JP2016513545A - 表面のコーティング - Google Patents

Abstract

本発明の表面のコーティング、特に耐久性であり、酸化分解、腐食及び解重合に耐性があり、殺菌に対して安定であり、及び低粒状化性であることが見出されており、並びに表面に依存しない方法で必要とされる基材の表面に容易に適用される。少なくとも幾つかの実施態様において、後塗りコーティングによりコーティングされるであろう下塗りコーティングとして使用する際、係るコーティングはまた、高度に耐久性であり、殺菌及びエージングに対して安定である外側のコーティングを形成する。【選択図】図１

Description

本発明は、表面のコーティング、特に下塗りコーティング、及び係るコーティングを調製する方法に関する。

下塗りコーティングは、後塗りコーティングが適用される前に表面に適用される予備的なコーティングである。特に、広範な用途に下塗りコーティングを用いることにより、後塗りコーティングと表面との間の接着性を向上させ、後塗りコーティングの耐久性を増大させ、及びコートされた表面に更なる保護を与える。

アルカリ性のｐＨに緩衝されたドーパミンの希薄水溶液への基材の単純浸漬が、基材にポリドーパミンフィルムの自発的な堆積をもたらすという発見以来、プライマーとしてのポリドーパミンの使用が大きな注目を集めている。Ｍｅｓｓｅｒｓｍｉｔｈら（Ｓｃｉｅｎｃｅ、２００７、３１８、４２６〜４３０）は、金属、金属酸化物、セラミックス、合成ポリマー並びに広範な他の親水性及び疎水性材料を包含する種々の基材表面にポリドーパミンコーティングを形成できることを示した。アミン官能化ポリエチレングリコール（“ＰＥＧ‐ＮＨ₂”）のポリドーパミンコーティングへの付着を開示する国際公開第２０１１／００５２５８号に記載の様に、表面に合成ポリマー又は生体分子を結合させるプラットフォームとしてポリドーパミンコーティングを使用することにより、生体膜形成の防止のための親水性外層を提供してきた。米国特許出願公開第２００８／０１４９５６６号明細書は、ポリドーパミン等の表面修飾試薬（ＳＭＡ）により処理された基材が、第二の反応性部分で処理されて基材に特定の機能性を付与できることを開示する。第二の部分は、“接着層（ａｄ‐ｌａｙｅｒ）”といわれており、また求核的付加及びフリーラジカルグラフト重合を含む種々の方法により適用されてよい。

しかし、下塗りコーティング等のコーティングとしてのポリドーパミンの使用は、ある種の欠点を有している。ポリドーパミンは、酸化的条件下で分解することが知られており、また殺菌条件下で分解の影響も受けやすく、このため医療用デバイスコーティングのためのその利用を減少させている。ポリドーパミンコーティングとそれがコーティングする表面との間の相互作用の正確な性質は未知であり、表面に依存する可能性が高いが、ポリドーパミン層は表面に共有結合していないと認識されている。これは、ポリドーパミン層に適用された任意の後塗りコーティングの耐久性に影響がある。更に、ポリドーパミンの溶液に基材を浸漬する際、時間をかけたポリドーパミンの粒状化が溶液中でみられることが観察されている。粒状化は長期間又は恒久的な、安定したコーティングを要求するほとんどのコーティングの適用において望ましくない。

まとめると、表面、特に下塗りコーティング用の改善されたコーティングに対する必要が依然として存在する。好ましくは、係るコーティングは耐久性、殺菌可能、低粒状化性、生体適合性であり、容易に表面に適用される。

１つの側面において、本発明は、成分Ａ及びＢの混合物を含むコーティングを有する表面であって、
成分Ａが、カテコール官能基及びアミン及び／若しくはアミド及び／若しくはヒドロキシル官能基を含む分子の自己重合により形成されたポリマーであり、並びに
成分Ｂが、
（ｉ）２つ以上の感光性又は感熱性部分を含む架橋性分子であって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成する架橋性分子、又は
（ｉｉ）感光性又は感熱性部分を含むポリマーであって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成し、及びそのポリマーが成分Ａと相互侵入網目を形成するポリマー、又は
これらの混合物である、前記表面を提供する。

別の側面において、本発明は、成分ＡとＢとの架橋コポリマーを含むコーティングを有する表面であって、
成分Ａが、カテコール官能基及びアミン及び／又はアミド及び／又はヒドロキシル官能基を含む自己重合可能な分子であり、並びに
成分Ｂが、成分Ａの重合に関与可能な１つ以上の基を含む分子であって、前記分子が成分Ａと共有結合を形成可能な１つ以上の感光性又は感熱性部分を含み、その部分の少なくとも幾らかがコポリマー中で成分Ａと共有結合を形成する分子である、前記表面を提供する。

更なる側面において、本発明は、表面をコーティングする方法であって、方法が、
ａ）表面と、成分Ａ及びＢを含む混合物とを接触させる工程であって、
成分Ａが、カテコール官能基及びアミン及び／若しくはアミド及び／若しくはヒドロキシル官能基を含む自己重合可能な分子であり、並びに
成分Ｂが、
（ｉ）成分Ａと共有結合を形成可能な２つ以上の感光性若しくは感熱性部分を含む架橋性分子、又は
（ｉｉ）成分Ａと共有結合を形成可能な感光性若しくは感熱性部分を含むポリマー、又は
これらの混合物であり、
成分Ａが成分Ｂの存在下において自己重合し、及び（ｉｉ）の場合において、成分Ｂと相互侵入網目を形成する、前記工程と、
（ｂ）前記部分の少なくとも幾らかが、成分Ａと共有結合を形成するように、成分Ｂの感光性若しくは感熱性部分を活性化させる工程と
を含む、前記方法を提供する。

更なる側面において、本発明は、表面をコーティングする方法であって、方法が、
ａ）表面と、成分Ａ及びＢを含む混合物とを接触させる工程であって、
成分Ａが、カテコール官能基及びアミン及び／若しくはアミド及び／若しくはヒドロキシル官能基を含む自己重合可能な分子であり、並びに
成分Ｂが、成分Ａの重合に関与可能な１つ以上の基を含む分子であって、前記分子が、成分Ａ及びＢのコポリマーが形成するように、成分Ａと共有結合を形成可能な１つ以上の感光性又は感熱性部分を含む分子である、前記工程と、
（ｂ）前記部分の少なくとも幾らかが、成分Ａと共有結合を形成するように、コポリマー中の成分Ｂの感光性若しくは感熱性部分を活性化させる工程と
を含む、前記方法を提供する。

例において説明されるように、本発明のコーティングは、少なくとも幾つかの実施態様において、耐久性であり、酸化分解、腐食及び解重合に耐性があり、殺菌に対して安定であり、及び低粒状化性であることが見出されており、並びに表面に依存しない方法で必要とされる基材の表面に容易に適用される。係るコーティングは、後塗りコーティングによりコーティングされるであろう下塗りコーティングとして用いられる際、少なくとも幾つかの実施態様において、高度に耐久性かつ殺菌及びエージングに対して安定でもある外側のコーティングを形成する。

図１は、ポリドーパミンに関して提案された種々の構造を示す。 図２は、成分Ｂが成分Ａと共有結合を形成可能な２つ以上の感光性又は感熱性部分を含む架橋性分子である、本発明の実施態様１ａを示す。 図３は、成分Ｂが成分Ａと共有結合を形成可能な感光性又は感熱性部分を含むポリマーである、本発明の実施態様１ｂを示す。 図４は、成分Ｂが成分Ａの重合に関与可能な１つ以上の基を含む分子であって、前記分子が、成分Ａ及びＢのコポリマーが形成するように、成分Ａと共有結合を形成可能な感光性又は感熱性部分を含む、本発明の実施態様２を示す。 図５は、得られるコーティングが表面に共有結合している、本発明の実施態様２を示す。 図６は、後塗りコーティングが本発明の下塗りコーティングに共有結合している、本発明の実施態様２を示す。

本発明は、コーティング、特に表面に適用される下塗りコーティングに関する。１つの実施態様において、表面は基材の表面である。

基材
好適な基材としては、以下に限定されないが、メンブレン及びファブリック等の産業用及び民生用物品、医療用デバイス、分析用デバイス、分離用デバイスを挙げることができる。本発明は、ナノアレイ及びマイクロアレイ等の診断用デバイスにおいての用途も有している。

医療用デバイス
本発明の目的に関して、用語“医療用デバイス”は、体内又は体外のデバイスを指すが、より一般的には体内の医療用デバイスを指す。

従って、１つの実施態様において、表面は医療用デバイスを含む基材の表面である。別の実施態様において、表面は体内の医療用デバイスを含む基材の表面である。更なる実施態様において、表面は体外の医療用デバイスを含む基材の表面である。別の実施態様において、表面は医療用デバイスの構成要素である基材の表面である。

パーマネント又はテンポラリーの体内の医療用デバイスであることができる体内の医療用デバイスの例としては、二股ステント、バルーン拡張型ステント、自己拡張型ステントを包含するステント、二股ステントグラフトを包含するステントグラフト、血管グラフト、二股グラフトを包含するグラフト、拡張器、血管閉塞器、塞栓フィルター、塞栓除去デバイス、人工血管、血管内在性モニタリングデバイス、人工心臓弁（リーフレット、フレーム、及び／又はカフ）、ペースメーカー電極、ガイドワイヤー、心臓リード、心肺バイパスサーキット、カニューレ、プラグ、ドラッグデリバリーデバイス、バルーン、組織パッチデバイス、血液ポンプ、パッチ、カーディアックリード、持続輸液ライン、動脈ライン、持続的なくも膜下への注入用デバイス、栄養チューブ、ＣＮＳシャント（例えば、脳室胸膜シャント、ＶＡシャント、又はＶＰシャント）、脳室腹膜シャント、脳室心房シャント、門脈体循環シャント及び腹水用シャントが挙げられる。

パーマネント又はテンポラリーであることができる体内の医療用デバイスの更なる例は、カテーテルである。カテーテルの例としては、以下に限定されないが、中心静脈カテーテル、抹消静脈カテーテル、血液透析カテーテル、例えば心臓中又は抹消静脈及び動脈中においての血管造影法、血管形成術、又は超音波連鎖に有用な埋め込み式静脈カテーテル、挿入型静脈カテーテル、冠状動脈カテーテルを包含する被覆カテーテル、肝動脈注入カテーテル、ＣＶＣ（中心静脈カテーテル）、抹消静脈カテーテル、抹消挿入型中心静脈カテーテル（ＰＩＣライン）、フローダイレクトバルーンが先端についた肺動脈カテーテル、完全静脈栄養カテーテル、在宅持続カテーテル（例えば、在宅持続腸カテーテル及び在宅持続尿生殖器カテーテル）、腹膜透析カテーテル、ＣＰＢカテーテル（心肺バイパス）、尿路カテーテル及びマイクロカテーテル（例えば、頭蓋内用のアプリケーション）等のカテーテルが挙げられる。

医療用デバイスとしては、ステント、閉塞器、弁、等の血管内のデバイスデリバリーシステム、分光の又はイメージングの機能、プレースメントワイヤー、カテーテル又はシースを含む診断用カテーテルが挙げられる。

特定の実施態様において、表面は、二股ステント、バルーン拡張型ステント及び自己拡張型ステントを包含するステント、二股ステントグラフトを包含するステントグラフト、血管グラフト及び二股グラフトを包含するグラフト、拡張器、血管閉塞器、塞栓フィルター、塞栓除去デバイス、マイクロカテーテル、中心静脈カテーテル、抹消静脈カテーテル及び血液透析カテーテルを包含するカテーテル、人工血管、リトラクタブルシースを包含するシース、血管内在性モニタリングデバイス、人工心臓弁、ペースメーカー電極、ガイドワイヤー、カーディアックリード、心肺バイパスサーキット、カニューレ、プラグ、ドラッグデリバリーデバイス、バルーン、組織パッチデバイス及び血液ポンプからなる群より選択される医療用デバイスを含む基材の表面である。

体外の医療用デバイスの例は、体外血液処理デバイス、及び輸血用デバイス等の埋め込み式でないデバイスである。デバイスは、とりわけ、神経の、抹消の、心臓の、整形外科の（ｏｒｔｈｏｐｅｄａｌ）、皮膚の及び婦人科の用途を有してよい。

別の実施態様において、上述のステントは、心臓の、抹消の又は神経のアプリケーションにおいて使用することができる。別の実施態様において、前記ステントグラフトは、心臓の、抹消の又は神経のアプリケーションにおいて使用することができる。

別の実施態様において、上述のシースは、挿入診断用及び治療用シース、大口径及び標準口径血管内デリバリーシース、止血制御あり及びなし並びにステアリングあり及びなしの動脈イントロデューサーシース、マイクロイントロデューサーシース、透析アクセスシース、ガイドシース、並びに経皮的シースであることができ、全ては頸動脈、腎臓、前腕、経中隔、小児科の及びマイクロアプリケーションへのアクセスのためであってよい。

別の実施態様において、前記医療用デバイスは、神経、抹消、心臓、整形外科、皮膚又は婦人科のアプリケーションに使用することができる。

分析用デバイス
分析用デバイスは、例えば、クロマトグラフィー又は免疫アッセイ、活性の化学種又は触媒等の分析的プロセスの実施のための固体支持体であることができる。係るデバイスの例としては、スライド、ビーズ、ウェルプレート及びメンブレンが挙げられる。

分離用デバイス
分離用デバイスは、例えばタンパク質精製、アフィニティークロマトグラフィー又はイオン交換等の分離プロセスを実施するための固体支持体であることができる。係るデバイスの例としては、フィルター、ビーズ、粒子、充填層、アレイ、ナノアレイ、チャンネル、マイクロ流体チャンネル、及びカラムが挙げられる。

コートされるべき表面は、基材の表面全体、又は基材の表面の一部のみであることができる。ある種の基材は、いずれか又は両方がコートされることのできる外部表面及び内部表面を有してよい。例えば、人工血管等のチューブ状の基材は、外部表面から独立してコートすることのできる内部表面、又は内腔を有する。内部及び外部の表面を含む表面は、内部表面のみのコーティングを必要とする場合がある。逆に、外部表面のみがコーティングを必要とする場合がある。本発明の方法を用いて、例えば基材の外部及び内部の表面に異なるコーティングを適用することが可能である。

実施形態の１つにおいて、基材の表面の最大で９９％まで、例えば最大で９５％、９０％、７５％、５０％又は２５％までが、コーティングによりコーティングされる。１つの実施態様において、基材の外部及び内部の表面の両方がコーティングされる。別の実施態様において、基材の外部表面のみがコーティングされる。１つの実施態様において、コーティングされるべき基材は形状においてチューブ状であり、外部表面から独立にコーティングされ得る内部表面または内腔を有する。基材の表面は、多孔性又は非多孔性であることができる。

本発明内で有用な基材材料
基材は、とりわけ金属又は合成若しくは天然の有機若しくは無機のポリマー又はセラミック材料を含んでよく、又はこれから形成されてよい。

従って、例えば以下に限定されないが、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテルブロックアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテル、シリコーン、ポリカーボネート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ゴム、シリコーンゴム、ポリヒドロキシ酸、ポリアリルアミン、ポリアリルアルコール、ポリアクリルアミド、及びポリアクリル酸、スチレン系ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、及びこれらのコポリマー、これらの誘導体及びこれらの混合物等が挙げられる、合成又は天然の有機又は無機ポリマー又は材料から形成することができる。これらの分類の幾つかは、熱硬化性ポリマーとしても熱可塑性ポリマーとしても入手可能である。本開示では、用語“コポリマー”は、２つ以上のモノマー、例えば２、３、４、５その他諸々から形成される任意のポリマーに言及して用いられるものとする。ポリ（Ｄ，Ｌ‐ラクチド）及びポリグリコリド及びこれらのコポリマー等の生体吸収性材料もまた有用である。不織布、ポリ（グリコリド‐コ‐トリメチレンカーボネート）トリブロックコポリマー（ＰＧＡ：ＴＭＣ）等のトリブロックコポリマーを含む生体吸収性ウェブ材料も有用である（Ｂｉｒａｎら、ＵＳ７６５９２１９号に記載）。有用なポリアミドとしては、以下に限定されないが、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン９、ナイロン６／９及びナイロン６／６が挙げられる。係る材料の幾つかのコポリマーの例としては、ペンシルベニア州フィラデルフィアのＥｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ ＡｍｅｒｉｃａからＰＥＢＡＸ（登録商標）の商品名で入手できるポリエーテル-ブロック-アミドが挙げられる。別の好適なコポリマーは、ポリエーテルエステルアミドである。好適なポリエステルコポリマーとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート、ポリエステルエーテル及びデラウェア州ウィルミントンのＤｕｐｏｎｔからＨＹＴＲＥＬの商品名で入手できるもの等のポリエステルエラストマーコポリマーが挙げられる。スチレン末端ブロック、及びブタジエン、イソプレン、エチレン/ブチレン、エチレン/プロペン等から形成されるミッドブロックを有するコポリマーのようなブロックコポリマーエラストマーを、本開示で用いてよい。他のスチレン系ブロックコポリマーとしては、アクリロニトリル‐スチレン及びアクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレンブロックコポリマーが挙げられる。また、ブロックコポリマーであって、ブロックコポリマーが、ポリエステル又はポリアミドのハードセグメント及びポリエーテルのソフトセグメントで構成されている特定のブロックコポリマー熱可塑性エラストマーであるブロックコポリマーも、本開示で用いてよい。他の有用な基材は、ポリスチレン、ポリ（メチル）メタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ塩化ビニル等の塩素含有ポリマー、ポリオキシメチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、フェノール樹脂、アミノエポキシ樹脂、ポリエステル、シリコーン、セルロースベースプラスチック、及びゴム状プラスチックである。

これらの材料の組み合わせは、架橋あり及びなしで用いることができる。

ポリマー基材は、任意選択的にフィラー及び／又は着色剤とブレンドしてよい。

１つの実施態様において、前記基材は生体適合性であり、及びＰＥＢＡＸ（登録商標）等のポリエーテル‐ブロック‐アミドを含み、又はこれからなる。

フッ素ポリマー（例えば延伸ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、フッ素化エチレン‐プロピレン（ＦＥＰ））等のフッ素化ポリマー、パーフルオロカーボンコポリマー（例えば、テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＴＦＥ／ＰＡＶＥ）コポリマー）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）とのコポリマー、ＴＦＥと、アセテート、アルコール、アミン、アミド、スルホネート、官能基等を含む官能基モノマーとのコポリマー、及びこれらの組み合わせ、及びポリマー鎖間の架橋あり及びなしでの上記の組み合わせ、延伸ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、シリコーン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリグリコール酸、ポリエステル、ポリアミド、エラストマー及びその混合物、ブレンド及びコポリマー又はこれらの誘導体は有用である場合がある。

他の好適な基材材料としては、絹及びウール、アガロース及びアルギネート等のタンパク質、セルロース、酸化セルロース、コラーゲン、ゼラチン、アルブミン、アラスチン、ケラチン、寒天等の生体由来材料が挙げられる。ファブリックを含む又はこれからなる基材も企図される。好適なファブリックとしては、天然及び／又は合成の材料を挙げてよく、並びに織物、不織布、又は編物形態、及びこれらの組み合わせであってよく、並びに企図される最終使用の要求に基づいて選択してよい。企図される最終使用の要求に応じて、耐久性撥水剤（ＤＷＲ）又は他の好適なコーティングによりファブリックをコーティングすることができる。

また、ある種の金属及びセラミックスを含む又はこれからなる基材も本発明で使用することができる。好適な金属としては、以下に限定されないが、生体適合性金属、チタン、ステンレス鋼、高窒素ステンレス鋼、金、銀、ロジウム、亜鉛、白金、ルビジウム、銅、及びマグネシウム、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適な合金としては、Ｌ‐６０５、ＭＰ３５Ｎ、エルジロイ等のコバルト‐クロム合金、ニッケル‐チタン（ニチノール等の）合金、タンタル、及びＮｂ‐１％Ｚｒ等のニオブ合金等が挙げられる。セラミック基材としては、以下に限定されないが、シリコーン酸化物、アルミニウム酸化物、アルミナ、シリカ、ハイドロキシアパタイト、ガラス、カルシウム酸化物、ポリシラノール、及びリン酸化物が挙げられる。

１つの実施態様において、前記生体適合性金属は、ニチノール等のニッケル‐チタン合金である。

本発明のコーティング
本発明は、上記で概略を説明したポリドーパミンコーティングと関係する課題が、少なくとも幾つかの実施態様において、コーティング形成中の添加剤の添加により克服可能であるという発見に関する。添加剤は、感光性又は感熱性部分で官能化された分子であり、またコーティング内に共有結合的に組み入れられることを可能にする官能基も含む。従って得られるコーティングは、コーティングのバルク内に、活性化された際にコーティング内に共有結合を形成する感光性又は感熱性基を含む。このように、少なくとも幾つかの実施態様において、本発明のコーティングは、純粋なポリドーパミンコーティングより耐久性がある。幾つかの実施態様において、本発明のコーティングは、純粋なポリドーパミンコーティングよりも殺菌及び酸化条件に対して安定である。幾つかの実施態様において、本発明のコーティングは純粋なポリドーパミンコーティングより粒状化の影響を受けにくい。

本発明のコーティングは、コーティングの表面と、コーティングのバルク内及び全体に亘って感光性又は感熱性基を含む。コーティングされた表面が、感光性又は感熱性基に対して相補的な官能基を有する場合、その結果幾つかの実施態様において本発明のコーティングは表面に共有結合するであろう。例えば、感光性又は感熱性基が水素の引き抜きと続く共有結合の形成が可能である場合、及びコーティングされた表面が引き抜き可能な水素原子を有する場合、次いで得られるコーティングは表面に共有結合するであろう。同様に、表面に適用される後塗りコーティングが感光性又は感熱性基に対して相補的な官能基を有する場合、従って幾つかの実施態様において本発明のコーティングは表面に後程適用される後塗りコーティングに共有結合するであろう。どちらの場合においても、コーティングの耐久性を増大させることができる。後者の場合において、後塗りコーティングの耐久性を増大させることができる。

成分Ａ
概して、成分Ａは自己重合可能なモノマーから形成されるポリマーである。ある種の実施態様において、成分Ａはポリマーとして定義されるが、他の実施態様において、成分Ａは自己重合を介して前記ポリマーを形成するモノマーとして定義される。従って、１つの実施態様において、成分Ａはカテコール官能基及びアミン及び／又はアミド及び／又はヒドロキシル官能基を含む分子の自己重合により形成されるポリマーである。別の実施態様において、成分Ａはカテコール官能基及びアミン及び／又はアミド及び／又はヒドロキシル官能基を含む自己重合可能な分子である。

“カテコール官能基”とは、１，２‐ジヒドロキシベンゼンを含む任意の官能基を指す。“アミン官能基”とは、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン及び第四級アミンを指す。“アミド官能基”とは、‐ＮＨ‐（ＣＯ）‐又は‐Ｎ（Ｒ）‐ＣＯ‐基（式中、Ｒは水素以外の置換基）を含む任意の官能基を指す。“ヒドロキシル官能基”とは、‐ＯＨ基を指す。
１つの実施態様において、成分Ａは構造式（Ｉ）の分子である：

（式中、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^d及びＲ^eはＨ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、‐ＯＨ、‐ＣＯ₂Ｈ、‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル）、‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル）からなる群より独立に選択され、並びに
ＸはＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、‐ＯＨ、‐ＣＯ₂Ｈ、‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル）、‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル）からなる群より選択される１つ以上の基により任意選択的に置換されるＣ₁〜Ｃ₈アルキルであって、Ｃ₁〜Ｃ₈官能基の１つ以上の炭素原子が、任意選択的に‐Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐ＮＨ‐、‐Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐ＮＨＣ（Ｏ）‐及び‐Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）Ｃ（Ｏ）‐から選択される基により置き換わっている。好適には、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^d及びＲ^eの１つ以上はＨである。）。

１つの実施態様において、成分Ａは構造式（ＩＩ）の分子である。

（式中、Ｒ^a’、Ｒ^b’、Ｒ^c’、Ｒ^d’、Ｒ^e’Ｒ^f、Ｒ^g、Ｒ^h及びＲ^IはＨ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、‐ＯＨ、‐ＣＯ₂Ｈ、‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル）、‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル）からなる群より独立に選択される。好適には、Ｒ¹〜Ｒ⁹の１つ以上はＨではない）。

好適には、成分Ａは少なくとも１つの引き抜き可能な水素原子を含む。

１つの実施態様において、成分Ａはカテコールアミンである。カテコールアミンはカテコール及び側鎖アミンを含む化合物である。

１つの実施態様において、成分Ａはドーパミンである。ドーパミンは、構造式のカテコールアミンである：

別の実施態様において、成分Ａはドーパミン類縁体である。ドーパミン類縁体としては、ドーパミンと同一又は類似の生化学的経路に関与する分子及び／又はチロシンの酸化誘導体を包含する、構造においてドーパミンに類似するものが挙げられる。

天然のドーパミン類縁体としては、以下が挙げられる：

１つの実施態様において、成分Ａはメラニンベースである。別の実施態様において、成分Ａはユーメラニンベースである。

成分Ａが分子（すなわちモノマー）ではなくポリマーを指す実施態様において、上述のモノマー／分子の任意のポリマーである成分Ａが想定される。

１つの実施態様において、成分Ａは、カテコール官能基及びアミン及び／又はアミド及び／又はヒドロキシル官能基を含む分子の自己重合により形成されるポリマーである。別の実施態様において、成分Ａは、カテコール官能基及びアミンを含む分子の自己重合により形成されるポリマーである。更なる実施態様において、成分Ａは、カテコールアミンの自己重合により形成されるポリマーである。好適には、成分Ａはポリドーパミンである。

１つの実施態様において、成分Ａは、カテコール官能基及びアミン及び／又はアミド及び／又はヒドロキシル官能基を含む自己重合可能な分子である。別の実施態様において、成分Ａはカテコール官能基及びアミン官能基を含む自己重合可能な分子である。更なる実施態様において、成分Ａは自己重合可能なカテコールアミンである。好適には、成分Ａはドーパミンである。

ポリドーパミンの正確な構造は、よく解明されてはいない。また図１に示すように多くの構造が提案されている。

ドーパミンの重合はアルカリ性及び酸化条件下で起こり、また空気（すなわち酸素）に対するわずかな曝露はアルカリ性条件下で重合を開始させるのに十分である。ドーパミンの最初の酸化がカテコール部分で起こることは一般的に知られており、次いで、ドーパミンの別の分子と反応する、又は分子間環化（ペンダント第一級アミンを介して）を受けて窒素含有ビシクルを形成することができる。ポリドーパミンの構造Ａは（国際公開第２０１０／００６１９６号に記載のように）、５，６‐ジヒドロキシ‐３Ｈ‐インドール単位の繰り返しからなり、４及び７位で架橋するポリドーパミンを示唆する。構造Ｂ（Ｚｈａｏら、Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．、２０１０、１、第１４３０〜１４３３頁に記載のように）は、類似のポリマーであるが、５，６‐ジヒドロキシ‐３Ｈ‐インドール単位が１つおきに５，６‐ジヒドロキシインドリン単位で置換されているポリマーを示唆する。構造Ｃは、先と同様に構造Ａに類似しているが、５，６‐ジヒドロキシ‐３Ｈ‐インドール単位が１つおきに非環化ドーパミン分子で置換されているポリドーパミンに関する別の可能な構造として本発明者らにより提案されている。ポリドーパミンのこの構造は、従って第一級アミン官能基を含む。構造Ｄ（Ｋａｎｇら、Ｌａｎｇｍｕｉｒ、２００９、２５、第９６５６〜９６５９頁に記載）も本発明者らによって提案されており、また窒素五員環においてのドーパミン分子間の結合及びカテコール環の間の結合を示唆する。この構造は、キノン環及びカテコール環がポリマー構造中に存在することも示唆する。最後に、構造Ｅ（Ｄｒｅｙｅｒら、Ｌａｎｇｍｕｉｒ、２０１２、２８、第６４２８〜６４３５頁に記載）は、ポリドーパミンは共有結合していないが、代わりに５，６‐ジヒドロキシインドリン及びそのジオン誘導体を主成分とする、モノマーの超分子集合体である全く異なる構造を示す。ポリドーパミンに関して提案されている構造の相違にも関わらず、構造の全てが複数の引き抜き可能な水素原子を有する一般的な特徴を共有することに留意されたい。

成分Ａは、空気の存在下又はＯ₂の供給下で重合するであろう。

成分Ｂ
概して、成分Ｂは感光性又は感熱性部分を含む分子又はポリマーであり、また成分Ａと共有結合を形成可能である。

従って、１つの実施態様において、成分Ｂは２つ以上の感光性又は感熱性部分を含み、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成する架橋性分子である。

別の実施態様において、成分Ｂは感光性又は感熱性部分を含み、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成し、及びそのポリマーが成分Ａと相互侵入網目を形成するポリマーである。

更なる実施態様において、成分Ｂは２つ以上の感光性又は感熱性部分を含む架橋性分子の混合物であって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成する混合物、並びに感光性又は感熱性部分を含むポリマーであって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成し、及びそのポリマーが成分Ａと相互侵入高分子網目を形成するポリマーである。

更なる実施態様において、成分Ｂは成分Ａの重合に関与可能な１つ以上の基を含む分子であって、前記分子が成分Ａと共有結合を形成可能な１つ以上の感光性又は感熱性部分を含み、その部分の少なくとも幾らかがコポリマー中で成分Ａと共有結合を形成する分子である。

１つの実施態様において、成分Ｂはモノマーである。別の実施態様において、成分Ｂはポリマーである。

感光性及び感熱性部分
感光性部分は、光のある波長への曝露により変化する部分である。１つの実施態様において、感光性部分は紫外光への曝露により変化する。感熱性部分は、熱への曝露により変化する部分である。本発明の文脈において、感光性又は感熱性部分は、各々光又は熱に曝露された際に、成分Ａと共有結合を形成する。

１つの実施態様において、成分Ｂは１つ以上の感光性部分を含む。別の実施態様において、成分Ｂは１つ以上の感熱性部分を含む。

ある種の実施態様において、コーティングされるべき表面は、感光性又は感熱性基に対して相補的な官能基を有し、表面に共有結合するコーティングをもたらす。

ある種の実施態様において、表面に適用される後塗りコーティングは、感光性又は感熱性基に相補的な官能基を有し、後程表面に適用される後塗りコーティングと共有結合する本発明のコーティングをもたらす。

１つの実施態様において、感光性部分は光開始剤である。光開始剤は、紫外又は可視光に曝露された際に、フリーラジカルが生成する化合物である。ラジカル形成のメカニズムに基づいて、光開始剤は一般的に２つのクラスに分類される。タイプＩの光開始剤は、照射下において単分子の結合開裂を受けてフリーラジカルを生成する。タイプＩＩの光開始剤は、光開始剤の励起状態が第二の分子（共開始剤、通常Ｈドナー）と相互作用する二分子反応を受けて、水素引き抜きメカニズムを介してフリーラジカルを生成する。続く重合は、通常、共開始剤から生じたラジカルにより開始される。タイプＩ及びタイプＩＩ両方の紫外光開始剤が入手可能である。しかし、可視光の光開始剤は、ほとんど例外なく光開始剤のクラスのタイプＩＩに属する。従って、１つの実施態様において、１つ以上の感光性部分はタイプＩ又はタイプＩＩの開始剤である。別の実施態様において、１つ以上の感光性部分はタイプＩの開始剤である。更なる実施態様において、１つ以上の感光性部分はタイプＩＩの開始剤である。

１つの実施態様において、１つ以上の感光性部分は水素を引き抜くことができる。

１つの実施態様において、１つ以上の感光性部分はアリールケトンである。

１つの実施態様において、１つ以上の感光性部分はジアリールケトンである。好適には、ジアリールケトンは置換ジアリールケトンである。当分野で周知のように、ジアリールケトンはタイプＩＩメカニズム、すなわち紫外光による励起を介して反応する傾向があり、以下のスキーム１に示すようにジアリールケトンは励起状態に入り、そして水素の引き抜きを介して第二の分子と相互作用することにより、フリーラジカルの再結合を介して第二の分子と共有結合を形成可能である。１つの実施態様において、１つ以上の感光性部分はベンゾフェノンである。好適には、ベンゾフェノンは置換ベンゾフェノンである。ベンゾフェノンの片方の芳香環又は両方の芳香環は、種々の位置において置換され又は官能化されてよい。１つの実施態様において、１つ以上の感光性部分は構造式（ＩＩＩ）のベンゾフェノンである：

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、‐Ｈ、‐ＯＨ、‐ＮＯ₂、‐ＣＯ₂Ｈ、‐ＣＯ₂（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）‐ＮＨ₂、‐ＮＨ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）₂、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、フェニル、‐Ｏ‐フェニル、‐Ｓ‐フェニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから独立に選択され、又はＲ¹とＲ²若しくはＲ³とＲ⁴は共に環状無水物を形成し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、１つ以上の‐ＯＨ、‐ＮＯ₂、‐ＣＯ₂Ｈ、‐ＣＯ₂（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）、‐ＮＨ₂、‐ＮＨ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）₂、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、フェニル、‐Ｏ‐フェニル、‐Ｓ‐フェニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩにより任意選択的に独立に置換される）。

１つの実施態様において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、成分Ａの重合に関与可能でない。

ベンゾフェノン部分の例としては、以下に限定されないが、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン‐３，３’‐４，４’‐テトラカルボン酸二無水物、４‐ベンゾイルビフェニル、４，４’‐ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’‐ビス［２‐（１‐プロペニル）フェノキシ］ベンゾフェノン、４‐（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’‐ジヒドロキシベンゾフェノン、４‐（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、３，４‐ジメチルベンゾフェノン、４‐アミノベンゾフェノン、４，４’‐ジアミノベンゾフェノン、３‐ヒドロキシベンゾフェノン、４‐ヒドロキシベンゾフェノン、４，４’‐ジヒドロキシベンゾフェノン、３，４‐ジアミノベンゾフェノン、２‐メチルベンゾフェノン、３‐メチルベンゾフェノン、４‐メチルベンゾフェノン、及びミヒラーケトンが挙げられる。

ベンゾフェノンは片方の芳香環又は両方の芳香環を介した結合（１つ以上の位置で）により成分Ｂの一部を形成可能である。また、成分Ｂはベンゾフェノン分子それ自体であってよい。

１つの実施態様において、成分Ｂは重合開始剤を含み、又はこれからなる。ポリマー開始剤は、ポリマー骨格及び複数のペンダント開始基を含む。例えば、重合開始剤は複数のジアリールケトン、例えばベンゾフェノン部分（ポリベンゾフェノン）を含むことができる。従って、１つの実施態様において、成分Ｂはポリジアリールケトン、例えばポリベンゾフェノンを含み、又はこれからなる。Ｏｍｎｉｐｏｌ及びＯｍｎｉｒａｄは、ポリ（アルキレングリコール）‐ジベンゾフェノンを含むポリベンゾフェノンのクラスに関する商品名である。

１つの実施態様において、感光性部分はフタルイミドである。

１つの実施態様において、感光性部分はアリールアジドであり、例えば構造式（ＩＶ）のアリールアジドである：

（式中、Ｒ⁵、及びＲ⁶は‐Ｈ、‐ＯＨ、‐ＮＯ₂、‐ＣＯ₂Ｈ、‐ＣＯ₂（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）、‐ＮＨ₂、‐ＮＨ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）₂、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、フェニル、‐Ｏ‐フェニル、‐Ｓ‐フェニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より独立に選択され、Ｒ⁵及びＲ⁶は１つ以上の‐ＯＨ、‐ＮＯ₂、‐ＣＯ₂Ｈ、‐ＣＯ₂（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）、‐ＮＨ₂、‐ＮＨ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）₂、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、フェニル、‐Ｏ‐フェニル、‐Ｓ‐フェニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩにより任意選択的に独立に置換される）。

１つの実施態様において、Ｒ⁵及びＲ⁶は、成分Ａの重合に関与可能でない。

アリールアジドは、芳香環を介した結合（１つ以上の位置において）を介して成分Ｂの一部を形成可能である。また、成分Ｂはアリールアジドそれ自体であってよい。

１つの実施態様において、感光性部分はジアジリンであり、例えば構造式（Ｖ）のジアジリンである：

（式中、Ｒ⁷及びＲ⁸両方が、ジアジリンがこれを介して成分Ｂの一部を形成する結合点であり、又はＲ⁷とＲ⁸の１つが、ジアジリンがこれを介して成分Ｂの一部を形成する結合点であり、及び依然としてＲ⁷又はＲ⁸は、Ｈ及びＣ₁〜Ｃ₈アルキルからなる群より選択される）。

他の実施態様において、Ｒ⁷及びＲ⁸は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐ＣＯ₂‐（スクシンイミド）、‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐（スクシンイミド）及び‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐Ｓ‐Ｓ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐（スクシンイミド）からなる群より独立に選択され、スクシンイミドは‐ＳＯ₃Ｎａにより任意選択的に置換される。本実施態様において、成分Ｂはジアジリン分子それ自体である。

１つの実施態様において、感光性部分は、フロクマリンであり、例えばソラレンである。

１つの実施態様において、感光性部分は、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル又はＣ₂〜Ｃ₈アルキニルである。

１つの実施態様において、１つ以上の感光性部分は、アリールケトン、ジアリールケトン、アリールアジド、アルケニル及びアルキニルからなる群より選択される。別の実施態様において、１つ以上の感光性部分はジアリールケトン又はアルケニルである。更なる実施態様において、１つ以上の感光性部分はベンゾフェノン又はＣ₂〜Ｃ₈アルケニルである。

感光性及び感熱性部分の反応性
成分Ｂの感光性又は感熱性部分は、活性化された際に、成分Ａと共有結合を形成するようにこのような方法で反応するであろう。

１つの実施態様において、感光性又は感熱性部分は、活性化されると、水素を引き抜くことができる。例えば、ベンゾフェノン等のジアリールケトンは、タイプＩＩの反応メカニズムを介して反応して水素原子を引き抜くことができる。ベンゾフェノンを含む成分Ｂの活性化の代表的な反応スキームを以下のスキーム１に示す：

スキーム１に示すように、紫外光に曝露された際、ベンゾフェノンのトリプレット励起状態が形成され、別の分子（Ｈ‐Ｒと表される）から水素を引き抜いてケチルラジカルとラジカルＲ^・を形成することができる。次いで、ラジカル中間体は崩壊してベンゾフェノン分子と分子Ｒとの共有結合を形成する。従って、成分ＢとＲは共有結合する。スキーム１に示されるＨ‐引き抜きメカニズムは、よく知られた光化学メカニズムであり、それはグラフトプロセスで有用である。

スキーム１のＨ‐Ｒは、成分Ａを表す。幾つかの実施態様において、Ｈ‐Ｒはコーティングされるべき表面も表す。本実施態様において、得られるコーティングは表面に共有結合する。幾つかの実施態様において、Ｈ‐Ｒは表面に適用される後塗りコーティングも表す。本実施態様において、本発明のコーティングは後塗りコーティングに共有結合する。

ある種の感光剤又は感熱剤部分は、活性化されると、カルベン又はニトレンを形成する。従って、１つの実施態様において、成分Ｂはカルベン又はニトレンを形成可能な１つ以上の感光剤又は感熱剤部分を含む。カルベンは、一般式Ｒ‐（Ｃ：）‐Ｒ’又はＲ＝Ｃ：の、２つの原子価と２つの非共有化電子を有する中性の炭素原子を含む分子である。また、カルベンは不対自由電子すなわちフリーラジカルを含む炭素原子を含む分子と定義することができる。ニトレンは、カルベンの窒素類縁体である。カルベンとニトレンは二重結合と付加反応を開始でき、及びＣ‐ＨとＮ‐Ｈ結合中への挿入を受けることができる。これは共有結合の形成と、また幾つかの場合においては環拡大をもたらす。

カテコールアミン重合に関与可能な基
１つの実施態様において、成分Ｂは成分Ａの重合に関与可能な１つ以上の基を含む。本実施態様において、成分ＡとＢが溶液中で混合される際、それらは重合して成分ＡとＢとのコポリマーを形成するであろう。

１つの実施態様において、成分Ａの重合に関与可能な１つ以上の基は、アミノ、ヒドロキシル、カテコール、チオール、ヒドラジン、ヒドラゾン、オキシム、ケト、アルデヒド、カルボキシル、イミノ、アミド、アルケニル（Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル等）及びアルキニル（Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル等）からなる群より独立に選択される。好適には、成分Ａの重合に関与可能な１つ以上の基の１つは、アミノ、ヒドロキシル、カテコール、アミド、及びＣ₂〜Ｃ₈アルケニルからなる群より選択される。

成分Ｂの例
１つの実施態様において、成分Ｂは構造式（ＶＩ）、構造式（ＶＩＩ）、構造式（ＶＩＩＩ）、構造式（ＩＸ）、構造式（Ｘ）又は構造式（ＸＩ）である：

（式中、各Ｚは上述のように独立に感光性又は感熱性基であり、
各Ｘは成分Ａの重合に関与可能な官能基を含む部分であり、並びに
各Ｙは共有結合、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、‐（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1~20‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐ＮＨ‐（Ｃ（Ｏ）‐、‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐、‐ＮＨ‐Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル‐ＮＨ（ＣＯ）‐、‐Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル‐ＮＨ（ＣＯ）‐）₂、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル‐ＮＨ（ＣＯ）‐）₃、フェニル及び‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐フェニルからなる群より独立に選択され、各ＹはＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル又は‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）により任意選択的に独立に置換され、
ｑは１〜４であり、
ｒは１〜４であり、
ｍは１〜５０００であり、並びに
ｎは１〜１００であって、ｍ：ｎの比は約１：１〜約１：０．０２である）。

１つの実施態様において、各Ｚはベンゾフェノン及びＣ₂〜Ｃ₈アルケニルからなる群より独立に選択される。好適には、各Ｚは構造式（ＩＩＩ）のベンゾフェノン等のベンゾフェノンである。

１つの実施態様において、各Ｘはアミノ、ヒドロキシル、カテコール、チオール、ヒドラジン、ヒドラゾン、オキシム、ケト、アルデヒド、カルボキシル、イミノ、アミド、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル及びＣ₂〜Ｃ₈アルキニルからなる群より独立に選択される。好適には、各Ｘはアミノ、ヒドロキシル、カテコール、アミド及びＣ₂〜Ｃ₈アルケニルからなる群より選択される。

１つの実施態様において、各Ｙは共有結合、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、‐（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1~20‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐ＮＨ‐（Ｃ（Ｏ）‐及びフェニルからなる群より独立に選択され、各ＹはＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル又は‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）により任意選択的に独立に置換される。

１つの実施態様において、ｑは１〜３、１〜２、４、３、２又は１である。

１つの実施態様において、ｒは１〜３、１〜２、４、３、２又は１である。

１つの実施態様において、ｍは１〜４５００であり、例えば１００〜４０００又は１０００〜３０００である。

１つの実施態様において、ｎは１０〜１００であり、例えば１０〜８０、２０〜８０又は５０〜８０である。

１つの実施態様において、ｍ：ｎの比は約１：１〜約１：０．０５であり、例えば１：１〜約１：０．１、例えば１：１〜約１：０．５である。

構造式（ＶＩ）
１つの実施態様において、成分Ｂは構造式（ＶＩ）である：

（式中、Ｚ、Ｘ、Ｙ及びｑは上記の定義の通りである）。
１つの実施態様において、成分Ｂは構造式（ＶＩ）であって、Ｚはベンゾフェノン又はＣ₂〜Ｃ₈アルケニルであり、各Ｙは共有結合、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、‐（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1~20‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐ＮＨ‐（Ｃ（Ｏ）‐、又は‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐、フェニル及び‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐フェニルからなる群より独立に選択され、各ＹはＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル又は‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）により任意選択的に独立に置換され、Ｘはアミノ、ヒドロキシル、カテコール、チオール、ヒドラジン、ヒドラゾン、オキシム、ケト、アルデヒド、カルボキシル、イミノ、アミド、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル及びＣ₂〜Ｃ₈アルキニルからなる群より選択され、並びにｑは１〜４である。

１つの実施態様において、成分Ｂは構造式（ＶＩ）であって、Ｚは構造式（ＩＩＩ）のベンゾフェノン又はＣ₂〜Ｃ₈アルケニルであり、Ｙは共有結合、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、‐（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1~20‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐ＮＨ‐（Ｃ（Ｏ）‐、又は‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐、フェニル又は‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐フェニルであって、各ＹはＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル又は‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）により任意選択的に独立に置換され、Ｘはアミノ、ヒドロキシル、カテコール、チオール、ヒドラジン、ヒドラゾン、オキシム、ケト、アルデヒド、カルボキシル、イミノ、アミド、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル及びＣ₂〜Ｃ₈アルキニルからなる群より選択され、並びにｑは１〜４である。

別の実施態様において、成分Ｂは構造式（ＶＩ）であって、Ｚは構造式（ＩＩＩ）のベンゾフェノン又はＣ₂〜Ｃ₈アルケニルであり、Ｙは共有結合又は‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐フェニルであって、各ＹはＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル又は‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）により任意選択的に独立に置換され、Ｘはアミノ、ヒドロキシル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル及びカテコールからなる群より選択され、並びにｑは１〜４、好適には１〜２である。

１つの実施態様において、成分Ｂは以下からなる群より選択される：

１つの実施態様において、成分Ｂはドーパミンベンゾイルベンズアミドである。

構造式ＶＩＩ
１つの実施態様において、成分Ｂは構造式（ＶＩＩ）である：

（式中、Ｚ、Ｙ、及びｒは上記の定義の通りである）。
１つの実施態様において、成分Ｂは構造式（ＶＩＩ）であって、Ｚは構造式（ＩＩＩ）のベンゾフェノン又はＣ₂〜Ｃ₈アルケニルであり、ＹはＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、‐（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1~20‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐ＮＨ‐（Ｃ（Ｏ）‐、‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐、‐ＮＨ‐Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル‐ＮＨ（ＣＯ）‐、‐Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル‐ＮＨ‐（ＣＯ）‐）₂、‐Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル‐ＮＨ（ＣＯ）‐）₃、フェニル及び‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐フェニルからなる群より選択され、並びにｒは１〜４である。

別の実施態様において、成分Ｂは構造式（ＶＩＩ）であって、Ｚは構造式（ＩＩＩ）のベンゾフェノンであり、ＹはＮ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル‐ＮＨ（ＣＯ）‐）₃であり、及びｒは３である。

１つの実施態様において、成分Ｂはトリス‐［アミノ（エチルベンゾイルベンズアミド）］（“トリス‐ＢＢＡ”、例２ｂに記載の合成）である。

１つの実施態様において、成分Ｂは構造式（ＶＩＩ）であって、ＺとＹは上記で定義した通りであり、及びｒは２である。本実施態様において、成分Ｂは成分Ａ内に架橋を形成する。

構造式（ＶＩＩＩ）
１つの実施態様において、成分Ｂは構造式（ＶＩＩＩ）である：

（式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上記で定義した通りである）。

構造式（ＩＸ）
１つの実施態様において、成分Ｂは構造式（ＩＸ）である：

（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ及びｎは上記で定義した通りである）。

１つの実施態様において、成分Ｂは構造式（ＩＸ）であって、Ｚは上述の感光性基であり、各Ｘは成分Ａの重合に関与可能な官能基を含む部分であり、並びに各Ｙは共有結合、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル及びＣ₂〜Ｃ₈アルキニルからなる群より任意選択的に独立に選択され、各ＹはＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル又は‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）により任意選択的に独立に置換され、ｍは１〜５０００であり、並びにｎは１〜１００である。

別の実施態様において、成分Ｂは構造式（ＩＸ）であって、Ｚはベンゾフェノンであり、Ｘはアミド部分を含む部分であり、及び好適にはピロリドンであり、各ＹはＣ₁〜Ｃ₈アルキルにより任意選択的に置換されるＣ₁〜Ｃ₈アルキルであり、ｍは１００〜４０００であり、及びｎは１０〜８０である。

１つの実施態様において、成分Ｂはポリ（ビニルピロリドン‐コ‐アミド（４‐ベンゾイルベンゾイル）プロピルメタクリレート（“ＶＰ‐コ‐ＢＢＡ”、例２ｄ参照）である。

構造式（Ｘ）
１つの実施態様において、成分Ｂは構造式（Ｘ）である：

（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｍは上記の定義の通りである）。

構造式（ＸＩ）
１つの実施態様において、成分Ｂは構造式（ＸＩ）である：

（式中、Ｙ、Ｚ及びｍは上記の定義の通りである）。

成分Ｂの更なる例
１つの実施態様において、成分Ｂは構造式（ＸＩＩ）である：

（式中、Ｒ^xは‐Ｈ、‐ＯＨ、‐ＮＯ₂、‐ＣＯ₂Ｈ、‐ＣＯ₂（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）、‐ＮＨ₂、‐ＮＨ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）₂、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、フェニル、‐Ｏ‐フェニル、‐Ｓ‐フェニルからなる群より選択され、Ｒ^yは‐Ｈ、‐ＯＨ、‐ＮＯ₂、‐ＣＯ₂Ｈ、‐ＣＯ₂（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）、‐ＮＨ₂、‐ＮＨ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）₂、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、フェニル、‐Ｏ‐フェニル、‐Ｓ‐フェニルからなる群より選択され、Ｒ^x及びＲ^yは１つ以上の‐ＯＨ、‐ＮＯ₂、‐ＣＯ₂Ｈ、‐ＣＯ₂（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）、‐ＮＨ₂、‐ＮＨ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）₂、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、フェニル、‐Ｏ‐フェニル又は‐Ｓ‐フェニルにより任意選択的に独立に置換され、Ｑは共有結合、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル及び‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐からなる群より選択され、並びにＷは共有結合又はフェニルであってフェニルは１つ以上のＲ^yにより任意選択的に置換される。

１つの実施態様において、成分Ｂは構造式（ＸＩＩ）であって、Ｒ^xは‐Ｈ、‐ＯＨ、‐ＣＯ₂Ｈ、‐ＣＯ₂（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）、‐ＮＨ₂、‐ＮＨ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）₂、及びＣ₁〜Ｃ₈アルキルからなる群より選択される。

１つの実施態様において、Ｒ^yは‐Ｈ、‐ＯＨ、‐ＣＯ₂Ｈ、‐ＣＯ₂（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）、‐ＮＨ₂、‐ＮＨ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）₂、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、及びフェニルからなる群より選択される。

１つの実施態様において、Ｒ^x及びＲ^yは１つ以上の‐ＯＨ、‐ＮＯ₂、‐ＣＯ₂Ｈ、‐ＣＯ₂（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）、‐ＮＨ₂、‐ＮＨ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）、‐Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）₂、又はＣ₁〜Ｃ₈アルキルにより任意選択的に独立に置換される。

１つの実施態様において、Ｑは共有結合、Ｃ₂〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル及び‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）‐からなる群より選択される。

１つの実施態様において、Ｗは共有結合である。

１つの実施態様において、成分Ｂはドーパミンベンゾイルベンズアミド（“ドーパ‐ＢＢＡ”）、３‐アミド（４‐ベンゾイルベンゾイル）プロピルメタクリルアミド（“ＡＢＢＰＭＡ”）、トリス‐［アミノ（エチルベンゾイルベンズアミド）］（“トリス‐ＢＢＡ”）、４‐アミノベンゾフェノン、オイゲノール、４，４’‐ジアミノベンゾフェノン、４，４’‐ジヒドロキシベンゾフェノン、３，４‐ジアミノベンゾフェノン及びポリジアリールケトン等の重合光開始剤（例えばポリベンゾフェノン）からなる群より選択される。

１つの実施態様において、成分Ｂの分子量は１〜１０００ｋＤａであり、１〜５００ｋＤａ、２０〜４５０ｋＤａ又は５０〜４００ｋＤａ等である。

１つの側面において、本発明は、成分Ａ及びＢの混合物を含むコーティングを有する表面であって、成分Ａが、カテコール官能基及びアミン及び／又はアミド及び／又はヒドロキシル官能基を含む分子の自己重合により形成されるポリマーであり、並びに
成分Ｂが、２つ以上の感光性又は感熱性部分を含む架橋性分子であって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合する架橋性分子である、前記表面を提供する。

別の側面において、本発明は、成分Ａ及びＢの混合物を含むコーティングを有する表面であって、成分Ａが、カテコール官能基及びアミン及び／又はアミド及び／又はヒドロキシル官能基を含む分子の自己重合により形成されるポリマーであり、並びに
成分Ｂが、感光性又は感熱性部分を含むポリマーであって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成し、及びそのポリマーが成分Ａと相互侵入高分子網目を形成するポリマーである、前記表面を提供する。

更なる側面において、本発明は、成分Ａ及びＢの混合物を含むコーティングを有する表面であって、
成分Ａが、カテコール官能基及びアミン及び／又はアミド及び／又はヒドロキシル官能基を含む分子の自己重合により形成されるポリマーであり、並びに
成分Ｂが、
（ｉｉｉ）２つ以上の感光性又は感熱性部分を含む架橋性分子であって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合する架橋性分子、及び
（ｉｖ）感光性又は感熱性部分を含むポリマーであって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成し、及びそのポリマーが成分Ａと相互侵入高分子網目を形成するポリマーである、前記表面を提供する。

１つの側面において、本発明は、成分Ａ及びＢの架橋コポリマーを含むコーティングを有する表面であって、
成分Ａが、自己重合可能なカテコールアミンであり、及び
成分Ｂが、アミノ、ヒドロキシル、カテコール、チオール、ヒドラジン、ヒドラゾン、オキシム、ケト、アルデヒド、カルボキシル、イミノ、アミド、アルケニル及びアルキニルからなる群より選択される１つ以上の基を含む分子であって、前記分子が、アリールケトン、ジアリールケトン、アリールアジド、アルケニル及びアルキニルからなる群より選択される１つ以上の感光性部分も含む分子である、前記表面を提供する。

１つの側面において、本発明は、成分Ａ及びＢの架橋コポリマーを含むコーティングを有する表面であって
成分Ａが、自己重合可能なカテコールアミンであり、及び
成分Ｂが、アミノ、ヒドロキシル、アミド、及びアルケニルからなる群より選択される１つ以上の基を含む分子であって、前記分子が、１つ以上のベンゾフェノン基も含む分子である、前記表面を提供する。

１つの実施態様において、コーティングはそのバルク全体に亘ってカテコールアミン及びベンゾフェノンを含む。

本発明の方法
本発明は表面をコーティングする方法を提供し、それに関して成分Ｂの性質に応じて３つの主要な実施態様１ａ、１ｂ及び２が存在する。本発明のコーティングを有する表面に関連して上述した成分Ａ及びＢに関係する全ての実施態様は、本発明の方法にも適用されることを認識されたい。

実施態様１ａ及び１ｂ
本発明の１つの側面において、
表面をコーティングする方法であって、方法が、
ａ）表面と、成分Ａ及びＢを含む混合物とを接触させる工程であって、
成分Ａが、カテコール官能基及びアミン及び／若しくはアミド及び／若しくはヒドロキシル官能基を含む自己重合可能な分子であり、並びに
成分Ｂが、
（ｉ）成分Ａと共有結合を形成可能な２つ以上の感光性若しくは感熱性部分を含む架橋性分子、又は
（ｉｉ）成分Ａと共有結合を形成可能な感光性若しくは感熱性部分を含むポリマーであり、
成分Ａが成分Ｂの存在下において自己重合し、及び（ｉｉ）の場合において、成分Ｂと相互侵入網目を形成する、前記工程と、
（ｂ）前記部分の少なくとも幾らかが、成分Ａと共有結合を形成するように、成分Ｂの感光性若しくは感熱性部分を活性化させる工程と
を含む、前記方法を提供する。

実施態様１ａにおいて、成分Ｂは成分Ａと共有結合を形成可能な２つ以上の感光性又は感熱性部分を含む架橋性分子である。図２に示される実施態様１ａは、成分Ａ及びＢが工程（ａ）において共に混合される際、成分Ａが溶液中で重合するが、成分Ｂはしないことを示す。工程（ｂ）において、成分Ｂは、２つの感光性又は感熱性部分により官能化されているため、活性化されると成分Ａと共有結合を形成し、そして成分Ａのバルク内で架橋を形成する。

実施態様１ａに好適な成分Ｂの例は、構造式（ＶＩＩ）の化合物であって、Ｚ及びＹは上記の定義の通りであり、並びにｒは２である。

実施態様１ｂにおいて、成分Ｂは成分Ａと共有結合を形成可能な感光性又は感熱性部分を含むポリマーであり、また成分Ｂの存在下で成分Ａが自己重合する際、成分Ａは成分Ｂと相互侵入網目を形成する。図３に示される実施態様１ｂは、工程（ａ）において成分Ａ及びＢが共に混合される際、成分Ａは溶液中で重合し、そして成分Ｂ（これもまたポリマーである）との絡み合いが生じることを示す。工程（ｂ）において、成分Ｂは、活性化されると成分Ａと共有結合を形成して、成分ＡとＢとの架橋ポリマーを生成する。

実施態様１ｂに好適な成分Ｂの例は、構造式（ＸＩ）の化合物である：

（式中、Ｙ、Ｚ及びｍは上記で定義した通りである）。

実施態様２
本発明の別の側面において、
表面をコーティングする方法であって、方法が、
ａ）表面と、成分Ａ及びＢを含む混合物とを接触させる工程であって、
成分Ａが、カテコール官能基及びアミン及び／若しくはヒドロキシル官能基を含む自己重合可能な分子であり、並びに
成分Ｂが、成分Ａの重合に関与可能な１つ以上の基を含む分子であって、前記分子が、成分Ａ及びＢのコポリマーが形成するように、成分Ａと共有結合を形成可能な１つ以上の感光性又は感熱性部分を含む分子である、前記工程と、
（ｂ）前記部分の少なくとも幾らかが、成分Ａと共有結合を形成するように、コポリマー中の成分Ｂの感光性若しくは感熱性部分を活性化させる工程と
を含む、前記方法を提供する。

実施態様２において、成分Ｂは成分Ａの重合に関与可能な１つ以上の基を含む分子であって、前記分子は、成分Ａ及びＢのコポリマーが形成するように、成分Ａと共有結合を形成可能な１つ以上の感光性又は感熱性部分を含む分子である。図４に示される実施態様２は、工程（ａ）において成分Ａ及びＢが工程（ａ）において共に混合される際、成分ＡとＢが重合してコポリマーを形成するであろうことを示す。工程（ｂ）において、成分Ｂが活性化されると、成分Ａと共有結合を形成して成分ＡとＢとの架橋コポリマーをもたらす。

実施態様２に好適である好適な分子の例は、以下に限定されないが、構造式（ＶＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）の化合物である：

（式中、Ｚ、Ｙ、Ｘ、ｍ及びｎは上記で定義した通りである）。

感光性及び感熱性部分の活性化
ステップ（ｂ）において、成分Ｂの１つ以上の感光性又は感熱性部分の活性化は、成分Ａとの共有結合を形成する成分Ｂ部分の少なくとも幾らかをもたらす。感光性部分（例えばアリールケトン）は、光の特定波長への曝露により活性化される。１つの実施態様において、１つ以上の感光性部分は、コーティングされた表面の紫外光への曝露により活性化される。感熱性部分（例えばアリールアジド）は、熱への曝露により活性化される。１つの実施態様において、成分Ｂは感光性及び感熱性両方である１つ以上の部分を含む。

本発明の方法の特定の実施態様
１つの側面において、本発明は、表面をコーティングする方法であって、方法が、
ａ）表面と、成分Ａ及びＢを含む混合物とを接触させる工程であって、
成分Ａが、カテコール官能基及びアミン及び／若しくはアミド及び／若しくはヒドロキシル官能基を含む自己重合可能な分子であり、並びに
成分Ｂが、成分Ａと共有結合を形成可能な２つ以上の感光性若しくは感熱性部分を含む架橋性分子であり、
成分Ａが成分Ｂの存在下において自己重合し、及び（ｉｉ）の場合において、成分Ｂと相互侵入網目を形成する、前記工程と、
（ｂ）前記部分の少なくとも幾らかが、成分Ａと共有結合を形成するように、成分Ｂの感光性若しくは感熱性部分を活性化させる工程と
を含む、前記方法を提供する。

別の側面において、本発明は、表面をコーティングする方法であって、方法が、
ａ）表面と、成分Ａ及びＢを含む混合物とを接触させる工程であって、
成分Ａが、カテコール官能基及びアミン及び／若しくはアミド及び／若しくはヒドロキシル官能基を含む自己重合可能な分子であり、並びに
成分Ｂが、成分Ａと共有結合を形成可能な感光性若しくは感熱性部分を含むポリマーであり、
成分Ａが成分Ｂの存在下において自己重合し、及び成分Ｂと相互侵入網目を形成する、前記工程と、
（ｂ）前記部分の少なくとも幾らかが、成分Ａと共有結合を形成するように、成分Ｂの感光性若しくは感熱性部分を活性化させる工程と
を含む、前記方法を提供する。

表面をコーティングする方法であって、方法が、
ａ）表面と、成分Ａ及びＢを含む混合物とを接触させる工程であって、
成分Ａが、カテコール官能基及びアミン及び／若しくはアミド及び／若しくはヒドロキシル官能基を含む自己重合可能な分子であり、並びに
成分Ｂが、
（ｉ）成分Ａと共有結合を形成可能な２つ以上の感光性若しくは感熱性部分を含む架橋性分子と、
（ｉｉ）成分Ａと共有結合を形成可能な感光性若しくは感熱性部分を含むポリマーと
の混合物であり、
成分Ａが成分Ｂの存在下において自己重合し、かつ成分Ｂと相互侵入網目を形成する、前記工程と、
（ｂ）前記部分の少なくとも幾らかが、成分Ａと共有結合を形成するように、成分Ｂの感光性若しくは感熱性部分を活性化させる工程と
を含む、前記方法。

１つの側面において、本発明は、表面をコーティングする方法であって、方法が、
（ａ）表面と、成分Ａ及びＢを含む混合物とを接触させる工程であって、
成分Ａが、自己重合可能なカテコールアミンであり、並びに
成分Ｂが、アミノ、ヒドロキシル、カテコール、チオール、ヒドラジン、ヒドラゾン、オキシム、ケト、アルデヒド、カルボキシル、イミノ、アミド、アルケニル及びアルキニルからなる群より選択される１つ以上の基を含む分子であって、前記分子が、成分Ａ及びＢのコポリマーが形成するように、アリールケトン、ジアリールケトン、アリールアジド、アルケニル及びアルキニルからなる群より選択される１つ以上の感光性部分も含む分子である、前記工程と、
（ｂ）前記部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成するように、コポリマー中の成分Ｂの感光性部分を活性化させる工程と
を含む、前記方法を提供する。

コーティングの特性
本発明のコーティングは成分ＡとＢとを含み、成分Ｂは、感光性又は感熱性を含む官能化された添加剤分子であり、かつ成分Ａとの共有結合を可能にする官能基も含む。

例に示すように、成分Ｂの添加は、コーティングの耐久性を向上させ、かつ酸化条件（過酸化物、亜塩素酸塩、又は次亜塩素酸塩への曝露等）下におけるコーティングの解重合を抑止する。例３に記載のように、Ｐｅｂａｘ／ＢａＳＯ₄チューブを感光性部分（成分Ｂとして）及びドーパミン（成分Ａとして）を含む種々の化合物の混合物と接触させて成分ＡとＢとのコポリマーのコーティングを形成した（工程（ａ）；上記の実施態様２）。例４に記載のように、紫外光へのコーティングの曝露により、コーティングされたチューブを次いで活性化／硬化させた。紫外硬化を受けなかったコーティングが着色を喪失する（コーティングの劣化及び崩壊を示す）一方で、紫外硬化（工程（ｂ））を受けたコーティングはそのコーティングの着色を維持するという事実から明白であるように、紫外硬化を受けた（すなわち工程（ｂ））コーティングが受けなかったものより酸化条件に対してより耐性があることは、例５の表１及び２の比較から明らかである。

この実験の間、本発明のコーティングはダークグレー、ダークブラウン、ブラウンイエロー、イエローブラウン、イエローオレンジ及びイエローの範囲の種々の色を有していた。コーティングが長期間その着色を維持することが観察された。ドーパミンの重合中にドーパミン重合溶液がグレー又はブラックになること、及び着色ではなくグレー又はブラックのコーティングを生成することを先行技術が教示する（Ｅ Ｈｅｒｌｉｎｇｅｒ、Ｊ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ、ｖｏｌ．２、第２５９頁、１９９５）ことから、これは驚くべきことである。１つの実施態様において、本発明のコーティングは赤色〜黄色波長の電磁波照射を反射する。

上記で議論したように、本発明のコーティングは耐久性であり、かつ酸化条件（過酸化物、亜塩素酸塩、又は次亜塩素酸塩等）下における分解、腐食及び解重合に耐性がある。従って、１つの実施態様において、本発明のコーティングは、亜塩素酸塩化合物への曝露等の酸化条件下において満足に解重合しない。別の実施態様において、成分ＡとＢとを含む本発明のコーティングは、もっぱら成分Ａからなる対応するコーティングよりも耐久性である。

例６及び７に示されるように、本発明のコーティングは多種の表面に適用され、その全ては酸化的解重合への耐性がみられた。

表面への共有結合
本発明のコーティングは、コーティングの表面及びコーティングのバルク内に感光性又は感熱性基を含むため、コーティングされた表面が感光性又は感熱性基に相補的な官能基を有する場合、その結果幾つかの実施態様において本発明のコーティングは表面に共有結合するであろう。図５は実施態様２の別形を示し、コーティングされた表面は成分Ｂ（Ｚ）の感光性又は感熱性基に相補的な官能基（ＣＺ）を有する。Ｚ基が活性化すると、成分Ｂは成分Ａと共有結合してコーティングのバルク内に架橋を形成し、及び表面に近接しているＺ基は、表面に共有結合を形成するであろう。上記は実施態様１ａ及び１ｂにも適用されることに留意されたい。本発明のコーティングのこの別形は、コーティング内の架橋及び表面への共有結合により、特に耐久性があることが期待される。幾つかの実施態様において、成分Ａも表面と反応可能である。

例えば、感光性又は感熱性部分が、水素の引き抜きと後程の共有結合の形成をできる場合、及びコーティングされた表面が引き抜き可能な水素原子を有する場合、次いで得られるコーティングは表面に共有結合するであろう。また、感光性又は感熱性部分は、活性化されると、ニトレン又はカルベンを生成できる。ニトレン及びカルベンに好適な相補的な反応基としては、以下に限定されないが、アルキル、アルケニル、及びアルキニルが挙げられる。

従って、１つの実施態様において、本発明のコーティングは表面に共有結合する。別の実施態様において、表面は引き抜き可能な水素原子を含み、また成分Ｂの感光性又は感熱性部分の少なくとも幾らかによる表面からの水素原子の引き抜きを介して、コーティングは表面に共有結合する。

表面は“固有の” 成分Ｂ（Ｚ）の感光性又は感熱性基に相補的な官能基（ＣＺ）を有してよい。これは（任意のコーティングプロセスに先立って）作製された表面由来の材料が、相補的な官能基を含むことを意味する。また、表面を例えばプラズマ、コロナ、熱処理、オゾン処理、シラン処理、イオン注入、界面活性剤の吸着等（以下のように）の表面処理で前処理してＣＺの集団を配してよい。

１つの実施態様において、コーティングされるべき表面は、引き抜き可能な水素原子を含む。

“引き抜き可能な水素原子”は、励起状態において本質により引き抜き又は除去可能である共有結合した水素原子と定義され、従って水素原子に元々共有結合していた原子においてフリーラジカルが生成する（少なくとも初めに）（上記スキーム１を参照）。

引き抜き可能な水素原子を含む固有の表面を有する表面材料の例は、以下に限定されないが、脂肪族ポリマー、ビニルポリマー、縮合ポリマー、フッ素化コポリマー（パーフルオロポリマーではないが）、シラン化金属及びセラミックス、生体高分子が挙げられる。

係る相補的な官能基が欠如した表面を、そこで前記成分Ｂ（及び任意選択的に成分Ａ）が反応できる複数の反応性化学基を有するポリマー被覆材料により、少なくともある程度は被覆することができる。ポリマー基材をその表面に沿って、又はそのポリマー骨格に沿って、加水分解、アミノ分解、光分解、エッチング、プラズマ改質、プラズマ重合、カルベン挿入、ニトレン挿入等が挙げられる種々の方法を用いて変性することもできる。本発明の得られるコーティングにおいて、成分Ｂ（及び任意選択的に成分Ａ）は、ポリマー被覆材料と、被覆材料の反応性化学基を通じて、又は変性されている基材に直接的に、共有結合（ａｔｔａｃｈｅｄ）又は共有結合（ｂｏｕｎｄ）する。ポリマー被覆材料は、基材の少なくとも一部に少なくとも１つの層を形成してよい。従って、１つの実施態様において、本発明のコーティングの適用に先立って、表面は相補的な官能基を含むポリマー被覆材料によりコーティングされる。

後塗りコーティング
本発明のコーティングは、好適には下塗りコーティング上に後塗りコーティングを適用してよい。従って、１つの実施態様において、表面は後塗りコーティングである。別の実施態様において、本発明の方法は更に、表面に後塗りコーティングを適用する工程（ｃ）を含む。

後塗りコーティングは、以下に限定されないが、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテルブロックアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテル、シリコーン、ポリカーボネート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ゴム、シリコーンゴム、ポリヒドロキシ酸、ポリアリルアミン、ポリアリルアルコール、ポリアクリルアミド、及びポリアクリル酸、スチレン系ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、及びこれらのコポリマー、これらの誘導体及びこれらの混合物等の材料が挙げられる、以下に限定されないが、合成又は天然の有機又は無機ポリマー又は材料が挙げられる表面に適用可能である。これらの分類の幾つかは、熱硬化性及び熱可塑性ポリマーの両方で入手可能である。本開示では、用語“コポリマー”は、２つ以上のモノマー、例えば２、３、４、５その他諸々から形成される任意のポリマーに言及して用いられるものとする。ポリ（Ｄ，Ｌ‐ラクチド）及びポリグリコリド及びこれらのコポリマー等の生体吸収性材料もまた有用である。不織布、ポリ（グリコリド‐コ‐トリメチレンカーボネート）トリブロックコポリマー（ＰＧＡ：ＴＭＣ）等のトリブロックコポリマーを含む生体吸収性ウェブ材料も有用である（Ｂｉｒａｎら、ＵＳ７６５９２１９号に記載）。有用なポリアミドとしては、以下に限定されないが、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン９、ナイロン６／９及びナイロン６／６が挙げられる。係る材料の幾つかのコポリマーの例としては、ペンシルベニア州フィラデルフィアのＥｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ ＡｍｅｒｉｃａからＰＥＢＡＸ（登録商標）の商品名で入手できるポリエーテル-ブロック-アミドが挙げられる。別の好適なコポリマーは、ポリエーテルエステルアミドである。好適なポリエステルコポリマーとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート、ポリエステルエーテル及びデラウェア州ウィルミントンのＤｕｐｏｎｔからＨＹＴＲＥＬ．ＲＴＭの商品名で入手できるもの等のポリエステルエラストマーコポリマーが挙げられる。スチレン末端ブロック、及びブタジエン、イソプレン、エチレン/ブチレン、エチレン/プロペン等から形成されるミッドブロックを有するコポリマーのようなブロックコポリマーエラストマーを、本開示で用いてよい。他のスチレン系ブロックコポリマーとしては、アクリロニトリル‐スチレン及びアクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレンブロックコポリマーが挙げられる。また、ポリエステル又はポリアミドのハードセグメント及びポリエーテルのソフトセグメントで構成されている特定のブロックコポリマー熱可塑性エラストマーであるブロックコポリマーを、本開示で用いてもよい。他の有用な基材は、ポリスチレン、ポリ（メチル）メタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ塩化ビニル等の塩素含有ポリマー、ポリオキシメチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、フェノール樹脂、アミノエポキシ樹脂、ポリエステル、シリコーン、セルロースベースプラスチック、及びゴム状プラスチックである。

表面に適用してよい後塗りコーティングとしては、以下に限定されないが、フッ素ポリマー、（例えば延伸ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ））、フッ素化エチレン‐プロピレン（ＦＥＰ）、パーフルオロカーボンコポリマー（例えば、テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＴＦＥ／ＰＡＶＥ）コポリマー）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）とのコポリマー、ＴＦＥと、アセテート、アルコール、アミン、アミド、スルホネート、官能基等を含む官能性モノマーとのコポリマー等のフッ素化ポリマー及びこれらの組み合わせも挙げられ、またポリマー鎖間の架橋あり及びなしでの上記の組み合わせ、延伸ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、シリコーン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリグリコール酸、ポリエステル、ポリアミド、エラストマー及びその混合物、ブレンド及びコポリマー又はこれらの誘導体も有用である。

本発明のこの側面は例８に示され、そこでは本発明のコーティング（ドーパ‐ＢＢＡ下塗り層）が適用されているステントをフッ素ポリマーにより後塗りコーティングした。コーティングされたステント（本発明に従って下塗りされた）の接着性は、例９に記載のフッ素ポリマーにより直接的にコーティングされたステントよりもはるかに優れていることが見出された。

図６は実施態様２の別形を示し、後塗りコーティングは成分Ｂ（Ｚ）の感光性又は感熱性基に相補的な官能基（ＣＺ）を有する。Ｚ基が活性化すると、成分Ｂは成分Ａと共有結合を形成してコーティングのバルク内に架橋を形成し、また後塗りコーティングに近接しているＺ基は、後塗りコーティングと共有結合を形成するであろう。上記は、実施態様１ａ及び１ｂにも適用されることに留意されたい。本発明のコーティングのこの別形は、コーティング内の架橋及び後塗りコーティングの共有結合により特に耐久性があることが期待される。幾つかの実施態様において、成分Ａも後塗りコーティングと反応することが可能である。

従って、ある種の実施態様において、表面に適用される後塗りコーティングは感光性又は感熱性基に相補的な官能基を有し、それは表面に後程適用されるコーティングと共有結合する、本発明のコーティングをもたらす。

従って、本発明のコーティングが後塗りコーティングと共有結合する実施態様において、後塗りコーティングが向上した（表面に直接的に適用される同一のコーティングの耐久性と比較した場合に）耐久性を有することが期待できる。ある種の実施態様において、後塗りコーティングの均一性もまた改善する場合がある（表面に直接的に適用される同一のコーティングの均一性と比較した場合に）。

１つの実施態様において、後塗りコーティングは治療薬を含む。好適には、治療薬は抗血栓剤、止血剤、血管新生阻害剤、血管新生剤、抗微生物剤、抗増殖剤、増殖剤、及び抗炎症薬、又はこれらの組み合わせからなる群より選択される。

コーティングの他の側面
１つの実施態様において、成分Ａ：成分Ｂの質量比は、１００：１〜１：１００、１００：１〜１：５等、１０：１〜１：５等、５：１〜１：２等、１：１等である。

上述の比は、成分Ｂが成分Ａと共有結合する前に、反応混合物中に存在する成分ＡとＢとの質量比を指す。得られるコーティング中に存在する成分ＡとＢとの比は、コーティングが形成される前の成分の混合物中の個々の成分の質量比に実質的に類似することが合理的に期待されるであろう。

基材上のコーティングの乾燥厚みは、成分Ａ及びＢの量の制限及び／又は工程（ａ）の時間の制限により制御することができる。好適には、コーティングの乾燥時の厚みは少なくとも１００ｎｍ、例えば少なくとも５０ｎｍ、２５ｎｍ、１０ｎｍ、５ｎｍ、１ｎｍ、０．５ｎｍ又は０．１ｎｍである。１つの実施態様において、コーティングの厚みは０．１〜８０ｎｍ、例えば０．１〜５０ｎｍ又は０．５〜２５ｎｍである。

上述及び本開示のように、本発明の全ての側面が本発明の表面及び本発明の方法に等しく言及することに留意されたい。

本発明のコーティングは、表面と、成分Ａ及びＢを含む溶液とを接触させることにより形成される。好適には、反応溶媒は水‐アルコール混合物又は水‐バッファー溶液等の水性‐溶媒混合物である。好適なアルコールとしては、以下に限定されないが、メタノール、エタノール、プロパノール及びイソプロパノールが挙げられる。他の好適な溶媒としては、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、アセトン、アセトニトリル、ジオキサン、ＴＨＦ等が挙げられる。好適なバッファーとしては、以下に限定されないが、トリスバッファー及びＴｒｉｚｍａ塩基（トリスバッファー及びＨＣｌ）が挙げられる。

コーティングされるべき表面を、除去される前に所定の長さの時間の間、第一に成分Ａ及びＢの溶液と接触させ、そして好適には乾燥させる（工程（ａ））。成分Ａは水溶性であるが、成分Ｂはそうではない場合（又はその反対）、その結果成分ＡとＢは、組み合わさってエマルションを形成する前に、各々水と有機溶媒に別個に溶解する。成分Ｂの感光性又は感熱性部分は、次いで任意の好適な手段により活性化される。紫外光への曝露によりある種の感光性部分を活性化可能である。光活性化を開始させるために紫外光を使用する際、任意の好適な紫外源を用いることができ、例えば、ＵＶ‐Ａ及び／若しくはＵＶ‐Ｂ及び／若しくはＵＶ‐Ｃ照射を提供するＦｕｓｉｏｎ ＵＶランプ若しくはＯｒｉｅｌＵＶランプ、又はブロードなＵＶＡ及びＵＶＢ放射を伴うパルスＵＶランプ源（キセノン、ＸＣ‐５００）である。感熱性部分は、オーブン又は発熱体又は強制空気対流等の任意の好適な手段により提供される熱を用いて活性化してよい。成分Ｂが感光性部分を含む場合、好適には工程（ｂ）は室温にて実施する。

方法の工程（ａ）（重合反応）は、好適にはｐＨ７〜１０、例えばｐＨ７．５〜９、又はｐＨ８．５で実施する。上述のように、溶液又はエマルションをあるｐＨにて維持するために、トリスバッファー等のバッファーを溶液に添加してよい。他の可能なバッファーとしては、ＭＥＳ、ＡＣＥＳ、ＰＩＰＥＳ、ＭＯＰＳＯ、ビス‐トリスプロパン、ＢＥＳ、ＭＯＰＳ、ＴＥＳ及びＨＥＰＥＳが挙げられる。溶液のｐＨは、ＨＣｌ又はＮａＯＨ等の任意の好適な酸又は塩基を各々用いて代替的に調節可能である。

工程（ａ）において、成分Ａが概して酸化プロセスを介して自己重合するであろうから、反応混合物は空気に開かれている（又はＯ₂源を有している）必要がある。本発明者らは、成分Ｂが感光性部分としてベンゾフェノン部分を含む場合、工程（ｂ）（活性化及び成分Ａとの共有結合の形成）が重合した成分Ａの存在下で進行するであろうことを、普通ではなく、見出している。ドーパミン及びポリドーパミンの存在が、通常フリーラジカルを捕捉するため（これは、不十分な架橋をもたらし得る）、これは特に驚くべきことである。ドーパミン及びポリドーパミンがフリーラジカルの捕捉剤であることを教示するＪｕらのＢｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２０１１、Ｖｏｌ．１２、第６２５〜６３２頁を参照のこと。

工程（ａ）における成分Ａ及びＢのコーティングの形成の速度は、溶液への酸化剤の添加により増大する場合がある。好適な酸化剤はとしては、以下に限定されないが、酸素ガス、過硫酸アンモニウム及び過硫酸ナトリウムが挙げられる。

工程（ａ）における成分Ａ及びＢのコーティングの形成に必要な時間は、用いられる特定の反応条件に応じて変化するであろう。工程（ａ）のコーティングは、好ましくは効率的な製造が実行可能である時間内で形成される。例えば、４８時間、２４時間、１２時間、６時間、５時間、４時間、３時間、２時間、１時間、又は３０分以内である。通則として、重合時間が長い程、コーティングはより厚くなる。成分Ａと共有結合を形成するために、成分Ｂの感光性又は感熱性部分を活性化させるのに必要な時間（方法の工程（ｂ））は、使用される特定の反応条件に応じて変化もするであろうが、工程（ｂ）に必要な時間は、通常工程（ａ）に必要な時間より短いであろう。例えば、成分Ｂが紫外光により活性化される感光性部分を含む場合、工程（ａ）のコーティングされた表面は、６分程度の紫外照射のみを必要とする。

本発明の方法の更なる側面
本発明の方法の工程（ａ）における自己重合反応の速度は、Ｏ₂のストリーム、過硫酸アンモニウム又は過硫酸アンモニウム等の酸化剤の添加により増大する場合がある。

コーティングに先立って、コーティング（本発明のコーティング又はＣＺ基を含むコーティング）の接着性を向上させるために、基材の表面を洗浄し、又は前処理することができる。表面の事前洗浄又は前処理もまた、コーティングの均一性を向上させる場合がある。

好適な洗浄剤又は前処理剤としては、エタノール又はイソプロパノール（ＩＰＡ）のような溶媒、アルコールと水酸化物化合物（例えば水酸化ナトリウム）の水溶液との混合物を含む溶液等の高ｐＨの溶液、水酸化ナトリウム溶液自体、テトラメチルアンモニウム水酸化物（ＴＭＡＨ）を含む溶液、塩基性ピラニア（アンモニア及び過酸化水素）、酸性ピラニア（硫酸及び過酸化水素の混合物）、並びに硫酸及び過マンガン酸カリウム又は種々のペルオキソ硫酸又はペルオキソ二硫酸溶液（また、アンモニウム、ナトリウム、及びカリウムの塩、例えば過硫酸アンモニウム）又はこれらの組み合わせを包含する他の酸化剤が挙げられる。

コーティングの特性
少なくとも幾つかの実施態様において、本発明に係るコーティングは以下の１つ以上の利点を有することが期待される：
・高い耐久性を有すること
・良好なコーティングの均一性を有すること、
・酸化分解、腐食及び解重合に対して安定であること
・殺菌に対して安定であること、
・広範な適用可能性、コーティングが独立した表面であるため。

定義及び略語
‘Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル’は、炭素数１〜８の直鎖又は分岐の脂肪族炭素鎖を指し、例えばメチル、エチル、ｎ‐プロピル、イソプロピル、ｎ‐ブチル、イソブチル、ｔ‐ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、ヘプチル及びオクチル並びにメチレン、エチレン等の対応するアルキレン基である。

‘Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル’は、炭素数２〜８かつ少なくとも１つの炭素‐炭素二重結合を含む直鎖又は分岐の脂肪族炭素鎖を指す。例としては、以下に限定されないが、ビニル、アクリレート、アクリルアミド、メタクリレート、メタクリルアミド等が挙げられる。

‘Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル’は、炭素数２〜８かつ少なくとも１つの炭素‐炭素三重結合を含む直鎖又は分岐の脂肪族炭素鎖を指す。
ＡＢＢＰＭＡ ３‐アミド（４‐ベンゾイルベンゾイル）プロピルメタクリルアミド
ＡＩＢＮ ２，２’‐アゾビス（２‐メチルプロピオニトリル）
ＢＰ ベンゾフェノン
ＢＢＡ‐Ｃｌ ４‐ベンゾイルベンゾイルクロリド
ドーパ‐ＢＢＡ ドーパミンベンゾイルベンズアミド
ＤＭＳＯ ジメチルスルホキシド
ｄ．ｉ． 脱イオン
ＧＰＣ ガス相クロマトグラフィー
ｈｒ 時間
ＩＰＡ イソプロパノール
ｍｉｎ 分
ＭＥＳ ２‐（Ｎ‐モルホリノ）エタンスルホン酸
ｅＰＴＦＥ 延伸ポリテトラフルオロエチレン
ＰＥＧ ポリエチレングリコール
ＴＦＥ‐コ‐ＶＡｃ テトラフルオロエチレン‐コ‐ビニルアセテートを含むコポリマー
トリス トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
トリス‐ＢＢＡ トリス‐［アミノ（エチルベンゾイルベンズアミド）］
ＱＣＭ 石英結晶マイクロバランス
ＶＰ‐コ‐ＢＢＡ ポリ（ビニルピロリドン‐コ‐アミド（４‐ベンゾイルベンゾイル）プロピルメタクリルアミド。

例
基本手順
化学品
ドーパミン ＨＣｌ、４‐ベンゾイル安息香酸、塩化チオニル、Ｎ‐ビニルピロリドン及びＡＩＢＮはＳｉｇｍａから購入した。トリス（２‐アミノエチル）アミン、４‐アミノベンゾフェノン、４，４’‐ジアミノベンゾフェノン、４，４’‐ジヒドロキシベンゾフェノン、３，４‐ジアミノベンゾフェノン及びオイゲノールはＡｌｄｒｉｃｈから購入した。３‐アミノプロピルメタクリルアミドは、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓから購入した。

材料
ｅＰＴＦＥ構造体により相互接続された単一ワイヤーニチノールステントをＷ．Ｌ．Ｇｏｒｅ＆Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ、Ｉｎｃ．、Ｆｌａｇｓｔａｆｆ、ＡｒｉｚからＧＯＲＥ（登録商標）ＴＩＧＲＩＳ Ｖａｓｃｕｌａｒ Ｓｔｅｎｔの商品名で得た。石英スライドガラス（７２２５０‐０３）をＥｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ、Ｈａｔｆｉｅｌｄ、ＰＡから購入した。ｅＰＴＦＥメンブレン（ＧＭＭ‐４０６、ＧＯＲＥ（登録商標）Ｍｉｃｒｏｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ Ｍｅｄｉａ）はＷ．Ｌ．Ｇｏｒｅ＆Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ、Ｉｎｃ．、Ｆｌａｇｓｔａｆｆ、ＡＺにより供給された。Ｐｅｂａｘチューブ（７２Ｄ）をＰｒｕｓｓｉａ、ＰＡ）のＡｒｋｅｍａ、Ｋｉｎｇから購入した。ＦＥＰチューブ（６０００３６‐０５）をＺｅｕｓ、Ｏｒａｎｇｅｂｕｒｇ、ＳＣから購入した。

評価方法
各方法により評価したパラメーターを、丸括弧中に与える。

飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ‐ＳＩＭＳ、コーティング組成）
ＴＯＦ‐ＳＩＭＳはパルス状一次イオンビームを使用してサンプル表面から化学種を脱離及びイオン化させる。得られた二次イオンは質量分析器へと加速され、それはサンプル表面から検出器へのその飛行時間の測定により質量分析される。本発明のコーティングに関して、成分Ｂのフラグメント、特にターシャリーヒドロキシル基（実施態様において、成分Ｂがケトン基の活性化を介して水素原子を引き抜いた際の反応生成物、上記スキーム１参照）の検出が期待されるであろう。

ナノメカニカル試験（コーティングの被覆及び接着性）
この試験は、ナノスクラッチ試験、スクラッチ領域のイメージング、及びナノインデント試験を伴って、次いで接着性のものの破壊臨界荷重値へ変換される（当業者に周知の通常の試験手順）準静的な減少したモジュール値を記録した。試験はＨｙｓｉｔｒｏｎ ９５０ Ｔｒｉｂｏｉｎｄｅｎｔｅｒ（Ｈｙｓｉｔｒｏｎ Ｉｎｃ．、Ｅｄｅｎ Ｐｒａｉｒｉｅ、ＭＮ）を用いて実施した。各コーティングの配合の５つのステントをランダムな位置にて試験した。この技術を用いてコーティングの厚み全体に亘る架橋（成分Ａと共有結合を形成する成分Ｂにより形成された）の程度を調べることができる。厚み方向全体に亘って完全に架橋しているコーティングが均一なモジュール及び／又は接着強度を有するであろう一方で、コーティングの最外部（又は最内部）のセクションのみが架橋している場合、従ってこれらのセクションは、異なるモジュール及び／又は接着強度を有するであろう。

深さ方向分析を含むＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）（コーティングの組成）
サンプルを、サンプル表面の上端１〜１０ｎｍから放出されるべき光電子を発生させる単一エネルギーのＸ線で照射した。電子エネルギー分析器は、光電子の結合エネルギーを評価する。水素及びヘリウムを除く全ての元素の定性的及び定量的な分析が可能であり、検出限界は約０．１〜０．２アトミックパーセントであった。分析のスポットサイズは１０μｍ〜１．５ｍｍの範囲である。元素及び化学状態のマッピングを用いて性状の表面イメージを作製することも可能である。深さ方向分析は、表面の上端１０ｎｍ以内の非破壊分析を得るために角度依存測定が可能であり、又はイオンエッチング又はＣ６０スパッタリング等の破壊分析を用いてコーティング深さ全幅について可能であった。炭素、酸素、及び窒素のＸ線スペクトルは、炭素の２８５ｅＶのピークに標準化された。アリールケトン部分を含む本発明のコーティングに関して、特定のベンゾフェノンにおいて、芳香族基は２９０〜２９３ｅＶにて炭素スペクトル上で検出可能であった。

外観検査（コーティングの被覆及び接着性）
少なくとも幾つかの実施態様において本発明のコーティングは着色された。成分Ａがドーパミンであったコーティングは、ダークグレーからイエローに色が変化する場合がある。コーティングの色を用いて、あたかもコーティングが劣化、腐食又は解重合し、その結果色が変化するように、コーティングの耐久性を評価した。劣化、腐食及び解重合は、より明るい色のコーティング、より小さい色の強度又は元々の色の喪失により示された。

走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（コーティングの被覆及び接着性）
Ｚｅｉｓｓ Ｓｕｐｒａ３５ＶＰ ＳＥＭを用いてコーティングされたサンプルのＳＥＭ像を撮像した。ＳＥＭイメージング及びＥＤＳ（エネルギー分散Ｘ線分光法）を用いてコーティングの範囲、分布、及び均一性の情報を提供した。

石英結晶マイクロバランス（ＱＣＭ）（コーティングの被覆、厚み及び接着性）
石英結晶マイクロバランス法（ＱＣＭ）を用いてコーティング層の厚みを評価してよい。酸化条件に表面を曝露する前後の厚みを比較して、コーティングの接着性の指標を提供する。

粒状化（コーティングの接着性）
コーティングの表面の粒状化は、コーティングの腐食又は劣化を示す場合があり、稼働中の使用を模倣することが意図される試験プロトコルにおいて、コーティングされた表面の意図的な摩擦後に観察してよい。Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｐｈａｒｍａｃｏｐｅｉａ（ＵＳＰ）ｍｏｎｏｇｒａｐｈ ７８８に記載の試験方法に準拠して、Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅｒ（７８０／ＳＩＳ ＰＳＳ ＮＩＣＯＭＰ、Ｓａｎｔａ Ｂａｒｂａｒａ、ＣＡ ＵＳＡ）により、小体積の注入物に関して捕集媒体中の粒子を分析可能である。より耐久性のあるコーティングは、摩擦後の粒状化がより少ないであろう。

例１ａ：水／アルコールエマルションと比較した水バッファー中のドーパミン重合の評価
基材をコーティングするドーパミンの能力を、水性バッファー又は水／アルコールエマルションを含む系を用いて評価した。基材は、２０％（質量／質量）のＢａＳＯ₄粉末が充填されたＰｅｂａｘ７２Ｄのチューブを含んでおり、それは１０分間イソプロパノール中での超音波処理により洗浄され、そして空気乾燥されていた。

脱イオン水に１０ｍＭにてトリスを溶解し、またＨＣｌによりｐＨを８．５に調節することにより水性トリスバッファーを形成した。１質量部の水性トリスバッファー（５０ｍＭ）と４質量部のメタノールとの混合により水／アルコールエマルションを形成して最終の濃度が１０ｍＭのＴｒｉｚｍａを与え、またＨＣｌによりｐＨを８．５に調節した。ドーパミン‐ＨＣｌを水性バッファーと、水／アルコールエマルションに５ｍｌ当たり２ｍｇ溶解させた。４ｃｍのＰｅｂａｘ／ＢａＳＯ₄チューブのサンプルを５ｍｌの各ドーパミン溶液に浸漬してサンプルを完全に濡らした。各溶液を通じて２０秒間空気をバブリングさせた。溶液を７２時間静置した。

サンプル基材を脱イオン水中で勢いよくすすぎ、そして５０°Ｃのオーブンで乾燥させた。通常は、鮮やかなホワイトのＰｅｂａｘ／ＢａＳＯ₄チューブが、両方の溶液に関してライトからダークのグレーの色であり、水のすすぎに対して安定なポリドーパミンコーティングの堆積を示した。

例１ｂ：水／アルコールエマルションと比較した水中で重合したドーパミンを含むコーティングのＸＰＳ分析
例１ａのコーティングされたサンプルをＸ線光電子分光法により評価した。炭素、酸素、及び窒素のＸ線スペクトルは、炭素の２８５ｅＶのピークで標準化された。２８０〜２９８ｅＶ（炭素）、５２４〜５４０ｅＶ（酸素）、及び３９２〜４１０ｅＶ（窒素）の領域において、ドーパミン／バッファーのスペクトルはドーパミン／エマルションのスペクトルと重なり合っており、ポリドーパミンコーティングは水性バッファー又は水／アルコールエマルションの使用により変化しないことを示した。

例２ａ：ドーパミンベンゾイルベンズアミド（“ｄｏｐａ‐ＢＢＡ”）の合成
第一に、無水ジメチルホルムアミドの還流中で４‐ベンゾイル安息香酸と過剰の塩化チオニルとの反応により４‐ベンゾイルベンゾイルクロリドを調製した（注意：感光性試薬を含む全ての反応は、紫外／青色光シールドドラフト内で実施した）。４‐ベンゾイルベンゾイルクロリド生成物（“ＢＢＡ‐Ｃｌ”）を回転蒸発及びヘキサン／トルエン（４：１）からの再結晶により回収した。

ＢＢＡ‐Ｃｌ生成物をピリジン：クロロホルム（１：４）に溶解させた。ドーパミン ＨＣｌをクロロホルムに溶解させた。２種の溶液をアルゴン下で約２４時間撹拌しつつ反応させた（ＢＢＡ‐Ｃｌ過剰で）。得られた懸濁液を酸性の水溶液及び水により洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、そして回転蒸発により有機溶媒を除去した。ドーパミンベンゾイルベンズアミド（“ドーパ‐ＢＢＡ”）生成物をトルエン：クロロホルム（４：１）から再結晶した。プロトン‐ＮＭＲによる特性評価は、４‐ベンゾイル安息香酸及びドーパミンを含む残余を含み、８５％の純度を示した。

例２ｂ：トリス‐［アミノ（エチルベンゾイルベンズアミド）］（“トリス‐ＢＢＡ”）の合成
例２ａのＢＢＡ‐Ｃｌをクロロホルムに溶解させた。トリス（２‐アミノエチル）アミンを塩基水溶液に溶解させた。ＢＢＡ‐Ｃｌ溶液をトリス（２‐アミノエチル）アミン溶液にボルテックスしながら滴下し、そして追加で３０分ボルテックスをしつつ反応させた。エマルションを分離させて、有機層を塩基水溶液により洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、そして回転蒸発により有機溶媒を除去した。最終生成物、トリス（ベンゾイルベンズアミドエチル）アミン（“トリス‐ＢＢＡ”）をプロトンＮＭＲにより特性評価した。

例２ｃ：３‐アミド（４‐ベンゾイルベンゾイル）プロピルメタクリルアミド“ＡＢＢＰＭＡ”の合成
ベンゾフェノン部分とメタクリルアミド部分を含むモノマーを調製した。

クロロホルム／トリエチルアミン（５：１）中で、例２ａのＢＢＡ‐Ｃｌを３‐アミノプロピルメタクリルアミドと４．５時間反応させた。溶液を希薄ＨＣｌ水溶液、次いで水により洗浄し、そして有機フラクションを硫酸ナトリウムで乾燥させた。生成物、３‐アミド（４‐ベンゾイルベンゾイル）プロピルメタクリルアミド（“ＡＢＢＰＭＡ”）を、回転蒸発及びトルエン／クロロホルム（４：１）からの再結晶により回収した。

例２ｄ：ポリ（ビニルピロリドン‐コ‐アミド（４‐ベンゾイルベンゾイル）プロピルメタクリルアミド（“ＶＰ‐コ‐ＢＢＡ”）の合成
アルゴン下、６５°Ｃにて３日間、ジメチルスルホキシド中で各々９２．３：７．５：０．２の質量比にてＡＩＢＮ開始剤を用いて、例２ｃのＡＢＢＰＭＡとＮ‐ビニルピロリドン（新たに真空蒸留）とのフリーラジカル重合により名称ポリベンゾフェノンコポリマーＶＰ‐コ‐ＢＢＡを調製した。コポリマー生成物をトルエン、エタノール、次いで水に対する逐次透析（ＭＷＣＯ １０ＫＤａ）により回収し、そして凍結乾燥させた。プロトンＮＭＲ及びＧＰＣによりコポリマー生成物を特性評価した。最終生成物、ポリ（ビニルピロリドン‐コ‐アミド（４‐ベンゾイルベンゾイル）プロピルメタクリレート）（“ＶＰ‐コ‐ＢＢＡ”）はベンゾフェノンを含む基の２．７モル％のフラクションを含み、及び数平均分子量は２８４ＫＤａであった。

例３：種々の基材への官能化された紫外化合物を含むドーパミンのコーティング
グラフトし、及びポリドーパミンコーティングへと紫外架橋するその性能に関して以下の官能化された紫外化合物を評価した：
ドーパ‐ＢＢＡ（例２ａ）
トリス‐ＢＢＡ（例２ｂ）
ＡＢＢＰＭＡモノマー（例２ｃ）
ＶＰ‐コ‐ＢＢＡ（例２ｄ）
４‐アミノベンゾフェノン（“４ＮＨ₂”）
オイゲノール
４，４’‐ジアミノベンゾフェノン（“４４’ＮＨ₂”）
４，４’‐ジヒドロキシベンゾフェノン（“４４’ＯＨ”）
３，４‐ジアミノベンゾフェノン（“３４ＮＨ₂”）。

概して、官能化された紫外化合物をメタノールに溶解させ、ドーパミン‐ＨＣｌをＴｒｉｚｍａバッファーに溶解させ、そしてボルテックスにより２種を組み合わせた。最終の濃度は１０ｍＭＴｒｉｚｍａ、５ｍｌ溶液当たり２ｍｇドーパミン、及び１０ｍｇの官能化された紫外化合物であった。
超音波処理し、そして乾燥させたＰｅｂａｘ／ＢａＳＯ₄チューブの４ｃｍのサンプルを５ｍｌの各溶液に浸漬してサンプルを完全に濡らした。各溶液を通じて２０秒間空気をバブリングさせた。溶液を４８時間静置した。サンプル基材を脱イオン水、メタノール、水：メタノール及び最後に水で勢いよくすすぎ、次いで５０°Ｃのオーブンで乾燥させた。

例４：例１ａ及び３の紫外硬化
ポリドーパミンコーティングの共有結合架橋に影響を与えるために、例３のコーティングされたチューブサンプルを紫外光に曝露した。また、比較として例１のコーティングされたチューブサンプルも紫外光に曝露した。

例１ａと３のコーティングされたチューブサンプルをブロードなＵＶＡ及びＵＶＢ放射を伴うパルスＵＶランプ源（キセノン、ＸＣ‐５００）に曝露した。コーティングされたチューブサンプルの外周に沿った曝露を確実にするために、６０ｒｐｍ軸回転を伴ってそれらを１５ｍＷ／ｃｍ²強度の光（２５４ｎｍ）に６分間曝露し、全照射量は２．７Ｊ／ｃｍ²であった。

例５：例１ａ、３及び４の酸化安定性
次亜塩素酸塩への浸漬等の酸化が、ポリドーパミンコーティングを劣化し得ることは周知である（Ｄｅｌ Ｆｒａｒｉ、Ｐｏｌｙｍ Ｄｅｇｒａｄ Ｓｔａｂ、９７、１８４４、２０１２；ＢＰ Ｌｅｅ、Ａｎｎ Ｒｅｖ Ｍａｔｅｒ Ｒｅｓ、４１、９９、２０１１）。官能化された紫外化合物の組み入れへの依存として酸化に対する安定性を評価するために、例１ａ及び３の紫外硬化していないチューブサンプルと、例４の紫外硬化したチューブサンプルとを水に溶解させたＮａＣｌＯ（クロロックス）（６％質量／体積）に浸漬して、脱イオン水で１５秒間勢いよくすすぎ、次いで５０°Ｃのオーブンで空気乾燥させた。チューブの白色の背景に対するコーティングの色に留意した。

表１の結果は、ドーパミンコーティング、及びコーティングの共有結合架橋を誘起するための紫外照射がなかった官能化された紫外化合物を含むドーパミンコーティングは、次亜塩素酸塩による酸化への耐性がないことを示す。

表２の結果は、紫外を含む照射をしたドーパミンコーティングは、次亜塩素酸塩による酸化への耐性がないことを示す。この結果は更に、コーティングの共有結合架橋を誘起する紫外照射された官能化された紫外化合物を含むドーパミンコーティングは、その色の変化がないことから示されるように、次亜塩素酸による酸化への耐性があることを示す。

漂白剤に曝露した後であっても、少なくとも８か月間に亘ってコーティングがその元の色を維持することが観察された。本開示おいて議論したように発明者らの知る限り、この例はグレー又はブラック以外の安定な色を有するポリドーパミンコーティングの初めての実証である。

例６：他の基材のコーティング：
他の基材をエマルション由来のドーパミン、及び紫外官能化された化合物を含むドーパミンによりコーティングした。例１ａと３、及び紫外硬化された例４のように、これらのコーティングされた基材をコーティングした。

石英スライドガラス、ｅＰＴＦＥメンブレン、Ｐｅｂａｘチューブ（７２Ｄ）、ＦＥＰチューブ（６０００３６‐０５、Ｚｅｕｓ、Ｏｒａｎｇｅｂｕｒｇ、ＳＣ）、及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）チューブを含む種々の基材をコーティングした。

コーティング及び紫外硬化の後に、基材は異なる色を有しており、ドーパミン又は紫外官能化された化合物を含むドーパミンの堆積を示した。例５のように、サンプルを次亜塩素酸塩に曝露した。例１ａのように調製したドーパミンを含むコーティングされたサンプルは、色の損失により示唆されるように、酸化に対して不安定であった。紫外官能化された化合物を含むドーパミンを含み、及び紫外に曝露されたコーティングされたサンプルは、色の安定性により示唆されるように、酸化に対して安定であった。

例７：ドーパ‐ＢＢＡ下塗り層を含むステントの下塗り
ｅＰＴＦＥ構造により相互侵入した単一ワイヤーニチノールステントに、例２ａのドーパ‐ＢＢＡを下塗りした。ドーパ‐ＢＢＡを例２ａのように水性バッファーに溶解させた（５ｍｌ当たり３．５ｍｇ）。次いで、ステントを穏やかに振りつつ約２４時間ドーパ‐ＢＢＡ溶液に浸漬した。ステントを複数回脱イオン水ですすぎ、そして６０°Ｃにて約１時間乾燥させた。例４のように、コーティングされたステントを紫外に曝露した。

例８：フッ素コポリマーを含むトップコート含むドーパ‐ＢＢＡ下塗り層を含むステントのコーティング
例７のドーパ‐ＢＢＡ下塗りステントを、テトラフルオロエチレン‐コ‐ビニルアセテートを含むフッ素コポリマーによりコーティングした。このように、テトラフルオロエチレン‐コ‐ビニルアセテート（“ＴＦＥ‐コ‐ＶＡｃ”）を含むコポリマーを２０：８０のモル比にて初めに調製した。真空下で窒素パージした１Ｌの圧力反応器に、脱イオン水（５００ｇ）、２０％アンモニウムパーフルオロオクタノエート水溶液（２ｇ）、希釈ビニルアセテート（３０ｍｌ）、ｎ‐ブタノール（１０ｇ）、及び過硫酸アンモニウム（０．２ｇ）を添加した。テトラフルオロエチレンモノマーを反応器の圧力が１５００ＫＰａに達するまで反応器に供給した。混合物を撹拌して５０°Ｃに加熱した。圧力低下が観察された際、ビニルアセテート（２５ｍｌ）を反応器に徐々に供給した。ビニルアセテートの添加後に圧力がもう１度１５０ＫＰａに低下した際に、反応を停止した。ラテックスエマルションの凍結融解凝固物からコポリマーを得て、メタノール／水抽出により洗浄し、そして真空下で乾燥させた。ＴＦＥ‐コ‐ＶＡｃコポリマーをメチルペンタノン／シクロヘキサノン／アセトン（１：１．５：７．５）の溶液に１．５ｍｇ／ｍｌにて溶解させた。

回転を伴って下塗りステントにＴＦＥ‐コ‐ＶＡｃ溶液の微細なミストを均一に噴霧することにより、ＴＦＥ‐コ‐ＶＡｃ溶液で例７の下塗りステントをコーティングした。１０分間、１２０°Ｃにて加熱して溶媒を除去した。平均厚み０．７μｍにてステントに平均１．５ｍｇのコポリマーをコーティングした。

比較のために、ドーパ‐ＢＢＡプライマーを含まない下塗りしていないステントをＴＦＥ‐コ‐ＶＡｃ溶液でコーティングした。ステント表面に接着しない微細なミストが大いに観察され、そしてステント表面から容易に剥がれ落ちる、高度に不連続のコーティングが生成した。

例９：ドーパ‐ＢＢＡにより下塗りされ、かつＴＦＥ‐コ‐ＶＡｃによりコーティングされたステントの接着性
ＴＦＥ‐コ‐ＶＡｃによりコーティングされた、下塗りされた及び下塗りされていないステントの接着性試験をナノメカニカル試験により実施した（Ｈｙｓｉｔｒｏｎ、Ｅｄｅｎ Ｐｒａｉｒｉｅ、ＭＮ）。

ドーパ‐ＢＢＡにより下塗りされ、紫外照射に曝され、そしてＴＦＥ‐コ‐ＶＡｃによりコーティングされたステントに関して、試験した箇所の平均破壊臨界荷重は２６．１ｍＮ（標準偏差約１０％）であった。ドーパ‐ＢＢＡにより下塗りされておらず、ＴＦＥ‐コ‐ＶＡｃによりコーティングされたステントは、コーティングの粗悪な品質のためにナノメカニカル試験を実施できなかった。

これらの結果はトップコート溶液が噴霧されたコーティングの固さが向上し、トップコート層の接着強度が向上し、及びステント表面領域に亘って接着強度のばらつきが小さい均一なコーティングが生成したドーパ‐ＢＢＡ下塗り層のＨ‐引き抜き性能を示す。

全てのリファレンスは特許及び特許出願を含む本件に言及し、最大限可能な範囲の参照により本開示に組み込まれる。

明細書及び以下の特許請求の範囲全体に亘って、文脈の別段の要求がない限り、語’含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）’並びに’含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）’及び’含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）’等の変化形は、所定の整数、工程、整数群又は工程群の包含を意味するが、任意の他の整数、工程、整数群又は工程群を排除するものではないと解されるであろう。

Claims (72)

1. 成分Ａ及びＢの混合物を含むコーティングを有する表面であって、
   成分Ａが、カテコール官能基及びアミン及び／若しくはアミド及び／若しくはヒドロキシル官能基を含む分子の自己重合により形成されるポリマーであり、並びに
   成分Ｂが、
   （ｉ）２つ以上の感光性又は感熱性部分を含む架橋性分子であって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成する架橋性分子、又は
   （ｉｉ）感光性又は感熱性部分を含むポリマーであって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成し、及びそのポリマーが成分Ａと相互侵入網目を形成するポリマー、又は
   これらの混合物である、前記表面。
2. 成分ＡとＢとの架橋コポリマーを含むコーティングを有する表面であって、
   成分Ａが、カテコール官能基及びアミン及び／又はアミド及び／又はヒドロキシル官能基を含む自己重合可能な分子であり、並びに
   成分Ｂが、成分Ａの重合に関与可能な１つ以上の基を含む分子であって、前記分子が成分Ａと共有結合を形成可能な１つ以上の感光性又は感熱性部分を含み、その部分の少なくとも幾らかがコポリマー中で成分Ａと共有結合を形成する分子である、前記表面。
3. 成分Ａが、自己重合可能なカテコールアミンである、請求項１又は２に記載のコーティングを有する表面。
4. 成分Ａが、ドーパミンである、請求項３に記載のコーティングを有する表面。
5. 成分Ａの重合に関与可能な１つ以上の基が、アミノ、ヒドロキシル、カテコール、チオール、ヒドラジン、ヒドラゾン、オキシム、ケト、アルデヒド、カルボキシル、イミノ、アミド、アルケニル及びアルキニル基から選択される、請求項２に記載のコーティングを有する表面。
6. 成分Ａの重合に関与可能な１つ以上の基の少なくとも１つが、アミノ、ヒドロキシル、カテコール、アミド、及びＣ₂〜Ｃ₈アルケニルからなる群より選択される、請求項５に記載のコーティングを有する表面。
7. 成分Ｂが、２つ以上の感光性又は感熱性部分を含む架橋性分子であって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成する架橋性分子である、請求項１に記載のコーティングを有する表面。
8. 成分Ｂが、感光性又は感熱性部分を含むポリマーであって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成し、及びそのポリマーが成分Ａと相互侵入網目を形成するポリマーである、請求項１に記載のコーティングを有する表面。
9. 成分Ｂが、２つ以上の感光性又は感熱性部分を含む架橋性分子であって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成する架橋性分子と、
   感光性又は感熱性部分を含むポリマーであって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成し、及びそのポリマーが成分Ａと相互侵入網目を形成するポリマーと
   の混合物を含む、請求項１に記載のコーティングを有する表面。
10. 成分Ｂが、構造式（ＶＩ）
    

    

    （式中、Ｚは独立に感光性又は感熱性基であり、
    各Ｘは成分Ａの重合に関与可能な官能基を含む部分であり、
    各Ｙは共有結合、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、‐（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1~20‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐ＮＨ‐（Ｃ（Ｏ）‐、‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐、‐ＮＨ‐Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル‐ＮＨ（ＣＯ）‐、‐Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル‐ＮＨ（ＣＯ）‐）₂、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル‐ＮＨ（ＣＯ）‐）₃、フェニル、及び‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐フェニルからなる群より独立に選択され、各ＹがＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル又は‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）により任意選択的に独立に置換されており、並びにｑは１〜４である）
    である、請求項２に記載のコーティングを有する表面。
11. 成分Ｂが構造式（ＶＩ）であって、式中、
    Ｚはベンゾフェノン又はＣ₂〜Ｃ₈アルケニルであり、
    各Ｙは共有結合、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、‐（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1~20‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐ＮＨ‐（Ｃ（Ｏ）‐、又は‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐、フェニル及び‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐フェニルからなる群より独立に選択され、各ＹがＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル又は‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）により任意選択的に独立に置換されており、Ｘはアミノ、ヒドロキシル、カテコール、チオール、ヒドラジン、ヒドラゾン、オキシム、ケト、アルデヒド、カルボキシル、イミノ、アミド、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル及びＣ₂〜Ｃ₈アルキニルからなる群より選択され、並びにｑは１〜４である、
    請求項１０に記載のコーティングを有する表面。
12. 成分Ｂが構造式（ＶＩ）であり、及びドーパミンベンゾイルベンズアミド、３‐アミド（４‐ベンゾイルベンゾイル）プロピルメタクリルアミド、４‐アミノベンゾフェノン、４，４’‐ジアミノベンゾフェノン、４，４’‐ジヒドロキシベンゾフェノン、３，４‐ジアミノベンゾフェノン及びオイゲノールからなる群より選択される、請求項１１に記載のコーティングを有する表面。
13. 成分Ｂが、ドーパミンベンゾイルベンズアミドである、請求項１２に記載のコーティングを有する表面。
14. コーティングが、表面に共有結合する、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のコーティングを有する表面。
15. 成分Ｂの１つ以上の感光性又は感熱性部分が、水素を引き抜くことができる、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のコーティングを有する表面。
16. 表面が引き抜き可能な水素原子を含み、かつコーティングが、成分Ｂの感光性又は感熱性部分の少なくとも幾らかによる表面からの水素原子の引き抜きを介して表面に共有結合する、請求項１５に記載のコーティングを有する表面。
17. 成分Ｂが、１つ以上の感光性部分を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のコーティングを有する表面。
18. １つ以上の感光性部分が、アリールケトン、ジアリールケトン、アリールアジド、アルケニル及びアルキニルからなる群より選択される、請求項１７に記載のコーティングを有する表面。
19. １つ以上の感光性部分が、タイプＩ又はタイプＩＩの光開始剤である、請求項１７に記載のコーティングを有する表面。
20. １つ以上の感光性部分が、タイプＩＩの光開始剤である、請求項１９に記載のコーティングを有する表面。
21. １つ以上の感光性部分が、ジアリールケトンである、請求項２０に記載のコーティングを有する表面。
22. １つ以上の感光性部分が、ベンゾフェノンである、請求項２０に記載のコーティングを有する表面。
23. 成分Ｂが、１つ以上の感熱性部分を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のコーティングを有する表面。
24. 成分Ｂが、カルベン又はニトレンを形成可能な１つ以上の感光性又は感熱性部分を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のコーティングを有する表面。
25. 成分Ｂが、ベンゾイルベンゾイックドーパミド、アミドベンゾイルベンゾイルメタクリルアミド、トリス‐［アミノ（エチルベンゾイルベンズアミド）］、４‐アミノベンゾフェノン、オイゲノール、４，４’‐ジアミノベンゾフェノン、４，４’‐ジヒドロキシベンゾフェノン、３，４‐ジアミノベンゾフェノン及びポリジアリールケトン（例えばポリベンゾフェノン）等のポリマー光開始剤から選択される、請求項１又は２に記載のコーティングを有する表面。
26. 表面が、後塗りコーティングを有する、請求項１〜２５のいずれか１項に記載のコーティングを有する表面。
27. 後塗りコーティングが、
    ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテルブロックアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテル、シリコーン、ポリカーボネート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ゴム、シリコーンゴム、ポリヒドロシ酸、ポリアリルアミン、ポリアリルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、スチレン系ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、及びこれらのコポリマー等の合成又は天然の有機又は無機ポリマー又は材料、ポリ（Ｄ，Ｌ‐ラクチド）、ポリグリコリド及びこれらのコポリマー等の生体吸収性材料、不織布、ポリ（グリコリド‐コ‐トリメチレンカーボネート）トリブロックコポリマー（ＰＧＡ：ＴＭＣ）等のトリブロックコポリマーを含む生体吸収性ウェブ材料、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン９、ナイロン６／９及びナイロン６／６、ポリエーテルエステルアミド、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート、ポリエステルエーテル、ポリエステルエラストマーコポリマー、スチレン末端ブロックを有するコポリマー等のブロックコポリマーエラストマー、及びブタジエン、イソプレン、エチレン/ブチレン、エチレン/プロペンから形成されたミッドブロック、アクリロニトリル‐スチレン及びアクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレンブロックコポリマーを包含するスチレンブロックコポリマー、ポリスチレン、ポリ（メチル）メタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ塩化ビニル等の塩素含有ポリマー、ポリオキシメチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、フェノール樹脂、アミノエポキシ樹脂、ポリエステル、シリコーン、セルロースベースプラスチック、ゴム状プラスチック、フッ素ポリマー（例えば延伸ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、フッ素化エチレン‐プロピレン（ＦＥＰ））等のフッ素化ポリマー、パーフルオロカーボンコポリマー（例えば、テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＴＦＥ／ＰＡＶＥ）コポリマー）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）とのコポリマー、ＴＦＥと、アセテート、アルコール、アミン、アミド、スルホネート、官能基を含む官能性モノマーとのコポリマー、延伸ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、シリコーン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリグリコール酸、ポリエステル、ポリアミド、エラストマー及びその混合物、ブレンド及びコポリマー又は誘導体からなる群より選択される、請求項２６に記載のコーティングを有する表面。
28. コーティングが、後塗りコーティングに共有結合する、請求項２６又は２７に記載のコーティングを有する表面。
29. 後塗りコーティングが、治療薬を含む、請求項２６〜２８のいずれか１項に記載のコーティングを有する表面。
30. 治療薬が、抗血栓剤、止血剤、血管新生阻害剤、血管新生剤、抗微生物剤、抗増殖剤、増殖剤、及び抗炎症薬、又はこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項２９に記載のコーティングを有する表面。
31. 表面が、医療用デバイスを含む基材の表面である。請求項１〜３０のいずれか１項に記載のコーティングを有する表面。
32. 医療用デバイスが、二股ステント、バルーン拡張型ステント及び自己拡張型ステントを包含するステント、二股ステントグラフトを包含するステントグラフト、血管グラフト及び二股グラフトを包含するグラフト、拡張器、血管閉塞器、塞栓フィルター、塞栓除去デバイス、マイクロカテーテル、中心静脈カテーテル、抹消静脈カテーテル及び血液透析カテーテルを包含するカテーテル、人工血管、リトラクタブルシースを包含するシース、血管内在性モニタリングデバイス、人工心臓弁、ペースメーカー電極、ガイドワイヤー、心臓リード、心肺バイパスサーキット、カニューレ、プラグ、ドラッグデリバリーデバイス、バルーン、組織パッチデバイス及び血液ポンプ
    からなる群より選択される、請求項３１に記載のコーティングを有する表面。
33. 表面コーティングが、そのバルクに亘ってカテコールアミン及びベンゾフェノンを含む、請求項１又は２に記載のコーティングを有する表面。
34. 表面をコーティングする方法であって、方法が、
    ａ）表面と、成分Ａ及びＢを含む混合物とを接触させる工程であって、
    成分Ａが、カテコール官能基及びアミン及び／若しくはアミド及び／若しくはヒドロキシル官能基を含む自己重合可能な分子であり、並びに
    成分Ｂが、
    （ｉ）成分Ａと共有結合を形成可能な２つ以上の感光性若しくは感熱性部分を含む架橋性分子、又は
    （ｉｉ）成分Ａと共有結合を形成可能な感光性若しくは感熱性部分を含むポリマー、又は
    これらの混合物であり、
    成分Ａが成分Ｂの存在下において自己重合し、及び（ｉｉ）の場合において、成分Ｂと相互侵入網目を形成する、前記工程と、
    （ｂ）前記部分の少なくとも幾らかが、成分Ａと共有結合を形成するように、成分Ｂの感光性若しくは感熱性部分を活性化させる工程と
    を含む、前記方法。
35. 表面をコーティングする方法であって、方法が、
    ａ）表面と、成分Ａ及びＢを含む混合物とを接触させる工程であって、
    成分Ａが、カテコール官能基及びアミン及び／若しくはアミド及び／若しくはヒドロキシル官能基を含む自己重合可能な分子であり、並びに
    成分Ｂが、成分Ａの重合に関与可能な１つ以上の基を含む分子であって、前記分子が、成分Ａ及びＢのコポリマーを形成するように、成分Ａと共有結合を形成可能な１つ以上の感光性又は感熱性部分を含む分子である、前記工程と、
    （ｂ）前記部分の少なくとも幾らかが、成分Ａと共有結合を形成するように、コポリマー中の成分Ｂの感光性若しくは感熱性部分を活性化させる工程と
    を含む、前記方法。
36. 成分Ａが、自己重合可能なカテコールアミンである、請求項３４又は３５に記載の方法。
37. 成分Ａがドーパミンである、請求項３６に記載の方法。
38. 成分Ａによる重合に関与可能な１つ以上の基が、アミノ、ヒドロキシル、カテコール、チオール、ヒドラジン、ヒドラゾン、オキシム、ケト、アルデヒド、カルボキシル、イミノ、アミド、アルケニル及びアルキニル基から選択される、請求項３５に記載の方法。
39. 成分Ａによる重合に関与可能な１つ以上の基の少なくとも１つが、アミノ、ヒドロキシル、カテコール、アミド、及びＣ₂〜Ｃ₈アルケニルからなる群より選択される、請求項３８に記載の方法。
40. 成分Ｂが、２つ以上の感光性又は感熱性部分を含む架橋性分子であって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成する架橋性分子である、請求項３４に記載の方法。
41. 成分Ｂが、感光性又は感熱性部分を含むポリマーであって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成し、及びそのポリマーが成分Ａと相互侵入網目を形成するポリマーである、請求項３４に記載の方法。
42. 成分Ｂが、２つ以上の感光性又は感熱性部分を含む架橋性分子であって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成する架橋性分子と、
    感光性又は感熱性部分を含むポリマーであって、その部分の少なくとも幾らかが成分Ａと共有結合を形成し、及びそのポリマーが成分Ａと相互侵入網目を形成するポリマーと
    の混合物である、請求項３４に記載の方法。
43. 成分Ｂが、構造式（ＶＩ）
    

    

    （式中、各Ｚは独立に感光性又は感熱性基であり、
    各Ｘは成分Ａの重合に関与可能な官能基を含む部分であり、
    各Ｙは共有結合、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニル、‐（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1~20‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐ＮＨ‐（Ｃ（Ｏ）‐、‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐、‐ＮＨ‐Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル‐ＮＨ（ＣＯ）‐、‐Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル‐ＮＨ（ＣＯ）‐）₂、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル‐ＮＨ（ＣＯ）‐）₃、フェニル及び‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐フェニルからなる群より独立に選択され、各ＹはＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル又は‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）により任意選択的に独立に置換され、並びにｑは１〜４である）
    である、請求項３５に記載の方法。
44. 成分Ｂが構造式（ＩＶ）であって、
    式中、Ｚはベンゾフェノン又はＣ₂〜Ｃ₈アルケニルであり、各Ｙは共有結合、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、‐（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1~20‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐ＮＨ‐（Ｃ（Ｏ）‐、又は‐ＮＨ‐Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐、フェニル又は‐（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）‐フェニルからなる群より独立に選択され、各ＹはＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル又は‐Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）により任意選択的に独立に置換され、Ｘはアミノ、ヒドロキシル、カテコール、チオール、ヒドラジン、ヒドラゾン、オキシム、ケト、アルデヒド、カルボキシル、イミノ、アミド、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル及びＣ₂〜Ｃ₈アルキニルからなる群より選択され、並びにｑは１〜４である、請求項４３に記載の方法。
45. 成分Ｂが構造式（ＶＩ）であり、及びドーパミンベンゾイルベンズアミド、３‐アミド（４‐ベンゾイルベンゾイル）プロピルメタクリルアミド、４‐アミノベンゾフェノン、４，４’‐ジアミノベンゾフェノン、４，４’‐ジヒドロキシベンゾフェノン、３，４‐ジアミノベンゾフェノン及びオイゲノールからなる群より選択される、請求項４４に記載の方法。
46. 成分Ｂが、ドーパミンベンゾイルベンズアミドである、請求項４５に記載の方法。
47. コーティングが、表面に共有結合する、請求項３４〜４６のいずれか１項に記載の方法。
48. 成分Ｂの１つ以上の感光性又は感熱性部分が、水素を引き抜くことができる、請求項３４〜４３のいずれか１項に記載の方法。
49. 表面が引き抜き可能な水素原子を含み、かつコーティングが、成分Ｂの感光性又は感熱性部分の少なくとも幾らかによる表面からの水素原子の引き抜きを介して表面に共有結合する、請求項４８に記載の方法。
50. 成分Ｂが、１つ以上の感光性部分を含む、請求項３４〜４３のいずれか１項に記載の方法。
51. １つ以上の感光性部分が、アリールケトン、ジアリールケトン、アリールアジド、アルケニル及びアルキニルからなる群より選択される、請求項５０に記載の方法。
52. １つ以上の感光性部分が、タイプＩ又はタイプＩＩの光開始剤である、請求項５０に記載の方法。
53. １つ以上の感光性部分が、タイプＩＩの光開始剤である、請求項５１に記載の方法。
54. １つ以上の感光性部分が、ジアリールケトンである、請求項５３に記載の方法。
55. １つ以上の感光性部分が、ベンゾフェノンである、請求項５３に記載の方法。
56. １つ以上の感光性部分が、紫外光への曝露により活性化される、請求項３４〜５５のいずれか１項に記載の方法。
57. 成分Ｂが、１つ以上の感熱性部分を含む、請求項３４〜４９のいずれか１項に記載の方法。
58. 成分Ｂが、カルベン又はニトレンを形成可能な１つ以上の感光性又は感熱性部分を含む、請求項３４〜４９のいずれか１項に記載の方法。
59. 成分Ｂが、ベンゾイルベンゾイックドーパミド、アミドベンゾイルベンゾイルメタクリルアミド、トリス‐［アミノ（エチルベンゾイルベンズアミド）］、４‐アミノベンゾフェノン、オイゲノール、４，４’‐ジアミノベンゾフェノン、４，４’‐ジヒドロキシベンゾフェノン、３，４‐ジアミノベンゾフェノン及びポリアリールケトン（例えばポリベンゾフェノン）等のポリマー光開始剤から選択される、請求項３４又は３５に記載の方法。
60. 更に、（ｃ）表面に後塗りコーティングを適用する工程を含む、請求項３４〜５９のいずれか１項に記載の方法。
61. 後塗りコーティングが、
    ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテルブロックアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテル、シリコーン、ポリカーボネート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ゴム、シリコーンゴム、ポリヒドロシ酸、ポリアリルアミン、ポリアリルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、スチレン系ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、及びこれらのコポリマー等の合成又は天然の有機又は無機ポリマー又は材料、ポリ（Ｄ，Ｌ‐ラクチド）ポリグリコリド及びこれらのコポリマー等の生体吸収性材料、不織布、ポリ（グリコリド‐コ‐トリメチレンカーボネート）トリブロックコポリマー（ＰＧＡ：ＴＭＣ）等のトリブロックコポリマーを含む生体吸収性ウェブ材料、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン９、ナイロン６／９及びナイロン６／６、ポリエーテルエステルアミド、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート、ポリエステルエーテル、ポリエステルエラストマーコポリマー、スチレン末端ブロックを有するコポリマーなどのブロックコポリマーエラストマー、及びブタジエン、イソプレン、エチレン/ブチレン、エチレン/プロペンから形成されたミッドブロック、アクリロニトリル‐スチレン及びアクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレンブロックコポリマーを包含するスチレンブロックコポリマー、ポリスチレン、ポリ（メチル）メタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ塩化ビニル等の塩素含有ポリマー、ポリオキシメチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、フェノール樹脂、アミノエポキシ樹脂、ポリエステル、シリコーン、セルロースベースプラスチック、ゴム状プラスチック、フッ素ポリマー、（例えば延伸ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、フッ素化エチレン‐プロピレン（ＦＥＰ））等のフッ素化ポリマー、パーフルオロカーボンコポリマー（例えば、テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＴＦＥ／ＰＡＶＥ）コポリマー）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）とのコポリマー、ＴＦＥと、アセテート、アルコール、アミン、アミド、スルホネート、官能基を含む官能性モノマーとのコポリマー、延伸ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、シリコーン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリグリコール酸、ポリエステル、ポリアミド、エラストマー及びその混合物、ブレンド及びコポリマー又は誘導体からなる群より選択される、請求項６０に記載の方法。
62. コーティングが、後塗りコーティングに共有結合する、請求項６０又は６１に記載の方法。
63. 後塗りコーティングが、治療薬を含む、請求項６０〜６３のいずれか１項に記載の方法。
64. 治療薬が、抗血栓剤、止血剤、血管新生阻害剤、血管新生剤、抗微生物剤、抗増殖剤、増殖剤、及び抗炎症薬、又はこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項６３に記載の方法。
65. 工程（ａ）が、酸化剤の存在下で実施される、請求項３４〜６４のいずれか１項に記載の方法。
66. 酸化剤が、過硫酸アンモニウム又は過硫酸ナトリウムである、請求項６５に記載の方法。
67. 表面が、医療用デバイスを含む基材の表面である、請求項３４〜６６のいずれか１項に記載の方法。
68. 医療用デバイスが、二股ステント、バルーン拡張型ステント及び自己拡張型ステントを包含するステント、二股ステントグラフトを包含するステントグラフト、血管グラフト及び二股グラフトを包含するグラフト、拡張器、血管閉塞器、塞栓フィルター、塞栓除去デバイス、マイクロカテーテル、中心静脈カテーテル、抹消静脈カテーテル及び血液透析カテーテルを包含するカテーテル、人工血管、リトラクタブルシースを包含するシース、血管内在性モニタリングデバイス、人工心臓弁、ペースメーカー電極、ガイドワイヤー、心臓リード、心肺バイパスサーキット、カニューレ、プラグ、ドラッグデリバリーデバイス、バルーン、組織パッチデバイス及び血液ポンプ
    からなる群より選択される、請求項６７に記載の方法。
69. 請求項３４〜６８に記載のいずれか１項の方法に従って得られ得る、コーティングを有する表面。
70. コーティングが、赤色から黄色波長の電磁波放射を反射する、請求項１〜３３のいずれか１項に記載のコーティングを有する表面、又は請求項３４〜６９のいずれか１項に記載の方法。
71. コーティングが、酸化条件下で満足に解重合しない、請求項１〜３３のいずれか１項に記載のコーティングを有する表面、又は請求項３４〜７０のいずれか１項に記載の方法。
72. コーティングが、次亜塩素酸塩へのコーティングの曝露下、満足に解重合しない、請求項７１に記載のコーティングを有する表面又は方法。

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