JP2003216047A - 粘着ラベル及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感熱ディレードタック型の粘着ラベルに於け
る固形可塑剤の再結晶化を抑制して、長期間その粘着性
が保持できる粘着ラベル及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 第一の構成は、ラベル用基材上に、固形
可塑剤、熱可塑性樹脂及び粘着付与樹脂を有するディレ
ードタック型粘着剤層及び液状軟化剤層がこの順に積層
されたことを特徴とする粘着ラベルであり、第二の構成
は、ラベル用基材上に、固形可塑剤、熱可塑性樹脂及び
粘着付与樹脂を含有するディレードタック型粘着剤組成
物を塗工、乾燥した後に液状軟化剤を塗工することを特
徴とする粘着ラベルの製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、常温では非粘着性
であるが加熱により粘着性が発現するディレードタック
型粘着ラベルを使用して得られる粘着性の持続性を向上
した粘着ラベルに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の感熱性ディレードタック型粘着剤
は、「接着便覧」（第12版、昭和55年、高分子刊行会発
行）に記載されているように、熱可塑性樹脂と粘着付与
樹脂および固形可塑剤を基本骨格としている。熱可塑性
樹脂は粘着剤の基本となるものであり、これがなければ
使用時の凝集力は得られない。また、固形可塑剤は常温
では樹脂に可塑性を与えず、加熱により最初にこれが溶
融して樹脂中に溶け込み樹脂を膨潤あるいは軟化させる
ので、常温では非粘着性の粘着防止剤に、加熱により粘
着性を発現させる作用をする。前記固形可塑剤として
は、特開昭６１−９４７９号公報、特開平７−２７８５
２１号公報、特開平８−３３３５６５号公報などに開示
されているように、例えばジシクロヘキシルフタレート
がよく用いられてきた。

【０００３】上述のようなディレードタック型粘着剤を
塗工したディレードタック型粘着ラベルは、最近ではエ
マルジョン型の感熱性粘着剤を基材の裏面に塗工した
後、乾燥のための加熱工程を経てラベルとして、製品化
されることが多い。しかしジシクロヘキシルフタレート
等、従来の固形可塑剤を用いたディレードタック接着剤
は加熱により固形可塑剤が溶融して粘着性が発現した
後、固形可塑剤の融点以下に冷却されると経時的に固形
可塑剤の再結晶化により基材の表面にチョーキングした
りして、粘着力が低下していた。

【０００４】特にディレードタック粘着剤を一旦溶融し
て粘着性を発現後、空気に曝しておくと、固形可塑剤の
再結晶化が促進されることが判っている。そのため凸凹
の表面を持っているキャリアキャップと呼ばれるプラス
チッククッション材で作られた袋等にディレードタック
粘着剤を塗工したラベルを貼った時、比較的短期間にラ
ベルが剥落して問題となることがあった。

【０００５】しかしながらディレードタック粘着剤は室
温で非粘着とするために固形可塑剤を配合しているので
あり、液状の可塑剤は勿論、再結晶化し難いように室温
に近い低融点の固形可塑剤を用いたり、或いは又低軟化
温度の樹脂及び粘着付与剤を配合したりすると、その事
によって再結晶化は遅くできても塗工物の粘着開始温度
が低下するため、塗工物を加熱しなくても粘着性を帯び
易くなる。そのためディレードタック粘着剤塗工物を巻
き取る際に塗工面と反対面とがブロッキングして巻き戻
しできなくなったり、ラベルを重ねて保存した場合、ラ
ベル同士が夏場等高温時にくっついて剥がせなくなった
りする問題が生じる。即ちラベルに塗工する場合、一般
的にはロール状に巻き取られるので、融点が室温に近い
ものや液状の可塑剤は塗工物がブロッキングして剥がす
ことが出来なくなるので用いることは困難である。

【０００６】ディレードタック粘着剤が持つ、塗工後乾
燥したものは室温では粘着しないという非ブロッキング
性は保持しながら、しかも加熱により粘着性発現後は従
来以上に固形可塑剤の再結晶化を抑制して、長期間粘着
力を保持できる粘着ラベルが求められてきた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ディ
レードタック型の粘着ラベルに於ける固形可塑剤の再結
晶化を抑制して、長期間その粘着性が保持できる粘着ラ
ベルを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点を克服すべくディレードタック粘着剤塗工後非粘着性
の巻取り物を加熱して粘着性を発現させる前後に液状の
軟化剤を塗布する事によって固形可塑剤の再結晶化を遅
延化して塗工物の粘着性を延長できること、更に再結晶
化時間の長い固形可塑剤の併用を行うことによって粘着
性を長期間保持できることを見出し、本発明に至った。

【０００９】すなわち、本発明は、第一に、ラベル用基
材上に、固形可塑剤、熱可塑性樹脂及び粘着付与樹脂を
有するディレードタック型粘着剤層及び液状軟化剤層が
この順に積層されたことを特徴とする粘着ラベルを提供
するものである。

【００１０】本発明は、第二に、ラベル用基材上に、固
形可塑剤、熱可塑性樹脂及び粘着付与樹脂を含有するデ
ィレードタック型粘着剤組成物を塗工、乾燥した後に液
状軟化剤を塗工することを特徴とする粘着ラベルの製造
方法を提供するものである。上記手段により、ディレー
ドタック型の粘着ラベルに於ける固形可塑剤の再結晶化
を抑制して、長期間その粘着性が保持できる粘着ラベル
を得ることが出来る。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の構成要件である、固形可
塑剤、熱可塑性樹脂、粘着付与樹脂及び液状軟化剤に関
して以下に詳説する。

【００１２】本発明の粘着ラベルに用いられる、ディレ
ードタック型粘着剤を構成する熱可塑性樹脂としては、
室温以下では粘着性のない、即ち、ポリマーのガラス転
移温度が少なくとも−２０℃以上の樹脂が用いられる。
例えばアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸エス
テル、スチレン−ブタジエン、酢酸ビニル、エチレン−
酢酸ビニル、酢酸ビニル−アクリル酸エステル、エチレ
ン−アクリル酸エステル、エチレン−アクリル酸、ブタ
ジエンコポリマー、ウレタン、スチレン−イソプレンブ
ロックポリマ−等の熱可塑性樹脂が挙げられる。

【００１３】本発明の粘着ラベルにも用いられる、ディ
レードタック型粘着剤を構成する軟化温度が１００℃以
上の粘着付与剤としては、例えばテルペン樹脂、脂肪族
系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロン−インデン樹
脂、スチレン系樹脂、フェノ−ル樹脂、テルペン−フェ
ノ−ル樹脂、ロジン誘導体（ロジン、重合ロジン、水添
ロジンおよびそれらのグリセリン、ペンタエリスリト−
ル等とのエステル、樹脂酸ダイマ−等）の水性分散体が
挙げられる。

【００１４】本発明の粘着ラベルに用いられる、ディレ
ードタック型粘着剤を構成する固形可塑剤としては、従
来から用いられているジシクロヘキシルフタレート等も
用いられ得るが安息香酸エステル化合物、ヒンダードフ
ェノールエステル化合物等が好ましく用いられる。固形
可塑剤には、再結晶化までの時間が長いことが求められ
るが、特に安息香酸エステルでは、３官能アルコールと
のトリエステルであることが再結晶化までの時間及び活
性化温度のバランスの上から好ましい。ディレードタッ
ク型粘着剤の活性化温度は加熱装置に左右されるが通常
６０〜１００℃であるので、固形可塑剤としての融点は
７５〜９０℃の範囲にある安息香酸エステルであること
がディレードタック粘着剤の保存管理および活性化エネ
ルギーの点から好ましい。固形可塑剤としての安息香酸
エステル化合物としては安息香酸スクロース、安息香酸
ジエチレングリコールエステル、安息香酸グリセリド、
安息香酸ペンタエリトリットエステル、安息香酸トリメ
チロールエタンエステル、安息香酸トリメチロールプロ
パンエステル等が挙げられるが、安息香酸トリメチロー
ルプロパンエステルが最も好ましく用いられる。

【００１５】固形可塑剤としてのヒンダードフェノール
エステル化合物としては、トリエチレングリコールビス
〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕、トリエチレングリコールビス〔３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス
〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フ
ェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール
ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオールビス
〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオー
ルビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、チオビス〔エチレン３
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕、チオビス〔エチレン３−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネー
ト〕、チオビス〔エチレン３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が挙げ
られる。特に好ましいヒンダードフェノールとしては柔
軟なエーテル結合を含む、トリエチレングリコールビス
〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオー
ルビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、チオビス〔エチレン３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕が挙げられる。

【００１６】上記熱可塑性樹脂、粘着性付与剤、固形可
塑剤は、水性分散剤または水溶性溶液として、単独ある
いは２種類以上の混合物で使用することができる。

【００１７】本発明の粘着ラベルに用いられる、液状の
軟化剤としては極性の高い熱可塑樹脂の軟化剤として知
られている溶解度係数が７．８〜９．２の化合物が好ま
しい。７．８未満であると、熱可塑性樹脂との相溶性が
不足し液状軟化剤が組成物から分離してブリードしてく
る傾向がある。また、９．２を越えると軟化硬化が充分
でない場合がある。ここで溶解度係数は化合物の相溶性
を評価する尺度であって簡便にはＳｍａｌｌの式(P.A.
J.Small:J.Appl.Chem.,3,71(1953))によって算出され
る。該液状軟化剤として例えばジオクチルフタレート、
ジブチルフタレート等のフタル酸エステル、ジオクチル
アジペート等のアジピン酸エステル類、ジオクチルセバ
ケート等のセバチン酸エステル類、トリクレゾールフォ
スフェート等の燐酸エステル類、アセチルトリブチルシ
トレート等のクエン酸エステル類、リモネン、テルペン
重合体、テルペンフェノール等のテルペン類、トール油
類、ロジンエステル類等がある。室温では揮発しにくい
ものが好ましいが、塗布するには塗工温度では液状で低
粘度のものが好ましい。

【００１８】液状軟化剤は塗工温度で液状であれば良
く、室温では高粘度或いは固形であっても良い、更には
少量の溶剤で希釈しても又水分散体でも良い。好ましく
は塗工温度で粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下である。又上
記液状軟化剤の塗工方法は制約されないが、例えば刷毛
やローラーで塗工してもスプレー塗工しても良い。

【００１９】本発明の目的とする粘着ラベルを得るに
は、紙などの基材にディレードタック型粘着剤を塗工・
乾燥したものを加熱して粘着性を発現させた後、或いは
加熱前に上記液状軟化剤を塗工する。該液状軟化剤の塗
工量はディレードタック粘着剤の塗工固形量に対して質
量比で１〜１０％程度であることが好ましい。該液状軟
化剤の塗工或いは塗工量の目印にするために該液状軟化
剤に色又は臭いを付けても良い。

【００２０】本発明の粘着ラベルの用いられるラベル用
基材としては、プラスチックフィルム、紙があるが、紙
が好ましく用いられる。紙としてはラベル用として良く
用いられる片面アート紙やコート紙が好ましく用いられ
る。

【００２１】又本発明の効果を阻害しない範囲でディレ
ードタック型粘着剤に消泡剤、滑剤、着色剤、フィラー
を配合しても良い。ディレードタック型粘着剤の紙質基
材への塗工量は少ないと被着体との初期密着性が不足す
るし、多すぎるとラベルの貼り直しがし難くなるので、
紙質にもよるが、５〜２５ｇ／m2が好ましく、特に８〜
１８ｇ／m2が好ましい。塗工はグラビアコーター、ロー
ルコーター、リップコーター及びバーコーター等、汎用
の塗工機を用いることができる。

【００２２】

【実施例】以下実施例を挙げて、本発明を具体的に説明
する。ただし、本発明の範囲は、以下の実施例により何
等限定されるものではない。例中、部とは質量部を、％
とは質量％をそれぞれ表わす。

【００２３】〔実施例１〕粉粒状トリエチレングリコー
ルビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオネート〕５５部、イオン交換
水４０部、ジオクチルスルフォコハク酸ソーダ（カラボ
ンＤＡ−７２：三洋化成（株）製）２部、消泡剤（ノプ
コ８０３４Ｌ：サンノプコ（株）製）０．５部をボール
ミルに入れて分散粒子が２μ以下になるまで所定時間混
練した。得られた水分散体６０部、アクリルエマルジョ
ン（スチレン／アクリルエステル／アクリル酸＝１２／
８５／３）３０部、ロジンエマルジョン（スーパーエス
テルＥ−７３０：荒川化学（株）製）１０部を配合した
水性粘着剤分散液（固形分５５％）を調製した。得られ
た水性粘着剤分散液を用いて塗布量が、２０ｇ／ｍ２と
なるように片面アート紙上に直接塗布し、４０℃で２分
間乾燥した。この状態でブロッキング性の評価を行った
結果を表１に示す。さらに、塗工物に液状軟化剤として
溶解度係数が８．３のテルペン樹脂（ダイマロン：ヤス
ハラケミカル（株）製）を乾燥後塗布量が１ｇ／ｍ２に
なるように５０〜６０℃に加温して刷毛で塗装した。次
いで１２０℃で１分間加熱し粘着性を発現させた後、
０．５ｍｍ厚のポリプロピレンシートに貼合して初期接
着力の測定を行った。更に粘着保持性として粘着性を発
現した塗工紙を４０℃の乾燥機内に吊して於いて粘着性
が消滅するまでの日数の測定を行った結果を表１に示
す。

【００２４】〔実施例２〕実施例１において用いた液状
軟化剤の溶解度係数が８．３のテルペン樹脂（ダイマロ
ン：ヤスハラケミカル（株）製）を乾燥後塗布量１ｇ／
ｍ２とする代わりに２．５ｇ／ｍ２になるように刷毛に
て塗布した以外は実施例１と同様にして、塗工物の評価
を行った結果を表１に示す

【００２５】〔実施例３〕実施例１において液状軟化剤
として溶解度係数が８．３のテルペン樹脂（ダイマロ
ン：ヤスハラケミカル（株）製）代わりにイソプロピル
アルコールに溶解して濃度６０％に調整したロジンエス
テル樹脂（ベッカサイトＪ８９６：大日本インキ化学
（株）製）を乾燥後塗布量が１ｇ／ｍ２になるように刷
毛で塗布した以外は実施例１と同様に粘着剤を調製し、
片面アート紙上に直接塗布、乾燥後、塗工物の評価を行
った結果を表１に示す。

【００２６】〔実施例４〕実施例１において粉粒状トリ
エチレングリコールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕５
５部の代わりに粉粒状安息香酸トリメチロールプロパン
エステルを同量配合した以外は実施例１と同様に粘着剤
を調製し、片面アート紙上に直接塗布、乾燥後、塗工物
の評価を行った結果を表１に示す。

【００２７】〔比較例１〕実施例１において液状軟化剤
を塗布しなかった以外は実施例１と同様にして片面アー
ト紙上に直接塗布、乾燥後、塗工物の評価を行った結果
を表１に示す。

【００２８】実施例及び比較例に於けるディレードタッ
ク型粘着剤水性分散液の塗工性評価のための接着性評価
のための接着強度、粘着保持性及び、塗工物の保存安定
性を評価するためのブロッキング性を以下の方法によっ
て評価した。

【００２９】（接着強度試験）加熱による粘着性発現
後、粘着剤塗工物を速やかにポリプロピレンシート
（０．５ｍｍ厚）に貼り付け後、JIS K-6848に準じて、
180度剥離により接着強度を測定し、以下の基準で判定
した。ただし糊付け部は100mmとした。 ○：接着強度が3N/15mm以上であってポリプロピレンシ
ートに充分接着している。 △：接着強度が1N/15mm以上、3N/15mm未満で自然剥離す
ることはないが手で何とか剥離できる。 ×：接着強度が1N/15mm未満で自然剥離しやすい。

【００３０】（粘着保持性試験）加熱による粘着性発現
後、４×１０cmの粘着剤塗工物を耐候試験用アルミ枠に
上下部分を固定して４０℃に設定した均熱乾燥機に保管
して粘着部分に加温空気を当てながら定期的に指触測定
により粘着消滅時間を測定した。 ○：粘着消滅時間が50日以上である。 △：粘着消滅時間が30日以上、50日未満である。 ×：粘着消滅時間が30日未満である。

【００３１】（ブロッキング性）粘着剤塗工物の粘着剤
層と裏面の印刷層を重ねて、0.1mPaの荷重をかけて、45
℃に設定した均熱乾燥機に５時間保存後に剥離状況を観
察し、以下の基準で判定した。 ○：剥離抵抗なし。 △：剥離時に若干音がする。 ×：剥離時に紙の繊維を引っ張る。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【発明の効果】本発明により、感熱性ディレードタック
型粘着剤組成物として従来懸念されてきた固形可塑剤の
結晶化による粘着性の早期低下を、ディレードタック接
着剤塗工物に粘着発現化前後に液状軟化剤を塗布するこ
とにより飛躍的に延長できるようになった。本発明の粘
着ラベルは剥離紙不要で且つ保管時の耐ブロッキング性
を犠牲にすることなく、粘着性に優れ、更にその粘着性
が長期間保持できる。本発明の粘着ラベルにより、環境
に優しく剥離紙の要らないラベルを提供出来、安全及び
経済的な有益性を追求することができるようになったこ
との産業的意義は極めて多大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D075 AE16 BB24Y CA12 DA04 DB18 DB31 DC27 DC36 EB08 EB12 EB13 EB14 EB19 EB22 EB32 EB38 EB52 EB54 EC07 EC33 4F100 AJ02C AK01B AK22B AK22J AK25B AK25J AK29B AK29J AL01B AR00C AT00A BA03 BA07 BA10A BA10C CA04B CA17B GB90 JA06C JB08C JB16B JL13B YY00C 4J004 AA17 AB01 FA01

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ラベル用基材上に、固形可塑剤、熱可塑
   性樹脂及び粘着付与樹脂を有するディレードタック型粘
   着剤層及び液状軟化剤層がこの順に積層されたことを特
   徴とする粘着ラベル。
2. 【請求項２】 前記した液状軟化剤の溶解度係数が７．
   ８〜９．２であり、且つ１００℃での粘度が１００ｍＰ
   ａ・ｓ以下である請求項１に記載の粘着ラベル。
3. 【請求項３】 前記した液状軟化剤がテルペン類又はロ
   ジンエステル類である請求項１に記載の粘着ラベル。
4. 【請求項４】 前記した固形可塑剤がヒンダードフェノ
   ールエステル化合物又は安息香酸エステル化合物である
   請求項１〜３に記載の粘着ラベル。
5. 【請求項５】 前記した熱可塑性樹脂が、室温以下では
   粘着性のないブタジエン共重合体、酢酸ビニル共重合体
   及びアクリル共重合体から選ばれる１種以上の樹脂の水
   性分散体である請求項１〜４の何れかに記載の粘着ラベ
   ル。
6. 【請求項６】 ラベル用基材上に、固形可塑剤、熱可塑
   性樹脂及び粘着付与樹脂を含有するディレードタック型
   粘着剤組成物を塗工、乾燥した後に液状軟化剤を塗工す
   ることを特徴とする粘着ラベルの製造方法。