BR112016022869B1

BR112016022869B1 - Dispositivo de exibição

Info

Publication number: BR112016022869B1
Application number: BR112016022869-3A
Authority: BR
Inventors: Philipp Wötzer
Original assignee: Innorese Ag
Priority date: 2014-03-31
Filing date: 2015-03-30
Publication date: 2022-05-17
Also published as: WO2015150312A1; RU2016142356A; BR112016022869A2; EP3126799A1; MY190238A; ES2829645T3; CN106461469A; DK3126799T3; RU2016142356A3; US10704962B2; HUE052037T2; EP3126799B1; AU2015239668A1; RU2679475C2; AU2015239668B2; KR20160146742A; CN106461469B; JP2017511475A; HRP20201786T1; MX2016012841A

Abstract

dispositivo de exibição. a presente invenção refere-se a dispositivo para indicação do histórico de produtos por exemplo com relação à progressão de temperatura. o dispositivo de acordo com a invenção compreende uma camada de cobertura, uma camada de indicador, uma camada de ativador assim como uma camada de retardamento opcinal. através do aquecimento é liberada umidade que migra em algumas formas de concretização para a camada de retardamento e em seguida para a camada de ativador. lá um ativador é mobilizado e migrado junto com a umidade para a camada de indicador. através da interação do indicador com o ativador na presença de umidade é feita uma mudança de cor que indica a ultrapssagem da temperatura crítica. a presente invenção prepara também um método de fabricação do dispositivo de acordo com a invenção assim como suas aplicação por exemplo no caso de monitoração de temperatura de produtos sensíveis.

Description

1. Campo Técnico

[0001] A presente invenção refere-se aos dispositivos de visualização e em particular a dispositivos para captura e exibição da história térmica prévia de mercadorias congeladas e em particular de produtos congelados. Além disso, ela se refere a métodos para produção de tais dispositivos bem como à aplicação dos dispositivos de acordo com a invenção no monitoramento da história térmica prévia de produtos congelados e em particular de produtos congelados.

2. Estado da técnica

[0002] Dispositivos para exibição da história térmica anterior de produtos (também chamados de "indicadores de tempo-temperatura") indicam se a cadeia de refrigeração do produto em questão foi quebrada, ou seja, se o produto excedeu a temperatura crítica durante um período de tempo relevante. Estes tipos de dispositivo de exibição são de particular interesse para produtos congelados. Neste caso, o dispositivo indica se o produto pode ter se aquecido a uma temperatura acima da temperatura crítica de 0° C.

[0003] Há uma grande necessidade de tais dispositivos de exibição, porque se a cadeia de refrigeração é quebrada, a qualidade desejada do produto pode não estar garantida. Assim, por exemplo, com alimentos congelados há um risco de crescimento não controlado de bactérias no caso de interrupção da cadeia de refrigeração. Tal crescimento bacteriano pode implicar em riscos significativos à saúde dos consumidores.

[0004] Em consideração a esta demanda, uma grande variedade de tentativas foram e estão sendo feitas para desenvolver indicadores de temperatura-tempo adequados. Pode-se citar aqui, por exemplo, o dispositivo de exibição de acordo com a WO 2007/045424, bem como os indicadores de temperatura-tempo OnVu ICE da BASF e indicadores feitos pela empresa Timestrip em 40549 Düsseldorf.

[0005] No entanto, os indicadores de tempo/temperatura conhecidos do estado da técnica não são capazes de indicar com fiabilidade interrupções na cadeia de refrigeração. Por um lado, há o risco de que um aquecimento de curto prazo da embalagem (por exemplo, as mãos do consumidor no supermercado) acarrete uma exibição de falsos positivo. Por outro lado, existe o risco com os indicadores de tempo/temperatura do estado da técnica de que uma interrupção na cadeia de refrigeração não seja indicada como tal, se no interior da embalagem houver ar entre o produto congelado e o dispositivo de visualização.

[0006] Outro problema que ocorre, por exemplo, com o indicador comercial fabricado pela empresa Timestrip, é a uniformidade da mudança de cor apresentada (isto é, a duração de tempo constante entre atingimento de uma temperatura crítica do indicador e a alteração da cor- independentemente da natureza do produto congelado). Essa uniformidade é indesejável porque muitos produtos congelados descongelam consideravelmente mais rápido do que outros. Uma exibição confiável deve levar essas diferenças em consideração.

3. Breve descrição da invenção

[0007] Tendo em consideração os problemas acima mencionados dos indicadores de tempo/temperatura da técnica anterior, presente invenção refere-se à tarefa de proporcionar um indicador de tempo-temperatura que mostre de forma fiável interrupções da cadeia de refrigeração sem que esses apresentem falsos positivos e com os quais interrupções da cadeia de refrigeração sejam exibidas de forma fiável, mesmo se houver ar entre o produto congelado e o dispositivo de exibição. Além disso, a apresentação do indicador de acordo com a invenção deve ter em conta a velocidade de descongelamento real do produto congelado.

[0008] Este objetivo é conseguido pelo dispositivo de acordo com a reivindicação 1 a seguir. Configurações preferidas deste dispositivo são caracterizadas nas reivindicações 2 a 10 a seguir.

[0009] A presente invenção refere-se ainda a métodos para produzir os dispositivos de exibição de acordo com a invenção. Estes métodos são caracterizados nas reivindicações 11 a 13 a seguir.

[0010] Finalmente, a presente invenção também se refere a embalagens para produtos congelados, tal como descritas na Reivindicação 14, apresentada a seguir, e aos produtos congelados compreendendo esta embalagem de acordo com a reivindicação 15 a seguir.

4. Descrição dos desenhos

[0011] A Figura 1 ilustra a sequência de camada do dispositivo de acordo com a invenção na sua configuração mais simples.

[0012] A Figura 2 ilustra a sequência de camada do dispositivo de acordo com a invenção em outra configuração com camadas adesivas.

[0013] As Figuras de 3 a 13 ilustram as sequências de camadas de outros dispositivos de acordo com a invenção.

[0014] Os números de referência utilizados nas figuras significam como se segue: 1-Camada superior (a) 2-Camada de indicador (b) 3-Camada de ativador (c) 4-Camada de retardamento (d) 4’-Camada de retardamento (d) como parte de um componente da embalagem do produto 5-Camada adesiva superior 6-Camada intermediária de adesivo 7-Camada de adesivo inferior 8-Camada de separação

5. Descrição detalhada da invenção 5.1. Definições

[0015] O termo "indicador" refere-se, em conexão com a presente invenção, a uma substância que, durante um efeito de ação recíproca (reação química ou física) com o ativador, muda a sua aparência ótica. Isto inclui, em particular, uma mudança de cor, em que as cores (inclusive incolor) não são definidas antes e depois da mudança de cor.

[0016] O termo "ativador", em conexão com a presente invenção, refere-se a uma substância que é adequada para provocar, como um resultado da ação recíproca com o indicador, uma alteração na aparência ótica do indicador.

[0017] A adequabilidade de uma substância como um indicador ou ativador no sentido da presente invenção depende da identidade do respectivo parceiro de reação. Portanto, o cumprimento do critério de "indicador" está sempre em conexão com o cumprimento do critério de "ativador" (e vice-versa). A adequação do indicador também inclui a presença de indicador em uma forma adequada para a reação com o ativador, por exemplo, a presença de um indicador de pH na forma protonada se o ativador é um metal alcalino ou na presença de um indicador de pH na forma desprotonada se o ativador é um ácido.

[0018] Em conexão com a presente invenção, a especificação do "período de tempo entre o início do descongelamento e a mudança de cor" (também chamado "período de tempo de alteração" no presente pedido) diz respeito ao período de tempo que pode ser medido até que uma mudança de cor possa ser vista a olho nu se um produto de ervilha congelada (300 g, temperatura de congelamento de -18° C, embalagem padrão, sem película no interior, apenas embalagem de papelão de 320 g/m2) é trazido para um ambiente com temperatura ambiente (tabela de madeira abaixo, ar lateral e de cima, respectivamente, levada a uma temperatura de + 20° C).

[0019] A duração de tempo de alteração é essencialmente determinada pelo "efeito de retardamento global" das "camadas relevantes". O "efeito global de retardamento" se refere ao período de tempo que é necessário para uma quantidade de umidade suficiente para a mudança de cor migre do produto congelado, através de todas as camadas relevantes, para a camada de coloração mais elevada. Neste contexto, o termo "camadas" relevantes refere-se a todas as camadas do dispositivo de acordo com a invenção a partir da camada mais inferior até a camada mais superior de coloração inclusive. Também a embalagem do produto encontrada sob o dispositivo de acordo com a invenção é uma camada relevante na determinação do efeito global de retardamento. Se o tipo de embalagem do produto não é conhecido, a fim de determinar o efeito global de retardamento é assumido o uso de embalagem de papelão com uma resistência de 320 g/m2.

[0020] É uma característica essencial do dispositivo de acordo com a invenção que ele esteja seco antes da penetração de umidade do produto congelado. Neste contexto, "seco" significa um teor de umidade que seja tão pequeno que a reação de cor, que leva à alteração de cor desejada, não se efetua em uma extensão que possa ser vista a olho nu. Isto se aplica, em particular, às condições de armazenamento antecedentes, isto é, por exemplo, ao armazenamento do dispositivo de acordo com a invenção a 25° C e <5% de umidade relativa do ar durante um período de 2 meses, de preferência 6 meses. De um modo preferido, uma reação de cor que pode ser vista a olho nu não ocorre quando o dispositivo de acordo com a invenção é armazenado a -18° C e 100% de umidade relativa do ar por 12 meses, de preferência por 24 meses.

[0021] A menos que especificado em contrário no presente pedido, os termos utilizados aqui têm o significado geral habitual no domínio técnico em questão, como tomado, por exemplo, de léxicas, dicionários especializados e enciclopédias adequadas.

[0022] Gramaturas de papel e papelão se relacionam com gramaturas de acordo com DIN 6730. Para os filmes, gramaturas indicadas referem-se à norma DIN 53352. Espessuras de filme especificadas se relacionam com a norma DIN 53370.

5.2. Visão global

[0023] Surpreendentemente, foi agora descoberto que a umidade que é formada por aquecimento de produtos congelados a temperaturas acima de 0° C no interior da embalagem migra em quantidades suficientes através da embalagem dos produtos ultracongelados de modo a ser capaz de desencadear reações químicas no seu lado exterior. A presente invenção se utiliza deste conhecimento para indicar o aquecimento acima do ponto de congelamento: Com o aquecimento acima do ponto de congelamento, a umidade é liberada pelo degelo parcial do produto congelado. Parte desta umidade migra através da embalagem para o dispositivo de exibição de acordo com a invenção. A umidade penetra no dispositivo de acordo com a invenção. Ali, o indicador e/ou o ativador são dissolvidos ou mobilizados pela umidade. Como um resultado, os componentes do indicador e do ativador anteriormente espacialmente separados são reunidos. Quando estes dois componentes se encontram, ocorre uma reação química ou física que leva a uma mudança de cor. Esta mudança de cor serve para indicar o aquecimento do produto a uma temperatura acima da temperatura sob a qual o produto congelado começa a descongelar.

[0024] A sensibilidade do dispositivo de acordo com a invenção pode ser aumentada pela utilização de materiais com higroscopia particularmente pronunciada (por exemplo, como um material de matriz da camada de indicador e/ou de ativador descritas em mais detalhes abaixo). No entanto, são definidos limites para esta medida através da estabilidade de armazenamento requerida. Materiais particularmente higroscópicos já "sugam" uma grande quantidade de umidade quando armazenados por um curto período de tempo sob condições médias de umidade, e assim desencadeiam uma reação de cor prematura indesejada.

[0025] O modo de funcionamento do dispositivo de acordo com a invenção baseia-se na umidade liberada a partir do produto congelado após descongelamento. Por conseguinte, no dispositivo de acordo com a invenção, não é nem necessária nem prevista a existência de reservatórios de umidade em uma ou várias das camadas do dispositivo de acordo com a invenção.

[0026] A duração necessária do período de transgressão da temperatura de descongelamento mínima do produto congelado até que haja uma mudança de cor pode ser definida por uma escolha adequada dos materiais utilizados ou da espessura de suas camadas.

[0027] O dispositivo de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de que nenhuma adaptação da embalagem do produto subjacente é necessária (desde que esta última seja feita de papelão ou de outro material permeável à umidade). Em particular, não é necessária nenhuma abertura na embalagem do produto e também nenhum "pavio" através da embalagem do produto.

[0028] Outro aspecto essencial da presente invenção é a possibilidade de se produzir o dispositivo de acordo com a invenção camada por camada utilizando um processo de impressão, por exemplo, com um processo usual de impressão offset ou flexográfico.

5.3. Sequência Camadas

[0029] Como explicado acima, a presente invenção baseia-se na separação espacial do indicador e do ativador, fornecendo esses componentes em camadas separadas.

[0030] Outros elementos essenciais do dispositivo de acordo com a invenção são uma camada superior (1), que protege o dispositivo da umidade em relação à atmosfera exterior, e uma camada de retardamento (4), que regula o transporte de umidade do produto congelado para a camada de ativador e para a camada de indicador. A camada de retardamento também pode consistir da embalagem do produto sobre o qual o dispositivo é colocado. Neste caso pode-se prescindir de uma camada separada de retardamento. Todas as camadas adicionais não são absolutamente necessárias para o funcionamento correto do dispositivo, e assim são opcionais. Na sua concretização mais simples o dispositivo de acordo com a invenção é, portanto, caracterizado pelas camadas expressas a seguir. A sequência de camadas especificada abaixo (começando a partir do lado mais afastado do produto congelado) constitui uma concretização preferida do dispositivo de acordo com a invenção: (a) camada superior (1); (b) camada de indicador (2); (c) camada de ativador (3); (d) camada de retardamento opcional (4).

[0031] Esta sequência de camadas, no entanto, não é essencial para o sucesso da implementação da invenção. Devem ser satisfeitas apenas as seguintes condições de limite com relação à sequência de camadas: (i) A camada superior deve ser, em relação às camadas de indicador, de ativador e de retardamento, a mais distante do produto congelado; (ii) Pelo menos a camada de indicador deve estar mais longe do produto congelado do que a camada de retardamento opcionalmente fornecida.

[0032] Dessa forma, no caso de ser fornecida camada de retardamento, a posição da camada de ativador pode situar-se entre a camada superior e a camada de indicador, entre a camada de indicador e a camada de retardamento, ou sob a camada de retardamento. As seguintes sequências de camadas adicionais são, assim, produzidas em adição à sequência de camada acima (1)-(2)-(3)-(4): (1)(3)-(2)-(4) e (1)-(2)-(4)-(3).

[0033] Camadas opcionais adicionais podem ser introduzidas desde que isso não tenha qualquer impacto negativo sobre a função de acordo com a invenção. Em particular, podem ser fornecidas as seguintes camadas adicionais:

[0034] Camadas adesivas (5, 6, 7) podem ser adicionadas a fim de garantir a coesão da sequência de camadas. Em particular, presta-se para a sequência de camadas acima indicada: • fornecer uma camada adesiva superior (5) diretamente sob a camada superior (1); • fornecer uma camada adesiva intermediária (6) entre a camada de indicador (2) e a camada de ativador (3); e/ou • fornecer uma camada adesiva inferior (7) sob a camada de retardamento (4).

[0035] Como uma camada adicional opcional pode ser proporcionada uma camada de separação (8) entre a camada de indicador (2) e a camada de ativador (3), de modo a evitar o contato direto do ativador e do indicador na superfície de fronteira entre as camadas e a fornecer outra possibilidade para regular o tempo de ativação, até que haja uma alteração da cor. Além disso, a referida camada de separação (8) pode simplificar a produção do dispositivo de acordo com a invenção.

[0036] Outras camadas também são concebíveis, tais como, por exemplo, camadas de separação entre as outras camadas do dispositivo de acordo com a invenção e/ou camadas adicionais de indicador e/ou de ativador que podem, por exemplo, levar a mudanças de cor adicionais sob certas condições. Também não é de se excluir o fornecimento de mais das várias camadas aqui descritas. Por exemplo, poder- se-ia considerar a possibilidade de que as sequências de camadas descritas nesse pedido sejam dispostas duas ou mais vezes umas sobre as outras. Este tipo de "estrutura de sanduíche" utilizando duas ou mais camadas de indicador e/ou de ativador leva a uma mudança gradual ou progressiva de cor, o que torna possível fazer a distinção entre as interrupções da cadeia de refrigeração de curto prazo e de longo prazo.

[0037] Outras formas de realização importantes da presente invenção são caracterizadas pelas seguintes sequências de camadas: (a) camada superior (1) (oh) camada adesiva superior (5) (b) camada de indicador (2) (mh) camada adesiva intermediária (6) (c) camada de ativador (3) (d) camada de retardamento (4) (uh) camada adesiva inferior (5) e (a) camada superior (1) (oh) camada adesiva superior (5) (b) camada de indicador (2) (t) camada de separação (8) (c) camada de ativador (3) (d) camada de retardamento (4) (e) ) camada adesiva inferior (7);

[0038] No caso destas duas sequências de camada, é claro que é possível omitir a camada inferior de adesivo (7), ou deixar de fora a camada superior adesiva (5) ou deixar de fora tanto a camada inferior adesiva quanto a camada superior adesiva (5, 7).

[0039] A Figura 1 mostra a sequência de camadas de acordo com uma das concretizações mais simples da presente invenção. Uma vez que não são fornecidas camadas adesivas nesta concretização, esta concretização é uma opção em especial nos casos em que o dispositivo de acordo com a invenção deve ser integrado na embalagem do produto, ou seja, em que a camada superior forma uma camada da embalagem do produto. Alternativamente, a sequência de camada de acordo com a Figura 1 pode ser mantida unida por meio de um rótulo do produto de produto colado. Neste contexto, o rótulo do produto deve ser transparente na região do dispositivo de acordo com a invenção. A camada de retardamento pode ser formada por uma camada da embalagem do produto encontrada no interior ou pode ser posicionada sobre tal camada. Ao integrar o dispositivo de acordo com a invenção à embalagem do produto desta forma, a coesão desejada das camadas também pode ser garantida sem quaisquer camadas de adesivo encontradas no meio.

[0040] Com a sequência de camadas de acordo com a segunda concretização, a coesão das camadas e a integridade do dispositivo são obtidas por camadas adesivas apropriadas. Isto é mostrado na Figura 2.

[0041] Na concretização de acordo com a Figura 3, a camada adesiva intermediária é substituída por uma camada de separação (8). A coesão das camadas é assegurada por uma configuração mais ampla da camada superior (1) e da camada adesiva superior (5), que permite o contato direto e coesão com a camada de retardamento (4) fora da região coberta pela camada de indicador (2) e a camada de ativador (3). Na sequência de camadas ilustrada na Figura 3, a camada de separação (8) é facultativa, isto é, uma concretização adicional relaciona-se com a mesma sequência de camada, mas sem a camada de separação.

[0042] A Figura 4a mostra a sequência de camada de outra concretização da presente invenção. Neste caso existe apenas uma única camada de adesivo, a saber, a camada adesiva superior (5) entre a camada superior (1) e a camada de indicador (2). A coesão das camadas e assim a integridade do dispositivo são garantidas por dimensões maiores da camada superior e da camada adesiva superior (5). A camada superior adesiva, que se estende além da camada de indicador (2), da camada de ativador (3) e da camada de retardamento (4), entra em contato direto com a embalagem do produto e forma uma ligação adesiva estável com esta. Esta concretização é mostrada novamente com a camada de separação opcional (8).

[0043] A Figura 4b mostra outra variante da concretização de acordo com a Figura 4a. Nesta variante, a camada de retardamento (4) foi omitida.

[0044] A Figura 4c mostra outra variante da concretização de acordo com a Figura 4a. Nesta variante, a camada de separação (8) foi omitida.

[0045] A Figura 5a mostra outra variante da concretização de acordo com a Figura 4a. Nesta variante, a camada de retardamento (4) está integrada na embalagem do produto, isto é, a camada de retardamento (4) é formada exclusivamente por uma camada da embalagem do produto. Neste caso, a ligação adesiva tem lugar entre a camada superior adesiva (5) e a camada de retardamento ((4), camada da embalagem do produto).

[0046] A Figura 5b mostra outra variante desta concretização. A sequência de camada corresponde à da Figura 5a, a camada de indicador (2) e a camada de ativador (3) sendo, no entanto, intercambiadas.

[0047] A Figura 6 mostra outra variante das concretizações das Figuras 4a e 5a. Nesta variante, há uma camada de retardamento (4) separada, adicionalmente à embalagem do produto. Esta camada é feita ligeiramente mais larga do que as camadas que se encontram sobre ela. A coesão das camadas é assegurada pelo contato entre a camada superior adesiva (5) e a região saliente da camada de retardamento (4). Além disso, a região da camada de adesivo (5) que se sobrepõe à camada de retardamento (4) faz com que seja possível fixar o dispositivo sobre a embalagem do produto (que serve como uma camada de retardamento adicional, não mostrada na Figura 6).

[0048] A Figura 7 mostra outra variante da concretização de acordo com a Figura 3. Nesta variante, a camada de separação opcional (8) foi omitida. Além disso, a camada inferior de adesivo (7) é disposta apenas nas regiões externas à camada de indicador (2) e à camada de ativador (3) que se sobrepõem. Esta variante permite também a utilização de adesivos sensíveis à pressão que são não permeáveis ou apenas muito pouco permeáveis à umidade e ao vapor de água.

[0049] A Figura 8 refere-se a uma concretização em que a camada de ativador (3) está posicionada sob a camada de retardamento (4). Neste caso, o ativador migra juntamente com a umidade através da camada de retardamento (4) para a camada de indicador (5).

[0050] As Figuras 9a, 9b e 9c ilustram concretizações adicionais, em que a camada de ativador está localizada em um ponto diferente: Estas concretizações correspondem àquelas das Figuras 4a, 4b e 4c, apenas a camada de indicador (2) e a camada de ativador (3) respectivamente, sendo intercambiadas.

[0051] A Figura 10 mostra uma concretização de acordo com a Figura 7, a qual tem adicionalmente uma segunda camada de ativador (3) sob a camada de retardamento (4) e dentro das regiões cobertas pela camada inferior de adesivo (7). A provisão de uma segunda camada de ativador oferece a vantagem de que a mudança de cor ocorre gradualmente ou em etapas. Por isso, ela é preferível nos casos em que a exibição permite uma distinção a ser feita entre interrupções curtas e interrupções mais longas na cadeia de refrigeração. É claro, uma segunda camada de ativador pode também ser proporcionada em uma posição diferente do dispositivo, por exemplo, entre a camada de indicador (2) e a camada adesiva superior (5).

[0052] A Figura 11 mostra outra variante das concretizações de acordo com as Figuras 4a e 9a: Na concretização da Figura 11 a camada de ativador (3) está posicionada sob a camada de retardamento (4). Nesta sequência de camadas a camada de retardamento (4) pode atuar como uma camada de separação, e assim substituir a camada de separação mostrada nas Figuras 4a e 9a.

[0053] A Figura 12 refere-se a outra concretização em que a embalagem do produto serve como uma camada de retardamento (4) e em que uma camada de separação (8) está posicionada entre a camada de indicador (2) e a camada de ativador (3). Nesta concretização, a camada de separação também se estende sobre a camada de indicador (2) e a camada de ativador (3). Isto permite o contato direto entre a camada superior adesiva (5) e a camada de separação (8), e isto contribui para a integridade do dispositivo. Outra camada adesiva inferior (7) está disposta entre a camada de separação (8) e a camada de material de embalagem/de retardamento (4), de modo que ela envolve parcial ou totalmente a camada de ativador (3).

[0054] A Figura 13 mostra outra concretização do dispositivo de acordo com a invenção. Nesta concretização são fornecidas duas camadas de retardamento (4). Uma primeira camada de retardamento (4) entre a camada de indicador (2) e a camada de ativador (3) é formada pela embalagem do produto. Esta camada de retardamento (4) serve ao mesmo tempo como uma camada de separação. Uma segunda camada de retardamento (4) está localizada sob a camada de ativador (3). Esta pode ser, por exemplo, uma película fina de proteção permeável ao vapor de água, como geralmente utilizada dentro de embalagens de alimentos. O dispositivo da presente concretização pode ser produzido de forma particularmente fácil, simultaneamente com o restante da embalagem do produto.

[0055] As camadas de retardamento mostradas na Figura 13 também são usadas, evidentemente, em todos os outros dispositivos de acordo com a presente invenção, desde que a invenção seja aplicada à embalagem de produto feita de forma apropriada. Em cada caso, deve ser considerado o efeito de atraso total, o qual é causado por todas as camadas de retardamento, incluindo a embalagem do produto.

[0056] Os dispositivos mostrados nas Figuras 1 a 13 (ou seja, as sequências de camadas e as características estruturais adicionais mostradas) são preferidos no âmbito da presente invenção. Os dispositivos mostrados nas Figuras 4a a 4c, 5a, 5b e 9a a 9c são particularmente preferidos.

5.4. Camada superior

[0057] A camada superior tem as seguintes funções: • A camada superior evita a entrada de umidade do exterior para a camada de indicador e/ou a camada de ativador. • A camada superior tem uma transparência suficiente, a fim de tornar visível do exterior uma alteração de cor na camada de indicador. • A camada superior permite a identificação adicional do dispositivo de exibição de acordo com a invenção, por exemplo, pela aplicação de um logotipo.

[0058] Quaisquer materiais de película que são adequados para cumprir os requisitos especificados acima podem ser usados como camada superior. Neste contexto, os dois requisitos especificados primeiramente são igualmente prioritários, enquanto a possibilidade de aplicar um logotipo é de importância menor. Dessa forma, quaisquer películas transparentes podem ser usadas, as quais tenham não têm permeabilidade ou tenham uma permeabilidade tão baixa à umidade que isto não tem efeito sobre a eficiência funcional do dispositivo de acordo com a invenção. Por exemplo, podem ser utilizadas camadas de superfície através das quais passa tão pouca umidade que, quando o dispositivo de acordo com a presente invenção é armazenado durante 1 ano a 25° C e 75% de umidade relativa do ar a quantidade de umidade que penetra ao longo deste período de tempo não tem efeito perceptível a olho nu sobre o funcionamento do dispositivo. Isto significa, por exemplo, que pode ser usada uma película de polipropileno (PP) com uma espessura de 50 μm ou mais, de preferência 60 μm ou mais. Pode-se também utilizar outros materiais de película, como por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE) com permeabilidade ao vapor de água comparável. Com materiais com baixa permeabilidade ao vapor de água é, evidentemente, possível reduzir a espessura da película em conformidade. Por outro lado, os materiais com uma maior permeabilidade ao vapor de água também podem ser utilizados se a espessura da película é adaptada em conformidade. É preciso, evidentemente, atentar para que haja transparência suficiente. Outro material adequado é a película de cloreto de polivinilideno, porque a sua permeabilidade ao vapor de água é inferior em cerca de uma ordem de grandeza à do polipropileno. Pode-se também usar películas biodegradáveis à base de amido ou celulose, que também atendam às exigências de transparência e de impermeabilidade à umidade.

[0059] Naturalmente, podem-se também utilizar camadas de superfície que por sua parte são compostas por um número de camadas de diferentes tipos de plásticos (desde que os requisitos especificados acima sejam satisfeitos pelas camadas de superfície de múltiplas camadas).

[0060] Como outra alternativa, a camada superior pode ser formada através da aplicação de um verniz de proteção que seja impermeável à umidade. Neste caso, os requisitos acima referidos, no que diz respeito à transparência e permeabilidade ao vapor de água devem ser impostos à camada superior formada a partir de pintura protetora da mesma forma. A espessura da tinta de proteção deve ser adaptada em conformidade. Materiais adequados para o verniz de proteção são silicones formados por polisiloxanos, assim como tintas formadas por resinas sintéticas poliméricas.

[0061] Também é possível uma combinação deste verniz de proteção com as películas acima mencionadas,. Neste caso, o conjunto assim formado deve, evidentemente, satisfazer os requisitos acima mencionados relativamente à transparência e permeabilidade ao vapor de água.

[0062] A camada superior preferida é uma película de polipropileno com uma espessura no intervalo de 40 a 80 μm, de preferência aproximadamente 60 μm.

5.5. Camada adesiva superior

[0063] A camada adesiva superior opcional pode ser formada por qualquer adesivo. De preferência, são utilizados adesivos sensíveis à pressão. Adesivos sensíveis à pressão adequados estão descritos, por exemplo, na referência "Handbook of Pressure-Sensitive Adhesive Technology" de Donatas Satas (Van Nostrand, New York 1989). Estes incluem, em particular, adesivos a base de acrilato, borracha natural, borracha sintética, silicone ou EVA. São preferidos os adesivos de base natural, tais como adesivos à base de caseína, gelatina e amido. Adesivos a quente e adesivos de impressão flexográfica, como por exemplo, Novarad® RCL-6015 produzido por Novamelt® bem como outras composições de monômeros / oligômeros curáveis por UV à base de acrilato-uretano ou à base de acrilato-epóxi.

[0064] A camada de adesivo é utilizada com uma espessura de tipicamente 5 a 1000 μm, preferencialmente 10 a 250 μm. Em particular, os adesivos de impressão flexográfica acima mencionados são aplicados tipicamente em uma quantidade de 1 a 50 g/m2, preferivelmente 5 a 40 g/m2, mais preferivelmente 10 a 30 g/m2.

5.6. Camada de indicador

[0065] A camada de indicador é caracterizada pela presença de pelo menos um indicador. Em conexão com a presente invenção o termo "indicador" refere-se a qualquer substância ou mistura de substâncias que mostre uma alteração de cor como resultado de uma reação química ou outra ação recíproca com um ativador apropriado. Representantes típicos destas substâncias são os chamados indicadores de pH. Indicadores de pH mostram uma mudança de cor, assim que o valor de pH muda de tal modo que para o respectivo indicador de pH um valor característico de mudança é excedido. Se, por exemplo, o indicador de pH é azul em meio alcalino (pH> 7) e vermelho no meio ácido (pH> 7), uma alteração de cor pode ter lugar se o meio na camada de indicador é alcalino e um ácido é utilizado como ativador. Da mesma forma, é possível utilizar o referido indicador de pH em meio ácido e usar um composto alcalino como um ativador.

[0066] Naturalmente é necessário coordenar o indicador de pH, o meio circundante e o ativador entre si, de modo a garantir que a alteração de cor desejada ocorra em consequência da migração do ativador na camada de indicador. Com os indicadores de pH, isto pode ser feito por meio de uma escolha adequada do indicador de pH (tendo em conta o valor de pH quando da mudança de cor), definindo o valor de pH da camada de indicador e por uma escolha apropriada de ativador.

[0067] Os indicadores de pH incluem corantes de origem natural e corantes sintéticos. São preferidos os corantes naturais, que podem ser obtidos, por exemplo, a partir de plantas, tais como vegetais e frutas. Estes incluem, entre outras coisas, flavonoides, tais como, por exemplo, antocianinas. As antocianidinas são preferidas aqui. O uso de cianidina é particularmente preferido. Também pode ser mencionadas delfinidina, malvidina, peonidina, petunidina. As misturas de corantes também podem ser usadas. No entanto, deve-se assegurar aqui que os comportamentos de mudança de cor dos corantes individuais sejam ajustados entre si de tal forma que uma mudança de cor claramente perceptível ocorra sob as condições dadas (presença de um ativador e de umidade, opcionalmente na presença de uma matriz e componentes adicionais).

[0068] Além dos indicadores de pH, também podem ser usadas outras substâncias que tenham uma mudança de cor induzida pelo ativador. Podem ser mencionados aqui em particular Indicadores redox. Estes são corantes que após redução e/ou oxidação mostram uma mudança de cor. Exemplos típicos são ferroína ou azul de metileno. A lista completa de indicadores redox pode ser encontrada na versão em Inglês da Wikipedia sob a entrada "Redox indicator" (versão setembro 2012). Consequentemente, podem ser utilizados agentes redutores e/ou agentes oxidantes adequados como substâncias ativadoras.

[0069] Outra classe de indicadores apropriados são substâncias que, como resultado da formação de complexo, mostram uma mudança de cor. Um exemplo simples disso é sulfato de cobre CuSO4 isento de água, branco, que, na presença de umidade, adquire a cor azul do complexo [Cu(H2O)6]SO4. Neste caso simples, a própria umidade atua como um ativador de modo que (excepcionalmente) pode-se prescindir da camada de ativador. Em todos os casos em que se formam complexos colorados com outros ligandos que não H2O, o ligando em questão serve como um ativador e é fornecido na camada de ativador.

[0070] Materiais de indicador preferidos são indicadores de pH e especialmente as antocianidinas acima mencionadas e mais preferencialmente cianidina.

[0071] A camada indicadora pode incluir, além da substância indicadora, outros ingredientes opcionais. Ingredientes opcionais adicionais adequados podem ser, nomeadamente, selecionados dentre os seguintes componentes: • materiais de matriz, tais como, por exemplo, agar-agar, celulose, amido, goma arábica, goma de guar, gelatina e amido de araruta; celulose é a preferida. O polietileno glicol também é adequado. Se o dispositivo de acordo com a invenção é produzido pelo processo de impressão preferido, deve-se assegurar que a viscosidade dos materiais de matriz utilizados seja adaptada para o processo de impressão. Isto pode ser realizado pela escolha correta do comprimento da cadeia dos materiais de matriz polimérica. É também possível utilizar uma mistura homogênea ou heterogênea do material de matriz com um solvente apropriado, com uma viscosidade apropriada. É também concebível a utilização de um tecido têxtil ou velo. Se o indicador é aplicado a um tecido ou velo, o dito tecido ou velo atua mais como um transportador do que como uma matriz que envolve o indicador. Nestes casos, o material a ser usado para o tecido ou velo não está sujeito a nenhuma restrição adicional (exceto que este deve ser inerte em relação ao indicador e ativador). Um material adequado é, por exemplo, celulose, ou seja, por exemplo, uma camada de um lenço de papel. • Substâncias que ajustam o meio às condições iniciais adequadas para garantir uma coloração estável do indicador (antes da mudança de cor); por exemplo, na utilização de um indicador de pH e na utilização de um ácido como um ativador o meio com base, tal como Na2CO3, NaHCO3, CaO ou CaCO3 pode ser definido para um valor de pH alcalino; um ajuste para um valor de pH ácido pode ter lugar com ácidos tais como por exemplo, lático, oxálico, tartárico e ácido cítrico; • Materiais higroscópicos, incluindo polímeros higroscópicos, como por exemplo, polímeros de ácido acrílico-acrilato e sais higroscópicos, como por exemplo, cloreto de magnésio, cloreto de potássio e cloreto de cálcio, que podem afetar (por exemplo, acelerar) a mudança de cor; • Sal para abaixar o ponto de fusão da água. A utilização de sais para abaixar o ponto de fusão da água se oferece quando o dispositivo de acordo com a invenção deve ser usado com produtos congelados contendo sal (por exemplo, pretzels). Através do fornecimento de sal na camada de indicador (bem como nas demais camadas do dispositivo de acordo com a invenção que se encontram mais para o interior), o dispositivo de acordo com a invenção já pode ser ativado a temperaturas abaixo de 0° C, em que o produto congelado também começa a descongelar. Uma vez que o abaixamento do ponto de fusão é um fenômeno coligativo, quaisquer sais podem ser usados. Os sais não-tóxicos, tais como, por exemplo, NaCl são preferidos. • Estabilizadores, tais como, por exemplo, sorbato de potássio para suprimir fungos; outros agentes conservantes adicionais compreendem cloreto de cálcio e etanol; a utilização de tais estabilizadores é preferida, em particular quando se utilizam corantes naturais.

[0072] A quantidade de corante indicador a ser aplicada está tipicamente no intervalo de 0,1 a 100 g/m2, de preferência de 1 a 40 g/m2, particularmente de preferência de 4 a 12 g/m2. A quantidade de indicador aplicada afeta a velocidade e a intensidade da mudança de cor. Uma aplicação pesada de cor (isto é, quantidades aplicadas na metade superior dos intervalos especificados acima) facilita a perceptibilidade da mudança de cor. Por outro lado, a aplicação pesada de cor pode tornar a secagem difícil no âmbito do processo de produção. Comprovou-se ser vantajoso, em vez de uma camada de indicador pesada, aplicar e secar um determinado número de camadas finas antes que cada camada de indicador subsequente seja aplicada. Por exemplo, podem ser aplicadas 2 a 40 camadas. Preferivelmente são aplicadas 4 a 10 camadas, e mais preferivelmente 6 a 8 camadas. A facilidade de secagem, evidentemente, também depende da composição da camada de indicador de pH (por exemplo, propriedades higroscópicas dos componentes e teor de água). Por meio de ajuste apropriado do teor de água, a escolha do material de matriz e da quantidade de aplicação por cada camada, pode ser ajustada uma velocidade de secagem desejada. Quando do uso de máquinas de impressão a quantidade aplicada de indicador pode ser ajustada à capacidade de carga da máquina de impressão.

1.7. Camada adesiva intermediária

[0073] Para a camada adesiva intermediária se aplicam da mesma forma os detalhes apresentados na seção 5.5 para a camada adesiva superior. Com a camada adesiva intermediária, no entanto, devem ser tomados cuidados para assegurar que seja garantido suficiente transporte de umidade do produto congelado à camada de indicador.

[0074] A aptidão desejada para transporte de umidade pode por um lado ser obtida escolhendo agentes de adesão/adesivos apropriados. Os materiais adesivos que são capazes de permitir a passagem de umidade são, em particular, adesivos à base de amido ou de gelatina. Ao reduzir a quantidade aplicada, a permeabilidade de adesivos adicionais à umidade, que em si têm menor permeabilidade à umidade (em relação às mesmas quantidades de aplicação), pode ser levada a um nível aceitável. Assim, com adaptação apropriada da quantidade de aplicação, pode ser usada uma pluralidade de adesivos adicionais.

[0075] Por outro lado, é possível proporcionar poros ou aberturas na camada adesiva intermediária nos quais não há nenhum adesivo e por meio dos quais a umidade pode migrar, sem obstáculos, para a camada de indicador. A forma e tamanho das aberturas não são especificados mais precisamente, desde que seja garantido que a superfície total das aberturas seja suficiente para o transporte de umidade necessária para a alteração de cor desejada.

1.8. Camada de separação

[0076] A disposição de uma camada de separação entre a camada de indicador e a camada de ativador é particularmente recomendada se o dispositivo de acordo com a invenção deve ser produzido através da aplicação de camada por camada.

[0077] Neste caso, se a camada de separação está ausente, um revestimento direto da camada de ativador sobre o material (ainda úmido) da camada de indicador pode levar a uma reação de coloração sobre a superfície limite antes que a camada de indicador tenha secado suficientemente. A fim de evitar esta reação prematura da superfície limite, a camada de indicador e a camada de ativador podem ser separadas uma da outra pela referida camada de separação e assim a reação prematura de cor pode ser evitada.

[0078] A camada de separação deve ser capaz de absorver e armazenar pequenas quantidades de umidade, sem passá-la, antes da fase de secagem subsequente, para a camada adjacente.

[0079] Antes da aplicação da camada subsequente, a camada de separação deve estar seca. Isto significa que a camada de separação, se for o caso, deve ser secada. A camada de separação também pode ser aplicada sob a forma de um número de camadas separadas.

[0080] Por meio da escolha apropriada de adesivo, a camada adesiva intermediária acima mencionada pode atuar como uma camada de separação. Alternativamente, poderiam ser utilizados filmes sintéticos com permeabilidade à umidade adequada. Da mesma forma, o uso de uma camada formada a partir de amido é concebível. São particularmente preferidas as camadas de separação formadas a partir de gelatina ou de papel (celulose). O uso de um tecido ou velo também é possível. Também neste caso o material a ser usado para o tecido ou velo não está sujeito a nenhuma restrição adicional (exceto no que ser refere a ser inerte em relação ao indicador e ao ativador). A celulose é preferida. Outros materiais adequados para a camada de separação são as ceras e em particular com menor ponto de fusão (<25° C), graxas e, em particular, graxas com menor ponto de fusão (<25° C), polietileno glicol, dextrina, caseína, amido, álcool de polivinil, gelatina, polissacarídeos, tais como agar-agar ou pectina, e misturas destes últimos.

1.9. Camada de Ativador

[0081] O ativador é escolhido de tal modo que uma reação química ou outra ação recíproca com o indicador leva a uma mudança de cor. Na utilização de indicadores de pH, o ativador é um ácido ou uma base. Escolhendo um ácido, o meio da camada de indicador deve ser alcalino (ou, pelo menos, mais alcalino do que o ponto de transição do indicador de pH). Da mesma forma, quando se utiliza um composto alcalino como o ativador, o meio da camada de indicador deve ser ácido (ou, pelo menos, mais ácido do que o ponto de transição do indicador de pH).

[0082] Os ácidos preferidos são o ácido oxálico, ácido lático e ácido tartárico. O ácido cítrico é especialmente preferido. Quando se utilizam substâncias alcalinas como ativador, podem ser usados novamente Na2CO3, NaHCO3, CaO ou CaCO3.

[0083] Se forem utilizados indicadores redox, aplica-se da mesma forma o que foi dito sobre indicadores de pH. Isto significa que os agentes oxidantes podem ser utilizados como ativadores, desde que o indicador redox esteja no estado reduzido. Neste caso, um meio reduzido na camada de indicador pode estabilizar o indicador redox. Por outro lado, é possível usar um agente de redução como um ativador, desde que o indicador redox esteja na forma oxidada. Neste caso, um meio oxidado na camada de indicador pode estabilizar o indicador redox.

[0084] Agentes oxidantes adequados incluem ácidos percarboxílicos orgânicos e sais metálicos, tais como MnO2; Os agentes redutores adequados incluem ácido ascórbico, sais de sulfito e sais de estanho (II). Ao escolher os agentes de oxidação e agentes de redução adequados, deve-se assegurar que exista uma estabilidade suficiente sob as condições dadas, ou seja, nenhuma reação com os outros componentes da camada de ativador deve ocorrer durante o período de armazenagem planejado. Se o dispositivo for utilizado para alimentos, deve-se tomar cuidado para assegurar, além disso, que não surja nenhum risco para a saúde causado pelo oxidante e/ou pelos agentes de redução utilizados.

[0085] Estas substâncias são adequadas tanto para o uso como ativador e para a utilização para o meio desejado da camada de indicador.

[0086] Outros componentes da camada de ativador são opcionais. Por exemplo, podem ser utilizados os materiais de matriz especificados para a camada de indicador. Neste caso, também podem ser usados tecidos ou velo. Mais uma vez, o material a ser utilizado para o tecido ou velo não é sujeito a qualquer restrição adicional (exceto no que se refere a é ser inerte em relação ao indicador e o ativador). A celulose é preferida.

[0087] Além disso, um corante pode ser incorporado na camada de ativador. Corantes adequados são, por exemplo, dióxido de titânio ou corantes apropriados para alimentos. Através da coloração da camada de ativador, por exemplo, com dióxido de titânio, o contraste com a alteração de cor na camada de indicador pode ser aumentado.

[0088] Além disso, pode ser vantajoso incorporar materiais higroscópicos, tais como polímeros higroscópicos (por exemplo, polímeros de acrilato de ácido acrílico) ou sais higroscópicos (por exemplo, cloreto de magnésio, cloreto de potássio e cloreto de cálcio) na camada de ativador.

[0089] A quantidade de ativador na camada de ativador é tipicamente de 0,1 a 100 g/m2, de preferência de 1 a 40 g/ g/m2, especialmente de preferência de 4 a 12 g/m2. Neste caso, também é vantajoso formar a camada de ativador através da aplicação em separado e secagem de um determinado número de camadas individuais, de modo a facilitar assim a secagem. Podem ser usadas 2 a 30 camadas individuais. Preferivelmente são utilizadas camadas de ativador que são formadas de 3 a 8 camadas individuais, mais preferivelmente de 4 a 6 camadas individuais.

1.10. Camada de retardamento

[0090] A camada de retardamento forma um tipo de "tampão de umidade" que absorve uma determinada quantidade de umidade que esta seja passada para a camada de ativador. A vantagem disto é que nenhuma mudança de cor ocorre como um resultado da liberação de quantidades muito pequenas de umidade. Deste modo exibições de falsos positivos podem ser evitadas, por exemplo, quando o indicador é tocado pelo consumidor.

[0091] A camada de retardamento é um componente opcional do dispositivo de acordo com a invenção. O efeito de retardamento requerido para a execução da invenção com sucesso também pode ser conseguido por outras camadas do dispositivo de acordo com a invenção, tais como, por exemplo, camadas de separação ou camadas adesivas. O efeito de retardamento causado pela embalagem do produto é também de ser levado em conta.

[0092] Desta forma o período de tempo desde a primeira formação de umidade até a mudança de cor pode ser ajustado por meio da escolha apropriada das camadas (em relação à presença ou ausência dos materiais utilizados e a sua espessura), tendo em conta o efeito de retardamento da embalagem do produto. Crítico para este período de tempo é o efeito global de retardamento de todas as camadas entre o produto e a camada mais externa relevante para o efeito de cor (isto é, a camada de ativador ou indicador).

[0093] Os materiais que podem ser utilizados para a camada de retardamento correspondem aos materiais referidos no ponto 5.8 para a camada de separação, tais como, por exemplo, ceras, graxas, polietilenoglicol, dextrina, etc.. Isto é, podem ser usados filmes com suficiente permeabilidade à umidade, uma camada formada de amido ou, mais preferivelmente, uma camada formada de gelatina. Particularmente preferida é a utilização de papel ou papelão (ou seja, uma camada de celulose), por exemplo, papel com uma espessura de 25 a 80 g/m2. Ao usar papel, tem se provado vantajoso o papel de jornal ou papel com uma espessura comparável de aproximadamente 40 a 60 g/m2, em particular de 50 g/m2. Se for desejado um tempo de alteração mais curto, tem se provado vantajosa a utilização de papel de seda ou de papel com uma espessura comparável de aproximadamente 20 a 30 g/m2, em particular de 25 g/m2.

[0094] O uso de papel ou papelão é particularmente preferido nos casos em que a camada de indicador e a camada de ativador devem ser laminadas uma sobre a outra. Nestes casos, a camada de retardamento, em adição à obtenção de um efeito desejado de retardo, também pode servir como um material de suporte para a camada (de indicador ou ativador), que está localizada mais perto do produto congelado.

[0095] Como já foi mencionado, na escolha de uma camada de retardamento apropriada, vantajosamente também deve ser tomada em consideração a permeabilidade à umidade das outras camadas do dispositivo até e incluindo a camada mais externa de coloração (isto é, a camada de indicador ou ativador) bem como a embalagem do produto que se encontra na parte inferior: Se uma das outras camadas e/ou a embalagem do produto tem uma baixa permeabilidade à umidade, a permeabilidade à umidade da camada de retardamento deve ser tão alta quanto possível (ou a camada de retardamento é deixada completamente de fora se a permeabilidade máxima é necessária, ver abaixo). Se, no entanto, a permeabilidade à umidade das outras camadas e da embalagem do produto é elevada, a camada de retardamento deve ser utilizada, a qual deve se encontrar na zona inferior do intervalo acima especificado de modo a definir, assim, o desejado período de tempo até a mudança de cor.

[0096] Outra configuração da presente invenção consiste na utilização de apenas a embalagem do produto congelado (ou uma camada desta) como camada de retardamento, ou seja, deixando de fora a camada de retardamento como parte integrante do dispositivo de acordo com a invenção. Esta concretização é particularmente adequada para uso com a embalagem do produto, que já tenham um efeito de retardamento suficientemente grande e/ou nos dispositivos em que as outras camadas fornecidas (como por exemplo, camadas adesivas e/ou de separação) proporcionam um retardamento suficiente em combinação com a embalagem do produto. Aqui naturalmente são apropriadas mesmas as exigências para a embalagem do produto, isto é, o material de embalagem (ou seus componentes) deve ser capaz de absorver a umidade e liberá-la novamente com um retardo apropriado. Embalagens de papelão são muito apropriadas para esta finalidade. Se, contudo, a embalagem é revestida com um material que é impermeável à umidade, deve ser garantido que o material impermeável à umidade, na região em que o dispositivo de acordo com a invenção é aplicado, não esteja presente, ou pelo menos seja fornecido com poros. Alternativamente, o referido material impermeável à umidade pode ser aplicado apenas após o dispositivo de acordo com a invenção ter sido posicionado de modo que o transporte de umidade através da embalagem do dispositivo de acordo com a invenção realiza-se por baixo da camada impermeável à umidade e não seja prejudicado pela esta última.

1.11. Camada adesiva inferior

[0097] Para a camada adesiva inferior, aplicam-se analogamente os dados expressos no ponto 5.7 para a camada adesiva intermediária. Mais uma vez, deve-se atentar para medidas adequadas (ou seja, escolha de um adesivo adequado e/ou fornecimento de recessos) que garantam o transporte de umidade suficiente.

1.12. Definição do período de tempo até que haja uma alteração da cor

[0098] O período de tempo desejado entre o início do processo de descongelamento e a mudança de cor do dispositivo de acordo com a invenção (daqui em diante: "tempo de alteração") está no intervalo de alguns minutos a várias horas, em particular de 10 minutos a 5 horas, de preferência 30 minutos a 4 horas, mais preferencialmente de 1 hora a 3 horas e em especial cerca de 2 horas.

[0099] Dependendo do tipo de grupo de produtos, pode ser vantajoso desenvolver dispositivos de acordo com a invenção com uma velocidade rápida de mudança de cor, uma velocidade média de mudança de cor ou uma velocidade lenta de mudança de cor. Assim, um dispositivo com mudança rápida de cor só deve mudar de cor depois de aproximadamente 60 minutos (por exemplo, na faixa de 60 a 100 minutos). Um dispositivo com velocidade média mudança de cor só deve mudar de cor depois de aproximadamente 90 minutos (por exemplo, na gama de 90 a 140 minutos). Um dispositivo com mudança lenta de cor só deve mudar de cor depois de aproximadamente 140 minutos (por exemplo, na faixa de 140 a 200 minutos). Estes tempos de mudança indicados se referem respectivamente às condições de teste padrão de acordo com o ponto 5.1 acima.

[0100] Por meio do processo iterativo a seguir, o período de tempo entre o início do processo de descongelamento e a mudança de cor do dispositivo de acordo com a invenção pode ser ajustado ao valor desejado: 1. Em uma primeira etapa, é produzido um dispositivo de base de acordo com a presente descrição. Pode-se produzir qualquer um dos dispositivos de acordo com as concretizações exemplificativas descritas abaixo. 2. Em seguida, o dispositivo de base é colocado sobre a embalagem do produto congelado em questão. O tempo de alteração é determinado no início do descongelamento. 3. Se o tempo de alteração determinado é mais longo do que o valor predeterminado especificado, a etapa 4 abaixo é realizada; se o tempo de alteração determinado é mais curto do que o valor alvo especificado, a etapa 5 abaixo é levada a cabo; caso contrário, não há mais necessidade de adaptação, e o processo é concluído com a etapa 8. 4. O dispositivo atual (na primeira passagem: dispositivo básico) é retrabalhado em forma modificada, de modo que o efeito global de retardamento de todas as camadas relevantes do dispositivo seja reduzido ao transportar umidade. Isto é feito por meio de um ou mais materiais com melhor aptidão para o transporte de umidade em pelo menos uma camada em causa, e/ou a espessura de camada de pelo menos uma camada relevante é reduzida. O dispositivo assim obtido é testado de acordo com a etapa 6 seguinte. 5. O dispositivo atual (na primeira passagem: dispositivo básico) é retrabalhado em forma modificada, de modo que o efeito global de retardamento de todas as camadas relevantes do dispositivo seja aumentado ao transportar umidade. Isto tem lugar através da utilização de um ou um número de materiais menos bem adaptados para transporte de umidade em pelo menos uma camada relevante e/ou a espessura da camada de pelo menos uma camada relevante é aumentada. O dispositivo assim obtido é testado de acordo com a etapa 6 abaixo. 6. Em seguida, o dispositivo modificado é colocado sobre a embalagem do produto congelado em questão. O tempo de alteração é determinado no início do descongelamento. 7. Se o tempo de alteração determinado é mais longo do que o valor de predeterminado especificado, a etapa 4 acima é realizada; se o tempo de alteração determinado é mais curto do que o valor predeterminado especificado, a etapa 5 acima é levada a cabo; caso contrário, o processo é concluído com a etapa 8. 8. O último dispositivo testado atende ao requisito; já não há qualquer necessidade de modificação.

[0101] De acordo com uma concretização preferida, o efeito de retardamento de uma camada ou de um determinado número de camadas é adaptado pela utilização de polietileno-glicol como material de matriz (por exemplo, na camada de indicador, na camada de separação e/ou na camada de ativador). Aqui o efeito de retardamento pode ser ajustado como desejado, em especial, alterando o comprimento da cadeia (ou seja, massa molar) do polietileno glicol e/ou a relação de mistura de moléculas de PEG de diferentes massas molares. Massas molares adequadas estão na faixa de 600 a 4.000 g/mol, de preferência no intervalo entre 800 e 1500 g/mol. Quando se utilizam misturas de polietileno-glicóis líquidos, uma massa molar abaixo de 600 g/mol também pode ser usada.

[0102] Analogamente, o efeito de retardamento também pode ser adaptado através da adaptação do peso molecular de outros componentes de matriz polimérica, tais como álcool polivinílico.

1.13. Produção

[0103] O dispositivo de acordo com a invenção pode ser produzido por qualquer método em que as camadas em questão são formadas ou podem ser fornecidas e trazidas em contato com as camadas adjacentes, respectivamente. Aqui, nem a sequência das etapas individuais de processo (fornecimento ou formação da camada respectiva e o contato com a ou as camadas adjacentes), nem as técnicas utilizadas para formar as camadas são especificadas. No entanto, os seguintes procedimentos provaram ser vantajosos. Variante (I): (A-1) Fornecimento da camada superior (a), (A-2) Revestimento da camada superior (a) com a camada de indicador (b), (A-3) Opcionalmente, secagem da camada de indicador (b) para produzir uma disposição (A) (B-1) Fornecimento de uma camada de retardamento (d) (B-2) Revestimento da camada de retardamento (d) com a camada de ativador (c), (B-3) Opcionalmente, secagem da camada de ativador (c), para produzir uma disposição (B) (C) Laminação das disposições (A) e (B).

[0104] A sequência cronológica das etapas de execução (A-1) a (A-3) em relação às etapas (B-1) a (B-3) não está especificada em maiores detalhes.

[0105] Quaisquer camadas adicionais fornecidas, tais como camadas de separação ou adesivas, são introduzidas em um momento apropriado, realizando as seguintes etapas adicionais: (X-1) revestir a camada adjacente já formada ou fornecida com o material adequado para formar a camada adicional a ser aplicada; (X-2) Opcionalmente, secagem da camada adicional aplicada.

[0106] Se, por exemplo, uma camada adesiva adicional deve ser introduzida entre a camada superior e a camada de indicador, as etapas acima mencionadas (X-1) e (X-2) são realizadas entre as etapas (A-1) e (A- 2). Se, no entanto, uma camada adesiva deve ser fornecida por baixo da camada de retardamento (d), as respectivas etapas (X-1) e (X-2) podem ser realizadas antes da etapa (B-1) ou em qualquer momento posterior no tempo.

Variante (II):

[0107] Aqui todas as camadas são aplicadas sequencialmente (isto é, após o fornecimento ou a aplicação e secagem da camada anterior, respectivamente). A fim de evitar uma reação prematura de cor na superfície limite entre a camada de indicador e a camada de ativador, nesta variante é proporcionada uma camada de separação entre estas duas camadas.

[0108] A sequência de aplicação das camadas individuais é determinada pela sequência desejada de camadas do dispositivo a ser produzido. No entanto, é possível inverter a sequência de aplicação das camadas individuais, ou seja, como primeira etapa, pode ser fornecida a camada superior (a) ou a camada de retardamento (d). Dessa forma os procedimentos a seguir resultam para uma sequência exemplificativa de camadas: (D-1) Fornecimento da camada superior (a), (D-2) Revestimento da camada superior (a) com a camada de indicador (b), (D-3) Opcionalmente, secagem da camada de indicador (b) (D-4) Revestimento da camada de indicador (b) com a camada de separação (T), (D-5) Opcionalmente, secagem da camada de separação (T), (D-6) Revestimento da camada de separação (t) com a camada de ativador (c), (D-7) Opcionalmente, secagem da camada de ativador (c), (D-8) Revestimento da camada de ativador (c) com a camada de retardamento (d), (D-9) Opcionalmente, secagem da camada de retardamento (d); bem como (D'-1) Fornecimento da camada de retardamento (d), (D'-2) Revestimento da camada de retardamento (d) com a camada de ativador (c), (D'-3) Opcionalmente, secagem da camada de ativador (c) (D'-4) Revestimento da camada de ativador (c) com a camada de separação (T), (D'-5) Opcionalmente, secagem da camada de separação (T), (D'-6) Revestimento da camada de separação (T) com a camada de indicador (b), (D'-7) Opcionalmente, secagem da camada de indicador (b), (D'-8) Revestimento da camada de indicador (b) com a camada superior (a), (D'-9) Opcionalmente, secagem da camada superior (a).

[0109] Nestas variantes de método também quaisquer camadas adicionais fornecidas, tais como camadas adicionais de separação ou adesivas, podem ser introduzidas em um momento apropriado, realizando as etapas adicionais (X-1) e (X-2) descritas acima.

[0110] Em sequências de camadas alternativas de acordo com as Figuras 1 a 13, a sequência da aplicação das camadas individuais muda de acordo. Assim, nestes métodos, evidentemente quaisquer camadas também podem ser omitidas. De acordo com uma variante preferida dos métodos descritos acima, nenhuma camada de separação é aplicada. As etapas D4 e D5 ou D'-4 e D'-5 também são omitidas. Neste caso, é essencial evitar uma reação prematura de cor entre o ativador e o indicador durante a produção. Isto pode ser conseguido através da utilização de um solvente altamente volátil no processo de impressão. Solventes altamente voláteis adequados são em especial solventes orgânicos que têm uma pressão de vapor mais elevada do que a pressão de vapor da água (respectivamente a 20° C) e/ou cujos pontos de ebulição são menores do que o da água. Eles incluem o etanol, acetona, éter dietílico, metanol, isopropanol, acetato de etilo e acetato de metilo, bem como misturas de tais solventes. O etanol é o preferido. O processo de impressão é efetuado por camadas, como acima. É muito vantajoso que a segunda camada impressa relevante para a formação de cor seja seca tão rapidamente quanto possível logo após a aplicação. Nos métodos acima descritos, isto significa que as etapas de D6 e D7 são realizadas quase simultaneamente e diretamente após a etapa D-3 (ou que as etapas D'-6 e D'-7 são realizadas quase simultaneamente e diretamente após a etapa-D3). A secagem imediata pode ser conseguida através da geração de um fluxo de gás, de preferência, um fluxo de ar, sobre a superfície impressa. O solvente volátil é descarregado pela corrente de gás antes que ocorra a migração indesejada do ativador para a camada de indicador.

[0111] As camadas podem ser aplicadas por qualquer tecnologia adequada para a formação de camadas finas. Particularmente adequadas são as máquinas de impressão que são capazes de aplicação de um número de camadas de material, uma após a outra e de, respectivamente, secá-las diretamente após a aplicação. São adequados, por exemplo, máquinas de impressão que trabalham com métodos de Offset, de impressão flexográfica ou serigrafia. Outros métodos para aplicar camadas finas incluem métodos de pulverização, métodos de lâmina Doctor, métodos de imersão, etc..

[0112] As composições destinadas a serem aplicadas em cada camada de material são adaptadas em termos da sua viscosidade às exigências do processo escolhido (impressão). Agentes espessantes adequados podem ser utilizados para este fim. Todos os agentes espessantes que são inertes no que diz respeito ao indicador e o ativador e que não afetem o transporte pretendido do ativador do indicador são adequados. Polissacáridos, tais como a pectina, xantana, goma guar, agar-agar, celulose e derivados de celulose, bem como o acetato de cálcio e glicerina podem ser mencionados como exemplos. A viscosidade desejada pode também ser conseguida por adaptação apropriada da concentração dos materiais no solvente escolhido. Se for desejado um aumento adicional da concentração, a produção da solução pode também ter lugar a uma temperatura aumentada. É assim possível, por exemplo, obter uma solução altamente concentrada de ácido cítrico em água, produzindo uma solução saturada a aproximadamente 50° C a 60° C. Nesta concretização, a aplicação dos materiais também pode ocorrer a uma temperatura elevada, a fim de evitar a solidificação prematura ou cristalização dos componentes individuais.

[0113] Ao utilizar processos de pulverização, no entanto, não é necessário aumentar a viscosidade da solução a ser pulverizada, por exemplo, por meio de adição de espessantes.

[0114] A secagem das camadas individuais aplicadas (e também o armazenagem a seco do dispositivo produzido) é importante a fim de evitar uma mudança de cor prematura. O grau de secagem deve ser adequadamente escolhido, a fim de cumprir este requisito. Como já foi mencionado nas secções 5.6 e 5.9, pode ser vantajoso para acelerar a secagem, formar uma ou mais das camadas do dispositivo de acordo com a invenção, em cada caso, por aplicação de uma pluralidade de finas camadas da mesma composição, cada última camada aplicada sendo seca antes de aplicar a camada seguinte. Como mencionado acima, a secagem pode ser acelerada por um fluxo de gás, de preferência, um fluxo de ar.

[0115] Se assim for desejado, as etapas de secagem individuais podem, no entanto, ser interrompidas ou completamente evitadas, desde que seja garantido que no momento em que a camada de ativador e a camada de indicador são postas em contato (possivelmente por meio de uma camada adesiva ou uma camada de separação), o grau de secagem seja suficientemente elevado para evitar uma mudança de cor. É claro que a secagem não é necessária, se uma película pré- fabricada (suficientemente seca) é aplicada à camada ou uma ou camadas já existentes.

[0116] Nas concretizações da presente invenção, em que o dispositivo de acordo com a invenção é integrado à embalagem do produto congelado (por exemplo, usando o material de embalagem como uma camada de retardamento), a produção tem lugar da mesma maneira, em que a variante (II) é vantajosamente escolhida e a estrutura da camada de partida se segue a partir da camada de retardamento. Alternativamente, a estrutura de camadas poderia se iniciar de acordo com a variante (II), a partir da camada superior e terminar antes da camada de retardamento, por exemplo, com a formação da camada de ativador. O produto intermediário assim produzido pode então ser aplicado à embalagem. Outra opção é proceder de acordo com a variante (I) e produzir a disposição (A) tal como descrito acima.

[0117] Quando se produz disposição (B), a camada de ativador e, opcionalmente, as camadas adicionais são aplicadas diretamente na embalagem. Posteriormente as disposições (A) e (B) são laminadas.

1.14. Aplicações

[0118] O dispositivo de acordo com a invenção é adequado para o controle da história térmica prévia de quaisquer produtos que necessitem estar permanentemente refrigerados. Principalmente alimentos congelados são aqui considerados. Além disso, o dispositivo de acordo com a invenção é também apropriado, no entanto, para uso em conexão com outros produtos que tenham de ser permanentemente refrigerados ou congelados. O produto a ser refrigerado deve conter umidade, no entanto, a fim de garantir um correto funcionamento do dispositivo de acordo com a invenção.

[0119] A aplicação prática ocorre logicamente, por meio da colocação do dispositivo de acordo com a invenção na embalagem exterior do produto a ser congelado. Assim, pode ser garantida uma boa perceptibilidade da mudança de cor. Neste contexto é preciso naturalmente certificar-se de que a umidade possa escapar do interior da embalagem para o dispositivo de acordo com a invenção, logo que a cadeia de refrigeração é interrompida.

[0120] Uma vantagem essencial da presente invenção é que uma exibição fiável ocorre, havendo ou não um contato direto entre o material a ser arrefecido e o dispositivo de visualização. Portanto, o dispositivo de acordo com a invenção pode ser aplicado em qualquer ponto da embalagem. O tamanho da área coberta pelo dispositivo de acordo com a invenção não é especificado mais precisamente. No que concerne à boa perceptibilidade da mudança de cor, esta zona, no entanto, vantajosamente, não deve ser inferior a 0,2 cm2, preferencialmente 0,5 cm2, mais preferencialmente 0,8 cm2.

[0121] A aplicação de um logotipo, caracteres ou instruções adicionais é concebível em conexão com as aplicações da presente invenção e também é vantajosa, a fim de chamar a atenção do consumidor para a invenção. Um logotipo, caracteres, etc., podem ser aplicados ao dispositivo, de acordo com a invenção. Neste contexto, deve-se, no entanto, garantir que o logotipo, caracteres, etc. sejam aplicados de modo a que a mudança de cor possa ser vista de forma confiável. Deve-se evitar abranger a totalidade do dispositivo de acordo com a invenção com, por exemplo, um logotipo. É claro que, no âmbito da presente invenção também é possível aplicar um logotipo, caracteres, etc. na embalagem, bem como no dispositivo de acordo com a invenção.

6. Concretizações preferidas

[0122] É preferida a presente invenção com o emprego dos recursos, componentes e/ou medidas que são especificados acima como exemplos e/ou identificados como "preferidos". Mais preferidas são as concretizações da presente invenção, em que dois ou mais dos dispositivos, componentes e/ou medidas indicados como exemplos e/ou identificados como "preferenciais" são combinados entre si.

[0123] Particularmente preferidas são as seguintes: (i) a utilização dos materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada superior em dispositivos que possuem uma sequência de camadas de acordo com as figuras 1 a 13; (ii) a utilização dos materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de indicador em dispositivos que possuem uma sequência de camadas de acordo com as figuras 1 a 13; (iii) a utilização dos materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de ativador em dispositivos que possuem uma sequência de camadas de acordo com as figuras 1 a 13; (iv) a utilização dos materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de retardamento em dispositivos que possuem uma sequência de camadas de acordo com as figuras 1 a 13; (v) a utilização de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para as camadas adesivas em dispositivos que possuem uma sequência de camadas de acordo com as figuras 1 a 13; (vi) a utilização de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de separação, em dispositivos que possuem uma sequência de camadas de acordo com as figuras 1 a 13; (vii) a utilização dos materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada superior em combinação com a utilização de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de indicador; (viii) a utilização de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada superior em combinação com a utilização de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de ativador; (ix) a utilização dos materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada superior em combinação com a utilização de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de retardamento; (x) a utilização dos materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada superior em combinação com a utilização de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para as camadas de adesivo; (xi) a utilização dos materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada superior em combinação com a utilização de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de separação; (xii) a utilização dos materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de indicador, em combinação com a utilização de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de ativador, em que se deve notar que, adicionalmente, o indicador e o ativador (bem como a forma, por exemplo no que se refere ao seu ph) devem ser combinados um com o outro; (xiii) a utilização dos materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de indicador, em combinação com a utilização de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de retardamento; (xiv) a utilização de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de indicador, em combinação com a utilização de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para as camadas de adesivo; (xv) a utilização dos materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de indicador, em combinação com a utilização de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de separação; (xvi) a utilização dos materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de ativador em combinação com o uso de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de retardamento; (xvii) a utilização dos materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de ativador em combinação com o uso de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para as camadas de adesivo; (xviii) a utilização dos materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de ativador em combinação com o uso de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de separação; (xix) a utilização dos materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de retardamento em combinação com o uso de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para as camadas de adesivo; (xx) a utilização dos materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de retardamento em combinação com o uso de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de separação; e (xxi) a utilização dos materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "Preferidos" para as camadas adesivas em combinação com o uso de materiais referidos como exemplos e/ou identificados como "preferidos" para a camada de separação.

[0124] Mais preferidos são os dispositivos de acordo com a invenção, em que as combinações preferidas especificadas acima são ainda combinadas, ou seja, dispositivos com combinações de características (i)-(ii), (i)-(iii), (i-iv), (i)-(v), (i)-(vi), (i)-(vii), (i)- (viii), (i)-(ix), (i)-(x), (i)-(xi), (i)-(xii), (i)-(xiii), (i)-(xiv), (i)-(xv), (i)-(xvi), (i)-(xvii), (i)-(xviii), (i)-(xix), (i)-(xx), (xxi), (ii)-(iii), (ii)-(iv), (ii)- (v), (ii )-(vi), (ii)-(vii), (ii)-(viii), (ii)-(ix), (ii)- (x), (ii)-(xi), (ii)-(xii), (ii)-(xiii), (ii)-(xiv), (ii)- (xv), (ii)-(xvi), (ii)-(xvii), (ii)-(xviii), (ii)-(xix), (ii)-(xx), (ii)-(xxi),(iii)-(iv), (iii)-(v), (iii)-(vi), (iii)-(vii), (iii)-(viii), (iii)-(ix), (iii)-(x), (iii)- (xi), (iii)-(xii), (iii)-(xiii), (iii)-(xiv), (iii)-(xv), (iii)-(xvi), (iii)-(xvii), (iii)-(xviii), (iii)-(xix), (iii)-(xx), (iii)-(xxi), (iv)-(v), (iv)-(vi), (iv)-(vii), (iv)-(viii), (iv)-(ix), (iv)-(x), (iv)-(xi), (iv)-(xii), (iv)-(xiii), (iv)-(xiv), (iv)-(xv), (iv)-(xvi), (iv)- (xvii), (iv)-(xviii), (iv)-(xix), (iv)-(xx), (iv)-(xxi), (v)-(vi), (v)-(vii), (v)-(viii), (v)-(ix), (v)-(x), (v)- (xi), (v)-(xii), (v)-(xiii), (v)-(xiv), (v)-(xv), (v)- (xvi),(v)-(xvii), (v)-(xviii), (v)-(xix), (v)-(xx), (v)- (xxi), (vi)-(vii), (vi)-(viii), (vi)-(ix), (vi)-(x), (vi)- (xi) , (vi)-(xii)s (vi)-(xiii), (vi)-(xiv), (vi)-(xv), (vi)-(xvi), (vi)-(xvii), (vi)-(xviii), (vi)-(xix), (vi)- (xx), (vi)-(xxi), (vii)-(viii), (vii)-(ix), (vii)-(x), (vii)-(xi), (vii)-(xii), (vii)-(xiii), (vii)-(xiv), (vii)- (xv), (vii)-(xvi), (vii)-(xvii), (vii)-(xvii), (vii)-(xix), (vii)-(xx), (vii)-(xxi), (viii)-(ix), (viii)-(x), (viii)- (xi), (viii)-(xii), (viii)-(xiii), (viii)-(xiv), (viii)- (xv), (viii)-(xvi), (viii)-(xvii), (viii)-(xviii), (viii)- (xix), (viii)-(xx), (viii)-(xxi), (ix)-(x), (ix)-(xi), (ix)-(xii), (ix)-(xiii), (ix)-(xiv), (ix)-(xv), (ix)-(xvi), (ix)-(xvii), (ix)-(xviii), (ix)-(xix), (ix)-(xx), (ix)- (xxi), (x)-(xi), (x)-(xii), (x)-(xiii), (x)-(xiv), (x)- (xv), (x)-(xvi), (x)-(xvii),(x)-(xviii), (x)-(xix), (x)- (xx), (x)-(xxi), (xi)-(xii), (xi)-(xiii), (xi)-(xiv), (xi)- (xv), (xi)-(xvi), (xi)-(xvii), (xi)-(xviii), (xi) - (xix), (xi)-(xx) , (xi)-(xxi), (xii)-(xiii), (xii)-(xiv) , (xii)- (xv) . (xii)-(xvi), (xii)- (xvii) , (xii)- (xviii) , (xii)- (xix), (xii)-(xx), (xii)-(xxi), (xiii)-(xiv), (xiii)-(xv), (xiii)-(xvi), (xiii)-(xvii), (xiii)-(xviii), (xiii)-(xix), (xiii)-(xx), (xiii)-(xxi), (xiv)-(xv), (xiv)-(xvi), (xiv)- (xvii), (xiv)-(xviii), (xiv)-(xix), (xiv)-(xx), (xiv)- (xxi), (xv)-(xvi), (xv)-(xvii), (xv)-(xviii), (xv)-(xix), (xv)-(xx), (xv)-(xxi) , (xvi)-(xvii), (xvi)-(xviii), (xvi)- (xix), (xvi)-(xx), (xvi)-(xxi), (xvii)-(xviii), (xvii)- (xix), (xvii)-(xx), (xvii)-(xxi), (xviii)-(xix), (xviii)- (xx), (xviii)-(xxi), (xix)-(xx), (xix)-(xxi) e (xx)-(xxi). São ainda mais preferidas as combinações dessas combinações listadas acima.

[0125] No que diz respeito aos métodos de produção de acordo com a invenção, os métodos especificados acima na secção 5.13, que levam aos dispositivos preferenciais de acordo com a invenção, são particularmente preferidos. Métodos que utilizam máquinas de impressão também são preferidos, particularmente quando eles levam aos dispositivos preferenciais de acordo com a invenção.

[0126] No que se refere à produção industrial dos dispositivos de acordo com a invenção, as seguintes concretizações, por exemplo, são particularmente preferidas:

[0127] Uma variante preferida tem a seguinte sequência de camadas: camada superior - camada adesiva opcional - camada de indicador-camada de ativador.

[0128] Estas camadas podem ser aplicadas opcionalmente através da camada adesiva sobre a embalagem do produto que serve como uma camada de retardamento (com a camada adesiva de preferência ao lado da camada de indicador e da camada de ativador). Uma sequência de camada semelhante é mostrada na Figura 5a, mas, adicionalmente, com uma camada de separação. De acordo com a variante preferencial aqui descrita, a camada de separação é omitida por meio de métodos de produção adequados. Uma produção apropriada deste tipo pode ser realizada através de um processo de impressão industrial (por exemplo, impressão flexográfica). Neste contexto, primeiramente a camada superior é impressa com a camada de indicador, seguindo-se a outra impressão com a camada de ativador. A fim de evitar uma mudança de cor prematura, neste caso devem ser tomadas medidas adequadas para que a camada de ativador seque tão rapidamente após a aplicação direta que não ocorra nenhuma migração significativa para a camada de ativador. Como descrito acima, isso pode ser realizado através de um solvente altamente volátil. O dispositivo assim obtido pode ser montado, por exemplo, sobre papel de silicone. Em uma etapa processual separada (que também pode ser espacialmente e/ou temporalmente separada) o dispositivo é colado sobre a embalagem do produto. Neste contexto, um corante de antocianina é de preferência utilizado como o indicador, e ácido cítrico, ácido lático ou ácido tartárico, como ativador. A concretização acima mencionada é especialmente preferida quando usado um corante como cianidina como indicador em conjunto com ácido cítrico como ativador.

[0129] Outra variante preferida tem a seguinte sequência de camadas: camada superior - camada adesiva opcional - camada de indicador - camada de separação - camada de ativador.

[0130] Estas camadas podem ser aplicadas através da camada adesiva sobre a embalagem do produto que serve como uma camada de retardamento (com a camada adesiva de preferência ao lado da camada de indicador e da camada de ativador). Tal sequência de camadas é mostrada na Figura 5a. Nesta variante, é particularmente preferido, sobre um papel que serve como uma camada de separação, imprimir em um dos lados a camada de indicador e imprimir no outro lado a camada de ativador. O produto intermediário assim obtido pode ser cortado no formato adequado e colado a uma camada superior provida de uma camada adesiva. O dispositivo assim obtido pode ser montado, por exemplo, sobre papel de silicone. Em uma etapa processual separada (que também pode ser espacialmente e/ou temporalmente separada) o dispositivo é colado sobre a embalagem do produto. A este respeito, também, um corante de antocianina é de preferência utilizado como indicador, e ácido cítrico, ácido lático ou ácido tartárico como ativador. A concretização acima mencionada é muito particularmente preferida quando usado um corante de cianidina como indicador em conjunto com ácido cítrico como ativador.

[0131] Os usos e aplicações preferidos, de acordo com a presente invenção são, em particular, as utilizações e aplicações acima especificadas na secção 5.14, que incluem a utilização dos dispositivos preferidos de acordo com a invenção.

7. Exemplos Exemplo 1

[0132] Um dispositivo da invenção de acordo com a variação de produção I é feito com um processo de impressão flexográfica. A estrutura de camada corresponde à sequência de camadas mostrada na Figura 9c.

[0133] A camada superior é formada a partir de uma película de PP "PP Clear TC50 P" fabricado pela empresa UPM Raflatac®. Este filme de PP já é fornecido de fábrica com uma camada adesiva. Por conseguinte, a camada adesiva sobre uma base de acrilato "SP38" também se origina a partir de UPM Raflatac®.

[0134] A camada de ativador é formada de ácido cítrico em uma matriz de celulose sobre o adesivo. A espessura da aplicação é de 6 g/m2. A camada é aplicada utilizando o processo de impressão na forma de uma dispersão aquosa com um teor de celulose de aproximadamente 5% em peso e um teor em ácido cítrico de aproximadamente 1% em peso e é seca imediatamente depois.

[0135] Como indicador é usada Cianidina em uma matriz de celulose. A camada de indicador é aplicada em papel de seda com uma espessura de 25 g/m2 como uma camada de retardamento. A espessura da aplicação é de 6 g/m2. Também neste caso a camada é aplicada sob a forma de uma dispersão aquosa em que o teor de celulose é de 5% em peso e o teor de cianidina é de 1% em peso. A camada é seca imediatamente após a aplicação.

[0136] Em seguida, a camada de ativador e a camada de indicador são laminadas uma sobre a outra.

[0137] Uma mudança de cor pode ser observada entre o primeiro descongelamento do produto congelado (300g ervilhas congeladas, aumento de temperatura de -18° C para 20° C) depois de 150 minutos.

Exemplo 2

[0138] Um dispositivo de acordo com a invenção é produzido da mesma maneira que no Exemplo 1, com a diferença de que é usado papel de jornal de 50 g/m2 de espessura.

[0139] Neste exemplo, uma mudança de cor foi observada sob condições de ensaio idênticas depois de 200 minutos.

Claims

1. Dispositivo para indicação do histórico de um produto, caracterizado pelo fato de que compreende uma das duas seguintes combinações de camadas: (A) (a) uma camada de cobertura (1) impermeável a umidade, (b) uma camada de indicador (2), que compreende pelo menos um indicador, (c) uma camada de ativador (3), que compreende pelo menos um ativador, assim como (d) uma camada de retardamento opcional (4), sendo que a camada de cobertura fica disposta sobre a camada de indicador, sobre a camada de ativador e sobre a camada de retardamento, sendo que a camada de indicador fica disposta entre camada de cobertura e camada de retardamento opcional, onde o dito dispositivo não compreende um reservatório de umidade, e onde o dispositivo é configurado de tal maneira que a umidade oriunda do produto pode penetrar o dispositivo, mobilizar o indicador e/ou o ativador a fim de contactar os componentes do indicador e do ativador para efetuar uma alteração da cor na camada indicadora, e onde o produto é um produto congelado; ou (B) (a) uma camada de cobertura impermeável à umidade (1), (b) uma camada de indicador/ativador combinada (2a), que compreende pelo menos um indicador e pelo menos um ativador, assim como (d) uma camada de retardamento opcional (4), sendo que a a camada de cobertura fica disposta sobre a camada de indicador/ativador combinada (2a) e sobre a camada de retardamento, sendo que a camada de indicador/ativador combinada (2a) compreende um material matriz para separar o indicador e o ativador, onde o material matriz é ausente de umidade residual e a camada combinada indicador/ativador fica disposta entre a camada de cobertura e a camada de retardamento opcional, onde o dito dispositivo não compreende um reservatório de umidade, e onde o dispositivo é configurado de tal maneira que a umidade oriunda do produto pode penetrar o dispositivo, mobilizar o indicador e/ou o ativador a fim de contactar os componentes do indicador e do ativador para efetuar uma alteração da cor na camada indicadora, e onde o produto é um produto refrigerado.

2. Dispositivo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a espessura total do dispositivo compreende camada de cobertura, camada de indicador, e camada de ativador situando-se na faixa de 40190 μm.

3. Dispositivo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dispositivo apresenta além disso uma camada de separação e toda a espessura do dispositivo compreende camada de cobertura, camada de indicador, camada de separação e camada de indicador situando-se na faixa de 50-200 μm.

4. Dispositivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma das camadas compreende um derivado de celulose selecionado de hidroxipropilmetilcelulose (HPMC), metilcelulose (MC), hidroxipropilcelulose (HPC), carboximetilcelulose (CMC) e suas misturas.

5. Dispositivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a camada de indicador compreende um indicador de pH, e a camada de ativador apresenta um ácido ou base como ativador.

6. Dispositivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-5, caracterizado pelo fato de que a camada de indicador e/ou de ativador compreende um material matriz que é selecionado de pelo menos um Agar-Agar, Carragenina, Gelatina, amido, goma arábica, celulose, amido de araruta, goma de guar e polietilenoglicol.

7. Dispositivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a camada de indicador e/ou a camada de ativador contém pelo menos um sal higroscópico.

8. Dispositivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a camada de retardamento (d) está presente e é feita de papel ou papelão com uma espessura de 40 - 60 g/cm2 de acordo com a norma DIN 6730.

9. Dispositivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-8, caracterizado pelo fato de que a camada de ativador (d) é feita de 2 a 30 camadas individuais sequenciais.

10. Dispositivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-9, caracterizado pelo fato de que a camada de indicador (c) é feita de 2 a 40 camadas individuais sequenciais.

11. Dispositivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-10, caracterizado pelo fato de que as camadas (a), (b), (c) e (d) ficam dispostas como segue: (a) camada de cobertura (1), (b) camada de indicador (2), (d) camada de retardamento opcional(4), e (c) camada de ativador (3), ou (a) camada de cobertura (1), (c) camada de ativador (3), (b) camada de indicador (2), e (d) camada de retardamento opcional (4), ou (a) camada de cobertura (1), (b) camada de indicador (2), (c) camada de ativador (3), e (d) camada de retardamento opcional (4).

12. Dispositivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-11, caracterizado pelo fato de que é aplicado em uma embalagem de produto.

13. Dispositivo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que ele apresenta um período de tempo entre primeiro descongelamento do produto refrigerado e mudança de cor na faixa de 0,5h a 3hs.

14. Dispositivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que o dispositivo está presente na forma de uma folha contínua enrolada.

15. Método para fabricação de um dispositivo como definido em qualquer uma das reivindicações 1-14, caracterizado pelo fato de que abrange uma das seguintes quatro sequências de etapas: (I) Uma ou várias camadas presentes no dispositivo são formadas através da execução sequencial por uma vez ou em várias vezes das etapas de trabalho (i) e (ii): (i)impressão e (ii) secagem da camada impressa; ou (II) (A- 1) preparação da camada de cobertura (1); (A-2) revestimento da camada de cobertura (1) com a camada de indicador (2), (A-3) secagem da camada de indicador (2), para a fabricação de um arranjo (A), (B-1) preparação de uma camada de retardamento (4), (B-2) revestimento da camada de retardamento (4) com a camada de ativador (3), (B-3) secagem da camada de ativador (3) para a fabricação de um arranjo (B); (C) forração dos arranjos (A) e (B); ou (III) (A'-l) preparação da camada de cobertura (1), (A'-2) revestimento da camada de cobertura (a) com a camada de ativador (3), (A'-3) secagem da camada de ativador (3), para a fabricação de um arranjo (A') (B'-l) preparação de uma camada de retardamento (d), (B'-2) revestimento da camada de retardamento (d) com a camada de indicador (2), (B'-3) secagem da camada de indicador (2) para a fabricação de um arranjo (B'); (C)forração dos arranjos (A') e (B'); ou (IV): Uma primeira camada selecionada de camada de cobertura e camada de retardamento é preparada; e no qual as outras camadas do dispositivo são aplicadas sequencialmente de acordo com a sequência de seu arranjo no dispositivo; sendo que pelo menos durante a aplicação de camada de indicador e camada de ativador a camada a ser aplicada mais cedo é secada antes da aplicação da camada a ser aplicada mais tarde e sendo que o ou os componentes da camada a ser aplicada mais tarde são preparados e aplicados em um solvente orgânico altamente volátil sendo que entre a camada de indicador e a camada de ativador não está prevista nenhuma outra camada ou sendo que entre a camada de indicador e a camada de ativador são previstas uma ou várias outras camadas.

16. Método de acordo a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a secagem de pelo menos uma camada é feita sob aquecimento da camada a uma temperatura na faixa de 40-150°C.

17. Método de acordo com a reivindicação 15 ou 16, caracterizado pelo fato de que a secagem de pelo menos uma camada é feita sob aplicação de uma subpressão.

18. Método para fabricação de um dispositivo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma camada, selecionada da camada de indicador, camada de ativador e camada de indicador/ativador combinada como definido na reivindicação 1 (B), é realizada mediante aplicação do componente em questão ou dos componentes em questão na forma de partículas.

19. Método de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que a aplicação das partículas é feita sob utilização de um aerosol.

20. Método de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que a aplicação das partículas é feita sob utilização de cilindro de pressão.

21. Embalagem para produto congelado, caracterizada pelo fato de que compreende o dispositivo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14.

22. Produto congelado, caracterizado pelo fato de que compreende a embalagem como definida na reivindicação 21.