JP2016534164A - 樹脂組成物及びそれを用いたフィルム - Google Patents

Abstract

本発明は、弾性変形可能で残留歪みが少なく、かつ応力緩和性を有することを特徴とする樹脂組成物。より具体的には、所定の伸張−復元試験により測定される応力緩和率Ｒおよび残留歪率αが、２０％≦Ｒ≦９５％かつ０％≦α≦３％となることを特徴とする、樹脂組成物に関する。【選択図】図１

Description

本発明は、引張応力緩和性が高く、伸張後の復元性に優れた樹脂組成物及びそれを用いたフィルムに関する。

熱硬化性樹脂は、その優れた耐熱性、耐薬品性、成形性、絶縁信頼性等により電子材料用途や光学材料など幅広い分野で使用されている。特に、熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂が様々な用途に使用されることが多いが、エポキシ樹脂は上記の特性に優れている反面、一般的には硬くて柔軟性に乏しいことも知られている。そのため、外部からの応力や熱ストレスにより、変形したり破壊されたりすることがある。

より柔軟性に優れた材料としては、シリコーン樹脂やウレタン樹脂のほか、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂あるいは様々なゴム材料が挙げられる。なお、樹脂材料の柔軟性については、弾性率が低く引張伸びが大きいだけでなく、伸張後の復元性が高いことも、様々な部材で使用するにあたっては必要となる。

例えば、このような柔軟性に優れた材料を利用して、電子ペーパー等のフレキシブルな表示装置の開発が進められている。一般的に電子ペーパーは、電気泳動方式、ツイストボール方式など方式は多数あるものの、いずれも表示を実現するための表示層と電圧印加する導電層の積層体で構成されている。電気泳動方式のフレキシブル表示装置には、主としてウレタン樹脂が用いられている（特許文献１）。一方、ツイストボール方式では、シリコーン樹脂が用いられている（特許文献２）。

一方で、柔軟性と共に最近の樹脂材料に求められている特性としては、応力緩和性がある。応力を加えられ変形した際に残留応力が大きいということは、元の形に戻ろうとする力が大きいことを意味しており、それ故に、残留応力が大きいと部材間の剥離や破壊が起こってしまう。そのため、残留応力が小さくなるように、加えられた応力を低減する、つまり、応力緩和性に優れることもまた必要な特性とされている。

しかし、上記特許文献１または２に記載されているようなウレタン樹脂やシリコーン樹脂は、引張伸びが大きく復元性に優れるが、応力緩和性が低いことが知られている。ウレタン樹脂においては原材料のポリオールやイソシアネートの種類や組合せを変えたり、架橋密度を下げることにより応力緩和性を高めることが可能であるが、その場合は復元性が低下してしまう。また、ウレタン樹脂においては、使用可能温度領域が狭く、耐熱性が低いため使用範囲が限定されてしまうという難点もある。

よって、これらの樹脂を用いて作製された表示装置は自由曲面への追従や大きな変形を伴うと残留応力により剥離や破壊を引き起こしやすくなってしまうという問題があった。したがって、フレキシブル表示装置としては、多少の屈曲性を有する程度に留まっているのが現状である。

このような問題は、他のゴム材料でも同様であり、復元性が高いものの応力緩和性は低い。また、ポリエチレンや他の熱可塑性材料においては、柔軟で引張伸びが大きい特性を活かして様々な分野で使用されているが、引張伸びの弾性領域は数％〜十数％程度までであり、降伏点を超えるそれ以上の領域では塑性変形を伴う伸びとなってしまう。それ故に、応力緩和性に優れるものの、伸張後に元の形には戻らない（残留歪みが多い）という問題が生じる。

特開２０１２−６３４３７号公報 特開２０１２−２７４８８号公報

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、柔軟であり、伸張後の復元性と応力緩和性に優れた材料を提供することを課題とする。

すなわち、本発明の一つの局面は、弾性変形可能で残留歪みが少なく、かつ応力緩和性を有することを特徴とする樹脂組成物である。

また、本発明のその他の局面は、前記樹脂組成物を用いてなることを特徴とするフィルムである。

図１は、本発明の実施形態に係る樹脂組成物と比較のために用いた樹脂組成物の伸張−復元試験における挙動を示すグラフである。 図２は、本発明の実施形態に係る樹脂組成物と比較のために用いた樹脂組成物の応力緩和性試験における挙動を示すグラフである。

これまで、樹脂材料について、低弾性や高伸びという柔らかさ、あるいは復元性については、様々な研究がなされているものの、それらの特性と比較すると応力緩和性を大きくできたという報告例はほとんどない。これは、応力緩和は、クリープ現象による塑性変形によるものであり、塑性変形が起こると復元しなくなるからだと考えられる。

そこで、本発明者等は、鋭意検討した結果、引張時の応力緩和性が高い、かつ、伸張後の復元性に優れるという相反する特性を両立させることにより、柔軟で変形させても復元でき、かつ残留応力による部材の剥離や破壊を極小化できると考え、かかる知見に基づいて更に検討を重ねることによって本発明を完成した。

以下、本発明に係る実施形態について具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。

本実施形態に係る樹脂組成物は、弾性変形可能で残留歪みが少なく、かつ応力緩和性を有することを特徴とする樹脂組成物である。このように引張時の応力緩和性が高く、かつ、伸張後の復元性に優れるという特性を両立させることによって、柔軟かつ応力緩和性に優れた材料を提供することができると考えられる。

本実施形態において、弾性変形可能で残留歪みが少ないとは、より具体的には、塑性変形がなく、好ましくは残留歪みが３％以下であることをさす。また、応力緩和性を有するとは、力（例えば、引張力など）を加えられた時に、残留応力が小さくなるように加えられた応力を低減する性質を有するということである。

なお、本実施形態では、便宜上、樹脂組成物の残留歪みおよび応力緩和性を、後述する伸張−復元試験により測定される応力緩和率Ｒおよび残留歪率αによって規定する。

好ましくは、本実施形態の樹脂組成物は、前記応力緩和率Ｒが２０〜９５％、かつ前記残留歪率αが０〜３％となる樹脂組成物である。より好ましくは、前記応力緩和率Ｒが３０〜６０％、かつ前記残留歪αが０〜１．５％となる樹脂組成物である。

このような範囲の応力緩和率および残留歪率を示す樹脂組成物であれば、引張時の応力緩和性が高く、かつ、伸張後の復元性に優れるという特性を併せ持ち、柔軟性かつ応力緩和性に優れた材料を得ることができると考えられる。

〔伸張−復元試験〕
本実施形態で用いられる伸張−復元試験では、樹脂組成物片（厚み：５０μｍ、サンプル形状：ダンベル６号（測定部位幅：４ｍｍ、平行部分長さ：２５ｍｍ））を用いて、ＩＳＯ３３８４に準拠した引張−圧縮試験機（例えば、島津製作所製のオートグラフ（型式：ＡＧＳ-Ｘ））を用いて、下記条件で伸張行程を行った後に復元行程を行い、下記算出方法によって応力緩和率Ｒ及び残留歪み率αを計算する。

（伸張行程条件）
試験片をつかみ具に取り付けたときに発生するたわみを除去するために、たわみ補正を０．０５Ｎ以下の力で行う。
試験速度：２５ｍｍ／ｍｉｎ、０〜２５％伸張まで
温度条件：２３℃
伸張・保持条件：２５％伸張で、保持時間５分

（復元行程条件）
試験速度：０．１ｍｍ／ｍｉｎ、引張力が０±０．０５Ｎになるまで
温度条件：２３℃
応力緩和率算出方法：伸張行程終了時の引張力の測定を行い、これを初期引張力Ｆ_Ａ０とする。その後、上述の伸張・保持条件で歪量を保持し５分後に引張力を測定する。これをＦ_Ａ（ｔ_５）とする。応力緩和率Ｒは下記式によって計算する。

残留歪率算出方法：前記復元行程において、引張力が０±０．０５Ｎとなった時点において、歪量の測定を行い、これを残留歪みαとする。

すなわち、前記伸張−復元試験を行った場合、本実施形態に係る樹脂組成物は、引張力（試験力）に対し、例えば、図１に示すグラフの曲線（略直線）のような伸張（歪み）復元挙動を示す（ここでは、後述の実施例２の樹脂組成物のものを示している）。なお、図１では、縦軸に引張力（Ｎ／ｍｍ^２）、横軸に伸張（歪み）（％）を表している。ここで示す伸張量とは、本明細書中においては樹脂組成物の実質的な歪量をさす。

また、図１では、比較のために、従来用いられてきたシリコーンフィルム（後述の比較例１４）及びポリエチレンフィルム（後述の比較例１５）を使用して前記伸張−復元試験を行った場合の該樹脂の挙動も示しているが、いずれの場合も、上部の曲線（本実施形態の樹脂組成物では略直線）は伸張行程時の伸張を、下部の曲線（略直線）は復元行程での復元（伸張の戻り）を示している。

図１に示すように、本実施形態の樹脂組成物は、まず前記伸張行程では、引張力に応じて２５％まで伸張されそこで５分間保持され、保持されながら応力を緩和し、その後、前記復元行程では引張力が０±０．０５Ｎになるまで復元される。

このような伸張−復元試験を経ても、本実施形態の樹脂組成物の残留歪みはほぼ１％程度にまで復元される（すなわち、残留歪率が非常に小さい）。一方、塑性変形樹脂（ポリエチレン、比較例１５）では前記伸張−復元試験後、残留歪みは８．４％程度にまでにしか復元しない（残留歪率が大きい）。

また、前記伸張行程後において５分間の保持を行った際、従来の塑性変形樹脂（ポリエチレン、比較例１５）の場合は２５〜３０％程度しか応力が緩和しないのに対し、本実施形態の樹脂組成物では伸張された状態のまま約２０〜６０％も緩和する。

すなわち、本実施形態の樹脂組成物は、残留歪みと応力緩和性の両方において優れているという従来になり特殊かつ有利な性質を有する。

また、前記伸張行程後において５分間の保持を行った際、従来のシリコーンフィルム（比較例１４）の場合は、伸張された状態ではほとんど応力が緩和しない。

このように図１に示されるような本実施形態の樹脂組成物が示す挙動をみても、本実施形態の樹脂組成物が、柔軟性に優れ、応力を緩和しながらも伸張後の復元性に非常に優れた樹脂組成物であることがわかる。このような特性は従来の弾性変形樹脂や塑性変形樹脂等には見られなかったものであり、本実施形態の樹脂組成物は、たとえば、フレキシブル表示装置などにおいてその特性を発揮し得る優れた樹脂組成物である。

さらに好ましい実施形態として、前記伸張−復元試験において、１５〜２０％の範囲で伸張させた場合に、復元時と伸張時のそれぞれ歪み量に対する引張力の変化の傾きが、復元時の傾き／伸張時の傾き≦０．９５となる樹脂組成物であることが望ましい。より好ましくは、前記復元時の傾き／伸張時の傾き≦０．９０となる樹脂組成物である。

すなわち、図１で示される本実施形態の樹脂組成物の伸張行程を示す曲線（略直線）の傾き（矢印）、すなわち、伸張時の弾性率が、復元行程を示す曲線（略直線）の傾き（矢印）、すなわち、復元時の弾性率よりも大きいことが好ましい。

これにより、より応力緩和性に優れた樹脂組成物となると考えられる。

さらに好ましい実施形態としては、前記伸張−復元試験において、最大伸張時（２５％伸張時）に測定される応力値が最大応力値となる樹脂組成物であることが望ましい。それによって、材料の降伏現象が起こらず、より高い復元性を発現させることが可能となる。

また、本実施形態の樹脂組成物は、前記伸張−復元試験において、伸張行程と復元行程とを、２回以上繰り返しても、上記各関係を満たす樹脂組成物であることが好ましい。それにより、より復元性に優れ、複数回の伸張によっても復元力を失わない樹脂組成物を得ることができる。そのような樹脂組成物であれば、例えば、フレキシブル表示装置などにおいて、屈曲耐性等にさらに優れると考えられる。

さらに、本実施形態の樹脂組成物は、さらに、以下の応力緩和性試験において、伸張行程終了と同時に測定を開始した場合に、伸張行程終了直後の引張力Ｆ_Ｂ０と伸張行程終了後３０分経過した時の引張力Ｆ_Ｂ（ｔ_３０）とが、以下の式：
０．１≦（Ｆ_Ｂ（ｔ_３０）／Ｆ_Ｂ０）≦０．７
を満たす樹脂組成物であることが望ましい。

このような特性を備える樹脂組成物であれば、より応力緩和性に優れた樹脂組成物となり非常に有用である。

〔応力緩和性試験〕
樹脂組成物片（厚み：５０μｍ、サンプル形状：ダンベル６号（測定部位幅：４ｍｍ、平行部分長さ：２５ｍｍ））を用いて、ＩＳＯ３３８４に準拠した引張−圧縮試験機で、下記条件で伸張行程を行い、伸張終了時の引張力の測定を行い、これを初期引張力Ｆ_Ｂ０とする。その後、３０分後に引張力Ｆ_Ｂ（ｔ_３０）を測定する。

（伸張行程条件）
試験片をつかみ具に取り付けたときに発生するたわみを除去するために、たわみ補正を行う。たわみ補正は、０．０５Ｎ以下の力で行う。
試験速度：２５ｍｍ／ｍｉｎ、５０％伸張まで
温度条件：２３℃
伸張・保持条件：５０％伸張で、保持時間３０分

なお、本実施形態の樹脂組成物は、前記応力緩和性試験においても、伸張と保持とを、２回以上繰り返しても（すなわち、１回目試験終了後、任意の条件で元に復元させたサンプルで繰返し測定しても）上記各関係を満たすものであることが好ましい。

前記応力緩和性試験を行った場合の本実施形態に係る樹脂組成物の応力緩和性を図２のグラフに示す。なお、図２では、縦軸に（Ｆ_Ｂ（ｔ_３０）／Ｆ_Ｂ０）、横軸に時間（秒）を表している。

図２に示すように、本実施形態の樹脂組成物であれば、高い復元性を示す材料でありながら、５０％伸張に要する応力（Ｆ_Ｂ０）に対して、５０％伸張状態を維持した場合において、保持するために必要な応力が３０分後には（Ｆ_Ｂ（ｔ_３０））に低減される、つまり、６２％程度の応力を緩和することができる。

これに対し、従来の樹脂であるシリコーンフィルム（比較例１４）は、高い復元性を示すが上記と同様の条件において応力緩和が８％であり、ポリエチレンフィルム（比較例１５）は、復元性も高くなく、応力緩和も２５％程度である。つまりそれだけ大きな残留応力を持つことになる。

本実施形態の樹脂組成物は、上記特性を満たすような樹脂組成物であれば、その組成については特に限定はない。好ましくは、本実施形態の樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂およびその硬化剤を含む。さらに、熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂が好ましく例示される。

より具体的な実施形態の一つとして、例えば、（Ａ）ポリロタキサン、（Ｂ）熱硬化性樹脂及び（Ｃ）硬化剤を含む樹脂組成物が挙げられる。以下に、各成分についてより具体的に説明する。

前記（Ａ）成分のポリロタキサンは、環状分子を直鎖状の軸分子が貫通し、環状分子が抜けないように末端を封鎖した構造を持つ分子である。具体的には、例えば、特許第４４８２６３３号に記載されているようなポリロタキサンが挙げられる。

本実施形態において使用できるポリロタキサン（Ａ）としては、環状分子に軸分子となる末端官能基を有する分子が串刺し状に包接されており、この末端官能基が、環状分子が脱離できなくするのに充分嵩高い封鎖基で化学修飾されている化合物が挙げられる。このような構造を有するものであれば、それぞれを構成する分子の構造、種類、環状分子の包接率、製造方法等は限定されない。

例えば、ポリロタキサンが含み得る軸分子の例としては、分子量が１万以上で末端を封鎖基で化学修飾できるものであれば特に制限はないが、例えば、ポリビニルアルコール，ポリビニルピロリドン，ポリ（メタ）アクリル酸セルロース系樹脂，ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミン、ポリエチレンイミン、カゼイン、ゼラチン、デンプン、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体等共重合体、アクリル系樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、ポリイソブチレン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアミド、ポリイミド、ポリジエン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリスルフィド、ポリフォスファゼン、ポリケトン、ポリフェニレン、ポリハロオレフィンとその誘導体等が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレングリコールが好適に用いられる。

また、ポリロタキサンが含み得る環状分子としては、ポリマー分子を通すことが可能な輪状の分子であって、架橋剤と反応できるように、少なくとも一つの反応基を有する環状分子であれば特に限定はされない。具体的には、例えば、シクロデキストリン類、クラウンエーテル類、クリプタンド類、大環状アミン類、カリックスアレーン類、シクロファン類が挙げられる。これらの中でも、シクロデキストリンや置換されたシクロデキストリン、更に好適には、置換された構造にさらに反応基（官能基）を導入したものが用いられる。

ポリロタキサンの環状分子に導入する官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、アクリル基、メタクリル基、エポキシ基、ビニル基等が好ましく挙げられる。

このように環状分子に導入された官能基によって、架橋剤を介して環状分子同士またはポリロタキサンと樹脂とを架橋させることができる。そして、このようにポリロタキサンと繋がった樹脂は、柔軟性を獲得することができる。

本実施形態のポリロタキサンにおける末端を封鎖する構造（末端封鎖基）としては、環状分子が抜けない程度の嵩高さを有する構造であれば特に限定はされない。具体的には、例えば、シクロデキストリン基、アダマンタン基、ジニトロフェニル基、トリチル基等、アダマンタン基等が好ましく用いられる。

上記の環状分子として用いられるものとしては、その環の中に鎖状ポリマー分子を包接できるものであれば特に制限はない。好適に用いられる環状分子としてシクロデキストリンが挙げられる。また、この環状分子が官能基を持つことが好ましい。さらには前記官能基が−ＯＨ基もしくはアクリル基、メタクリル基であることが好ましい。

本実施形態で用いられ得るポリロタキサンは、公知の方法（例えば、国際公開ＷＯ０１／８３５６６号パンフレット、特開２００５−１５４６７５号公報、特許４４８２６３３号等に記載の方法）によって合成することもできるが、市販のものを使用してもよく、具体的には、アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社製のセルムスーパーポリマーＡ１０００等を使用することができる。

次に、（Ｂ）熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、ウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂が特に制限なく挙げられるが、なかでもエポキシ樹脂を用いることが好ましい。

前記エポキシ樹脂としては、具体的には、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、アラルキルエポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、フェノール類とフェノール性水酸基を有する芳香族アルデヒドとの縮合物のエポキシ化物、トリグリシジルイソシアヌレート、脂環式エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは、状況に応じて、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

前記エポキシ樹脂として、より好ましくは、例えば、１つの分子中に２つ以上のエポキシ基と３つのメチル基とを含み、かつ分子量が５００以上であるエポキシ樹脂が好適に例示される。このようなエポキシ樹脂としては、市販のものを使用してもよく、例えば、ＪＥＲ１００３（三菱化学製、メチル基が７〜８個、２官能、分子量１３００）、ＥＸＡ−４８１６（ＤＩＣ製、分子量８２４、メチル基多数、２官能）、ＹＰ５０（新日鉄住友金属化学製、分子量６００００〜８００００、メチル基多数、２官能）等が挙げられる。

また、上述するようなエポキシ樹脂は１種類を単独で用いてもよいが、２種以上を併用してもよい。

前記（Ｃ）硬化剤としては、（Ｂ）成分の熱硬化性樹脂の硬化剤として働くものであれば、特に制限はない。特に、エポキシ樹脂の硬化剤として好ましく使用できるとしては、フェノール樹脂、アミン系化合物、酸無水物、イミダゾール系化合物、スルフィド樹脂、ジシアンジアミドなどが例として挙げられる。また、光・紫外線硬化剤、熱カチオン硬化剤なども使用できる。これらは、状況に応じて、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、本実施形態のポリロタキサンを含む樹脂組成物には、さらに架橋剤を添加してもよく、そのような架橋剤としては、前記ポリロタキサンの環状分子の少なくとも一部（ポリロタキサンの環状分子が有する少なくとも一つの反応基）と架橋する構造を作ることができるものであれば特に限定なく用いることができる。

具体的には、例えば、イソシアネート、塩化シアヌル、トリメソイルクロリド、テレフタロイルクロリド、エピクロロヒドリン、ジブロモベンゼン、グルタールアルデヒド、フェニレンジイソシアネート、ジイソシアン酸トリレイン、ジビニルスルホン、１，１−カルボニルジイミダゾール、アルコキシシラン等が挙げられる。

本実施形態において、前記架橋剤が有する官能基の数は限定しないが、ポリロタキサンの環状分子同士または環状分子と後述するような樹脂を架橋させるためには、架橋剤の一分子中に２個以上の官能基を有することが望ましい。また、架橋剤が複数の官能基を有する場合、それらの官能基は同一であっても異なっていてもよい。

さらにポリロタキサンと相溶する架橋剤がより好ましく、前記（Ａ）成分のポリロタキサンとして水酸基を有する環状分子を含むものを用いた場合は、架橋剤として、イソシアネート類やその誘導体等が好適に用いられる。このイソシアネート樹脂としては、特に制限はない。またイソシアネート基をブロック化したブロック化イソシアネート樹脂も用いることができる。

一方、前記（Ａ）成分のポリロタキサンとして、アクリル基もしくはメタクリル基を有する環状分子を含むものを用いた場合は、反応性樹脂としてアクリル樹脂を添加することができる。このアクリル樹脂についても特に制限はない。

前記樹脂組成物中の各成分の割合は、本発明の効果を発揮し得る限り特に制限はないが、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計を１００質量部として、（Ａ）ポリロタキサンは１０〜８０質量部、より好ましくは３０〜５０質量部程度；（Ｂ）熱硬化性樹脂は１０〜８９．９質量部、より好ましくは３０〜５０質量部；（Ｃ）硬化剤は０．１〜３０質量部、より好ましくは０．１〜２０質量部程度である。なお、本実施形態の樹脂組成物が架橋剤としてイソシアネート樹脂を含む場合、イソシアネート樹脂は（Ａ）ポリロタキサン成分に対して、０〜５０質量部を添加することができ、さらには、１０〜４０質量部添加することが好ましい。

さらに、本実施形態に係る前記樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲でその他の添加剤、例えば、硬化触媒（硬化促進剤）、難燃剤、難燃助剤、レベリング剤、着色剤等を必要に応じて含有してもよい。

本実施形態のポリロタキサンを含む樹脂組成物の調製方法については、特に限定はなく、例えば、まずポリロタキサン、硬化剤、架橋剤、熱硬化性樹脂及び溶媒を均一になるように混合させて本実施形態の樹脂組成物を得ることができる。使用する溶媒に特に限定はなく、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン等を使用することができる。これらの溶媒は単独で用いてもよいし２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、必要に応じて、粘度を調整するための有機溶剤や、各種添加剤を配合してもよい。

上述のようにして得られた樹脂組成物を加熱乾燥することによって、溶媒を蒸発させながら、硬化させ、フィルムを得ることができる。

樹脂組成物を加熱乾燥するための方法、装置、それらの条件については、従来と同様の各種手段、あるいはその改良された手段であってよい。具体的な加熱温度と時間は、使用する架橋剤や溶媒等によって適宜設定することができるが、例えば、５０〜２００℃で６０〜１２０分間程度加熱乾燥することによって、前記樹脂組成物を硬化させることができる。

次に、本実施形態の樹脂組成物の具体的な実施形態のその他の例示として、例えば、（Ｄ）炭素数が２〜３のアルキレンオキサイド変性された変性基を有し且つその変性基がエポキシ１ｍｏｌ分子中に４ｍｏｌ以上含まれること、２ｍｏｌ以上のエポキシ基を有すること、及びエポキシ当量が４５０ｅｑ／ｍｏｌ以上であることを特徴とするエポキシ樹脂と、（Ｅ）硬化剤とを含む樹脂組成物が挙げられる。

前記（Ｄ）エポキシ樹脂としては、具体的には、プロピレンオキサイド付加型ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＡＤＥＫＡ製 ＥＰ４００３Ｓ）、エチレンオキサイド付加型ヒドロキシフェニルフルオレン型エポキシ樹脂（大阪ガスケミカル製 ＥＧ−２８０）等が挙げられる。

また、本実施形態の前記エポキシ樹脂を含む樹脂組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、上述したような（Ｄ）エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ、ビスフェノールＦ型エポキシ、ビスフェノールＳ型エポキシ、アラルキルエポキシ、脂肪族エポキシ、脂環式エポキシ等がさらに含まれていてもよい。

その場合、全エポキシ樹脂成分中の（Ｄ）エポキシ樹脂の配合割合は、６０〜９９質量％程度、好ましくは、８０〜９５質量％程度である。

前記（Ｅ）硬化剤としては、エポキシ樹脂用の硬化促進剤として一般的に公知のものが使用できる。具体的には、フェノール樹脂、酸無水物、スルホニウム塩から選ばれるものが硬化性の点から好ましく、必要に応じて硬化促進剤たとえばイミダゾール系化合物やこれらの硬化剤を２種類以上組み合わせてもよい。

フェノール硬化剤としては、一分子内にフェノール性水酸基を２個以上有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般を用いることができ、その分子量、分子構造を特に限定するものではないが、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂をはじめとするフェノール、クレゾール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェニルフェノール、アミノフェノール等のフェノール類及び／又はα−ナフトール、β−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール類とホルムアルデヒド等のアルデヒド基を有する化合物とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られる樹脂、フェノール類及び／又はナフトール類とジメトキシパラキシレン又はビス（メトキシメチル）ビフェニルから合成されるフェノールアラルキル樹脂などが挙げられ、これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

酸無水物硬化剤の例としては、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水フタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、３−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、４−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、メチル−３，６−エンドメチレン−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。

スルホニウム塩の硬化剤の例としては、アルキルスルホニウム塩、ベンジルスルホニウム塩、ジベンジルスルホニウム塩、置換ベンジルスルホニウム塩等を挙げることができる。これらの具体例としては、アルキルスルホニウム塩として、例えば４−アセトフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル−４−（ベンジルオキシカルボニルオキシ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル−４−（ベンゾイルオキシ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル−４−（ベンゾイルオキシ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジメチル−３−クロロ−４−アセトキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等を；ベンジルスルホニウム塩として、例えばベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−アセトキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル−４−メトキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル−２−メチル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル−３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等を；ジベンジルスルホニウム塩として、例えばジベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−アセトキシフェニルジベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジベンジル−４−メトキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジベンジル−３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ジベンジル−３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル−４−メトキシベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等を；置換ベンジルスルホニウム塩として、例えばｐ−クロロベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｐ−ニトロベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｐ−クロロベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、ｐ−ニトロベンジル−３−メチル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、３，５−ジクロロベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｏ−クロロベンジル−３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等を、それぞれ挙げることができる。

前記樹脂組成物中の各成分の割合は、本発明の効果を発揮し得る限り特に制限はないが、樹脂組成物全量を１００質量部として、（Ｄ）エポキシ樹脂は５０〜９９質量部、より好ましくは６０〜８０質量部程度；（Ｅ）硬化剤は１〜５０質量部、より好ましくは１〜４０質量部程度である。

さらに、本実施形態に係る前記樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲でその他の添加剤、例えば、硬化触媒（硬化促進剤）、難燃剤、難燃助剤、レベリング剤、着色剤等を必要に応じて含有してもよい。

本実施形態の前記エポキシ樹脂を含む樹脂組成物の調製方法については、特に限定はなく、例えば、エポキシ樹脂、硬化剤及び溶媒を均一になるように混合する。使用する溶媒に特に限定はなく、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン等を使用することができる。これらの溶媒は単独で用いてもよいし２種以上を組み合わせて用いてもよい。さらにここで、必要に応じて、粘度を調整するための有機溶剤や、各種添加剤を配合してもよい。

上述のようにして得られた樹脂組成物を加熱乾燥することによって、溶媒を蒸発させながら、硬化させフィルムを得ることができる。

樹脂組成物を加熱乾燥するための方法、装置、それらの条件については、従来と同様の各種手段、あるいはその改良された手段であってよい。具体的な加熱温度と時間は、使用する架橋剤や溶媒等によって適宜設定することができるが、例えば、１３０〜２００℃で６０〜１８０分間程度加熱乾燥することによって、前記樹脂組成物を硬化させることができる。

このようにして得られたポリロタキサンを含む前記樹脂組成物あるいはエポキシ樹脂を含む前記樹脂組成物等の硬化物である成形体は、様々な用途において各種電子部品の材料として用いることができる。特に、柔軟かつ応力緩和性および復元性に優れ、伸縮性・屈曲性を兼ね備えているため、例えば、折り曲げ可能な電子ペーパー、有機ＥＬディスプレイ、太陽電池、ＲＦＩＤ、圧力センサ等に用いる材料として非常に好適である。

また、本実施形態の樹脂組成物を用いて、支持体上に配線を形成することもできる。配線を形成する方法は、特に限定はされないが、例えば、インクジェット印刷やスクリーン印刷、孔版印刷、凹版印刷、凸版印刷又は平版印刷等、公知の方法を用いることができる。

また、本実施形態の樹脂組成物を、支持体上にフィルムとして形成することが好ましく、そのようなフィルムを用いることにより、自由曲面への追従や大きな変形に対応可能なフレキシブル表示装置等を実現することができると考えられる。前記フィルムの形成方法については特に限定はなく、例えば、スピンコート、バーコータ、コンマコータなど汎用に使用する塗工機等を用いることができる。

また本実施形態のフィルムにおいて使用される支持体としては特に限定はなく、例えば、ガラス、金属、プリント配線板等の硬質の支持体を用いてもよいし、樹脂フィルム、フレキシブル基板、又はエラストマー等の可とう性、伸縮性を持つ支持体を用いることもできる。

上述したような支持体上に配線やフィルム（膜）を形成したものは、そのまま支持体と共に用いることもできるが、支持体から剥離して単独で用いてもかまわない。具体的には、支持体と一緒に用いる例としては、フィルム上に配線形成したフレキシブル基板、シールド板等が挙げられ、支持体から剥離して用いる例としては、放熱フィルムとして用いる場合や、配線をオフセット印刷する場合等が挙げられる。

本明細書は、上述したように様々な態様の技術を開示しているが、そのうち主な技術を以下に纏める。

本発明の一つの局面は、弾性変形可能で残留歪みが少なく、かつ応力緩和性を有することを特徴とする樹脂組成物である。このように引張時の応力緩和性が高く、かつ、伸張後の復元性に優れるという特性を両立させることによって、柔軟かつ応力緩和性に優れた材料を提供することができると考えられる。

そして、このような高い応力緩和性と復元性を両立した樹脂組成物を用いることで、これらの変形等で発生した応力を緩和することにより、従来の表示装置等で生じていた部材間剥離や破壊を抑制できる。さらに、本発明に係る樹脂組成物は変形等からの解放時には元の形状に戻ることができる。

ひいては、このような優れた材料を用いることで、自由曲面への追従や大きな変形に対応可能なフレキシブル表示装置等を実現することができる。また、高い応力緩和性と復元性を両立するという特徴を有することから、フレキシブル表示装置以外にも、光学分野、電子分野、接着分野、医療分野など様々な技術分野にも適用できるため、産業利用上非常に有利である。

また、前記樹脂組成物において、上述の伸張−復元試験により測定される応力緩和率Ｒおよび残留歪αが、以下の式を満たすこと好ましい。

２０％≦Ｒ≦９５％かつ
０％≦α≦３％
このような構成により、引張時の応力緩和性が高く、かつ、伸張後の復元性に非常に優れるという特性を合わせ持つ材料をより確実に得ることができる。

さらに、前記樹脂組成物において、前記伸張−復元試験で１５〜２０％の範囲で伸張させた場合、復元時と伸張時のそれぞれ歪み量に対する引張力の変化の傾きが：復元時の傾き／伸張時の傾き≦０．９５となることが好ましい。

このような構成により、より優れた応力緩和性を有する材料を得ることができると考えられる。

また前記樹脂組成物において、前記伸張−復元試験で、最大伸張時（２５％伸張時）に測定される応力値が最大応力値となること、並びに、上述の応力緩和性試験において、伸張行程終了と同時に測定を開始した場合に、伸張行程終了直後の引張力Ｆ_Ｂ０と伸張行程終了後３０分経過した時の引張力Ｆ_Ｂ（ｔ_３０）とが、以下の式を満たすことが好ましい。
０．１≦Ｆ_Ｂ（ｔ_３０））／Ｆ_Ｂ０≦０．７

このような構成により、応力緩和性および伸張後の復元性に非常に優れた材料をより確実に得ることができる。

さらに、前記樹脂組成物を用いて前記試験を２回以上繰り返し実施した場合においても、上述したような式を満たすような挙動を示すことが好ましい。これにより、より復元性に優れた材料を得ることができる。

さらに、前記樹脂組成物において、少なくとも熱硬化性樹脂およびその硬化剤を含んでいることが好ましい。それにより、応力緩和性および伸張後の復元性に非常に優れた材料をより確実に得ることができる。

また、前記熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂であることが好ましい。それにより、より高い応力緩和性とより高い復元性を両立させることができ、さらに耐熱性や強靭性を付加させることができる。

本発明のその他の局面は、前記樹脂組成物を用いてなることを特徴とするフィルムである。このようなフィルムを用いれば、自由曲面への追従や大きな変形に対応可能なフレキシブル表示装置等を実現することができる。

以下に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。

まず、本実施例で用いた各種材料は次の通りである。
（ポリロタキサン）
・ポリロタキサン：（アドバンス・ソフトマテリアルズ社製「Ａ１０００」、ＰＥＧを軸分子、α−シクロデキストリンを環状分子とし、反応基としてＯＨ基を有する）
・ポリロタキサン：（アドバンス・ソフトマテリアルズ社製「ＡＵ１０００」、ＰＥＧを軸分子、α−シクロデキストリンを環状分子とし、反応基としてメタクリル基を有する）（熱硬化性樹脂）
・エポキシ樹脂（プリンテック製「ＶＧ−３１０１」、３官能、メチル基が３つ、分子量５５０）
・エポキシ樹脂（三菱化学製「ＪＥＲ１００３」、メチル基が７〜８個、２官能、分子量１３００）
・エポキシ樹脂（ＤＩＣ製「ＥＸＡ−４８１６」、分子量８２４、メチル基多数、２官能）
・エポキシ樹脂（新日鉄住友金属化学製「ＹＰ５０」、分子量６００００〜８００００、メチル基多数、２官能）
・エポキシ樹脂（アデカ製「ＥＰ−４０８８Ｓ」、２官能、ジシクロペンタジエン型）
・エポキシ樹脂（ナガセケムテックス製「ＥＸ−２１２Ｌ」、脂肪族エポキシ）
・エポキシ樹脂（ＤＩＣ製の「エピクロン８５０Ｓ」、液状ビスフェノールＡ型エポキシ化合物）
・エポキシ樹脂（三菱化学製「ＹＬ７１７５−５００」、ゴム弾性エポキシ）
・プロピレンオキサイド付加型ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＡＤＥＫＡ製「ＥＰ４００３Ｓ」）
・エチレンオキサイド付加型ヒドロキシフェニルフルオレン型エポキシ樹脂（大阪ガスケミカル製「ＥＧ−２８０」）
（光硬化性樹脂）
・エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（新中村化学工業製「Ａ−ＢＰＥ−１０」）
（硬化剤）
・多官能フェノール系硬化剤（日本化薬（株）製「ＧＰＨ−１０３」、ビフェニルアラルキル型フェノール）
・エポキシ樹脂硬化剤（三菱化学製「ＹＨ−３０６」、酸無水物系硬化剤）
・イミダゾール系硬化促進剤（四国化成製「２Ｅ４ＭＺ」、２エチル４メチルイミダゾール）
・カチオン硬化剤（三新化学製「ＳＩ−１５０」、六フッ化アンチモンスルホニウム塩）・アミン系硬化剤（アルベマール社製「エタキュア１００」、ジエチルトルエンジアミン）
・ラジカル硬化剤（日油製「パーヘキサＨＣ」、ジヘキシルペルオキシシクロヘキサン）（その他添加成分）
・架橋剤：（イソシアネート、ＤＩＣ製「ＤＮ９５０」）
・２官能メタクリレート（新中村化学工業製「ＮＫエステル ２Ｇ」、ジエチレングリコールジメタクリレート）

〔実施例１〜７および比較例１〜８〕
下記表１に示す配合組成（質量部）で、固形分濃度が４０質量％となるように、溶剤（メチルエチルケトン）に添加して、各成分を均一に混合し（３００ｒｐｍ、３０分間）、実施例１〜１４および比較例１〜４の樹脂組成物を調製した。

次に得られた樹脂組成物を、７５μｍのＰＥＴフィルム（支持体）上にバーコータで塗布し、１００℃にて１０分乾燥し、溶媒を除去した後、１７０℃で、６０分間加熱硬化させた。

得られた硬化物を、厚み５０μｍのダンベル６号形状（測定部位幅４ｍｍ、平行部長さ２５ｍｍ）のフィルムとし、以下の評価におけるサンプルとして用いた。

〔伸張−復元試験〕
本実施形態で用いられる伸張−復元試験では、上記実施例および比較例のサンプルを用いて、下記条件で伸張行程を行った後に復元行程を行い、下記算出方法によって応力緩和率Ｒ及び残留歪み率αを計算した。

（伸張行程条件）
試験片をつかみ具に取り付けたときに発生するたわみを除去するために、たわみ補正を０．０５Ｎ以下の力で行った。
試験速度：２５ｍｍ／ｍｉｎ、０〜２５％伸張まで
温度条件：２３℃
伸張・保持条件：２５％伸張で、保持時間５分

（復元行程条件）
試験速度：０．１ｍｍ／ｍｉｎ、引張力が０±０．０５Ｎになるまで
温度条件：２３℃
応力緩和率算出方法：伸張行程終了時の引張力の測定を行い、これを初期引張力Ｆ_Ａ０とした。その後、上述の伸張・保持条件で歪量を保持し５分後に引張力を測定した。これをＦ_Ａ（ｔ_１０）とする。応力緩和率Ｒは下記式によって計算した。

残留歪率算出方法：前記復元行程において、引張力が０±０．０５Ｎとなった時点において、歪量の測定を行い、これを残留歪みαとした。

上記で得られた応力緩和率Ｒ及び残留歪み率αを表１に示す。

さらに、前記伸張−復元試験において、１５〜２０％の範囲で伸張させた場合の、復元時と伸張時のそれぞれ歪み量に対する引張力の変化の傾き（復元時の傾き／伸張時の傾き）を求めた。その結果も表１に示す。

〔応力緩和性試験〕
上記実施例および比較例のサンプルを用いて、ＩＳＯ３３８４に準拠した引張−圧縮試験機で、下記条件で伸張行程を行い、伸張終了時の引張力の測定を行って、これを初期引張力Ｆ_Ｂ０とした。その後、３０分後に引張力Ｆ_Ｂ（ｔ_３０）を測定した。

（伸張行程条件）
試験片をつかみ具に取り付けたときに発生するたわみを除去するために、たわみ補正を行う。たわみ補正は、０．０５Ｎ以下の力で行った。
試験速度：２５ｍｍ／ｍｉｎ、５０％伸張まで
温度条件：２３℃
伸張・保持条件：５０％伸張で、保持時間３０分

そして、Ｆ_Ｂ（ｔ_３０）／Ｆ_Ｂ０の計算値を求めた。結果を表１に示す。

〔実施例８〜１２および比較例９〜１２〕
下記表２に示す配合組成（質量部）で、実施例８、１１、１２、比較例１１、１２については、固形分濃度が６０質量％となるように、溶剤（メチルエチルケトン）に添加して、各成分を均一に混合し（３００ｒｐｍ、３０分間）、実施例１５、１８、１９、比較例６〜８の樹脂組成物を調製した。

次に得られた樹脂組成物を、７５μｍのＰＥＴフィルム（支持体）上にバーコータで塗布し、１００℃にて１０分乾燥し、溶媒を除去した後、１７０℃で、１２０分間加熱硬化させた。

また、実施例９、１０、比較例９，１１に関しては、固形分濃度１００％で各成分を均一に混合し（３００ｒｐｍ、３０分間）、樹脂組成物を調整した。

次に得られた樹脂組成物を３５μｍの銅箔（支持体）上にバーコータで塗布し、密閉状態としたうえで、１７０℃１２０分間加熱硬化させた。

得られた硬化物を、厚み５０μｍのダンベル６号形状（測定部位幅４ｍｍ、平行部長さ２５ｍｍ）とし、以下の評価におけるサンプルとして用い、実施例１と同様に上述した伸張−復元試験および応力緩和性試験を行った。

その結果を表２に示す。

なお、表２中、＊１は試験の途中で破断のため測定不可であったこと、＊２はフィルムにならず作製不可だったこと示している。

（結果・考察）
以上の結果より、本発明に係る樹脂組成物は、応力緩和性および復元性にきわめて優れた柔軟な材料であることが示された。このように引張時の応力緩和性が高い特性と伸張後の復元性に優れるという相反する特性とを両立させることにより、柔軟で変形させても復元でき、かつ残留応力による部材の剥離や破壊を極小化できると考えられる。また、本発明の樹脂組成物を用いることによって、自由曲面への追従や大きな変形に対応可能なフレキシブル表示装置等を提供することができる。すなわち、本発明に係る樹脂組成物で作成された電子ペーパー等の表示層は、これまでのフレキシブル表示装置より自由に変形させることができ、例えば、大きく屈曲させても残留応力による剥離や破壊を起こしにくいという優れた特性を有する。さらに、本発明に係る樹脂組成物は柔軟でかつ残留歪みが少ないため、引張り伸びが大きい上に、伸張後にほぼ元の形に戻ることができる（伸張後の復元力が極めて高い）。

〔比較例１３〜１６〕
従来の柔軟性を有する樹脂（弾性変形樹脂、塑性変形樹脂等）や材料と、本発明の樹脂組成物とで、比較を行った。本発明に係る樹脂組成物に替えて、比較例１３では、ウレタン系材料としてウレタンポリマー（アデカ社製「ＨＵＸ−５６１」）、比較例１４ではシリコーン系材料としてシリコーンフィルム（エスケー社製「ＳＫクリアシート」）、比較例１５では熱可塑系材料としてポリエチレンフィルム（日本ポリエチレン社製「ＵＦ４２１」）、そして、比較例１６ではゲル系材料としてαゲル（タイカ社製「αゲルシート」）をそれぞれ用いた以外は、実施例１と同様にフィルムサンプルを作成し、上述した伸張−復元試験および応力緩和性試験を行った。

その結果を表３に示す。なお、表３には比較のため実施例２の結果も並べて示した。

（結果・考察）
応力緩和性および復元性に優れる本発明の樹脂組成物（実施例２）に比べて、ウレタン系材料（比較例１３）では、応力緩和性は同等レベルであるものの、残留歪みが５％程度と復元性が低い結果であった。また、シリコーン系材料を用いた比較例１０およびゲル系材料を用いた比較例１４では、応力緩和率がわずか数％にしか満たなかった。一方、ポリエチレン（熱可塑系材料）を用いた比較例１５では、残留歪みが８％を超える大きな値となった。

以上より、本発明の樹脂組成物は、従来用いられていた各種材料よりも、応力緩和性および復元性にきわめて優れた柔軟な材料であることが示された。

この出願は、２０１３年１０月１０日に出願された日本国特許出願番号２０１３−２１２７９０を基礎とするものであり、その内容は、本願に含まれるものである。

本発明を表現するために、前述において具体的な実施形態を通して本発明を適切かつ十分に説明したが、当業者であれば前述の実施形態を変更及び／又は改良することは容易になし得ることであると認識すべきである。したがって、当業者が実施する変更形態又は改良形態が、請求の範囲に記載された請求項の権利範囲を離脱するレベルのものでない限り、当該変更形態又は当該改良形態は、当該請求項の権利範囲に包括されると解釈される。

本発明は、フレキシブル表示装置以外にも、光学分野、電子分野、接着分野、医療分野等の技術分野において、広範な産業上の利用可能性を有する。

Claims (8)

1. 弾性変形可能で残留歪みが少なく、かつ応力緩和性を有することを特徴とする樹脂組成物。
2. 以下の伸張−復元試験により測定される応力緩和率Ｒおよび残留歪みαが、以下の式を満たすことを特徴とする、請求項１記載の樹脂組成物。
   ２０％≦Ｒ≦９５％かつ
   ０％≦α≦３％
   〔伸張−復元試験〕
   樹脂組成物片（厚み：５０μｍ、サンプル形状：ダンベル６号（測定部位幅：４ｍｍ、平行部分長さ：２５ｍｍ））を用いて、ＩＳＯ３３８４に準拠した引張−圧縮試験機で、下記条件で伸張行程を行った後に復元行程を行い、下記算出方法によって応力緩和率Ｒ及び残留歪み率αを計算する。
   伸張行程条件：
   試験片をつかみ具に取り付けたときに発生するたわみを除去するために、たわみ
   補正を０．０５Ｎ以下の力で行う。
   試験速度：２５ｍｍ／ｍｉｎ、０〜２５％伸張まで
   温度条件：２３℃
   伸張・保持条件：２５％伸張で、保持時間５分
   復元行程条件：
   試験速度：０．１ｍｍ／ｍｉｎ、引張力が０±０．０５Ｎになるまで
   温度条件：２３℃
   応力緩和率算出方法：伸張行程終了時の引張力の測定を行い、これを初期引張力Ｆ_Ａ０とする。その後、上述の伸張・保持条件で歪量を保持し５分後に引張力を測定する。これをＦ_Ａ（ｔ_５）とする。応力緩和率Ｒは下記式によって計算する。
   

   

   残留歪算出方法：前記復元行程において、引張力が０±０．０５Ｎとなった時点において、歪量の測定を行い、これを残留歪みαとする。
3. 前記伸張−復元試験において、１５〜２０％の範囲で伸張させた場合、復元時と伸張時のそれぞれ歪み量に対する引張力の変化の傾きが以下の式：
   復元時の傾き／伸張時の傾き≦０．９５
   を満たすことを特徴とする、請求項１または２記載の樹脂組成物。
4. 前記伸張−復元試験において、最大伸張時（２５％伸張時）に測定される応力値が最大応力値となること、並びに、
   以下の応力緩和性試験において、伸張行程終了と同時に測定を開始した場合に、伸張行程終了直後の引張力Ｆ_Ｂ０と伸張行程終了後３０分経過した時の引張力ＦＢ（ｔ_３０）とが、以下の式を満たすことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
   ０．１≦ Ｆ_Ｂ（ｔ_３０）／Ｆ_Ｂ０ ≦０．７
   〔応力緩和性試験〕
   樹脂組成物片（厚み：５０μｍ、サンプル形状：ダンベル６号（測定部位幅：４ｍｍ、平行部分長さ：２５ｍｍ））を用いて、ＩＳＯ３３８４に準拠した引張−圧縮試験機で、下記条件で伸張行程を行い、伸張終了時の引張力の測定を行って、これを初期引張力Ｆ_０とする。その後、３０分後に引張力Ｆ_Ｂ（ｔ_３０）を測定する。
   伸張行程条件：
   試験片をつかみ具に取り付けたときに発生するたわみを除去するために、たわみ補正を行う。たわみ補正は、０．０５Ｎ以下の力で行う。
   試験速度：２５ｍｍ／ｍｉｎ、５０％伸張まで
   温度条件：２３℃
   伸張・保持条件：５０％伸張で、保持時間３０分
5. 前記試験を２回以上繰り返し実施した場合においても、請求項２〜４のいずれかに記載の前記式を満たすような挙動を示すことを特徴とする、請求項２〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
6. 少なくとも熱硬化性樹脂およびその硬化剤を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物。
7. 前記熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂であることを特徴とする請求項６記載の樹脂組成物。
8. 前記請求項１〜７のいずれかに記載の樹脂組成物を用いてなることを特徴とするフィルム。

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