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Abstract
Description
本発明は、ディスプレイデバイス、特に、冷凍製品、特に深冷凍製品の以前の熱履歴を記録し、表示するデバイスに関する。さらに、本発明は、そのようなデバイスを製造する方法、および冷凍製品、特に深冷凍製品の以前の熱履歴を監視するときの、本発明によるデバイスの応用に関する。
製品の以前の熱履歴を表示するデバイス(「温度/時間インジケータ」とも呼ばれる)は、問題とする製品の冷凍チェーンが破壊されたかどうか、すなわち、製品が該当期間にわたり限界温度を超えたかどうかを表示する。これらの種類の表示デバイスは、深冷凍製品に対して、特に関心のあるものである。この場合には、デバイスは、製品が、0℃の限界温度より上の温度まで昇温する可能性があったかどうかを示す。
このようなニーズを考慮して、好適な温度/時間インジケータを開発するために、様々な試みがこれまでになされており、また現在もなされている。例を挙げると、例えば、国際出願WO2007/045424による表示デバイスに加えて、BASF OnVu ICE時間/温度インジケータおよびデュッセルドルフ40549のTimestrip社製のインジケータがある。
しかしながら、従来技術において知られている温度/時間インジケータは、冷凍チェーンの中断を確実に指示することができない。一方で、(例えば、スーパーマーケットにおける消費者の手による)パッケージの短期間加熱は、偽陽性(false positive)表示につながるリスクがある。他方では、従来技術の時間/温度インジケータについては、パッケージ内部で冷凍製品と表示デバイスの間に空気が存在する場合には、冷凍チェーンに対する中断が、それとして指示されないというリスクがある。
従来技術から知られている時間/温度インジケータに関連する、上記の問題を考慮に入れて、本発明は、偽陽性表示をすることなく、冷凍チェーンにおける破壊を確実に表示するとともに、冷凍製品と表示デバイスの間に空気が存在する場合でも、冷凍チェーンにおける破壊がそれによって確実に表示される、時間/温度インジケータを提供する目的に関する。さらに、本発明によるインジケータの表示は、冷凍製品の実際の解凍速度を考慮しなければならない。
本発明は、さらに、本発明による表示デバイスを製造する方法に関する。これらの方法は、以下に示す請求項17〜23を特徴とする。
1−表面層(a)
2−インジケータ層(b)
3−アクティベータ層(c)
4−遅延層(d)
4’−製品パッケージの構成部分としての遅延層(d)
5−上部接着層
6−中央接着層
7−下部接着層
8−離隔層
5.1.定義
本発明との関係において、「インジケータ」という用語は、アクティベータと反応すると(化学反応または物理反応)、その外観を変化させる物質に関する。これには、特に、色(無色を含む)が色変化の前後に決まっていない、色変化が含まれる。
本発明に関して、「アクティベータ」という用語は、インジケータとの反応の結果として、インジケータの外観に変化をもたらすのに好適な物質に関する。
紙およびボール紙の秤量(grammages)は、DIN6730による秤量に関係する。フィルムに対しては、規定の秤量は、DIN53352に関係する。規定のフィルム厚さは、DIN53370に関係する。
意外なことに、パッケージ内部で深冷凍製品を0℃を超える温度まで加熱することによって形成される水分は、その外部で化学反応を誘発できるのに十分な量だけ、深冷凍製品のパッケージを透過して移動することが、今ではわかっている。本発明は、凍結温度を超えての加熱を指示するために、この知識を利用する。凍結温度を超えて加熱すると、冷凍製品の部分解凍によって水分が放出される。この水分の一部は、パッケージを通過して、本発明による表示デバイスへと移動する。
色変化があるまでの冷凍製品の最低解凍温度の必要超過持続期間は、使用される材料、またはその厚さを適切に選択することによって設定することができる。
本発明の別の本質的な観点は、例えば、オフセット印刷工法またはフレキソ印刷工法などの確立された印刷工法を使用して、層毎に、本発明によるデバイスを製造することが可能であることである。
これらの好ましい範囲はまた、全体の厚さに貢献する追加の層を有する、本発明によるそのようなデバイスの構成要素としての前述の層の接合厚さに適用する。本発明によるデバイスのこれらの種類の全体の厚さのために、追加して存在する層(単数または複数)の厚さが、前述の好ましい範囲へ追加される。
上述のように、本発明は、インジケータとアクティベータの成分を別個の層に設けることによって、インジケータとアクティベータを空間的に切り離すことに基づいている。
(a)表面層(1)
(b)インジケータ層(2)
(c)アクティベータ層(3)
(d)任意選択遅延層(4)
(i)表面層は、インジケータ層、アクティベータ層および遅延層に対して、冷凍製品から最も遠くに離れていなければならない;
(ii)少なくともインジケータ層は、任意選択で設けられた遅延層よりも、冷凍製品から遠くに離れていなければならない。
追加の任意選択の層は、このことが、本発明による機能に対して何ら負の影響を及ぼさない限り、導入することができる。特に、以下の追加の層を設けることができる。
●表面層(1)の直下に上部接着層(5)を設けること;
●インジケータ層(2)とアクティベータ層(3)の間に中央接着層(6)を設けること;および
●遅延層(4)の下に下部接着層(7)を設けること。
(a) 表面層(1)
(oH) 上部接着層(5)
(b) インジケータ層(2)
(mH) 中央接着層(6)
(c) アクティベータ層(3)
(d) 遅延層(4)
(uH) 下部接着層(5)
および
(a) 表面層(1)
(oH) 上部接着層(5)
(b) インジケータ層(2)
(t) 離隔層(8)
(c) アクティベータ層(3)
(d) 遅延層(4)
(uH) 下部接着層(7)
図1は、本発明の最も簡単な実施態様の1つによる層順序を示す。この実施態様においては接着層が設けられていないので、この実施態様は、特に、本発明によるデバイスが製品パッケージ中に一体化される場合、すなわち表面層が製品パッケージの層を形成する場合における選択肢である。代替的に、図1による層順序は、貼付製品ラベル(stuck-on product label)によって一緒に保持することもできる。これに関して、製品ラベルは、本発明の製品の領域において透明でなくてはならない。遅延層は、内部よりに位置する製品パッケージの層によって形成するか、またはそのような層の上に配置してもよい。このような方法で、本発明によるデバイスを製品パッケージ中に一体化することによって、所望の層同士の粘着も、間に位置する接着層なしで、保証することができる。
図4cは、図4aによる実施態様の別のバージョンを示している。このバージョンにおいて、離隔層(8)は省かれている。
図8は、アクティベータ層(3)が遅延層(4)の下に配置されている、実施態様に関する。この場合には、アクティベータは、水分と一緒に、遅延層(4)を通過してインジケータ層(5)へと移動する。
図10は、遅延層(4)の下、および下部接着層(7)によって覆われた領域内部に第2のアクティベータ層(3)を追加で有する、図7による実施態様を示す。第2のアクティベータ層を設けることは、色変化が漸進的または段階的に発生するという利点を提供する。したがって、表示が、冷凍チェーンに対する短期および長期の中断の間の区別を可能にしようとする場合に、好ましい。勿論のこと、第2のアクティベータ層は、また、デバイスの異なる位置、例えばインジケータ層(2)と上部接着層(5)の間に設けることもできる。
図1〜13に示されるデバイス(すなわち、示されている層順序と追加の構造的特徴)が、本発明のフレームワーク内では好ましい。図4a〜c、5a、5bおよび9a〜cに示されているデバイスは、特に好ましい。
表面層は、以下の機能を有する。
●表面層は、水分が、外部からインジケータ層および/またはアクティベータ層へと浸透するのを防止する。
●表面層は、インジケータ層における色変化が外部から見えるようにするために、十分な透明度を有する。
●表面層は、例えば、ロゴを貼付することによって、本発明による表示デバイスへの追加のマーキングを可能にする。
別の代替案として、表面層は、水分に不透過性である保護ペイントを塗布することによって形成することができる。この場合には、透明性と水蒸気透過性に関する、前述の要件は、同様に、保護ペイントで形成された表面層に課される。保護ペイントの厚さは、相応して適合されることになる。ポリシロキサンによって形成されるシリコンおよび重合性合成樹脂によって形成されるペイントは、保護ペイント用の好適な材料である。
好ましい表面層は、厚さが40〜80μmの範囲、好ましくは約60μmのポリプロピレンフィルムである。
任意選択の上部接着層は、任意の接着剤で形成することができる。好ましくは、感圧接着剤が使用される。適当な感圧接着剤は、例えば、Donatas Satasによる標準的文献「Handbook of Pressure-Sensitive Adhesive Technology」(van Nostrand, New York 1989)に記載されている。これらには、特に、アクリレート、天然ゴム、合成ゴム、シリコン、またはEVAをベースとする感圧接着剤が含まれる。カゼイン、ゼラチン、および澱粉をベースとする接着剤などの、天然ベースを有する感圧接着剤が好ましい。例えば、Novamelt(登録商標)によって製造されたNovarad(登録商標)RCL−6015や、その他のUV硬化性のアクリレート‐ウレタンベース、またはアクリレート‐エポキシベースのモノマー/オリゴマー組成物のような、ホットメルト接着剤およびフレキソグラフィック印刷接着剤も考えられる。
インジケータ層は、少なくとも1つのインジケータの存在によって特徴づけられる。本発明に関して、「インジケータ」という用語は、適当なアクティベータとの化学反応またはその他の反応の結果として、色変化を示す任意の物質または物質の混合物に関する。これらの物質の典型的な代表は、いわゆるpHインジケータである。pHインジケータは、それぞれのpHインジケータに対する特有の変化値を超えるようにpH値が変化するや否や、色変化を示す。例えば、pHインジケータが、アルカリ媒体(pH>7)内で青であり、酸性媒体(pH>7)内で赤である場合に、色変化は、インジケータ層内の媒体がアルカリであり、アクティベータとして酸が使用される場合に、発生させることができる。同様に、前記pHインジケータを酸媒体内で使用し、アルカリをアクティベータとして使用することができる。
インジケータ物質に加えて、インジケータ層には、追加の任意選択の成分を含めることができる。適当な追加の任意選択の成分は、特に以下の成分から選択することができる。
●色変化に影響を与える(例えば、加速する)可能性のある、例えば、アクリル酸アクリレートポリマーなどの吸湿性ポリマー、および例えば塩化マグネシウム、塩化カリウム、および塩化カルシウムなどの吸湿性塩を含む、吸湿性材料;
上部接着層に対して5.5節に示した詳細は、同様に、中央接着層にも当てはまる。しかしながら、中央接着層においては、冷凍製品からインジケータ層への十分な水分伝達が保証されることを確実に考慮する必要がある。
水分伝達に対する望ましい好適性は、一方で、適当な結合剤/接着剤を選択することによって達成することができる。水分の通過を可能にすることのできる接着剤は、特に、澱粉ベースまたはゼラチンベースの接着剤である。塗布する量を低減することによって、それ自体、(同一の塗布量に対して)低い透過性を有する、追加の接着剤の水分透過性を、許容できるレベルにもたらすことができる。すなわち、塗布量を適当に適合させることによって、複数の追加の接着剤を使用することができる。
インジケータ層とアクティベータ層の間に離隔層を設けることは、本発明によるデバイスが層毎に付着させることによって製造される場合には、特に推奨される。
この場合には、離隔層がない場合には、インジケータ層の(まだ、湿っている)材料によりアクティベータ層を直接被覆することによって、インジケータ層が十分に乾燥する前に、境界面上で色反応を生じさせる可能性がある。この過早な境界面反応を回避するために、インジケータ層およびアクティベータ層を、前記離隔層によって互いに離隔させることができ、それによって過早な色反応を回避することができる。
離隔層は、後続の層を付着させる前に、乾いていなくてはならない。このことは、離隔層を、付着させることができる場合には、乾燥させなくてはならないことを意味する。離隔層は、複数の離隔層の形態で付着させることもできる。
アクティベータは、インジケータとの化学反応またはその他の反応によって色変化が生じるように選択される。pHインジケータを使用するときには、アクティベータは、酸またはアルカリのいずれかである。酸を選択するときには、インジケータ層の媒体は、アルカリ性(または少なくとも、インジケータのpH遷移点よりもよりアルカリ性)でなくてはならない。同様に、アルカリをアクティベータとして使用するときには、インジケータ層の媒体は、酸性(または少なくとも、インジケータのpH遷移点よりも酸性)でなくてはならない。
酸化還元インジケータが使用される場合には、pHインジケータについて述べたことが、同様に当てはまる。このことは、酸化還元インジケータが還元状態にあれば、酸化剤をアクティベータとして使用できることを意味する。この場合には、インジケータ層内の還元された媒体が、酸化還元インジケータを安定化させることができる。逆に、酸化還元インジケータが酸化形態であれば、還元剤をアクティベータとして使用することができる。この場合には、インジケータ層内の酸化された媒体が、酸化還元インジケータを安定化させることができる。
アクティベータ層のその他の成分は任意選択である。例えば、インジケータ層用に規定されたマトリック材料を使用することができる。この場合にも、布またはフリースを使用することができる。再び、布またはフリースに使用される材料は、(インジケータおよびアクティベータに関して、不活性であることの他には)さらなる制約を受けることがない。セルロースが好ましい。HPMCもまた、好ましい。
さらに、吸湿性ポリマー(例えば、アクリル酸アクリレートポリマー)または吸湿性塩(例えば、塩化マグネシウム、塩化カリウムおよび塩化カルシウム)などの吸湿性材料をアクティベータ層中に組み入れることは有利である可能性がある。
遅延層は、ある量の水分がアクティベータ層上に通される前に、それを吸収する、ある種の「水分バッファ」を形成する。この利点は、非常に少量の水分の放出の結果として、色変化が発生しないことである。このようにして、例えば、インジケータに消費者が触れたときの、偽陽性表示を回避することができる。
遅延層は、本発明によるデバイスの任意選択の構成要素である。本発明の正常な実現に必要とされる遅延効果は、例えば、離隔層または接着層などの、本発明によるデバイスのその他の層によって達成することもできる。製品パッケージによって発生する遅延効果も、考慮に入れられる。
5.7節において中央接着層に関して示された詳細は、同様に、下部接着層にも当てはまる。ここでも、適切な対策を講じることによって(すなわち、適切な接着剤の選択および/または開口の設置によって)、十分な水分の伝達があることを確実にしなくてはならない。
本発明によるデバイスが製品パッケージに直接に適用されない場合(むしろ、例えば、ラベルの形態において個別に製造される場合)、表面層の反対にある側上に保護層を有するデバイスを設けることが、推奨される。この保護層の目的は、それぞれの側からの湿気の浸透に対して本発明によるデバイスを保護し、もってデバイスの保存安定性を増加させることである。
代替的な実施態様によると、インジケータおよびアクティベータは、同一の層中へ統合され得る。この場合、インジケータおよびアクティベータの空間的な切り離しは、この層において適当なマトリックス材料を使用することによって保証される。もちろんこの実施態様において、前述の任意選択の離隔層は、省略される。
インジケータおよびアクティベータは、製造の間の過早な色反応を回避するために、乾燥形態において、すなわちパウダー形態において使用されなければならない。同様に、使用されるマトリックス材料は、過早な色反応につながり得るいずれの残留水分も有してはならない。有機溶媒は、それらがインジケータのための、または、アクティベータのためのいずれかの溶媒としての役割を果たさない場合にのみ、使用され得る。実際、これは、インジケータおよびアクティベータの可溶性が、可能な有機溶媒において、裸眼で可視の色変化が製造の間に生じないほどに小さくなければならないということ、および、所望の保存安定性上に何ら負の影響がないということを意味する。
この実施態様において、マトリックス材料に対するインジケータおよびアクティベータの量比は、両方の十分な保存安定性および色変化があるまでの所望の時間が得られるように設定される。
解凍プロセスの開始と本発明によるデバイスの色変化の間の所望の期間(以下では、「変化時間」)は、数分から数時間、特に10分から5時間、好ましくは30分から4時間、さらに好ましくは1時間から3時間の範囲、特には約2時間である。
1.第1のステップにおいて、本明細書による基本デバイスが製造される。以下に示す例示的実施態様によるデバイスのいずれかを製造することができる。
3.求められた変化時間が規定の目標値よりも大きい場合には、以下のステップ4が実施され;求められた変化時間が規定された目標値よりも小さい場合には、以下のステップ5が実施され;その他の場合には、さらなる適合の必要はなく、ステップ8で工程は完了する。
6.次に、修正されたデバイスは、問題となる冷凍製品の製品パッケージの上に置かれる。変化時間は、解凍が開始するときに求められる。
8.最後の試験されたデバイスは、要件に合致しており;もう修正の必要はない。
同様にして、遅延効果は、ポリビニルアルコールなどの、その他のポリマーマトリックス成分の分子量を適合させることによって、適合させることもできる。
本発明によるデバイスは、問題の層が形成されるか、または設置されて、それぞれの隣接する層と接触させることができる、任意の方法によって製造することができる。ここで、個々の手順ステップ(それぞれの層の設置または形成、および隣接する層または複数の層と接触させること)の順序も、層を形成するのに使用される技法も規定されていない。しかしながら、以下の手順が有利であることがわかっている。
(A−1) 表面層(a)の設置
(A−2) インジケータ層(b)による表面層(a)の被覆
(A−3) 任意選択で、インジケータ層(b)の乾燥
配設(A)を生成するために、
(B−1) 遅延層(d)の設置
(B−2) アクティベータ層(c)による遅延層(d)の被覆
(B−3) 任意選択で、アクティベータ層(c)の乾燥
配設(A)を生成するために、
(C) 配設(A)および(B)を積層
離隔層または接着層などの、設置された追加の層は、以下の追加ステップを実施することによって、適切な時点で導入される:
(X−1) 付着される追加の層を形成するように、適切な材料を用いての、すでに形成された、または設置された、隣接層の被覆;
(X−2) 任意選択で、付着される追加の層の乾燥
ここで、すべての層は、順番に(すなわち、それぞれの先行する層を設置または付着させて、乾燥した後に)付着される。インジケータ層とアクティベータ層の間の境界面における過早な色反応を回避するために、このバージョンでは、離隔層が、これらの2つの層の間に設置される。
個々の層を付着させる順序は、製造しようとするデバイスにおける、所望の層順序によって決まる。しかしながら、個々の層を付着させる順序を逆転させることは可能であり、すなわち、第1のステップとして、表面層(a)または遅延層(d)を設けることができる。例示的層順序に対して、以下の手順が、このように生成された:
(D−2) インジケータ層(b)による表面層(a)の被覆、
(D−3) 任意選択で、インジケータ層(b)の乾燥、
(D−4) 離隔層(t)によるインジケータ層(b)の被覆、
(D−5) 任意選択で、離隔層(t)の乾燥、
(D−6) アクティベータ層(c)による離隔層(t)の被覆、
(D−7) 任意選択で、アクティベータ層(c)の乾燥、
(D−8) 遅延層(d)によるアクティベータ層(c)の被覆、
(D−9) 任意選択で、遅延層(d)の乾燥;
および
(D’−1) 遅延層(d)の設置、
(D’−2) アクティベータ層(c)による遅延層(d)の被覆、
(D’−3) 任意選択で、アクティベータ層(c)の乾燥、
(D’−4) 離隔層(t)によるアクティベータ層(c)の被覆、
(D’−5) 任意選択で、離隔層(t)の乾燥、
(D’−6) インジケータ層(b)による離隔層(t)の被覆、
(D’−7) 任意選択で、インジケータ層(b)の乾燥、
(D’−8) 表面層(a)によるインジケータ層(b)の被覆、
(D’−9) 任意選択で、表面層(a)の乾燥。
グラビア印刷機は一般的に、本発明に本質的である個々の層の乾燥を実施するために、特に良く適合される。
薄層を付着させるための、その他の方法としては、吹付け工法、ドクターブレード塗布工法、浸漬工法などがある。
個々の付着される層の乾燥(および製造されたデバイスの乾燥保存)は、過早な色変化を防止するために重要である。乾燥の程度は、この要件を満たすために、適切に選択しなくてはならない。すでに5.6節および5.9節において述べたように、乾燥を加速させるためには、本発明によるデバイスの1つまたは2つ以上の層を、同一組成を有する複数の薄層をそれぞれ付着させて、次の層を付着させる前に最後に付着された層を乾燥させることによって形成するのが有利な場合がある。上述のように、乾燥は、気流、好ましくは空気流によって加速することができる。
これは、例えば空気中の、またはいくらかの他のキャリヤガス中の粒子のエアロゾルの形態において起き得る。適用のための1つの可能性は、利用可能にされる粒子を、圧縮空気によって、マトリックス材料、好ましくは接着の、以前に適用される層上へ直接に噴霧することである。
使用される材料が必要とされる工程条件下で十分に安定である場合、気相からの凝結(例えば化学蒸着CVDなど)のための他の方法が、基本的に考えられる。
配設(B)を生成するときに、アクティベータ層および任意選択で追加の層が、パッケージに直接、付着される。配設(A)および(B)は、次いで積層される。
次いで個々のラベルは、これらの細長い一片の外に押し出され得、および製品パッケージへ適用され得る。
本発明によるデバイスは、常時冷凍する必要のある任意の製品の以前の熱履歴を監視するのに適している。ここでは、まず第1に、深冷凍食品について考察する。さらに、本発明によるデバイスはまた、常時冷凍または深冷凍する必要のある、その他の製品と関連する使用にも適している。しかしながら、冷凍しようとする製品は、本発明によるデバイスの正しい機能を保証するために、水分を含有していなくてはならない。
例として上記に規定され、かつ/または「好ましい」と識別された、特徴、構成要素および/または対策を使用する本発明が好ましい。より好ましいのは、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された特徴、構成要素および/または対策のうちの2つ以上が、互いに組み合わされた、本発明の実施態様である。
(i)図1〜13による層順序を有するデバイスにおける表面層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用;
(ii)図1〜13による層順序を有するデバイスにおけるインジケータ層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用;
(iii)図1〜13による層順序を有するデバイスにおけるアクティベータ層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用;
(iv)図1〜13による層順序を有するデバイスにおける遅延層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用;
(v)図1〜13による層順序を有するデバイスにおける接着層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用;
(vii)インジケータ層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用と組み合わせた、表面層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用;
(vii)アクティベータ層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用と組み合わせた、表面層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用;
(ix)遅延層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用と組み合わせた、表面層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用;
(x)接着層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用と組み合わせた、表面層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用;
(xii)アクティベータ層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用と組み合わせた、インジケータ層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用、但し、インジケータおよびアクティベータ(それに加えて、例えば、そのpHと関係する媒体)は互いに合致しなくてはならないことにさらに留意しなくてはならない;
(xiii)遅延層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用と組み合わせた、インジケータ層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用;
(xiv)接着層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用と組み合わせた、インジケータ層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用;
(xv)離隔層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用と組み合わせた、インジケータ層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用;
(xvii)接着層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用と組み合わせた、アクティベータ層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用;
(xviii)離隔層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用と組み合わせた、アクティベータ層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用;
(xix)接着層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用と組み合わせた、遅延層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用;
(xx)離隔層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用と組み合わせた、遅延層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用;および
(xxi)離隔層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用と組み合わせた、接着層に対する、例として明示され、かつ/または「好ましい」と識別された材料の使用。
(i)−(ii),(i)−(iii),(i−iv),(i)−(v),(i)−(vi),(i)−(vii),(i)−(viii),(i)−(ix),(i)−(x),(i)−(xi),(i)−(xii),(i)−(xiii),(i)−(xiv),(i)−(xv),(i)−(xvi),(i)−(xvii),(i)−(xviii),(i)−(xix),(i)−(xx),(i)−(xxi),(ii)−(iii),(ii)−(iv),(ii)−(v),(ii)−(vi),(ii)−(vii),(ii)−(viii),(ii)−(ix),(ii)−(x),(ii)−(xi),(ii)−(xii),(ii)−(xiii),(ii)−(xiv),(ii)−(xv),(ii)−(xvi),(ii)−(xvii),(ii)−(xviii),(ii)−(xix),(ii)−(xx),(ii)−(xxi),(iii)−(iv),(iii)−(v),(iii)−(vi),(iii)−(vii),(iii)−(viii),(iii)−(ix),(iii)−(x)、(iii)−(xi),(iii)−(xii),(iii)−(xiii),(iii)−(xiv),(iii)−(xv),(iii)−(xvi),(iii)−(xvii),(iii)−(xviii),(iii)−(xix),(iii)−(xx),(iii)−(xxi),(iv)−(v),(iv)−(vi),(iv)−(vii),(iv)−(viii),(iv)−(ix),(iv)−(x),(iv)−(xi),(iv)−(xii),(iv)−(xiii),(iv)−(xiv),(iv)−(xv),(iv)−(xvi),(iv)−(xvii),(iv)−(xviii),(iv)−(xix),(iv)−(xx),(iv)−(xxi),(v)−(vi),(v)−(vii),(v)−(viii),(v)−(ix),(v)−(x),(v)−(xi),(v)−(xii),(v)−(xiii),(v)−(xiv),(v)−(xv),(v)−(xvi),(v)−(xvii),(v)−(xviii),(v)−(xix),(v)−(xx),(v)−(xxi),(vi)−(vii),(vi)−(viii),(vi)−(ix),(vi)−(x),(vi)−(xi),(vi)−(xii),(vi)−(xiii),(vi)−(xiv),(vi)−(xv),(vi)−(xvi),(vi)−(xvii),(vi)−(xviii),(vi)−(xix),(vi)−(xx),(vi)−(xxi),(vii)−(viii),(vii)−(ix),(vii)−(x),(vii)−(xi),(vii)−(xii),(vii)−(xiii),(vii)−(xiv),(vii)−(xv),(vii)−(xvi),(vii)−(xvii),(vii)−(xvii),(vii)−(xix),(vii)−(xx),(vii)−(xxi),(viii)−(ix),(viii)−(x),(viii)−(xi),(viii)−(xii),(viii)−(xiii),(viii)−(xiv),(viii)−(xv),(viii)−(xvi),(viii)−(xvii),(viii)−(xviii),(viii)−(xix),(viii)−(xx),(viii)−(xxi),(ix)−(x),(ix)−(xi),(ix)−(xii),(ix)−(xiii),(ix)−(xiv),(ix)−(xv),(ix)−(xvi),(ix)−(xvii),(ix)−(xviii),(ix)−(xix),(ix)−(xx),(ix)−(xxi),(x)−(xi),(x)−(ii),(x)−(xiii),(x)−(xiv),(x)−(xv),(x)−(xvi),(x)−(xvii),(x)−(xviii),(x)−(xix),(x)−(xx),(x)−(xxi),(xi)−(xii),(xi)−(xiii),(xi)−(xiv),(xi)−(xv),(xi)−(xvi),(xi)−(xvii),(xi)−(xviii),(xi)−(xix),(xi)−(xx),(xi)−(xxi),(xii)−(xiii),(xii)−(xiv),(xii)−(xv),(xii)−(xvi),(xii)−(xvii),(xii)−(xviii),(xii)−(xix),(xii)−(xx),(xii)−(xxi),(xiii)−(xiv),(xiii)−(xv),(xiii)−(xvi),(xiii)−(xvii),(xiii)−(xviii),(xiii)−(xix),(xiii)−(xx),(xiii)−(xxi),(xiv)−(xv),(xiv)−(xvi),(xiv)−(xvii),(xiv)−(xviii),(xiv)−(xix),(xiv)−(xx),(xiv)−(xxi),(xv)−(xvi),(xv)−(xvii),(xv)−(xviii),(xv)−(xix),(xv)−(xx),(xv)−(xxi),(xvi)−(xvii),(xvi)−(xviii),(xvi)−(xix),(xvi)−(xx),(xvi)−(xxi),(xvii)−(xviii),(xvii)−(xix),(xvii)−(xx),(xvii)−(xxi),(xviii)−(xix),(xviii)−(xx),(xviii)−(xxi),(xix)−(xx),(xix)−(xxi),および(xx)−(xxi).
上記にリストされた、これらの組合せの組合せは、さらに好ましい。
好ましいバージョンは、以下の層順序を有する。
表面層−任意選択の接着層−インジケータ層−アクティベータ層
表面層−任意選択の接着層−インジケータ層−離隔層−アクティベータ層
再度、この実施態様で、それ中にインジケータ層およびアクティベータ層を入れ替えたがスワップされるバージョンが、考えられる。
実施例1
製造バージョンIによる本発明のデバイスは、フレキソグラフィック印刷工法によって製造される。この層構造は、図9cに示された層順序に対応する。
表面層は、UPM Raflatac(登録商標)社製の「PP ClearTC50P」PPフィルムで形成される。このPPフィルムは、工場において接着層がすでに設けられている。したがって、アクリレートベース「SP38」の上の接着層も、UPM Raflatac(登録商標)の創作である。
セルロースマトリックス内のシアニジンは、インジケータとして使用される。インジケータ層は、遅延層としての、厚さが25g/m2のティッシュペーパに付着される。付着厚さは6g/m2である。この場合にも、層は、セルロース含有量が重量で約5%であり、シアニジン含有量が重量で1%である、水性分散液の形態で付着される。この層は、付着の直後に乾燥される。
冷凍製品(300gの深冷凍豆、−18℃から20℃への温度上昇)最初の解凍と150分後の間に色変化を見ることができる。
厚さ50g/m2の新聞紙を使用したことを違いとして、本発明によるデバイスが、実施例1と同様の方法で製造される。
この実施例においては、色変化は、200分後に同一の試験条件で観察された。
Claims (26)
- 製品の以前の履歴を表示するデバイスであって、次の層:
(a)水分に対して不透過性の表面層(1)、
(b)少なくとも1種のインジケータを含む、インジケータ層(2)、
(c)少なくとも1種のアクティベータを含む、アクティベータ層(3)、および
(d)任意選択の遅延層(4)、
を含み、
前記表面層は、前記インジケータ層、前記アクティベータ層および前記遅延層の上方に配置されており、
前記インジケータ層は、前記表面層と前記任意選択の遅延層の間に配置されており、
前記アクティベータ層は、H2Oによって活性化されるインジケータが使用される場合には、なくすることができる、前記デバイス。 - 表面層、インジケータ層およびアクティベータ層を含むデバイスの全体の厚さが、40〜190μmの範囲において、好ましくは50〜170μmの範囲において、より好ましくは70〜150μmの範囲ある、請求項1に記載のデバイス。
- デバイスがさらに離隔層を有し、表面層、インジケータ層、離隔層およびアクティベータ層を含む前記デバイスの全体の厚さが、50〜200μmの範囲に、好ましくは60〜180μmの範囲に、およびより好ましくは80〜160μmの範囲にある、請求項1に記載のデバイス。
- 層の少なくとも1つが、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、メチルセルロース(MC)、ヒドロプロキシプロピルセルロース(HPC)、カルボキシメチルセルロース(CMC)およびその混合物から選択されるセルロース誘導体、好ましくはHPMCを含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載のデバイス。
- 製品の以前の履歴を表示するデバイスであって、次の層:
(a)水分に対して不透過性の表面層(1)、
(b)少なくとも1種のインジケータおよび少なくとも1種のアクティベータを含む、組み合わせられたインジケータ/アクティベータ層(2a)、および
(d)任意選択の遅延層(4)、
を含み、
前記表面層は、前記組み合わせられたインジケータ/アクティベータ層(2a)および前記遅延層の上方に配備されており、
前記組み合わせられたインジケータ/アクティベータ層(2a)は、前記表面層と前記任意選択の遅延層との間に配備される 、前記デバイス。 - インジケータ層が、pHインジケータ、好ましくはアントシアニン着色剤を含むとともに、アクティベータ層が、酸またはアルカリをアクティベータとして含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載のデバイス。
- インジケータ層および/またはアクティベータ層が、寒天、カラギーナン、ゼラチン、澱粉、アラビアガム、セルロース、葛澱粉、グアーガムおよびポリエチレングリコールの少なくとも1種から選択されるマトリックス材料を含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載のデバイス。
- インジケータ層および/またはアクティベータ層が、好ましくは、塩化マグネシウム、塩化カリウムおよび塩化カルシウムからなる群から選択される、少なくとも1種の吸湿性塩を含有する、請求項1〜7の一項または二項以上に記載のデバイス。
- 遅延層(b)が存在し、DIN6730による厚さが40〜60g/cm2の紙またはボール紙で形成されている、請求項1〜8の少なくとも一項に記載のデバイス。
- アクティベータ層(d)が、2〜30、好ましくは3〜8、さらに好ましくは4〜6の連続する個々の層で形成される、請求項1〜4および6〜9の少なくとも一項に記載のデバイス。
- インジケータ層(c)が、2〜40、好ましくは4〜10、さらに好ましくは6〜8の連続する個々の層で形成されている、請求項1〜4および6〜10の少なくとも一項に記載のデバイス。
- 層(a)、(b)、(c)および(d)が以下のように配設されている、請求項1〜4および6〜11の少なくとも一項に記載のデバイス:
(a) 表面層(1)、
(b) インジケータ層(2)、
(d) 任意選択の遅延層(4)、および
(c) アクティベータ層(3)、
または
(a) 表面層(1)、
(c) アクティベータ層(3)、
(b) インジケータ層(2)、および
(d) 任意選択の遅延層(4)、
または
(a) 表面層(1)、
(b) インジケータ層(2)、
(c) アクティベータ層(3)、および
(d) 任意選択の遅延層(4)。 - 製品パッケージに付着される、請求項1〜12の少なくとも一項に記載のデバイス。
- 冷凍製品の最初の解凍と色変化との間の期間が0.5hr〜3hrの範囲である、請求項13に記載のデバイス。
- 請求項1〜12の少なくとも一項に記載のデバイスおよび保護層を含む、保護されたデバイスであって、前記保護層は、前記請求項1〜12の少なくとも一項に記載のデバイスの最外層に適用され、前記最外層が表面層の反対にある、前記デバイス。
- デバイスまたは保護されたデバイスが、巻き上げられる細長い一片の形態でにおいてある、請求項1〜12の少なくとも一項に記載のデバイス、または、請求項15に記載の保護されたデバイス。
- 請求項1〜4および6〜16の少なくとも一項に記載のデバイスを製造する方法であって、
前記デバイスに存在する1つまたは2つ以上の層が、手順ステップ(i)および(ii):
(i)印刷する、および
(ii)印刷層を乾燥する
を連続して1回または2回以上、実行することによって形成される、前記方法。 - 請求項1〜4および6〜16の少なくとも一項によるデバイスを製造する方法であって、以下の方法:
(a)次のステップを含む方法:
配設(A)を生成するために、
(A−1)表面層(1)の設置、
(A−2)インジケータ層(2)による前記表面層(1)の被覆、
(A−3)前記インジケータ層(2)の乾燥;
配設(B)を生成するために、
(B−1)遅延層(4)の設置、
(B−2)アクティベータ層(3)による前記遅延層(4)の被覆、
(B−3)前記アクティベータ層(3)の乾燥;
(C)配設(A)および(B)を積層、および
(b)以下のステップを含む方法:
配設(A’)を生成するために、
(A’−1)表面層(1)の設置、
(A’−2)アクティベータ層(3)による前記表面層(a)の被覆、
(A’−3)前記アクティベータ層(3)の乾燥、
配設(B’)を生成するために、
(B’−1)遅延層(d)の設置、
(B’−2)インジケータ層(2)による遅延層(d)の被覆、
(B’−3)インジケータ層(2)の乾燥;
(C’)配設(A’)および(B’)の積層
から選択される、前記方法。 - 表面層および遅延層から選択される、第1の層が設置され;デバイスの他の層が、デバイス内の層の配設の順序に応じて、順次に付着され;少なくとも、インジケータ層およびアクティベータ層の付着時に、その後に付着される層を付着させる前に、先に付着された層が乾燥され、インジケータ層とアクティベータ層の間に追加の層が設けられない場合、または、1以上の追加の層がインジケータ層とアクティベータ層との間に設けられる場合には、前記その後に適用される層の構成要素(単数または複数)が、高度に揮発性の有機媒体内で設置されて付着される、請求項1〜4および6〜16の少なくとも一項に記載のデバイスを生成する方法。
- 請求項17〜19の少なくとも一項に記載の方法であって、ここで、少なくとも1つの層の乾燥は、40〜150℃、好ましくは50〜140℃、より好ましくは60〜120℃、および特に好ましくは70〜100℃の範囲における温度へ層を加熱することによって起こる、前記方法。
- 請求項17〜20の少なくとも一項に記載の方法であって、ここで、少なくとも1つの層の乾燥は、低圧を適用することによって起こる、前記方法。
- 請求項1〜16の少なくとも一項に記載のデバイスを製造する方法であって、ここで、請求項5に記載のインジケータ層、アクティベータ層および組み合わせられたインジケータ/アクティベータ層から選択される少なくとも1つの層は、粒子の形態においてそれぞれの構成要素(単数または複数)を適用することによって実現される、前記方法。
- エアロゾルを使用して、好ましくは使用する圧縮空気を噴霧することによって粒子が適用される、請求項22に記載の方法。
- 印刷ローラを使用して、好ましくは粒子および/または印刷ローラの帯電を使用して粒子が適用される、請求項22に記載の方法。
- 請求項1〜14の一項または二項以上に記載のデバイスを含む、深冷凍製品用のパッケージ。
- 請求項25に記載のパッケージを含む、深冷凍製品。
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