JP2017168434A - 全固体リチウム硫黄電池およびその製造方法 - Google Patents
全固体リチウム硫黄電池およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017168434A JP2017168434A JP2017034652A JP2017034652A JP2017168434A JP 2017168434 A JP2017168434 A JP 2017168434A JP 2017034652 A JP2017034652 A JP 2017034652A JP 2017034652 A JP2017034652 A JP 2017034652A JP 2017168434 A JP2017168434 A JP 2017168434A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium
- solid
- positive electrode
- sulfur battery
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- JDZCKJOXGCMJGS-UHFFFAOYSA-N [Li].[S] Chemical compound [Li].[S] JDZCKJOXGCMJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 21
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 79
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 68
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims abstract description 37
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 34
- PHDNGVHIVIYFJP-UHFFFAOYSA-N [Zr].[La].[Li] Chemical compound [Zr].[La].[Li] PHDNGVHIVIYFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 claims description 14
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 12
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 5
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 5
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 5
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 4
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 claims description 4
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 26
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- SLODBEHWNYQCRC-UHFFFAOYSA-N [La+3].[O-2].[Zr+4] Chemical compound [La+3].[O-2].[Zr+4] SLODBEHWNYQCRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 9
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 8
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 8
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 8
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- -1 artificial graphite Chemical compound 0.000 description 5
- 229910003003 Li-S Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 4
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 4
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 3
- 150000002604 lanthanum compounds Chemical class 0.000 description 3
- YXEUGTSPQFTXTR-UHFFFAOYSA-K lanthanum(3+);trihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[La+3] YXEUGTSPQFTXTR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 3
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000733 Li alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 2
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 2
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylsulfamoyl)-2-methylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C)O1 DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007088 Archimedes method Methods 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBXOPEGTOZQGQO-UHFFFAOYSA-N [Li].[Nb] Chemical compound [Li].[Nb] IBXOPEGTOZQGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDZOEHCMQIBAHP-UHFFFAOYSA-N [Ti].[La].[Li] Chemical compound [Ti].[La].[Li] PDZOEHCMQIBAHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZJLMWQBMKNUKB-UHFFFAOYSA-N [Zr].[La] Chemical compound [Zr].[La] AZJLMWQBMKNUKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYNXOKHWHHNFFX-UHFFFAOYSA-N [Zr].[Li].[Nb] Chemical compound [Zr].[Li].[Nb] FYNXOKHWHHNFFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical compound [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M dilithium;hydroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-] XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000840 electrochemical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K lanthanum(iii) chloride Chemical compound Cl[La](Cl)Cl ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001989 lithium alloy Substances 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-aminoazetidine-1-carboxylate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)OC(=O)N1CC(N)C1 RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
- H01M10/0562—Solid materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/058—Construction or manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/058—Construction or manufacture
- H01M10/0585—Construction or manufacture of accumulators having only flat construction elements, i.e. flat positive electrodes, flat negative electrodes and flat separators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/381—Alkaline or alkaline earth metals elements
- H01M4/382—Lithium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/66—Selection of materials
- H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/028—Positive electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2220/00—Batteries for particular applications
- H01M2220/10—Batteries in stationary systems, e.g. emergency power source in plant
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2220/00—Batteries for particular applications
- H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0065—Solid electrolytes
- H01M2300/0068—Solid electrolytes inorganic
- H01M2300/0071—Oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
Abstract
【解決手段】硫黄および導電材を含有する正極と、リチウム金属を含有する負極と、それらの間に介在する電解質層として酸化物系固体電解質を用いることにより、高性能で性能劣化の少ない全固体リチウム硫黄電池を得る。酸化物系固体電解質成形体の正極側に硫黄を含有する正極スラリーを塗布、乾燥して正極を形成した後、当該酸化物系固体電解質成形体を負極となるリチウム箔の上に載置してリチウム箔を密着させる。これにより、正極と負極との間に酸化物系固体電解質を介在させた構成の電池セルを効率的に組み立てることができる。
【選択図】図1
Description
そのため、電解液に塩酸や硝酸などの酸を添加して電解液を改質する方法(特許文献1参照)や、正極材料としてケッチェンブラックに硫黄ナノ粒子を内包した複合体を用いる方法(特許文献2参照)などが提案されている。しかしながら、これらの方法では、電解質自体は液状であるため、硫黄分子や多硫化物イオンが電解液に溶解することを完全には抑制することができず、十分な効果を得られない場合がある。
さらに、酸化物系固体電解質を成形して作成した成形体の片面の所定の位置に硫黄を含有する正極スラリーを塗布、乾燥して正極を形成した後、当該酸化物系固体電解質成形体の他方の面に負極となるリチウム箔などの金属リチウムを載置することで、正極と負極との間に酸化物系固体電解質を介在させた構成の電池セルを効率的に組み立てることができることを見出し、本発明に到達した。
(2)前記酸化物系固体電解質が、リチウム複合酸化物である前記(1)に記載の全固体リチウム硫黄電池。
(3)リチウム複合酸化物が、リチウム−ランタン−ジルコニウム複合酸化物である前記(2)に記載の全固体リチウム硫黄電池。
(4)リチウム−ランタン−ジルコニウム複合酸化物が、さらにアルミニウム、タンタル、ニオブおよびビスマスから選ばれる1種以上の元素を含有する複合酸化物である前記(3)に記載の全固体リチウム硫黄電池。
(5)前記正極が、硫黄と導電性カーボンブラックを70/30〜95/5(質量比)で含有する前記(1)〜(4)のいずれかに記載の全固体リチウム硫黄電池。
(6)前記正極が、さらにバインダーを含有する前記(1)〜(5)のいずれかに記載の全固体リチウム硫黄電池。
(7)前記負極が、リチウム箔である前記(1)〜(6)のいずれかに記載の全固体リチウム硫黄電池。
(8)作動温度が110℃以下である前記(1)〜(7)のいずれかに記載の全固体リチウム硫黄電池。
(9)前記(1)〜(8)のいずれかに記載の全固体リチウム硫黄電池を搭載した自動車。
(10)前記(1)〜(8)のいずれかに記載の全固体リチウム硫黄電池から電力網に電力が供給され、または、前記全固体リチウム硫黄電池に電力網から電力が供給される電力貯蔵システム。
酸化物系固体電解質成形体の正極側に、正極を形成する部分を残してマスキングテープを貼付するステップと、
酸化物系固体電解質成形体の正極側のマスキングテープで覆われていない部分に、硫黄を含有する正極スラリーを塗布し、均一に押し広げ、真空乾燥して固化させた後、マスキングテープを取り除いて、酸化物系固体電解質成形体上に正極を形成するステップと、
負極集電体上にリチウム箔を載置し、負極面がリチウム箔と接するように酸化物系固体電解質成形体を載置し、さらに正極上に正極集電体を載置してセルを組み立てるステップと、
を含むことを特徴とする全固体リチウム硫黄電池の製造方法。
(12)負極面がリチウム箔と接するように酸化物系固体電解質成形体を載置した後、リチウム箔を加熱処理して前記固体電解質成形体に密着させるステップを含む前記(11)に記載の全固体リチウム硫黄電池の製造方法。
(13)前記酸化物系固体電解質が、リチウム−ランタン−ジルコニウム複合酸化物である前記(11)または(12)に記載の全固体リチウム硫黄電池の製造方法。
(14)リチウム−ランタン−ジルコニウム複合酸化物が、さらにアルミニウム、タンタル、ニオブあるいはビスマスから選ばれる1種以上の元素を含有する複合酸化物である前記(13)に記載の全固体リチウム硫黄電池の製造方法。
(15)前記正極スラリーが、硫黄70〜95質量%と導電性カーボンブラック5〜30質量%からなる混合物に、有機溶媒を加えてスラリー化したものである前記(11)〜(14)のいずれかに記載の全固体リチウム硫黄電池の製造方法。
(16)前記有機溶媒が、リチウムイオン電池用有機溶媒である前記(15)に記載の全固体リチウム硫黄電池の製造方法。
(17)前記正極集電体がステンレス箔またはアルミ箔であり、前記負極集電体が銅箔である前記(11)〜(16)のいずれかに記載の全固体リチウム硫黄電池の製造方法。
(1)必要量のリチウム化合物を溶媒に溶解した溶液の一部をランタン−ジルコニウム酸化物成形体に含浸させた後、該成形体を乾燥して溶媒を除去する。再度、上記の溶液の一部を上記の成形体に含浸させた後、乾燥して溶媒を除去する。そして、用意した溶液が無くなるまで、含浸と乾燥を繰り返す。
(2)少量の水に、必要量の水酸化リチウム等を分散させたスラリーを、ランタン−ジルコニウム酸化物成形体に含浸させる。この場合、水酸化リチウムとしては、成形体の気孔(空隙)に入り込むことが容易な、微粒子状のものを使用することが好ましい。
(3)溶解度の大きいLi塩(例えば、LiCl)を水に溶解して高濃度のLiCl水溶液を調製し、該水溶液をランタン−ジルコニウム酸化物成形体に含浸させる。
(4)ランタン−ジルコニウム酸化物成形体に、粉末状のLiOHを添加し、熱溶融によりLiOHを含浸させる。この場合、溶融温度は、LiOHの融点(462℃)以上とすることが好ましい。
本発明の全固体リチウム硫黄電池を用いて電力を貯蔵することにより、前記全固体リチウム硫黄電池から電力網に電力が供給される電力システムが構築される。あるいは、火力発電、水力発電、揚水発電、原子力発電の他、太陽光発電や風力発電などの自然エネルギー発電などを電力源とする電力網から前記全固体リチウム硫黄電池に電力が供給される電力システムが構築される。
水酸化ランタン(純度99.9%、信越化学工業製)33.9gおよび酸化ジルコニウム(東ソー製)14.7gを秤量し、ボールミルで1時間粉砕しながら混合した。得られた粉体0.26gを秤り取り、所定の大きさの金型ダイスに投入し、一軸プレス機で成形して、直径13mm、厚さ1mmの円板状成形体を10個作製した。作製した10個の成形体を、それぞれ焼成用セラミック容器に移し、電気炉を用いて1500℃で36時間焼成した後自然放冷し、ランタン−ジルコニウム酸化物成形体を得た。
別途、水酸化リチウム(関東化学製)2.8gを30mlの水に溶解してリチウム水溶液を調製しておき、調製したリチウム水溶液の1.0mlを秤り取り、ランタン−ジルコニウム酸化物成形体の入った焼成用セラミック容器のそれぞれに添加した。
次いで、焼成用セラミック容器をマイクロ波焼成炉に移し、マイクロ波を照射して炉内温度400℃で36時間焼成し、直径約12mm、厚さ約0.5mmのリチウム−ランタン−ジルコニウム複合酸化物成形体(LLZ成形体)を得た。
この実施例は、正極とLLZに関する試験、評価が目的であるため、負極側からの電池特性の影響をなるべく低減すべく、LLZと金属リチウムの接触を確実に形成して低抵抗とするべく負極側に金のスパッタリングを行った。
実施例1で用いたLLZ成形体とは別の、円板状LLZ成形体(直径11mm、厚さ0.53mm、質量0.2766g)を用いて、実施例1と同様にしてLLZ成形体上に正極を形成した。形成した正極の質量は0.0007g、正極中の硫黄の含有量は0.63mgであった。正極を形成した当該LLZ成形体を用いて、実施例1と同様にしてコイン型電池セルを組み立てた。
Claims (17)
- 硫黄および導電材を含有する正極と、リチウム金属を含有する負極と、正極と負極の間に介在する固体電解質の層とを有する全固体リチウム硫黄電池であって、前記固体電解質が酸化物系固体電解質であり、かつ正極と固体電解質の層との間に電子伝導層を有しないことを特徴とする全固体リチウム硫黄電池。
- 前記酸化物系固体電解質が、リチウム複合酸化物である請求項1に記載の全固体リチウム硫黄電池。
- リチウム複合酸化物が、リチウム−ランタン−ジルコニウム複合酸化物である請求項2に記載の全固体リチウム硫黄電池。
- リチウム−ランタン−ジルコニウム複合酸化物が、さらにアルミニウム、タンタル、ニオブおよびビスマスから選ばれる1種以上の元素を含有する複合酸化物である請求項3に記載の全固体リチウム硫黄電池。
- 前記正極が、硫黄と導電性カーボンブラックを70/30〜95/5(質量比)で含有する請求項1〜4のいずれかに記載の全固体リチウム硫黄電池。
- 前記正極が、さらにバインダーを含有する請求項1〜5のいずれかに記載の全固体リチウム硫黄電池。
- 前記負極が、リチウム箔である請求項1〜6のいずれかに記載の全固体リチウム硫黄電池。
- 作動温度が110℃以下である請求項1〜7のいずれかに記載の全固体リチウム硫黄電池。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の全固体リチウム硫黄電池を搭載した自動車。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の全固体リチウム硫黄電池から電力網に電力が供給され、または、前記全固体リチウム硫黄電池に電力網から電力が供給される電力貯蔵システム。
- 硫黄を含有する正極と、リチウム金属を含有する負極と、正極と負極の間に介在する酸化物系固体電解質の層を有する全固体リチウム硫黄電池の製造方法であって、
酸化物系固体電解質成形体の正極側に、正極を形成する部分を残してマスキングテープを貼付するステップと、
酸化物系固体電解質成形体の正極側のマスキングテープで覆われていない部分に、硫黄を含有する正極スラリーを塗布し、均一に押し広げ、真空乾燥して固化させた後、マスキングテープを取り除いて、酸化物系固体電解質成形体上に正極を形成するステップと、
負極集電体上にリチウム箔を載置し、負極面がリチウム箔と接するように酸化物系固体電解質成形体を載置し、さらに正極上に正極集電体を載置してセルを組み立てるステップと、
を含むことを特徴とする全固体リチウム硫黄電池の製造方法。 - 負極面がリチウム箔と接するように酸化物系固体電解質成形体を載置した後、リチウム箔を加熱処理して前記固体電解質成形体に密着させるステップを含む請求項11に記載の全固体リチウム硫黄電池の製造方法。
- 前記酸化物系固体電解質が、リチウム−ランタン−ジルコニウム複合酸化物である請求項11または12に記載の全固体リチウム硫黄電池の製造方法。
- リチウム−ランタン−ジルコニウム複合酸化物が、さらにアルミニウム、タンタル、ニオブあるいはビスマスから選ばれる1種以上の元素を含有する複合酸化物である請求項13に記載の全固体リチウム硫黄電池の製造方法。
- 前記正極スラリーが、硫黄70〜95質量%と導電性カーボンブラック5〜30質量%からなる混合物に、有機溶媒を加えてスラリー化したものである請求項11〜14のいずれかに記載の全固体リチウム硫黄電池の製造方法。
- 前記有機溶媒が、リチウムイオン電池用有機溶媒である請求項15に記載の全固体リチウム硫黄電池の製造方法。
- 前記正極集電体がステンレス箔またはアルミ箔であり、前記負極集電体が銅箔である請求項11〜16のいずれかに記載の全固体リチウム硫黄電池の製造方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020187026048A KR101987608B1 (ko) | 2016-03-11 | 2017-03-09 | 전고체 리튬 유황 전지 및 그 제조 방법 |
PCT/JP2017/009358 WO2017155011A1 (ja) | 2016-03-11 | 2017-03-09 | 全固体リチウム硫黄電池およびその製造方法 |
US16/082,407 US10862160B2 (en) | 2016-03-11 | 2017-03-09 | All-solid-state lithium-sulfur battery and production method for same |
CN201780016324.6A CN108780919A (zh) | 2016-03-11 | 2017-03-09 | 全固态锂硫电池及其制造方法 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016048271 | 2016-03-11 | ||
JP2016048271 | 2016-03-11 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017168434A true JP2017168434A (ja) | 2017-09-21 |
JP2017168434A5 JP2017168434A5 (ja) | 2018-02-15 |
JP6313491B2 JP6313491B2 (ja) | 2018-04-18 |
Family
ID=59909056
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017034652A Active JP6313491B2 (ja) | 2016-03-11 | 2017-02-27 | 全固体リチウム硫黄電池およびその製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10862160B2 (ja) |
JP (1) | JP6313491B2 (ja) |
KR (1) | KR101987608B1 (ja) |
CN (1) | CN108780919A (ja) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3576195A1 (en) | 2018-06-01 | 2019-12-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Cathode mixture, all solid state battery, and method for producing cathode mixture |
JP2020129495A (ja) * | 2019-02-08 | 2020-08-27 | エムテックスマート株式会社 | 全固体電池の製造方法 |
JP2020181633A (ja) * | 2019-04-23 | 2020-11-05 | 東京電力ホールディングス株式会社 | リチウム硫黄固体電池 |
US11075375B2 (en) | 2018-06-01 | 2021-07-27 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Cathode mixture, all solid state battery, method for producing cathode mixture, and method for producing all solid state battery |
WO2021201127A1 (ja) * | 2020-03-31 | 2021-10-07 | 日亜化学工業株式会社 | リチウム硫黄電池用正極組成物、リチウム硫黄電池用正極及びリチウム硫黄電池 |
JP2021534554A (ja) * | 2018-08-17 | 2021-12-09 | インスティテュート オブ フィジックス, チャイニーズ アカデミー オブ サイエンシーズ | 固体電池用の硫黄系正極活物質及びその調製方法並びに応用 |
CN114267873A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-04-01 | 上海科技大学 | 一种固态电解质及全固态锂金属电池的快速烧结制备方法 |
US11329276B2 (en) | 2018-11-27 | 2022-05-10 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Cathode mixture, all solid state battery, and method for producing cathode mixture |
US11437612B2 (en) | 2017-08-09 | 2022-09-06 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Cathode mixture and method for producing the same |
US11495790B2 (en) | 2018-06-01 | 2022-11-08 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Cathode mixture and method for producing the same |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6385486B2 (ja) * | 2016-03-11 | 2018-09-05 | 東京電力ホールディングス株式会社 | 固体電池用正極材およびその製造方法、ならびに、固体電池用正極材を用いた全固体リチウム硫黄電池およびその製造方法 |
CN112599759B (zh) * | 2020-11-26 | 2022-06-07 | 吉林省东驰新能源科技有限公司 | 一种全固态锂硫电池复合正极材料及其制备方法 |
US20220263070A1 (en) * | 2021-02-15 | 2022-08-18 | Global Graphene Group, Inc. | Solid-state medium for lithium ion transport, lithium batteries and manufacturing method |
CN112952203B (zh) * | 2021-02-26 | 2023-09-01 | 大连交通大学 | 一种基于形状记忆效应的智能化锂硫电池 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004119367A (ja) * | 2002-09-23 | 2004-04-15 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム−硫黄電池用正極活物質,リチウム−硫黄電池,および電子製品 |
JP2007294429A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-11-08 | Ohara Inc | リチウムイオン伝導性固体電解質およびその製造方法 |
JP2011051855A (ja) * | 2009-09-03 | 2011-03-17 | Ngk Insulators Ltd | セラミックス材料の製造方法 |
JP2013191547A (ja) * | 2012-02-14 | 2013-09-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | 正極合材組成物 |
JP2014029777A (ja) * | 2012-07-31 | 2014-02-13 | Ngk Spark Plug Co Ltd | 全固体電池 |
WO2016063877A1 (ja) * | 2014-10-22 | 2016-04-28 | 公立大学法人大阪府立大学 | 全固体二次電池用の正極、その製造方法及び全固体二次電池 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103151554B (zh) * | 2009-08-25 | 2016-08-03 | 苏州宝时得电动工具有限公司 | 锂硫电池 |
DE102010064302A1 (de) * | 2010-12-29 | 2012-07-05 | Robert Bosch Gmbh | Lithium-Schwefel-Zelle auf Festkörperelektrolytbasis |
JP5692703B2 (ja) | 2011-03-28 | 2015-04-01 | 国立大学法人東京農工大学 | リチウム硫黄電池用正極材料、リチウム硫黄電池、及び、リチウム硫黄電池用正極材料の製造方法 |
CN103000934B (zh) * | 2011-09-16 | 2016-03-30 | 苏州宝时得电动工具有限公司 | 锂硫电池 |
JP2013114920A (ja) | 2011-11-29 | 2013-06-10 | Toyota Central R&D Labs Inc | リチウム硫黄電池 |
JP6164812B2 (ja) * | 2012-09-19 | 2017-07-19 | 株式会社オハラ | 全固体リチウムイオン二次電池 |
KR101488296B1 (ko) * | 2012-12-27 | 2015-01-30 | 현대자동차주식회사 | 리튬 이차전지 셀 구조 |
US9882238B2 (en) * | 2013-05-16 | 2018-01-30 | Nanotek Instruments, Inc. | Lithium-sulfur secondary battery containing gradient electrolyte |
JP6531888B2 (ja) | 2014-03-19 | 2019-06-19 | ナガセケムテックス株式会社 | 正極合材及び全固体型リチウム硫黄電池 |
US10461321B2 (en) * | 2015-02-18 | 2019-10-29 | Nanotek Instruments, Inc. | Alkali metal-sulfur secondary battery containing a pre-sulfurized cathode and production process |
KR101704186B1 (ko) * | 2015-04-16 | 2017-02-07 | 현대자동차주식회사 | 리튬황 전고체 전지 양극 |
-
2017
- 2017-02-27 JP JP2017034652A patent/JP6313491B2/ja active Active
- 2017-03-09 KR KR1020187026048A patent/KR101987608B1/ko active IP Right Grant
- 2017-03-09 CN CN201780016324.6A patent/CN108780919A/zh active Pending
- 2017-03-09 US US16/082,407 patent/US10862160B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004119367A (ja) * | 2002-09-23 | 2004-04-15 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム−硫黄電池用正極活物質,リチウム−硫黄電池,および電子製品 |
JP2007294429A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-11-08 | Ohara Inc | リチウムイオン伝導性固体電解質およびその製造方法 |
JP2011051855A (ja) * | 2009-09-03 | 2011-03-17 | Ngk Insulators Ltd | セラミックス材料の製造方法 |
JP2013191547A (ja) * | 2012-02-14 | 2013-09-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | 正極合材組成物 |
JP2014029777A (ja) * | 2012-07-31 | 2014-02-13 | Ngk Spark Plug Co Ltd | 全固体電池 |
WO2016063877A1 (ja) * | 2014-10-22 | 2016-04-28 | 公立大学法人大阪府立大学 | 全固体二次電池用の正極、その製造方法及び全固体二次電池 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11437612B2 (en) | 2017-08-09 | 2022-09-06 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Cathode mixture and method for producing the same |
EP3576195A1 (en) | 2018-06-01 | 2019-12-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Cathode mixture, all solid state battery, and method for producing cathode mixture |
KR20190137691A (ko) | 2018-06-01 | 2019-12-11 | 도요타 지도샤(주) | 정극합재, 전고체전지 및 정극합재의 제조방법 |
US11075375B2 (en) | 2018-06-01 | 2021-07-27 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Cathode mixture, all solid state battery, method for producing cathode mixture, and method for producing all solid state battery |
US11495790B2 (en) | 2018-06-01 | 2022-11-08 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Cathode mixture and method for producing the same |
JP2021534554A (ja) * | 2018-08-17 | 2021-12-09 | インスティテュート オブ フィジックス, チャイニーズ アカデミー オブ サイエンシーズ | 固体電池用の硫黄系正極活物質及びその調製方法並びに応用 |
US11329276B2 (en) | 2018-11-27 | 2022-05-10 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Cathode mixture, all solid state battery, and method for producing cathode mixture |
JP2020129495A (ja) * | 2019-02-08 | 2020-08-27 | エムテックスマート株式会社 | 全固体電池の製造方法 |
JP2020181633A (ja) * | 2019-04-23 | 2020-11-05 | 東京電力ホールディングス株式会社 | リチウム硫黄固体電池 |
JP7207132B2 (ja) | 2019-04-23 | 2023-01-18 | 東京電力ホールディングス株式会社 | リチウム硫黄固体電池 |
WO2021201127A1 (ja) * | 2020-03-31 | 2021-10-07 | 日亜化学工業株式会社 | リチウム硫黄電池用正極組成物、リチウム硫黄電池用正極及びリチウム硫黄電池 |
CN114267873A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-04-01 | 上海科技大学 | 一种固态电解质及全固态锂金属电池的快速烧结制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101987608B1 (ko) | 2019-06-10 |
KR20180105721A (ko) | 2018-09-28 |
CN108780919A (zh) | 2018-11-09 |
US10862160B2 (en) | 2020-12-08 |
US20190273282A1 (en) | 2019-09-05 |
JP6313491B2 (ja) | 2018-04-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6313491B2 (ja) | 全固体リチウム硫黄電池およびその製造方法 | |
CN108780880B (zh) | 一种锂硫固态电池用正极材料及其制造方法 | |
WO2020073915A1 (zh) | 锂离子电池负极材料及非水电解质电池 | |
US9397365B2 (en) | Solid electrolyte material and all solid-state lithium secondary battery | |
WO2017155012A1 (ja) | 固体電池用正極材およびその製造方法、ならびに、固体電池用正極材を用いた全固体リチウム硫黄電池およびその製造方法 | |
JP7269571B2 (ja) | 全固体電池の製造方法 | |
JP7283657B2 (ja) | 硫黄正極合材およびその製造方法、硫黄正極、リチウム硫黄固体電池 | |
CN112382793B (zh) | 硫化物浸渍的固态电池 | |
Li et al. | Prelithiation bridges the gap for developing next‐generation lithium‐ion batteries/capacitors | |
US20150280227A1 (en) | Predoping method for an electrode active material in an energy storage device, and energy storage devices | |
JP2014170656A (ja) | 非水系二次電池用正極活物質の製造方法 | |
JP5747237B2 (ja) | 無機固体電解質を用いた液体およびポリマーフリーのリチウム−空気電池 | |
CN113451586A (zh) | 一种二次电池的电极片、二次电池及其制备方法 | |
JP2019016484A (ja) | 全固体電池用負極およびそれを備える全固体電池 | |
JP3992529B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
US9761902B2 (en) | Method for manufacturing nonaqueous electrolyte battery, and nonaqueous electrolyte battery | |
KR101142533B1 (ko) | 금속계 아연 음극 활물질 및 이를 이용한 리튬이차전지 | |
WO2017155011A1 (ja) | 全固体リチウム硫黄電池およびその製造方法 | |
Bai et al. | Water-stable high lithium-ion conducting solid electrolyte of Li1. 4Al0. 4Ge0. 2Ti1. 4 (PO4) 3–LiCl for aqueous lithium-air batteries | |
CN215644574U (zh) | 一种二次电池的电极片和二次电池 | |
JP2020194739A (ja) | リチウムイオン二次電池及びリチウムイオン二次電池の製造方法 | |
KR20160084512A (ko) | 전고체 전지 및 이의 제조방법 | |
Liu et al. | Stable Cycling of Solid-State Lithium Metal Batteries at Room Temperature via Reducing Electrode/Electrolyte Interfacial Resistance | |
TW201349633A (zh) | 鋰離子電池、其陰極、其陰極材料及該陰極材料之製造方法 | |
JP2022157526A (ja) | 電池電極用複合材料、リチウムイオン電池用電極及びリチウムイオン電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171206 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20171206 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171225 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171225 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20171225 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20171225 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20180306 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180314 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180322 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6313491 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |