JP7166128B2 - 高い遮蔽性を有する高強度ケイ酸リチウムガラス組成物 - Google Patents
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Description
そこで本発明は、特定の酸化物含有組成からなる歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物により、熱処理後においても効率良く主結晶(二ケイ酸リチウム及び/又はメタケイ酸リチウム)および副結晶(四価金属酸化物からなる単結晶及び/又は複合結晶)を析出させた、高い遮蔽性・高強度を有する歯科用ケイ酸リチウムガラスセラミックスを提供することである。これにより、支台歯色の影響を受けることなく、審美性の高い歯冠修復物を提供することができる。
以下の成分:
SiO2:60.0~80.0 wt%
Li2O:10.0~17.0 wt%
K2O:0.5~10.0 wt%
核生成材:1.0~6.0 wt%
着色材:0.0~10.0 wt%
金属酸化物Me(四価)O2:5.0~10.0wt%
を含み、Al2O3を含まない歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物である。
SiO2:60.0~80.0 wt%
Li2O:10.0~17.0 wt%
K2O:0.5~10.0 wt%
核生成材:1.0~6.0 wt%
着色材:0.0~10.0 wt%
金属酸化物Me(四価)O2:5.0~10.0wt%
からなり、Al2O3を含まない歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物であることが好ましい。
本明細書において「主結晶相」とは、他の結晶相と比べて最高の体積割合を有する結晶相を指す。また、「副結晶相」とは、主結晶相以外の結晶相を指す。
本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物は
SiO2:60.0~80.0 wt%
Li2O:10.0~17.0 wt%
K2O:0.5~10.0 wt%
核生成材:1.0~6.0 wt%
着色材:0.0~10.0 wt%
金属酸化物Me(四価)O2:5.0~10.0wt%
を含み、Al2O3を含まない歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物であることが特徴である。
このような組成とすることにより、熱処理後において効率よく高密度に主結晶(二ケイ酸リチウム及び/又はメタケイ酸リチウム)及び副結晶(四価金属酸化物からなる単結晶及び/又は複合結晶)を析出させることができ、歯科用ケイ酸リチウムガラスセラミックスの遮蔽性向上を図ることできる。なお、本発明においてAl2O3を含まない歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物とは、不純物として0.1wt%未満の範囲のAl2O3を含有した歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物であっても本発明の範囲に包含する。そのためAl2O3含有量の分析測定方法は特に制限はないが、いずれかの分析測定方法において0.1wt%未満のAl2O3含有量が認められる場合は不可避的不純物として、本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物の範疇に含まれるものである。即ち、本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物は、Al2O3を実質的に含まない歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物であり、あるいは、SiO2:60.0~80.0 wt%、Li2O:10.0~17.0 wt%、K2O:0.5~10.0 wt%、核生成材:1.0~6.0 wt%、着色材:0.0~10.0 wt%、金属酸化物Me(四価)O2:5.0~10.0wt%、Al2O3:0.1 wt%未満を含む歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物である。本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物は、Al2O3を完全に含まないことが好ましい。また、本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物は、SiO2:60.0~80.0 wt%、Li2O:10.0~17.0 wt%、K2O:0.5~10.0 wt%、核生成材:1.0~6.0 wt%、着色材:0.0~10.0 wt%、金属酸化物Me(四価)O2:5.0~10.0wt%、のみからなり、Al2O3を含まないことが好ましい。
本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物に含まれるSiO2はガラス溶融時においてガラス形成酸化物として働き、熱処理後においては析出する主結晶(二ケイ酸リチウム及び/又はメタケイ酸リチウム)の成分及び主結晶周囲のガラス相の成分として作用する。
本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物におけるSiO2含有量は60.0~80.0wt%の範囲であれば何ら問題なく用いることができ、より好ましくは60.0~75.0wt%の範囲である。SiO2含有量が60.0wt%より少ない場合は、十分なガラス相を形成できず、ガラスの耐久性が低下すると同時に、熱処理後に析出する主結晶(二ケイ酸リチウム及び/又はメタケイ酸リチウム)の比率が変化する。これにより、適切な量の主結晶(二ケイ酸リチウム及び/又はメタケイ酸リチウム)が析出せず、高い材料強度が得られない。また、SiO2含有量が80.0wt%より多い場合には、ガラス相が増えることでガラスの耐久性は向上するものの、熱処理後に十分な主結晶(二ケイ酸リチウム及び/又はメタケイ酸リチウム)が析出せず、且つSiO2単体で結晶化することで主結晶の析出を阻害するため、高い材料強度が得られない。
Li2O含有量が10.0wt%より少ない場合、フリットが少ないためガラスを溶融することができない。また、熱処理後に析出する主結晶の比率が変わるため適切な量の主結晶(二ケイ酸リチウム及び/又はメタケイ酸リチウム)が析出せず、高い材料強度が得られない。Li2O含有量が17.0wt%より多い場合は、安定なガラス相を形成できず、ガラスの耐久性が低下すると同時に、熱処理後に析出する主結晶の比率が変わり、高い材料強度が得られない。
K2O含有量が0.5wt%より少ない場合、フリットが少ないためガラスを溶融することができない。また、熱処理後に析出する主結晶(二ケイ酸リチウム及び/又はメタケイ酸リチウム)の結晶化が抑制されることで、高い材料強度が得られない。K2O含有量が10.0wt%より多い場合は、安定なガラス相を形成できず、ガラスの耐久性が低下すると同時に、熱処理後に析出する主結晶の析出を阻害するため、高い材料強度が得られない。
本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物における核生成材含有量は1.0~6.0wt%の範囲であれば何ら問題なく用いることができ、より好ましくは1.0~5.0wt%の範囲である。核生成材含有量が1.0 wt%より少ない場合は、主結晶の粗大化及び透明性の低下を招き、十分な透明性及び高い材料強度を得ることが得られない。核生成材含有量が6.0wt%より多い場合は、結晶量の増大及び結晶の微細化を促進するものの、結晶化後に残存するガラス相が減少することで、ガラスの耐久性が低下する。
本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物における着色材含有量は0.0~10.0wt%の範囲であれば何ら問題なく用いることができ、より好ましくは0.5~10.0wt%の範囲である。これらの着色材が10.0wt%より多い場合は、豊富な色調調整が行えるものの、主結晶(二ケイ酸リチウム及び/又はメタケイ酸リチウム)の析出を阻害するため、高い材料強度が得られない。着色材含有量を含まない場合は、無着色の歯冠色に応用することができ好ましい。
本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物における金属酸化物Me(四価)O2含有量が5.0wt%より少ない場合は、熱処理後に副結晶が析出せず、結晶相とガラス相との屈折率差が小さくなり、遮蔽性が低下してしまう。金属酸化物Me(四価)O2含有量が10.0wt%より多い場合には、結晶相とガラス相との屈折率差が大きくなり、遮蔽性は向上するものの、熱処理時に十分な主結晶(二ケイ酸リチウム及び/又はメタケイ酸リチウム)が析出せず、高い材料強度が得られない。
また、ガラス融液は粘性を制御して高粘性状態(700℃~1200℃の温度)で、加圧によりモールドに充填し、ガラスブランク(円柱形状または角柱形状)を成形することもできる。板状形状(フリット)は内部を冷却している二つのロールの間に前述の融液を落とし込み急冷することで製造することができる。さらに顆粒状の場合は前述の融液を冷却された流水中に捲くように投入することで製造することができる。粉末状の場合はこれらの形状のものを、粉砕機等を用いて粉砕することにより得ることができる。これらの歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物の形状は次工程である熱処理の製造方法や歯冠修復物を製造する際の製造方法等によって適宜調整することができる。
一方、熱処理開始温度は450℃~550℃、昇温速度は10℃~50℃/min、徐冷速度は10℃~20℃/minであることが好ましい。熱処理を開始する温度は主結晶を適切に析出させるためにガラス転移点付近が好ましい。昇温速度はより安定的に結晶化を促進することが必要であるため、より緩やかに昇温するのが好ましい。また、徐冷速度は結晶析出にはほとんど影響はないものの、急速に冷却した場合、ガラスにクラックが入る可能性があるため、緩やかに冷却するのが好ましい。
前述のそれぞれの結晶(二ケイ酸リチウム及びメタケイ酸リチウム)及び副結晶(四価金属酸化物からなる単結晶及び/又は複合結晶)が析出する熱処理温度範囲内で係留時間を調整することも効率良く高密度に析出させるためには有効な方法である。つまり、本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物の熱処理として、メタケイ酸リチウム結晶が析出する熱処理温度で一定時間係留した後、次に二ケイ酸リチウム結晶が析出する熱処理温度まで徐々に昇温し、一定時間の係留を経た後、徐冷する2段階熱処理が好ましく、より好ましくはこの2段階処理の前に450℃~550℃の範囲で一定時間係留を行う核生成熱処理を施した3段階熱処理を行うことである。この核生成熱処理は本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物から析出する主結晶の発生起点をつくることを目的としており、効率良く高密度に結晶を析出させるためには有効な方法である。
切削加工機による歯冠修復物の製造において、前述の本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物より析出する主結晶(二ケイ酸リチウム及び/又はメタケイ酸リチウム)の析出温度の違いを利用することで、歯冠修復物を効率よく製造することができる。具体的には熱処理温度を制御し、メタケイ酸リチウム結晶を主に析出させることで、切削加工性を向上させる。ケイ酸リチウムガラスセラミックスを所望の歯冠修復物の形状に機械加工した後、再度熱処理を行うことで二ケイ酸リチウム結晶を析出させ高強度化を図る製造方法である。
1-A工程:歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物の製造
(1-A-1)ガラス原料を(炭酸塩・酸化物及び着色材酸化物)混合後、その混合物を1200℃~1650℃の温度範囲で溶融する工程。
(1-A-2)溶融したガラス融液をそのままモールドに充填し、ガラスブランク(円柱形状または角柱形状)を成形する工程。
1-B工程:ケイ酸リチウムガラスセラミックスの製造
(1-B-1)ガラスブランクを500℃~950℃の範囲で少なくとも一度は熱処理する工程。
1-C工程:歯冠修復物の製造
(1-C-1)熱処理したガラスブランクのケイ酸リチウムガラスセラミックスを500℃~1200℃の温度で加熱して軟化させた後、約0.1~1MPaの圧力により、埋没材鋳型の空隙内に圧入し、所望の形態(ブリッジまたはクラウン)である歯冠修復物を製造する工程。
[製造プロセス2]
2-A工程:歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物の製造
(2-A-1)ガラス原料を(炭酸塩・酸化物及び着色材酸化物)混合後、その混合物を1200℃~1650℃の温度範囲で溶融する工程。
(2-A-2)溶融したガラス融液をそのままモールドに充填し、ガラスブランク(円柱形状または角柱形状)を成形する工程。
2-B工程:ケイ酸リチウムガラスセラミックスの製造
(2-B-1)ガラスブランクを500℃~780℃の範囲で少なくとも一度は熱処理する工程。
2-C工程:歯冠修復物の製造
(2-C-1)熱処理したガラスブランクのケイ酸リチウムガラスセラミックスをコンピューターにより制御された切削加工機により切削加工して所望の形態(ブリッジまたはクラウン)に作製し、約700℃~950℃の温度範囲で約5~30分の間で少なくとも一度は熱処理して歯冠修復物を製造する工程。
3-A工程:歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物の製造
(3-A-1)ガラス原料(炭酸塩・酸化物)を混合後、その混合物を1200℃~1650℃の温度範囲で溶融する工程。
(3-A-2)溶融したガラス融液を冷却して、ガラス粒状物またはガラス板(フリット)を成形する工程。
3-B工程:ケイ酸リチウムガラスセラミックスの製造
(3-B-1)ガラス粒状物またはガラス板(フリット)を500℃~780℃の範囲で少なくとも一度は熱処理する工程。
(3-B-2)熱処理したガラス粒状物またはガラス板(フリット)を平均粒子サイズが10~50μmの粉末まで粉砕する工程。
(3-B-3)粉砕した粉末と着色材酸化物を混合する工程。
(3-B-4)上記の混合物粉末を所望の形状のモールドに詰めて不均一構造のガラスブランクである成形体を成形する工程。
(3-B-5)成形体を400℃~950℃の温度範囲において真空下で熱処理に供し、緻密なガラスセラミックブランクを成形する工程。
3-C工程:歯冠修復物の製造
(3-C-1)ブランク形状のケイ酸リチウムガラスセラミックスを500℃~1200℃の温度で加熱して軟化させた後、約0.1~1MPaの圧力により、埋没材鋳型の空隙内に圧入し、所望の形態(ブリッジまたはクラウン)である歯冠修復物を製造する工程。
[製造プロセス4]
4-A工程:歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物の製造
(4-A-1)ガラス原料(炭酸塩・酸化物)を混合後、その混合物を1200℃~1650℃の温度範囲で溶融する工程。
(4-A-2)溶融したガラス融液を冷却して、ガラス粒状物又はガラス板(フリット)を成形する工程。
4-B工程:歯科用ケイ酸リチウムガラスセラミックスの製造
(4-B-1)ガラス粒状物又はガラス板(フリット)を500℃~780℃の範囲で少なくとも一度は熱処理する工程。
(4-B-2)熱処理したガラス粒状物又はガラス板(フリット)を平均粒子サイズが10~50μmの粉末まで粉砕する工程。
(4-B-3)粉砕した粉末と着色材酸化物を混合する工程、
(4-B-4)上記の混合物粉末を所望の形状のモールドに詰めて不均一構造のガラスブランクである成形体を成形する工程。
(4-B-5)成形体を400℃~950℃の温度範囲において真空下で熱処理に供し、緻密なガラスセラミックスブランクを成形する工程。
4-C工程:歯冠修復物の製造
(4-C-1)ブランク形状のケイ酸リチウムガラスセラミックスをコンピューターにより制御された切削加工機により切削加工して所望の形態(ブリッジまたはクラウン)に作製し、約700℃~950℃の温度範囲で約5~30分の間で少なくとも一度は熱処理して歯冠修復物を製造する工程。
5-A工程:歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物の製造
(5-A-1)ガラス原料(炭酸塩・酸化物及び着色材酸化物)を混合後、その混合物を1200℃~1650℃の温度範囲で溶融する工程。
(5-A-2)溶融したガラス融液を冷却して、ガラス粒状物又はガラス板(フリット)を成形する工程。
5-B:歯科用ケイ酸リチウムガラスセラミックスの製造
(5-B-1)ガラス粒状物又はガラス板(フリット)を500℃~780℃の範囲で少なくとも一度は熱処理する工程。
(5-B-2)熱処理したガラス粒状物又はガラス板(フリット)を平均粒子サイズが10~50μmの粉末まで粉砕する工程。
(5-B-3)粉砕した粉末と着色材を混合する工程。
5-C工程:歯冠修復物の製造
(5-C-1)着色材と混合された熱処理後の粉末である歯科用ケイ酸リチウムガラスセラミックスを練和液と混和後、ジルコニア及びケイ酸リチウム系ガラスセラミックスで作製した土台の上にコンデンスしながら築盛し、焼成炉を用いて500℃~950℃の範囲で焼成することで所望の形態(ブリッジ又はクラウン)である歯冠修復物を製造する工程。
実施例及び比較例において採用した試験方法は以下の通りである。
[評価方法]
(1)曲げ強さ(3点曲げ)試験ISO 6872 Dentistry - Ceramic Materials に準拠して実施した。
(2)溶解性試験
ISO 6872 Dentistry - Ceramic Materials に準拠して実施した。
(3)コントラスト比測定
各実施例及び比較例の歯科用ケイ酸リチウムガラスセラミックスを用いて丸板(φ14.0mm×2.0mm)を作製し、厚さ1mmに調整した試料を、分光測色計を用いて測色(白バック、黒バック)し、測色データからコントラスト比を算出した。
計算式:(コントラスト比)=(黒バック測色のY値)/(白バック測色のY値)
測定機器:CM-3500d(コニカミノルタ社製)
(4)結晶系確認
各実施例及び比較例の歯科用ケイ酸リチウムガラスセラミックスを粉砕し、XRDにより各段階での熱処理における析出結晶を確認した。表中の記載は、LDS:ニケイ酸リチウム、LMS:メタケイ酸リチウム、LP:リン酸リチウム、TC:四価金属酸化物からなる単結晶・複合結晶とする。
使用機器:マルチフレックス(Rigaku社製)
測定条件:走査範囲10~70°
スキャンスピード2.0°/分
(5)埋没材との焼きつき性試験
プレス成型器を用いて加熱加圧下の条件にて、各実施例及び比較例のケイ酸リチウムガラスセラミックスブランクを軟化させた後、ワックスで作製した丸板(φ14.0mm×1.4mm)を焼成除去した鋳型に圧入して試験体を作製した。その後、プレス成形した試験体をアルミナサンドブラスト(アルミナ粒径:110μg、圧力:0.4MPa)で埋没材を除去した際の試験体表面を目視で観察し、埋没材の除去状況を評価した。
埋没材:セラベティプレス&キャスト(松風製)
プレス成型器:エステマットプレス(松風製)
まず、本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物の析出温度(ニケイ酸リチウム及びメタケイ酸リチウム)を、実施例1において析出する主結晶(ニケイ酸リチウム及びメタケイ酸リチウム)の析出温度により特定する。
表1記載の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物:実施例1に相当するガラス原料混合物を1450℃で1時間保持し溶融した。そのガラス融液を500℃に予熱したカーボン製モールド(φ12mm×10mm)に充填し、本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物であるガラスブランクを作製した。このガラスブランクは、透明で均質であった。
表記載の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物:実施例1~33及び比較例1~24に相当するガラス原料混合物を1450℃で1時間保持し溶融した。そのガラス融液を500℃に予熱したカーボン製モールド(φ12mm×10mm)に充填し、実施例1~33の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物及び比較例1~24のガラス原料混合物のガラスブランクを作製した。このガラスブランクを500℃で10分間熱処理(結晶核の生成)した後、660℃で30分間熱処理(第一の結晶化熱処理)し、さらに840℃で30分間熱処理(第二の結晶化熱処理)した。この3段階熱処理により製造した本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラスセラミックスをプレス成形するためのガラスセラミックスブランクとして用いた。
前述の評価試験(1)~(3)に用いる試験体形状と同一形状のワックスを埋没材(セラベティプレス&キャスト;松風製)に埋没し、硬化した鋳型を850℃で1時間焼却することによりワックスを除去した。焼却処理後の鋳型に製造したガラスセラミックスブランクを挿入し、プレス器(エステマットプレス;松風)によりプレス成形(プレス開始温度:700℃、プレス温度:920℃、係留時間:20分、昇温速度:60℃/分、プレス時間:3分)を行った。鋳型を冷却した後、サンドブラスト処理により各試験体を掘り出し、試験体のサイズを調製後、前述の評価試験(1)~(3)を実施した。また、試験体掘り出し時において、埋没材との焼き付き状況を確認するために前述の評価試験(5)も合わせて実施した。最終の試験体における結晶系を確認するために前述の評価試験(4)を実施した。
表記載の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物:実施例1~33及び比較例1~24に相当するガラス原料混合物を1450℃で1時間保持し溶融した。そのガラス融液を500℃に予熱したカーボン製鋳型(5mm×22mm×22mm)に充填し、実施例1~33の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物及び比較例1~24のガラス原料混合物のガラスブランクを作製した。このガラスブランクを500℃で10分間熱処理(結晶核の生成)した後、660℃で30分間熱処理(第一の結晶化熱処理)し、この2段階熱処理により製造した本発明のガラスセラミックスを機械加工するためのガラスセラミックスブランクとして用いた。
このガラスセラミックスブランクは、歯科用CAD/CAMシステムを用いて前述の評価試験(1)~(3)に用いる試験体形状と同一形状に切削加工した後、さらに熱処理(第二の結晶化熱処理:開始温度:700℃、焼成温度:840℃、係留時間:30分、昇温速度:10℃/分)を行い、試験体サイズを調整後、前述の評価試験(1)~(3)を実施した。また、最終の試験体における結晶系を確認するために前述の評価試験(4)を実施した。
表記載の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物:実施例1~33及び比較例1~24に相当するガラス原料混合物を1450℃で1時間保持し溶融した。そのガラス融液を500℃に予熱したカーボン製鋳型(5mm×22mm×22mm)に充填し、実施例1~33の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物及び比較例1~24のガラス原料混合物のガラスブランクを作製した。このガラスブランクを500℃で10分間熱処理(結晶核の生成)した後、660℃で30分間熱処理(第一の結晶化熱処理)し、この2段階熱処理により製造した本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラスセラミックブランクを得た。
このガラスセラミックスブランクを粉砕して平均粒子径20μmである本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラスセラミックス粉末を得た。この粉末を蒸留水と練和しスラリー状にしたものを前述の評価試験(1)~(3)の各試験に用いる試験体形状と同一形状のシリコン型に注いだ。この注いだスラリーの水分を十分に除去した後、シリコン型より成形体を離型し、熱処理(熱処理開始温度:500℃、熱処理終了温度:950℃、昇温速度:50℃/分)を行い、試験体サイズを調整後、前述の評価試験(1)~(3)を実施した。最終の試験体における結晶系を確認するために前述の評価試験(4)を実施した。
一方で、比較例1~4では、コントラスト比が低く(0.80未満)、十分な遮蔽性が得られなかった。また比較例5~24では、プレス成形、機械加工及び粉末成形のいずれかで曲げ強度が350MPa以下であり、十分な材料強度が得られなかった。
全ての実施例において、溶解性はISO6872の規格値(100μg/cm2)内の値であり、高い化学的耐久性(低溶解性)を示した。
一方で、比較例の一部において、ISO6872の規格値(100μg/cm2)を逸脱する値であった。また、比較例においてISO6872の規格値(100μg/cm2)内の値であっても、プレス成形、機械加工及び粉末成形のいずれかで曲げ強度が350MPa以下であり、十分な材料強度が得られなかった。
また、実施例は埋没材との焼きつきも無く良好な結果であった。一方で比較例は試験体表面に埋没材との焼つきが多く見受けられた。
よって、本発明の歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物は従来の主結晶(二ケイ酸リチウム及び/又はメタケイ酸リチウム)のみを含んだケイ酸リチウムガラス組成物の遮蔽性を飛躍的に改善したものである。
本明細書において、発明の構成要素が単数もしくは複数のいずれか一方として説明された場合、又は、単数もしくは複数のいずれとも限定されずに説明された場合であっても、文脈上別に解すべき場合を除き、当該構成要素は単数又は複数のいずれであってもよい。
本発明を図面及び詳細な実施の形態を参照して説明したが、当業者であれば、本明細書において開示された事項に基づいて種々の変更又は修正が可能であることが理解されるべきである。従って、本発明の実施形態の範囲には、いかなる変更又は修正が含まれることが意図されている。
Claims (5)
- SiO2:60.0~80.0 wt%
Li2O:10.0~17.0 wt%
K2O:0.5~10.0 wt%
核生成材:1.0~6.0 wt%
着色材:0.0~10.0 wt%
金属酸化物Me(四価)O2:5.0~10.0wt%
からなる、Al2O3を含まない歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物。 - 金属酸化物Me(四価)O2が、TiO2、ZrO2、SnO2、HfO2、PbO2、CeO2およびこれらの混合物よりなる群から選択される1種又は2種以上である請求項1に記載のAl2O3を含まない歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物。
- 核生成材が、P 2 O 5 、WO 3 、V 2 O 5 、Pt、Agおよびこれらの混合物よりなる群から選択される1種又は2種以上であり、
着色材がMnO、Fe 2 O 3 、Tb 4 O 7 、Eu 2 O 3 、Ni 2 O 3 、Cr 2 O 3 、Co 2 O 3 、Nd 2 O 3 、Pr 6 O 11 、Sm 2 O 3 、V 2 O 5 、Dy 2 O 3 、Ho 2 O 3 、Er 2 O 3 およびこれらの混合物よりなる群から選択される1種又は2種以上である請求項1又は2に記載のAl 2 O 3 を含まない歯科用ケイ酸リチウムガラス組成物。 - 請求項1から3のいずれかに記載のガラス組成物の熱処理物であって、主結晶相としてメタケイ酸リチウム結晶及び/又は二ケイ酸リチウム結晶の析出物を有し、かつ、副結晶相として四価の金属酸化物の単結晶及び/又は複合結晶の析出物を有する歯科用ケイ酸リチウムガラスセラミックス。
- 請求項1から3のいずれかに記載のガラス組成物を熱処理することにより得られたガラスセラミックス又は請求項4に記載のガラスセラミックスを、熱圧成形、機械加工、築盛・焼成のうち少なくとも一つの方法により作製した歯冠修復物。
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