JP2007112655A - 新規酸化チタンおよび新規酸化チタンの合成方法 - Google Patents
新規酸化チタンおよび新規酸化チタンの合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007112655A JP2007112655A JP2005304672A JP2005304672A JP2007112655A JP 2007112655 A JP2007112655 A JP 2007112655A JP 2005304672 A JP2005304672 A JP 2005304672A JP 2005304672 A JP2005304672 A JP 2005304672A JP 2007112655 A JP2007112655 A JP 2007112655A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- titanium oxide
- honeycomb
- range
- particles
- powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 221
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 180
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 9
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 113
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 38
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 17
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract description 7
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 5
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 abstract 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 6
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- -1 anatase and rutile Chemical class 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000008406 cosmetic ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006108 Allium ampeloprasum Species 0.000 description 1
- 235000005254 Allium ampeloprasum Nutrition 0.000 description 1
- 238000005169 Debye-Scherrer Methods 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- QXKXDIKCIPXUPL-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenemercury Chemical compound [Hg]=S QXKXDIKCIPXUPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】触媒、触媒担体、吸着剤、光触媒、抗菌剤、消臭剤、光学材料、化粧料配合剤、顔料、塗料、充填剤、エレクトロニクス材料等として有用な新規な結晶構造および／または粒子構造を有する酸化チタンを提供する。
【解決手段】Ｘ線回折において、少なくとも２θ＝２４．１０°、２θ＝２８．２２°、２θ＝４８．１６°に回折ピークを有する結晶質酸化チタン。平均粒子径が０．５〜１０μｍの範囲にあり、粒子密度が０．０１〜０．２ｇ／ｍｌの範囲にあるハニカム状酸化チタン粒子。前記ハニカムを形成する空洞の（入り口の）大きさが０．０１〜０．３μｍの範囲にあり、空洞壁の厚みが１〜２０ｎｍの範囲にある。
【選択図】図１
【解決手段】Ｘ線回折において、少なくとも２θ＝２４．１０°、２θ＝２８．２２°、２θ＝４８．１６°に回折ピークを有する結晶質酸化チタン。平均粒子径が０．５〜１０μｍの範囲にあり、粒子密度が０．０１〜０．２ｇ／ｍｌの範囲にあるハニカム状酸化チタン粒子。前記ハニカムを形成する空洞の（入り口の）大きさが０．０１〜０．３μｍの範囲にあり、空洞壁の厚みが１〜２０ｎｍの範囲にある。
【選択図】図１
Description
本発明は、新規な結晶構造および／または粒子構造を有する酸化チタンおよび該酸化チタンの製造方法に関する。
さらに詳しくは、触媒、触媒担体、吸着剤、光触媒、抗菌剤、消臭剤、光学材料、化粧料配合剤、顔料、塗料、充填剤、エレクトロニクス材料等として有用な新規な結晶構造および／または粒子構造を有する酸化チタンおよび該酸化チタンの製造方法に関する。
さらに詳しくは、触媒、触媒担体、吸着剤、光触媒、抗菌剤、消臭剤、光学材料、化粧料配合剤、顔料、塗料、充填剤、エレクトロニクス材料等として有用な新規な結晶構造および／または粒子構造を有する酸化チタンおよび該酸化チタンの製造方法に関する。
酸化チタンは化学的性質、物理的性質、物理化学的性質において特徴的な性質を有することから種々の用途に用いられている。具体的には触媒、触媒担体、吸着剤、光触媒、光学材料、化粧料配合剤、顔料、塗料、充填剤、エレクトロニクス材料等として用いられている。近年、酸化チタンナノチューブ（特開平１０−１５２３２３号公報、特許文献１）、酸化チタン繊維（特許第３６１６９２７号（特許文献２）、特開２００５−６８００１号公報（特許文献３））等新たな形状、特性を有する酸化チタンも知られている。
特開平１０−１５２３２３号公報
特許第３６１６９２７号公報
特開２００５−６８００１号公報
しかしながら、従来の酸化チタン粒子は粒子密度が高く、用途によっては性能が不充分で、特に単位酸化チタン重量当たりの活性、吸着量等が不充分で、これらを解決する新規な酸化チタンが求められていた。
本発明者らは、これまでにない結晶構造および形状を有する新規酸化チタンを得るべく種々検討した結果、酸化チタン粉末をアルカリ水溶液に混合し、無撹拌下で水熱処理し、ついで、常温で静置すると新規な結晶構造および／または形状を有する酸化チタン粒子が生成することを見出して本発明を完成するに至った。
本発明の構成は以下の通りである。
[1]本発明に係る新規の結晶質酸化チタン粒子は、Ｘ線回折において、少なくとも２θ＝
２４．１０°、２θ＝２８．２２°、２θ＝４８．１６°に回折ピークを有することを特徴としている。
結晶質酸化チタンの結晶子径が４〜２０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
[2]前記結晶質酸化チタンは、平均粒子径が０．５〜１０μｍの範囲にあり、粒子密度が
０．０１〜０．２ｇ／ｍｌの範囲にあることが望ましい。
[3]本発明に係る新規のハニカム状酸化チタン粒子は、平均粒子径が０．５〜１０μｍの
範囲にあり、粒子密度が０．０１〜０．２ｇ／ｍｌの範囲にあることを特徴としている。[4]前記ハニカムを形成する空洞の（入り口の）大きさが０．０１〜０．３μｍの範囲に
あり、空洞壁の厚みが１〜２０ｎｍの範囲にある。
[5]前記ハニカム状酸化チタン粒子は、Ｘ線回折において、少なくとも２θ＝２４．１０
°、２θ＝２８．２２°、２θ＝４８．１６°に回折ピークを有する。
[6]結晶子径が４〜２０ｎｍの範囲にある。
[7]以上のような結晶質酸化チタンまたはハニカム状酸化チタン粒子は、酸化チタン粉末
をアルカリ水溶液に混合し、無撹拌下、１３０〜２００℃で２０〜１００時間水熱処理し、ついで、６０℃以下に冷却し、２４時間以上静置することで製造される。
[8]前記酸化チタン粉末が天然ルチル鉱を粉砕したものである。
[9]前記酸化チタン粉末のモル数（ＭT）とアルカリのモル数（ＭA）との比（ＭA）／（ＭT）が１０〜３００の範囲にある。
[1]本発明に係る新規の結晶質酸化チタン粒子は、Ｘ線回折において、少なくとも２θ＝
２４．１０°、２θ＝２８．２２°、２θ＝４８．１６°に回折ピークを有することを特徴としている。
結晶質酸化チタンの結晶子径が４〜２０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
[2]前記結晶質酸化チタンは、平均粒子径が０．５〜１０μｍの範囲にあり、粒子密度が
０．０１〜０．２ｇ／ｍｌの範囲にあることが望ましい。
[3]本発明に係る新規のハニカム状酸化チタン粒子は、平均粒子径が０．５〜１０μｍの
範囲にあり、粒子密度が０．０１〜０．２ｇ／ｍｌの範囲にあることを特徴としている。[4]前記ハニカムを形成する空洞の（入り口の）大きさが０．０１〜０．３μｍの範囲に
あり、空洞壁の厚みが１〜２０ｎｍの範囲にある。
[5]前記ハニカム状酸化チタン粒子は、Ｘ線回折において、少なくとも２θ＝２４．１０
°、２θ＝２８．２２°、２θ＝４８．１６°に回折ピークを有する。
[6]結晶子径が４〜２０ｎｍの範囲にある。
[7]以上のような結晶質酸化チタンまたはハニカム状酸化チタン粒子は、酸化チタン粉末
をアルカリ水溶液に混合し、無撹拌下、１３０〜２００℃で２０〜１００時間水熱処理し、ついで、６０℃以下に冷却し、２４時間以上静置することで製造される。
[8]前記酸化チタン粉末が天然ルチル鉱を粉砕したものである。
[9]前記酸化チタン粉末のモル数（ＭT）とアルカリのモル数（ＭA）との比（ＭA）／（ＭT）が１０〜３００の範囲にある。
本発明によれば、従来にはなかった、新規な結晶構造、新規なハニカム状の粒子構造を有する酸化チタンが得られる。この新規酸化チタンは、従来より知られていた酸化チタンとくらべて、触媒、触媒担体、吸着剤、光触媒、抗菌剤、消臭剤、光学材料、化粧料配合剤、顔料、塗料、充填剤、エレクトロニクス材料等として非常に有用であり、その機能が高い。
以下、本発明について具体的に説明する。
［結晶質酸化チタン］
本発明に係る結晶質酸化チタンは、Ｘ線回折において、少なくとも２θ＝２４.１０°
、２θ＝２８．２２°、２θ＝４８．１６°に回折ピークを有することを特徴としている。このようなＸ線回折パターンを図１に示す。
［結晶質酸化チタン］
本発明に係る結晶質酸化チタンは、Ｘ線回折において、少なくとも２θ＝２４.１０°
、２θ＝２８．２２°、２θ＝４８．１６°に回折ピークを有することを特徴としている。このようなＸ線回折パターンを図１に示す。
従来、結晶性酸化チタンにはアナタース型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブルッカイト型酸化チタン等が公知であるが、本発明の結晶質酸化チタンは全く新規な回折ピークを有し、新規な結晶構造を有している。なお、本発明の新規結晶質酸化チタンには、新規結晶性以外に、アナタース、ルチル、ブルッカイトや無定形の酸化チタンを含んでいてもよい。
本発明に係る結晶質酸化チタンの結晶子径は、通常、４〜２０ｎｍ、さらには５〜１５ｎｍの範囲にあるものは各種用途に用いたときに、その効果が顕著に発現できる。
結晶質酸化チタンの結晶子径が小さいもの場合は、得られたとしても結晶性が低く、充分な性能が発現しないことがある。また、前記範囲を越えて大きいものは、現状得ることが困難である。
結晶質酸化チタンの結晶子径が小さいもの場合は、得られたとしても結晶性が低く、充分な性能が発現しないことがある。また、前記範囲を越えて大きいものは、現状得ることが困難である。
なお、結晶子径はX線回折により、デバイーシェラーの式を用いて求めることができる
。
このような新規な結晶質酸化チタンは、従来のアナタースやルチルなどの酸化チタンに比べて、バンドキャップ、屈折率、密度などが異なるために、新たな触媒、触媒担体、吸着剤、光触媒、光学材料、化粧料配合剤、顔料、塗料、充填剤、エレクトロニクス材料等の用途に好適に使用できる。
。
このような新規な結晶質酸化チタンは、従来のアナタースやルチルなどの酸化チタンに比べて、バンドキャップ、屈折率、密度などが異なるために、新たな触媒、触媒担体、吸着剤、光触媒、光学材料、化粧料配合剤、顔料、塗料、充填剤、エレクトロニクス材料等の用途に好適に使用できる。
このような結晶質酸化チタンの形状、大きさ等には特に制限されるものではない。
下記に示す本発明に係るハニカム状酸化チタン粒子には、以上の結晶質酸化チタンに含まれるものもある。
下記に示す本発明に係るハニカム状酸化チタン粒子には、以上の結晶質酸化チタンに含まれるものもある。
［ハニカム状酸化チタン粒子］
つぎに、本発明に係るハニカム状酸化チタン粒子について説明する。
本発明に係るハニカム状酸化チタン粒子は、平均粒子径が０．５〜１０μｍの範囲にあり、粒子密度が０．０１〜０．２ｇ／ｍｌの範囲にあることを特徴としている。
つぎに、本発明に係るハニカム状酸化チタン粒子について説明する。
本発明に係るハニカム状酸化チタン粒子は、平均粒子径が０．５〜１０μｍの範囲にあり、粒子密度が０．０１〜０．２ｇ／ｍｌの範囲にあることを特徴としている。
なお、ハニカム状粒子とは概略板状である酸化チタンが集合し、少なくとも粒子の外部表面に開口状態の空洞（マクロポア）を有している。また、このような粒子を毬藻状粒子、ネギ坊主状粒子ということもある。
本発明のハニカム状酸化チタン粒子の平均粒子径および粒子密度が前記範囲内にあるものは、触媒、触媒担体、吸着剤、光触媒、抗菌剤、消臭剤、光学材料、化粧料配合剤、顔料、塗料、充填剤、エレクトロニクス材料等として非常に有用であり、その機能性にも優れている。
粒子径は上記範囲であれば、また特に制限されないが、小さいものは、触媒活性が低下したり、基材への配合が困難となることがある。また、粒子径が大きいものは現状得ることが困難である。なお、より効果的な平均粒子径の範囲は１〜８μｍである。
また、ハニカム状酸化チタン粒子は粒子密度が、より効果的には、０．０１〜０．１ｇ／ｍｌの範囲である。粒子密度が低いものは、粒子が崩壊しやすく、得ることが困難であり、粒子密度が０．２ｇ／ｍｌを超えるものは得られたとしても、外部表面に開口状態の空洞が少なくなり、本発明の目的とするハニカム状酸化チタン粒子を形成しないことがある。
本発明における粒子密度は、メスシリンダーにハニカム状酸化チタン粒子を入れ、木槌で約５分間タッピングし後、ハニカム状酸化チタン粒子の充填容積を計測し、ハニカム状酸化チタン粒子の重量をハニカム状酸化チタン粒子の充填容積で除して求めることができる。
ハニカム状酸化チタン粒子のハニカムを形成する空洞の入り口の大きさ（すなわちマクロポアの径）は、通常０．０１〜０．３μｍの範囲にある。なお、入り口の大きさが小さいものは、なんら従来の酸化チタン粒子と変わらないことがあり、また入り口の大きさが大きすぎると、空洞壁の厚みが薄くなりすぎて粒子強度が不充分となることがある。ハニカム状粒子の形状保持という点では、入り口の大きさが０．０５〜０．２μｍの範囲にあるものがより望ましい。
このような、ハニカム状酸化チタン粒子の走査型電子顕微鏡写真を、図２に示す。
また、本発明のハニカム状酸化チタン粒子の、粒子径、空洞の入り口の大きさおよび空洞壁の厚みは、粒子の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を撮影し、写真に於ける粒子の中心部の空洞１０個（程度）についてノギスを用いて測定し、このような測定を２０個の粒子について実施し、その平均値として求めることができる。
また、本発明のハニカム状酸化チタン粒子の、粒子径、空洞の入り口の大きさおよび空洞壁の厚みは、粒子の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を撮影し、写真に於ける粒子の中心部の空洞１０個（程度）についてノギスを用いて測定し、このような測定を２０個の粒子について実施し、その平均値として求めることができる。
ハニカム状酸化チタン粒子のハニカムを形成する空洞の入り口径は、通常、前記粒子径の１／１００〜１／５の範囲にある。
また、空洞壁の厚みは、通常１〜２０ｎｍの範囲にある。なお、空洞壁の厚みが薄ものは、粒子強度が不充分となり、厚いものは、得られたとしても空洞入り口径が小さ過ぎたり、粒子密度が高くなり、本発明の目的の形状を構成しない場合がある。空洞壁の厚みが、特に２〜１５ｎｍの範囲にあると、目的の形状が保持されるとともに、強度の高いハニカム状酸化チタン粒子を得ることができる。
また、空洞壁の厚みは、通常１〜２０ｎｍの範囲にある。なお、空洞壁の厚みが薄ものは、粒子強度が不充分となり、厚いものは、得られたとしても空洞入り口径が小さ過ぎたり、粒子密度が高くなり、本発明の目的の形状を構成しない場合がある。空洞壁の厚みが、特に２〜１５ｎｍの範囲にあると、目的の形状が保持されるとともに、強度の高いハニカム状酸化チタン粒子を得ることができる。
このようなハニカム状酸化チタン粒子は、Ｘ線回折において、少なくとも２θ＝２４．１０°、２θ＝２８．２２°、２θ＝４８．１６°に回折ピークを有することが好ましく、結晶子径が４〜２０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
本発明に係る新規なハニカム状酸化チタン粒子は、従来の繊維状、板状アナタースやルチルなどの酸化チタンに比べて、触媒担持量や吸着量が大きく、さらには外部に開放された空洞を有し、この空洞の径が０．０１〜０．３μｍと大きいために、この空洞に別の活性成分として、粒子径が約０．０１〜０．１μｍの活性成分を析出させたり、あらかじめ、粒子径などを最適となるように調製した金属コロイド粒子、無機酸化物粒子などを担持
することができる。このため、触媒、触媒担体、吸着剤、光触媒、光学材料、化粧料配合剤、顔料、塗料、充填剤、エレクトロニクス材料等の用途に好適に使用できる。
することができる。このため、触媒、触媒担体、吸着剤、光触媒、光学材料、化粧料配合剤、顔料、塗料、充填剤、エレクトロニクス材料等の用途に好適に使用できる。
さらに各種成型体に成型加工してもよく、加工方法としては特に制限されない。
以上のような結晶性酸化チタンおよびハニカム状酸化チタン粒子は、以下の製造方法で製造することができる。
以上のような結晶性酸化チタンおよびハニカム状酸化チタン粒子は、以下の製造方法で製造することができる。
［製造方法］
本発明に係る新規酸化チタンの製造方法は、酸化チタン粉末をアルカリ水溶液に混合し、無撹拌下、１３０〜２００℃で水熱処理し、ついで、６０℃以下に冷却し、２４時間以上静置することを特徴としている。
本発明に係る新規酸化チタンの製造方法は、酸化チタン粉末をアルカリ水溶液に混合し、無撹拌下、１３０〜２００℃で水熱処理し、ついで、６０℃以下に冷却し、２４時間以上静置することを特徴としている。
酸化チタン粉末としては、天然あるいは合成の酸化チタンを用いることができ、天然の酸化チタンとしては天然ルチル鉱、キンコウ石等が挙げられ、合成酸化チタンとしては、従来公知の酸化チタンを用いることができ、例えば、塩化チタン、硫酸チタニルなどを水酸化ナトリウムなどの塩基で中和して得た水酸化チタンを加熱焼成して得られる酸化チタン等が挙げられる。
なかでも天然ルチル鉱を用いると、理由は定かではないが、本発明に係る新規な結晶構造および／またはハニカム粒子構造を有する酸化チタンを容易に得ることができる。
酸化チタン粉末は粒子径が１０〜５００μｍ、さらには３０〜３００μｍの範囲にあることが好ましい。酸化チタン粉末の粒子径が小さい場合、理由は明らかではないが、ハニカム状酸化チタンが得られないことがある。酸化チタン粉末の粒子径が大きすぎると、後述するアルカリへの溶解速度が小さいためか、新規な結晶性を有する酸化チタンやハニカム状酸化チタンが得られないことがある。
酸化チタン粉末は粒子径が１０〜５００μｍ、さらには３０〜３００μｍの範囲にあることが好ましい。酸化チタン粉末の粒子径が小さい場合、理由は明らかではないが、ハニカム状酸化チタンが得られないことがある。酸化チタン粉末の粒子径が大きすぎると、後述するアルカリへの溶解速度が小さいためか、新規な結晶性を有する酸化チタンやハニカム状酸化チタンが得られないことがある。
このような酸化チタン粉末をアルカリ水溶液に混合する。アルカリ水溶液としてはＮａＯＨ、ＫＯＨ等の水溶液が用いられ、このとき、酸化チタン粉末のモル数（ＭT）とアル
カリのモル数（ＭA）との比（ＭA）／（ＭT）が１０〜３００さらには２０〜２５０の範
囲にあることが好ましい。この範囲であれば、新規な結晶性を有する酸化チタンやハニカム状酸化チタンを得ることができる。
カリのモル数（ＭA）との比（ＭA）／（ＭT）が１０〜３００さらには２０〜２５０の範
囲にあることが好ましい。この範囲であれば、新規な結晶性を有する酸化チタンやハニカム状酸化チタンを得ることができる。
なお、（ＭA）／（ＭT）が低いと、酸化チタン粉末のアルカリへの溶解が不充分となったり、結晶化速度が小さくなるためかハニカム状酸化チタンが得られないことがある。（ＭA）／（ＭT）が高すぎても新規な結晶性を有する酸化チタンやハニカム状酸化チタンが得られないことがある。
アルカリ水溶液中の酸化チタン粉末の濃度はＴiＯ2として０．３〜２重量％、さらには０．５〜１．５重量％の範囲にあることが好ましい。
アルカリ水溶液中の酸化チタン粉末の濃度が低い場合は、ハニカム状酸化チタンの結晶体が得られない場合があり、高すぎても、原料の酸化チタン粉末が残存し、新規な結晶性を有する酸化チタンに、原料に由来する結晶性が存在したり、得られるハニカム状酸化チタン粒子の純度が低下することがある。
アルカリ水溶液中の酸化チタン粉末の濃度が低い場合は、ハニカム状酸化チタンの結晶体が得られない場合があり、高すぎても、原料の酸化チタン粉末が残存し、新規な結晶性を有する酸化チタンに、原料に由来する結晶性が存在したり、得られるハニカム状酸化チタン粒子の純度が低下することがある。
ついで、酸化チタン粉末を混合したアルカリ水溶液を１３０〜２００℃、好ましくは１５０〜１８０℃に昇温し、２０〜１００時間、好ましくは３０〜７０時間水熱処理する。
このとき、酸化チタン粉末をアルカリ水溶液に混合する際および昇温時を除いて,
撹拌しないことが好ましい。昇温後、撹拌すると水熱処理後の時点で繊維状酸化チタンあるいは管状酸化チタンが生成し、前記した本発明に係る新規な結晶構造の酸化チタンや、ハニカム状酸化チタン粒子が得られないことがある。
このとき、酸化チタン粉末をアルカリ水溶液に混合する際および昇温時を除いて,
撹拌しないことが好ましい。昇温後、撹拌すると水熱処理後の時点で繊維状酸化チタンあるいは管状酸化チタンが生成し、前記した本発明に係る新規な結晶構造の酸化チタンや、ハニカム状酸化チタン粒子が得られないことがある。
水熱処理後、撹拌することなく６０℃以下、好ましくは室温まで冷却したのち、２４時間以上、好ましくは４８時間以上静置する。
冷却する際に撹拌すると、前記した本発明に係る新規な結晶構造の酸化チタンや、ハニカム状酸化チタン粒子が得られないことがある。
冷却する際に撹拌すると、前記した本発明に係る新規な結晶構造の酸化チタンや、ハニカム状酸化チタン粒子が得られないことがある。
静置温度が高いと、本発明の新規な結晶性を有する酸化チタンやハニカム状酸化チタンが得られないことがある。
また、静置時間が短いと、本発明に係る新規な結晶構造および／または粒子構造を有する酸化チタンの結晶性、粒子成長が不充分であったり、収率が不充分となることがある。
また、静置時間が短いと、本発明に係る新規な結晶構造および／または粒子構造を有する酸化チタンの結晶性、粒子成長が不充分であったり、収率が不充分となることがある。
このようにして前記した本発明に係る新規な新規な結晶構造の酸化チタンや、ハニカム状酸化チタン粒子が得られる。また、必要に応じて濾過分離し、洗浄し、乾燥し、加熱処理してもよい。
洗浄方法としてはアルカリを除去できれば特に制限はなく、従来公知の方法を採用することができる。例えば、純水あるいは塩酸などの酸性水を掛けたり、限外濾過膜法、イオン交換樹脂法等を用いることができる。
乾燥方法も従来公知の方法を採用することができ、さらに、加熱処理する方法としては、使用目的によって、雰囲気（酸化雰囲気、還元雰囲気、不活性ガス雰囲気等）、温度を適宜選択することができる。
このようにして得られた酸化チタンは、Ｘ線回折において、少なくとも２θ＝２４．１０°、２θ＝２８．２２°、２θ＝４８．１６°に回折ピークを有し、新規な結晶構造を有しており、結晶質酸化チタンは結晶子径が４〜２０ｎｍの範囲にある。
また、得られた酸化チタンは、ハニカム状（毬藻状）酸化チタン粒子であり、平均粒子径が０．５〜１０μｍの範囲にあり、粒子密度が０．０１〜０．２ｇ／ｍｌの範囲にある。
平均粒子径を制御するには、出発原料である酸化チタン粉末の粒子径、酸化チタン粉末のアルカリ水溶液中での濃度、酸化チタン粉末とアルカリのモル比などを調節するなどの方法で行われ、たとえば平均粒子径を前記範囲で大きくするには、酸化チタン粉末の粒子径を大きくしてアルカリへの溶解速度を小さくすればよい。
また上記と同様にして、たとえば、粒子密度を前記範囲で大きくするには、酸化チタン粉末の粒子径を小さくすればよい。
また、得られたハニカム状粒子を粉砕などして、形状を破壊すれば、ハニカム状ではないが、上記新規な結晶構造を有する酸化チタンを得ることができる。必ずしも上記新規な結晶構造を有しないもののハニカム状の酸化チタン粒子を得ることも可能である。
また、得られたハニカム状粒子を粉砕などして、形状を破壊すれば、ハニカム状ではないが、上記新規な結晶構造を有する酸化チタンを得ることができる。必ずしも上記新規な結晶構造を有しないもののハニカム状の酸化チタン粒子を得ることも可能である。
［実施例］
以下、実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
［実施例１］
酸化チタン(1)の調製
粉砕した天然ルチル鉱粉末（Tiwest Sales Pty. Ltd.製：平均粒子径１５０μｍ）１．２ｇを濃度４０重量％のＮａＯＨ水溶液２００ｍｌに混合した。このとき、酸化チタン粉末のモル数（ＭT）とアルカリのモル数（ＭA）との比（ＭA）／（ＭT）は１３３であった
。
以下、実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
［実施例１］
酸化チタン(1)の調製
粉砕した天然ルチル鉱粉末（Tiwest Sales Pty. Ltd.製：平均粒子径１５０μｍ）１．２ｇを濃度４０重量％のＮａＯＨ水溶液２００ｍｌに混合した。このとき、酸化チタン粉末のモル数（ＭT）とアルカリのモル数（ＭA）との比（ＭA）／（ＭT）は１３３であった
。
酸化チタン粉末混合アルカリ水溶液をオートクレーブに充填し、撹拌することなく１８０℃に昇温し、５０時間水熱処理した。その後、２５℃に冷却し、４８時間静置した。
ついで、濾過分離し、１Ｎの塩酸１０ｇを含む１０００ｇの蒸留水をかけて洗浄し、１２０℃で１６時間乾燥して酸化チタン(1)を調製した。
ついで、濾過分離し、１Ｎの塩酸１０ｇを含む１０００ｇの蒸留水をかけて洗浄し、１２０℃で１６時間乾燥して酸化チタン(1)を調製した。
得られた酸化チタン(1)について、X線回折により回折ピーク、結晶子径を測定した。
X線回折ピークを図１に示した。
なお、主要回折ピークについては、２θが24.10、28.22、48.16における回折の強度を
強（S）、中（M）、弱（W）として表した。
X線回折ピークを図１に示した。
なお、主要回折ピークについては、２θが24.10、28.22、48.16における回折の強度を
強（S）、中（M）、弱（W）として表した。
また、得られた粒子の走査型電子顕微鏡写真を撮影し、図２に示すとともに平均粒子径、空洞の入り口の大きさおよび空洞壁の厚みを測定した。
さらにまた、前記した方法で粒子密度を測定した。結果を表１に示す。
さらにまた、前記した方法で粒子密度を測定した。結果を表１に示す。
［実施例２］
酸化チタン(2)の調製
実施例１において、天然ルチル鉱粉末を濃度６０重量％のＮａＯＨ水溶液２００ｍｌに混合し、酸化チタン粉末のモル数（ＭT）とアルカリのモル数（ＭA）との比（ＭA）／（
ＭT）は２００とした以外は同様にして酸化チタン(2)を調製した。得られた酸化チタン(2)について、X線回折により主要回折ピークの強度、結晶子径、平均粒子径、空洞の入り口の大きさおよび空洞壁の厚み、粒子密度を測定した。結果を表１に示す。
酸化チタン(2)の調製
実施例１において、天然ルチル鉱粉末を濃度６０重量％のＮａＯＨ水溶液２００ｍｌに混合し、酸化チタン粉末のモル数（ＭT）とアルカリのモル数（ＭA）との比（ＭA）／（
ＭT）は２００とした以外は同様にして酸化チタン(2)を調製した。得られた酸化チタン(2)について、X線回折により主要回折ピークの強度、結晶子径、平均粒子径、空洞の入り口の大きさおよび空洞壁の厚み、粒子密度を測定した。結果を表１に示す。
［実施例３］
酸化チタン(3)の調製
実施例１において、天然ルチル鉱粉末を濃度３２重量％のＮａＯＨ水溶液２００ｍｌに混合し、酸化チタン粉末のモル数（ＭT）とアルカリのモル数（ＭA）との比（ＭA）／（
ＭT）は１０６とした以外は同様にして酸化チタン(3)を調製した。得られた酸化チタン(3)について、X線回折により主要回折ピークの強度、結晶子径、平均粒子径、空洞の入り口の大きさおよび空洞壁の厚み、粒子密度を測定した。結果を表１に示す。
酸化チタン(3)の調製
実施例１において、天然ルチル鉱粉末を濃度３２重量％のＮａＯＨ水溶液２００ｍｌに混合し、酸化チタン粉末のモル数（ＭT）とアルカリのモル数（ＭA）との比（ＭA）／（
ＭT）は１０６とした以外は同様にして酸化チタン(3)を調製した。得られた酸化チタン(3)について、X線回折により主要回折ピークの強度、結晶子径、平均粒子径、空洞の入り口の大きさおよび空洞壁の厚み、粒子密度を測定した。結果を表１に示す。
［実施例４］
酸化チタン(4)の調製
実施例１において、水熱処理温度を１５０℃で実施した以外は同様にして酸化チタン(4)を調製した。得られた酸化チタン(4)について、X線回折により主要回折ピークの強度、
結晶子径、平均粒子径、空洞の入り口の大きさおよび空洞壁の厚み、粒子密度を測定した。結果を表１に示す。
酸化チタン(4)の調製
実施例１において、水熱処理温度を１５０℃で実施した以外は同様にして酸化チタン(4)を調製した。得られた酸化チタン(4)について、X線回折により主要回折ピークの強度、
結晶子径、平均粒子径、空洞の入り口の大きさおよび空洞壁の厚み、粒子密度を測定した。結果を表１に示す。
［実施例５］
酸化チタン(5)の調製
実施例１において、水熱処理温度を１９５℃で実施した以外は同様にして酸化チタン(5)を調製した。得られた酸化チタン(5)について、X線回折により主要回折ピークの強度、
結晶子径、平均粒子径、空洞の入り口の大きさおよび空洞壁の厚み、粒子密度を測定した。結果を表１に示す。
酸化チタン(5)の調製
実施例１において、水熱処理温度を１９５℃で実施した以外は同様にして酸化チタン(5)を調製した。得られた酸化チタン(5)について、X線回折により主要回折ピークの強度、
結晶子径、平均粒子径、空洞の入り口の大きさおよび空洞壁の厚み、粒子密度を測定した。結果を表１に示す。
［実施例６］
酸化チタン(6)の調製
実施例１において、天然ルチル鉱粉末を濃度４０重量％のＫＯＨ水溶液２００ｍｌに混合し、酸化チタン粉末のモル数（ＭT）とアルカリのモル数（ＭA）との比（ＭA）／（ＭT
）は１３３とした以外は同様にして酸化チタン(6)を調製した。得られた酸化チタン(6)について、X線回折により主要回折ピークの強度、結晶子径、平均粒子径、空洞の入り口の
大きさおよび空洞壁の厚み、粒子密度を測定した。結果を表１に示す。
酸化チタン(6)の調製
実施例１において、天然ルチル鉱粉末を濃度４０重量％のＫＯＨ水溶液２００ｍｌに混合し、酸化チタン粉末のモル数（ＭT）とアルカリのモル数（ＭA）との比（ＭA）／（ＭT
）は１３３とした以外は同様にして酸化チタン(6)を調製した。得られた酸化チタン(6)について、X線回折により主要回折ピークの強度、結晶子径、平均粒子径、空洞の入り口の
大きさおよび空洞壁の厚み、粒子密度を測定した。結果を表１に示す。
［実施例７］
酸化チタン(7)の調製
実施例１において、酸化チタン粉末として天然ルチル鉱粉末（Tiwest Sales Pty. Ltd.製：平均粒子径４０μｍ）１．２ｇを濃度４０重量％のＮａＯＨ水溶液 ２００ｍｌに混合し、酸化チタン粉末のモル数（ＭT）とアルカリのモル数（ＭA）との比（ＭA）／（
ＭT）は１３３とした以外は同様にして酸化チタン(7)を調製した。得られた酸化チタン(7)について、X線回折により主要回折ピークの強度、結晶子径、平均粒子径、空洞の入り口の大きさおよび空洞壁の厚み、粒子密度を測定した。結果を表１に示す。
酸化チタン(7)の調製
実施例１において、酸化チタン粉末として天然ルチル鉱粉末（Tiwest Sales Pty. Ltd.製：平均粒子径４０μｍ）１．２ｇを濃度４０重量％のＮａＯＨ水溶液 ２００ｍｌに混合し、酸化チタン粉末のモル数（ＭT）とアルカリのモル数（ＭA）との比（ＭA）／（
ＭT）は１３３とした以外は同様にして酸化チタン(7)を調製した。得られた酸化チタン(7)について、X線回折により主要回折ピークの強度、結晶子径、平均粒子径、空洞の入り口の大きさおよび空洞壁の厚み、粒子密度を測定した。結果を表１に示す。
［比較例１］
酸化チタン(R1)の調製
実施例１において、水熱処理を撹拌下で行い、その後の静置を実施しなかった以外は同様にして酸化チタン(R1)を調製した。得られた酸化チタン(R1)について同様に評価したところ、X線回折により結晶型がアナターゼで、長さが１０μｍ、径が０．０６μｍの繊維
状酸化チタン粒子であった。
酸化チタン(R1)の調製
実施例１において、水熱処理を撹拌下で行い、その後の静置を実施しなかった以外は同様にして酸化チタン(R1)を調製した。得られた酸化チタン(R1)について同様に評価したところ、X線回折により結晶型がアナターゼで、長さが１０μｍ、径が０．０６μｍの繊維
状酸化チタン粒子であった。
［比較例２］
酸化チタン(R2)の調製
実施例１において、水熱処理を撹拌下で行った以外は同様にして酸化チタン(R2)を調製した。得られた酸化チタン(R2)について、同様に評価したところ、X線回折により結晶型
がアナターゼで、長さが１０μｍ、径が０．０５μｍの繊維状酸化チタン粒子であった。
酸化チタン(R2)の調製
実施例１において、水熱処理を撹拌下で行った以外は同様にして酸化チタン(R2)を調製した。得られた酸化チタン(R2)について、同様に評価したところ、X線回折により結晶型
がアナターゼで、長さが１０μｍ、径が０．０５μｍの繊維状酸化チタン粒子であった。
［比較例３］
酸化チタン(R3)の調製
実施例１において、水熱処理後、静置でなく撹拌しながら放置した以外は同様にして酸化チタン(R3)を調製した。得られた酸化チタン(R3)について同様に評価したところ、評価したところ、X線回折により結晶型が無定型で、粒子は凝集物であった。なお、繊維状の
粒子は得られなかった。
酸化チタン(R3)の調製
実施例１において、水熱処理後、静置でなく撹拌しながら放置した以外は同様にして酸化チタン(R3)を調製した。得られた酸化チタン(R3)について同様に評価したところ、評価したところ、X線回折により結晶型が無定型で、粒子は凝集物であった。なお、繊維状の
粒子は得られなかった。
［比較例４］
酸化チタン(R4)の調製
実施例１において、水熱処理を撹拌下で行い、ついで、静置せずに撹拌しながら放置した以外は同様にして酸化チタン(R4)を調製した。得られた酸化チタン(R4)について同様に評価したところ、X線回折により結晶型がアナターゼで、長さが１０μｍ、径が０．０５
μｍの繊維状酸化チタン粒子であった。
酸化チタン(R4)の調製
実施例１において、水熱処理を撹拌下で行い、ついで、静置せずに撹拌しながら放置した以外は同様にして酸化チタン(R4)を調製した。得られた酸化チタン(R4)について同様に評価したところ、X線回折により結晶型がアナターゼで、長さが１０μｍ、径が０．０５
μｍの繊維状酸化チタン粒子であった。
Claims (10)
- Ｘ線回折において、少なくとも２θ＝２４．１０°、２θ＝２８．２２°、２θ＝４８．１６°に回折ピークを有する結晶質酸化チタン。
- 結晶子径が４〜２０ｎｍの範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の結晶質酸化チタン。
- 平均粒子径が０．５〜１０μｍの範囲にあり、粒子密度が０．０１〜０．２ｇ／ｍｌの範囲にあることを特徴とするハニカム状酸化チタン粒子。
- 前記ハニカムを形成する空洞の（入り口の）大きさが０．０１〜０．３μｍの範囲にあり、空洞壁の厚みが１〜２０ｎｍの範囲にあることを特徴とする請求項３に記載のハニカム状酸化チタン粒子。
- Ｘ線回折において、少なくとも２θ＝２４．１０°、２θ＝２８．２２°、２θ＝４８．１６°に回折ピークを有する請求項３または４に記載のハニカム状酸化チタン粒子。
- 結晶子径が４〜２０ｎｍの範囲にあることを特徴とする請求項３〜５のいずれかに記載のハニカム状酸化チタン粒子。
- 酸化チタン粉末をアルカリ水溶液に混合し、無撹拌下、１３０〜２００℃で２０〜１００時間水熱処理し、ついで、６０℃以下に冷却し、２４時間以上静置することを特徴とする請求項１または２に記載の結晶質酸化チタンの製造方法。
- 酸化チタン粉末をアルカリ水溶液に混合し、無撹拌下、１３０〜２００℃で２０〜１００時間水熱処理し、ついで、６０℃以下に冷却し、２４時間以上静置することを特徴とする請求項３〜６のいずれかに記載のハニカム状酸化チタン粒子の製造方法。
- 前記酸化チタン粉末が天然ルチル鉱を粉砕したものであることを特徴とする請求項７または８に記載の酸化チタンの製造方法。
- 前記酸化チタン粉末のモル数（ＭT）とアルカリのモル数（ＭA）との比（ＭA）／（ＭT）が１０〜３００の範囲にあることを特徴とする請求項７または８に記載の酸化チタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005304672A JP5062988B2 (ja) | 2005-10-19 | 2005-10-19 | 新規酸化チタンおよび新規酸化チタンの合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005304672A JP5062988B2 (ja) | 2005-10-19 | 2005-10-19 | 新規酸化チタンおよび新規酸化チタンの合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007112655A true JP2007112655A (ja) | 2007-05-10 |
| JP5062988B2 JP5062988B2 (ja) | 2012-10-31 |
Family
ID=38095176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005304672A Active JP5062988B2 (ja) | 2005-10-19 | 2005-10-19 | 新規酸化チタンおよび新規酸化チタンの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5062988B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010088964A (ja) * | 2008-10-03 | 2010-04-22 | Saga Prefecture | チタン酸化物粒子の製造方法 |
| JP2011514243A (ja) * | 2009-01-08 | 2011-05-06 | エルジー ハウシス リミテッド | 窒素酸化物の除去用触媒、これの製造方法、及びこれを利用した窒素酸化物の除去方法 |
| JP2014186033A (ja) * | 2014-04-04 | 2014-10-02 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 水酸化チタンを含むセシウム吸着剤 |
| CN113521384A (zh) * | 2021-07-05 | 2021-10-22 | 湖南湘投金天钛金属股份有限公司 | 一种钛基材料及其制备方法和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5617928A (en) * | 1979-07-23 | 1981-02-20 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | Manufacture of titania hydrate fiber, titania glass fiber and titania fiber |
| JPS61187939A (ja) * | 1985-02-14 | 1986-08-21 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | 水溶液中のバリウムの吸着及びイオン交換材，並びにバリウムの固定化法 |
| JPS61256922A (ja) * | 1986-02-14 | 1986-11-14 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | 水溶液中のストロンチウムの固定化法 |
| JPH06157200A (ja) * | 1992-11-16 | 1994-06-03 | Otsuka Chem Co Ltd | 単斜晶系二酸化チタン繊維及びその製造方法 |
| JP2000191325A (ja) * | 1998-12-25 | 2000-07-11 | Tayca Corp | 二酸化チタンの小球状粒子から形成される球状二酸化チタン集合体およびその製造方法 |
| JP3616927B1 (ja) * | 2004-03-17 | 2005-02-02 | 義和 鈴木 | 酸化チタン系細線状生成物の製造方法 |
-
2005
- 2005-10-19 JP JP2005304672A patent/JP5062988B2/ja active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5617928A (en) * | 1979-07-23 | 1981-02-20 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | Manufacture of titania hydrate fiber, titania glass fiber and titania fiber |
| JPS61187939A (ja) * | 1985-02-14 | 1986-08-21 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | 水溶液中のバリウムの吸着及びイオン交換材，並びにバリウムの固定化法 |
| JPS61256922A (ja) * | 1986-02-14 | 1986-11-14 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | 水溶液中のストロンチウムの固定化法 |
| JPH06157200A (ja) * | 1992-11-16 | 1994-06-03 | Otsuka Chem Co Ltd | 単斜晶系二酸化チタン繊維及びその製造方法 |
| JP2000191325A (ja) * | 1998-12-25 | 2000-07-11 | Tayca Corp | 二酸化チタンの小球状粒子から形成される球状二酸化チタン集合体およびその製造方法 |
| JP3616927B1 (ja) * | 2004-03-17 | 2005-02-02 | 義和 鈴木 | 酸化チタン系細線状生成物の製造方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010088964A (ja) * | 2008-10-03 | 2010-04-22 | Saga Prefecture | チタン酸化物粒子の製造方法 |
| JP2011514243A (ja) * | 2009-01-08 | 2011-05-06 | エルジー ハウシス リミテッド | 窒素酸化物の除去用触媒、これの製造方法、及びこれを利用した窒素酸化物の除去方法 |
| JP2014186033A (ja) * | 2014-04-04 | 2014-10-02 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 水酸化チタンを含むセシウム吸着剤 |
| CN113521384A (zh) * | 2021-07-05 | 2021-10-22 | 湖南湘投金天钛金属股份有限公司 | 一种钛基材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5062988B2 (ja) | 2012-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI651269B (zh) | 二氧化鈦粒子及其製備方法 | |
| JP4093744B2 (ja) | 管状酸化チタン粒子の製造方法および管状酸化チタン粒子 | |
| JP3076844B1 (ja) | メソポーラス酸化チタン多孔体およびその製造方法 | |
| JP2008542190A (ja) | ルチルチタニア触媒担体 | |
| JPH1095617A (ja) | 板状酸化チタンおよびその製造方法ならびにそれを含有してなる日焼け止め化粧料、樹脂組成物、塗料組成物、吸着剤、イオン交換剤、複合酸化物前駆体 | |
| JP2005068001A (ja) | 繊維状酸化チタン粒子とその製造方法ならびに該粒子の用途 | |
| US8357348B2 (en) | Method for preparing uniform anatase-type titanium dioxide nanoparticles | |
| JP5241994B2 (ja) | 酸化チタン粒子粉末及び光触媒 | |
| WO2014140840A2 (en) | Rutile titanium dioxide microspheres and ordered botryoidal shapes of same | |
| JP5062988B2 (ja) | 新規酸化チタンおよび新規酸化チタンの合成方法 | |
| JP2004122056A (ja) | 多孔質酸化チタンとその製造方法 | |
| WO2008066229A1 (en) | Manufacturing method of porous titanium dioxide using cyclodextrin | |
| KR100670944B1 (ko) | 티탄산염 및 티타늄 옥시나이트라이드의 제조방법 | |
| JP4424905B2 (ja) | アナターゼ型チタニア−シリカ複合体、その製造方法及び光触媒材料 | |
| JP4785641B2 (ja) | 光触媒材料の製造方法及び光触媒材料 | |
| JP5750662B2 (ja) | 酸化セリウムナノ粒子−ゼオライト複合体、その製造方法および紫外線遮蔽材としての利用 | |
| KR100664751B1 (ko) | 티타니아 나노튜브의 제조방법 | |
| JP2004344863A (ja) | 光触媒担持多孔性ゲル及びその製造法 | |
| KR101808034B1 (ko) | 가시광 응답형 광촉매 제조방법 및 그 방법으로 제조된 광촉매 | |
| Liu et al. | Direct synthesis of urchin-like N-doped TiO2 microstructures with enhanced photocatalytic properties | |
| JP2011225396A (ja) | 酸化チタンのアナターゼナノ結晶からなる多孔性透明薄膜の製造方法、多孔性透明薄膜並びに多孔性透明薄膜光触媒 | |
| KR101825137B1 (ko) | 산화티타늄 유도체 제조방법 | |
| KR100756199B1 (ko) | 황산티타닐로부터 나노 크기의 아나타제형 이산화티탄분말의 제조방법 | |
| Kaleji et al. | Fabrication of Nb/V co-doped TiO2 thin films and study of structural, optical and photocatalytic properties | |
| JPH10137593A (ja) | 高光触媒活性アナタース形微粒子酸化チタンおよびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080917 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100622 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111129 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120126 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20120126 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120731 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120807 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5062988 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150817 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |