JPH10101409A - 焼結可能な二ケイ酸リチウムガラスセラミック - Google Patents
焼結可能な二ケイ酸リチウムガラスセラミックInfo
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Abstract
歯科製品に加圧成形する際の埋没材材料との反応性がほ
とんどなく、加熱時における高い寸法安定性を有し、か
つ非常に優れた化学的安定性を有する二ケイ酸リチウム
ガラスセラミックを提供すること。 【解決手段】 SiO2、Al2O3、La2O3、MgO、ZnO、K2O、L
i2O、P2O5、着色成分、追加成分の所定量を含有する、
焼結可能な二ケイ酸リチウムガラスセラミック。
Description
酸リチウムガラスセラミックに関し、特に、これらの特
性のために、圧力および熱の作用での塑性変形による成
形歯科製品の製造に適切である、焼結可能な二ケイ酸リ
チウムガラスセラミックに関する。
行技術から公知である。EP-B-536 479は、自己上塗り性
(self-grazed)二ケイ酸リチウムガラスセラミック製
品を記載するが、これらは歯科用途として意図されな
い。これらのガラスセラミックは、La2O3を含まず、そ
して一般的方法(適切な出発物質を溶融し、型に注ぎ、
次いで得られた製品を熱処理することによる)で形成さ
れる。
-B-536 572に開示される。これらは、その表面上に細か
く分割された着色ガラスの分散によって構造および色が
付与され、そしてこれらは、建築用のライニングユニッ
トとして使用される。これらは、従来方法(適切な出発
物質を溶融し、この溶融物を成形して所望の物体とし、
そしてこの物体を分散させた着色ガラスと共に熱処理す
る)で製造される。しかし、このガラスセラミックはLa
2O3を含まない。
非常に有害な酸化ヒ素を多量に含有する、ガラスセラミ
ックは、DE-C-1 421 886から公知である。
ムガラスセラミックの使用もまた先行技術において開示
されるが、これらのガラスセラミックを歯科製品に加工
するためのどんな従来方法のみを使用しても、前記ガラ
スセラミックは、La2O3またはMgOを少しも含まない。こ
こで、加熱処理は、均一物体(すなわち、ガラス溶融物
から形成されるモノリス;例えば、小さなガラス製ブロ
ックまたはスラブ)上にのみ結晶を沈殿させるために行
われる。しかし、この種の従来方法は、容積晶出(volu
me crystallisation)が生じ得るのみで、表面晶出(su
rface crystallisation)は生じない。
を製造する従来方法の例は、以下の文献に記載される。
ッジの調製に適切な、二ケイ酸リチウムガラスセラミッ
クは、US-A-4,515,634に記載される。
もまた、US-A-4,189,325に記載される。ここで、前記ガ
ラスセラミックは、流動性を改善するためにCaOを必ず
含み、さらに非常に純良でかつ単一な結晶を生成するた
めに白金および酸化ニオブを必ず含む。
科補綴用のガラスセラミックは、非常に多量のMgOを含
有する。これは、FR-A-2 655 264に記載される。
678は二ケイ酸リチウムガラスガラスセラミックを記述
する。このガラスセラミックは、特別な方法により、形
状化された歯科製品にさらに加工され得る。ここでは、
高温にて、粘調で流動可能な状態で加圧し、所望の歯科
製品を得る。このプロセスの間に使用されるスラブまた
はボタンの生成に関する、より詳細は与えられない。ガ
ラスセラミックを生成するために従来方法がまた使用さ
れ、その中では均一なガラス物体(例えば、スラブ)
が、例えば熱処理される。これらの方法の不利な点は、
熱−圧力変形性の特別なるつぼを使用するので、これら
の方法が歯科技工士にとって非常に複雑であることであ
る。さらに、このガラスセラミック材料は、溶融材料中
に結晶がもはや存在しなくなるまで加熱される。なぜな
ら、そうでなければ、所望の歯科製品に加圧成形するに
は、その粘性は高すぎるからである。その結果、加工さ
れた製品はガラスであり、ガラスセラミックではない。
は、特に、これらが塑性状態でさらに成形歯科製品に加
工される場合に、欠点を有する。これらの粘度はこのよ
うな加工のために理想的には調整されず、従って、流動
性の制御が不可能であり、そして埋没材材料との反応は
望まれない程に高い。さらに、従来のガラスセラミック
は、加熱時の寸法安定性が乏しいので、変形を伴っての
み、これらから製造される歯科用修復物に焼結した、ガ
ラスまたはガラスセラミック層が提供され得る。最後
に、従来の二ケイ酸リチウムガラスセラミックはまた、
永久的に口腔内で種々の流体が流される歯科用材料とし
て使用するために必要な化学的安定性をしばしば欠く。
の目的は、最適な流動特性を示し、同時に塑性状態で歯
科製品に加圧成形する際の埋没材材料との反応性がほと
んどなく、加熱時(特に、700℃〜900℃の温度範囲にお
いて)の高い寸法安定性を有し、かつ非常に優れた化学
的安定性を有する二ケイ酸リチウムガラスセラミックを
提供することである。本発明の他の目的は、そのような
ガラスセラミックを用いた成形歯科製品を調製するため
のプロセスおよびそのようなガラスセラミックを含有す
る成形歯科製品を提供することである。
イ酸リチウムガラスセラミックは、以下の成分を含有す
る:成分 重量% SiO2 57.0〜80.0 Al2O3 0〜5.0 La2O3 0.1〜6.0 MgO 0〜5.0 ZnO 0〜8.0 K2O 0〜13.5 Li2O 11.0〜19.0 P2O5 0〜11.0 着色成分 0〜8.0 追加成分 0〜6.0 ここで、(a)Al2O3 + La2O3の量は、0.1〜7.0重量%
であり、そして(b)MgO+ ZnOの量は、0.1〜9.0重量%
である。そしてここで、上記着色成分は、ガラス着色酸
化物(c)および/または着色体(d)から、次の量で
形成される: (c)ガラス着色酸化物 0〜5.0重量%、および (d)着色体 0〜5.0重量%。
スセラミックは、以下の成分を含有する:成分 重量% SiO2 57.0〜80.0 Al2O3 0〜5.0 La2O3 0.1〜6.0 MgO 0.1〜5.0 ZnO 0〜8.0 K2O 0〜13.5 Li2O 11.0〜19.0 P2O5 0〜11.0 着色成分 0〜8.0 追加成分 0〜6.0 ここで、(a)Al2O3 + La2O3の量は、0.1〜7.0重量%
であり、そして(b)MgO+ ZnOの量は、0.1〜9.0重量%
である。そしてここで、上記着色成分は、ガラス着色酸
化物(c)および/または着色体(d)から、次の量で
形成される: (c)ガラス着色酸化物 0〜5.0重量%、および (d)着色体 0〜5.0重量%。
ミックは、本質的に特定された成分からなる。
ミックは、TiO2、CeO2および/またはFe2O3をガラス着
色酸化物として含有する。
ミックは、ドーピングされたスピネルおよび/またはド
ーピングされたZrO2を着色体として含有する。
ミックの追加成分は、B2O3、F、Na2O、ZrO2、BaOおよび
/またはSrOである。
ミックの成分の量は互いに独立して以下の通りである:成分 重量% SiO2 57.0〜75.0 Al2O3 0〜2.5 La2O3 0.1〜4.0 MgO 0.1〜4.0 ZnO 0〜6.0 K2O 0〜9.0 Li2O 13.0〜19.0 P2O5 0〜8.0 着色成分 0.05〜6.0 追加成分 0〜3.0。
〜5.0であり、K2Oの量は、より好ましくは、0.5〜7.0で
あり、P2O5の量は、より好ましくは、0.5〜8.0である。
ミックの成分の量は互いに独立して以下の通りである:成分 重量% SiO2 57.0〜75.0 Al2O3 0〜2.5 La2O3 0.1〜4.0 MgO 0.1〜4.0 ZnO 0.1〜5.0 K2O 0〜9.0 Li2O 13.0〜19.0 P2O5 0〜8.0 着色成分 0.05〜6.0 追加成分 0〜3.0。
ミックの成分の量は互いに独立して以下の通りである:成分 重量% SiO2 57.0〜75.0 Al2O3 0〜2.5 La2O3 0.1〜4.0 MgO 0.1〜4.0 ZnO 0〜6.0 K2O 0.5〜7.0 Li2O 13.0〜19.0 P2O5 0〜8.0 着色成分 0.05〜6.0 追加成分 0〜3.0。
ミックの成分の量は互いに独立して以下の通りである。
クを含有する成形歯科製品を調製するプロセスであっ
て、(a)着色体を除いて上記本発明のガラスセラミッ
クのいずれかと同じ成分を含有する出発ガラスを、1200
℃〜1650℃の温度で溶融する工程、(b)溶融ガラスを
水に注ぎ、ガラス粒状物を形成する工程、(c)ガラス
粒状物を、粒子数に基づく平均粒子サイズが1〜100μm
である粉末まで粉砕する工程、(e)粉末を、所望の形
状(geometry)および不均一構造の出発ガラスブランク
に詰める工程、ならびに(f)出発ガラスブランクを、
濃密な焼結を達成し、そしてブランクの形態の歯科製品
を得るために、真空下、400℃〜1100℃の温度範囲で熱
処理に供する工程、を包含するプロセスである。
クを含有する成形歯科製品を調製するプロセスであっ
て、(a)着色体を除いて上記発明のガラスセラミック
のいずれかと同じ成分を含有する出発ガラスを、1200℃
〜1650℃の温度で溶融する工程、(b)溶融ガラスを水
に注ぎ、ガラス粒状物を形成する工程、(c)ガラス粒
状物を、粒子数に基づく平均粒子サイズが1〜100μmで
ある粉末まで粉砕する工程、(d)存在する着色体を粉
末に添加する工程、(e)粉末を、所望の形状および不
均一構造の出発ガラスブランクに詰める工程、ならびに
(f)出発ガラスブランクを、濃密な焼結を達成し、そ
してブランクの形態の歯科製品を得るために、真空下、
400℃〜1100℃の温度範囲で熱処理に供する工程、を包
含するプロセスである。
は、(g1)ブランクの形態の歯科製品を、700℃〜120
0℃の温度で、2bar〜10barの圧力を印加することによ
って、塑性変形に供し、所望の形状の歯科製品を得る工
程を包含する。
は、(g2)ブランクの形態の歯科製品を所望の形状の
歯科製品に加工する工程を包含する。
は、(h)所望の形状の歯科製品にコーティングを与え
る工程を包含する。
使用されるコーティングは、セラミック、焼結セラミッ
ク、ガラスセラミック、ガラス、うわぐすりおよび/ま
たは複合体である。
使用されるコーティングは、650℃〜950℃の焼結温度、
およびコートされるべき歯科製品の線膨張係数より小さ
い線膨張係数を有する。
使用されるコーティングは、所望の形状の歯科製品の膨
張係数からのずれがわずかに±3.0×10-6 K-1にすぎな
い線膨張係数を有する。
の成分としての上記の各ガラスセラミックの使用であ
る。
ミックを含有する成形歯科製品である。
は、インレー、アンレー、ブリッジ、ポスト構築物、ベ
ニア、クラウンまたは部分クラウンである。
記載の焼結可能な二ケイ酸リチウムガラスセラミックに
よって達成される。
歯科製品を調製するためのプロセス、請求項19に記載の
ガラスセラミックの使用、および請求項20および21に記
載のガラスセラミックを含有する成形歯科製品を提供す
る。
リチウムガラスセラミックは、以下の成分を含有するこ
とを特徴とする: 成分 重量% SiO2 57.0〜80.0 Al2O3 0〜5.0 La2O3 0.1〜6.0 MgO 0〜5.0 特に、0.1〜5.0 ZnO 0〜8.0 K2O 0〜13.5 Li2O 11.0〜19.0 P2O5 0〜11.0 着色成分 0〜8.0 追加成分 0〜6.0 ここで、(a)Al2O3 + La2O3の量は、0.1〜7.0重量%
であり、そして(b)MgO + ZnOの量は、0.1〜9.0重量
%であり、そしてここで、着色成分は、ガラス着色酸化
物(glass-coloring oxide)(c)および/または着色
体(coloring body)(d)から、以下の量で形成され
る: (c)ガラス着色酸化物 0〜5.0重量%、および (d)着色体 0〜5.0重量%。
的に上記成分からなる。
ミックの主な結晶相としてX線回折分析によって検出さ
れた。
クの個々の成分には、好適な量の範囲が存在する。これ
らは、互いに独立して選択され得、以下の通りである: 成分 重量% SiO2 57.0〜75.0 Al2O3 0〜2.5 La2O3 0.1〜4.0 MgO 0.1〜4.0 ZnO 0〜6.0 特に、0.1〜5.0 K2O 0〜9.0 特に、0.5〜7.0 Li2O 13.0〜19.0 P2O5 0〜8.0 特に、0.5〜8.0 着色成分 0.05〜6.0 追加成分 0〜3.0。
ミックから作製される歯科製品と患者の天然の歯科材料
との間の色調の調和を得るために、好ましくは着色成分
(すなわち、ガラス着色酸化物(c)および/または着
色体(d))を含有する。ガラス着色酸化物(特に、Ti
O2、CeO2および/またはFe2O3)は、陰影(着色体によ
って生じる主な着色)を得るためにのみ作用する。TiO2
が核形成剤(nucleating agent)として作用するのでは
なく、着色成分として他の酸化物と組み合わせられるこ
とは、留意すべきである。着色体は、従来より歯科用ガ
ラスセラミックに使用される金属酸化物、特に、市販の
等色着色体(例えば、ドーピングされたスピネルおよび
/またはドーピングされたZrO2)である。上記着色体
は、非蛍光性材料および蛍光性材料のいずれであっても
よい。
ウムガラスセラミックはまた、追加成分を含み得、B
2O3、F、Na2O、ZrO2、BaOおよび/またはSrOが特に適切
である。上記ガラスセラミックの残余ガラス相の粘度は
B2O3およびFに影響され得、そしてこれらは表面晶出が
有利になるように、表面晶出と容積晶出との比をシフト
させると考えられる。
に、上記ガラスセラミックを含有する成形歯科製品の製
造プロセスとして、以下により詳細に記載されるプロセ
スが特に使用され、ここでは特定の形状の形成を必要と
しない。
スセラミックを含有する成形歯科製品の製造のための本
発明のプロセスは、以下の工程を包含することを特徴と
する: (a)着色体以外は請求項1〜10のいずれか1項に記載
の成分と同じ成分を含有する出発ガラスを、1200℃〜16
50℃の温度で溶融する工程、(b)上記溶融ガラスを水
に注ぎ、ガラス粒状物を形成する工程、(c)上記ガラ
ス粒状物を、粒子数に基づく平均粒子サイズが1〜100
μmである粉末まで粉砕する工程、(d)必要に応じて
存在する着色体を、上記粉末に添加する工程、(e)上
記粉末を、所望の形状および不均一構造の出発ガラスブ
ランクに詰める工程、ならびに(f)上記出発ガラスブ
ランクを、濃密な焼結を達成し、そしてブランクの形態
の歯科製品を得るために、真空下、400℃〜1100℃の温
度範囲で1回または複数回の熱処理に供する工程。
る。この目的のために適切な出発材料(例えば、炭酸
塩、酸化物およびフッ化物)を互いに十分に混合し、特
定の温度まで加熱し、その結果として出発ガラスが形成
する。着色性酸化物が使用される場合、これらはバッチ
に添加される。これらの効果は一般的にガラスが溶融す
る高温で失われるので、上記プロセスの後の工程におい
て、必要に応じて、着色体を添加する。
(b)において水に注ぐことによってクエンチされ、そ
れによってガラス粒状物に変換される。この手順はま
た、通常フリッティングといわれる。
いて粉砕され、特に従来の粉砕器を用いて所望の粒子サ
イズまで粉砕される。得られた粒子の粒子数に基づく平
均粒子サイズが10〜50μmであることが好ましい。
て存在する着色体が添加される。
は、所望の形状および不均一構造のガラスブランクに詰
められる。この工程は、特に室温で、特に500〜2,000ba
rの圧力で行われる。この、不均一構造を有するブラン
クを加圧する工程は、続く工程(f)における加熱処理
時に、容積晶出に加えて表面晶出が起こるという点で、
先行技術から公知の手順と比較して重要である。従っ
て、互いに加圧された出発ガラス粉末粒子からなる出発
ガラスブランクの不均一構造は、ガラス粉末の内部表面
における表面晶出の制御を可能にする。この表面晶出
は、従来の容積核形成剤(volume nucleating agent)
(例えば、金属またはP2O5)が存在しなくてさえも、工
程(f)で行われる熱処理が、微細な分割結晶を含有す
る二ケイ酸リチウムガラスセラミックを形成させるとい
う事実によって同定可能である。P2O5が出発ガラス成分
として使用される場合、工程(f)における加熱処理で
は、表面晶出および容積晶出の両方が生じる。一方、従
来方法では、均一構造を有するブランクが使用される。
すなわち、この中では出発ガラス粉末の粒子は存在しな
い。この結果、表面晶出は不可能である。
的は、出発ガラスブランクの結晶化を開始させ、この加
工工程が終了した後で、濃密な焼結ガラスセラミックブ
ランクの形態を獲得するガラスセラミックを形成させる
ことである。このブランクは、通常、小シリンダー形状
または小スラブ形状を有する。
はクラウン)を製造するための任意工程は、特に、以下
で与えられる2種類の任意工程((g1)または(g
2))である。
の形態を取る歯科製品は700℃〜1200℃の温度で、2〜1
0barの圧力を印加することによって、塑性変形に供し、
所望の形状の歯科製品を形成する。この目的のために、
EP-A-231 773に記載のプロセスおよびその中で開示され
る圧縮炉(pressing furnace)が特に使用される。この
プロセスにおいて、塑性状態のブランクは、所望の形状
の歯科製品と同じ形のダイキャビティー(die cavity)
内に押し入れられる。本目的のために使用される圧縮炉
は、Empressョ炉としてIvoclar AG, Liechtensteinから
市販されている。
が、塑性変形による歯科製品へのさらなる加工をするた
めの種々の要件を満足しないことが確かめられた。この
さらなる加工の要件とは、塑性状態のブランクが制御さ
れた様式で流動し、そして埋没材材料とのほんのわずか
な程度で同時に反応すべきであることである。驚くべき
ことに、これら2つの特性は、特定の量でLa2O3およびA
l2O3を使用することによって本発明のガラスセラミック
を用いて得られる。ブランクの形態の歯科製品が、それ
が既にガラスセラミック材料であっても自由に流動し、
そして塑性状態で加圧成形され得ることは非常に驚くべ
きことである。このこととは対照的に、先行技術は、加
圧成形される液体溶融物としてのガラスを常に使用する
ことを教示する。なぜなら、そうでなければ、粘度が高
すぎるから、塑性状態で押し出すことは不可能であるか
らである。
形態の歯科製品の粘度が105〜106Pa.sであれば、特に有
利であることがわかっている。
程(g2)において所望の形状の歯科製品に機械的に加
工し得る。この目的のために、特にコンピューター制御
の粉砕機が使用される。
の後に得られる所望の形状の歯科製品に、工程(h)に
おいてコーティングすることが有利である。適切なコー
ティングは、特に、セラミック、焼結セラミック、ガラ
スセラミック、ガラス、うわぐすりおよび/または複合
体である。650℃〜950℃の焼結温度およびコーティング
されるべき歯科製品より小さい線膨張係数を有するコー
ティングが好都合である。その線膨張係数が、基材の線
膨張係数と±3.0×10-6 K-1より大きくは違わないコー
ティングが、特に好都合である。
ガラスセラミックまたは複合体の上で焼結することによ
って付与される。しかし、この焼結プロセスの間、二ケ
イ酸リチウムガラスセラミックを含有する歯科製品は、
このガラスセラミックの残余ガラスマトリックスの変態
点以上の温度範囲に置かれる。従来の二ケイ酸リチウム
ガラスセラミックは、しばしば、このプロセスの間に望
まれない様式で変形する。なぜなら、加熱時におけるこ
れらの寸法安定性が非常に低いためである。しかし、本
発明の歯科製品は加熱時における優れた寸法安定性を有
し、特に、特定の量でのLa2O3およびAl2O3含量がその原
因である。
するための従来の他のプロセス(例えば、接着またはハ
ンダづけ)もまた使用され得る。
た、非常に良好な化学的安定性を有し、これは特定の量
でのAl2O3、La2O3、MgOおよびZnOの使用によって生じ
る。
クの上記特性とは別に、これらはまた、以下のような他
の重要な特性を有し、その結果として、これらのセラミ
ックは歯科用材料またはその構成成分として使用するた
めに特に適切である: 高い曲げ破壊強度(200〜400MPa)。その測定方法を実
施例において説明する。 高い破壊じん性値(3〜4.5MPa×m1/2)。その測定方法
を実施例において説明する。 (本発明のガラスセラミックの生成が少なくとも部分的
に表面晶出の機構によって生じるが)天然歯と同等の半
透明性。β-クオーツ混合結晶形成が原因の表面歪曲が
形成する場合と同様に、他のガラスセラミック系では、
表面晶出効果または表面核形成(surface nucleation)
の開始が原因でしばしば不透明体を生じるので、これは
驚くべきことである。着色成分を用いることによる、天
然歯に調和させる調色能。使用し得る着色成分にもかか
わらず、ガラスセラミックの強度およびじん性は不利に
損なわれない。例えば、同様に表面晶出の機構によって
生成する白榴石ガラスセラミックの晶出はこのような添
加物によって著しく影響されること、およびその強度が
しばしば、添加物によって非常に低減することが知られ
ている。上記ガラスセラミックが歯科用修復物として使
用される場合、ガラスセラミックのエッチングが容易で
あること。例えば、制御エッチングによって、本発明の
歯科用クラウンの内側に保持模型(retentive patter
n)が作製される。保持模型が作製された場合、例え
ば、マイカガラスセラミックの場合と同じく、ガラスセ
ラミックの層状浸食(layer-like erosion)は生じない
が、表面領域に開いた小孔を有する構造(small open-p
ored structure)を生成する。この種の保持模型の結果
として、接着性結合体系の補助により、ガラスセラミッ
クを天然歯に固定することが可能になる。
切に成形された本発明の歯科製品は、特に、歯科用修復
物であって、例えば、インレー、アンレー、ブリッジ、
ポスト構築物(post construction)、前装、ジャケッ
ト、ベニア、ファセット(facet)、連結子、クラウン
または部分クラウンである。
に例示する。
のガラスセラミックおよび表1、表2に記載の化学成分
を有する成形歯科製品を、上記プロセスの工程(a)〜
工程(f)を行って調製した。
セラミックの調製、および十分なセラミック製品(これ
らは個別に形成され得(例えば、クラウンまたは複数ユ
ニットのブリッジ)、その上にさらに適合性歯科用焼結
セラミックを焼成する)調製用の構造物材料としての潜
在的な用途を記載する。
を有する出発ガラスをまず調製した。この目的のため
に、酸化物、炭酸塩およびリン酸塩のバッチを、白金/
ロジウムるつぼ中で、1500〜1600℃の温度で、1時間の
均質化時間で、溶融した。ガラス溶融体を水でクエンチ
し、形成したガラスフリットを乾燥し、そして20〜30μ
mの平均粒子サイズまで粉砕した。ガラス着色酸化物
(すなわち、CeO2、TiO2およびFe2O3)を使用したの
で、着色体の手段による着色は行わなかった。
0barの圧力で、一軸性乾式加圧(uniaxial dry press)
手段によって加圧し、質量4gを有するシリンダー状出
発ガラスブランク(本明細書中、以後、グリーンコンパ
クトという)を形成させた。このグリーンコンパクト
を、真空下、炉中で焼結させ、本発明のガラスセラミッ
クをブランクの形態で製造した。第1段階では、上記グ
リーンコンパクトを、500℃で1時間焼成した。次い
で、上記ブランクを、第2の焼結処理(850℃で2時
間、加熱速度30℃/分)にて濃密に焼結した。
セラミック製品(例えば、IVOCLARAG, Liechtensteinか
らのIPS Empress OI blank)と同様の光学特性(例え
ば、半透明性、色調および不透過性)を有した。
に、焼結ブランクを、直径12mm、厚さ1.1mmのディスク
に切断した。二軸性強度を、3点ベアリング試験装置
(直径3.2mmのスチール製ボール)を用い、ISO 6872-19
95 E「歯科用セラミック」に従い、直径1.6mmを有する
パンチ手段により、1点で導かれる力を用いて決定し
た。負荷を印加した時の速度は、0.5mm/分であった。
これらの条件下で決定された二軸性強度は261±31MPaで
あった。
終的に、真空下、粘性状態で、EP-A-0 231 773に従う加
圧方法および圧縮炉を用いて加圧し、問題の試験で必要
とされるサンプルの形状を得た。圧縮炉の待機温度は70
0℃であり、加圧温度までの加熱速度は60℃/分であ
り;加圧温度は920℃であり、加圧温度での保持時間は1
0分間であり、そして圧力は5barであった。加圧プロセ
ス後、型を空冷し、そして試験片を、Al2O3粉末および
ガラスビーズを用いるサンドブラストによって型から取
り出した。
技工士がセラミック歯科製品(例えば、天然歯の光学的
必要性能を満たす、クラウンまたは複数ユニットのブリ
ッジ)を十分に調製することを可能にする半透明性を有
した。基礎ガラス中にガラス着色酸化物が使用されてい
るために、ホットプレスガラスセラミックは歯が有する
色調(tooth-color)であった。色の強度は、着色酸化
物の濃度の制御によってか、または着色体をさらに使用
することによって調整し得る。
歯科用焼結ガラスセラミック(膨張係数9.1μm/mKを有
する)との組合せ物は、層内において、真空下、800℃
にて、塑性変形を経たクラウンまたはブリッジ構造上に
焼結され、このような製品に対する厳格なる美観の必要
性能を満たす、半透明で、完全なセラミック製歯科用修
復物となった。
棒を加圧し、そしてこれらをSiC湿式研磨紙(グレイン
サイズ1000)で全面を研いだ。曲げ強度は、ISO 6872-1
995 E「歯科用セラミック」に従い、15mmの試験片間隔
と速度0.5mm/分で印加する負荷を用いて決定された。こ
れらの条件下で決定された3点曲げ強度は、341±98MPa
であった。
のシリンダー状試験片を加圧した。これらの試験片に対
して決定された100℃〜500℃の温度範囲における膨張係
数は、10.6μm/mKであった。
棒を加圧し、そしてこれらをSiC湿式研磨紙(グレイン
サイズ1000)で全面を研いだ。ダイヤモンドホイール
(厚さ0.1mm)を用いて、試験片の一つの面に2.8mmの深
さの溝をつけ、次いで3点曲げ強度を試験した。曲げ強
度は、15mmの試験片間隔と速度0.5mm/分で印加する負荷
を用いて決定された。決定されたKlc値は、4.0±0.2MPa
×m1/2であった。
ク形状の試験片を加圧し、次いでSiC湿式研磨紙(グレ
インサイズ1000)で全面を研いだ。ISO 6872-1995 E
「歯科用セラミック」に従って決定されたこれらの試験
片の単位面積当たりの損失質量を、4容量%酢酸水溶液
中での16時間の貯蔵後に決定し、これはわずか73μg/c
m2であり、従って、歯科用セラミック材料に対して必要
とされる標準値(2000μg/cm2)より著しく低かった。
セラミックの調製、および十分なセラミック製品(これ
らは個別に形成され得(例えば、クラウンまたは複数ユ
ニットのブリッジ)、その上にさらに適合性歯科用焼結
セラミックを焼成する)調製用の構造物材料としての潜
在的な用途を記載する。
を有する出発ガラスをまず調製した。この目的のため
に、酸化物、炭酸塩およびリン酸塩のバッチを、白金/
ロジウムるつぼ中で、1500〜1600℃の温度で、1時間の
均質化時間で、溶融した。ガラス溶融体を水でクエンチ
し、形成したガラスフリットを乾燥し、そして20〜30μ
mの平均粒子サイズまで粉砕した。市販の着色体および
蛍光剤をこのガラス粉末に添加し、均質化した。
0barの圧力で、一軸性乾式加圧成形手段によって加圧成
形し、質量約4gのシリンダー状グリーンコンパクトを
形成させた。このグリーンコンパクトを、真空下、炉中
で焼結させ、本発明のガラスセラミックをブランクの形
態で製造した。第1段階では、上記グリーンコンパクト
を、500℃で20分間焼成した。次いで、上記ブランク
を、第2の焼結処理(850℃で30分間、加熱速度30℃/
分)にて濃密に焼結した。他に規定されない限り、ガラ
スセラミックブランクの特性を決定するために使用され
た手順は、実施例22に示された手順である。
セラミック製品(例えば、IVOCLARAG, Liechtensteinか
らのIPS Empress Dentin 24 blank)と同様の光学特性
(例えば、半透明性、色調および不透過性)を有した。
あった。
終的に、真空下、粘性状態で、EP-A-0 231 773に従う加
圧プロセスおよび圧縮炉を用いて、問題の試験に対して
所望される試験片の形状に加圧した。圧縮炉の待機温度
は700℃であり、加圧温度までの加熱速度は60℃/分で
あり、加圧温度は920℃であり、加圧温度での保持時間
は10分間であり、そして圧力は5barであった。加圧プ
ロセス後、型を空冷し、そして試験片を、Al2O3粉末お
よびガラスビーズを用いるサンドブラストによって型か
ら取り出した。
る各場合に記載される手順に従って決定した。
特性》 〔光学特性〕塑性変形を経たガラスセラミックは、歯科
技工士がセラミック歯科製品(例えば、天然歯の光学的
要件に従う、クラウンまたは複数ユニットのブリッジ)
を十分に調製することを可能にする半透明性を有した。
半透明な構造体材料と、半透明から透明の歯科用焼結ガ
ラスセラミック(膨張係数9.1μm/mKを有する)との組
合せ物は、層内において、真空下、800℃にて、塑性変
形を経たクラウンまたはブリッジ構造上に焼結され、こ
のような歯科製品に対する厳格なる美観の必要性能を満
たす、半透明で、完全なセラミック製歯科用修復物とな
った。
7MPaであった。
において決定された膨張係数は、10.7μm/mKであっ
た。
8±0.5MPa×m1/2であった。
間の貯蔵後に、ISO 6872-1995に従って決定された単位
面積当たりの損失質量は、歯科用セラミック材料に対す
る標準値(2000μg/cm2)より著しく低かった。
焼結可能な二ケイ酸リチウムガラスセラミックであり、
これはさらに(特に塑性状態における加圧により)成形
歯科製品に加工され得る。
塑性状態から歯科製品に加圧成形する際の埋没材材料と
の同時反応性がほとんどなく、加熱時(特に、700℃〜9
00℃の温度範囲において)の高い寸法安定性を有し、か
つ優れた化学的安定性を有する二ケイ酸リチウムガラス
セラミックが提供される。
ックを用いた成形歯科製品を調製するためのプロセスお
よびそのようなガラスセラミックを含有する成形歯科製
品が提供される。
Claims (21)
- 【請求項1】 以下の成分を含有する、焼結可能な二ケ
イ酸リチウムガラスセラミック:成分 重量% SiO2 57.0〜80.0 Al2O3 0〜5.0 La2O3 0.1〜6.0 MgO 0〜5.0 ZnO 0〜8.0 K2O 0〜13.5 Li2O 11.0〜19.0 P2O5 0〜11.0 着色成分 0〜8.0 追加成分 0〜6.0 ここで、 (a)Al2O3 + La2O3の量は、0.1〜7.0重量%であり、
かつ(b)MgO + ZnOの量は、0.1〜9.0重量%であり、
そして、ここで、該着色成分は、ガラス着色酸化物
(c)および/または着色体(d)から以下の量で形成
される: (c)ガラス着色酸化物 0〜5.0重量%、および (d)着色体 0〜5.0重量%。 - 【請求項2】 以下の成分を含有する、焼結可能な二ケ
イ酸リチウムガラスセラミック:成分 重量% SiO2 57.0〜80.0 Al2O3 0〜5.0 La2O3 0.1〜6.0 MgO 0.1〜5.0 ZnO 0〜8.0 K2O 0〜13.5 Li2O 11.0〜19.0 P2O5 0〜11.0 着色成分 0〜8.0 追加成分 0〜6.0 ここで、 (a)Al2O3 + La2O3の量は、0.1〜7.0重量%であり、
かつ(b)MgO + ZnOの量は、0.1〜9.0重量%であり、
そして、ここで、該着色成分は、ガラス着色酸化物
(c)および/または着色体(d)から以下の量で形成
される: (c)ガラス着色酸化物 0〜5.0重量%、および (d)着色体 0〜5.0重量%。 - 【請求項3】 本質的に、特定された成分からなる、請
求項1または2に記載の焼結可能な二ケイ酸リチウムガ
ラスセラミック。 - 【請求項4】 TiO2、CeO2および/またはFe2O3がガラ
ス着色酸化物として存在する、請求項1〜3のいずれか
1項に記載の二ケイ酸リチウムガラスセラミック。 - 【請求項5】 ドーピングされたスピネルおよび/また
はドーピングされたZrO2を着色体として含有する、請求
項1〜4のいずれか1項に記載の二ケイ酸リチウムガラ
スセラミック。 - 【請求項6】 追加成分がB2O3、F、Na2O、ZrO2、BaOお
よび/またはSrOである、請求項1〜5のいずれか1項
に記載の二ケイ酸リチウムガラスセラミック。 - 【請求項7】 前記成分の量が互いに独立して以下の通
りである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の二ケイ
酸リチウムガラスセラミック:成分 重量% SiO2 57.0〜75.0 Al2O3 0〜2.5 La2O3 0.1〜4.0 MgO 0.1〜4.0 ZnO 0〜6.0 K2O 0〜9.0 Li2O 13.0〜19.0 P2O5 0〜8.0 着色成分 0.05〜6.0 追加成分 0〜3.0。 - 【請求項8】 前記成分の量が互いに独立して以下の通
りである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の二ケイ
酸リチウムガラスセラミック:成分 重量% SiO2 57.0〜75.0 Al2O3 0〜2.5 La2O3 0.1〜4.0 MgO 0.1〜4.0 ZnO 0.1〜5.0 K2O 0〜9.0 Li2O 13.0〜19.0 P2O5 0〜8.0 着色成分 0.05〜6.0 追加成分 0〜3.0。 - 【請求項9】 前記成分の量が互いに独立して以下の通
りである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の二ケイ
酸リチウムガラスセラミック:成分 重量% SiO2 57.0〜75.0 Al2O3 0〜2.5 La2O3 0.1〜4.0 MgO 0.1〜4.0 ZnO 0〜6.0 K2O 0.5〜7.0 Li2O 13.0〜19.0 P2O5 0〜8.0 着色成分 0.05〜6.0 追加成分 0〜3.0。 - 【請求項10】 前記成分の量が互いに独立して以下の
通りである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の二ケ
イ酸リチウムガラスセラミック:成分 重量% SiO2 57.0〜75.0 Al2O3 0〜2.5 La2O3 0.1〜4.0 MgO 0.1〜4.0 ZnO 0〜6.0 K2O 0〜9.0 Li2O 13.0〜19.0 P2O5 0.5〜8.0 着色成分 0.05〜6.0 追加成分 0〜3.0。 - 【請求項11】 請求項1〜10のいずれか1つに記載
のガラスセラミックを含有する成形歯科製品を調製する
プロセスであって、以下の工程を包含する: (a)着色体以外は請求項1〜10のいずれか1項に記
載の成分と同じ成分を含有する出発ガラスを、1200℃〜
1650℃の温度で溶融する工程、 (b)該溶融ガラスを水に注ぎ、ガラス粒状物を形成す
る工程、 (c)該ガラス粒状物を、粒子数に基づく平均粒子サイ
ズが1〜100μmである粉末まで粉砕する工程、 (e)該粉末を、所望の形状(geometry)および不均一
構造の出発ガラスブランクに詰める工程、ならびに (f)該出発ガラスブランクを、濃密な焼結を達成し、
そしてブランクの形態の歯科製品を得るために、真空下
で、かつ400℃〜1100℃の温度範囲で1回または複数回
の熱処理に供する工程。 - 【請求項12】 請求項1〜10のいずれか1つに記載
のガラスセラミックを含有する成形歯科製品を調製する
プロセスであって、以下の工程を包含する: (a)着色体以外は請求項1〜10のいずれか1項に記
載の成分と同じ成分を含有する出発ガラスを、1200℃〜
1650℃の温度で溶融する工程、 (b)該溶融ガラスを水に注ぎ、ガラス粒状物を形成す
る工程、 (c)該ガラス粒状物を、粒子数に基づく平均粒子サイ
ズが1〜100μmである粉末まで粉砕する工程、 (d)存在する着色体を該粉末に添加する工程、 (e)該粉末を、所望の形状および不均一構造の出発ガ
ラスブランクに詰める工程、ならびに (f)該出発ガラスブランクを、濃密な焼結を達成し、
そしてブランクの形態の歯科製品を得るために、真空下
で、かつ400℃〜1100℃の温度範囲で1回または複数回
の熱処理に供する工程。 - 【請求項13】 以下の工程を包含する、請求項11ま
たは12に記載のプロセス: (g1)前記ブランクの形態の歯科製品を、700℃〜120
0℃の温度で、2bar〜10barの圧力を印加することによ
って、塑性変形に供し、所望の形状の歯科製品を得る工
程。 - 【請求項14】 以下の工程を包含する、請求項11ま
たは12に記載のプロセス: (g2)前記ブランクの形態の歯科製品を所望の形状の
歯科製品に加工する工程。 - 【請求項15】 以下の工程を包含する、請求項11〜
14のいずれか1項に記載のプロセス: (h)前記所望の形状の歯科製品にコーティングを与え
る工程。 - 【請求項16】 使用される前記コーティングが、セラ
ミック、焼結セラミック、ガラスセラミック、ガラス、
うわぐすりおよび/または複合体である、請求項15に
記載のプロセス。 - 【請求項17】 前記コーティングが、650℃〜950℃の
焼結温度、および前記コートされるべき歯科製品の線膨
張係数より小さい線膨張係数を有する、請求項15また
は16に記載のプロセス。 - 【請求項18】 前記コーティングが、前記所望の形状
の歯科製品の線膨張係数からのずれがわずかに±3.0×1
0-6 K-1にすぎない線膨張係数を有する、請求項15〜
17のいずれか1項に記載のプロセス。 - 【請求項19】 歯科材料または歯科材料の成分として
の、請求項1〜10のいずれか1項に記載のガラスセラ
ミックの使用。 - 【請求項20】 請求項1〜10のいずれか1項に記載
のガラスセラミックを含有する、成形歯科製品。 - 【請求項21】 インレー、アンレー、ブリッジ、ポス
ト構築物、ベニア、クラウンまたは部分クラウンであ
る、請求項20に記載の成形歯科製品。
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DE19647739A DE19647739C2 (de) | 1996-09-05 | 1996-11-06 | Sinterbare Lithiumdisilikat-Glaskeramik sowie Glas |
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