JP2017200588A - 四価の金属酸化物を含むケイ酸リチウムガラスセラミックおよびガラス - Google Patents
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Abstract
【解決手段】
低温で結晶化し、特に歯科材料に適した特定の三価元素の酸化物を含有するケイ酸リチウムガラスセラミックおよびガラスが記載される。本発明のケイ酸リチウムガラスセラミックは、ZrO2、TiO2、CeO2、GeO2、SnO2およびこれらの混合物から選択される四価金属酸化物と、少なくとも12.1重量%のLi2Oと、0.1重量%未満のLa2O3と、1.0重量%未満のK2Oと、2.0重量%未満のNa2Oとを含むことを特徴とする。
【選択図】なし
Description
ZrO2、TiO2、CeO2、GeO2、SnO2およびこれらの混合物から選択される四価金属酸化物と、
少なくとも12.1重量%のLi2Oと、
0.1重量%未満のLa2O3と、
1.0重量%未満のK2Oと、
2.0重量%未満のNa2Oと
を含むことを特徴とする。
かし、特に、0.005〜0.5重量%の量の金属、例えば、特に、Ag、Au、PtおよびPdを核生成剤として使用することもできる。
成分 重量%
SiO2 58.0〜79.0
Li2O 12.5〜20.0
四価金属酸化物または混合物 2.0〜15.0
P2O5 0〜7.0、特に、0.5〜7.0
Al2O3 0〜6.0、特に、0.5〜3.5
の少なくとも1つ、好ましくは、すべてを含む。
として有する。特に、ガラスセラミックは、ガラスセラミック全体に対し、10体積%より多く、好ましくは、20体積%より多く、特に好ましくは、30体積%より多い二ケイ酸リチウム結晶を含む。
ZrO2、TiO2、CeO2、GeO2、SnO2およびこれらの混合物から選択される四価金属酸化物と、
少なくとも12.1重量%のLi2Oと、
0.1重量%未満のLa2O3と、
1.0重量%未満のK2Oと、
2.0重量%未満のNa2Oと
を含むことを特徴とする。
ZrO2、TiO2、CeO2、GeO2、SnO2およびこれらの混合物から選択される四価金属酸化物と、
少なくとも12.1重量%のLi2Oと、
0.1重量%未満のLa2O3と、
1.0重量%未満のK2Oと、
2.0重量%未満のNa2Oと
を含むことを特徴とする。
した核を含む本発明のガラスを調製するために480〜520℃の範囲の温度で行うことが好ましい。この第1の熱処理は、好ましくは、10分〜120分、特に10分〜30分行われる。次いで、核を含むガラスが、好ましくは、より高い温度で、特に、570℃を超える温度で少なくとも1つのさらなる温度処理に供されて、メタケイ酸リチウムまたは二ケイ酸リチウムを結晶化してもよい。このさらなる熱処理は、好ましくは、10分〜120分、特に、10分〜60分、特に好ましくは10分〜30分行われる。二ケイ酸リチウムを結晶化するために、さらなる熱処理は、通常は、600〜750℃、特に640〜740℃で行われる。
(a)核を含むガラスを形成するために、出発ガラスが、480〜520℃の温度で熱処理に供され、
(b)主結晶相として二ケイ酸リチウムを含むガラスセラミックを形成するために、核を含むガラスが、640〜740℃の温度で熱処理に供される。
44 23 794号、DE 44 28 839号、DE 196 47 739号、DE 197 25 553号、DE 197 25 555号、DE 100 31
431号およびDE 10 2007 011 337号に開示される。これらのガラスおよびガラスセラミックは、シリケート、ボレート、ホスフェートまたはアルミノシリ
ケートの群に属する。好ましいガラスおよびガラスセラミックは、SiO2−Al2O3−K2O型(立方晶または正方晶のリューサイト結晶)、SiO2−B2O3−Na2O型、アルカリ−シリケート型、アルカリ−亜鉛−シリケート型、シリコホスフェート型、SiO2−ZrO2型および/またはリチウム−アルミノシリケート型(スポジュメン結晶)である。このようなガラスまたはガラスセラミックと本発明のガラスおよび/またはガラスセラミックとを混合することにより、例えば、熱膨張係数を、所望な場合、6・10−6K−1〜20・10−6K−1の広範囲に調整することができる。
表Iに与えた組成を有する本発明の合計14種類のガラスおよびガラスセラミックを、対応する出発ガラスを溶融した後、制御された核生成および結晶化のための熱処理によって調製した。
TNおよびtN 核化に使用する温度および時間
TCおよびtC 二ケイ酸リチウムまたはメタケイ酸リチウムの結晶化に使用する温度および時間
LS メタケイ酸リチウム。
実施例1および11のガラスセラミックを粉砕し、平均粒径が90μm未満の粉末にした。
酸化物またはカーボネートの形態で対応する原材料をTurbulaミキサーで30分間混合し、次いで、白金るつぼでこの混合物を1450℃で120分溶融することによって、実施例7の組成物を含むガラスを調製した。微粒子顆粒ガラス材料を得るために、溶融物を水にそそいだ。特に高い均質性を有するガラス溶融物を得るために、この顆粒ガラス材料を1530℃で150分かけて再び溶融した。温度を30分かけて1500℃まで下げ、次いで、直径が12.5mmの円柱形ガラスブランクを、あらかじめ加熱しておいた分離可能な鋼鉄型またはグラファイト型にそそいだ。次いで、得られたガラス円柱形を500℃で核化し、応力を緩和した。
(項目1)
ZrO 2 、TiO 2 、CeO 2 、GeO 2 、SnO 2 およびこれらの混合物から選択される四価金属酸化物と、
少なくとも12.1重量%のLi 2 Oと、
0.1重量%未満のLa 2 O 3 と、
1.0重量%未満のK 2 Oと、
2.0重量%未満のNa 2 Oと
を含む、ケイ酸リチウムガラスセラミック。
(項目2)
少なくとも6.1重量%のZrO 2 を含むケイ酸リチウムガラスセラミックが除かれる、項目1に記載のガラスセラミック。
(項目3)
少なくとも8.5重量%の遷移金属酸化物を含み、該遷移金属酸化物が、イットリウム酸化物、原子番号が41〜79である遷移金属の酸化物、およびこれらの酸化物の混合物からなる群から選択されるガラスセラミックが除かれる、項目1または2に記載のガラスセラミック。
(項目4)
0.5重量%未満、特に、0.1重量%未満のK 2 Oを含み、好ましくは、実質的にK 2 Oを含まない、項目1〜3のいずれか1項に記載のガラスセラミック。
(項目5)
1.0重量%未満、特に、0.5重量%未満、好ましくは、0.1重量%未満のNa 2 Oを含み、実質的にNa 2 Oを含まない、項目1〜4のいずれか1項に記載のガラスセラミック。
(項目6)
実質的にLa 2 O 3 を含まない、項目1〜5のいずれか1項に記載のガラスセラミック。(項目7)
上記四価金属酸化物またはこれらの混合物を、0.1〜15重量%、特に、2.0〜15.0重量%、好ましくは、2.0〜8.0重量%の量で含む、項目1〜6のいずれか1項に記載のガラスセラミック。
(項目8)
主結晶相としてメタケイ酸リチウムを有し、特に、5体積%より多く、好ましくは、10体積%より多く、特に好ましくは、15体積%より多いメタケイ酸リチウム結晶を有する、項目1〜7のいずれか1項に記載のガラスセラミック。
(項目9)
主結晶相として二ケイ酸リチウムを有し、特に、10体積%より多く、好ましくは、20体積%より多く、特に好ましくは、30体積%より多い二ケイ酸リチウム結晶を有する、項目1〜7のいずれか1項に記載のガラスセラミック。
(項目10)
55.0〜82.0重量%、特に、58.0〜80.0重量%、好ましくは、60.0〜80.0重量%、特に好ましくは、67.0〜79.0重量%のSiO 2 を含む、項目1〜9のいずれか1項に記載のガラスセラミック。
(項目11)
12.5〜20.0重量%、特に、15.0〜17.0重量%のLi 2 Oを含む、項目1〜10のいずれか1項に記載のガラスセラミック。
(項目12)
0〜10.0重量%、特に、0.5〜9.0重量%、好ましくは、2.5〜7.5重量%のP 2 O 5 を含む、項目1〜11のいずれか1項に記載のガラスセラミック。
(項目13)
以下の成分:
成分 重量%
SiO 2 58.0〜79.0
Li 2 O 12.5〜20.0
四価金属酸化物または混合物 2.0〜15.0
P 2 O 5 0〜7.0、特に、0.5〜7.0
Al 2 O 3 0〜6.0、特に、0.5〜3.5
の少なくとも1つ、好ましくは、すべてを含む、項目1〜12のいずれか1項に記載のガラスセラミック。
(項目14)
主結晶相として二ケイ酸リチウムを有し、K IC 値として測定される、少なくとも1.9MPa・m 0.5 、特に、2.3MPa・m 0.5 より大きい破壊靱性を有する、項目1〜13のいずれか1項に記載のケイ酸リチウムガラスセラミック。
(項目15)
SiO 2 およびLi 2 Oを1.7〜3.1、特に、1.75〜3.0のモル比、または少なくとも2.2、特に、2.3〜2.5、好ましくは約2.4のモル比で含む、項目1〜13のいずれか1項に記載のケイ酸リチウムガラスセラミック。
(項目16)
項目1〜7、10〜13または15のいずれか1項に記載のガラスセラミックの成分を含む、出発ガラス。
(項目17)
ケイ酸リチウムガラスであって、メタケイ酸リチウムおよび/または二ケイ酸リチウムの結晶を形成するのに適した核を含み、該ガラスが、項目1〜7、10〜13または15のいずれか1項に記載のガラスセラミックの成分を含む、ケイ酸リチウムガラス。
(項目18)
上記ガラスおよび上記ガラスセラミックが、粉末、顆粒材料、ブランクまたは歯修復物の形態で存在する、項目1〜15のいずれか1項に記載のガラスセラミックまたは項目16または17に記載のガラス。
(項目19)
項目1〜15もしくは18のいずれか1項に記載のガラスセラミック、または項目17もしくは18に記載のガラスを調製するプロセスであって、項目16もしくは18に記載の出発ガラス、項目17もしくは18に記載の核を含むガラス、または項目8、10〜15もしくは18のいずれか1項に記載の主結晶相としてメタケイ酸リチウムを含むガラスセラミックが、450〜950℃、特に、450〜750℃、好ましくは、480〜740℃の範囲で少なくとも1つの熱処理に供される、プロセス。
(項目20)
(a)上記核を含むガラスを形成するために、上記出発ガラスが、480〜520℃の温度で熱処理に供され、
(b)上記主結晶相として二ケイ酸リチウムを含むガラスセラミックを形成するために、該核を含むガラスが、640〜740℃の温度で熱処理に供される、項目19に記載のプロセス。
(項目21)
歯科材料としての、特に、歯修復物をコーティングするための歯科材料としての、好ましくは、歯修復物を調製するための歯科材料としての、項目1〜15もしくは18のいずれか1項に記載のガラスセラミックの使用、または項目16〜18のいずれか1項に記載のガラスの使用。
(項目22)
プレス加工または機械加工によって上記ガラスセラミックまたは上記ガラスが、望ましい歯修復物、特に、ブリッジ、インレー、オンレー、ベニア、部分的なクラウン、クラウン、ファセットまたはアバットメントに成形される、項目21に記載の歯修復物を調製するための使用。
Claims (17)
- ZrO2、TiO2、CeO2、GeO2、SnO2およびこれらの混合物から選択される四価金属酸化物と、
55.0〜79.0質量%のSiO 2 と、
少なくとも12.1質量%のLi2Oと、
0.1質量%未満のLa2O3と、
1.0質量%未満のK2Oと、
2.0質量%未満のNa2Oと
を含むケイ酸リチウムガラスセラミックの、歯修復物の調製のための使用であって、
ここで、該ガラスセラミックが、プレス加工または機械加工によって望ましい歯修復物に成形される、
使用。 - 前記ガラスセラミックが、実質的にK2Oを含まない、請求項1に記載の使用。
- 前記ガラスセラミックが、実質的にNa2Oを含まない、請求項1または2に記載の使用。
- 前記ガラスセラミックが、実質的にLa2O3を含まない、請求項1〜3のいずれか1項に記載の使用。
- 前記ガラスセラミックが、前記四価金属酸化物またはこれらの混合物を、0.1〜15.0質量%の量で含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の使用。
- 前記ガラスセラミックが、58.0〜79.0質量%のSiO 2 を含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の使用。
- 前記ガラスセラミックが、12.1〜20.0質量%のLi2Oを含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の使用。
- 前記ガラスセラミックが、0〜10.0質量%のP2O5を含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の使用。
- 前記ガラスセラミックが、以下の成分:
成分 質量%
SiO 2 58.0〜79.0
Li2O 12.5〜20.0
四価金属酸化物または混合物 2.0〜15.0
P2O5 0〜7.0
Al2O3 0〜6.0
の少なくとも1つを含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の使用。 - 前記ガラスセラミックが、SiO2およびLi2Oを1.7〜3.1のモル比で含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の使用。
- 前記ガラスセラミックが、主結晶相としてメタケイ酸リチウムを有する、請求項1〜10のいずれか1項に記載の使用。
- 前記ガラスセラミックが、5体積%より多いメタケイ酸リチウム結晶を有する、請求項11に記載の使用。
- 前記ガラスセラミックが、主結晶相として二ケイ酸リチウムを有する、請求項1〜10のいずれか1項に記載の使用。
- 前記ガラスセラミックが、10体積%より多い二ケイ酸リチウム結晶を有する、請求項13に記載の使用。
- 前記ガラスセラミックが、KIC値として測定される、少なくとも1.9MPa・m0.5の破壊靱性を有する、請求項13または14のいずれか1項に記載の使用。
- 前記ガラスセラミックが、粉末、顆粒材料、またはブランクの形態で存在する、請求項1〜15のいずれか1項に記載の使用。
- 前記歯修復物は、ブリッジ、インレー、オンレー、ベニア、部分的なクラウン、クラウン、ファセットまたはアバットメントである、請求項1〜16のいずれか1項に記載の使用。
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