JP2017521347A - Osdaなしでのゼオライト転換を介した高シリカゼオライトの合成 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)目的とするゼオライトは、親ゼオライトよりも高い骨格密度を有するべきである。なぜなら、熱力学的に好ましい骨格密度構造に起因して、転換において骨格密度スケールが上昇するからである。
(2)親構造及び所望の生成物が共通のCBUを共有しない場合には、目的とするゼオライトを合成における種材料として添加すべきである。
(3)種結晶は、一般に、合成条件が所望のゼオライトに対して最適化されている限り、共通のCBU成分の存在下で必要とされないであろう。
(4)高シリカ親ゼオライトの使用は重要である。なぜなら、Si/Al比は、擬似変態法によって高シリカ生成ゼオライトを再構成し、形成する能力を決定するからであり、一実施形態では、FAUゼオライト供給源は、10より大きいSi/Alを有する。
(5)転換が成功するためには、種結晶断片の破砕と親ゼオライトの再構成とが同期することが必要である。
(6)合成ゲルのNaOH/SiO2比及びSi/Al比は、そのような同期において重要な役割を果たし、最適化されるべきである。なぜなら、親ゼオライト又は種ゼオライトは、それらが互いに相互作用して所望の構造を核生成する前に完全に溶解すべきではないからである。
(7)ゲル及び合成条件の化学組成は、さらに、純粋で高結晶性のゼオライト生成物を得るために最適化されるべきである。
これらの要件の妥当性は、FAU(FD13.3)のゼオライト転換を介しての、高シリカCHA(FD14.5)、STF(FD17.3)及びMTW(FD19.4)ゼオライトの合成によって確認される。
一般的な合成において、水649g、1mol dm−3NaOH(Baker Reagent)740g、臭化テトラプロピルアンモニウム(Kodak Chemicals)98gをLudox AS−30コロイダルSiO2(Dupont)872gに添加した。次いで合成混合物をハステロイでライニングされたステンレス鋼製オートクレーブ(3.8dm3)に移し、圧力試験を行い、対流式オーブン内で回転(78rpm)の下、423Kで4日間保持した。4日後、オートクレーブを冷却し、結果として得られた個体をろ過により回収し、洗い流した液体のpHが7〜8に達するまで脱イオン水(抵抗率17.9MΩ・cm)で洗浄した。結果として得られた生成物は、Si/Al〜300(誘導結合プラズマ原子発光分光法(ICP−AES)分析による)、及び〜6μmサイズのゼオライト結晶(透過型電子顕微鏡(TEM)による)を有する結晶質MFIであった(粉末X線回折(XRD)により確認された)。これらのMFI種結晶(S1)は、他に言及されない限り、FAUからMFIへの種結晶介在ゼオライト転換に使用された。MFI(S2)は、Al(OH)3(53%Al2O3、Reheis−F2000乾燥ゲル、0.44g)を、脱イオンH2O(38g)、水酸化テトラプロピルアンモニウム(TPAOH、40重量%、Sigma Aldrich、7.5g)、及びKOH(脱イオン水H2O中の1M溶液、Fisher,15g)を含有する溶液中に溶解することによって合成した。Ludox AS−30コロイダルシリカ(18g)を溶液に添加し、次いで混合物をテフロン(登録商標)でライニングされたステンレス鋼製オートクレーブ(Parr、125cm3)に移し、静的条件下で、423Kで3日間保持した。結果として得られた固体を、フリットディスクブフナー漏斗(Chemglass、150ml、F)を通してろ過により回収し、洗い流した液体のpHが8〜9に達するまで脱イオン水(抵抗率17.9MΩ・cm)で洗浄し、試料を373Kで一晩、対流式オーブン内で加熱した。本実施例では、種結晶として使用した材料は、CHA1、STF2、及びMTW3ゼオライトに関して先に記載した合成手順を用いて調製した。
(1)Zones S. I.、US8,007,763B2、2011年8月30日;(2)Musilova−Pavlackova S.、Zones S. I.、Cejka J.、Top. Catal.、2010年、53巻、273頁;(3)Jones A. J.、Zones S. I.、Iglesia E.、J. Phys. Chem. C、2014年、118巻、17787頁参照。
一般的な合成において、NaOH水溶液にゼオライトBEA又はFAUを添加(0.5〜1.0g)し、ここにMFI種結晶又は構造規定剤(TPABr)を添加し、下記表1に記載されるモル組成を有する最終混合物を調製した。これらの混合物を密封されたポリプロピレン容器(Nalgene、125cm3)内に入れ、環境温度で1時間、マグネチックスターラーで激しく攪拌(400rpm;IKA RCT Basic)することにより均質化した。次いで混合物をテフロン(登録商標)でライニングされたステンレス鋼製オートクレーブに移し、静的条件下で、423Kで24〜40時間保持した。結果として得られた固体を、フリットディスクブフナー漏斗(Chemglass、150ml、F)を通してろ過により回収し、洗い流した液体のpHが8〜9に達するまで脱イオン水(抵抗率17.9MΩ・cm)で洗浄した。試料を373Kで一晩、対流式オーブン内で加熱した。結果として得られた生成物の固体収率を、以下の数式(1)として定義した。
CHA、STF、及びMTWゼオライトの合成は、親ゼオライトとしてのFAUのゼオライト転換によって達成された。xNaOH:1.0SiO2:0.0125Al2O3:95.0H2O(x=0.50、0.68、0.85)のモル組成を達成するために、NaOH水溶液にFAU(0.5〜1.0g)を添加し、ここに10重量%(親FAUに基づく重量%)の種結晶(CHA、STF、又はMTW)を添加し、下記表2に記載されるモル組成を有する最終混合物を調製した。これらの混合物を密封されたポリプロピレン容器(Nalgene、125cm3)内に入れ、環境温度で1時間、マグネチックスターラーで激しく攪拌(400rpm;IKA RCT Basic)することにより均質化した。次いでこれらの混合物をテフロン(登録商標)でライニングされたステンレス鋼製オートクレーブに移し、静的条件下で、所望の結晶化温度(423K、428K、又は433K)で40時間保持した。結果として得られた固体を、フリットディスクブフナー漏斗(Chemglass、150ml、F)を通してろ過により回収し、洗い流した液体のpHが7〜8に達するまで脱イオン水(抵抗率17.9MΩ・cm)で洗浄した。試料を373Kで一晩、対流式オーブン内で加熱した。次いで、試料を管状炉内で、乾燥空気流(1.67cm3g−1s−1)中、0.03Ks−1で873Kに処理し、この温度で3時間保持した。CHA、STF、及びMTWの種結晶を用いてFAUのゼオライト転換を介して合成され、結果として得られた処理後の試料を、CHAF−S、STFF−S、MTWF−Sとそれぞれ表した。
生成物ゼオライトの同一性及び相純度は、粉末XRD測定(CuKα放射λ=0.15418nm、40kV、40mA、Bruker D8 Advance)によって実証された。回折像は、2秒の走査時間で0.02°間隔で5〜35°の2θ値について収集した。試料のSi、Al、及びNa含量は、ICP−AES(IRIS Intrepid spectrometer;Galbraith Laboratories)によって測定した。TEM画像は、120kVで操作されるPhilips/FEI Tecnai 12顕微鏡で撮影した。TEM分析の前に、試料をエタノール中に懸濁させ、400メッシュのCuグリッド(Ted Pella Inc.)上に支持された極薄炭素/ホーリー炭素フィルム上に分散させた。ゼオライト生成物のアルゴン(Ar)吸着−脱着測定を、87Kで、Quantachrome Autosorb−1で実施した。測定の前に、すべての試料を、真空下、623Kで4時間脱気した。最終pH値は、Orion Star A215メーター(pH 7.00、10.01及び12.00の緩衝液を用いて較正)を用い、Orion Ross組合せ電極(Orion 8103BNUMP)を使用して、周囲温度で測定した。
低いSi含量(Si/Al=12.5)を有する親BEAゼオライトは、水熱条件下、423Kで、NaOH水溶液(NaOH/SiO2=0.35、H2O/SiO2=65;表1)中で、非晶質固体のみを形成した(X線回折図;図1(i)(a))。これは、明らかに、MFI骨格は、高いSi/Al含量のゲル中で優先的に形成されるため、MFI中の豊富な5員環は、高いAl含量を嫌うからである。
Si/Al比が6及び40の親FAUゼオライトは、水熱の水性NaOH環境(NaOH/SiO2=0.5、H2O/SiO2=95;表1)において、423Kで、非晶質固体のみを与えた(X線回折図;図1(ii)a、(ii)b)。これは、おそらく、共通のCBUが欠如しているため、熱力学的に有利(FAU、FD13.3;MFI、FD18.4)であるにもかかわらず克服できない速度論的な障害と一致する。しかし、FAU(Si/Al=40)を同様の水熱環境で処理したものの、合成混合物中にMFI種結晶を含む場合は、MFIが形成された(X線回折図;図1(ii)c、1(ii)d、それぞれ収率58%及び47%(式1);表1)。これらの結果は、そのような速度論的な媒介(kinetic mediation)がない場合でもMFIを形成する、BEA前駆体の能力と対照的である。親FAUゼオライトの場合には、好ましいMFI構造の核生成を助けるために種結晶が必要である。
BEAからMFIへの転換は、いかなる顕著な速度論的障害も伴わずに、MFI種結晶がなくても、自発的に起こる。一方で、MFI種結晶は、共通のCBUが存在しない場合に必要とされ、FAUをMFIに転換して、速度論的媒介を提供するのに有用である。したがって、BEAとFAUの混合物は、種結晶なしで、MFI種結晶のその場(in−situ)生成によって、又はBEAのmor構造単位(MFIに共通)を介した支援によって、MFIに転換することが可能である、というのが妥当である。
FAU(Si/Al=40)は、種結晶の非存在下で非晶質固体に転換した(0.5NaOH:1.0SiO2:0.0125Al2O3:95H2O;表1)。例5において先に記載したように(X線回折図;図1)、これは、所望の結晶生成物を得ることができるように合成条件を最適化する必要があることを示している。しかし、このような最適化がない場合は、合成においてCHA種結晶を使用して、CHA生成物を形成すべきである。実際に、CHAゼオライト(Si/Al=19)が、10重量%のCHA種結晶を使用して(0.5NaOH:1.0SiO2:0.0125Al2O3:95H2O;表2)423Kで40時間の合成を行い、親FAUの転換によって、形成された(X線回折図;図8)。合成条件(CHA種結晶あり)は、BEA又はFAUからMFIへの転換で使用されたものと同じである。得られた生成物の固体収率は46%であり(表2)、これはFAU又はBEAの種結晶介在転換によって合成されたMFIのもの(46〜47%;表1)とほぼ同じであった。しかしながら、得られた生成物は、20〜30度の2θ範囲で広いバックグラウンドシグナルによって示されるいくつかの非晶質固体を含むようであり(図8)、CHA種結晶と親FAUとが不適切に同期して分解していること示唆している。これは明らかに、CHA種結晶のSi含量(Si/Al=15)が、MFI種結晶のSi含量(Si/Al〜300)よりも低いためであり、これを高めれば、CHAは合成条件(表2)で分解しにくくなる。
STF及びMTWゼオライトを、NaOH水溶液中で、親FAUの転換から形成した(X線回折図;図9)。この形成には、それぞれSTF及びMTW種結晶を用いて、423K、40時間の合成を行い(0.5NaOH:1.0SiO2:0.0125Al2O3:95.0H2O;表2)、合成条件はFAUからMFIへの転換に使用したものと同じ条件とした。しかし、得られた生成物は、結晶化度が低く、このことは、回折図(図9)中の非晶質固体の広いバックグラウンドによって示されている。したがって、合成ゲルのNaOH/SiO2比を、0.50〜0.85に変化させた。結果は、CHAと同様に、STF及びMTWゼオライトについて達成され、NaOH/SiO2比が0.68の場合に、純粋な所望のゼオライト相の最も高い結晶化度をもたらした(X線回折図;図9)。高シリカSTF(Si/Al=20)及びMTW(Si/Al=30)の生成物が、FAU(0.68NaOH:1.0SiO2:0.0125Al2O3:95.0H2O;表2)の転換から形成され、固体収率はそれぞれ26%及び29%であった(表2)。これらは、同じ合成条件(Si/Al=11.25%収率、表2)でFAUから形成したCHAのものと類似している。STF及びMTW試料の結晶化度はそれぞれ78%及び60%であった(表2)。
(1)目的とするゼオライトは、親ゼオライトよりも高い骨格密度を有するべきである。なぜなら、熱力学的に好ましい骨格密度構造に起因して、転換において骨格密度スケールが上昇するからである。
(2)親構造及び所望の生成物が共通のCBUを共有しない場合には、目的とするゼオライトを合成における種材料として添加すべきである。
(3)種結晶は、一般に、合成条件が所望のゼオライトに対して最適化されている限り、共通のCBU成分の存在下で必要とされないであろう。
(4)高シリカ親ゼオライトの使用は重要である。なぜなら、Si/Al比は、擬似変態法によって高シリカ生成ゼオライトを再構成し、形成する能力を決定するからであり、一実施形態では、FAUゼオライト供給源は、10より大きいSi/Alを有する。
(5)転換が成功するためには、種結晶断片の破砕と親ゼオライトの再構成とが同期することが必要である。
(6)合成ゲルのNaOH/SiO2比及びSi/Al比は、そのような同期において重要な役割を果たし、最適化されるべきである。なぜなら、親ゼオライト又は種ゼオライトは、それらが互いに相互作用して所望の構造を核生成する前に完全に溶解すべきではないからである。
(7)ゲル及び合成条件の化学組成は、さらに、純粋で高結晶性のゼオライト生成物を得るために最適化されるべきである。
これらの要件の妥当性は、FAU(FD13.3)のゼオライト転換を介しての、高シリカCHA(FD14.5)、STF(FD17.3)及びMTW(FD19.4)ゼオライトの合成によって確認される。
一般的な合成において、水649g、1mol dm−3NaOH(Baker Reagent)740g、臭化テトラプロピルアンモニウム(Kodak Chemicals)98gをLudox AS−30コロイダルSiO2(Dupont)872gに添加した。次いで合成混合物をハステロイでライニングされたステンレス鋼製オートクレーブ(3.8dm3)に移し、圧力試験を行い、対流式オーブン内で回転(78rpm)の下、423Kで4日間保持した。4日後、オートクレーブを冷却し、結果として得られた個体をろ過により回収し、洗い流した液体のpHが7〜8に達するまで脱イオン水(抵抗率17.9MΩ・cm)で洗浄した。結果として得られた生成物は、Si/Al〜300(誘導結合プラズマ原子発光分光法(ICP−AES)分析による)、及び〜6μmサイズのゼオライト結晶(透過型電子顕微鏡(TEM)による)を有する結晶質MFIであった(粉末X線回折(XRD)により確認された)。これらのMFI種結晶(S1)は、他に言及されない限り、FAUからMFIへの種結晶介在ゼオライト転換に使用された。MFI(S2)は、Al(OH)3(53%Al2O3、Reheis−F2000乾燥ゲル、0.44g)を、脱イオンH2O(38g)、水酸化テトラプロピルアンモニウム(TPAOH、40重量%、Sigma Aldrich、7.5g)、及びKOH(脱イオン水H2O中の1M溶液、Fisher,15g)を含有する溶液中に溶解することによって合成した。Ludox AS−30コロイダルシリカ(18g)を溶液に添加し、次いで混合物をテフロン(登録商標)でライニングされたステンレス鋼製オートクレーブ(Parr、125cm3)に移し、静的条件下で、423Kで3日間保持した。結果として得られた固体を、フリットディスクブフナー漏斗(Chemglass、150ml、F)を通してろ過により回収し、洗い流した液体のpHが8〜9に達するまで脱イオン水(抵抗率17.9MΩ・cm)で洗浄し、試料を373Kで一晩、対流式オーブン内で加熱した。本実施例では、種結晶として使用した材料は、CHA1、STF2、及びMTW3ゼオライトに関して先に記載した合成手順を用いて調製した。
(1)Zones S. I.、US8,007,763B2、2011年8月30日;(2)Musilova−Pavlackova S.、Zones S. I.、Cejka J.、Top. Catal.、2010年、53巻、273頁;(3)Jones A. J.、Zones S. I.、Iglesia E.、J. Phys. Chem. C、2014年、118巻、17787頁参照。
一般的な合成において、NaOH水溶液にゼオライトBEA又はFAUを添加(0.5〜1.0g)し、ここにMFI種結晶又は構造規定剤(TPABr)を添加し、下記表1に記載されるモル組成を有する最終混合物を調製した。これらの混合物を密封されたポリプロピレン容器(Nalgene、125cm3)内に入れ、環境温度で1時間、マグネチックスターラーで激しく攪拌(400rpm;IKA RCT Basic)することにより均質化した。次いで混合物をテフロン(登録商標)でライニングされたステンレス鋼製オートクレーブに移し、静的条件下で、423Kで24〜40時間保持した。結果として得られた固体を、フリットディスクブフナー漏斗(Chemglass、150ml、F)を通してろ過により回収し、洗い流した液体のpHが8〜9に達するまで脱イオン水(抵抗率17.9MΩ・cm)で洗浄した。試料を373Kで一晩、対流式オーブン内で加熱した。結果として得られた生成物の固体収率を、以下の数式(1)として定義した。
CHA、STF、及びMTWゼオライトの合成は、親ゼオライトとしてのFAUのゼオライト転換によって達成された。xNaOH:1.0SiO2:0.0125Al2O3:95.0H2O(x=0.50、0.68、0.85)のモル組成を達成するために、NaOH水溶液にFAU(0.5〜1.0g)を添加し、ここに10重量%(親FAUに基づく重量%)の種結晶(CHA、STF、又はMTW)を添加し、下記表2に記載されるモル組成を有する最終混合物を調製した。これらの混合物を密封されたポリプロピレン容器(Nalgene、125cm3)内に入れ、環境温度で1時間、マグネチックスターラーで激しく攪拌(400rpm;IKA RCT Basic)することにより均質化した。次いでこれらの混合物をテフロン(登録商標)でライニングされたステンレス鋼製オートクレーブに移し、静的条件下で、所望の結晶化温度(423K、428K、又は433K)で40時間保持した。結果として得られた固体を、フリットディスクブフナー漏斗(Chemglass、150ml、F)を通してろ過により回収し、洗い流した液体のpHが7〜8に達するまで脱イオン水(抵抗率17.9MΩ・cm)で洗浄した。試料を373Kで一晩、対流式オーブン内で加熱した。次いで、試料を管状炉内で、乾燥空気流(1.67cm3g−1s−1)中、0.03Ks−1で873Kに処理し、この温度で3時間保持した。CHA、STF、及びMTWの種結晶を用いてFAUのゼオライト転換を介して合成され、結果として得られた処理後の試料を、CHAF−S、STFF−S、MTWF−Sとそれぞれ表した。
生成物ゼオライトの同一性及び相純度は、粉末XRD測定(CuKα放射λ=0.15418nm、40kV、40mA、Bruker D8 Advance)によって実証された。回折像は、2秒の走査時間で0.02°間隔で5〜35°の2θ値について収集した。試料のSi、Al、及びNa含量は、ICP−AES(IRIS Intrepid spectrometer;Galbraith Laboratories)によって測定した。TEM画像は、120kVで操作されるPhilips/FEI Tecnai 12顕微鏡で撮影した。TEM分析の前に、試料をエタノール中に懸濁させ、400メッシュのCuグリッド(Ted Pella Inc.)上に支持された極薄炭素/ホーリー炭素フィルム上に分散させた。ゼオライト生成物のアルゴン(Ar)吸着−脱着測定を、87Kで、Quantachrome Autosorb−1で実施した。測定の前に、すべての試料を、真空下、623Kで4時間脱気した。最終pH値は、Orion Star A215メーター(pH 7.00、10.01及び12.00の緩衝液を用いて較正)を用い、Orion Ross組合せ電極(Orion 8103BNUMP)を使用して、周囲温度で測定した。
低いSi含量(Si/Al=12.5)を有する親BEAゼオライトは、水熱条件下、423Kで、NaOH水溶液(NaOH/SiO2=0.35、H2O/SiO2=65;表1)中で、非晶質固体のみを形成した(X線回折図;図1A(a))。これは、明らかに、MFI骨格は、高いSi/Al含量のゲル中で優先的に形成されるため、MFI中の豊富な5員環は、高いAl含量を嫌うからである。
Si/Al比が6及び40の親FAUゼオライトは、水熱の水性NaOH環境(NaOH/SiO2=0.5、H2O/SiO2=95;表1)において、423Kで、非晶質固体のみを与えた(X線回折図;図1B(a)及び図1B(b))。これは、おそらく、共通のCBUが欠如しているため、熱力学的に有利(FAU、FD13.3;MFI、FD18.4)であるにもかかわらず克服できない速度論的な障害と一致する。しかし、FAU(Si/Al=40)を同様の水熱環境で処理したものの、合成混合物中にMFI種結晶を含む場合は、MFIが形成された(X線回折図;図1B(c)及び図1B(d)、それぞれ収率58%及び47%(式1);表1)。これらの結果は、そのような速度論的な媒介(kinetic mediation)がない場合でもMFIを形成する、BEA前駆体の能力と対照的である。親FAUゼオライトの場合には、好ましいMFI構造の核生成を助けるために種結晶が必要である。
BEAからMFIへの転換は、いかなる顕著な速度論的障害も伴わずに、MFI種結晶がなくても、自発的に起こる。一方で、MFI種結晶は、共通のCBUが存在しない場合に必要とされ、FAUをMFIに転換して、速度論的媒介を提供するのに有用である。したがって、BEAとFAUの混合物は、種結晶なしで、MFI種結晶のその場(in−situ)生成によって、又はBEAのmor構造単位(MFIに共通)を介した支援によって、MFIに転換することが可能である、というのが妥当である。
FAU(Si/Al=40)は、種結晶の非存在下で非晶質固体に転換した(0.5NaOH:1.0SiO2:0.0125Al2O3:95H2O;表1)。例5において先に記載したように(X線回折図;図1A及び図1B)、これは、所望の結晶生成物を得ることができるように合成条件を最適化する必要があることを示している。しかし、このような最適化がない場合は、合成においてCHA種結晶を使用して、CHA生成物を形成すべきである。実際に、CHAゼオライト(Si/Al=19)が、10重量%のCHA種結晶を使用して(0.5NaOH:1.0SiO2:0.0125Al2O3:95H2O;表2)423Kで40時間の合成を行い、親FAUの転換によって、形成された(X線回折図;図8)。合成条件(CHA種結晶あり)は、BEA又はFAUからMFIへの転換で使用されたものと同じである。得られた生成物の固体収率は46%であり(表2)、これはFAU又はBEAの種結晶介在転換によって合成されたMFIのもの(46〜47%;表1)とほぼ同じであった。しかしながら、得られた生成物は、20〜30度の2θ範囲で広いバックグラウンドシグナルによって示されるいくつかの非晶質固体を含むようであり(図8)、CHA種結晶と親FAUとが不適切に同期して分解していること示唆している。これは明らかに、CHA種結晶のSi含量(Si/Al=15)が、MFI種結晶のSi含量(Si/Al〜300)よりも低いためであり、これを高めれば、CHAは合成条件(表2)で分解しにくくなる。
STF及びMTWゼオライトを、NaOH水溶液中で、親FAUの転換から形成した(X線回折図;図9)。この形成には、それぞれSTF及びMTW種結晶を用いて、423K、40時間の合成を行い(0.5NaOH:1.0SiO2:0.0125Al2O3:95.0H2O;表2)、合成条件はFAUからMFIへの転換に使用したものと同じ条件とした。しかし、得られた生成物は、結晶化度が低く、このことは、回折図(図9A及び図9B)中の非晶質固体の広いバックグラウンドによって示されている。したがって、合成ゲルのNaOH/SiO2比を、0.50〜0.85に変化させた。結果は、CHAと同様に、STF及びMTWゼオライトについて達成され、NaOH/SiO2比が0.68の場合に、純粋な所望のゼオライト相の最も高い結晶化度をもたらした(X線回折図;図9A及び図9B)。高シリカSTF(Si/Al=20)及びMTW(Si/Al=30)の生成物が、FAU(0.68NaOH:1.0SiO2:0.0125Al2O3:95.0H2O;表2)の転換から形成され、固体収率はそれぞれ26%及び29%であった(表2)。これらは、同じ合成条件(Si/Al=11.25%収率、表2)でFAUから形成したCHAのものと類似している。STF及びMTW試料の結晶化度はそれぞれ78%及び60%であった(表2)。
Claims (19)
- Si/Al比が少なくとも10であるゼオライトを調製する方法であって、
(a)第1のゼオライトを提供する工程、及び
(b)有機構造規定剤(OSDA)非存在下で、第1のゼオライトを、第1のゼオライトよりも高い骨格密度を有し、且つSi/Al比が少なくとも10である第2のゼオライトに転換する工程
を含む、上記方法。 - 転換前又は転換中に、第2のゼオライトの種結晶を第1のゼオライトに添加する、請求項1に記載の方法。
- 転換が、水熱合成により達成される、請求項1に記載の方法。
- 転換が、塩基性溶液中で達成される、請求項1に記載の方法。
- 塩基性溶液のpHが、7より大きく13までの範囲である、請求項4に記載の方法。
- 塩基性溶液のpHが、7より大きく11までの範囲である、請求項5に記載の方法。
- 転換の温度が、第1のゼオライトの結晶化温度を超える、請求項3に記載の方法。
- 転換の温度が、約130℃から約160℃の範囲である、請求項1に記載の方法。
- 第2のゼオライトのSi/Al比が、11から25の範囲である、請求項1に記載の方法。
- 第2のゼオライトのSi/Al比が、少なくとも40である、請求項1に記載の方法。
- 第1のゼオライトが、BEA又はFAUを含む、請求項1に記載の方法。
- 第2のゼオライトが、MFI、CHA、STF又はMTWゼオライトを含む、請求項1に記載の方法。
- 第2のゼオライトが、ZSM−5、SSZ−35、ZSM−12、又はチャバザイトを含む、請求項1に記載の方法。
- 第1のゼオライトが、Si/Al比が少なくとも10であるFAUを含む、請求項1に記載の方法。
- 転換工程の時間が、約10時間から約80時間の範囲である、請求項1に記載の方法。
- 転換工程が、50を超えるH2O/SiO2比を有する溶液中で行われる、請求項1に記載の方法。
- 転換工程が、0.25〜1.00の範囲のNaOH/SiO2比を有する溶液中で行われる、請求項1に記載の方法。
- 第1のゼオライトがBEA又はFAUを含み;
第2のゼオライトがMFI、CHA、STF又はMTWゼオライトを含み;
転換工程の時間が、約10時間から約80時間の範囲であり;
転換工程が、50を超えるH2O/SiO2比を有し、且つ0.25〜1.00の範囲のNaOH/SiO2比を有する溶液中で行われる、
請求項1に記載の方法。 - 第1のゼオライトが、Si/Al比が少なくとも10であるFAUを含む、請求項18に記載の方法。
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