は遅延させることができる。
図6は熱膨張性耐火シート4の別の配置を示す。この例では、バッテリー25の一つの側面のみに熱膨張性耐火シート4が設けられている。この場合でも、熱膨張性耐火シート4は、バッテリーセル25と、カメラ26及びそれ以外の本体21の内部の電子部品との間の障壁を形成し、バッテリーセル25の周囲への熱伝達又は引火を防止又は抑制するか、又は遅延させることができる。
図4〜6以外にも、熱膨張性耐火シート4は接続端子の部分を除くバッテリーセル25の全面を覆ってもよいし、他の配置をとってもよい。
また、電子機器に収容されたバッテリーの耐火材の他にも、本発明の熱膨張性耐火シートは、各種バッテリーの耐火材として用いることができる。
表1に示したマトリックス樹脂、熱膨張性黒鉛、難燃剤及び可塑剤を含有する樹脂組成物を、一軸押出機に供給し、150℃で押出成形し、実施例1〜6、比較例1〜3の熱膨張性耐火シートを得た。各成分は以下のものを使用した。
ポリ塩化ビニル樹脂 製品名 TK−1000、信越化学工業株式会社
ブチルゴム 製品名 Butyl 065、JSR株式会社
熱膨張性黒鉛 製品名 EXP50T 日本黒鉛工業株式会社
熱膨張性黒鉛 製品名 GREP−EG 東ソー株式会社
熱膨張性黒鉛 GREP−EG(150メッシュ) 東ソー株式会社
難燃剤 AP422(ポリリン酸アンモニウム) クラリアント社
無機充填剤 炭酸カルシウム ホワイトンBF300 備北粉化株式会社
可塑剤 DIDP(ジイソデシルフタレート)ジェイ・プラス社
熱膨張性耐火シートの厚みをT(μm)、熱膨張性黒鉛の平均アスペクト比をRとした。熱膨張性耐火シートの厚みは、シートの巾方向と流れ方向の各3点をノギスで測定した。また熱膨張性黒鉛の平均アスペクト比は電界放出型走査電子顕微鏡(FE−SEM)を用いて測定した。
JIS K6767の方法に従って測定した。
JIS K6767の方法に従って測定した。
熱膨張性耐火シートを長さ100mm、幅100mmの寸法に切断した試験片を電気炉に供給し、600℃で30分間加熱した後、試験片の厚さを測定し、(加熱後の試験片の厚さ)/(加熱前の試験片の厚さ)を膨張倍率として算出した。
膨張倍率を測定した加熱後の試験片を圧縮試験機(カトーテック社製、「フィンガーフイリングテスター」)に供給し、0.25cm2の圧子で0.1cm/秒の速度で圧縮し、破断点応力を測定した。
上記残渣硬さは膨張後の残渣の硬さの指標になるが、測定が残渣の表面部分に限られるため、残渣全体の硬さの指標にならないことがある。このため、残渣全体の硬さの指標として形状保持性を測定した。残渣の形状保持性は、膨張倍率を測定した試験片の両端部を手で持って持ち上げて、その際の残渣の崩れやすさを目視して測定した、試験片が崩れることなく持ち上げられた場合をPASSと評価し、試験片が崩壊して持ち上げられない場合をFAILと評価した。
Claims (8)
- マトリックス樹脂と、熱膨張性黒鉛とを含有する熱膨張性耐火シートであり、
前記熱膨張性黒鉛を5質量%以上含み、前記熱膨張性耐火シートの厚みが1200μm以下であり、かつ、前記熱膨張性耐火シートの厚みT(μm)と前記熱膨張性黒鉛の平均アスペクト比Rが、T×R≧800の関係を満たすことを特徴とする熱膨張性耐火シート。 - 無機充填剤をさらに含有する請求項1に記載の熱膨張性耐火シート。
- 前記マトリックス樹脂が、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー及びゴムからなる群から選択される一種以上である請求項1又は2に記載の熱膨張性耐火シート。
- 前記マトリックス樹脂がエチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)を含む請求項1〜3のいずれかに記載の熱膨張性耐火シート。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の熱膨張性耐火シートからなるバッテリー用耐火材。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の熱膨張性耐火シートの、バッテリーにおける使用。
- 前記バッテリーが電子機器用のバッテリーである請求項6に記載の使用。
- バッテリーセルと、バッテリーセルの表面に設けられた請求項1〜4のいずれかに記載の熱膨張性耐火シートとを備えたバッテリー。
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