JP2017520511A - アルケノールの製造方法および1,3−ブタジエンの製造のためのその使用 - Google Patents
アルケノールの製造方法および1,3−ブタジエンの製造のためのその使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017520511A JP2017520511A JP2016562016A JP2016562016A JP2017520511A JP 2017520511 A JP2017520511 A JP 2017520511A JP 2016562016 A JP2016562016 A JP 2016562016A JP 2016562016 A JP2016562016 A JP 2016562016A JP 2017520511 A JP2017520511 A JP 2017520511A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkenol
- cerium
- producing
- catalyst
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 94
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 74
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 47
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 134
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 104
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 57
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 27
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 21
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 58
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 35
- WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 2-Buten-1-ol Chemical compound C\C=C\CO WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 33
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 32
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 30
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- MKUWVMRNQOOSAT-UHFFFAOYSA-N methylvinylmethanol Natural products CC(O)C=C MKUWVMRNQOOSAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 25
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 20
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 19
- WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N gamma-methylallyl alcohol Natural products CC=CCO WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 14
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 14
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims description 11
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- LOVYCUYJRWLTSU-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dichlorophenoxy)-n,n-diethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CCOC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 LOVYCUYJRWLTSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims description 9
- 241001495453 Parthenium argentatum Species 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241000132536 Cirsium Species 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- XQTIWNLDFPPCIU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+) Chemical compound [Ce+3] XQTIWNLDFPPCIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 cerium alkoxide Chemical class 0.000 claims description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P ceric ammonium nitrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Ce+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 2
- VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K cerium trichloride Chemical compound Cl[Ce](Cl)Cl VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);triacetate Chemical compound [Ce+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);trisulfate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- JRRALIVAHBLZSS-UHFFFAOYSA-N cerium(4+);2-methoxyethanolate Chemical compound [Ce+4].COCC[O-].COCC[O-].COCC[O-].COCC[O-] JRRALIVAHBLZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JUUPRTCPRDGKER-UHFFFAOYSA-N cerium(4+);2-methylpropan-2-olate Chemical compound [Ce+4].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-] JUUPRTCPRDGKER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BCBBBOXRROHVFG-UHFFFAOYSA-N cerium(4+);propan-2-olate Chemical compound [Ce+4].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] BCBBBOXRROHVFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 40
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 33
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 22
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 21
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 18
- ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 3-Buten-1-ol Chemical compound OCCC=C ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- SIIVGPQREKVCOP-UHFFFAOYSA-N but-1-en-1-ol Chemical compound CCC=CO SIIVGPQREKVCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QQZMWMKOWKGPQY-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QQZMWMKOWKGPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 10
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 8
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 8
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 7
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- XRDWFPHEFFEXHX-UHFFFAOYSA-N C(C=CC)O.CC(C=C)O Chemical compound C(C=CC)O.CC(C=C)O XRDWFPHEFFEXHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 5
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 5
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- AXPZIVKEZRHGAS-UHFFFAOYSA-N 3-benzyl-5-[(2-nitrophenoxy)methyl]oxolan-2-one Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1OCC1OC(=O)C(CC=2C=CC=CC=2)C1 AXPZIVKEZRHGAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 2
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 2
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N loratadine Chemical compound C1CN(C(=O)OCC)CCC1=C1C2=NC=CC=C2CCC2=CC(Cl)=CC=C21 JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOZZOSDBXABUFO-UHFFFAOYSA-N tri(butan-2-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].CCC(C)[O-].CCC(C)[O-].CCC(C)[O-] WOZZOSDBXABUFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C/CO ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUFZRCJENRSRLY-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trimethylhydroquinone Chemical compound CC1=CC(O)=C(C)C(C)=C1O AUFZRCJENRSRLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIKQNMXWCYQNCS-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutanal Chemical compound CCC(O)C=O UIKQNMXWCYQNCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSGVZVOGOQILFM-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-1-butanol Chemical compound COC(C)CCO JSGVZVOGOQILFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001133760 Acoelorraphe Species 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000099850 Arundinaria gigantea Species 0.000 description 1
- 235000011616 Arundinaria gigantea ssp. gigantea Nutrition 0.000 description 1
- 235000005542 Arundinaria gigantea ssp. macrosperma Nutrition 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 1
- 229910020200 CeO2−x Inorganic materials 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical group [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 description 1
- FBOZXECLQNJBKD-ZDUSSCGKSA-N L-methotrexate Chemical compound C=1N=C2N=C(N)N=C(N)C2=NC=1CN(C)C1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(O)=O)C=C1 FBOZXECLQNJBKD-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 241001272720 Medialuna californiensis Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000226265 Phanopyrum Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 150000001502 aryl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001851 biosynthetic effect Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- ODPUKHWKHYKMRK-UHFFFAOYSA-N cerium;nitric acid Chemical compound [Ce].O[N+]([O-])=O ODPUKHWKHYKMRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007073 chemical hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 description 1
- 239000004052 folic acid antagonist Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 1
- 239000002029 lignocellulosic biomass Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000005563 spheronization Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of -OH groups, e.g. by dehydration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B01J35/30—
-
- B01J35/612—
-
- B01J35/613—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0036—Grinding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/12—Silica and alumina
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
H2R1-R2C=CR3-CR4R5-OR6 (I)
で表される2-ブテン-1-オール化合物の製造方法を説明し、式中R1、R2、R3、R4、R5およびR6基はそれぞれ独立して水素、またはOHもしくはOR基で任意に置換された脂肪族基であり、式中Rは脂肪族基、ハロゲンまたはカルボキシル基であり、さらに、R2は-CHO基を表し、またはR2およびR5は、間に位置する炭素原子と一緒になって脂環式環を形成し、そしてR6はさらに脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族基または-C(=O)-R7基を表し、式中R7は脂肪族、脂環式、芳香脂肪族または芳香族基であり、前記方法は、式(II):
HR1C=CR2-CHR3-CR4R5-OR6 (II)
で表される3-ブテン-1-オール化合物を異性化することを含み、式中R1、R2、R3、R4、R5およびR6基は、水素および触媒の存在下で上記と同じ意味を表し、該方法は固定床触媒上で連続的に実施され、該触媒は、二酸化ケイ素支持体上にパラジウムおよびセレンもしくはテルルまたはセレンとテルルとの混合物を含み、ならびに80m2/g〜380m2/gのBET表面積、および3nm〜300μmの孔径で0.6cm3/g〜0.95cm3/gの細孔容積を有し、細孔容積の80%〜95%が10nm〜100nmの孔径における。
硫酸アルミニウム、硫酸クロム、硫酸鉄、およびそれらの混合物から選択される三価金属硫酸塩を、触媒として、有効量の1,3-ブタンジオールと混合し、1,3-ブタンジオールに懸濁した前記触媒の混合物を得ること;
前記混合物を、約70℃未満の温度から、1,3-ブタンジオールの沸点より高い約100℃まで加熱し、反応混合物から蒸発する3-ブテン-1-オールへの1,3-ブタンジオールの部分的脱水を達成すること;
ならびに前記蒸気を凝縮して3-ブテン-1-オールを単離すること
を含む、アルケノールを1,3-ブタンジオールから液相で合成する方法を説明する。
- 少なくとも1つのセリウム含有化合物を含む溶液を調製すること;
- 前記溶液に、少なくとも1つの塩基を、1分〜16時間、好ましくは5分〜2時間で添加し、反応混合物を得ること;
- 前記反応混合物を15℃〜100℃、好ましくは20℃〜65℃の温度で、1分〜120時間、好ましくは5分〜110時間、さらにより好ましくは2時間〜100時間反応させ、沈殿物を得ること;
- 沈殿物を回収し、乾燥させ、任意でか焼すること
を含む方法により得ることができる。
- 少なくとも1つの塩基を含む溶液を調製すること;
- 前記溶液に、少なくとも1つのセリウム含有化合物を、1分〜16時間、好ましくは5分〜2時間で添加し、反応混合物を得ること;
- 前記反応混合物を15℃〜100℃、好ましくは25℃〜65℃の温度で、1分〜120時間、好ましくは5分〜110時間、さらにより好ましくは2時間〜100時間反応させ、沈殿物を得ること;
- 沈殿物を回収し、乾燥させ、任意でか焼すること
を含む方法により得ることができる。
(1-x)CeO2-xZrO2
を有し、式中、好ましくはx<0.5、より好ましくはx<0.2である。
(塩基の存在下での酸化セリウム系触媒の調製)
水420g中の硝酸セリウム六水和物87g(99.9%、Acros社;製品コード218695000;CAS番号10294-41-4)の溶液を、室温(25℃)で、磁気撹拌棒を備えた1リットルビーカーで激しく攪拌することにより調製した。激しい撹拌を維持しながら、前もって市販の30%水溶液(Carlo Erba社、30% RPE-ACSアンモニア溶液;製品コード419941、CAS番号1336-21-6)を希釈することにより調製した15%水酸化アンモニウム(NH4OH)水溶液77gを、得られた溶液に、25分間かけて蠕動ポンプにより添加し、EUTECH Instruments pH1500 pHメーターに接続されたHamilton LIQ-GAS複合ガラス実験室用pH電極を使用して、pHを観察した。前記溶液の添加完了時に、9.0に相当するpHを有する懸濁液を得た。混合物の激しい撹拌を64時間続けた。その後、激しい撹拌を維持しながら、上記のように前もって調製した15%水酸化アンモニウム(NH4OH)水溶液をさらに34g、4.0に相当するpHを有する得られた懸濁液に、蠕動ポンプにより10分間かけて添加し、9.0に相当するpHを有する懸濁液を得た。懸濁液を、さらに24時間激しく撹拌し、その期間の終了時にpHを再測定すると8.9に相当することが判明し、そして沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、500mlの水で洗浄し、続いて120℃で2時間オーブンで乾燥させた。乾燥後、得られた固体を6時間1000℃でか焼した。
(塩基の存在下での酸化セリウム系触媒の調製)
水4200g中の硝酸セリウム六水和物870gの溶液(99%、Aldrich社;製品コード238538; CAS番号10294-41-4)を、室温(25℃)で、磁気攪拌棒を備えたガラスビーカーで激しく攪拌することにより調製した。得られた溶液を、アンカー攪拌機を備えたガラス反応器に移し、撹拌を15分間維持した。攪拌を維持しながら、前もって市販の28%〜30%水溶液(Aldrich社、28%〜30% NH3 Basis ACS試薬、製品コード221228;CAS番号1336-21-6)を希釈することにより調製した15%水酸化アンモニウム(NH4OH)水溶液790gを、3時間かけて蠕動ポンプにより得られた溶液に添加し、Metrohm 691 pH計に接続されたMetrohmガラスpH電極(6.0248.030)により、pHを観察した。前記溶液の添加終了後には、懸濁液のpHは9.0に相当し、撹拌を同じ条件下で64時間続け、その期間の終了時には、pHは4.3に相当することが判明した。その後、撹拌を維持しながら、上記のように前もって調製した15%水酸化アンモニウム(NH4OH)水溶液をさらに90g、得られた懸濁液に蠕動ポンプにより25分間かけて添加し、9.0に相当するpHを有する懸濁液を得た。懸濁液をさらに24時間激しく撹拌し、その期間の終了時にpHを再測定すると8.8に相当することが判明し、そして沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、約10リットルの水で洗浄し、続いて120℃で2時間オーブンで乾燥させた。乾燥後、得られた固体を6時間600℃でか焼した。
(塩基の存在下での酸化セリウム系触媒の調製)
市販の約30%の水酸化アンモニウム(NH4OH)水溶液200g(Aldrich社、28%〜30% NH3 Basis ACS試薬;製品コード221228;CAS番号1336-21-6)を、Teflon半月パドル撹拌機を備えた1リットルビーカーに加え、pH測定用電極[Metrohm 780 pH計に接続されたMetrohmガラスpH電極(6.0248.030)]を導入した。水200g中の硝酸セリウム六水和物200gの溶液(99%、Aldrich社;製品コード238538;CAS番号10294-41-4)を、磁気撹拌棒を備えた別の500mlビーカー中で調製した:硝酸セリウムを、室温(25℃)で激しく撹拌することにより溶解させた。得られた溶液を滴下漏斗に導入し、1リットルビーカー中に存在する上記の水酸化アンモニウム溶液に、一定に激しく撹拌しながら、6分間で滴下して分注した。得られた懸濁液のpHは10.1に相当した。混合物の激しい撹拌を3時間続け、その後、水200mlを添加し、pHを測定すると9.6に相当することが判明した。混合物の激しい撹拌をさらに1.5時間続け、その期間の終了時にさらに水200mlを添加し、pHを測定すると9.5に相当することが判明した。前記懸濁液を64時間激しく攪拌し、その期間の終了時にpHを再測定すると4.5に相当することが判明した。続いて、約30%水酸化アンモニウム(NH4OH)(Aldrich社、28%〜30% NH3 Basis ACS試薬、製品コード221228;CAS番号1336-21-6)をさらに23g加え、9.0に相当するpHが得られた:混合物の撹拌を6時間継続し、8.5に相当するpHが得られた。続いて、16gの約30%水酸化アンモニウム(NH4OH)(Aldrich社、28%〜30% NH3 Basis ACS試薬、製品コード221228;CAS番号1336-21-6)を加え、9.0に相当するpHが得られた。混合物の激しい撹拌を17時間続け、その期間の終了時にはpHは7.9に相当し、そして沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、2リットルの水で洗浄し、続いて120℃で2時間オーブンで乾燥させた。乾燥後、得られた固体を5時間600℃でか焼した。
(1,3-ブタンジオールの脱水によるアルケノールの調製)
触媒活性試験を、以下に記載の実験装置および操作方法を使用して実施した。
(塩基の存在下での酸化セリウム系触媒の調製)
水420g中の硝酸セリウム六水和物87g(99%、Aldrich社、製品コード238538;CAS番号10294-41-4)の溶液を、室温(25℃)で、磁気撹拌棒を備えた1リットルビーカーで激しく攪拌することにより調製した。激しい撹拌を維持しながら、前もって市販の28%〜30%水溶液(Aldrich社、28%〜30% NH3 Basis ACS試薬;製品コード221228、CAS番号1336-21-6)を希釈することにより調製した15%水酸化アンモニウム(NH4OH)水溶液75gを、得られた溶液に、25分間かけて蠕動ポンプにより添加し、EUTECH Instruments pH1500 pHメーターに接続されたHamilton LIQ-GAS複合ガラス実験用pH電極を使用して、pHを観察した。前記溶液の添加完了時に、9.0に相当するpHを有する懸濁液を得た。混合物の激しい撹拌を64時間続けた。その後、激しい撹拌を維持しながら、上記のように前もって調製した15%水酸化アンモニウム(NH4OH)水溶液をさらに25g、4に相当するpHを有する得られた懸濁液に、蠕動ポンプにより10分間かけて添加し、9.0に相当するpHを有する懸濁液を得た。懸濁液を、さらに24時間激しく撹拌し、その期間の終了時に、pHを再測定すると8.8に相当することが判明し、そして沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、500mlの水で洗浄し、続いて120℃で2時間オーブンで乾燥させた。乾燥後、得られた固体を6時間600℃でか焼した。
(アルケノールの1,3-ブタンジオールからの調製)
実施例5(例5触媒)に記載のように得た触媒(3g)を、粉砕して篩にかけて0.5mm〜1mm画分とし、反応器に充填し、実施例4に記載したように進め、続いて350℃で、窒素(N2)の気流下でin situ前処理をした。
(アルケノールの1,3-ブタンジオールからの調製)
実施例5(例5触媒)に記載のように得た触媒(3g)を、粉砕して篩にかけて0.5mm〜1mm画分とし、反応器に充填し、実施例4に記載したように操作し、続いて350℃で、窒素(N2)の気流下でin situ前処理をした。
(アルケノールの1,3-ブタンジオールからの調製)
実施例2(例2触媒)に記載のように得た触媒を、粉砕して篩にかけて0.5mm〜1mm画分とし、反応器に充填し、実施例4に記載したように操作し、続いて400℃で、窒素(N2)の気流下でin situ前処理をした。
(押出酸化セリウム系触媒の調製)
水4200g中の硝酸セリウム六水和物870gの溶液(99%、Aldrich社;製品コード238538; CAS番号10294-41-4)を、室温(25℃)で、磁気攪拌棒を備えたガラスビーカーで激しく攪拌することにより調製した。得られた溶液を、アンカー攪拌機を備えたガラス反応器に移し、撹拌を15分間維持した。攪拌を維持しながら、前もって市販の28%〜30%水溶液(Aldrich社、28%〜30% NH3 Basis ACS試薬;製品コード221228;CAS番号1336-21-6)を希釈することにより調製した15%水酸化アンモニウム(NH4OH)水溶液790gを、3時間かけて蠕動ポンプにより得られた溶液に添加し、Metrohm 691 pH計に接続されたMetrohmガラスpH電極(6.0248.030)により、pHを観察した。前記溶液の添加終了後には、懸濁液のpHは9.0に相当した:混合物の撹拌を64時間続け、その期間の終了時には、pHは4.3に相当した。その後、撹拌を維持しながら、上記のように前もって調製した15%水酸化アンモニウム(NH4OH)水溶液をさらに90g、得られた懸濁液に蠕動ポンプにより25分間かけて添加し、9.0に相当するpHを有する懸濁液を得た。懸濁液をさらに24時間激しく撹拌し、その期間の終了時にpHを再測定すると8.8に相当することが判明し、そして沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、約10リットルの水で洗浄し、続いて120℃で2時間オーブンで乾燥させた。
(押出酸化セリウム系触媒でのアルケノールの1,3-ブタンジオールからの調製)
実施例9(例9触媒)に記載のように得た触媒を、粉砕して篩にかけて0.5mm〜1mm画分とし、反応器に充填し、実施例4に記載したように操作し、続いて400℃で、窒素(N2)の気流下でin situ前処理をした。
(シリカアルミナ系触媒の調製)
アルミニウムトリ-sec-ブトキシド7.6g(97%、Aldrich社;製品コード201073;CAS番号2269-22-9)を、500mlの2口フラスコに導入した。次いで、ケイ酸50g(99.9%、Aldrich社;製品コード288772;CAS番号1343-98-2)の脱イオン水250gとの溶液を、500ml三角フラスコ中で激しく攪拌することにより調製した。次いで、10分以後に適切な滴下漏斗を使用して、溶液をアルミナ前駆体を含む上記フラスコに、混合物を激しく撹拌しながら移した。添加が完了したら、溶液を1時間激しく撹拌した。1時間後、温度を90℃に調節し、溶液を前記温度に1時間維持した。得られた懸濁液を濾過し、脱イオン水5リットルで洗浄し、得られた沈殿物を120℃で12時間オーブン乾燥させた。乾燥後、得られた固体を、550℃でマッフル炉において5時間か焼した。
(1,3-ブタジエンのブテノールからの製造)
実施例11に記載したように得た触媒を、ブテノールと水との混合物の脱水試験で使用した。
- ブテノール変換率(C%):99%;
- 1,3-ブタジエンの選択率(S%):91%。
(1,3-ブタジエンのブテノールからの製造)
実施例11に記載したように得た触媒(例11触媒)を、ブテノールと水との混合物の脱水試験で使用した。
Claims (26)
- 少なくとも1つの酸化セリウム系触媒の存在下での、少なくとも1つのジオール、好ましくは少なくとも1つのブタンジオール、より好ましくは1,3-ブタンジオール、さらにより好ましくは、生合成過程から得られるバイオ1,3-ブタンジオールの脱水を含むアルケノールの製造方法であって、
前記酸化セリウム系触媒が、少なくとも1つの塩基の存在下での少なくとも1つのセリウム含有化合物の沈殿により得られる、アルケノールの製造方法。 - 前記方法が、少なくとも1つの希釈剤の存在下で実施される、請求項1に記載のアルケノールの製造方法。
- 前記酸化セリウム系触媒が、
- 少なくとも1つのセリウム含有化合物を含む溶液を調製すること;
- 前記溶液に、少なくとも1つの塩基を、1分〜16時間、好ましくは5分〜2時間で添加し、反応混合物を得ること;
- 前記反応混合物を15℃〜100℃、好ましくは20℃〜65℃の温度で、1分〜120時間、好ましくは5分〜110時間、さらにより好ましくは2時間〜100時間反応させ、沈殿物を得ること;
- 沈殿物を回収し、乾燥させ、任意でか焼すること
を含む方法により得られる、請求項1または2に記載のアルケノールの製造方法。 - 前記酸化セリウム系触媒が、
- 少なくとも1つの塩基を含む溶液を調製すること;
- 前記溶液に、少なくとも1つのセリウム含有化合物を、1分〜16時間、好ましくは5分〜2時間で添加し、反応混合物を得ること;
- 前記反応混合物を15℃〜100℃、好ましくは25℃〜65℃の温度で、1分〜120時間、好ましくは5分〜110時間、さらにより好ましくは2時間〜100時間反応させ、沈殿物を得ること;
- 沈殿物を回収し、乾燥させ、任意でか焼すること
を含む方法により得られる、請求項1または2に記載のアルケノールの製造方法。 - 少なくとも1つのセリウム含有化合物を含む前記溶液、または少なくとも1つの塩基を含む前記溶液が水溶液であり、前記水溶液の総重量に対して、少なくとも1つのセリウム含有化合物または少なくとも1つの塩基を、5重量%〜70重量%、好ましくは10重量%〜60重量%、さらにより好ましくは15重量%〜50重量%含む、請求項3または4に記載のアルケノールの製造方法。
- 少なくとも1つのセリウム含有化合物を含む前記溶液、または少なくとも1つの塩基を含む前記溶液が水-アルコール溶液であり、前記水-アルコール溶液の総重量に対して、エタノール、2-メトキシエタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、tert-ブタノール、またはこれらの混合物から選択される少なくとも1つのアルコールを、5重量%〜95重量%、好ましくは15重量%〜60重量%、さらにより好ましくは10重量%〜30重量%含む、請求項3または4に記載のアルケノールの製造方法。
- 前記セリウム含有化合物が、硝酸セリウム、硫酸セリウム、酢酸セリウム、塩化セリウム、硝酸セリウムアンモニウム、もしくはそれらの混合物などの有機酸もしくは無機酸のセリウム塩などの可溶性セリウム塩;またはセリウム(IV)tert-ブトキシド、セリウム(IV)2-メトキシエトキシド、セリウム(IV)イソ-プロポキシド、もしくはそれらの混合物などのセリウムアルコキシド;好ましくは有機酸または無機酸のセリウム塩から選択され、より好ましくは硝酸セリウムである、請求項1〜6のいずれか一項に記載のアルケノールの製造方法。
- 少なくとも1つの前記セリウム含有化合物を含む溶液がセリウム(III)を主に含む場合、過酸化水素の水溶液などの少なくとも1つの酸化剤が前記溶液に添加される、請求項3〜7のいずれか一項に記載のアルケノールの製造方法。
- 少なくとも1つの前記セリウム含有化合物を含む溶液がセリウム(III)を主に含む場合、回収した該沈殿物が、乾燥および任意でか焼される前に、過酸化水素の水溶液などの少なくとも1つの酸化剤で処理される、請求項3〜7のいずれか一項に記載のアルケノールの製造方法。
- 前記塩基が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;ジエチルアミン、トリメチルアミンなどの第二級または第三級アミン;水酸化テトラプロピルアンモニウムなどの第四級アンモニウム塩;水酸化アンモニウム(NH4OH)、尿素から選択される、請求項1〜9のいずれか一項に記載のアルケノールの製造方法。
- 前記塩基が溶液の形態で使用され、さらにより好ましくは水酸化アンモニウム(NH4OH)、トリエチルアミン、水酸化テトラプロピルアンモニウムの水溶液から、好ましくは水酸化アンモニウム(NH4OH)の水溶液から選択される、請求項10に記載のアルケノールの製造方法。
- 前記酸化セリウム系触媒が、0.5m2/g〜250m2/g、好ましくは1m2/g〜100m2/g、さらにより好ましくは2m2/g〜60m2/gの比表面積を有する、請求項1〜11のいずれか一項に記載のアルケノールの製造方法。
- 前記酸化セリウム系触媒が押出物の形態で使用され、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウムなどの従来の結合剤を任意で含む、請求項1〜12のいずれか一項に記載のアルケノールの製造方法。
- 前記ジオールが、糖類の発酵、好ましくはバイオマス由来の糖類の発酵から得られるバイオ1,3-ブタンジオールである、請求項1〜13のいずれか一項に記載のアルケノールの製造方法。
- 前記ジオールが、グアユールまたはアザミ由来であって、前記グアユールおよび/もしくはアザミまたはそれらの処理から生じる不要物、残留物または廃棄物を含む糖類、好ましくはグアユール由来であって、前記グアユールまたはその処理から得られる不要物、残留物または廃棄物を含む糖類の発酵から得られるバイオ1,3-ブタンジオールである、請求項1〜13のいずれか一項に記載のアルケノールの製造方法。
- 前記希釈剤が、窒素(N2)、アルゴン(Ar)などの不活性ガス、好ましくは窒素(N2);または、水、テトラヒドロフラン、シクロヘキサン、ベンゼンなどの、50℃以上の沸点および40℃以下の融点を有し、好ましくは室温(25℃)および周囲圧力(1atm)で液体状態である化合物;好ましくは窒素(N2)または水から選択され、より好ましくは水である、請求項2に記載のアルケノールの製造方法。
- ジオールと希釈剤とのモル比が0.3より大きく、好ましくは0.5〜2であるように該希釈剤が不活性ガスから選択された場合に、アルケノールの前記製造方法が実行される、請求項16に記載のアルケノールの製造方法。
- 該希釈剤が、50℃以上の沸点および40℃以下の融点を有し、室温(25℃)および周囲圧力(1atm)で液体状態である化合物から、ジオールと希釈剤とのモル比が0.1〜100、好ましくは0.4〜10、より好ましくは0.5〜2であるように選択された場合に、アルケノールの前記製造方法が実施される、請求項16に記載のアルケノールの製造方法。
- アルケノールの前記製造方法が、1に相当するジオールと希釈剤とのモル比で実施される、請求項16または17のいずれか一項に記載のアルケノールの製造方法。
- アルケノールの前記製造方法が、200℃〜500℃、好ましくは250℃〜450℃、より好ましくは300℃〜430℃の温度で実施される、請求項1〜19のいずれか一項に記載のアルケノールの製造方法。
- アルケノールの前記製造方法が、0.05bara〜50bara、好ましくは0.3bara〜3.5bara、より好ましくは0.8bara〜2.5bara(bara=絶対bar)の圧力で実施される、請求項1〜20のいずれか一項に記載のアルケノールの製造方法。
- アルケノールの前記製造方法が、「重量毎時空間速度」(WHSV)、すなわち1時間で供給されるジオールの重量と酸化セリウム系触媒の重量との比率、を使用して実施され、h-1で測定される前記比率が、0.5h-1〜20h-1、好ましくは2h-1〜15h-1、より好ましくは5h-1〜12h-1である、請求項1〜21のいずれか一項に記載のアルケノールの製造方法。
- 前記酸化セリウム系触媒が、アルケノールの該製造方法が実施される温度、すなわち200℃〜500℃、好ましくは250℃〜450℃、より好ましくは300℃〜430℃の温度で前処理される、請求項1〜22のいずれか一項に記載のアルケノールの製造方法。
- 上記方法で得られた少なくとも1つのアルケノール、好ましくは2-ブテン-1-オール(クロチルアルコール)および/または3-ブテン-2-オール(メチルビニルカルビノール)を、少なくとも1つの触媒、好ましくは酸触媒と、少なくとも1つの前記アルケノールの脱水に適した条件下で接触させることを含む、1,3-ブタジエン、特にバイオ1,3-ブタジエンの製造方法。
- 前記触媒が、シリカ-アルミナ、シリカ、アルミナ、ゼオライト、またはそれらの混合物などの固体酸触媒から選択される、請求項24に記載の1,3-ブタジエン、特にバイオ1,3-ブタジエンの製造方法。
- 前記方法が、150℃〜500℃、好ましくは250℃〜450℃の温度で実施される、請求項24または25のいずれか一項に記載の1,3-ブタジエン、特にバイオ1,3-ブタジエンの製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITMI2014A000897 | 2014-05-16 | ||
ITMI20140897 | 2014-05-16 | ||
PCT/IB2015/053592 WO2015173780A1 (en) | 2014-05-16 | 2015-05-15 | Process for the production of alkenols and use thereof for the production of 1,3-butadiene |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017520511A true JP2017520511A (ja) | 2017-07-27 |
JP6804300B2 JP6804300B2 (ja) | 2020-12-23 |
Family
ID=51220686
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016562016A Active JP6804300B2 (ja) | 2014-05-16 | 2015-05-15 | アルケノールの製造方法および1,3−ブタジエンの製造のためのその使用 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9862664B2 (ja) |
EP (1) | EP3142785B1 (ja) |
JP (1) | JP6804300B2 (ja) |
CN (1) | CN106414383B (ja) |
BR (1) | BR112016026512A2 (ja) |
DK (1) | DK3142785T3 (ja) |
ES (1) | ES2924482T3 (ja) |
HU (1) | HUE059279T2 (ja) |
MX (1) | MX2016013269A (ja) |
PL (1) | PL3142785T3 (ja) |
PT (1) | PT3142785T (ja) |
RU (1) | RU2695786C2 (ja) |
TW (1) | TWI659946B (ja) |
WO (1) | WO2015173780A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018513111A (ja) * | 2015-02-23 | 2018-05-24 | ヴェルサリス ソシエタ ペル アチオニ | ジエンの製造方法 |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6456231B2 (ja) * | 2015-04-27 | 2019-01-23 | 昭和電工株式会社 | ジエン化合物の製造方法 |
JP6684635B2 (ja) * | 2016-04-06 | 2020-04-22 | 昭和電工株式会社 | ジエン化合物の製造方法 |
JP6684641B2 (ja) * | 2016-04-26 | 2020-04-22 | 昭和電工株式会社 | 共役ジエン化合物の製造方法及びアリル型不飽和アルコールの脱水触媒 |
JP6656074B2 (ja) * | 2016-04-26 | 2020-03-04 | 昭和電工株式会社 | アリル型不飽和アルコールの脱水による共役ジエン化合物の製造方法 |
WO2018040058A1 (en) * | 2016-09-02 | 2018-03-08 | Rhodia Operations | Dehydration of diols |
IT201600105178A1 (it) * | 2016-10-19 | 2018-04-19 | Versalis Spa | Procedimento per la produzione di dieni |
US10639621B2 (en) * | 2018-03-05 | 2020-05-05 | Qatar University | Nanoporous cerium oxide with interconnected pores for catalysis and a cost-effective method of preparing thereof |
CA3113477A1 (en) | 2018-09-21 | 2020-03-26 | Versalis S.P.A. | Process for bio-1,3-butanediol purification from a fermentation broth |
IT201900015069A1 (it) | 2019-08-27 | 2021-02-27 | Versalis Spa | Catalizzatore comprendente coke e procedimento per la produzione di dieni. |
CN110465298B (zh) * | 2019-08-29 | 2022-01-28 | 湘潭大学 | 一种用于糖类发酵产物abe直接制备长碳链化合物的催化剂及其制备方法 |
IT201900025000A1 (it) | 2019-12-20 | 2021-06-20 | Versalis Spa | Procedimento per la produzione di dieni. |
CN113385212B (zh) * | 2021-06-11 | 2022-12-27 | 上海巽田科技股份有限公司 | 用于制备烯醇的非金属掺杂的碳基催化剂及使用其制备烯醇的方法 |
CN115894171B (zh) * | 2022-11-17 | 2024-04-16 | 凯瑞环保科技股份有限公司 | 一种醋酸仲丁酯加氢制备仲丁醇的方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5010563B1 (ja) * | 1969-05-08 | 1975-04-22 | ||
JPH08253435A (ja) * | 1995-03-17 | 1996-10-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 高純度1,3−シクロヘキサジエンの製造方法 |
CN101759529A (zh) * | 2010-01-19 | 2010-06-30 | 山西大学 | 一种由1,4-丁二醇合成3-丁烯-1-醇的方法 |
WO2011052718A1 (ja) * | 2009-10-30 | 2011-05-05 | ダイセル化学工業株式会社 | 1,3-ブタンジオール生産機能を付与された遺伝子組換え微生物及びその利用 |
JP2014030376A (ja) * | 2012-08-02 | 2014-02-20 | Mitsubishi Chemicals Corp | ブタジエンの製造方法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1150671B (de) | 1961-12-30 | 1963-06-27 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung reiner Butenole |
DE1908620A1 (de) | 1969-02-21 | 1970-09-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung modifizierter Polyolefinwachse |
SU396312A1 (ru) | 1971-02-01 | 1973-08-29 | Г. Д. Закумбаева, Закарина , Д. В. Сокольский | Способ получения виниловых спиртов |
US4400562A (en) | 1981-07-02 | 1983-08-23 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Alkenol synthesis |
JPS63222135A (ja) | 1987-03-11 | 1988-09-16 | Nkk Corp | 不飽和アルコ−ルの製造方法 |
US5406007A (en) | 1994-07-15 | 1995-04-11 | Eastman Chemical Company | Process for the production of unsaturated alcohols |
FR2748740B1 (fr) | 1996-05-15 | 1998-08-21 | Rhone Poulenc Chimie | Composition a base d'oxyde de cerium et d'oxyde de zirconium a haute surface specifique et a capacite elevee de stockage d'oxygene, procede de preparation et utilisation en catalyse |
DE19646679A1 (de) | 1996-11-12 | 1998-05-14 | Basf Ag | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von 2-Buten-1-ol-Verbindungen |
US7259280B1 (en) * | 2006-03-22 | 2007-08-21 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing alkenyl alcohols |
KR102302146B1 (ko) | 2009-04-30 | 2021-09-14 | 게노마티카 인코포레이티드 | 1,3-부탄다이올 생산 유기체 |
US9663801B2 (en) * | 2011-06-17 | 2017-05-30 | Invista North America S.A.R.L. | Methods of producing four carbon molecules |
AU2012273177A1 (en) | 2011-06-22 | 2013-05-02 | Genomatica, Inc. | Microorganisms for producing 1,3-butanediol and methods related thereto |
JP6272757B2 (ja) | 2011-08-19 | 2018-01-31 | ジェノマティカ, インコーポレイテッド | 2,4−ペンタジエノエート、ブタジエン、プロピレン、1,3−ブタンジオールおよび関連アルコールを生成するための微生物および方法 |
WO2013130481A1 (en) | 2012-03-02 | 2013-09-06 | Codexis, Inc. | Recombinant host cells and processes for producing 1,3-butadiene through a crotonol intermediate |
ITMI20132069A1 (it) | 2013-12-11 | 2015-06-12 | Versalis Spa | Procedimento per la produzione di zuccheri da biomassa |
-
2015
- 2015-05-15 BR BR112016026512A patent/BR112016026512A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2015-05-15 TW TW104115483A patent/TWI659946B/zh active
- 2015-05-15 RU RU2016140173A patent/RU2695786C2/ru active
- 2015-05-15 JP JP2016562016A patent/JP6804300B2/ja active Active
- 2015-05-15 HU HUE15730271A patent/HUE059279T2/hu unknown
- 2015-05-15 PL PL15730271.2T patent/PL3142785T3/pl unknown
- 2015-05-15 DK DK15730271.2T patent/DK3142785T3/da active
- 2015-05-15 US US15/303,640 patent/US9862664B2/en active Active
- 2015-05-15 PT PT157302712T patent/PT3142785T/pt unknown
- 2015-05-15 ES ES15730271T patent/ES2924482T3/es active Active
- 2015-05-15 EP EP15730271.2A patent/EP3142785B1/en active Active
- 2015-05-15 CN CN201580026518.5A patent/CN106414383B/zh active Active
- 2015-05-15 MX MX2016013269A patent/MX2016013269A/es unknown
- 2015-05-15 WO PCT/IB2015/053592 patent/WO2015173780A1/en active Application Filing
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5010563B1 (ja) * | 1969-05-08 | 1975-04-22 | ||
JPH08253435A (ja) * | 1995-03-17 | 1996-10-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 高純度1,3−シクロヘキサジエンの製造方法 |
WO2011052718A1 (ja) * | 2009-10-30 | 2011-05-05 | ダイセル化学工業株式会社 | 1,3-ブタンジオール生産機能を付与された遺伝子組換え微生物及びその利用 |
CN101759529A (zh) * | 2010-01-19 | 2010-06-30 | 山西大学 | 一种由1,4-丁二醇合成3-丁烯-1-醇的方法 |
JP2014030376A (ja) * | 2012-08-02 | 2014-02-20 | Mitsubishi Chemicals Corp | ブタジエンの製造方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
DIEZ, V. K. ET AL.: "GAS-PHASE CONVERSION OF 1,3-BUTANEDIOL ON SINGLE ACID-BASE AND CU-PROMOTED OXIDES", CATALYSIS TODAY, vol. 213, JPN5017004100, 18 April 2013 (2013-04-18), pages 18 - 24, XP028674832, ISSN: 0004258265, DOI: 10.1016/j.cattod.2013.02.030 * |
HE, Y. ET AL.: "SELECTIVE CATALYTIC DEHYDRATION OF 1,4-BUTANEDIOL TO 3-BUTEN-1-OL OVER CEO2 WITH 以下備考", CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS / DALIAN INSTITUTE OF CHEMICAL PHYSICS, vol. VOL:31, NR:6, JPN5017004099, 2010, NL, pages 619 - 622, ISSN: 0004258266 * |
IGARASHI, AI ET AL., APPLIED CATALYSIS A: GENERAL, vol. 300, JPN6020014708, 2006, pages 50 - 57, ISSN: 0004258267 * |
SATO, SATOSHI ET AL.: "Selective dehydration of diols to allylic alchols catalyzed by ceria", CATALYSIS COMMUNICATIONS, vol. 4, JPN6019035222, 2003, pages 77 - 81, XP003015443, ISSN: 0004258264, DOI: 10.1016/S1566-7367(02)00260-1 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018513111A (ja) * | 2015-02-23 | 2018-05-24 | ヴェルサリス ソシエタ ペル アチオニ | ジエンの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US9862664B2 (en) | 2018-01-09 |
RU2016140173A3 (ja) | 2018-09-21 |
RU2016140173A (ru) | 2018-06-20 |
CN106414383A (zh) | 2017-02-15 |
DK3142785T3 (da) | 2022-08-01 |
ES2924482T3 (es) | 2022-10-07 |
BR112016026512A2 (pt) | 2017-08-15 |
WO2015173780A1 (en) | 2015-11-19 |
HUE059279T2 (hu) | 2022-11-28 |
TWI659946B (zh) | 2019-05-21 |
RU2695786C2 (ru) | 2019-07-26 |
US20170057893A1 (en) | 2017-03-02 |
TW201602068A (zh) | 2016-01-16 |
PL3142785T3 (pl) | 2022-08-22 |
CN106414383B (zh) | 2019-10-25 |
EP3142785A1 (en) | 2017-03-22 |
EP3142785B1 (en) | 2022-06-29 |
JP6804300B2 (ja) | 2020-12-23 |
PT3142785T (pt) | 2022-07-29 |
MX2016013269A (es) | 2017-02-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6804300B2 (ja) | アルケノールの製造方法および1,3−ブタジエンの製造のためのその使用 | |
US8569549B2 (en) | Catalyst supports having crystalline support modifiers | |
JP6672325B2 (ja) | ジエンの製造方法 | |
CA2777754A1 (en) | Processes for making ethanol from acetic acid | |
EP2493612A1 (en) | Catalysts for making ethyl acetate from acetic acid | |
AU2010315899A2 (en) | Catalysts for making ethanol from acetic acid | |
WO2011053366A1 (en) | Processes for making ethyl acetate from acetic acid | |
US20130338405A1 (en) | Method for producing glycol from polyhydric alcohol | |
JP4424746B2 (ja) | 不飽和アルコールの製造方法及びそれに用いられる不飽和アルコール製造用触媒 | |
US9266095B2 (en) | Hydrogenation catalysts with cobalt and alkaline-earth metal modified supports | |
JP4428530B2 (ja) | 不飽和アルコール製造用触媒及びそれを用いた不飽和アルコールの製造方法 | |
EP4077247B1 (en) | Process for producing dienes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20161221 |
|
RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7426 Effective date: 20161221 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180118 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20181217 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190108 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190405 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190910 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191127 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20200512 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200911 |
|
C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20200911 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20200914 |
|
C11 | Written invitation by the commissioner to file amendments |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C11 Effective date: 20201006 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201102 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20201104 |
|
C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20201110 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201124 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201202 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6804300 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |