KR20160146742A - 표시 장치 - Google Patents

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필립 ”›쳐
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인노레제 아게
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Abstract

본 발명은 예를 들어, 온도 진행에 관한 제품의 이력을 표시하기 위한 장치에 관한 것이다. 본 발명에 따른 장치는 표면 층, 지시자 층, 활성자 층 및 선택적 지연 층을 포함한다. 가열에 의해, 습기가 방출되고, 이는 일부 실시예의 경우에 먼저 지연 층으로 이동하고 그후 활성자 층으로 이동한다. 그 곳에서, 활성자가 가동화되고, 습기와 함께 지시자 층 내로 이동한다. 습기의 존재하에 활성자와 지시자의 상호작용에 의해, 색상 변화가 발생하고, 이는 임계 온도의 초과를 나타낸다. 본 발명은 본 발명에 따른 장치를 제조하기 위한 방법 및 예를 들어 민감한 제품의 온도 감시시의 본 발명에 따른 장치의 용례에 추가로 관련한다.

Description

표시 장치{DISPLAY DEVICE}
1. 기술 분야
본 발명은 표시 장치, 특히, 냉동 상품 그리고 특히, 급속 동결 제품의 이전 열적 이력을 기록 및 표시하기 위한 장치에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 이런 장치를 제조하기 위한 방법 및 냉동 제품, 특히, 급속 동결 제품의 이전 열적 이력을 감시할 때의 본 발명에 따른 장치의 적용에 관련한다.
2. 종래 기술
제품의 이전 열적 이력을 표시하기 위한 장치("온도/시간 지시자"라고도 지칭됨)는 관련 제품의 냉동 체인이 파괴되었는지 여부, 즉, 제품이 관련 시간 기간에 걸쳐 임계 온도를 초과하였는지 여부를 표시한다. 이들 유형의 표시 장치는 특히 급속 동결 제품에 관련된다. 이 경우에, 장치는 제품이 0℃의 임계 온도를 초과한 온도까지 가열되었는 지 여부를 나타낸다.
냉동 체인이 파괴되는 경우, 원하는 제품 품질이 더 이상 보증될 수 없기 때문에, 이런 표시 장치에 대한 큰 수요가 존재한다. 따라서, 예로서, 급속 동결 식품에서, 급속 동결 체인이 파괴되는 경우 제어되지 않은 박테리아 성장의 위험이 존재한다. 이런 박테리아 성장은 소비자에 대한 현저한 건강 위험을 은닉할 수 있다.
이 수요를 고려하여, 적절한 온도/시간 지시자를 개발하기 위해 매우 다양한 시도가 이루어져 왔고, 이루어지고 있다. 여기서, 예로서, 뒤셀도르프 40549의 회사 Timestrip에 의해 제조된 BASF OnVu ICE 시간/온도 지시자 및 WO 2007/045424에 따른 표시 장치를 들 수 있다.
추가적 표시 장치는 PCT/EP2013/070328에 개시되어 있다. 이러한 이전 특허 출원의 개시내용은 그 전문이 본 출원에 참조로 통합되어 있다.
그러나, 종래 기술에 공지된 시간/온도 지시자는 냉동 체인의 중단을 신뢰성있게 나타낼 수 없다. 한편으로, (슈퍼마켓에서 소비자의 손에 의한) 포장의 단기 가열은 잘못된 포지티브 표시를 초래하는 위험이 존재한다. 다른 한편으로, 포장 내의 표시 장치와 냉동 제품 사이에 공기가 존재하는 경우 같이, 냉동 체인에 대한 중단이 표시되지 않는 위험이 종래 기술의 시간/온도 지시자에서 존재한다.
예로서, 회사 Timestrip에 의해 제조된 상업적 지시자에서 발생하는 다른 문제점은 표시되는 색상 변화의 균일성이다(즉, 지시자의 임계 온도 도달과 색상 변화 사이의 일정한 시간 기간-냉동 제품의 특성에 독립적임). 이런 균일성은 다수의 급속 동결 제품이 다른 것보다 현저히 더 신속하게 해동되기 때문에 바람직하지 못하다. 신뢰성 있는 표시는 이런 차이점을 고려하여야 한다.
3. 발명의 요약
종래 기술로부터 알려진 시간/온도 지시자와 연관된 상술한 문제점을 고려하여, 본 발명은 잘못된 포지티브 표시를 제공하지 않고 냉동 체인의 파괴를 신뢰성있게 표시하며, 냉동 제품과 표시 장치 사이에 공기가 존재하는 경우에도 냉동 체인의 파괴를 신뢰성있게 표시하는 시간/온도 지시자를 제공하는 목적에 관련된다. 또한, 본 발명에 따른 지시자의 표시는 냉동 제품의 실제 해동 속도를 고려하여야 한다.
이 목적은 이하에 주어진 청구항 1에 따른 장치에 의해 달성된다. 이 장치의 양호한 구성은 아래에 주어진 청구항 2-16에서 특징지어진다.
본 발명은 본 발명에 따른 표시 장치를 제조하기 위한 방법에 추가로 관련된다. 이들 방법은 이하에 주어진 청구항 17 내지 23에서 특징지어진다.
마지막으로, 본 발명은 또한 이하에 주어진 청구항 24에서 설명된 바와 같이 급속 동결 제품을 위한 포장과 이하에 주어진 청구항 25에 따른 이 포장을 포함하는 급속 동결 제품에 관련한다.
4. 도면의 설명
도 1은 그 가장 단순한 구성에서 본 발명에 따른 장치의 층 순서열을 예시한다.
도 2는 접착제 층을 갖는 다른 구성에서 본 발명에 따른 장치의 층 순서열을 예시한다.
도 3 내지 도 13은 본 발명에 따른 다른 장치의 층 순서열을 예시한다.
도면에서 사용되는 참조 번호는 다음과 같은 의미를 갖는다:
1 - 표면 층(a)
2 - 지시자 층(b)
3 - 활성자 층(c)
4 - 지연 층(d)
4' - 제품 포장의 구성요소 부분으로서의 지연 층(d)
5 - 상부 접착제 층
6 - 중간 접착제 층
7 - 하부 접착제 층
8 - 분리 층
5. 발명의 상세한 설명
5.1. 정의
본 발명에 연계하여, 용어 "지시자"는 활성자와 상호작용시(화학적 또는 물리적 반응)시 그 시각적 외관이 변하는 물질에 관련한다. 이는 특히 색상 변화를 포함하며, 색상(무색 포함)은 색상 변화 이전과 이후에 결정되지 않는다.
본 발명에 연계하여, 용어 "활성자"는 지시자와의 상호작용의 결과로서 지시자의 시각적 외관에 대한 변화를 유발하기에 적합한 물질에 관련한다.
본 발명의 개념에서 지시자 또는 활성자로서의 물질의 적합성은 각각의 반응제의 신원에 의존한다. 따라서, "지시자" 기준의 충족은 항상 "활성자" 기준의 충족에 연계하여 항상 테스트된다(그 반대도 마찬가지이다). 지시자의 적합성은 또한 활성자와의 반응에 적합한 형태의 지시자의 존재, 예를 들어, 활성자가 알킬인 경우 양성자화된 형태의 pH 지시자의 존재 또는 활성자가 산인 경우 탈양자화된 형태의 pH 지시자의 존재를 포함한다.
본 발명에 연계하여, "해빙의 시작과 색상 변화 사이의 시간 기간"(또한, 본 출원에서 "변화 시간"이라고도 지칭됨)의 내용은 급속 동결 콩 제품(300 g, 급속 동결 온도 -18℃, 표준 포장, 내측에 어떠한 필름도 없음, 단지 320 g/m2 카드보드 외부 포장)이 실온 환경(아래의 목재 테이블, 측부 및 위쪽 공기는 각각 +20℃의 온도가 됨)이 되는 경우 나안으로 색상 변화를 볼 수 있을 때까지 측정될 수 있는 시간 기간에 관련된다.
변화 시간은 본질적으로 "관련 층"의 "전체 지연 효과"에 의해 결정된다. "전체 지연 효과"는 냉동 제품으로부터 모든 관련 층을 통해 최상위 색상 층으로의 색상 변화에 충분한 습기의 양을 위해 요구되는 시간 기간을 의미한다. 이에 연계하여, 용어 "관련 층"은 최하위 층으로부터 최상위 색상 층을 포함하여 최상위 색상층 까지 본 발명에 따른 장치의 모든 층을 지칭한다. 본 발명에 따른 장치 아래에 놓인 제품 포장은 또한 전체 지연 효과를 결정하는 관련 층이다. 제품 포장의 유형이 알려지지 않은 경우, 전체 지연 효과를 결정하기 위해, 320 g/m2의 두께를 갖는 카드보드 포장을 사용하는 것을 가정한다.
본 발명에 따른 장치의 본질적 특징은 냉동 제품으로부터의 습기의 침투 이전에 건조상태라는 것이다. 이에 연계하여, "건조"는 원하는 색상 변화를 초래하는 색상 반응이 나안으로 볼 수 있는 정도로 발생하지 않도록 작은 습기 함량을 의미한다. 이는 특히 예상된 보관 조건, 즉, 예로서, 2달, 바람직하게는 6달의 기간에 걸쳐 25℃ 및 <5% 상대 공기 습도에서 본 발명에 따른 장치의 보관에 적용된다. 바람직하게, 나안으로 볼 수 있는 색상 반응은 12달, 바람직하게는 24달 동안 -18℃ 및 100% 상대 공기 습도에서 본 발명에 따른 장치가 보관될 때에도 발생하지 않는다.
본 출원에서 달리 명시되지 않는 한, 본 명세서에 사용되는 용어는 예를 들어, 적절한 어휘, 특수 사전 및 백과사전으로부터 취해질 수 있는 바와 같은 관련 기술 분야에서의 일반적으로 통상적인 의미를 갖는다.
종이 및 카드보드의 평량은 DIN 6730에 따른 평량에 관련한다. 필름에 대하여, 특정 평량은 DIN 53352에 관련한다. 특정 필름 두께는 DIN 53370에 관련한다.
5.2. 개요
놀랍게, 포장 내에서 0℃ 초과 온도까지 급속 동결 제품을 가열시킴으로서 형성되는 습기가 그 외측에서 화학 반응을 촉발할 수 있도록 급속 동결 제품의 포장을 통해 충분한 양으로 이동하는 것이 이제 발견되었다. 본 발명은 결빙점을 초과한 가열을 나타내기 위해 그 지식을 활용하며: 결빙점을 초과한 가열시, 습기가 냉동 제품의 부분적 해동에 의해 방출된다. 이 습기의 부분은 본 발명에 따른 표시 장치로 포장을 통해 이동한다. 이 습기는 본 발명에 따른 장치로 침투한다. 지시자 및/또는 활성자는 여기서 습기에 의해 용해 또는 가동화된다. 결과적으로, 이전에 공간적으로 분리되어 있는 지시자 및 활성자 구성요소가 함께 합쳐진다. 이들 두 구성요소가 만날 때, 화학적 또는 물리적 반응이 발생하며 이는 색상 변화를 초래한다. 이 색상 변화는 냉동 제품이 해동을 시작하는 온도를 초과한 온도로의 제품의 가열을 나타내도록 기능한다.
본 발명에 따른 장치의 감도는 부분적으로 뚜렷한 흡습성을 갖는 재료(예를 들어, 더욱 상세히 후술된 지지자 및/또는 활성자 층의 매트릭스 재료로서)를 사용하여 증가될 수 있다. 그러나, 필요한 보관 안정성에 의해 이 조치를 위해 한계가 설정된다. 특히, 흡습성 재료는 평균 습기 조건하에서 단기간 보관될 때 다량의 습기를 이미 "흡인"하며, 그래서, 원치않은 조기 색상 반응을 촉발한다.
본 발명에 따른 장치의 작동 모드는 해동시 냉동 제품으로부터 방출된 습기에 기초한다. 결과적으로, 본 발명에 따른 장치에서, 본 발명에 따른 장치의 하나 또는 다수의 층에 습기 저장소가 존재할 필요도 없고 제공되지도 않는다.
색상 변화가 존재할 때까지 냉동 제품의 최소 해동 온도에 대한 요구 초과 기간은 사용되는 층 재료 또는 그 두께의 적절한 선택에 의해 설정될 수 있다.
본 발명에 따른 장치는 하위 제품 포장에 대한 어떠한 적응도 요구되지 않은 것을 특징으로 한다(적응이 카드보드 또는 소정의 다른 습기 투과성 재료에 대해 이루어지는 경우). 특히, 제품 포장에 어떠한 개구도 없고, 제품 포장을 통해 어떠한 "위킹(wick)"도 요구되지 않는다.
본 발명의 다른 본질적 양태는 예를 들어, 오프셋 또는 플렉소그래픽 인쇄 프로세스 같은 정립된 인쇄 프로세스를 사용하여 층단위로의 본 발명에 따른 장치의 생성 가능성이다.
본 발명의 다른 본질적 양태는 어떠한 액체 저장소 등도 요구되거나 제공되지 않기 때문에 매우 얇은 표시 장치를 생성할 가능성이다. 따라서, 표면 층, 접착제 층, 지시자 층, 분리 층 및 활성자 층을 포함하는 본 발명에 따른 전체 장치의 두께는 바람직하게는 50 내지 200 μm의 범위, 더욱 바람직하게는 60 내지 180 μm의 범위, 그리고, 특히 바람직하게는 80 내지 160 μm의 범위이다.
이들 양호한 범위는 또한 전체 두께에 기여하는 추가적 층을 갖는 본 발명에 따른 이런 장치의 구성요소로서의 상술한 층의 결합 두께에도 적용된다. 본 발명에 따른 이들 유형의 장치의 전체 두께에 대하여, 추가적 현재 층 또는 층들의 두께는 상술한 양호한 범위에 추가된다.
5.3. 층 순서열
상술한 바와 같이, 본 발명은 별개의 층에 이들 구성요소를 제공함으로써 지시자 및 활성자의 공간적 분리에 기초한다.
본 발명에 따른 장치의 다른 본질적 요소는 외측 분위기를 향해 습기로부터 장치를 보호하는 표면 층(1) 및 냉동 제품으로부터 활성자 층과 지시자 층으로의 습기의 반송을 규제하는 지연 층(4)이다. 지연 층은 또한 장치가 배치되는 제품 포장으로부터 형성될 수 있다. 이 경우, 별개의 지연 층을 배제할 수 있다. 모든 추가적 층은 장치의 정확한 기능에 반드시 요구되는 것은 아니며, 그래서, 선택적이다. 그 가장 단순한 실시예에서, 본 발명에 따른 장치는 따라서 이하의 층을 특징으로 한다. 이하에 명시된 층 순서열(냉동 제품으로부터 멀리 배치되는 측부로부터 시작)은 본 발명에 따른 장치의 양호한 실시예를 구성한다:
(a) 표면 층(1);
(b) 지시자 층(2);
(c) 활성자 층(3);
(d) 선택적 지연 층(4).
그러나, 이 층 순서열은 본 발명의 성공적 이행에 필수적이지는 않다. 층 순서열에 관한 이하의 경계 조건만이 충족된다:
(i) 표면 층은 지시자 층, 활성자 층 및 지연 층에 관련하여 냉동 제품으로부터 가장 멀리 존재하여야 한다;
(ii) 적어도 지시자 층은 선택적으로 제공된 지연 층보다 냉동 제품으로부터 더 멀리 있어야 한다.
따라서, 지연 층이 제공되는 경우에, 활성자 층의 위치는 표면 층과 지시자 층 사이에, 지시자 층과 지연 층 사이에 또는 지연 층 아래에 배치될 수 있다. 따라서, 이하의 추가적 층 순서열이 상술한 층 순서열 (1)-(2)-(3)-(4)에 추가로 생성된다 : (1)-(3)-(2)-(4) 및 (1)-(2)-(4)-(3).
본 발명에 따른 기능에 대한 어떠한 부정적 영향도 갖지 않는다면, 추가적 선택적 층이 도입될 수 있다. 특히, 이하의 추가적 층이 제공될 수 있다:
접착제 층(5, 6, 7)은 층 순서열의 결집을 보증하기 위해 추가될 수 있다. 특히, 상술한 층 순서열에서,
● 표면 층(1) 바로 아래에 상부 접착제 층(5)을 제공하는 것;
● 지시자 층(2)과 활성자 층(3) 사이에 중간 접착제 층(6)을 제공하는 것; 및/또는
● 지연 층(4) 아래에 하부 접착제 층(7)을 제공하는 것이 가능하다.
추가적 선택적 층으로서, 분리 층(8)은 지시자 층(2)과 활성자 층(3) 사이에 제공될 수 있고, 그래서, 따라서, 층들 사이의 경계 표면 상의 지시자와 활성자의 직접적 접촉을 방지하고 색상 변화가 존재할 때까지 활성화 시간을 규제하기 위한 다른 가능성을 제공할 수 있다. 또한, 상기 분리 층(8)은 본 발명에 따른 장치의 제조를 단순화할 수 있다.
예를 들어, 본 발명에 따른 장치의 다른 층들 사이의 분리 층 및/또는 예로서, 특정 조건 하에서 추가적 색상 변화를 유발할 수 있는 추가적 지시자 및/또는 활성자 층 같은 다른 층도 고려될 수 있다. 유사하게, 여기에 설명된 다수의 층을 복수로 제공하는 것도 배제되지 않는다. 예로서, 본 출원에서 설명된 층 순서열을 2회 또는 다수회 서로 상하로 제공하는 것을 고려할 수 있다. 둘 이상의 지시자 및/또는 활성자 층 사이의 이 유형의 "샌드위치 구조"는 냉동 체인에 대한 단기 중단과 장기 중단 사이를 구별하는 것을 가능하게 하는 점진적 또는 단계적 색상 변화를 초래한다.
본 발명의 다른 유의미한 실시예는 이하의 층 순서열을 특징으로 한다:
(a) 표면 층(1)
(oH) 상부 접착제 층(5)
(b) 지시자 층(2)
(mH) 중간 접착제 층(6)
(c) 활성자 층(3)
(d) 지연 층(4)
(uH) 하부 접착제 층(5)
및
(a) 표면 층(1)
(oH) 상부 접착제 층(5)
(b) 지시자 층(2)
(t) 분리 층(8)
(c) 활성자 층(3)
(d) 지연 층(4)
(uH) 하부 접착제 층(7);
이들 두 층 순서열에서, 물론, 각 경우에 하부 접착제 층(7)을 빼는 것, 각 경우에 상부 접착제 층(5)을 빼는 것 또는 하부 및 상부 접착제 층(5, 7) 양자 모두를 빼는 것이 가능하다.
도 1은 본 발명의 가장 단순한 실시예 중 하나에 따른 층 순서열을 도시한다. 본 실시예에서 어떠한 접착제 층도 제공되지 않기 때문에, 본 실시예는 특히, 본 발명에 따른 장치가 제품 포장에 통합되는 경우에, 즉, 표면 층이 제품 포장의 층을 형성하는 경우에 선택사항이다. 대안적으로, 도 1에 따른 층 순서열이 부착 제품 라벨에 의해 함께 유지될 수 있다. 이에 연계하여, 제품 라벨은 본 발명에 따른 장치의 영역에서 투명하여야 한다. 지연 층은 내측에 추가로 배치된 제품 포장의 층에 의해 형성될 수 있거나 하나의 이런 층 위에 위치될 수 있다. 본 발명에 따르나 장치를 이러한 방식으로 제품 포장에 통합시킴으로써, 층의 원하는 결집이 또한 사이에 어떠한 접착제 층도 배치되지 않고 보증될 수 있다.
제2 실시예에 따른 층 순서열에서, 장치의 완전성 및 층의 결집은 적절한 접착제 층에 의해 달성된다. 이는 도 2에 도시되어 있다.
도 3에 따른 실시예에서, 중간 접착제 층은 분리 층(8)에 의해 대체된다. 층의 결집은 지시자 층(2)과 활성자 층(3)에 의해 덮여진 영역의 외측의 지연 층(4)과의 직접적 접촉 및 결집을 가능하게 하는 상부 접착제 층(5)과 표면 층(1)의 더 넓은 구성에 의해 보증된다. 도 3에 도시된 층 순서열에서, 분리 층(8)은 선택적이며, 즉, 추가적 실시예는 분리 층을 갖지 않는, 동일한 층 순서열에 관련한다.
도 4a는 본 발명의 다른 실시예의 층 순서열를 도시한다. 이 경우에, 단일 접착제 층, 즉, 표면 층(1)과 지시자 층(2) 사이의 상부 접착제 층(5)만이 존재한다. 층의 결집과 이에 따른 장치의 완전성은 상부 접착제 층(5)과 표면 층의 더 큰 치수에 의해 보증된다. 지시자 층(2), 활성자 층(3) 및 지연 층(4) 위에 도달하는 상부 접착제 층은 제품 포장과 직접 접촉하게 되고, 제품 포장과의 안정된 접착제 결합을 형성한다. 본 실시예는 다시 한번 선택적 분리 층(8)과 함께 도시되어 있다.
도 4b는 도 4a에 따른 실시예의 다른 형태를 도시한다. 이 형태에서, 지연 층(4)은 제거된다.
도 4c는 도 4a에 따른 실시예의 다른 형태를 도시한다. 이 형태에서, 분리 층(8)은 제거된다.
도 5a는 도 4a에 따른 실시예의 다른 형태를 도시한다. 이 형태에서, 지연 층(4)은 제품 포장에 통합되고, 즉, 지연 층(4)은 제품 포장의 층에 의해 전적으로 형성된다. 이 경우에, 접착제 결합은 상부 접착제 층(5)과 지연 층(4 - 제품 포장의 층) 사이에서 이루어진다.
도 5b는 본 실시예의 다른 형태를 도시한다. 층 순서열는 도 5a의 것에 대응하며, 그러나, 지시자 층(2) 및 활성자 층(3)은 서로 상호교환된다.
도 6은 도 4a 및 5a의 실시예의 다른 형태를 도시한다. 이 형태에서, 제품 포장에 추가로 별개의 지연 층(4)이 존재한다. 이 층은 그 위에 배치된 층보다 다소 더 넓다. 층의 결집은 지연 층(4)의 상위 영역과 상부 접착제 층(5) 사이의 접촉에 의해 보증된다. 또한, 지연 층(4) 상위의 접착제 층(5)의 영역은 제품 포장 상에 장치를 고정하는 것을 가능하게 한다(추가적 지연 층으로서 기능함; 도 6에는 미도시).
도 7은 도 3에 따른 실시예의 다른 형태를 도시한다. 이 형태에서, 선택적 분리 층(8)은 제거된다. 또한, 하부 접착제 층(7)은 지시자 층(2) 및 그 위에 배설된 활성자 층(3)의 외측 영역에만 위치된다. 이 형태는 또한 습기 및 수증기에 불투과성이거나 단지 매우 미소하게 투과성인 압력 감응성 접착제의 사용을 가능하게 한다.
도 8은 지연 층(4) 아래에 활성자 층(3)이 위치되어 있는 실시예에 관련한다. 이 경우, 활성자는 습기와 함께 지연 층(4)을 통해 지시자 층(5)으로 이동한다.
도 9a, 도 9b 및 도 9c는 활성자 층이 다른 지점에 위치되어 있는 추가적 실시예를 도시하며: 이들 실시예는 도 4a, 도 4b 및 도 4c의 것들에 대응하고, 단지 지시자 층(2) 및 활성자 층(3) 각각 만이 서로 교체되어 있다.
도 10은 하부 접착제 층(7)에 의해 덮여진 영역 내에서 그리고 지연 층(4) 아래에 제2 활성자 층(3)을 추가적으로 구비하는 도 7에 따른 실시예를 도시한다. 제2 활성자 층의 제공은 점진적으로 또는 단계식으로 색상 변화가 이루어지는 장점을 제공한다. 따라서, 표시장치가 냉동 체인에 대한 짧은 중단과 더 긴 중단 사이를 구별할 수 있게 하는 경우가 바람직하다. 물론, 제2 활성자 층도 장치의 다른 위치에, 예를 들어, 지시자 층(2)과 상부 접착제 층(5) 사이에 제공될 수 있다.
도 11은 도 4a 및 9a에 따른 실시예의 다른 형태를 도시하며: 도 11의 실시예에서, 활성자 층(3)은 지연 층(4) 아래에 위치된다. 이러한 층 순서열에서, 지연 층(4)은 분리 층으로서 작용할 수 있고, 그래서, 도 4a 및 도 9a에 도시된 분리 층을 대체한다.
도 12는 제품 포장이 지연 층(4)으로서 기능하고, 분리 층(8)이 지시자 층(2)과 활성자 층(3) 사이에 위치되는 다른 실시예에 관련한다. 또한, 본 실시예에서, 분리 층은 지시자 층(2)과 활성자 층(3) 위로 돌출한다. 이는 상부 접착제 층(5)과 분리 층(8) 사이의 직접적 접촉을 가능하게 하고, 이는 장치의 완전성에 기여한다. 다른 하부 접착제 층(7)이 분리 층(8)과 제품 포장/지연 층(4) 사이에 배치되며, 그래서, 활성자 층(3)을 부분적으로 또는 완전히 둘러싼다.
도 13은 본 발명에 따른 장치의 다른 실시예를 도시한다. 본 실시예에서, 두 개의 지연 층(4)이 제공된다. 지시자 층(2)과 활성자 층(3) 사이의 제1 지연 층(4)은 제품 포장에 의해 형성된다. 이 지연 층(4)은 동시에 분리 층으로서 기능한다. 제2 지연 층(4)은 활성자 층(3) 아래에 위치된다. 이는 예를 들어, 식품 포장에 일반적으로 사용되는 수증기 투과성, 얇은 보호 필름일 수 있다. 본 실시예의 장치는 제품 포장의 잔여부와 동시에 특히 쉽게 생성될 수 있다.
도 13에 도시된 지연 층은 물론 또한 본 발명이 적절히 형성된 제품 포장에 적용되는 경우 본 발명에 따른 다른 장치 모두에 사용될 수 있다. 전체 지연 효과는 각 경우에 고려되는 제품 포장을 포함하는 지연 층 모드에 의해 유발되는 전체 지연 효과이다.
도 1 내지 도 13에 도시된 장치는 (도시된 층 순서열 및 추가적 구조 특징)은 본 발명의 골격 내에서 바람직하다. 도 4a-c, 도 5a, 도 5b 및 도 9a-c에 도시된 장치가 특히 바람직하다.
5.4. 표면 층
표면 층은 이하의 기능을 갖는다:
● 표면 층은 습기가 외측으로부터 지시자 층 및/또는 활성자 층 내로 침투하는 것을 방지한다.
● 표면 층은 지시자 층의 색상 변화가 외측으로부터 보여질 수 있게 하도록 충분한 투명성을 갖는다.
● 표면 층은 예를 들어, 로고를 적용하는 것에 의한, 본 발명에 따른 표시 장치의 추가적 마킹을 가능하게 한다.
상술한 요건을 충족하기에 적합한 임의의 필름 재료가 표면 층으로서 사용될 수 있다. 이에 관련하여, 먼저 설명한 두 가지 요건이 동등한 우선순위를 가지며, 로고 적용 가능성은 더 적은 중요성을 갖는다. 따라서, 본 발명에 따른 장치의 기능적 효율에 대한 어떠한 영향도 갖지 않는 습기에 대해 불투과성이거나 매우 미소하게 투과성인 임의의 투명 필름이 사용될 수 있다. 예로서, 본 발명에 따른 장치가 25℃ 및 75% 상대 습도에서 1년 동안 보관될 때 이 시간 기간에 걸쳐 침투하는 습기의 양이 장치의 기능시 나안으로 인지할 수 있는 어떠한 영향도 갖지 않는, 습기가 거의 통과하지 않는 표면 층이 사용될 수 있다. 이는 예로서, 50 μm 이상, 바람직하게는 60 μm 이상의 두께를 갖는 폴리프로필렌(PP)으로 이루어진 필름이 사용될 수 있다는 것을 의미한다. 또한, 예를 들어, 비견할만한 수증기 투과성을 갖는 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 같은 다른 필름 재료도 사용될 수 있다. 낮은 수증기 투과성을 갖는 재료에서, 물론, 필름의 두께를 이에 따라 감소시키는 것이 가능하다. 반대로, 필름 두께가 이에 따라 적응된다면 더 큰 수증기 투과성을 갖는 재료가 사용될 수도 있다. 물론 여기에 충분한 투명도가 존재하는 것을 보증하여야 한다. 다른 적절한 필름 재료는 폴리비닐리덴 클로라이드이며, 그 이유는 그 수증기 투과성이 폴리프로필렌의 것보다 대략 1배 크기만큼 더 낮기 때문이다. 역시 투명성 및 습기 불투과성에 대한 요건을 충족하는 셀룰로스나 전분에 기초한 생물분해성 필름을 사용할 수도 있다.
물론, 또한, 다수의 서로 다른 플라스틱의 층(다중층 표면 층에 의해 상술한 요건이 충족되는 경우)으로 그 일부가 구성되어 있는 표면 층을 사용할 수도 있다.
다른 대안으로서, 표면 층은 습기에 불투과성인 보호 페인트를 적용하는 것에 의해 형성될 수 있다. 이 경우, 투명도 및 수증기 투과성에 관한 상술한 요건이 동일한 방식으로 보호 페인트로 형성된 표면 층에 부여된다. 보호 페인트의 두께도 이에 따라 적응된다. 폴리실록산에 의해 형성된 실리콘 및 중합체 합성 수지에 의해 형성된 페인트가 보호 페인트를 위한 적절한 재료이다.
이 보호 페인트 및 상술한 필름의 조합도 가능하다. 이 경우, 이렇게 형성된 조합은 물론 투명도 및 수증기 투과성에 대한 상술한 요건을 충족하여야 한다.
양호한 표면 층은 40-80 μm, 바람직하게는 대략 60 μm의 범위의 두께를 갖는 폴리프로필렌 필름이다.
5.5. 상부 접착제 층
선택적 상부 접착제 층이 임의의 접착제로 형성될 수 있다. 바람직하게, 압력 감응성 접착제가 사용된다. 적절한 압력 감응성 접착제는 예로서, Donatas Satas에 의해 표준 참조문헌 "Handbook of Pressure-Sensitive Adhesive Technology"(뉴욕주, 판 노스트랜드, 1989)에 개시되어 있다. 이들은 특히 아크릴레이트-, 천연 고무-, 합성 고무-, 실리콘- 또는 EVA-기반 압력 감응성 접착제를 포함한다. 케이신-, 젤라틴- 및 전분-기반 접착제 같은 천연 기반을 갖는 압력 감응성 접착제가 바람직하다. 핫-멜트 접착제 및 플렉소그래픽 인쇄 접착제, 예컨대, Novamelt®에 의해 제조되는 Novarad® RCL-6015 및 다른 UV-경화성 아크릴레이트-우레탄-기반 또는 아크릴레이트-에폭시 기반 모노머/올리고머 조성도 고려할 수 있다.
접착제 층은 바람직하게는 30-80μm, 더욱 바람직하게는 40-60 μm의 두께로 사용된다. 특히, 상술한 플렉소그래픽 인쇄 접착제는 통상적으로 1-50 g/m2, 바람직하게는 5-40 g/m2, 더욱 바람직하게는 10-30 g/m2의 양으로 적용된다.
5.6. 지시자 층
지시자 층은 적어도 하나의 지시자의 존재를 특징으로 한다. 발명과 연계하여, 용어 "지시자"는 적절한 활성자와의 화학 반응 또는 다른 상호작용의 결과로서 색상 변화를 나타내는 임의의 물질 또는 물질의 혼합물에 관련한다. 이들 물질의 통상적인 대표물은 소위 pH 지시자이다. PH 지시자는 각 pH 지시자를 위한 특성 변화 값이 초과되도록 pH 값이 변하자 마자 색상 변화를 나타낸다. 예로서, pH 지시자가 알칼리성 매체(pH>7) 내에서 청색이고, 산성 매체(pH>7) 내에서 적색인 경우, 지시자 층 내의 매체가 알칼리이고 활성자로서 산이 사용되는 경우 색상 변화가 발생할 수 있다. 유사하게, 산성 매체 내에서 상기 pH 지시자를 사용하고, 활성자로서 알칼리를 사용하는 것이 가능하다.
물론, 지시자 층 내로의 활성자의 이동시 원하는 색상 변화가 발생하는 것을 보증하도록 pH 지시자, 주변 매체 및 활성자를 서로 정합시킬 필요가 있다. pH 지시자에서, 이는 pH 지시자의 적절한 선택(색상 변화시 pH 값의 견지에서), 지시자 층의 pH 값의 설정 및 활성자의 적절한 선택에 의해 이루어질 수 있다.
pH 지시자는 천연 근원의 착색제와 합성 착색제를 포함한다. 예로서, 채소와 과일 같은 식물로부터 얻을 수 있는 천연 착색제가 바람직하다. 이들은 특히, 예를 들어, 안토시아닌 같은 플라보노이드를 포함한다. 안토시아닌이 여기서 바람직하다. 시아니딘의 사용이 특히 바람직하다. 델피니딘, 말비딘, 페오니딘 및 페투니딘도 언급될 수 있다. 착색제의 혼합물도 사용될 수 있다. 그러나, 여기서, 개별 착색제의 색상 변화 특성이 서로 정합되어 명백히 예측가능한 색상 변화가 주어진 조건(선택적으로, 매트릭스 및 추가적 구성요소의 존재하에 활성자와 습기의 존재)에서 발생하는 것을 보증하여야 한다.
pH 지시자에 추가로, 활성자-유도 색상 변화를 갖는 다른 물질도 사용될 수 있다. 특히 여기서 레독스 지시자를 언급할 수 있다. 이들은 환원 및/또는 산화시 색상 변화를 나타내는 착색제이다. 전형적인 예는 페로인 또는 메틸렌 블루이다. 레독스 지시자의 포괄적 목록은 표제어 "Redox indicator"로 영문 버전 위키피디아에서 발견할 수 있다(2012년 9월 버전). 따라서, 적절한 환원제 및/또는 산화제가 활성자 물질로서 사용될 수 있다.
적절한 지시자의 다른 부류는 복합물 형성의 결과로서 색상 변화를 나타내는 물질이다. 그 간단한 예는 비수 구리 설페이트 CuSO4, 백색이며, 이는 습기의 존재시 복합물 [Cu(H2O)6]SO4의 청색 색상을 취득한다. 이 간단한 경우에, 습기 자체가 활성자로서 작용하고, 그래서, (예외적으로) 활성자 층을 제거할 수 있다. 착색된 복합물이 H2O 같은 다른 리간드로 형성되는 모든 경우에, 관련 리간드가 활성자로서 기능하고, 활성자 층에 제공된다.
PH 지시자, 그리고, 특히, 상술한 안토시아니딘은 바람직한 지시자 재료이고, 시아니딘은 특히 매우 바람직하다.
지시자 물질에 추가로, 지시자 층은 추가적 선택적 구성요소를 포함할 수 있다. 적절한 추가적 선택적 구성요소는 특히 이하의 구성요소로부터 선택될 수 있다:
● 매트릭스 재료, 예컨대, 예를 들어, 한천(agar-agar), 셀룰로스, 셀룰로스 유도체 예컨대, 하이드록시프로필 메틸셀룰로스(HPMC), 메틸셀룰로스(MC), 하이드로프록시프로필 셀룰로스(HPC), 카르복시메틸 셀룰로스(CMC) 또는 그 혼합물, 전분, 아라비아 검, 구아르 검, 젤라틴 및 애로우루트 전분; 셀룰로스 및 HPMC가 바람직하다. 폴리에틸렌 글리콜도 적합하다. 본 발명에 따른 장치가 양호한 인쇄 방법에 의해 생산되는 경우, 사용되는 매트릭스 재료의 점도가 인쇄 프로세스에 적응되는 것을 보증하여야 한다. 이는 중합체 매트릭스 재료의 사슬 길이를 정확하게 선택함으로써 이루어질 수 있다. 또한, 적절한 점도를 갖는 적절한 용매와의 매트릭스 재료의 균질 또는 이질 혼합물을 사용하는 것도 가능하다. 또한, 텍스타일 직물 또는 양털을 사용하는 것도 고려할 수 있다. 지시자가 직물 또는 양털에 적용되는 경우, 상기 직물 또는 양털은 지시자를 둘러싸는 매트릭스로서보다 캐리어로서 작용한다. 이들 경우에, 직물 또는 양털을 위해 사용되는 재료는 (지시자 및 활성자에 관하여 불활성이어야 한다는 점 이외에) 어떠한 추가적 규제도 받지 않는다. 적절한 재료는 예로서, 셀룰로스, 즉, 예로서, 종이 손수건의 층이다.
● 지시자의 안정적 착색(색상 변화 이전)을 보증하기 위해 적절한 초기 조건으로 매체를 설정하는 물질; 예로서, pH 지시자를 사용하고, 활성자로서 산을 사용할 때, Na2CO3, NaHCO3, CaO 또는 CaCO3 같은 알칼리를 갖는 매체가 알칼리 pH 값으로 설정될 수 있고; 산성 pH 값으로의 설정은 예를 들어, 젖산, 옥살산, 타르타르산 및 시트르산 같은 산에 의해 이루어질 수 있다;
● 예를 들어, 아크릴산, 아크릴레이트 중합체 같은 흡습성 중합체 및 색상 변화에 영향을 줄 수 있는(예를 들어 가속할 수 있는) 흡습성 염, 예컨대, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드 및 칼슘 클로라이드를 포함하는 흡습성 재료;
● 물의 융점을 낮추는 염. 물의 융점을 낮추기 위한 염의 사용은 본 발명에 따른 장치가 염을 함유하는 냉동 제품(예를 들어, 프레첼)과 함께 사용되는 경우 가능하다. 지시자 층 내의(그리고, 더 내측에 배치된 본 발명에 따른 장치의 층 내의) 염의 존재에 기인하여, 본 발명에 따른 장치는 냉동 제품이 또한 해동되기 시작하는 0℃ 미만의 온도에서 이미 활성화될 수 있다. 융점의 저하는 속일적인 현상이므로, 임의의 염이 사용될 수 있다. 예를 들어, NaCl 같은 비독성 염이 바람직하다.
● 예를 들어, 몰드를 억제하기 위한 포타슘 소르베이트 같은 안정화제; 추가적 보존제는 칼슘 클로라이드 및 에탄올을 포함하며; 이런 안정화제의 사용은 특히 천연 착색제 사용시 바람직하다.
적용되는 지시자 착색제의 양은 통상적으로 0.1 내지 100 g/m2, 바람직하게는 1 내지 40 g/m2, 특히 바람직하게는 4 내지 12 g/m2의 범위이다. 적용된 지시자의 양은 색상 변화의 속도 및 강도에 영향을 준다. 또한, 색상의 강한 적용(즉, 상술한 범위의 상부 절반의 적용량)은 색상 변화의 인지성을 돕는다. 다른 한편, 색상의 강한 적용은 제조 공정의 골격 내에서 건조를 어려워지게 할 수 있다. 하나의 강한 지시자 층 대신 다수의 얇은 층을 적용하고 각 후속 지시자 층 적용 이전에 건조될 수 있게 하는 것이 유리한 것으로 판명되었다. 예로서, 2 내지 40 층이 적용될 수 있다. 4-10 층이 바람직하고, 6-8층이 더욱 바람직하다. 물론, 건조의 용이성은 pH 지시자 층의 조성(예를 들어, 구성요소의 흡습성 특성 및 물 함량)에도 의존한다. 물 함량, 매트릭스 재료의 선택 및 각 층을 위한 적용량의 적절한 설정에 의해, 원하는 건조 속도가 설정될 수 있다. 인쇄 기계를 사용함으로써, 지시자의 적용량은 인쇄 기계의 운반 용량에 정합될 수 있다.
5.7. 중간 접착제 층
상부 접착제 층에 대해 섹션 5.5에서 제공된 세부사항이 중간 접착제 층에 동일한 방식으로 적용된다. 그러나, 중간 접착제 층에서, 냉동 제품으로부터 지시자 층으로의 충분한 습기 운반이 보증되는 것을 보증하기 위해 주의가 기울여져야 한다.
습기 운반의 원하는 적절성은 한편으로는 적절한 결합제/접착제를 선택하는 것에 의해 달성될 수 있다. 습기 통과를 가능하게 할 수 있는 접착제는 특히 전분- 또는 젤라틴-기반 접착제이다. 적용량을 감소시킴으로써, 자체적으로 더 낮은 습기 투과성(동일한 적용량에 관하여)을 갖는 추가적 접착제의 습기 투과성이 허용가능한 수준이 될 수 있다. 따라서, 적용량의 적절한 적응으로, 복수의 추가적 접착제가 사용될 수 있다.
다른 한편, 어떠한 접착제도 존재하지 않아서 그에 의해 습기가 방해 없이 지시자 층 내로 이동할 수 있는 공극 또는 개구를 중간 접착제 층 내에 제공하는 것이 가능하다. 개구의 전체 표면이 원하는 색상 변화를 위해 필요한 습기의 운반을 보증하기에 충분하다면, 개구의 형태 및 크기는 더 이상 특정하게 지정되지 않는다.
5.8. 분리 층
본 발명에 따른 장치가 층단위 적용에 의해 생성되는 경우 지시자 층과 활성자 층 사이의 분리 층의 제공이 특히 권장된다.
이 경우, 분리 층이 없으면, (여전히 습한) 지시자 층의 재료에 의한 활성자 층의 직접적 코팅은 지시자 층이 충분히 건조되기 이전에 경계 표면에서 색상 반응을 초래할 수 있다. 이러한 조기 경계 표면 반응을 피하기 위해, 지시자 층과 활성자 층은 상기 분리 층에 의해 서로 분리될 수 있고, 그래서, 조기 색상 반응이 회피될 수 있다.
분리 층은 소량의 습기를 흡수 및 저장하고 후속 건조 단계 이전에 인접한 층으로 이들을 통과시키지 않을 수 있어야 한다.
분리 층은 후속 층의 적용 이전에 건조되어야 한다. 이는 적용가능하다면 분리 층이 건조되어야 한다는 것을 의미한다. 분리 층은 또한 다수의 별개의 층의 형태로 적용될 수 있다.
접착제의 적절한 선택에 의해, 상술한 중간 접착제 층이 분리 층으로서 작용할 수 있다. 대안적으로, 적절한 습기 투과성을 갖는 합성 필름이 사용될 수 있다. 유사하게, 전분으로 형성된 층의 사용이 고려될 수 있다. 젤라틴이나 종이(셀룰로스)로 형성된 분리 층이 특히 바람직하다. 직물 또는 양털의 사용도 가능하다. 이 경우에도 역시, 직물 또는 양털을 위해 사용되는 재료는 (지시자 및 활성자에 관하여 불활성이 되는 점 이외에) 어떠한 추가적 규제도 받지 않는다. 셀룰로스가 바람직하다. 분리 층을 위해 적절한 다른 재료는 왁스, 특히, 저융점(<25℃) 왁스, 그리스, 특히, 저융점(<25℃) 그리스, 폴리에틸렌 글리콜, 덱스트린, 카세인, 전분, 폴리비닐 알콜, 젤라틴, 폴리사카라이드, 예컨대, 한천, 아라비아 검 또는 펙틴이나 그 혼합물이다. 셀룰로스에 추가로, 하이드록시프로필 메틸셀룰로스(HPMC), 메틸셀루로스(MC), 하이드록시프로필 셀룰로스(HPC), 카르복시메틸 셀룰로스(CMC) 또는 그 혼합물 같은 셀룰로스 유도체가 적합하다. HPMC가 바람직하다.
5.9. 활성자 층
활성자는 지시자와의 화학 반응 또는 다른 상호작용이 색상 변화를 초래하도록 선택된다. pH 지시자의 사용시, 활성자는 산성이거나 알칼리성이다. 산의 선택시, 지시자 층의 매체는 알칼리성이어야만 한다(또는, 적어도, 지시자의 pH 전이점보다 더 알칼리성이어야 한다. 동일한 방식으로, 활성자로서 알칼리를 사용할 때, 지시자 층의 매체는 산성이어야 한다(또는 적어도 지시자의 pH 전이점보다 더 산성이어야 한다).
양호한 산은 옥살산, 젖산 및 타르타르산이다. 시트르산이 특히 바람직하다. 알칼리를 활성자로서 사용할 때, Na2CO3, NaHCO3, CaO 또는 CaCO3가 다시 한번 사용될 수 있다.
레독스 지시자가 사용되는 경우, pH 지시자에 대해 설명된 바가 동일한 방식으로 적용된다. 이는 레독스 지시자가 환원된 상태이면, 산화제가 활성자로서 사용될 수 있다는 것을 의미한다. 이 경우, 지시자 층 내의 환원된 매체는 레독스 지시자를 안정화할 수 있다. 반대로, 레독스 지시자가 산화된 형태이면, 환원제를 활성자로서 사용하는 것이 가능하다. 이 경우, 지시자 층 내의 산화된 매체는 레독스 지시자를 안정화할 수 있다.
적절한 산화제는 유기 퍼카르복실산 및 금속 염, 예컨대, MnO2를 포함하고, 적절한 환원제는 아스코르브산, 설파이트 염 및 tin(II) 염을 포함한다. 적절한 산화제 및 환원제의 선택시, 주어진 조건 하에 충분한 안정성이 존재하는 것, 즉, 활성자 층의 다른 구성요소와의 어떠한 반응도 계획된 보관 기간 내에 발생하지 않는 것을 보증하여야 한다. 장치가 식품을 위해 사용되는 경우, 또한 어떠한 건강 위험도 사용되는 산화제 및/또는 환원제로부터 발생하지 않는 것을 보증하기 위해 주의가 기울여져야 한다.
이들 물질은 활성자로서의 사용 및 지시자 층의 매체의 원하는 설정을 위한 사용 양자 모두에 적합하다.
활성자 층의 다른 구성요소는 선택적이다. 에로서, 지시자 층을 위해 설명된 매트릭스 재료가 사용될 수 있다. 이 경우 역시, 직물 또는 양털이 사용될 수 있다. 역시, 직물 또는 양털을 위해 사용되는 재료는 (지시자 및 활성자에 관하여 불활성이되는 점 이외에) 어떠한 추가적 규제도 받지 않는다. 셀룰로스가 바람직하다. HPMC도 바람직하다.
추가적으로, 착색제가 활성자 층 내에 통합될 수 있다. 적절한 착색제는 예로서, 티타늄 디옥사이드 또는 식품 안전 착색제이다. 예를 들어, 티타늄 디옥사이드에 의한 활성자 층의 착색의 결과로서, 지시자 층 내의 색상 변화와의 대비가 증가될 수 있다.
또한, 흡습성 재료, 예컨대, 흡습성 중합체(예를 들어, 아크릴 산 아크릴레이트 폴리머) 또는 흡습성 염(예를 들어, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드 및 칼슘 클로라이드)를 활성자 층 내에 통합하는 것이 유리할 수 있다.
활성자 층 내의 활성자의 양은 통상적으로 0.1 내지 100 g/m2, 바람직하게는 1 내지 40 g/m2, 특히 바람직하게는 4 내지 12 g/m2이다. 이 경우 역시, 다수의 개별 층의 별개의 적용 및 건조에 의해 활성자 층을 형성하여 건조를 돕는 것이 유리하다. 2-30 개별 층이 사용될 수 있다. 3-8 개별 층으로 형성된 활성자 층이 바람직하고, 4-6 개별 층이 더욱 바람직하다.
5.10. 지연 층
지연 층은 습기가 활성자 층 상으로 통과되기 이전에 소정량의 습기를 흡수하는 일 유형의 "습기 버퍼"를 형성한다. 그 장점은 매우 작은 양의 습기의 방출의 결과로서 어떠한 색상 변화도 발생하지 않는다는 것이다. 이 방식으로, 예를 들어, 소비자가 지시자를 만질 때, 오류 포지티브 표시가 회피될 수 있다.
지연 층은 본 발명에 따른 장치의 선택적 구성요소이다. 본 발명의 성공적 구현을 위해 요구되는 지연 효과는 또한 예를 들어 분리 또는 접착제 층 같은 본 발명에 따른 장치의 다른 층에 의해 제공될 수도 있다. 제품 포장에 의해 유발되는 지연 효과도 고려된다.
습기의 최초 형성으로부터 색상 변화까지의 기간은 따라서 제품 포장의 지연 효과를 고려하여 지연(존재 또는 부재, 사용되는 재료 및 그 두께에 관하여)을 유발하는 층을 적절히 선택함으로써 설정될 수 있다. 이 시간 기간의 중요한 것은 색상 효과에 관한 최외측 층과 제품 사이의 모든 층(즉, 활성자 또는 지시자 층)의 전체 지연 효과이다.
지연 층을 위해 사용될 수 있는 재료는 예를 들어 왁스, 그리스, 폴리에틸렌 글리콜, 덱스트린 등 같은 분리 층을 위해 지점 5.8에서 설명한 재료에 대응한다. 달리 말하면, 충분한 습기 투과성을 갖는 필름이 사용될 수 있고, 전분으로 형성된 층 또는 더욱 바람직하게는 젤라틴으로 형성된 층이 사용될 수 있다. 예를 들어, 25-80 g/m2의 두께를 갖는 종이 또는 카드보드(즉, 셀룰로스의 층)을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 종이를 사용할 때, 대략 40-60 g/m2, 특히, 50 g/m2의 비견할만한 두께를 갖는 신문지 또는 종이가 유리한 것으로 판명되었다. 더 짧은 변화 시간이 바람직하다면, 대략 20-30 g/m2, 특히, 25 g/m2의 비견할만한 두께를 갖는 화장지 또는 종이의 사용이 유리한 것으로 판명되었다.
종이 또는 카드보드의 사용은 지시자 층 및 활성자 층이 서로 적층되는 경우 특히 바람직하다. 이들 경우에, 지연 층은 원하는 지연 효과를 달성하는 것에 추가로 또한 냉동 제품에 더 근접하게 위치된 (지시자 또는 활성자) 층을 위한 캐리어 재료로서 기능할 수도 있다.
이미 언급한 바와 같이, 적절한 지연 층의 선택시, 최외측 착색 층(즉, 지시자 또는 활성자 층)과 아래에 배치된 제품 포장을 포함하여 그까지의 장치의 다른 층의 습기 투과성도 고려되는 것이 유리하며: 제품 포장 및/또는 다른 층들 중 하나가 낮은 습기 투과성을 가지면, 지연 층의 습기 투과성은 가능한 높아야 한다(또는 그 최대 투과성이 요구되는 경우 지연 층은 완전히 제거된다-아래 참조). 그러나, 제품 포장 및 다른 층의 습기 투과성이 높으면, 상술한 범위의 하부 영역에 있는 지연 층이 사용되어 색상이 변할 때까지의 원하는 시간 기간을 설정하여야 한다.
본 발명의 다른 구성은 지연 층으로서 냉동 제품의 포장(또는 냉동 제품의 포장의 층)만을 사용하는 것, 즉, 본 발명에 따른 장치의 구성요소 부품으로서의 지연 층을 제거하는 것으로 구성된다. 본 실시예는 제공된 다른 층(예를 들어, 접착제 및/또는 분리 층 같은)이 제품 포장과 조합하여 충분한 지연을 제공하는 장치 및/또는 이미 충분히 큰 지연 효과를 갖는 제품 포장과 함께 사용하기에 특히 적합하다. 여기서, 물론, 동일한 요건이 제품 포장에 대해 이루어지며, 즉, 포장 재료(또는 그 구성요소 부품)는 습기를 흡수하고 적절한 지연으로 이를 다시 방출할 수 있어야 한다. 카드보드로 이루어진 포장이 이러한 목적을 위해 매우 적합하다. 그러나, 포장이 습기에 불투과성인 재료로 코팅되는 경우, 본 발명에 따른 장치가 적용되는 영역에서 이 습기 불투과성 재료가 존재하지 않거나 적어도 공극을 구비하는 것이 보장되어야 한다. 대안적으로, 상기 습기 불투과성 재료는 본 발명에 따른 장치가 배치된 이후에만 적용되고, 그래서, 본 발명에 따른 장치의 포장을 통한 습기의 운송이 습기 불투과성 층 아래에서 이루어지고, 습기 불투과성 층에 의해 방해받지 않을 수 있다.
5.11. 하부 접착제 층
지점 5.7 하에서 중간 접착제 층에 관하여 제공된 세부사항이 하부 접착제 층에 동일한 방식으로 적용된다. 여기서 역시 적절한 조치를 취함으로써(즉, 적절한 접착제를 선택 및/또는 개구를 제공함으로써) 충분한 습기 반송이 존재하는 것을 보증하여야만 한다.
5.12. 보호 층
본 발명에 따른 장치가 제품 포장에 직접적으로 적용되지 않는 경우(대신, 예로서, 라벨의 형태로 별도로 생성되는 경우), 표면 층에 대향하여 배치된 측부 상의 보호 층을 장치에 제공하는 것이 권장된다. 이 보호 층의 목적은 각 측부로부터의 습기의 침투에 대하여 본 발명에 따른 장치를 보호하여 장치의 보관 안정성을 증가시키는 것이다.
상기 보호 층은 또한 본 발명에 따른 장치의 관리성을 증진시킬 수 있다. 따라서, 예로서, 본 발명에 따른 장치를 스트립으로 제조하는 것이 가능하며, 스트립의 폭은 통상적으로 50 cm 내지 250 cm의 범위, 바람직하게는 80 cm 내지 150 cm의 범위이다. 그 길이는 특정되지 않으며, 다수 킬로미터까지일 수 있다. 제품 포장에 적용되기 이전에, 원하는 크기의 개별 라벨이 그후 예를 들어 펀칭에 의해 상기 스트립으로부터 분리될 수 있다. 이들 스트립은 바람직하게는 보관 및 수송을 위해 권취된다. 이런 스트립의 권취 및 특히 후속 권취해제는 특히, 외향 지향 접착제 층이 제공되는 경우 보호 층의 적용에 의해 촉진될 수 있다.
보호 층은 습기에 대해 가능한 불투과성이어야 한다. 사용되는 재료는 원하는 보관 기간과 예상되는 보관 조건에 적응된다. 특히, 예를 들어, 표면 층에 관하여 상술된 필름 같은 낮은 습기 투과성을 갖는 필름이 가용하다. 그러나, 보호 페인트 또는 코팅된 종이 같은 다른 재료를 사용하는 것도 고려할 수 있다.
상기 보호 층은 본 발명에 따른 장치로부터 쉽게 제거될 수 있을 수 있다. 본 발명에 따른 장치가 외향 지향 접착제 층을 갖는 경우, 적절한 실리콘 재료를 사용함으로써 원하는 제거성이 보증될 수 있다. 실리콘 재료는 예로서 접착제 층을 위한 접촉 표면으로서 제공된 보호 층의 표면에 적용될 수 있다.
5.13. 동일 층에 지시자 및 활성자를 갖는 대안적 실시예
대안 실시예에 따라서, 동일 층에 지시자 및 활성자가 통합될 수 있다. 이 경우, 지시자와 활성자의 공간적 분리는 이 층 내에 적절한 매트릭스 재료를 사용함으로써 보증된다. 물론, 본 실시예에서, 상술한 선택적 분리 층은 생략된다.
활성자, 지시자 및 매트릭스 재료를 선택할 때, 본 실시예에서, 이하의 특수한 특징을 주의하여야 한다:
지시자 및 활성자는 건조한 형태로, 즉, 분말 형태로 사용되어 제조 동안 조기 색상 반응을 회피하여야 한다. 유사하게, 사용되는 매트릭스 재료는 조기 색상 반응을 유발할 수 있는 어떠한 잔류 습기도 갖지 않아야 한다. 유기 용매가 활성자 또는 지시자 중 어느 쪽에 대해서도 용매로서 기능하지 않는 경우에만 유기 용매가 사용될 수 있다. 실제로 이는 지시자와 활성자의 용해성이 제조 동안 나안으로 관찰가능한 어떠한 색상 변화도 발생하지 않도록, 그리고, 또한, 원하는 보관 안정성에 대한 어떠한 부정적 영향도 없도록 유기 용매 내에서 가능한 작아야 한다는 것을 의미한다.
본 실시예에서, 매트릭스 재료에 대한 지시자 및 활성자의 양적 비율은 충분한 보관 안정성 및 색상 변화가 존재할 때까지의 원하는 시간 양자 모두가 얻어지도록 설정된다.
5.14. 색상 변화가 발생할 때까지의 시간 기간의 설정
해동 프로세스의 시작과 본 발명에 따른 장치의 색상 변화 사이의 원하는 시간 기간(이하: "변화 시간")은 수 분 내지 다수 시간까지의 범위이며, 특히 10분 내지 5 시간, 바람직하게는 30분 내지 4 시간, 더욱 바람직하게는 1 시간 내지 3 시간이고, 특히 대략 2 시간이다.
제품 그룹의 유형에 따라서, 신속한 색상 변화 속도, 평균 색상 변화 속도 또는 느린 색상 변화 속도를 갖는 본 발명에 다른 장치를 개발하는 것이 유리할 수 있다. 따라서, 신속한 색상 변화 속도를 갖는 장치는 대략 60 분(예를 들어, 60 내지 100 분의 범위) 이후에만 색상이 변하여야 한다. 평균 색상 변화 속도를 갖는 장치는 대략 90 분(예를 들어, 90 내지 140 분의 범위) 이후에만 색상이 변하여야 한다. 느린 색상 변화 속도를 갖는 장치는 대략 140 분(예를 들어, 140 내지 200 분의 범위) 이후에만 색상이 변하여야 한다. 이들 특정 변화 시간은 앞서 섹션 5.1에 따른 표준 테스트 조건에 각각 관련된다.
이하의 반복 프로세스에 의해, 해동 프로세스의 시작과 본 발명에 따른 장치의 색상 변화 사이의 시간 기간이 원하는 값으로 설정될 수 있다:
1. 제1 단계에서, 본 설명에 따른 기본 장치가 제조된다. 후술된 예시적 실시예에 따른 임의의 장치를 제조할 수 있다.
2. 다음에, 기본 장치가 관련 냉동 제품의 제품 포장 위에 배치된다. 해동이 시작될 때 변화 시간이 결정된다.
3. 결정된 변화 시간이 특정 목표 값보다 더 긴 경우, 아래의 단계 4가 수행되고; 결정된 변화 시간이 특정 목표 값보다 더 짧은 경우, 아래의 단계 5가 수행되며; 그렇지 않은 경우, 더 이상 적응이 요구되지 않으며, 프로세스는 단계 8에서 완료된다.
4. 현재 장치(제1 라운드에서: 기본 장치)가 변형된 형태로 재가공되고, 그래서, 습기 운반시 장치의 모든 관련 층의 전체 지연 효과가 감소된다. 이는 적어도 하나의 관련 층 내의 습기의 운반에 더 적합한 하나 또는 다수 재료의 사용에 의해 이루어지고 및/또는 적어도 하나의 관련 층의 층 두께가 감소된다. 이렇게 얻어진 장치는 아래의 단계 6에 따라 테스트된다.
5. 현재 장치(제1 라운드에서: 기본 장치)가 변형된 형태로 재가공되고, 그래서, 습기 운반시 장치의 모든 관련 층의 전체 지연 효과가 증가된다. 이는 적어도 하나의 관련 층 내의 습기의 운반에 덜 적합한 하나 또는 다수 재료의 사용에 의해 이루어지고 및/또는 적어도 하나의 관련 층의 층 두께가 증가된다. 이렇게 얻어진 장치는 아래의 단계 6에 따라 테스트된다.
6. 다음에, 변형된 장치가 관련 냉동 제품의 제품 포장 위에 배치된다. 해동이 시작될 때 변화 시간이 결정된다.
7. 결정된 변화 시간이 특정 목표 값보다 더 긴 경우, 위의 단계 4가 수행되고; 결정된 변화 시간이 특정 목표 값보다 더 짧은 경우, 위의 단계 5가 수행되며; 그렇지 않은 경우, 더 이상 적응이 요구되지 않으며, 프로세스는 단계 8에서 완료된다.
8. 최종 테스트된 장치는 요건을 충족하며; 더 이상 변경할 필요가 없다.
양호한 실시예에 따라서, 하나 또는 다수의 층의 지연 효과는 매트릭스 재료로서 폴리에틸렌 글리콜을 사용하여 적응된다(예를 들어, 지시자 층, 분리 층 및/또는 활성자 층 내에서). 여기서, 지연 효과는 필요에 따라 특히 폴리에틸렌 글리콜의 사슬 길이(즉, 분자 질량)를 변경함으로써 및/또는 상이한 몰 질량의 PEG 분자의 혼합물 비율을 변경함으로서 설정될 수 있다. 적절한 몰 질량은 600 내지 4000 g/mol의 범위, 바람직하게는 800 내지 1500 g/mol의 범위이다. 혼합물 사용시, 600 g/mol 미만의 몰 질량을 갖는 액체 폴리에틸렌 글리콜이 또한 사용될 수 있다.
동일한 방식으로, 지연 효과는 또한 폴리비닐 알콜 같은 다른 중합체 매트릭스 구성요소의 분자량을 적응시킴으로서 적응될 수 있다.
5.15. 생산
본 발명에 따른 장치는 관련 층이 형성 또는 제공되고 각각의 인접한 층과 접촉하게 될 수 있는 임의의 방법에 의해 생산될 수 있다. 여기서, 개별 절차 단계(각각의 층의 제공 또는 형성과 인접한 층 또는 층들과의 접촉 형성)의 순서도 층을 형성하기 위해 사용되는 기술도 특정되어 있지 않다. 그러나, 이하의 절차가 유리한 것으로 판명되었다.
형태 (I):
선택적으로 배열(A)를 제조하기 위한
(A-1) 표면 층(a)의 제공
(A-2) 지시자 층(b)으로 표면 층(a)을 코팅
(A-3) 지시자 층(b)의 건조
선택적으로, 배열(A)을 제조하기 위한
(B-1) 지연 층(d)의 제공
(B-2) 활성자 층(c)으로 지연 층(d)의 코팅
(B-3) 활성자 층(c)의 건조
(C) 배열 (A) 및 (B)의 적층.
단계 (B-1) 내지 (B-3)에 관한 단계 (A-1) 내지 (A-3)의 이행의 연대적 순서는 더 이상 상세히 설명되지 않는다.
예컨대 분리 또는 접착제 층 같은 제공된 임의의 추가적 층은 이하의 추가적 단계를 수행함으로써 적절한 시점에 도입된다.
(X-1) 적용되는 추가적 층을 형성하도록 적절한 재료에 의한 이미 형성된 또는 제공된 인접한 층의 코팅;
(X-2) 선택적으로, 적용될 추가적 층의 건조.
예로서, 추가적 접착제 층이 표면 층과 지시자 층 사이에 도입되는 경우, 상술한 단계 (X-1) 및 (X-2)가 단계 (A-1)과 (A-2) 사이에 수행된다. 그러나, 접착제 층이 지연 층(d) 아래에 제공되는 경우, 각각의 단계(X-1) 및 (X-2)는 단계 (B-1) 이전 또는 임의의 추후 시간 지점에 수행될 수 있다.
형태 (II):
여기서 모든 층은 순차적으로 적용된다(즉, 각각의 선행 층의 제공 또는 적용과 건조 이후). 지시자 층과 활성자 층 사이의 경계 표면 상에서의 조기 색상 반응을 피하기 위해, 본 형태에서, 분리 층이 이들 두 층 사이에 제공된다.
개별 층의 적용 순서는 생성될 장치 내의 원하는 층의 순서열에 의해 결정된다. 그러나, 개별 층의 적용의 순서를 반전시키는 것이 가능하며, 즉, 제1 단계로서, 표면 층(a) 또는 지연 층(d)이 제공될 수 있다. 이하의 절차가 따라서 예시적 층 순서열을 위해 생성된다:
(D-1) 표면 층(a)의 제공,
(D-2) 지시자 층(b)으로 표면 층(a)을 코팅,
(D-3) 선택적으로 지시자 층(b)의 건조,
(D-4) 분리 층(t)에 의한 지시자 층(b)의 코팅,
(D-5) 선택적으로 분리 층(t)의 건조,
(D-6) 활성자 층(c)에 의한 분리 층(t)의 코팅,
(D-7) 선택적으로, 활성자 층(c)의 건조,
(D-8) 지연 층(d)으로 활성자 층(c)을 코팅,
(D-9) 선택적으로, 지연 층(d)의 건조;
및
(D'-1) 지연 층(d)의 제공,
(D'-2) 활성자 층(c)에 의한 지연 층(d)의 코팅,
(D'-3) 선택적으로, 활성자 층(c)의 건조,
(D'-4) 분리 층(t)에 의한 활성자 층(c)의 코팅,
(D'-5) 선택적으로 분리 층(t)의 건조,
(D'-6) 지시자 층(b)에 의한 분리 층(t)의 코팅,
(D'-7) 선택적으로, 지시자 층(b)의 건조,
(D'-8) 표면 층(a)에 의한 지시자 층(b)의 코팅,
(D'-9) 선택적으로, 표면 층(a)의 건조.
이들 방법 형태에서 역시, 추가적 분리 또는 접착제 층 같은 제공된 임의의 추가적 층은 상술된 추가적 단계 (X-1) 및 (X-2)를 수행함으로써 적절한 지점에 도입될 수 있다.
도 1 내지 도 13에 따른 대안적 층 순서열에서, 개별 층을 적용하는 순서열이 이에 따라 변한다. 따라서, 이들 방법에서, 물론 임의의 층이 제거될 수 있다. 상술한 방법의 일 양호한 형태에 따라서, 어떠한 분리 층도 적용되지 않는다. 단계 D-4 및 D5 또는 D'-4 및 D'-5도 제거된다. 이 경우, 제조 동안 지시자와 활성자 사이의 조기 색상 반응을 피하는 것이 필수적이다. 이는 인쇄 프로세스에서 고 휘발성 용매를 사용함으로써 달성될 수 있다. 적절한 고 휘발성 용매는 특히 비등점이 물 보다 낮고 및/또는 물의 증기압보다 높은 증기압을 갖는(각각 20℃에서) 유기 용매이다. 이들은 에탄올, 아세톤, 디에틸 에테르, 메탄올, 이소프로파놀, 에틸 아세테이트 및 메틸 아세테이트와 이런 용매의 혼합물을 포함한다. 에탄올이 바람직하다. 이들 용매의 조합, 특히, 농후화 보조제로서 변형된 셀룰로스를 갖는 용매 에탄올을 사용하는 것이 특히 바람직하며, 변형된 셀룰로스는 바람직하게는 하이드록시프로필 메틸셀룰로스(HPMC), 메틸셀룰로스(MC), 하이드록시프로필 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스(CMC) 또는 그 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택된다. 특히 에탄올과 조합된 HPMC가 특히 바람직하다. 용매와 농후화 보조제 사이의 양적 비율은 선택된 인쇄 방법에 적응된다. 특히, 여기서 점도가 인쇄 방법에 정합되고 동시에 색상 반응 이전에 새롭게 적용된 층의 건조를 위해 충분한 시간이 남기에 충분히 높은 정도로 선택된 점도에 의해 바람직하지 않은 조기 색상 반응이 저속화되도록 양적 비율을 선택할 수 있다. 이는 분리 층 없이 작업하는 경우에 특히 유리하다.
인쇄 프로세스는 상술한 바와 같이 층단위로 수행된다. 색상 형성에 관련한 제2 인쇄 층은 적용 이후 가능한 신속하게 건조되는 것이 매우 유리하다. 상술한 방법에서, 이는 단계 D6 및 D7이 거의 동시에, 그리고, 단계 D-3 직후에 수행된다는 것(또는 단계 D'-6 및 D'-7이 거의 동시에, 그리고, 단계 D'-3 직후에 수행된다는 것)을 의미한다. 즉시 건조는 인쇄 표면 위로 가스 유동, 바람직하게는 공기 유동을 생성함으로써 달성될 수 있다. 고 휘발성 용매는 지시자 층 내로의 활성자의 원치않는 이동이 발생하기 이전에 가스 유동에 의해 배출된다.
층은 얇은 층의 형성에 적합한 임의의 기술에 의해 적용될 수 있다. 다수의 재료 층을 하나씩 적용하고 이들을 적용 직후 각각 건조할 수 있는 인쇄 기계가 특히 적합한 것으로 판명되었다. 예로서, 오프셋, 플렉소그래픽 또는 스크린 인쇄 프로세스에 따라 작동하는 인쇄 기계가 적합하다. 본 발명의 다른 형태에 따라서, 층은 그라비어 인쇄 또는 디지털 인쇄에 의해 생성될 수 있다.
그라비어 인쇄 기계는 일반적으로 본 발명에 필수적인 개별 층의 건조를 수행하기에 특히 매우 적합하다.
디지털 인쇄는 비접촉 인쇄 프로세스의 장점을 갖는다. 결과적 가능성은 특히 이미 존재하는 접착제 층 상으로의 지시자 층, 선택적 분리 층 및/또는 활성자 층의 직접 적용을 포함한다. 따라서, 예로서, 미리 접착제 층을 카드보드 제품 포장에 제공하고, 그후, 디지털 인쇄 방법에 의해 본 발명에 따른 장치의 추가적 층(예를 들어, 지시자 층, 선택적 분리 층 및/또는 활성자 층 같은)을 적용하는 것이 가능하다. 이방식으로 진행함으로서, 장치의 제조 비용이 감소될 수 있다. 물론, 이 절차에서, 접착제 층은 생략될 수도 있다. 지시자 및 활성자는 결과적 조성이 또한 접착제 층 없이 임의의 표면 상으로 가압되어 그에 부착되도록 상술한 바와 같이(예를 들어, 유기 용매 및 농후화 보조제를 사용하여) 준비될 수 있다. 상술한 바와 같이 개별 인쇄 프로세스 이후 건조가 완료되는 것을 보증하여야 한다. 따라서, 디지털 인쇄를 사용하여, 라벨을 생산할 수 있고, 또한, 본 발명에 따른 장치를 제품 포장 상에 직접적으로 적용할 수 있다.
얇은 층을 적용하는 다른 방법은 분사(spraying) 프로세스, 독터 블레이드 도포 프로세스, 침지(dipping) 프로세스 등을 포함한다.
모든 재료 층에 대하여 적용될 조성은 그 점도에 관하여 선택된 (인쇄) 프로세스의 요건에 적응된다. 적절한 농후화 보조제가 이 목적을 위해 사용될 수 있다. 지시자 및 활성자에 관하여 불활성이며, 활성자로부터 지시자로의 원하는 운송을 방해하지 않는 모든 농후화 보조제가 적합하다. 폴리사카라이드, 예컨대, 펙틴, 크산, 구아르 검, 한천, 셀룰로스 및 셀룰로스 유도체와 칼슘 아세테이트 및 글리세린이 예로서 언급될 수 있다. 원하는 점도는 또한 선택된 용매 내의 재료의 농도의 적절한 적응에 의해 이루어질 수 있다. 농도의 추가적 증가가 바람직한 경우, 용액의 생산은 또한 증가된 온도에서 이루어질 수 있다. 따라서, 예로서, 대략 50℃ 내지 60℃에서 포화 용액을 생성함으로써 물 내의 시트르산의 고농도 용액을 획득하는 것이 가능하다. 본 실시예에서, 개별 구성요소의 조기 응고 또는 결정화를 방지하기 위해 재료의 적용도 증가된 온도에서 이루어질 수 있다.
그러나, 분사 프로세스를 사용할 때, 예를 들어, 농후화 보조제를 추가함으로써 분사될 용액의 점도를 증가시키는 것은 불필요하다.
개별 적용된 층의 건조(그리고, 또한, 생산된 장치의 건식 보관)은 조기 색상 변화 방지를 위해 중요하다. 건조 정도는 이 요건을 충족하기 위해 적절히 선택되어야 한다. 섹션 5.6 및 5.9에서 이미 언급한 바와 같이, 동일한 조성을 갖는 복수의 얇은 층을 각각 적용하고 각각의 마지막에 적용된 층이 다음 층의 적용 이전에 건조됨으로써 본 발명에 따른 장치의 층 중 하나 이상을 형성하도록 건조를 가속시키는 것이 유리할 수 있다. 상술한 바와 같이, 건조는 가스 유동, 바람직하게는 공기 유동에 의해 가속될 수 있다.
또한, 건조를 위해 가열이 유리하다. 예로서, 40-150℃, 바람직하게는, 50-140℃의 범위의 가열 온도가 적합하다. 적절한 가열 온도 선택시, 사용되는 재료가 열적 응력을 견딜 수 있고, 특히, 어떠한 조기 색상 변화도 발생하지 않는 것을 보증하여야 한다. 산업적 규모의 본 발명에 따른 장치의 생산시, 예를 들어, 50 내지 300 m/min의 범위의 라인 속도를 갖는 인쇄 방법의 사용시, 60-120℃, 특히, 70-100℃ 범위의 온도가 바람직하다.
건조를 보조하기 위한 다른 바람직한 조치는 저압의 적용이다. 이는 예로서, 인쇄 기계의 외부로 공기를 흡출하는 것에 의해 이루어질 수 있다. 본 발명에 관해 적용되는 저압에는 어떠한 제한도 부여되지 않는다. 적용되는 저압은 따라서 비용 및 효율 고려사항과 장치에 의해 제공되는 가능성에 의거하여 결정된다. 본 기술 분야의 숙련자는 일상적 최적화에 의해 건조 효율과 노력 사이의 최상의 가능한 절충을 판정할 수 있다.
필요하다면, 활성자 층과 지시자 층이 접촉되는 순간에(가능하게는 접착제 또는 분리 층에 의해), 건조 정도가 색상 변화를 방지하기에 충분히 높은 것이 보증된다면, 개별 건조 단계는 단축되거나 완전히 회피될 수 있다. 물론, (충분히 건조한) 사전 제조된 필름 또는 층이 이미 존재하는 층 또는 층들에 적용되는 경우 건조는 요구되지 않는다.
후속 건조를 동반하여 액체 조성을 사용한 개별 층의 형성에 대한 상술된 방법에 대한 대안으로서, 건식 분말을 적용함으로써 층 중 하나 이상을 형성하는 것도 가능하다. 이 절차는 특히, 지시자 및/또는 활성자 층을 위해 수행될 수 있다. 건조한 분말의 적용시, 다른 경우에는 의무적인 건조 단계가 물론 생략된다.
따라서, 미리 적용된 매트릭스 또는 접착제 층에 분말 입자를 적용하고, 이들을 여기서 제 위치에 고정하는 것이 가능하다.
이는 예로서, 공기 또는 소정의 다른 캐리어 가스 내의 입자의 에어로졸 형태로 이루어질 수 있다. 적용을 위한 한 가지 가능성은 매트릭스 재료의 이전에 적용된 층, 바람직하게는 접착제 상에 직접적으로 이용될 수 있는 입자를 압축 공기에 의해 분사하는 것이다.
건조한 분말의 적용은 정전기 대전에 의해 촉진될 수 있다. 이는 예로서 인쇄 롤러와 입자의 반대극성 정전기 대전에 의해 인쇄 롤러 상에 적용되는 입자(예를 들어, 지시자 입자 및/또는 활성자 입자)를 수용 및 부착함으로써 이루어질 수 있다. 이러한 방식으로 입자를 갖는 대전된 인쇄 롤러는 그후 상기 입자를 매트릭스 재료의 층, 바람직하게는 접착제의 층 상으로 전달할 수 있다(예로서, 스탬프에 의한 잉크의 전달과 같이).
사용되는 재료가 요구되는 프로세스 조건 하에서 충분히 안정한 경우 가스 상으로부터의 증착을 위한 다른 방법(예를 들어, 화학 기상 증착 CVD 같은)이 기본적으로 고려될 수 있다.
본 발명에 따른 장치가 냉동 제품의 포장에 통합되는(예로서, 지연 층으로서 포장 재료를 사용하여) 본 발명의 실시예에서, 생산은 동일한 방식으로 이루어질 수 있고, 형태 (II)이 유리하게 선택되며, 층 구조는 지연 층에서 시작된다. 대안적으로, 층 구조는 형태 (II)에 따라서 표면 층으로부터 시작되고 지연 층 이전에 예를 들어, 활성자 층의 형성에 의해 종료될 수 있다. 이렇게 생산된 중간 제품이 그후 포장에 적용될 수 있다. 다른 가능성은 상술한 바와 같이 생산 배열 (A)와 형태 (I)에 따른 진행으로 구성된다. 배열(B) 생산시, 활성자 층 및 선택적 추가적 층은 포장에 직접적으로 적용된다. 배열 (A) 및 (B)가 그후 적층된다.
일 실시예에 따라서, 관련 층(즉, 특히, 지시자 층, 선택적으로 분리 층 및 활성자 층)은 전체 표면 위에 원하는 순서로 스트립으로 표면 층에 적용된다. 그후, 역시 제거될 수 있는 보호 층이 적용되고, 이렇게 얻어진 제품이 임시 보관된다. 이는 바람직하게 보호 층과 연계한 상술한 바와 같은 권취 스트립의 형태로 이루어진다.
대안적으로, 관련 층(즉, 특히, 지시자 층, 선택적으로, 분리 층 및 활성자 층)이 원하는 순서로 전체 표면 위에서 스트립으로 표면 층에 적용되고, 권취되며, 권취 스트립의 형태로 임시 보관된다.
개별 라벨은 그후 이들 스트립으로부터 타출되고 제품 포장에 적용될 수 있다.
다른 실시예에 따라서, 관련 층(즉, 특히, 지시자 층, 선택적으로 분리 층 및 활성자 층)은 (제거가능한 보호 층 또는 습기 불투과성 분리 층으로서 작용하는) 캐리어 필름에 원하는 순서로 적용된다. 이는 또한 스트립의 전체 표면 위에서 이루어질 수 있다. 개별 중간 라벨 제품은 이렇게 얻어진 중간 제품으로부터 타출될 수 있다. 이러한 방식으로 얻어진 중간 라벨 제품은 그후 예를 들어 적층에 의해 표면 층에 적용될 수 있다. 바람직하게, 표면 층은 접착제 층을 구비한다. 바람직하게, 표면 층은 중간 라벨 제품보다 더 크다. 이러한 방식으로, 최종 라벨의 중간 라벨 제품의 영역 둘레에 접착제 층을 구비하는 돌출 영역이 있게 되는 것이 가능하며, 이 돌출 영역은 제품 포장 상으로의 라벨의 부착을 돕는다.
지시자 및 활성자가 동일 층에 통합되는 본 발명의 대안적 실시예의 생산에 이하의 특수한 특징이 적용된다: 바람직하지 못한 조기 색상 변화를 방지하기 위해, 각 층의 제조 동안, 지시자 및/또는 활성자를 위한 임의의 가능한 용매 또는 습기가 존재하지 않는 것을 보증하는 데 특히 주의하여야 한다. 인접한 층의 생산시에도, 이들이 조합된 지시자/활성자 층과 접촉하는 한 지시자 및/또는 활성자를 위한 다른 용매와 습기는 회피되어야 한다. 따라서, 예로서, 상술한 방법은 기본 재료(즉, 여기서: 지시자 및 활성자)가 건조한 형태로, 예를 들어, 에어로졸로서 제공된 매트릭스 재료에 적용되는 층 생산에 적합하다. 선택적으로, 지시자 및 활성자를 적용한 이후, 상기 층을 상단에 대해 폐쇄하기 위해 다른 매트릭스 재료가 적용될 수 있다.
5.16. 응용
본 발명에 따른 장치는 영구적으로 냉동되어야 하는 임의의 제품의 이전 열적 이력의 감시에 적합하다. 급속 냉동 식품이 먼저 그리고 최우선으로 여기서 고려된다. 그러나, 또한, 본 발명에 따른 장치는 영구적으로 냉동 또는 급속 동결되어야 하는 다른 제품과 연계하여 사용하는 데에도 적합하다. 그러나, 냉동 대상 제품은 본 발명에 따른 장치의 정확한 기능을 보증하기 위해 습기를 함유하여야 한다.
논리적으로 실제 응용은 본 발명에 따른 장치를 냉동 대상 제품의 외부 포장 위에 배치함으로써 이루어질 수 있다. 따라서, 색상 변화의 양호한 인지성이 보증될 수 있다. 물론, 여기서, 냉동 체인이 파괴되자마자 습기가 포장 내부로부터 본 발명에 따른 장치로 통과할 수 있는 것을 보증하여야 한다.
본 발명의 한가지 본질적 장점은 냉동 제품과 표시 장치 사이의 직접적 접촉이 존재하는지 여부에 독립적으로 신뢰성있는 표시가 이루어진다는 점이다. 따라서, 본 발명에 따른 장치는 포장의 임의의 지점에서 적용될 수 있다. 본 발명에 따른 장치에 의해 가려지는 영역의 크기는 더 이상 정확하게 특정되지 않는다. 그러나, 색상 변화의 양호한 인지성에 관하여, 이 영역은 0.2 cm2, 바람직하게는 0.5 cm2, 더욱 바람직하게는 0.8 cm2 이상인 것이 유리하다.
로고, 추가적 문자 또는 지시의 적용이 본 발명의 적용과 연계하여 고려되며, 또한, 본 발명의 소비자의 주의를 끌기 위해서도 유리하다. 로고, 문자 등은 본 발명에 따른 장치에 적용될 수 있다. 그러나, 이에 연계하여, 로고, 문자 등이 색상 변화를 쉽게 볼 수 있도록 적용되는 것을 보증하여야 한다. 예를 들어 로고로 본 발명에 따른 장치 전체를 덮는 것을 피하여야 한다. 물론, 본 발명의 골격 내에서, 본 발명에 따른 장치 및 포장에 로고, 문자 등을 적용하는 것도 가능하다.
6. 양호한 실시예
예로서 설명되고 및/또는 "양호한" 것으로서 나타내어진 특징, 구성요소 및/또는 조치를 사용하는 본 발명이 선호된다. 예로서 설명 및/또는 "양호한" 것으로서 나타내어진 특징, 구성요소 및/또는 조치 중 둘 이상이 서로 조합되는 본 발명의 실시예가 더욱 양호하다.
특히 양호한 것은 다음과 같다:
(i) 도 1 내지 도 13에 따른 층 순서열을 갖는 장치의 표면 층을 위한 예로서 설명된 및/또는 "양호한" 것으로서 나타내어진 재료의 사용;
(ii) 도 1 내지 도 13에 따른 층 순서열을 갖는 장치의 지시자 층을 위한 예로서 설명된 및/또는 "양호한" 것으로서 나타내어진 재료의 사용;
(iii) 도 1 내지 도 13에 따른 층 순서열을 갖는 장치의 활성자 층을 위한 예로서 설명된 및/또는 "양호한" 것으로 나타내어진 재료의 사용;
(iv) 도 1 내지 도 13에 따른 층 순서열을 갖는 장치의 지연 층을 위한 예로서 설명된 및/또는 "양호한" 것으로 나타내어진 재료의 사용;
(v) 도 1 내지 도 13에 따른 층 순서열을 갖는 장치의 접착제 층을 위한 예로서 설명된 및/또는 "양호한" 것으로서 나타내어진 재료의 사용;
(vi) 도 1 내지 도 13에 따른 층 순서열을 갖는 장치의 분리 층을 위한 예로서 설명된 및/또는 "양호한" 것으로 나타내어진 재료의 사용;
(vii) 지시자 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용과 조합한 표면 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용;
(viii) 활성자 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용과 조합한 표면 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용;
(ix) 지연 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용과 조합한 표면 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용;
(x) 접착제 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용과 조합한 표면 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용;
(xi) 분리 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용과 조합한 표면 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용;
(xii) 활성자 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용과 조합한 지시자 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용, 여기서, 지시자 및 활성자(그리고, 매체, 예로서, 그 pH에 관함)가 서로 정합되어야 한다는 것을 추가로 주의하여야만 함;
(xiii) 지연 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용과 조합한 지시자 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용;
(xiv) 접착제 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용과 조합한 지시자 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용;
(xv) 분리 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용과 조합한 지시자 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용;
(xvi) 지연 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용과 조합한 활성자 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용;
(xvii) 접착제 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용과 조합한 활성자 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용;
(xviii) 분리 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용과 조합한 활성자 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용;
(xix) 접착제 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용과 조합한 지연 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용;
(xx) 분리 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용과 조합한 지연 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용;
(xxi) 분리 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용과 조합한 접착제 층을 위한 "양호한" 것으로서 나타내어진 및/또는 예로서 설명된 재료의 사용;
상술한 양호한 조합이 추가로 조합된 본 발명에 따른 장치, 즉, 이하의 조합을 갖는 장치가 더욱 양호하다:
Figure pct00001
앞서 나열한 이들 조합의 조합은 더 더욱 바람직하다.
본 발명에 따른 제조 방법에 관하여, 본 발명에 따른 양호한 장치를 도출하는 섹션 5.13에서 앞서 설명한 방법이 특히 바람직하다. 특히, 본 발명에 따른 양호한 장치를 도출하는 경우, 인쇄 기계를 사용한 방법도 바람직하다.
본 발명에 따른 장치의 산업적 생산에 관하여, 예로서, 이하의 실시예가 특히 바람직하다:
양호한 형태는 이하의 층 순서열을 갖는다:
표면 층 - 선택적 접착제 층 - 지시자 층 - 활성자 층.
이들 층은 (바람직하게는 활성자 층 및 지시자의 측부에 대해 접착제 층을 갖는) 지연 층으로서 기능하는 제품 포장 상의 접착제 층 위에 적용될 수 있다. 유사한 층 순서열이 도 5a에 도시되어 있지만, 추가적으로 분리 층을 갖는다. 본 명세서에 설명된 양호한 형태에 따라서, 분리 층은 적절한 제조 방법에 의해 회피된다. 이 유형의 적절한 제조는 산업적 인쇄 프로세스(예를 들어, 플렉소그래픽 인쇄)를 사용하여 이루어질 수 있다. 이에 연계하여, 표면 층은 먼저 지시자 층으로 인쇄되고 활성자 층의 추가적 인쇄가 후속된다. 조기 색상 변화를 피하기 위해, 이 경우, 활성자 층 내로의 현저한 이동이 발생하지 않도록 하는 적용 직후 신속하게 활성자 층이 건조되게 적절한 조치가 이루어져야 한다. 상술한 바와 같이, 이는 고 휘발성 용매를 사용함으로써 이루어질 수 있다. 이러한 방식으로 얻어진 장치는 예를 들어, 실리콘 종이 상에 장착될 수 있다. 별개의 절차 단계에서(공간적으로 및/또는 시간적으로 별개일 수도 있음) 이는 제품 포장 상에 점착된다. 이에 연계하여, 안토시아니딘 착색제가 지시자로서 사용되고 시트르산, 젖산 또는 타르타르산이 활성자로서 사용되는 것이 바람직하다. 상술한 실시예는 활성자로서의 시트르산과 연계하여 지시자로서 시아니딘 착색제를 사용할 때 매우 특히 양호하다. 본 실시예의 일 형태에서, 본 발명에 따른 장치는 라벨의 형태로 제조된다. 특히, 이들 라벨에 보호 층을 제공하고, 이들을 일시적으로 권취된 형태로 보관하는 것이 유리하다. 다른 형태에 따라서, 상술한 층 순서열을 갖는 본 발명에 따른 장치는 직접적으로 제품 포장 상에 적용된다. 상술한 접착제 층은 활성자 층 및 지시자 층 위로 측방향으로 돌출하는 경우 제품 포장에 대한 장치의 접착을 증진시킬 수 있다. 표면 층으로서 보호 페인트를 사용할 때, 접착제 층을 제거할 수 있다. 유사하게, 제품 포장 상에서의 본 발명에 따른 장치의 원하는 접착은 제품 포장 상에 접착제 층을 제공함으로서 보증될 수 있다. 상술한 양호한 실시예에서, 변형에 따라, 활성자 층과 지시자 층의 순서를 바꾸는 것을 고려할 수 있다.
다른 양호한 형태는 이하의 층 순서열을 갖는다:
표면 층 - 선택적 접착제 층 - 지시자 층 - 분리 층 - 활성자 층.
이들 층은 지연 층으로서 기능하는 제품 포장 상의 접착제 층 위에 적용될 수 있다(바람직하게는 활성자 층과 지시자의 측부에 접착제 층을 가짐). 한가지 이런 층 순서열이 도 5a에 도시되어 있다. 이러한 변형에서, 지시자 층을 갖는 일 측부와 활성자 층을 갖는 다른 측부 상에 분리 층으로서 기능하는 종이를 인쇄하는 것이 특히 바람직하다. 이러한 방식으로 얻어진 중간 제품은 적절한 형태로 다이 절단되고 접착제 층을 갖는 표면 층 상에 접착될 수 있다. 이러한 방식으로 얻어진 장치는 예를 들어 실리콘 종이 상에 장착될 수 있다. 별도의 절차 단계에서(공간적으로 및/또는 시간적으로 별개일 수도 있음), 이는 제품 포장 상에 접착된다. 이에 연계하여 역시, 안토시아니딘 착색제가 지시자로서 사용되고 시트르산, 젖산 또는 타르타르산이 활성자로서 사용되는 것이 바람직하다. 상술한 실시예는 활성자로서의 시트르산과 연계하여 지시자로서 시아니딘 착색제를 사용할 때 매우 특히 양호하다. 본 실시예에서 역시, 일 형태에 따라서, 본 발명에 따른 장치는 라벨 형태로 제조된다. 특히, 이런 라벨에 보호 층을 제공하고, 이들을 일시적으로 권취된 형태로 보관하는 것이 유리하다. 실시예의 다른 형태에 따라서, 본 발명에 따른 장치는 상술한 층 순서열로 제품 포장에 직접적으로 적용된다. 상술한 접착제 층은 지시자 층, 분리 층 및 활성자 층 위로 측방향으로 돌출하는 경우 제품 포장에 대한 장치의 접착을 증진시킬 수 있다. 표면 층으로서 보호 페인트를 사용할 때, 접착제 층을 제거할 수 있다. 유사하게, 제품 포장 상에서의 본 발명에 따른 장치의 원하는 접착은 제품 포장 상에 접착제 층을 제공함으로서 보증될 수 있다.
다시 한번, 본 실시예에서, 지시자 층과 활성자 층이 바뀌어지는 형태를 고려할 수 있다.
본 발명의 본 발명에 다른 양호한 사용 및 용례는 특히 본 발명에 따른 양호한 장치의 사용을 포함하는 섹션 5.14에서 상술한 사용 및 용례이다.
7. 실시예
실시예 1
제조 형태 I에 따른 본 발명에 따른 장치가 플렉소그래픽 인쇄 프로세스에 의해 제조된다. 층 구조는 도 9c에 도시된 층 순서열에 대응한다.
표면 층은 회사 UPM Raflatac®에 의해 제조된 "PP Clear TC50 P" PP 필름으로 형성된다. 이 PP 필름은 공장에서 이미 접착제 층을 구비하고 있다. 따라서, 아크릴레이트 베이스 "SP38" 위의 접착제 층도 UPM Raflatac®로부터 유래된다.
활성자 층은 셀룰로스 매트릭스 내의 시트르산으로부터 접착제 위에 형성된다. 적용 두께는 6 g/m2이다. 층은 대략 1 중량%의 시트르산 함량과 대략 5 중량%의 셀룰로스 함량을 갖는 수성 분산체의 형태로 인쇄 프로세스를 사용하여 적용되고, 직후에 건조된다.
셀룰로스 매트릭스 내의 시아니딘은 지시자로서 사용된다. 지시자 층은 지연 층으로서 25 g/m2 두께를 갖는 화장지에 적용된다. 적용 두께는 6 g/m2이다. 이 경우 역시, 층은 수성 분산체의 형태로 적용되고, 여기서, 셀룰로스 함량은 5 중량%이고, 시아니딘 함량은 1 중량%이다. 층은 적용 직후 건조된다.
다음에, 활성자 층 및 지시자 층이 서로 적층된다.
냉동 제품의 최초 해동(300g 급속 동결 콩, -18℃로부터 20℃로의 온도 증가) 150 분 이후 색상 변화를 볼 수 있다.
실시예 2
본 발명에 따른 장치가 실시예 1과 동일한 방식으로 제조되고, 50 g/m2 두께 신문지가 사용된다는 점이 다르다.
본 실시예에서, 200 분 후에 동일한 테스트 조건 하에서 색상 변화가 관찰되었다.

Claims (26)

  1. 제품의 이전 이력을 표시하기 위한 장치이며,
    (a) 습기에 대해 불투과성인 표면 층(1),
    (b) 적어도 하나의 지시자를 포함하는 지시자 층(2),
    (c) 적어도 하나의 활성자를 포함하는 활성자 층(3), 및
    (d) 선택적 지연 층(4)
    을 포함하고,
    표면 층은 지시자 층, 활성자 층 및 지연 층 위에 위치되고,
    지시자 층은 표면 층과 선택적 지연 층 사이에 배치되며,
    H2O에 의해 활성화되는 지시자가 사용되는 경우, 활성자 층은 존재하지 않는 장치.
  2. 제1항에 있어서, 표면 층, 지시자 층 및 활성자 층을 포함하는 장치의 전체 두께는 40-190 μm의 범위, 바람직하게는 50-170 μm의 범위, 그리고, 더욱 바람직하게는 70-150 μm의 범위인, 장치.
  3. 제1항에 있어서, 장치는 분리 층을 더 포함하고, 표면 층, 지시자 층, 분리 층 및 활성자 층을 포함하는 장치의 전체 두께는 50-200 μm의 범위, 바람직하게는 60-180 μm의 범위, 그리고, 더욱 바람직하게는 80-160 μm의 범위인, 장치.
  4. 제1항, 제2항 또는 제3항에 있어서, 층 중 적어도 하나는 하이드록시프로필 메틸셀룰로스(HPMC), 메틸셀룰로스(MC), 하이드록시프로필 셀룰로스(HPC), 카르복시메틸 셀룰로스(CMC) 및 그 혼합물로부터 선택된 셀룰로스 유도체를 포함하고, 바람직하게는 HPMC를 포함하는, 장치.
  5. 제품의 이전 이력을 표시하기 위한 장치이며,
    (a) 습기에 대해 불투과성인 표면 층(1),
    (b) 적어도 하나의 지시자와 적어도 하나의 활성자를 포함하는 조합된 지시자/활성자 층(2a), 및
    (d) 선택적 지연 층(4)
    을 포함하고,
    표면 층은 조합된 지시자/활성자 층(2a)과 지연 층 위에 배치되고,
    조합된 지시자/활성자 층(2a)은 표면 층과 선택적 지연 층 사이에 배치되는, 장치.
  6. 제1항 내지 제5항 중 하나 이상의 항에 있어서, 지시자 층은 pH 지시자, 바람직하게는 안토시아닌 착색제를 포함하고, 활성자 층은 활성자로서 산 또는 알칼리를 갖는, 장치.
  7. 제1항 내지 제6항 중 하나 이상의 항에 있어서, 지시자 층 및/또는 활성자 층은 한천, 카라기난, 젤라틴, 전분, 아라비아 검, 셀룰로스, 애로우루트 전분, 구아르 검 및 폴리에틸렌 글리콜 중 적어도 하나로부터 선택된 매트릭스 재료를 포함하는, 장치.
  8. 제1항 내지 제7항 중 하나 이상의 항에 있어서, 지시자 층 및/또는 활성자 층은 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드 및 칼슘 클로라이드로 구성되는 그룹으로부터 바람직하게 선택되는 적어도 하나의 흡습성 염을 함유하는, 장치.
  9. 제1항 내지 제8항 중 하나 이상의 항에 있어서, 지연 층(d)이 존재하며, DIN 6730에 따른 40-60 g/cm2의 두께를 갖는 종이 또는 카드보드로 형성되는, 장치.
  10. 제1항 내지 제4항 및 제6항 내지 제9항 중 하나 이상의 항에 있어서, 활성자 층(d)은 2-30, 바람직하게는 3-8, 더욱 바람직하게는 4-6 순차적 개별 층으로 형성되는, 장치.
  11. 제1항 내지 제4항 및 제6항 내지 제10항 중 하나 이상의 항에 있어서, 지시자 층(c)은 2-40, 바람직하게는 4-10, 더욱 바람직하게는 6-8 순차적 개별 층으로 형성되는, 장치.
  12. 제1항 내지 제4항 및 제6항 내지 제11항 중 하나 이상의 항에 있어서, 층(a), (b), (c) 및 (d)는
    (a) 표면 층(1),
    (b) 지시자 층(2),
    (d) 선택적 지연 층(4), 및
    (c) 활성자 층(3),
    또는
    (a) 표면 층(1),
    (c) 활성자 층(3),
    (b) 지시자 층(2), 및
    (d) 선택적 지연 층(4),
    또는
    (a) 표면 층(1),
    (b) 지시자 층(2),
    (c) 활성자 층(3), 및
    (d) 선택적 지연 층(4)
    으로 배열되는, 장치.
  13. 제1항 내지 제12항 중 하나 이상의 항에 있어서, 제품 포장에 적용되는, 장치.
  14. 제13항에 있어서, 냉동 제품의 최초 해동과 색상 변화 사이에 0.5 시간 내지 3 시간의 범위의 시간 기간을 갖는, 장치.
  15. 제1항 내지 제12항 중 하나 이상의 항에 따른 장치와, 보호 층을 포함하는 보호 장치이며, 보호 층은 제1항 내지 제12항 중 하나 이상의 항에 따른 장치의 최외측 층에 적용되고, 최외측 층은 표면 층에 대향하여 배치되는, 보호 장치.
  16. 제1항 내지 제12항 중 하나 이상의 항에 따른 장치 또는 제15항에 따른 보호 장치이며, 상기 장치 또는 보호 장치는 권취 스트립의 형태인, 장치.
  17. 제1항 내지 제4항 및 제6항 내지 제16항 중 하나 이상의 항에 따른 장치를 제조하는 방법이며, 장치 내에 존재하는 층 중 하나 이상은 절차 단계
    (i) 인쇄, 및
    (ii) 인쇄된 층의 건조
    의 (i) 및 (ii)를 순차적으로 1회 이상 수행함으로서 형성되는 방법.
  18. 제1항 내지 제4항 및 제6항 내지 제16항 중 하나 이상의 항에 따른 장치를 제조하는 방법이며,
    (a) 이하의 단계를 포함하는 방법:
    배열(A)를 생성하기 위한,
    (A-1) 표면 층(1)의 제공,
    (A-2) 지시자 층(2)에 의한 표면 층(1)의 코팅,
    (A-3) 지시자 층(2)의 건조;
    배열(B)를 생성하기 위한,
    (B-1) 지연 층(4)의 제공,
    (B-2) 활성자 층(3)에 의한 지연 층(4)의 코팅,
    (B-3) 활성자 층(3)의 건조;
    (C) 배열(A) 및 (B)의 적층 및
    (b) 이하의 단계를 포함하는 방법:
    배열(A')를 생성하기 위한,
    (A'-1) 표면 층(1)의 제공,
    (A'-2) 활성자 층(3)에 의한 표면 층(a)의 코팅,
    (A'-3) 활성자 층(3)의 건조;
    배열(B')를 생성하기 위한
    (B'-1) 지연 층(d)의 제공
    (B'-2) 지시자 층(2)에 의한 지연 층(d)의 코팅,
    (B'-3) 지시자 층(2)의 건조,
    (C') 배열(A') 및 (B')의 적층
    으로부터 선택되는, 방법.
  19. 제1항 내지 제4항 및 제6항 내지 제16항 중 하나 이상의 항에 따른 장치를 제조하는 방법이며, 표면 층과 지연 층으로부터 선택된 제1 층이 제공되고, 장치의 다른 층은 장치 내에서 그 배열의 순서에 따라 순차적으로 적용되며,
    적어도 지시자 층 및 활성자 층의 적용시, 상기 층이 순차 적용되기 이전에 적용된 층이 건조되고, 적용되는 층의 구성요소 또는 구성요소들은 순차적으로 제공되고 고 휘발성 유기 용매 내에 적용되며, 지시자 층과 활성자 층 사이에는 어떠한 추가적 층도 제공되지 않거나, 지시자 층과 활성자 층 사이에 하나 이상의 추가적 층이 제공되는, 방법.
  20. 제17항 내지 제19항 중 하나 이상의 항에 있어서, 적어도 하나의 층의 건조는 상기 층을 40-150℃, 바람직하게는 50-140℃, 더욱 바람직하게는 60-120℃, 그리고, 특히 바람직하게는 70-100℃의 범위의 온도로 가열함으로써 이루어지는, 방법.
  21. 제17항 내지 제20항 중 하나 이상의 항에 있어서, 적어도 하나의 층의 건조는 저압 인가에 의해 이루어지는, 방법.
  22. 제1항 내지 제16항 중 하나 이상의 항에 따른 장치를 제조하는 방법이며, 제5항에 따른 조합된 지시자/활성자 층, 지시자 층 및 활성자 층으로부터 선택된 적어도 하나의 층이 입자 형태의 각각의 구성요소 또는 각각의 구성요소들을 적용함으로서 구현되는, 방법.
  23. 제22항에 있어서, 입자는 에어로졸을 사용하여, 바람직하게는 압축 공기를 사용한 분사에 의해 적용되는, 방법.
  24. 제22항에 있어서, 입자는 인쇄 롤러를 사용하여, 바람직하게는 입자의 전기 대전 및/또는 인쇄 롤러를 사용하여 적용되는, 방법.
  25. 제1항 내지 제14항 중 하나 이상의 항에 따른 장치를 포함하는 급속 동결 제품을 위한 포장.
  26. 제25항에 따른 포장을 포함하는 급속 동결 제품.
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