JP2016517847A - ルテニウム錯体のジアステレオ選択的な調製方法 - Google Patents
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Abstract
本発明は、式（Ｉ）（式中、Ｘは、−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−であり；Ｙ1は、−ＣＨ2−；−ＣＨ２−ＣＨ2−または−ＮＨ−であり；Ｙ2は、ＮＨＲ7またはＳＨであり；ここで、Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルであり；Ｒ−1およびＲ2は、互いに独立して、脂肪族または芳香族基を表し；Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、脂肪族または芳香族基を表し；Ｒ5およびＲ6はそれぞれ水素であるか、またはそれらが結合している炭素原子と一緒にフェニル環を表す）の化合物の調製方法であって；その方法が、式ＩＩ［ＲｕＣｌ2（Ｒ8）ｎ］ｍ（ＩＩ）（式中、ｎは１であり、ｍは＞１であり、Ｒ8が金属にハプト−２配位モードで配位する２つのアルケンまたはアルキン部分を含有する分子である場合にはポリマー構造を表し；またはＲ8が窒素、酸素または硫黄含有分子であり、その分子において上記窒素、酸素または硫黄が上記金属に配位している場合にはｎは４であり、ｍは１である）の化合物を、式（ＩＩＩ）（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｙ1およびＹ2は、式Ｉの下で定義される通りである）の化合物、および式（ＩＶ）Ｒ３Ｒ４Ｐ−Ｘ−ＰＲ1Ｒ2（ｉｖ）（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＸは、式Ｉの下で定義される通りである）のホスファンと、沸点が１ １２℃〜１６５℃である不活性溶媒の存在下で反応させる工程を含む方法に関する。
Description
本発明は、ルテニウム錯体のジアステレオ選択的な調製方法と、Ｃ＝ＮおよびＣ＝Ｏ二重結合の水素化におけるならびにアミドまたはエスエルの酸化合成における触媒としてのそれらの使用とに関する。
ある種のルテニウム（ＩＩ）錯体、例えば式Ｉａ
のＲｕＣｌ2［ＰＰｈ2（ＣＨ2）4ＰＰｈ2］［２−（Ｈ2ＮＣＨ2）Ｃ5Ｈ4Ｎ］のシス形は高活性水素化触媒として有用であることが知られている。前記錯体、その調製および触媒としての使用は、例えば、国際公開第２００５／１０５８１９号パンフレットにおよびＣｒａｂｔｒｅｅ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２０１１，３０，４１７４−４１７９に記載されている。この触媒は、クロロ配位子に関してシスまたはトランス立体配置をどちらでも採用することができる。この錯体のシス形は、それが上述の水素化反応においてはるかにより高い反応性を示すのでとりわけ好ましい（Ｂａｒａｔｔａ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２００５，２４，１６６０−１６６９）。前記錯体のシス形を選択的に調製することがそれ故非常に望ましい。
Ｃｌａｒｋｅおよび共同研究者は、メチル−ＴＨＦ中で前駆体［ＲｕＣｌ２（Ｐｙ）２（ＮＢＤ）］への配位子の逐次付加によって構造上関連した錯体を届ける手順を報告している（Ｃｌａｒｋｅ ｅｔ ａｌ．Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓ．２０１２，４１，１０１３６）。しかし、メチル−ＴＨＦの沸点は、高活性のシス錯体の形成を可能にするのに十分に高くない（立体転位は、高い反応温度、例えば沸騰トルエンを必要とする）。彼らの手順の別の顕著な不利は、非常に高価であり、かつ、工業的規模で入手できない触媒前駆体の使用である。さらに、Ｃｌａｒｋｅおよび共同研究者によって報告されている手順は、２当量の有毒なピリジンの発生を含む。
国際公開第２００５／１０５８１９号パンフレット、Ｃｒａｂｔｒｅｅ ｅｔ ａｌ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２０１１，３０，４１７４−４１７９およびＢａｒａｔｔａ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２００５，２４，１６６０−１６６９による式Ｉａの化合物の合成は、２工程手順をベースとしている。さらに、長い反応時間（２０時間）が、国際公開第２００５／１０５８１９号パンフレットの調製実施例５および６に記載されている。さらに、すべてのこれらの手順は、配位子としてトリフェニルホスフィンを含有する触媒前駆体から出発している。前記触媒前駆体は、式ＲｕＣｌ2（ＰＰｈ3）ｎ（ｎ＝３．０、３．１、３．２、３．３、３．４、３．５、３．６、３．７、３．８、３．９および４．０の）を有する（Ｃａｕｌｔｏｎ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９７５，４２２１−４２２８）。それが、次工程で交換されなければならない大量のトリフェニルホスフィン配位子を含有することは、前記触媒前駆体の式に由来し得る。経済的および環境上の観点から、この交換は、触媒の１当量当たり少なくとも３当量のリン廃棄物が発生するので非常に問題がある。
本発明の目標はそれ故、経済的に有利な方法で高収率および良好な品質で式ＩのＲｕＣｌ2錯体のシス形の新規の、頑強なジアステレオ選択的製造方法を提供することである。
したがって、本発明によれば、式Ｉ
（式中、
Ｘは、−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−であり；
Ｙ1は、−ＣＨ2−；−ＣＨ2−ＣＨ2−または−ＮＨ−であり；
Ｙ2は、ＮＨＲ7またはＳＨであり；ここで、Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルであり；
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、脂肪族または芳香族基を表し；
Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、脂肪族または芳香族基を表し；
Ｒ5およびＲ6はそれぞれ水素であるか、またはそれらが結合している炭素原子と一緒にフェニル環を表す）
の化合物の調製方法であって；その方法が、式ＩＩ
［ＲｕＣｌ2（Ｒ8）ｎ］ｍ （ＩＩ）
（式中、ｎは１であり、ｍは＞１であり、Ｒ8が金属にハプト−２配位モードで配位する２つのアルケンまたはアルキン部分を含有する分子である場合にはポリマー構造を表し；
またはＲ8が窒素、酸素または硫黄含有分子であり、その分子において前記窒素、酸素または硫黄が前記金属に配位している場合にはｎは４であり、ｍは１である）
の化合物を、式ＩＩＩ
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｙ1およびＹ2は、式Ｉの下で定義される通りである）
の化合物、および式ＩＶ
Ｒ3Ｒ4Ｐ−Ｘ−ＰＲ1Ｒ2 （ＩＶ）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＸは、式Ｉの下で定義される通りである）
のホスファンと、沸点が１１２℃〜１６５℃である不活性溶媒の存在下で
反応させる工程を含む方法が提供される。
Ｘは、−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−であり；
Ｙ1は、−ＣＨ2−；−ＣＨ2−ＣＨ2−または−ＮＨ−であり；
Ｙ2は、ＮＨＲ7またはＳＨであり；ここで、Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルであり；
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、脂肪族または芳香族基を表し；
Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、脂肪族または芳香族基を表し；
Ｒ5およびＲ6はそれぞれ水素であるか、またはそれらが結合している炭素原子と一緒にフェニル環を表す）
の化合物の調製方法であって；その方法が、式ＩＩ
［ＲｕＣｌ2（Ｒ8）ｎ］ｍ （ＩＩ）
（式中、ｎは１であり、ｍは＞１であり、Ｒ8が金属にハプト−２配位モードで配位する２つのアルケンまたはアルキン部分を含有する分子である場合にはポリマー構造を表し；
またはＲ8が窒素、酸素または硫黄含有分子であり、その分子において前記窒素、酸素または硫黄が前記金属に配位している場合にはｎは４であり、ｍは１である）
の化合物を、式ＩＩＩ
の化合物、および式ＩＶ
Ｒ3Ｒ4Ｐ−Ｘ−ＰＲ1Ｒ2 （ＩＶ）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＸは、式Ｉの下で定義される通りである）
のホスファンと、沸点が１１２℃〜１６５℃である不活性溶媒の存在下で
反応させる工程を含む方法が提供される。
本発明の好ましい実施形態では、
Ｘは好ましくは−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−である。
Ｘは好ましくは−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−である。
本発明の前記好ましい実施形態では、
Ｒ8は好ましくは、ｎが１であり、ｍ＞１である場合にはシス，シス−シクロオクタ−１，５ ジエン（シクロオクタジエンもしくはＣＯＤと略記される）またはビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン（ノルボルナジエンもしくはＮＢＤと略記される）であるか；または好ましくは、ｎが４であり、ｍが１である場合にはＲｕＣｌ2（ｄｍｓｏ−κＯＲｕＣｌ2（ｄｍｓｏ−κＳ）3（ｄｍｓｏ−κＯ）もしくはＲｕＣｌ2（ｄｍｓｏ−κＳ）4を前駆体としてもたらすジメチルスルホキシドであるが、特にシス，シス−シクロオクタ−１，５ ジエンまたはビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエンである。
Ｒ8は好ましくは、ｎが１であり、ｍ＞１である場合にはシス，シス−シクロオクタ−１，５ ジエン（シクロオクタジエンもしくはＣＯＤと略記される）またはビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン（ノルボルナジエンもしくはＮＢＤと略記される）であるか；または好ましくは、ｎが４であり、ｍが１である場合にはＲｕＣｌ2（ｄｍｓｏ−κＯＲｕＣｌ2（ｄｍｓｏ−κＳ）3（ｄｍｓｏ−κＯ）もしくはＲｕＣｌ2（ｄｍｓｏ−κＳ）4を前駆体としてもたらすジメチルスルホキシドであるが、特にシス，シス−シクロオクタ−１，５ ジエンまたはビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエンである。
本発明の前記好ましい実施形態では、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は好ましくはフェニルであり、
Ｒ5およびＲ6は好ましくは水素であるか、またはそれらが結合している炭素原子と一緒にフェニル環を表し；
Ｙ1は好ましくは−ＣＨ2−であり、
Ｙ2は好ましくはＮＨ2である。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は好ましくはフェニルであり、
Ｒ5およびＲ6は好ましくは水素であるか、またはそれらが結合している炭素原子と一緒にフェニル環を表し；
Ｙ1は好ましくは−ＣＨ2−であり、
Ｙ2は好ましくはＮＨ2である。
本発明の方法による不活性溶媒の沸点は、１０２３．２５ｈＰａの大気圧で示される。経済的に有利な反応時間を達成するために、反応は、１１２℃（１０２３．２５ｈＰａの圧力での温度）よりも上の温度で行われる。好ましい不活性溶媒は、ケトン、好ましくはシクロヘキサノン、エステル、好ましくは酪酸エチルおよび１１２℃〜１６５℃（１０２３．２５ｈＰａの圧力での温度）の沸点の芳香族溶媒または芳香族溶媒の混合物、好ましくはキシレンおよびハロゲン化芳香族化合物、好ましくはクロロベンゼンである。
本発明の前記好ましい実施形態では、不活性溶媒は好ましくは、シクロヘキサノン、酪酸エチル、キシレンまたはクロロベンゼンである。
本発明による方法のための式ＩＩＩの好ましい化合物は、式
（式中、ラジカルはメチル基を表す）
からなる群から選択される。式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−１０の前記好ましい化合物の使用がまた、上述の本発明の前記好ましい実施形態においてとりわけ好ましい。
からなる群から選択される。式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−１０の前記好ましい化合物の使用がまた、上述の本発明の前記好ましい実施形態においてとりわけ好ましい。
本発明による方法の好ましい実施形態は、式ＩＩａ
［ＲｕＣｌ2（ＣＯＤ）］ｍ （ＩＩａ）
（式中、（ｍは＞１である））
の化合物を、１２５〜１３５℃の反応温度でシクロヘキサノンのような不活性溶媒中で１当量の二座ホスフィン配位子、好ましくは１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタンの存在下で１．２２５当量の二座アミン配位子、好ましくは２−ピコリルアミンまたは化合物（ＩＩＩ−２）と反応させることを特徴とする。
［ＲｕＣｌ2（ＣＯＤ）］ｍ （ＩＩａ）
（式中、（ｍは＞１である））
の化合物を、１２５〜１３５℃の反応温度でシクロヘキサノンのような不活性溶媒中で１当量の二座ホスフィン配位子、好ましくは１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタンの存在下で１．２２５当量の二座アミン配位子、好ましくは２−ピコリルアミンまたは化合物（ＩＩＩ−２）と反応させることを特徴とする。
本発明による方法は、式ＩａおよびＩｂの触媒の調製のためにとりわけ有用である。
式Ｉｂの触媒は、新規であり、本発明のさらなる目的を表す。式Ｉｂの触媒は、その後の精製中により容易に結晶化し；それによってより速い濾過時間および基質溶液中のより低い残留触媒を可能にする。これは、触媒の大規模生産にとって特に重要である。
本方法は好ましくは、ワンポット手順として行われる。大規模製造にとって特にワンポット手順の利点は、反応時間の著しい短縮である。さらに、ホスファン含有廃棄物は、国際公開第２００５／１０５８１９号パンフレットに記載されている先行技術法と比較して際立って減少する。
前駆体の合成は、ＲｕＣｌ2（シクロオクタジエン）についてはＡｌｂｅｒｓ ｅｔ．ａｌ．Ｉｎｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．１９８９，２６，６８−７７およびＲｕＣｌ2（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）についてはＡｌｂｅｒｓ ｅｔ．ａｌ．Ｉｎｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ １９８９，２６，２４９−２５８または［ＲｕＣｌ2（ｄｍｓｏ−κＳ）3（ｄｍｓｏ−κＯ）］についてはＣａｓｔｅｌｌａｎｏ ｅｔ．ａｌ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．２００９，３６３，２８３−２８７ならびにＲｕＣｌ2（ｄｍｓｏ−κＳ）4についてはＲｉａｎｔ ｅｔ．ａｌ．Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００９，１５，６２６７−６２６８）に記載されている手順に従って当業者によって成し遂げられ得る。
触媒前駆体ＲｕＣｌ2（シクロオクタジエン）およびＲｕＣｌ2（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）は、（定義ｍ＞１で例示される）ポリマー構造を示す。これらの場合には分子式は、ｍ＞１の［ＲｕＣｌ2（シクロオクタジエン）］mおよび［ＲｕＣｌ2（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）］mでより正確には表される。この事実はまた、上述の文献引用にもまた記載されている。
好ましくは最高の金属含有量および純度の前駆体が使用される
− ［ＲｕＣｌ2（シクロオクタジエン）］mについては、典型的には２９〜３７重量％のルテニウム、
− ［ＲｕＣｌ2（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）］mについては、３１〜３９重量％のルテニウム、
− ［ＲｕＣｌ2（ｄｍｓｏ−κＳ）3（ｄｍｓｏ−κＯ）］については、およびＲｕＣｌ2（ｄｍｓｏ−κＳ）4については、１６〜２１重量％のルテニウム。
− ［ＲｕＣｌ2（シクロオクタジエン）］mについては、典型的には２９〜３７重量％のルテニウム、
− ［ＲｕＣｌ2（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）］mについては、３１〜３９重量％のルテニウム、
− ［ＲｕＣｌ2（ｄｍｓｏ−κＳ）3（ｄｍｓｏ−κＯ）］については、およびＲｕＣｌ2（ｄｍｓｏ−κＳ）4については、１６〜２１重量％のルテニウム。
前駆体としての［ＲｕＣｌ2（ＣＯＤ）］mから製造された式Ｉａの触媒の効率は、水素雰囲気下の還元および移動水素化の両方について、前駆体としての［ＲｕＣｌ2（ＰＰｈ3）n］から製造された式Ｉａの触媒のそれと同等である。
調製実施例
実施例Ｐ１：式ＩａのＲｕＣｌ2［ＰＰｈ2（ＣＨ2）4ＰＰｈ2］［２−Ｈ2ＮＣＨ2］Ｃ5Ｈ4Ｎ］の調製
触媒前駆体、好ましくは［ＲｕＣｌ2（ＣＯＤ）］ｍ（１当量）（ＣＯＤ＝シス，シス−シクロオクタ−１，５ ジエン）、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン（１．０〜１．２当量、好ましくは１．０当量）および２−ピコリルアミン（１．０〜１．４当量、好ましくは１．２２５当量）を、上述の溶媒の１つ、好ましくはメチルイソブチルケトン（１０〜２０ｍｌ／ｇ Ｒｕ前駆体、好ましくは２０ｍｌ／ｇ）に溶解させた。混合物を３〜５時間還流まで加熱し、次に周囲温度に冷却した。固体沈澱物を濾取し、反応用に使用したのと同じ溶媒で洗浄した。当業者は、ＮＭＲによってシス／トランス異性体比を測定することができる。この方法で生み出されるジアステレオマー比は通常、シス異性体の方へ９８％超のｄ．ｒ．（ジアステレオマー比）の範囲にある。同じ結果を、前駆体として［ＲｕＣｌ2（ｄｍｓｏ−κＳ）3（ｄｍｓｏ−κＯ）］、［ＲｕＣｌ2（ｄｍｓｏ−κＳ）4］または［ＲｕＣｌ2（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）］mから出発して達成することができる。
実施例Ｐ１：式ＩａのＲｕＣｌ2［ＰＰｈ2（ＣＨ2）4ＰＰｈ2］［２−Ｈ2ＮＣＨ2］Ｃ5Ｈ4Ｎ］の調製
実施例Ｐ２：式ＩｂのＲｕＣｌ2［ＰＰｈ2（ＣＨ2）4ＰＰｈ2］［２−Ｈ2ＮＣＨ2］Ｃ9Ｈ6Ｎ］の調製
触媒前駆体、好ましくは［ＲｕＣｌ2（ＣＯＤ）］ｍ（１当量）、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン（１．０〜１．２当量、好ましくは１．０当量）および２−キノリニルメチルアミン（１．０〜１．４当量、好ましくは１．２２５当量）を、上述の溶媒の１つ、好ましくはシクロヘキサノン（１０〜２０ｍｌ／ｇ Ｒｕ前駆体、好ましくは２０ｍｌ／ｇ）に溶解させた。混合物を１時間１３０℃で加熱し、次に周囲温度に冷却した。固体沈澱物を濾取し、反応用に使用したのと同じ溶媒で洗浄した。当業者は、ＮＭＲによってシス／トランス異性体比を測定することができる。この方法で生み出されたジアステレオマー比は通常、シス異性体の方へ９８％超のｄ．ｒ．（ジアステレオマー比）の範囲にある。同じ結果を、前駆体として［ＲｕＣｌ2（ｄｍｓｏ−κＳ）3（ｄｍｓｏ−κＯ）］、［ＲｕＣｌ2（ｄｍｓｏ−κＳ）4］または［ＲｕＣｌ2（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）］mから出発して達成することができる。
Claims (9)
- 式Ｉ
Ｘは、−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−であり；
Ｙ1は、−ＣＨ2−；−ＣＨ2−ＣＨ2−または−ＮＨ−であり；
Ｙ2は、ＮＨＲ7またはＳＨであり；ここで、Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルであり；
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、脂肪族または芳香族基を表し；
Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、脂肪族または芳香族基を表し；
Ｒ5およびＲ6はそれぞれ水素であるか、またはそれらが結合している炭素原子と一緒にフェニル環を表す）
の化合物の調製方法であって；その方法が、式ＩＩ
［ＲｕＣｌ2（Ｒ8）ｎ］ｍ （ＩＩ）
（式中、ｎは１であり、ｍは＞１であり、Ｒ8が金属にハプト−２配位モードで配位する２つのアルケンまたはアルキン部分を含有する分子である場合にはポリマー構造を表し；
またはＲ8が窒素、酸素または硫黄含有分子であり、前記分子において前記窒素、酸素または硫黄が前記金属に配位している場合にはｎは４であり、ｍは１である）
の化合物を、
式ＩＩＩ
の化合物、および式ＩＶ
Ｒ3Ｒ4Ｐ−Ｘ−ＰＲ1Ｒ2 （ＩＶ）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＸは、式Ｉの下で定義される通りである）
のホスファンと、沸点が１１２℃〜１６５℃である不活性溶媒の存在下で
反応させる工程を含む方法。 - Ｘが−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−である、式Ｉの化合物の調製のための請求項１に記載の方法。
- Ｒ8が、ｎが１であり、ｍ＞１である場合にシクロオクタジエンもしくはビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエンであるか；またはｎが４であり、ｍが１である場合にジメチルスルホキシドである、式Ｉの化合物の調製のための請求項２に記載の方法。
- Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4がフェニルであり、
Ｒ5およびＲ6が水素であるか、またはそれらが結合している炭素原子と一緒にフェニル環を表し；
Ｙ1が−ＣＨ2−であり、
Ｙ2がＮＨ2である、
式Ｉの化合物の調製のための請求項２に記載の方法。 - 式ＩＩＩの前記化合物が、
- ワンポット手順として行われる請求項１に記載の方法。
- 式Ｉａ
- 請求項１に記載の方法によって調製される、式Ｉ
Ｘは、−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−であり；
Ｙ1は、−ＣＨ2−；−ＣＨ2−ＣＨ2−または−ＮＨ−であり；
Ｙ2は、ＮＨＲ7またはＳＨであり、ここで、Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルであり；
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、脂肪族または芳香族基を表し；
Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、脂肪族または芳香族基を表し；
Ｒ5およびＲ6がそれぞれ水素であるか、またはそれらが結合している炭素原子と一緒にフェニル環を表す）
の化合物。 - 式Ｉｂ
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