JP2017064939A - 積層体基板、導電性基板、積層体基板の製造方法、導電性基板の製造方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】同時にエッチング処理を行うことができる銅層と、低反射率合金層と、を備えた積層体基板を提供することを目的とする。【解決手段】透明基材と、前記透明基材の少なくとも一方の面側に形成された積層体とを備え、前記積層体が、銅と、ニッケルとを含有する低反射率合金層と、銅層とを有し、前記低反射率合金層に含まれる前記銅、及び前記ニッケルのうち、前記ニッケルの割合が30質量%以上85質量%以下である積層体基板を提供する。【選択図】図2

Description

本発明は、積層体基板、導電性基板、積層体基板の製造方法、導電性基板の製造方法に関する。
特許文献1に開示されているように、透明な高分子フィルム等の透明基材の表面に透明導電膜としてITO(酸化インジウム−スズ)膜を形成したタッチパネル用の透明導電性フィルムが従来から用いられている。
ところで、近年タッチパネルを備えたディスプレイの大画面化が進んでおり、これに対応してタッチパネル用の透明導電性フィルム等の導電性基板についても大面積化が求められている。しかし、ITOは電気抵抗値が高いため、導電性基板の大面積化に対応できないという問題があった。
このため、例えば特許文献2、3に開示されているようにITOの配線にかえて、銅等の配線を用いることが検討されている。しかし、例えば配線に銅を用いた場合、銅は金属光沢を有しているため、反射によりディスプレイの視認性が低下するという問題がある。
そこで、銅等の配線と共に、配線の透明基材の表面と平行な面に黒色の材料により構成される黒化層を形成した導電性基板が検討されている。
特開2003−151358号公報 特開2011−018194号公報 特開2013−069261号公報
ところで、透明基材上に銅配線を備えた導電性基板は、透明基材の表面に銅層を形成した積層体基板を得た後に、所望の配線パターンとなるように銅層をエッチングして銅配線を形成することで得られる。また、透明基材上に黒化層と銅配線とを有する導電性基板は、透明基材の表面に黒化層と銅層とをその順に積層した積層体基板を得た後に、所望の配線パターンとなるように黒化層と銅層とをエッチングして配線を形成することで得られる。
黒化層、及び銅層をエッチングすることで、例えば、図1(a)に示すように、透明基材1上にパターン化された黒化層2と、銅層をパターン化した銅配線3とが積層された導電性基板とすることができる。この場合、パターン化された黒化層2の幅Wと、銅配線3の幅Wとを略同一とすることが好ましい。
しかし、エッチング液に対する反応性が銅層と黒化層とで大きく異なるという問題があった。すなわち、銅層と黒化層とを同時にエッチングしようとすると、いずれかの層が図1(a)に示したような目的の形状にエッチングできないという問題であった。
例えば、銅層と比較して、黒化層のエッチング速度が大幅に遅い場合は、図1(b)に示すように、パターン化された銅層である銅配線3はその側面がエッチングされる、いわゆるサイドエッチングが生じる。このため、銅配線3の断面形状が裾広がりの台形になり易く、銅配線3間の電気的絶縁性を確保するまでエッチングを行うと配線ピッチ幅が広くなり過ぎてしまうという問題であった。
また、銅層と比較して、黒化層のエッチング速度が大幅に速い場合は、図1(c)に示すようにパターン化した黒化層2の幅(底部幅)Wが銅配線3の幅Wよりも小さくなった状態、いわゆるアンダーカットが発生する場合がある。このようなアンダーカットが発生し、その程度によっては、所定の銅配線3の幅Wに対して、透明基材1への密着幅である、パターン化した黒化層2の底部幅Wが小さくなり、密着幅の比率が必要以上に低下すると充分な配線密着強度が得られないという問題があった。
また、銅層と黒化層とを同時にエッチングせず、銅層のエッチングと黒化層のエッチングとを別々の工程で実施する場合、工程数が増加するという問題があった。
上記従来技術の問題に鑑み、本発明は同時にエッチング処理を行うことができる銅層と、低反射率合金層と、を備えた積層体基板を提供することを目的とする。
上記課題を解決するため本発明は、
透明基材と、
前記透明基材の少なくとも一方の面側に形成された積層体とを備え、
前記積層体が、
銅と、ニッケルとを含有する低反射率合金層と、
銅層とを有し、
前記低反射率合金層に含まれる前記銅、及び前記ニッケルのうち、前記ニッケルの割合が30質量%以上85質量%以下である積層体基板を提供する。
本発明によれば、同時にエッチング処理を行うことができる銅層と、低反射率合金層と、を備えた積層体基板を提供することができる。
従来の導電性基板において、銅層と黒化層とを同時にエッチングした場合の説明図。 本発明の実施形態に係る積層体基板の断面図。 本発明の実施形態に係る積層体基板の断面図。 本発明の実施形態に係るメッシュ状の配線を備えた導電性基板の上面図。 図4のA−A´線における断面図。 ロール・ツー・ロールスパッタリング装置の説明図。
以下、本発明の積層体基板、導電性基板、積層体基板の製造方法、および導電性基板の製造方法の一実施形態について説明する。
(積層体基板、導電性基板)
本実施形態の積層体基板は、透明基材と、透明基材の少なくとも一方の面側に形成された積層体とを備えることができる。そして、積層体が、銅と、ニッケルとを含有する低反射率合金層と、銅層とを有し、低反射率合金層に含まれる銅、及びニッケルのうち、ニッケルの割合を30質量%以上85質量%以下とすることができる。
なお、本実施形態における積層体基板とは、透明基材の表面に、パターニングする前の銅層や低反射率合金層を有する基板である。また、導電性基板とは、透明基材の表面に、パターニングして配線の形状にした銅配線層や低反射率合金配線層を有する配線基板である。
ここでまず、本実施形態の積層体基板に含まれる各部材について以下に説明する。
透明基材としては特に限定されるものではなく、可視光を透過する高分子フィルムや、ガラス基板等を好ましく用いることができる。
可視光を透過する高分子フィルムとしては例えば、ポリアミド系フィルム、ポリエチレンテレフタレート系フィルム、ポリエチレンナフタレート系フィルム、シクロオレフィン系フィルム、ポリイミド系フィルム、ポリカーボネート系フィルム等の樹脂フィルムを好ましく用いることができる。
透明基材の厚さについては特に限定されず、導電性基板とした場合に要求される強度や光の透過率等に応じて任意に選択することができる。透明基材の厚さとしては例えば10μm以上250μm以下とすることができる。特にタッチパネルの用途に用いる場合、20μm以上200μmm以下であることが好ましく、より好ましくは20μm以上120μm以下である。タッチパネルの用途に用いる場合で、例えば特にディスプレイ全体の厚さを薄くすることが求められる用途においては、透明基材の厚さは20μm以上100μm以下であることが好ましい。
次に積層体について説明する。積層体は、透明基材の少なくとも一方の面側に形成され、低反射率合金層と、銅層とを有することができる。
ここではまず銅層について説明する。
銅層についても特に限定されないが、光の透過率を低減させないため、銅層と透明基材との間、または、銅層と低反射率合金層との間に接着剤を配置しないことが好ましい。すなわち銅層は、他の部材の上面に直接形成されていることが好ましい。
他の部材の上面に銅層を直接形成するため、スパッタリング法、イオンプレーティング法や蒸着法等の乾式めっき法を用いて銅薄膜層を形成し、該銅薄膜層を銅層とすることができる。
また銅層をより厚くする場合には、乾式めっき法で銅薄膜層を形成した後に湿式めっき法を用いることが好ましい。すなわち、例えば透明基材または低反射率合金層上に、乾式めっき法により銅薄膜層を形成し、該銅薄膜層を給電層として、湿式めっき法により銅めっき層を形成することができる。この場合、銅層は銅薄膜層と、銅めっき層とを有することとなる。
上述のように乾式めっき法のみ、又は乾式めっき法と湿式めっき法とを組み合わせて銅層を形成することにより透明基材または低反射率合金層上に接着剤を介さずに直接銅層を形成できるため好ましい。
銅層の厚さは特に限定されるものではなく、銅層を配線として用いた場合に、該配線の電気抵抗値や配線幅等に応じて任意に選択することができる。特に充分に電気が流れるように銅層は厚さが50nm以上であることが好ましく、60nm以上とすることがより好ましく、150nm以上であることがさらに好ましい。銅層の厚さの上限値は特に限定されないが、銅層が厚くなると、配線を形成するためにエッチングを行う際にエッチングに時間を要するためサイドエッチングが生じ、エッチングの途中でレジストが剥離する等の問題を生じ易くなる。このため、銅層の厚さは5000nm以下であることが好ましく、3000nm以下であることがより好ましい。なお、銅層が上述のように銅薄膜層と、銅めっき層とを有する場合には、銅薄膜層の厚さと、銅めっき層の厚さとの合計が上記範囲であることが好ましい。
次に、低反射率合金層について説明する。
銅層は金属光沢を有するため、透明基材上に銅層をエッチングして、配線である銅配線層を形成したのみでは上述のように銅が光を反射し、例えばタッチパネル用の配線基板として用いた場合、ディスプレイの視認性が低下するという問題があった。そこで、黒化層を設ける方法が検討されてきたが、黒化層がエッチング液に対する反応性を充分に有していない場合があり、銅層と黒化層とを同時に所望の形状にエッチングすることは困難であった。
これに対して、本実施形態の積層体基板に配置した低反射率合金層は、銅、及びニッケルを含有している。このため、本実施形態の積層体基板に配置した低反射率合金層のエッチング液に対する反応性は、銅層のエッチング液に対する反応性とほとんど差がなくエッチング性も良好である。従って、本実施形態の積層体基板においては、銅層と、銅、及びニッケルを含有する低反射率合金層と、を同時にエッチングすることができる。
本実施形態の積層体基板に配置した低反射率合金層が、銅層と同時にエッチングできる点について以下に説明する。
本発明の発明者らは当初、銅層表面の光の反射を抑制できる黒化層として、銅層の一部を酸化した酸化銅の層を形成する方法について検討を行った。そして、銅層の一部を酸化して黒化層とした場合、係る黒化層には不定比の銅酸化物や、酸化されていない銅が含まれている場合があることを見出した。
銅層、及び黒化層を備えた積層体基板の銅層、及び黒化層を同時にエッチングする場合、エッチング液として例えば銅層をエッチング可能なエッチング液を好適に用いることができる。そして、本発明の発明者らの検討によれば、黒化層が不定比の銅酸化物を含有する場合、銅層をエッチング可能なエッチング液に溶出しやすい。
このように、黒化層がエッチング液に対して溶出しやすい不定比の銅酸化物を含有する場合、黒化層はエッチング液に対する反応性が高く、銅層と比較して、黒化層のエッチング速度が大幅に速くなる。このため、銅層と黒化層とを同時にエッチング処理した場合、黒化層はアンダーカットになりやすかった。
そこで、本実施形態の積層体基板においては、アンダーカットを抑制する為に、黒化層は、酸素を使用せず、銅に加えて、エッチング液で溶解しにくいニッケル成分を含有する低反射率合金層とすることができる。このように、本実施形態の積層体基板の低反射率合金層が、酸素を使用せず、銅、及びニッケルを含有することで、エッチング液への反応性を銅層と同等にすることができ、低反射率合金層と、銅層とを同時にエッチングすることが可能になる。
低反射率合金層に含まれる銅及びニッケルのうち、ニッケルの割合は特に限定されるものではないが、黒化層に含まれる銅及びニッケルのうち、ニッケルの割合は30質量%以上85質量%以下であることが好ましい。なお、ニッケルの割合とは、上述の様に、黒化層中の銅と、ニッケルとの含有量の合計を100質量%とした場合の割合を示している。
これは、低反射率合金層に含まれる銅及びニッケルのうち、ニッケルの割合が30質量%未満では、波長400nm以上700nm以下の光の正反射率の平均が55%以下とすることができないからである。
一方、低反射率合金層に含まれる銅及びニッケルのうち、ニッケルの割合が85質量%を超えて配合されるとニッケルが過剰で、低反射率合金層のエッチングが困難になるからである。すなわち低反射率合金層のエッチング液への溶解速度が銅層と比較して遅く、銅層と同時にエッチングできる低反射率合金層とすることができないためである。また、後述のように低反射率合金層は、例えばスパッタリング法により形成できるが、ニッケルの割合が85質量%を超えると、マグネトロンスパッタリング成膜が不可能となることがあるためである。
さらに、積層体基板においては、後述のように透明基材上に、低反射率合金層、及び銅層を積層することができ、係る低反射率合金層、銅層をパターニングすることで導電性基板とすることができる。そして、低反射率合金層に含まれる銅及びニッケルのうち、ニッケルの割合が85質量%を超えると、低反射率合金層や銅層をエッチングして開口部を形成した際に、エッチングによる除去が十分にできずに、透明基材の表面が黄色に変色したように見える場合がある。このため、上述の様に低反射率合金層に含まれる銅及びニッケルのうち、ニッケルの割合は、85質量%以下であることが好ましい。
低反射率合金層は金属種として銅及びニッケルを含有することができ、低反射率合金層が含有する金属種は、銅及びニッケルのみから構成することもできるが、銅、及びニッケルのみに限定されるものではない。例えば低反射率合金層は、金属種としてさらに1質量%以下の不可避不純物が存在していてもよい。
また、低反射率合金層は、銅、及びニッケルを含有していればよく、各成分がどのような状態で含まれているかは特に限定されるものではない。
本実施形態の積層体基板から得られる導電性基板の銅配線層と低反射率合金配線層とはそれぞれ、本実施形態の積層体基板の銅層と低反射率合金層との特徴が維持される。
本実施形態の導電性基板に配置する低反射率合金層の成膜方法は特に限定されるものではない。低反射率合金層は例えば、スパッタリング法等の乾式成膜法により形成することが好ましい。
低反射率合金層をスパッタリング法により成膜する場合、例えば銅−ニッケル合金のターゲットを用い、チャンバー内にスパッタリングガスとして用いられる不活性ガスを供給しながら成膜することができる。
スパッタリング時に銅−ニッケル合金のターゲットを用いた場合、銅−ニッケル合金中に含まれる銅及びニッケルのうち、ニッケルの割合は30質量%以上85質量%以下であることが好ましい。これは成膜する低反射率合金層に含まれる銅及びニッケルのうちの、ニッケルの割合と、該低反射率合金層を成膜する際に用いた銅−ニッケル合金のターゲットの、銅−ニッケル合金中に含まれる銅及びニッケルのうちのニッケルの割合が同じになるためである。
なお、低反射率合金層を成膜する際の不活性ガスとしては特に限定されるものではなく、例えばアルゴンガスやキセノンガスを用いることができるが、アルゴンガスを好適に用いることができる。
本実施形態の積層体基板において形成する低反射率合金層の厚さは特に限定されるものではなく、例えば銅層表面での光の反射を抑制する程度等に応じて任意に選択することができる。
低反射率合金層の厚さは、下限値は例えば10nm以上であることが好ましく、15nm以上であることがより好ましい。上限値は例えば70nm以下であることが好ましく、より好ましくは50nm以下である。
低反射率合金層は上述のように銅層表面における光の反射を抑制する層として機能するが、低反射率合金層の厚さが薄い場合には、銅層による光の反射を充分に抑制できない場合がある。これに対して、低反射率合金層の厚さを10nm以上とすることにより、銅層表面における光の反射をより確実に抑制できる。
低反射率合金層の厚さの上限値は特に限定されるものではないが、必要以上に厚くしても成膜に要する時間や、配線を形成する際のエッチングに要する時間が長くなり、コストの上昇を招くことになる。このため、低反射率合金層の厚さは70nm以下とすることが好ましく、50nm以下とすることがより好ましい。
次に、本実施形態の積層体基板の構成例について説明する。
上述のように、本実施形態の積層体基板は透明基材と、銅層及び低反射率合金層を有する積層体と、を有することができる。この際、積層体内の銅層と低反射率合金層とを透明基材上に配置する順番や、その層の数は特に限定されるものではない。つまり、例えば透明基材の少なくとも一方の面側に、銅層と低反射率合金層と一層ずつ任意の順番に積層することもできる。また、積層体内で銅層および/または低反射率合金層は複数層形成することもできる。
ただし、積層体内で銅層と、低反射率合金層とを配置する際、銅層表面での光の反射の抑制のため、銅層の表面のうち光の反射を特に抑制したい面に低反射率合金層が配置されていることが好ましい。
特に低反射率合金層が銅層の表面に形成された積層構造を有することがより好ましい、具体的には例えば、積層体は、低反射率合金層として、第1の低反射率合金層及び第2の低反射率合金層の2つの層を有し、銅層は第1の低反射率合金層と、第2の低反射率合金層との間に配置されていることが好ましい。
具体的な構成例について、図2、図3を用いて以下に説明する。図2および、図3は、本実施形態の積層体基板の、透明基材、銅層、低反射率合金層の積層方向と平行な面における断面図の例を示している。
例えば、図2(a)に示した積層体基板10Aのように、透明基材11の一方の面11a側に銅層12と、低反射率合金層13と、を一層ずつその順に積層することができる。また、図2(b)に示した積層体基板10Bのように、透明基材11の一方の面11a側と、もう一方の面(他方の面)11b側と、にそれぞれ銅層12A、12Bと、低反射率合金層13A、13Bと、を一層ずつその順に積層することができる。なお、銅層12(12A、12B)、及び、低反射率合金層13(13A、13B)を積層する順は、図2(a)、(b)の例に限定されず、透明基材11側から、低反射率合金層13(13A、13B)、銅層12(12A、12B)の順に積層することもできる。
また、既述のように例えば低反射率合金層を透明基材11の1つの面側に複数層設けた構成とすることもできる。例えば図3(a)に示した積層体基板20Aのように、透明基材11の一方の面11a側に、第1の低反射率合金層131と、銅層12と、第2の低反射率合金層132と、をその順に積層することができる。
このように低反射率合金層として、第1の低反射率合金層131及び第2の低反射率合金層132を有し、銅層12を第1の低反射率合金層131と、第2の低反射率合金層132との間に配置することで、銅層12の上面側、及び下面側から入射する光の反射をより確実に抑制することが可能になる。
この場合も透明基材11の両面に銅層、第1の低反射率合金層、第2の低反射率合金層を積層した構成とすることができる。具体的には図3(b)に示した積層体基板20Bのように、透明基材11の一方の面11a側と、もう一方の面(他方の面)11b側と、にそれぞれ第1の低反射率合金層131A、131Bと、銅層12A、12Bと、第2の低反射率合金層132A、132Bと、をその順に積層できる。
なお、第1の低反射率合金層131(131A、131B)と、第2の低反射率合金層132(132A、132B)とは、共に銅と、ニッケルとを含有する低反射率合金層とすることができ、同じ製造方法により製造することができる。
透明基材の両面に銅層と、低反射率合金層と、を積層した、図2(b)、図3(b)の構成例においては、透明基材11を対称面として透明基材11の上下に積層した層が対称になるように配置した例を示したが、係る形態に限定されるものではない。例えば、図3(b)において、透明基材11の一方の面11a側の構成を図2(b)の構成と同様に、銅層12Aと、低反射率合金層13Aと、をその順に積層した形態とし、もう一方の面(他方の面)11b側を第1の低反射率合金層131Bと、銅層12Bと、第2の低反射率合金層132Bと、をその順に積層した形態として、透明基材11の上下に積層した層を非対称な構成としてもよい。
本実施形態の積層体基板の光の反射の程度は特に限定されるものではないが、例えば波長400nm以上700nm以下の光の正反射率の平均は55%以下であることが好ましく、40%以下であることがより好ましく、30%以下であることがさらに好ましい。これは波長400nm以上700nm以下の光の正反射率の平均が55%以下の場合、例えば本実施形態の積層体基板を、タッチパネル用の導電性基板として用いた場合でもディスプレイの視認性の低下を特に抑制できるためである。
積層体基板の正反射率の測定は、低反射率合金層に光を照射するようにして測定を行うことができる。すなわち、積層体基板に含まれる銅層及び低反射率合金層のうち、低反射率合金層側から光を照射して測定を行うことができる。具体的には例えば図2(a)のように透明基材11の一方の面11aに銅層12、低反射率合金層13の順に積層した場合、低反射率合金層13に光を照射できるように、低反射率合金層13の表面Aに対して光を照射して測定できる。また、図2(a)の場合と銅層12と低反射率合金層13との配置を換え、透明基材11の一方の面11aに低反射率合金層13、銅層12の順に積層した場合、低反射率合金層13に光を照射できるように、透明基材11の面11b側から低反射率合金層に光を照射して正反射率を測定できる。
また、波長400nm以上700nm以下の光の正反射率の平均とは、400nm以上700nm以下の範囲内で波長を変化させて測定を行った際の測定結果の平均値を意味している。測定の際、波長を変化させる幅は特に限定されないが、例えば、10nm毎に波長を変化させて上記波長範囲の光について測定を行うことが好ましく、1nm毎に波長を変化させて上記波長範囲の光について測定を行うことがより好ましい。
なお、後述のように積層体基板は銅層及び低反射率合金層をエッチングにより配線加工することにより金属細線を形成して導電性基板とすることができる。導電性基板における光の正反射率とは、透明基材を除いた場合に、最表面に配置されている低反射率合金層の、光が入射する側の表面における正反射率を意味する。
このため、エッチング処理を行った後の導電性基板であれば、銅層及び低反射率合金層が残存している部分での測定値が上記範囲を満たしていることが好ましい。
次に、本実施形態の導電性基板について説明する。
本実施形態の導電性基板は、透明基材と、透明基材の少なくとも一方の面側に形成された金属細線とを備えることができる。そして、金属細線が、銅と、ニッケルとを含有する低反射率合金配線層と、銅配線層とを備えた積層体であり、低反射率合金配線層に含まれる銅、及びニッケルのうち、ニッケルの割合を30質量%以上85質量%以下とすることができる。
本実施形態の導電性基板は、例えば既述の積層体基板を配線加工して得ることができる。そして、本実施形態の導電性基板においては、透明基材上に銅配線層と、低反射率合金配線層と、を設けているため、銅配線層による光の反射を抑制することができる。従って、低反射率合金配線層を設けることにより、例えばタッチパネル等に用いた場合に良好なディスプレイの視認性を有することができる。
本実施形態の導電性基板は例えばタッチパネル用の導電性基板として好ましく用いることができる。この場合、導電性基板は既述の積層体基板における銅層、及び低反射率合金層に開口部を設けることで形成した配線パターンを有する構成とすることができる。より好ましくは、メッシュ状の配線パターンを備えた構成とすることができる。
開口部を備えた配線パターンが形成された導電性基板は、ここまで説明した積層体基板の銅層及び低反射率合金層をエッチングすることにより得ることができる。そして、例えば二層の金属細線によりメッシュ状の配線パターンを有する導電性基板とすることができる。具体的な構成例を図4に示す。図4はメッシュ状の配線パターンを備えた導電性基板30を銅配線層、及び低反射率合金配線層の積層方向の上面側から見た図を示している。図4に示した導電性基板30は、透明基材11と、図中X軸方向に平行な複数の銅配線層31BとY軸方向に平行な銅配線層31Aとを有している。なお、銅配線層31A、31Bは、既述の積層体基板をエッチングすることで形成でき、銅配線層31A、31Bの上面および/または下面には図示しない低反射率合金配線層が形成されている。また、低反射率合金配線層は銅配線層31A、31Bとほぼ同じ形状にエッチングされている。
透明基材11と銅配線層31A、31Bとの配置は特に限定されない。透明基材11と銅配線層との配置の構成例を図5に示す。図5は図4のA−A´線での断面図に当たる。
例えば、図5に示したように、透明基材11の上下面にそれぞれ銅配線層31A、31Bが配置されていてもよい。なお、図5に示した導電性基板の場合、銅配線層31A、31Bの透明基材11側には、銅配線層31A、31Bとほぼ同じ形状にエッチングされた第1の低反射率合金配線層321A、321Bが配置されている。また、銅配線層31A、31Bの透明基材11とは反対側の面には、第2の低反射率合金配線層322A、322Bが配置されている。
従って、図5に示した導電性基板においては、金属細線は、低反射率合金配線層として第1の低反射率合金配線層321A、321B及び第2の低反射率合金配線層322A、322Bを有しており、銅配線層31A、31Bは、第1の低反射率合金配線層321A、321Bと、第2の低反射率合金配線層322A、322Bとの間に配置されていることとなる。
なお、ここでは第1の低反射率合金配線層、及び第2の低反射率合金配線層を設けた例を示したが、係る形態に限定されるものではない。例えば第1の低反射率合金配線層、または第2の低反射率合金配線層いずれか一方のみを設けることもできる。
図4に示したメッシュ状の配線を有する導電性基板は例えば、図2(b)、図3(b)のように透明基材11の両面に銅層12A、12Bと、低反射率合金層13A、13B(131A、132A、131B、132B)と、を備えた積層体基板から形成することができる。
なお、例えば図5に示した第1の低反射率合金配線層と第2の低反射率合金配線層とを備えた導電性基板は、図3(b)に示した積層体基板から形成することができる。
そこで、図3(b)の積層体基板を用いて形成した場合を例に説明する。
まず、透明基材11の一方の面11a側の銅層12A、第1の低反射率合金層131A、及び第2の低反射率合金層132Aを、図3(b)中Y軸方向に平行な複数の線状のパターンが、X軸方向に沿って所定の間隔をあけて配置されるようにエッチングする。なお、図3(b)中のY軸方向とは、紙面と垂直な方向を指す。また、図3(b)中のX軸方向とは各層の幅方向と平行な方向を意味している。
そして、透明基材11のもう一方の面11b側の銅層12B、第1の低反射率合金層131B、及び第2の低反射率合金層132Bを図3(b)中X軸方向と平行な複数の線状のパターンがY軸方向に沿って所定の間隔をあけて配置されるようにエッチングを行う。
以上の操作により図4、図5に示したメッシュ状の配線を有する導電性基板を形成することができる。なお、透明基材11の両面のエッチングは同時に行うこともできる。すなわち、銅層12A、12B、第1の低反射率合金層131A、131B、及び第2の低反射率合金層132A、132Bのエッチングは同時に行ってもよい。
図4に示したメッシュ状の配線を有する導電性基板は、図2(a)または図3(a)に示した積層体基板を2枚用いることにより形成することもできる。図3(a)の導電性基板を用いた場合を例に説明すると、図3(a)に示した導電性基板2枚についてそれぞれ、銅層12、第1の低反射率合金層131、及び第2の低反射率合金層132を、X軸方向と平行な複数の線状のパターンがY軸方向に沿って所定の間隔をあけて配置されるようにエッチングを行う。そして、上記エッチング処理により各導電性基板に形成した線状のパターンが互いに交差するように向きをあわせて2枚の導電性基板を貼り合せることによりメッシュ状の配線を備えた導電性基板とすることができる。2枚の導電性基板を貼り合せる際に貼り合せる面は特に限定されるものではない。
例えば、2枚の導電性基板について、図3(a)における透明基材11の銅層12等が積層されていない面11b同士を貼り合せることで、図5に示した構成とすることができる。
なお、図4に示したメッシュ状の配線を有する導電性基板における金属細線の幅や、金属細線間の距離は特に限定されるものではなく、例えば、金属細線に必要な電気抵抗値等に応じて選択することができる。
ただし、透明基材と、金属細線とが十分な密着性を有するように、金属細線の幅等を選択することが好ましい。
本実施形態の導電性基板は、既述の積層体基板を配線加工し、積層体基板における銅層、及び低反射率合金層に開口部を設けることで形成した配線パターンを有する。このため、配線パターンに含まれる金属細線間には透明基材を露出する開口部が設けられている。
そして、該開口部の波長400nm以上700nm以下の光の透過率の平均の、透明基材の波長400nm以上700nm以下の光の透過率の平均からの減少率は、3.0%以下であることが好ましい。
これは、上記開口部の波長400nm以上700nm以下の光の透過率の平均の、積層体基板に供する透明基材の波長400nm以上700nm以下の光の透過率の平均からの減少率が3.0%を超えると、透明基材を目視で観察すると黄色に変色して見える場合があるからである。上記減少率が3.0%を超えるのは、低反射率合金層、及び銅層をエッチングする際に低反射率合金層のエッチング速度が遅く低反射率合金層と銅層とを同時にエッチングできていないためである。このため、既述のように、低反射率合金層に含まれる銅及びニッケルのうち、ニッケルの割合を85質量%以下とすることが好ましい。
なお、低反射率合金層にかえて、ニッケルと銅の化学的に不定比の酸化物を含む黒化層を用いた場合、ニッケルと銅との含有割合やこれらの酸化状態によりエッチング性が低下し、上記減少率が3.0%を超え、透明基材を目視で観察すると黄色に変色して見える場合もある。このように、化学的に不定比の酸化物を用いた黒化層を有する積層体基板は、黒化層成膜時にスパッタリング雰囲気の制御を必要とするので、製造条件の最適化が困難な場合もある。
一方、本実施形態に係る積層体基板は、黒化層に低反射率合金層を用いるので、ニッケルと銅の組成のみを制御すればよいので、製造条件の最適化が容易である。
また、本実施形態の導電性基板の光の反射の程度は特に限定されるものではないが、例えば波長400nm以上700nm以下の光の正反射率の平均は55%以下であることが好ましく、40%以下であることがより好ましく、30%以下であることがさらに好ましい。これは波長400nm以上700nm以下の光の正反射率の平均が55%以下の場合、例えばタッチパネル用の導電性基板として用いた場合でもディスプレイの視認性の低下を特に抑制できるためである。
ここまで説明した本実施形態の2層の配線から構成されるメッシュ状の配線を有する導電性基板は、例えば投影型静電容量方式のタッチパネル用の導電性基板として好ましく用いることができる。
(積層体基板の製造方法、導電性基板の製造方法)
次に本実施形態の積層体基板の製造方法の構成例について説明する。
本実施形態の積層体基板の製造方法は、以下の工程を有することができる。
透明基材を準備する透明基材準備工程。
透明基材の少なくとも一方の面側に積層体を形成する積層体形成工程。
そして、上記積層体形成工程は以下のステップを含むことができる。
銅を堆積する銅層成膜手段により銅層を形成する銅層形成ステップ。
銅と、ニッケルとを含有する低反射率合金層を堆積する低反射率合金層成膜手段により低反射率合金層を成膜する低反射率合金層形成ステップ。
そして、低反射率合金層形成ステップは減圧雰囲気下において実施することが好ましい。また、低反射率合金層に含まれる銅、及びニッケルのうち、ニッケルの割合が30質量%以上85質量%以下であることが好ましい。
以下に本実施形態の積層体基板の製造方法について説明するが、以下に説明する点以外については上述の積層体基板の場合と同様の構成とすることができるため説明を省略している。
上述のように、本実施形態の積層体基板においては、銅層と、低反射率合金層と、を透明基材上に配置する際の積層の順番は特に限定されるものではない。また、銅層と、低反射率合金層と、はそれぞれ複数層形成することもできる。このため、上記銅層形成ステップと、低反射率合金層形成ステップと、を実施する順番や、実施する回数については特に限定されるものではなく、形成する積層体基板の構造に合わせて任意の回数、タイミングで実施することができる。
透明基材を準備する工程は、例えば可視光を透過する高分子フィルムや、ガラス基板等により構成された透明基材を準備する工程であり、具体的な操作は特に限定されるものではない。例えば後段の各工程、ステップに供するため必要に応じて任意のサイズに切断等を行うことができる。なお、可視光を透過する高分子フィルムとして好適に用いることができるものについては既述のため、ここでは説明を省略する。
次に積層体形成工程について説明する。積層体形成工程は透明基材の少なくとも一方の面側に積層体を形成する工程であり、銅層形成ステップと、低反射率合金層形成ステップとを有する。このため、各ステップについて以下に説明する。
まず、銅層形成ステップについて説明する。
銅層形成ステップでは透明基材の少なくとも一方の面側に銅を堆積する銅層成膜手段により銅層を形成することができる。
銅層形成ステップでは、乾式めっき法を用いて銅薄膜層を形成することが好ましい。また銅層をより厚くする場合には、乾式めっき法により銅薄膜層を形成後に湿式めっき法を用いてさらに銅めっき層を形成することが好ましい。
このため、銅層形成ステップは、例えば乾式めっき法により銅薄膜層を形成するステップを有することができる。また、銅層形成ステップは、乾式めっき法により銅薄膜層を形成するステップと、該銅薄膜層を給電層として、湿式めっき法により銅めっき層を形成するステップと、を有していてもよい。
従って、上述の銅層成膜手段としては1つの成膜手段に限定されるものではなく、複数の成膜手段を組み合わせて用いることもできる。
上述のように乾式めっき法のみ、又は乾式めっき法と湿式めっき法とを組み合わせて銅層を形成することにより透明基材または低反射率合金層上に接着剤を介さずに直接銅層を形成できるため好ましい。
乾式めっき法としては特に限定されるものではないが、減圧雰囲気下において、スパッタリング法、イオンプレーティング法や蒸着法等を好ましく用いることができる。
特に、銅薄膜層の形成に用いる乾式めっき法としては、厚さの制御が容易であることから、スパッタリング法を用いることがより好ましい。すなわちこの場合、銅層形成ステップにおける銅を堆積させる銅層成膜手段としてスパッタリング成膜手段(スパッタリング成膜法)を好ましく用いることができる。
銅薄膜層は、例えば図6に示したロール・ツー・ロールスパッタリング装置60を用いて好適に成膜することができる。以下にロール・ツー・ロールスパッタリング装置を用いた場合を例に銅薄膜層を形成する工程を説明する。
図6はロール・ツー・ロールスパッタリング装置60の一構成例を示している。ロール・ツー・ロールスパッタリング装置60は、その構成部品のほとんどを収納した筐体61を備えている。図6において筐体61の形状は直方体形状として示しているが、筐体61の形状は特に限定されるものではなく、内部に収容する装置や、設置場所、耐圧性能等に応じて任意の形状とすることができる。例えば筐体61の形状は円筒形状とすることもできる。ただし、成膜開始時に成膜に関係ない残留ガスを除去するため、筐体61内部は1Pa以下まで減圧できることが好ましく、10−3Pa以下まで減圧できることがより好ましく、10−4Pa以下まで減圧できることがさらに好ましい。なお、筐体61内部全てが上記圧力まで減圧できる必要はなく、スパッタリングを行う、後述するキャンロール63が配置された図中下側の領域のみが上記圧力まで減圧できるように構成することもできる。
筐体61内には、銅薄膜層を成膜する基材を供給する巻出ロール62、キャンロール63、スパッタリングカソード64a〜64d、前フィードロール65a、後フィードロール65b、テンションロール66a、66b、巻取ロール67を配置することができる。また、銅薄膜層を成膜する基材の搬送経路上には、上記各ロール以外に任意にガイドロール68a〜68hや、ヒーター69等を設けることもできる。
巻出ロール62、キャンロール63、前フィードロール65a、巻取ロール67にはサーボモータによる動力を備えることができる。巻出ロール62、巻取ロール67は、パウダークラッチ等によるトルク制御によって銅薄膜層を成膜する基材の張力バランスが保たれるようになっている。
キャンロール63の構成についても特に限定されないが、例えばその表面が硬質クロムめっきで仕上げられ、その内部には筐体61の外部から供給される冷媒や温媒が循環し、一定の温度に調整できるように構成されていることが好ましい。
テンションロール66a、66bは例えば、表面が硬質クロムめっきで仕上げられ張力センサーが備えられていることが好ましい。また、前フィードロール65aや、後フィードロール65b、ガイドロール68a〜68hについても表面が硬質クロムめっきで仕上げられていることが好ましい。
スパッタリングカソード64a〜64dは、マグネトロンカソード式でキャンロール63に対向して配置することが好ましい。スパッタリングカソード64a〜64dのサイズは特に限定されないが、スパッタリングカソード64a〜64dの銅薄膜層を成膜する基材の巾方向の寸法は、対向する銅薄膜層を成膜する基材の巾より広いことが好ましい。
銅薄膜層を成膜する基材は、ロール・ツー・ロール真空成膜装置であるロール・ツー・ロールスパッタリング装置60内を搬送されて、キャンロール63に対向するスパッタリングカソード64a〜64dで銅薄膜層が成膜される。
ロール・ツー・ロールスパッタリング装置60を用いて銅薄膜層を成膜する場合の手順について説明する。
まず、銅ターゲットをスパッタリングカソード64a〜64dに装着し、銅薄膜層を成膜する基材を巻出ロール62にセットした筐体61内を真空ポンプ70a、70bにより真空排気する。
そしてその後、不活性ガス、例えばアルゴン等のスパッタリングガスを気体供給手段71により筐体61内に導入する。なお、気体供給手段71の構成は特に限定されないが、図示しない気体貯蔵タンクを有することができる。そして、気体貯蔵タンクと筐体61との間に、ガス種ごとにマスフローコントローラー(MFC)711a、711b、及びバルブ712a、712bを設け、各ガスの筐体61内への供給量を制御できるように構成できる。図6ではマスフローコントローラーと、バルブとを2組設けた例を示しているが、設置する数は特に限定されず、用いるガス種の数に応じて設置する数を選択することができる。
そして、気体供給手段71によりスパッタリングガスを筐体61内に供給した際、スパッタリングガスの流量と、真空ポンプ70bと筐体61との間に設けられた圧力調整バルブ72の開度と、を調整して装置内を例えば0.13Pa以上1.3Pa以下に保持し、成膜を実施することが好ましい。
この状態で、巻出ロール62から基材を例えば毎分1m以上20m以下の速さで搬送しながら、スパッタリングカソード64a〜64dに接続したスパッタリング用直流電源より電力を供給してスパッタリング放電を行う。これにより基材上に所望の銅薄膜層を連続成膜することができる。
なお、ロール・ツー・ロールスパッタリング装置60には上述した以外にも必要に応じて各種部材を配置できる。例えば筐体61内の圧力を測定するための圧力計73a、73bや、ベントバルブ74a、74bを設けることもできる。
また、既述のように乾式めっき後に湿式めっき法を用いてさらに銅層(銅めっき層)を成膜することができる。
湿式めっき法により銅めっき層を成膜する場合、上述した乾式めっきにより成膜した銅薄膜層を給電層とすることができる。そしてこの場合、銅層形成ステップにおける銅を堆積させる銅層成膜手段として、電気めっき成膜手段を好ましく用いることができる。
銅薄膜層を給電層として、湿式めっき法により銅めっき層を形成する工程における条件、すなわち、電気めっき処理の条件は、特に限定されるものではなく、常法による諸条件を採用すればよい。例えば、銅めっき液を入れためっき槽に銅薄膜層を形成した基材を供給し、電流密度や、基材の搬送速度を制御することによって、銅めっき層を形成できる。
次に、低反射率合金層形成ステップについて説明する。
低反射率合金層形成ステップは既述のように、透明基材の少なくとも一方の面側に、銅と、ニッケルとを含有する低反射率合金層を成膜する低反射率合金層成膜手段により低反射率合金層を成膜するステップである。低反射率合金層形成ステップにおける銅と、ニッケルとを含有する低反射率合金層を堆積する低反射率合金層成膜手段は特に限定されるものではないが、例えば減圧雰囲気下におけるスパッタリング成膜手段、すなわちスパッタリング成膜法であることが好ましい。
低反射率合金層は例えば図6に示したロール・ツー・ロールスパッタリング装置60を用いて好適に成膜することができる。ロール・ツー・ロールスパッタリング装置の構成については既述のため、ここでは説明を省略する。
ロール・ツー・ロールスパッタリング装置60を用いて低反射率合金層を成膜する場合の手順の構成例について説明する。
まず、銅−ニッケル合金ターゲットをスパッタリングカソード64a〜64dに装着し、低反射率合金層を成膜する基材を巻出ロール62にセットした筐体61内を真空ポンプ70a、70bにより真空排気する。そしてその後、不活性ガス、例えばアルゴンからなるスパッタリングガスを気体供給手段71により筐体61内に導入する。この際、スパッタリングガスの流量と、真空ポンプ70bと筐体61との間に設けられた圧力調整バルブ72の開度とを調整して筐体61内を例えば0.13Pa以上13Pa以下に保持して成膜を実施することが好ましい。
この状態で、巻出ロール62から基材を例えば毎分0.5m以上10m以下程度の速さで搬送しながら、スパッタリングカソード64a〜64dに接続したスパッタリング用直流電源より電力を供給してスパッタリング放電を行う。これにより基材上に所望の低反射率合金層を連続成膜することができる。
ここまで、本実施形態の積層体基板の製造方法に含まれる各工程、ステップについて説明した。
本実施形態の積層体基板の製造方法により得られる積層体基板は、既述の積層体基板と同様に、銅層は厚さが50nm以上であることが好ましく、60nm以上とすることがより好ましく、150nm以上であることがさらに好ましい。銅層の厚さの上限値は特に限定されないが、銅層の厚さは5000nm以下であることが好ましく、3000nm以下であることがより好ましい。なお、銅層が上述のように銅薄膜層と、銅めっき層を有する場合には、銅薄膜層の厚さと、銅めっき層の厚さとの合計が上記範囲であることが好ましい。
また、低反射率合金層の厚さは特に限定されるものではないが、例えば10nm以上であることが好ましく、15nm以上とすることがより好ましい。低反射率合金層の厚さの上限値は特に限定されるものではないが、70nm以下とすることが好ましく、50nm以下とすることがより好ましい。
さらに、本実施形態の積層体基板の製造方法により得られる積層体基板は、波長400nm以上700nm以下の光の正反射率の平均は55%以下であることが好ましく、40%以下であることがより好ましく、30%以下であることがさらに好ましい。
本実施形態の積層体基板の製造方法により得られる積層体基板を用いて、銅層及び低反射率合金層に開口部を備えた配線パターンが形成された導電性基板とすることができる。導電性基板は、より好ましくは、メッシュ状の配線を備えた構成とすることができる。
係る本実施形態の導電性基板の製造方法は、上述の積層体基板の製造方法により得られた積層体基板の銅層と、低反射率合金層と、をエッチングし、銅配線層と、低反射率合金配線層とを備えた積層体である金属細線を有する配線パターンを形成するエッチング工程を有することができる。そして、係るエッチング工程により、銅層及び低反射率合金層に開口部を形成できる。
エッチング工程では例えばまず、エッチングにより除去する部分に対応した開口部を有するレジストを、積層体基板の最表面に形成する。例えば、図2(a)に示した積層体基板10Aの場合、積層体基板10Aに配置した低反射率合金層13の露出した表面A上にレジストを形成することができる。なお、エッチングにより除去する部分に対応した開口部を有するレジストの形成方法は特に限定されないが、例えばフォトリソグラフィー法により形成することができる。
次いで、レジスト上面からエッチング液を供給することにより、銅層12、低反射率合金層13のエッチングを実施することができる。
なお、図2(b)のように透明基材11の両面に銅層、低反射率合金層を配置した場合には、積層体基板の表面A及び表面Bにそれぞれ所定の形状の開口部を有するレジストを形成し、透明基材11の両面に形成した銅層、低反射率合金層を同時にエッチングしてもよい。また、透明基材11の両側に形成された銅層及び低反射率合金層について、一方の側ずつエッチング処理を行うこともできる。すなわち、例えば、銅層12A及び低反射率合金層13Aのエッチングを行った後に、銅層12B及び低反射率合金層13Bのエッチングを行うこともできる。
本実施形態の積層体基板の製造方法で形成する低反射率合金層は、銅層と同様のエッチング液への反応性を示す。このため、エッチング工程で用いるエッチング液は特に限定されるものではなく、一般的に銅層のエッチングに用いられるエッチング液を好ましく用いることができる。
エッチング工程で用いるエッチング液としては例えば、硫酸、過酸化水素水、塩酸、塩化第二銅、及び塩化第二鉄から選択された1種類を含む水溶液、または上記硫酸等から選択された2種類以上を含む混合水溶液をより好ましく用いることができる。エッチング液中の各成分の含有量は、特に限定されるものではない。
エッチング液は室温で用いることもできるが、反応性を高めるため加温していること好ましく、例えば40℃以上50℃以下に加熱して用いることが好ましい。
上述したエッチング工程により得られるメッシュ状の配線の具体的な形態については、既述のとおりであるため、ここでは説明を省略する。
また、図2(a)、図3(a)に示した透明基材11の一方の面側に銅層、低反射率合金層を有する2枚の積層体基板をエッチング工程に供して導電性基板とした後、2枚の導電性基板を貼り合せてメッシュ状の配線を備えた導電性基板とする場合、導電性基板を貼り合せる工程をさらに設けることができる。この際、2枚の導電性基板を貼り合せる方法は特に限定されるものではなく、例えば光学接着剤(OCA)等を用いて接着することができる。
なお、本実施形態の導電性基板の製造方法により得られる導電性基板は、波長400nm以上700nm以下の光の正反射率の平均は55%以下であることが好ましく、40%以下であることがより好ましく、30%以下であることがさらに好ましい。
これは波長400nm以上700nm以下の光の正反射率の平均が55%以下の場合、例えばタッチパネル用の導電性基板として用いた場合でもディスプレイの視認性の低下を特に抑制できるためである。
以上に本実施形態の積層体基板、導電性基板、積層体基板の製造方法、及び導電性基板の製造方法について説明した。係る積層体基板、または積層体基板の製造方法により得られる積層体基板によれば、銅層と低反射率合金層とがエッチング液に対してほぼ同じ反応性を示す。このため、同時にエッチング処理を行うことができる銅層と、低反射率合金層とを備えた積層体基板を提供することができる。そして、銅層と低反射率合金層とを同時にエッチングすることができるため、容易に所望の形状の銅配線層、及び低反射率合金配線層を形成することができる。
また、低反射率合金配線層を設けることで銅配線層による光の反射を抑制することができ、例えばタッチパネル用の導電性基板とした場合に、視認性の低下を抑制することができる。このため、低反射率合金配線層を設けることで良好な視認性を有する導電性基板とすることができる。
以下に、本発明の実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によって、なんら限定されるものではない。
(評価方法)
(1)正反射率
以下の各実施例、比較例において作製した積層体基板について正反射率の測定を行った。
測定は、紫外可視分光光度計(株式会社 島津製作所製 型式:UV−2550)に反射率測定ユニットを設置して行った。
各実施例で図3(a)の構造を有する積層体基板を作製したが、反射率の測定は図3(a)における第2の低反射率合金層132の外部に露出した表面Cに対して入射角5°、受光角5°として、波長400nm以上700nm以下の範囲の光を照射して実施した。なお、積層体基板に照射した光は、波長400nm以上700nm以下の範囲内で、1nm毎に波長を変化させて各波長の光について正反射率の測定を行い、測定結果の平均を該積層体基板の正反射率の平均とした。
(2)開口部の全光線透過率の減少率
各実施例、比較例で作製した導電性基板の透明基材を露出する金属細線間の開口部について、全光線透過率の測定を行った。
測定は、正反射率を測定した際の紫外可視分光光度計に積分球付属装置を設置して行った。照射した光は、波長400nm以上700nm以下の範囲内で、1nm毎に波長を変化させて各波長の光について透過率の測定を行い、測定結果の平均を該導電性基板の開口部の全光線透過率の平均とした。
また、予め積層体基板を製造する際に用いた透明基材について、同様にして全光線透過率の平均を測定しておいた。
そして、各実施例、比較例で作製した導電性基板の開口部の全光線透過率の平均の、透明基材の全光線透過率の平均からの減少率を算出した。
(試料の作製条件)
実施例、比較例として、以下に説明する条件で積層体基板、及び導電性基板を作製し、上述の評価方法により評価を行った。
[実施例1]
図3(a)に示した構造を有する積層体基板を作製した。
まず、透明基材準備工程を実施した。
具体的には、幅500mm、厚さ100μmの光学用ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)製の透明基材を準備した。
次に、積層体形成工程を実施した。
積層体形成工程として、第1の低反射率合金層形成ステップ、銅層形成ステップ、第2の低反射率合金層形成ステップを実施した。以下に具体的に説明する。
まず第1の低反射率合金層形成ステップを実施した。
準備した透明基材を図6に示したロール・ツー・ロールスパッタリング装置60にセットした。また、スパッタリングカソード64a〜64dに、銅−30質量%Ni合金ターゲット(住友金属鉱山(株)製)を装着した。
そして、ロール・ツー・ロールスパッタリング装置60のヒーター69を100℃に加熱し、透明基材を加熱し、基材中に含まれる水分を除去した。
続いて筐体61内を1×10−4Paまで真空ポンプ70a、70bにより排気した後、気体供給手段71によりアルゴンガスの流量が240sccmとなるようにしてアルゴンガスを筐体61内に導入した。そして、透明基材を巻出ロール62から毎分2mの速さで搬送しながら、スパッタリングカソード64a〜64dに接続したスパッタリング用直流電源より電力を供給し、スパッタリング放電を行い、基材上に所望の第1の低反射率合金層を連続成膜した。係る操作により透明基材上に第1の低反射率合金層131を厚さ20nmとなるように形成した。
続いて、銅層形成ステップを実施した。
銅層形成ステップでは、マグネトロンスパッタリングカソードに装着するターゲットを銅ターゲット(住友金属鉱山(株)製)に変えた点以外は第1の低反射率合金層の場合と同様にして第1の低反射率合金層の上面に銅層を厚さ200nmとなるように形成した。
なお、銅層を形成する基材としては、第1の低反射率合金層形成工程で、透明基材上に第1の低反射率合金層を形成した基材を用いた。
そして次に第2の低反射率合金層形成ステップを実施した。
第2の低反射率合金層形成ステップでは、第1の低反射率合金層131と同条件で銅層12の上面に第2の低反射率合金層132を形成した(図3(a)参照)。
作製した積層体基板の波長400nm以上700nm以下の光の正反射率の平均を、上述の手順により測定したところ、波長400nm以上700nm以下の光の正反射率の平均は55%であった。
また、得られた積層体基板について正反射率測定を行った後、エッチング工程を行い、導電性基板を作製した。
エッチング工程ではまず、エッチングにより除去する部分に対応した開口部を有するレジストを、作製した積層体基板の図3(a)における表面C上に形成した。そして、塩化第二鉄10重量%と、塩酸10重量%と、残部が水と、からなるエッチング液に1分間浸漬して導電性基板を作製した。
作製した導電性基板について、開口部の全光線透過率の測定を行った。
評価結果を表1に示す。
[実施例2〜実施例6]
第1、第2の低反射率合金層を成膜する際に用いたスパッタリングターゲットの組成を表1に示したように変更した点以外は実施例1と同様にして積層体基板を作製し、評価を行った。
また、作製した積層体基板から実施例1と同様にして導電性基板を作製し、評価を行った。
結果を表1に示す。
[比較例1〜比較例3]
比較例1では、第1、第2の低反射率合金層を成膜する際に用いたスパッタリングターゲットの組成を表1に示したように変更した点以外は実施例1と同様にして積層体基板を作製し、評価を行った。
また、比較例2、3では第1、第2の低反射率合金層に代えて、第1、第2の黒化層を形成した。第1、第2の黒化層は、成膜する際に用いたスパッタリングターゲットの組成を表1に示したように変更した点、及び黒化層成膜時にアルゴンガスに加えて酸素を供給した点以外は、実施例1の低反射率合金層の場合と同様にして成膜した。また、黒化層以外については実施例1の場合と同様にして積層体基板を作製した。
なお、比較例2、3では低反射率合金層の成膜時、表1に示した酸素供給量となるように酸素を供給した。
比較例1〜比較例3で作製した積層体基板から実施例1と同様にして導電性基板を作製し、評価を行った。
結果を表1に示す。
Figure 2017064939
表1に示した結果によると、実施例1〜実施例6については、開口部の全光線透過率の減少率が3.0%以下となった。すなわち、銅層と、第1、第2の低反射率合金層を同時にエッチングすることができた。
これは、第1、第2の低反射率合金層を成膜する際に用いたスパッタリングターゲットに含まれる銅及びニッケルのうち、ニッケルの割合が30質量%以上85質量%以下であり、成膜した黒化層においても同様の組成であったためと考えられる。すなわち、低反射率合金層のエッチング液に対する反応性を銅層と同等にすることができたためと考えられる。
これに対して、比較例1は、低反射率合金層を成膜する際に用いたスパッタリングターゲットに含まれる銅及びニッケルのうち、ニッケルの割合が30質量%未満であり、成膜した低反射率合金層においても同様の組成であった。このため、正反射率が55%を超えてしまった。
また、比較例2は、開口部の全光線透過率の減少率が3.0%を超えており、銅層と比較して黒化層のエッチング速度が遅かったことが確認でき、その為、開口部の全光線透過率減少率が3.5%となり目視で黄色く見えることが確認された。
比較例3は、アンダーカットが確認され、銅層と比較して黒化層のエッチング速度が速いことが確認された。
従って、比較例2、3については、同時にエッチング処理を行うことができる銅層と、黒化層とを形成できていないことが確認できた。
10A、10B、20A、20B 積層体基板
11 透明基材
12、12A、12B 銅層
13、13A、13B、131、132、131A、131B、132A、132B 低反射率合金層
30 導電性基板
31A、31B 銅配線層
321A、321B、322A、322B、61 低反射率合金配線層

Claims (11)

  1. 透明基材と、
    前記透明基材の少なくとも一方の面側に形成された積層体とを備え、
    前記積層体が、
    銅と、ニッケルとを含有する低反射率合金層と、
    銅層とを有し、
    前記低反射率合金層に含まれる前記銅、及び前記ニッケルのうち、前記ニッケルの割合が30質量%以上85質量%以下である積層体基板。
  2. 前記積層体は、前記低反射率合金層として、第1の低反射率合金層及び第2の低反射率合金層を有し、
    前記銅層は、前記第1の低反射率合金層と、前記第2の低反射率合金層との間に配置された請求項1に記載の積層体基板。
  3. 波長400nm以上700nm以下の光の正反射率の平均が55%以下である請求項1または2に記載の積層体基板。
  4. 透明基材と、
    前記透明基材の少なくとも一方の面側に形成された金属細線とを備え、
    前記金属細線が、
    銅と、ニッケルとを含有する低反射率合金配線層と、
    銅配線層とを備えた積層体であり、
    前記低反射率合金配線層に含まれる前記銅、及び前記ニッケルのうち、前記ニッケルの割合が30質量%以上85質量%以下である導電性基板。
  5. 前記金属細線は、前記低反射率合金配線層として、第1の低反射率合金配線層及び第2の低反射率合金配線層を有し、
    前記銅配線層は、前記第1の低反射率合金配線層と、前記第2の低反射率合金配線層との間に配置された請求項4に記載の導電性基板。
  6. 前記金属細線間には前記透明基材を露出する開口部が設けられており、
    前記開口部の波長400nm以上700nm以下の光の透過率の平均の、前記透明基材の波長400nm以上700nm以下の光の透過率の平均からの減少率が、3.0%以下である請求項4または5に記載の導電性基板。
  7. 透明基材を準備する透明基材準備工程と、
    前記透明基材の少なくとも一方の面側に積層体を形成する積層体形成工程とを有し、
    前記積層体形成工程は、
    銅を堆積する銅層成膜手段により銅層を形成する銅層形成ステップと、
    銅と、ニッケルとを含有する低反射率合金層を堆積する低反射率合金層成膜手段により低反射率合金層を成膜する低反射率合金層形成ステップと、を含み、
    前記低反射率合金層形成ステップは減圧雰囲気下において実施し、前記低反射率合金層に含まれる前記銅、及び前記ニッケルのうち、前記ニッケルの割合が30質量%以上85質量%以下である積層体基板の製造方法。
  8. 前記低反射率合金層成膜手段がスパッタリング成膜法である請求項7に記載の積層体基板の製造方法。
  9. 前記低反射率合金層は厚さが10nm以上である請求項7または8に記載の積層体基板の製造方法。
  10. 請求項7乃至9のいずれか一項に記載の積層体基板の製造方法により得られた積層体基板の前記銅層と、前記低反射率合金層とをエッチングし、銅配線層と、低反射率合金配線層とを備えた積層体である金属細線を有する配線パターンを形成するエッチング工程を有し、
    前記エッチング工程により、前記銅層及び前記低反射率合金層に開口部を形成する導電性基板の製造方法。
  11. 得られる導電性基板の波長400nm以上700nm以下の光の正反射率の平均が55%以下である請求項10に記載の導電性基板の製造方法。
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