JP2017506155A - TiO2ベースの触媒前駆体材料、その製造、およびその使用 - Google Patents
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Abstract
Description
−式TiO(2−x)(OH)2x(x=0〜1)を有するTiO2粒子を含有し、この粒子が、1種または複数の成形助剤で被覆されており、かつ被覆および乾燥の後に少なくとも150m2/gの比表面積を有し、下記の含有率を有する、TiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料:
一般式TiO(2−x)(OH)2x(式中、x=0〜1である)を有するチタン−酸素化合物またはそれらの混合物50〜99.5重量%、
アナターゼからルチルへの転移温度(915℃)未満、好ましくは600℃未満まで、特に好ましくは400℃未満までの温度で、例えば本発明による二酸化チタン成形体の製造時に、蒸発、分解、もしくは昇華する成形助剤またはその混合物0.5〜50重量%。
−下記の含有率を有する、上で定義したようなTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料:
一般式TiO(2−x)OH2x(式中、x=0〜1である)を有するチタン−酸素化合物またはその混合物70〜99.5重量%、
成形助剤0.5〜30重量%。
−下記の追加的な含有率を有する、上で定義したようなTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料:
SiO2および/もしくはAl2O3またはその水和形態0.1〜15重量%。
−下記の含有率を有するTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料:
一般式TiO(2−x)(OH)2x(式中、x=0〜1である)を有するチタン−酸素化合物またはその混合物40〜60重量%、
SiO2および/またはAl2O3 40〜60重量%、
成形助剤0.5〜20重量%。
−下記の追加的な含有率を有する、上で定義したようなTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料:
CaSO4、BaSO4、またはそれらの混合物0.1〜30重量%。
−下記から選択される成形助剤を含有する、上で定義したようなTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料:
−ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ、イミノ、アミド、エステル、スルホニル、ケト、およびそのチオ類似体から選択される少なくとも1つの官能基または複数の異なる官能基を含有することができ、かつアナターゼからルチルへの転移温度(915℃)未満、好ましくは600℃未満まで、特に400℃未満の温度で、例えば本発明による二酸化チタン成形体の製造時に、蒸発、分解、または昇華する有機炭化水素化合物、例えば有機酸、好ましくはカルボン酸、特に好ましくは酢酸、シュウ酸、酒石酸、マレイン酸、またはクエン酸、とりわけ好ましくはシュウ酸、
−アンモニア、アルカノールアミン、またはアンモニアを遊離させる化合物、
−炭水化物、例えばセルロース、セルロースエーテル、グルコース、ポリアクリルアミン、ポリビニルアルコール、ステアリン酸、ポリエチレングリコール、またはそれらの混合物。
−少なくとも150m2/g、好ましくは少なくとも200m2/g、特に好ましくは少なくとも300m2/gの比表面積を有する、上で定義したようなTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料。
−少なくとも0.25cm3/g、好ましくは少なくとも0.30cm3/g、特に好ましくは少なくとも0.4cm3/g、とりわけ好ましくは0.6cm3/gの細孔容積(N2脱離法、全体)を有する、上で定義したようなTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料。
−一般式TiO(2−x)(OH)2x(0<x≦1)の酸化チタン水和物および/もしくは水和した二酸化チタンまたはそれらの混合物の懸濁液(ここでは「二酸化チタン懸濁液」と言う)を、成形助剤またはその複数の混合物と混合し、かつ
−得られた懸濁液を150℃未満の温度で乾燥させ、かつ必要に応じて粉砕ステップに投じる。
−二酸化チタンとして計算して100〜400gTiO2/lのTi含有率を有し、
−5nm〜5μm、好ましくは10nm〜2000nm、特に10nm〜1000nm、好ましくは50nm〜1000nm、特に好ましくは20nm〜800nm、とりわけ好ましくは30〜200nmの平均粒子サイズを有し、かつ
−105℃での少なくとも120分間の乾燥後に、50〜500m2/g、好ましくは100〜400m2/g、特に好ましくは250〜400m2/gの比表面積(5点BET、N2)を有する。
−105℃での少なくとも120分間の乾燥後に、X線ディフラクトグラム分析においてアナターゼ相を示すことが好ましく、粒子の結晶相がアナターゼから成ることが好ましい。
メタチタン酸の懸濁液をアルカリ液によって中和し、
中和したメタチタン酸を水で洗浄し、
洗浄したメタチタン酸を、好ましくはフィルターケーキとして、再び水相に取り込み、
得られた懸濁液に、成形助剤の好ましくは水溶液を添加し、
得られた懸濁液を150℃未満の温度で乾燥させ、かつ必要に応じて粉砕ステップに投じる。
1.下記から成る水性の二酸化チタンペーストを製造する。
−成形助剤を含有する本発明によるTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料
−解膠剤、好ましくは塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸
−水、好ましくは脱塩水、および任意選択の成分として
i.可塑剤、例えばセルロース、クレイ、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、好ましくはセルロース、特に好ましくはチロース
ii.結合剤、例えばTiO2ゾル、TiOSO4溶液、アルミナ、SiO2ゾル、またはクレイ、好ましくはTiO2ゾル、TiOSO4溶液、またはAlO(OH)(ベーマイトまたは擬ベーマイト)
iii.塩基、好ましくはアンモニアまたはアミン含有化合物
iv.潤滑剤、例えばグリセリン
v.細孔形成剤、例えばデンプンまたはすす(カーボンブラック)
これに関しペーストの含水率は、ペーストを押出機(二軸)により、1〜100barまたは必要に応じて最高200barの圧力で、端から端までが1〜5mmのノズルに通して押し出せるように選択するのが好ましい。
2.得られたペーストを、例えばダブルZブレード混錬機で、典型的には30〜60分間混練する。
3.例えば直径が1〜5mmで長さが典型的には10〜25mmのストランドのような成形体を製造するために、ペーストを成形、例えば押出成形する。
4.成形体、例えば押出物の乾燥を、最初に20〜30℃、特に25℃で、1時間超、特に6時間超、とりわけ12時間超、続いて80〜120℃、好ましくは90℃で、60〜120分間、続いてか焼を300℃〜600℃、特に350〜600℃、特に好ましくは350℃〜450℃、とりわけ400℃で、1〜4時間行う。
−破砕強度>5N/mm、特に>8N/mm、好ましくは>10N/mm、特に好ましくは>15N/mm、とりわけ好ましくは25N/mm
−比表面積>80m2/g、特に>100m2/g、好ましくは>120m2/g、特に好ましくは>150m2/g、とりわけ好ましくは>200m2/g
−N2細孔容積>0.2cm3/g、好ましくは>0.3cm3/g、特に好ましくは>0.6cm3/g
−光触媒作用
−クラウス触媒作用
−クラウス排ガス処理
−SCR法、水素処理法、ガスツーリキッド法、フィッシャー−トロプシュ法など
の範囲の用途のために用いることができる。
炭素の決定
試料を酸素流中で1300℃で燃焼させる。生じた二酸化炭素を赤外線分析により検出する。
試料を酸素流中で1400℃で燃焼させる。生じた二酸化硫黄を赤外線分析により検出する。その後、確定したS含有率をSO4に換算する。
材料を硫酸/硫酸アンモニウムまたは二硫酸カリウムによって分解する。AlによりTi3+に還元する。硫酸アンモニウム鉄(III)を用いて滴定する(指示薬:NH4SCN)。
比表面積および細孔構造(細孔容積および細孔直径)を、N2圧入法により、Quantachrome GmbH社の機器Autosorb 6または6Bを用いて実施する。BET表面積(Brunnauer、Emmet、およびTeller)の決定はDIN ISO 9277に基づいて、細孔分布の測定はDIN 66134に基づいて行う。
測定セルに量り入れた試料を、ベークアウトステーションで16時間、真空下で前乾燥させる。続いて真空下で、約30分で180℃に加熱する。この温度を引き続き1時間、真空を維持したまま保つ。脱気装置で圧力が20〜30ミリトルになり、かつ真空ポンプを取り外した後に真空表示の針が約2分間安定し続ければ、試料が十分に脱気されたと見なす。
20個の吸着点および25個の脱離点を有するN2等温線全体を測定する。測定の評価は以下のように実施した。
比表面積(多点BET)
0.1〜0.3p/p0の評価範囲内の5個の測定点
全細孔容積の評価
Gurvich則に基づく細孔容積の確定
(最後の吸着点による決定)
p. 吸着質の圧力
p0. 吸着質の飽和蒸気圧
Vp. Gurvich則に基づく比細孔容積(p/Po 0.99での全細孔容積)、いうなれば、測定の際に達する最後の吸着圧力点
計算には、「Average Pore Diameter」に相当する関係式4Vp/ABETを採用する。ABETはISO 9277に基づく比表面積である。
押出物の強度の測定は、水平に取り付けた2枚の平らな金属板の間で押出物試料体に空気圧を掛けることによって行う。その際、下側の固定された板の中心に、4〜5mm長の押出物試料体を載せる。上側の空気圧制御の対向板を、押出物試料体に軽く接触するまでゆっくりと下に移動させる。その後、押出物試料体が破壊される(ちぎれる、折れる、または砕ける)まで、圧力を連続的に上昇させる。押出物試料体の破壊に必要な圧力は、kgのデジタル表示で読み取られる。N/mmでの強度を示すため、kgで読み取った値に9.81を乗じ、押出物試料体の長さで割る。押出物の強度は、30回の測定の平均値から算出する。
結晶変態の決定(相同定)のため、X線ディフラクトグラムを記録する。このために、ブラッグ条件に基づいて結晶の格子面で回折されたX線の、回折角2シータに対する強度を測定する。X線回折パターンは、典型的には1つの相に対応している。
調査すべき材料を、スライドガラスを用いて標本支持体上に塗り付ける。粉末回折法のデータの評価は、JCPDS粉末回折法データバンクを利用して行う。測定された回折ダイヤグラムが、保存されているラインパターンに相当すれば、相が同定される。
D晶子=K×l/(S×cos(シータ))
式中、D晶子:晶子サイズ[nm]
K:形状因子定数=0.9
シータ:測定反射の角度位置 2シータ/2
S:測定反射の半値幅
l:使用したX線の波長
酸化チタン水和物および/または水和した二酸化チタンの平均粒子サイズを決定するため、水性の「二酸化チタン懸濁液」を、最初に1gカルゴン/l脱イオン水の溶液中で希釈し、これにより溶液60mlにTiO2約0.4gの濃度となる。こうして希釈した「二酸化チタン」溶液をその後、最初に5分間、超音波浴(例えばSonorex Super RK106、Bandelin社)で撹拌し、その後5分間、超音波フィンガー(Branson社、Sonifier W−450、振幅増幅用Goldboosterおよび3/4インチ高性能共振器付き)で分散させる。粒子サイズ分布は、光子相関分光計を用い、Zetasizerの最新ソフトウェア、例えばZetasizer 1000HSa、Malvern社によって決定する。測定は、多様な計算を用い、25℃の測定温度で実施する。平均粒子サイズd50として、密度を考慮した質量分布に相当する体積分布のd50値を提示する。
例1
Hombikat MTSA(メタチタン酸、Sachtleben Chemie GmbH社の市販品)を、苛性ソーダ溶液でpH値6.5に中和し、濾過液中の導電率が200μS/cm未満になるまで水で洗浄する。フィルターケーキを再分散し、シュウ酸水溶液と混合する(TiO2 94gに対してシュウ酸二水和物6gに相当)。この懸濁液をT=25℃で1時間熟成し、続いて噴霧乾燥させ、その際、生成物吐出温度はT=110+/−5℃であった。この粉末の特性は表1に記している。
Hombikat MTSA(Sachtleben Chemie GmbH社の市販品)を、苛性ソーダ溶液でpH値6.5に中和し、濾過液中の導電率が200μS/cm未満になるまで水で洗浄する。フィルターケーキを再分散し、シュウ酸水溶液と混合する(TiO2 92gに対してシュウ酸二水和物8gに相当)。この懸濁液をT=50℃で2時間熟成し、続いて噴霧乾燥させ、その際、生成物吐出温度はT=110+/−5℃であった。この噴霧乾燥したTiO2または酸化チタン水和物の粉末の特性は表1に記している。
Hombikat MTSA(Sachtleben Chemie GmbH社の市販品)を、苛性ソーダ溶液でpH値6.5に中和し、水で洗浄する。フィルターケーキを再分散し、撹拌しながらマレイン酸と混合する(TiO2 94gに対してマレイン酸6gに相当)。この懸濁液をT=50℃で2時間熟成し、続いて噴霧乾燥させ、その際、生成物吐出温度はT=110+/−5℃であった。この噴霧乾燥したTiO2または酸化チタン水和物の粉末の特性は表1に記している。
Hombikat MTSA(Sachtleben Chemie GmbH社の市販品)を、苛性ソーダ溶液でpH値6.5に中和し、水で洗浄する。フィルターケーキを再分散し、撹拌しながらクエン酸一水和物と混合する(TiO2 94gに対してクエン酸一水和物6gに相当)。この懸濁液をT=50℃で2時間熟成し、続いて噴霧乾燥させ、その際、生成物吐出温度はT=110+/−5℃であった。この噴霧乾燥したTiO2または酸化チタン水和物の粉末の特性は表1に記している。
Hombikat MTSA(Sachtleben Chemie GmbH社の市販品)を、苛性ソーダ溶液でpH値6.5に中和し、水で洗浄する。フィルターケーキを再分散し、撹拌しながら酒石酸と混合する(TiO2 94gに対して酒石酸6gに相当)。この懸濁液をT=50℃で2時間熟成し、続いて噴霧乾燥させ、その際、生成物吐出温度はT=110+/−5℃であった。この噴霧乾燥したTiO2または酸化チタン水和物の粉末の特性は表1に記している。
Hombikat MTSA(Sachtleben Chemie GmbH社の市販品)を、苛性ソーダ溶液でpH値6.5に中和し、水で洗浄する。フィルターケーキを再分散し、撹拌しながらトリエタノールアミンと混合する(TiO2 99gに対してトリエタノールアミン1gに相当)。この懸濁液をT=50℃で2時間熟成し、続いて噴霧乾燥させ、その際、生成物吐出温度はT=110+/−5℃であった。この噴霧乾燥したTiO2または酸化チタン水和物の粉末の特性は表1に記している。
反応物として、市販されており、二酸化チタンとして計算して約200gTiO2/lのTi含有率、48nm(超音波フィンガー分散後のPCS測定により測定)の平均粒子サイズ、および350m2/g(N2−5点BET、105℃での乾燥後に測定)の比表面積を有する酸化チタン水和物懸濁液(TiO(2−x)(OH)2x(0<x≦1))を使用する。(例えばHombikat M310懸濁液、Sachtleben Chemie GmbH社の市販品)。この懸濁液を、撹拌しながらシュウ酸二水和物と混合する(TiO2 94gに対してシュウ酸二水和物6gに相当)。この懸濁液を24時間撹拌し、続いて噴霧乾燥させ、その際、生成物吐出温度はT=110+/−5℃であった。この噴霧乾燥したTiO2または酸化チタン水和物の粉末の特性は表1に記している。
Hombikat MTSA(Sachtleben Chemie GmbH社の市販品)を、苛性ソーダ溶液でpH値6.5に中和し、水で洗浄する。フィルターケーキを再分散し、撹拌しながらチロース溶液(Tylose 4000 P2)と混合する(TiO2 99.5gに対してチロース0.5gに相当)。この懸濁液をT=50℃で2時間熟成し、続いて噴霧乾燥させ、その際、生成物吐出温度はT=110+/−5℃であった。この噴霧乾燥したTiO2または酸化チタン水和物の粉末の特性は表1に記している。
反応物として、市販されており、二酸化チタンとして計算して約300gTiO2/lのTi含有率、950nm(超音波フィンガー分散後のPCS測定により測定)の平均粒子サイズ、および350m2/g(N2−5点BET、105℃での乾燥後に測定)の比表面積を有する酸化チタン水和物懸濁液(TiO(2−x)(OH)2x(0<x≦1))を使用する。(例えばHombikat M210懸濁液、Sachtleben Chemie GmbH社の市販品)。この懸濁液を、撹拌しながら酢酸によりpH=3.8に調整する。続いてこの懸濁液を噴霧乾燥させ、その際、生成物吐出温度はT=110+/−5℃であった。この噴霧乾燥したTiO2または酸化チタン水和物の粉末の特性は表1に記している。
Hombikat MTSA(Sachtleben Chemie GmbH社の市販品)を、苛性ソーダ溶液でpH値6.5に中和し、水で洗浄する。フィルターケーキを再分散する。続いて懸濁液のpH値を、撹拌しながらアンモニアによりpH=6.9に調整する。続いてこの懸濁液を噴霧乾燥させ、その際、生成物吐出温度はT=110+/−5℃であった。この噴霧乾燥したTiO2または酸化チタン水和物の粉末の特性は表1に記している。
Hombikat MTSA(Sachtleben Chemie GmbH社の市販品)を、苛性ソーダ溶液でpH値6.5に中和し、水で洗浄する。フィルターケーキを再分散する。続いて懸濁液のpH値を、撹拌しながら硝酸によりpH=3.2に調整する。続いてこの懸濁液を噴霧乾燥させ、その際、生成物吐出温度はT=110+/−5℃であった。この噴霧乾燥したTiO2または酸化チタン水和物の粉末の特性は表1に記している。
例1からの粉末400gおよび2.5%チロース水溶液64gをダブルZブレード混錬機の混合容器に入れ、約1分間混合する。その後、10重量%塩酸34gと、酸性の二酸化チタンゾル(「HOMBIKAT XXS 100」、Sachtleben Chemie GmbH社の市販品)20gと、混練塊が可塑性挙動を示すまでの量の脱塩水(約74g)とを添加する。その後、この混合物を30分間混練する。続いてアンモニア水(25%)7.4mlを添加し、さらに30分間混練する。その後、混練塊を押出成形により、120〜150barの圧力で、3mmの金型を介して吐出させ、かつ所望の長さ(約15〜20mm)に切断する。こうして製造した押出物を、最初に空気乾燥させ、続いて60分間で90℃に、その後、数時間かけて400℃のか焼温度に加熱し、かつこの温度を120分間保ち、その後、室温へと冷却する。
例1からの粉末400gおよび2.5%チロース水溶液64gをダブルZブレード混錬機の混合容器に入れ、約1分間混合する。その後、10重量%塩酸34gと、酸性の二酸化チタンゾル(「HOMBIKAT XXS 100」、Sachtleben Chemie GmbH社の市販品)30gと、混練塊が可塑性挙動を示すまでの量の脱塩水とを添加する。その後、この混合物を30分間混練する。続いてアンモニア水(25%)7.4mlを添加し、さらに30分間混練する。その後、混練塊を押出成形により、120〜150barの圧力で、3mmの金型を介して吐出させ、かつ所望の長さ(約15〜20mm)に切断する。こうして製造した押出物を、最初に空気乾燥させ、続いて60分間で90℃に、その後、数時間かけて350℃のか焼温度に加熱し、かつこの温度を120分間保ち、その後、室温へと冷却する。
Hombikat M211(二酸化チタン、Sachtleben社の市販品)400gおよび2.5%チロース水溶液64gをダブルZブレード混錬機の混合容器に入れ、約1分間混合する。その後、10重量%塩酸60gと、混練塊が可塑性挙動を示すまで脱塩水(約70ml)とを添加する。その後、この混合物を30分間混練する。続いてアンモニア水(25%)20gおよび脱塩水20mlを添加し、30分間混練する。その後、混練塊を押出成形により、40〜70barの圧力で、3mmの金型を介して吐出させ、かつ所望の長さ(約15〜20mm)に切断する。こうして獲得した押出物を、最初に空気乾燥させ、続いて例1でのように熱処理する。
Hombikat MTSA(Sachtleben社の市販品)を、苛性ソーダ溶液でpH値6.5に中和し、濾過液導電率が<200μS/cmになるまで水で洗浄する。フィルターケーキを再分散し、噴霧乾燥させる。この噴霧乾燥したTiO2または酸化チタン水和物の粉末の特性は表1に記している。
Hombikat M311粉末(二酸化チタン、Sachtleben社の市販品)の典型的な特性は表1に記している。
Claims (19)
- 式TiO(2−x)(OH)2x(x=0〜1)を有するTiO2粒子を含有し、前記粒子が、1種または複数の成形助剤で被覆されており、かつ被覆および乾燥の後に少なくとも150m2/g、好ましくは>200m2/g、特に好ましくは>300m2/gの比表面積を有する、TiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料であって、
一般式TiO(2−x)(OH)2x(式中、x=0〜1である)を有するチタン−酸素化合物またはその混合物50〜99.5重量%、ここでチタン−酸素化合物の結晶相はアナターゼ変態で存在している、
アナターゼからルチルへの転移温度(915℃)未満、好ましくは600℃未満まで、特に好ましくは400℃未満までの温度に加熱すると、蒸発、昇華、および/もしくは分解する成形助剤またはその混合物0.5〜50重量%
(重量%は乾燥した触媒前駆体材料の総重量に対してである)
の含有率を有する、TiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料。 - 一般式TiO(2−x)(OH)2x(式中、x=0〜1である)を有するチタン−酸素化合物またはその混合物70〜99.5重量%、
成形助剤0.5〜30重量%
(重量%は乾燥した触媒前駆体材料の総重量に対してである)
の含有率を有する、請求項1に記載のTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料。 - SiO2および/またはAl2O3 0.1〜20重量%、特に0.1〜15重量%(重量%は乾燥した触媒前駆体材料の総重量に対してである)の含有率を有する、請求項1または2に記載のTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料。
- CaSO4、BaSO4、またはそれらの混合物0.1〜30重量%、特に0.1〜25重量%(重量%は乾燥した触媒前駆体材料の総重量に対してである)の含有率を有する、請求項1、2、または3に記載のTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料。
- 成形助剤が、
好ましくはヒドロキシ、カルボキシ、アミノ、イミノ、アミド、エステル、スルホニル、ケト、およびそのチオ類似体から選択される、少なくとも1つの官能基もしくは複数の異なるそれらの官能基を含有する有機炭化水素化合物またはその混合物、とりわけ有機酸、好ましくはカルボン酸、特に好ましくは酢酸、シュウ酸、酒石酸、マレイン酸、またはクエン酸、とりわけ好ましくはシュウ酸、
炭水化物、例えばセルロース、セルロースエーテル、チロース、グルコース、ポリアクリルアミン、ポリビニルアルコール、ステアリン酸、ポリエチレングリコール、またはそれらの混合物、
アンモニア、アルカノールアミン、もしくはアンモニアを遊離させる化合物、またはそれらの混合物、および
硝酸
から選択される、請求項1〜4のいずれか一つに記載のTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料。 - 少なくとも0.25cm3/g、好ましくは少なくとも0.30cm3/g、特に好ましくは少なくとも0.4cm3/g、とりわけ好ましくは少なくとも0.6cm3/g、より好ましくは少なくとも0.7cm3/gの細孔容積(N2脱離法、全体)を有する、請求項1〜5のいずれか一つに記載のTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料。
- 一般式TiO(2−x)(OH)2x(0<x≦1)を有する酸化チタン水和物粒子および/または水和二酸化チタン粒子の水性懸濁液が、成形助剤または成形剤の懸濁液もしくは溶液と混合され、及び
得られた懸濁液が150℃未満の温度で乾燥され、及び必要に応じて粉砕ステップに投じられる、
請求項1〜6のいずれか一つに記載のTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料の製造方法。 - 一般式TiO(2−x)(OH)2x(0<x≦1)を有する酸化チタン水和物粒子および/または水和二酸化チタン粒子の水性懸濁液が使用され、水性懸濁液が、
メタチタン酸の懸濁液をアルカリ液によって中和し、
任意選択で、中和したメタチタン酸を水で洗浄し、
任意選択で、洗浄したメタチタン酸を、好ましくはフィルターケーキとして、再び取り込ませることによって得られる、
請求項7に記載のTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料の製造方法。 - メタチタン酸の懸濁液が、NaOH、アンモニア、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、Ba(OH)2から選択されるアルカリ液によって、特に好ましくはNaOHによって中和される、
請求項8に記載のTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料の製造方法。 - 中和したメタチタン酸が、濾過液中の導電率が最高500μS/cmになるように水で洗浄される、
請求項8または9に記載のTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料の製造方法。 - 水性懸濁液中の、一般式TiO(2−x)(OH)2x(0<x≦1)を有する酸化チタン水和物粒子および/または水和二酸化チタン粒子が、5nm〜5μm、好ましくは10nm〜2000nm、特に10nm〜1000nm、特に好ましくは20nm〜800nm、とりわけ好ましくは30〜200nmの平均粒子サイズを有する、
請求項7〜10のいずれか一つに記載のTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料の製造方法。 - 成形助剤の溶液を添加した後に得られた懸濁液が、好ましくは20〜80℃の温度での、好ましくは10分〜24時間、特に好ましくは15分〜3時間の熟成ステップに投じられる、
請求項7〜11のいずれか一つに記載のTiO2ベースで粉末状の触媒前駆体材料の製造方法。 - 請求項1〜6のいずれか一つに記載の粉末状の触媒前駆体材料が、解膠剤および水、ならびに任意選択で、可塑剤、結合剤、塩基、潤滑剤、および細孔形成剤から選択されるさらなる添加剤またはそれらの混合物と、ペーストのような混合物へと混合され、
得られた混合物が、混練工程のようなさらなる混合工程に投じられ、
得られた混合物が、成形装置を用いて成形体へと成形され、
成形体が、150℃未満の温度、好ましくは80〜120℃の温度範囲で乾燥され、続いてアナターゼからルチルへの転移温度(915℃)未満、好ましくは600℃未満まで、特に好ましくは400℃未満までの温度で、好ましくは、成形助剤またはその分解生成物が成形体からもはや出なくなるまでか焼される、
請求項1〜6のいずれか一つに記載の粉末状の触媒前駆体材料を使用した、TiO2含有の成形体の製造方法。 - 得られた混合物が、成形装置としての押出機により、好ましくはストランド状押出物へと押出成形される、請求項11に記載のTiO2含有の成形体の製造方法。
- 混練したペーストとして得られた混合物を、押出機により、1〜100bar、特に最高200barの圧力で、特に直径1〜5mmの押出ノズルに通して押出物へと押出成形できるように、水の量が選択される、請求項13または14に記載のTiO2含有の成形体の製造方法。
- 押出物が、80〜120℃の温度範囲、好ましくは90℃で、60〜120分間乾燥され、続いて300℃〜600℃、特に350〜600℃、特に好ましくは350℃〜450℃、とりわけ400℃で、1〜4時間赤熱される、請求項13〜15のいずれか一つに記載のTiO2含有の成形体の製造方法。
- 請求項13〜16のいずれか一つに記載の方法により得られるTiO2含有の成形体。
- 光触媒作用、クラウス触媒作用、クラウス排ガス処理、SCR、水素処理、ガスツーリキッド法、フィッシャー−トロプシュ法のような触媒作用の範囲の用途のために、とりわけ触媒として使用するためにまたは触媒活性金属の担体として、成形体を製造するための、請求項1〜6のいずれか一つに記載の粉末状の触媒前駆体材料の使用。
- 光触媒作用、クラウス触媒作用、クラウス排ガス処理、SCR、水素処理、ガスツーリキッド法、フィッシャー−トロプシュ法のような触媒作用の範囲の用途のために、触媒としてまたは触媒活性金属の担体としての、請求項17に記載のTiO2含有の成形体の使用。
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CN115709062B (zh) * | 2022-10-11 | 2024-02-13 | 清华大学 | 脱硝催化剂及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5724637A (en) * | 1980-04-23 | 1982-02-09 | Rhone Poulenc Ind | Manufacture of catalyst or catalyst carrier molding using titanium oxide as base material and these application to claus catalytic reaction |
US6660243B1 (en) * | 1999-03-26 | 2003-12-09 | Sachtleben Chemie Gmbh | Titanium dioxide methods of production |
US20070123594A1 (en) * | 2003-09-30 | 2007-05-31 | Dogterom Ronald J | Titania supports for fisher-tropsch catalysts |
JP2008501491A (ja) * | 2004-06-04 | 2008-01-24 | エステーオー アクチエンゲゼルシャフト | 塗装物質 |
JP2009525248A (ja) * | 2006-02-03 | 2009-07-09 | ザッハトレーベン ヒェミー ゲゼルシヤフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 酸化物混合物 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1426365A (en) | 1973-06-04 | 1976-02-25 | British Steel Corp | Catalxst carrier |
GB1541928A (en) | 1975-12-23 | 1979-03-14 | Sakai Chemical Industry Co | Production of shaped catalysts or carriers comprising titanium oxide |
DE3736478A1 (de) | 1987-10-28 | 1989-05-11 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung eines gegen arsenvergiftung resistenten katalysators zur entfernung von stickoxiden aus abgasen |
US4992401A (en) * | 1989-01-03 | 1991-02-12 | Exxon Research & Engineering Company | Noble metal alkaline zeolites for catalytic reforming |
GB8906726D0 (en) | 1989-03-23 | 1989-05-10 | Shell Int Research | Titania extrudates |
DE4212633A1 (de) | 1992-04-15 | 1993-10-21 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Verfahren zur Herstellung oberflächenmodifizierter nanoskaliger keramischer Pulver |
US5484757A (en) * | 1994-06-02 | 1996-01-16 | Norton Chemical Process Products Corp. | Titania-based catalyst carriers |
JP2000334311A (ja) * | 1999-05-28 | 2000-12-05 | Shinshu Ceramics:Kk | 光触媒機能体及びその製造方法 |
CN1272252C (zh) * | 2001-07-27 | 2006-08-30 | 千代田化工建设株式会社 | 多孔4族金属氧化物及其制备方法 |
WO2004062799A1 (ja) * | 2003-01-09 | 2004-07-29 | Showa Denko K.K. | 複合粒子およびその製造方法と用途 |
US7556793B2 (en) * | 2005-06-06 | 2009-07-07 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Rutile titania catalyst carrier |
DE102007006436A1 (de) | 2006-02-03 | 2007-08-23 | Sachtleben Chemie Gmbh | Oxidmischung |
WO2008076082A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Nanyang Technological University | Microspheric tio2 photocatalyst |
US7662476B2 (en) * | 2008-06-13 | 2010-02-16 | The Worthington Group of Tennessee, LLC | Metal surface-modified silica-titania composites and methods for forming the same |
US8545796B2 (en) * | 2009-07-31 | 2013-10-01 | Cristal Usa Inc. | Silica-stabilized ultrafine anatase titania, vanadia catalysts, and methods of production thereof |
JP2011068517A (ja) * | 2009-09-25 | 2011-04-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | セラミックス焼成体の製造方法 |
US8329611B2 (en) * | 2009-12-16 | 2012-12-11 | Lyondell Chemical Technology, L,P. | Titania-containing extrudate |
WO2012062295A2 (de) * | 2010-06-29 | 2012-05-18 | Sachtleben Chemie Gmbh | Alkaliarmes katalysatormaterial und verfahren zu dessen herstellung |
EP2619138B1 (de) * | 2010-09-22 | 2014-11-12 | Sachtleben Chemie GmbH | Poröses, sphärisches titandioxid |
EP2522418A1 (de) * | 2011-05-11 | 2012-11-14 | Sachtleben Pigment GmbH | Rohstoffe für vanadiumfreie oder vanadiumreduzierte DeNOx-Katalysatoren und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US9248432B2 (en) * | 2011-06-27 | 2016-02-02 | The University Of Tokyo | Titanium oxide photocatalyst having copper compounds supported thereon, and method for producing same |
-
2015
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5724637A (en) * | 1980-04-23 | 1982-02-09 | Rhone Poulenc Ind | Manufacture of catalyst or catalyst carrier molding using titanium oxide as base material and these application to claus catalytic reaction |
US6660243B1 (en) * | 1999-03-26 | 2003-12-09 | Sachtleben Chemie Gmbh | Titanium dioxide methods of production |
US20070123594A1 (en) * | 2003-09-30 | 2007-05-31 | Dogterom Ronald J | Titania supports for fisher-tropsch catalysts |
JP2008501491A (ja) * | 2004-06-04 | 2008-01-24 | エステーオー アクチエンゲゼルシャフト | 塗装物質 |
JP2009525248A (ja) * | 2006-02-03 | 2009-07-09 | ザッハトレーベン ヒェミー ゲゼルシヤフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 酸化物混合物 |
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