JP2016503089A - オレフィン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、オレフィン樹脂組成物及び光電子装置用封止材の製造方法を提供する。本発明によれば、各種光電子装置に含まれる前面基板と裏面シートとの優れた接着力を示す封止材が提供される。また、光電子装置において、カプセル化される光電子素子または配線電極などのような部品及び作業環境に悪影響を及ぼさず、装置製造の作業性及び経済性などを良好に維持することができる封止材を提供することができる。

Description

本出願は、オレフィン樹脂組成物（ＯＬＥＦＩＮ ＲＥＳＩＮ ＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮ）及び光電子装置用封止材の製造方法に関する。

光電池（Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ ｃｅｌｌ）、発光ダイオード（ＬＥＤ：Ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ）または有機発光ダイオード（Ｏｒｇａｎｉｃ ＬＥＤ）などのような光電子装置（Ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｄｅｖｉｃｅ）は、装置の光放出または光感知部位をカプセル化（Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）する封止材（Ｅｎｃａｐｓｕｌａｎｔ）を含むことができる。

例えば、太陽電池モジュールは、通常、受光基板である透明前面基板、封止材、光起電力素子、封止材及び裏面シートを積層した後、積層体を真空吸引しながら、加熱圧着するラミネーション（ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）法で製造することができる。

太陽電池モジュールに用いられる封止材としては、加工性、施工性及びコストなどの観点からＥＶＡ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ｖｉｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）樹脂が最も多く使用される。

しかし、ＥＶＡ樹脂は、前面基板または裏面シートなどのように光電子装置に含まれて封止材と接触する要素との接着強度が弱い。そのため、モジュールが屋外で長期間露出されると、層間剥離が発生しやすいという問題がある。また、ＥＶＡ樹脂を含む封止材を用いて太陽電池モジュールを製造する過程においては、加熱圧着条件によってはＥＶＡ樹脂が熱分解されて、硝酸ガスなどが生じ得る。このような硝酸ガスは、作業環境を悪化させるだけでなく、太陽電池モジュールに含まれる光起電力素子または電極などに悪い影響を及ぼし、且つモジュールの劣化及び発電効率の低下などを誘発する問題がある。
したがって、長期接着特性が向上した光電子装置用封止材に対する要求は持続している。

本出願に係る実施形態は、オレフィン樹脂組成物及び光電子装置用封止材の製造方法を提供する。

本出願に係る一実施形態は、オレフィン樹脂組成物を提供し、前記オレフィン樹脂組成物により、基板に対して優れた接着力を有する光電子装置用封止材を製造することができる。

本明細書において「変性オレフィン樹脂」及び「変性エチレン／α−オレフィン共重合体」は不飽和シラン化合物がグラフティングされたオレフィン樹脂の一部のシリル基の炭化水素基がヒドロキシ基に変換されたモイエティ（部分）を含みながら、アミン官能基を有するモイエティも一緒に含む共重合体を意味し、後述する化学式１に表される分枝を含む共重合体と同じ意味として使用される。上記の変性オレフィン樹脂または変性エチレン／α−オレフィン共重合体と区別するために、アミノシラン化合物の存在なしに不飽和シラン化合物だけがグラフティングされたエチレン／α−オレフィン共重合体を、「シラン変性オレフィン樹脂」または「シラン変性エチレン／α−オレフィン共重合体」と定義する。

本出願に係る一実施形態によるオレフィン樹脂組成物は、オレフィン樹脂、不飽和シラン化合物、アミノシラン化合物及びラジカル開始剤を含む。

前記オレフィン樹脂は、オレフィンとして分類される樹脂であれば特に制限されないが、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、４−フェニル−１−ブテン、６−フェニル−１−ヘキセン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、３、３−ジメチル−１−ペンテン、３、４−ジメチル−１−ペンテン、４、４−ジメチル−１−ペンテンまたはビニルシクロヘキサンなどのα−オレフィン類と、１、３−ブタジエン、１、４−ブタジエン、１、５−ヘキサジエンなどのジエン類と、ヘキサフルオロプロペン、テトラフルオロエチレン、２−フルオロプロペン、フルオロエチレン、１、１−ジフルオロエチレン、３−フルオロプロペン、トリフルオロエチレンまたは３、４−ジクロロ−１−ブテンなどのハロゲン置換α−オレフィン類と、シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−プロピルノルボルネン、５、６−ジメチルノルボルネンまたは５−ベンジルノルボルネンなどの環状オレフィン類とから選択される１種以上のオレフィン系単量体の単独重合体または共重合体であってもよい。

また、前記オレフィン樹脂は同じ組成の単量体(など)から製造されたとしても配列の形態が異なる重合体をすべて含む。例えば、本出願に係る実施形態では用途に応じて樹脂組成物の粘度または物性を適切に調節するために前記オレフィン樹脂に含まれる共重合体の配列をランダム形態、交差形態、ブロック形態または相違するセグメントなどに調節して使用することができる。

本出願に係る実施形態において、前記オレフィン樹脂は、エチレン／α−オレフィン共重合体、エチレン重合体、プロピレン重合体またはエチレン−ビニルアセテート共重合体であってもよく、一実施形態としてはエチレン／α−オレフィン共重合体であってもよい。

前記「エチレン／α−オレフィン共重合体」は、主成分としてエチレン及びα−オレフィンを重合された形態で含むポリオレフィンを意味し、具体的にエチレンの単一重合体（ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ）は勿論、少なくとも５０ｍｏｌ％以上のエチレンを重合単位で含みながら３つ以上の炭素原子を有するオレフィン単量体またはそれ以外の他の共単量体を重合単位で一緒に含む共重合体（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を意味することができる。

前記エチレン／α−オレフィン共重合体は、例えば、低密度エチレン／α−オレフィン共重合体、中密度エチレン／α−オレフィン共重合体、高密度エチレン／α−オレフィン共重合体、超低密度エチレン／α−オレフィン共重合体、極超低密度エチレン／α−オレフィン共重合体及び直鎖状低密度エチレン／α−オレフィン共重合体からなる群から選択される１種または２種以上であってもよい。

側鎖が多いエチレン／α−オレフィン共重合体は、一般に密度が低く、側鎖が少ないエチレン／α−オレフィン共重合体は、一般に密度が高い。また、側鎖が多いほどグラフティングの効率が高くなる。よって、本出願の一実施形態においては、不飽和シラン化合物及びアミノシランがグラフティングされるオレフィン樹脂として側鎖が多い低密度のエチレン／α−オレフィン共重合体が使用され、これを介してグラフティングの効率を高めて封止材の接着力を向上することができる。

これにより、本出願に係る実施形態においては、具体的に密度が約０．８５〜０．９６ｇ／ｃｍ^３、例えば、密度が約０．８５〜０．９２ｇ／ｃｍ^３、０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ^３、０．８７〜０．９０ｇ／ｃｍ^３、０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ^３または０．８７〜０．９０５ｇ／ｃｍ^３であるエチレン／α−オレフィン共重合体が使用されるが、これに制限されない。

また、前記エチレン／α−オレフィン共重合体は、ＭＦＲ（Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ）が１９０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重下で、約１．０〜約５０．０ｇ／１０分、約１．０〜３０．０ｇ／１０分、約１．０〜約１０．０ｇ／１０分、約１．０〜８．０ｇ／１０分、または約３．０〜７．０ｇ／１０分であってもよい。このような範囲のＭＦＲを有する場合、例えば、前記オレフィン樹脂が低い分子量を有し、オレフィン樹脂組成物が優れた成形性などを示す。このようなＭＦＲ（溶融流動速度）は、例えば、エチレン／α−オレフィン共重合体の場合、１９０℃において２．１６ｋｇの荷重で測定することができるが、これに制限されない。

前記オレフィン樹脂組成物に含まれる不飽和シラン化合物は、下記化学式１に表される不飽和シラン化合物であって、前記オレフィン樹脂にラジカル開始剤などの存在下でオレフィン系単量体の重合単位を含む主鎖にグラフティング（ｇｒａｆｔｉｎｇ）されて、得られる変性オレフィン樹脂またはシラン変性オレフィン樹脂中に、重合された形態で含まれることとなる化合物である。すなわち、本出願のオレフィン樹脂組成物は、オレフィン樹脂に下記化学式１に表される不飽和シラン化合物がグラフティングされるグラフト重合体を提供することができる。

前記化学式１において、Ｄはケイ素原子に結合されているアルケニルである。前記アルケニルは、少なくとも１つ以上の不飽和基、例えば、二重結合を有する作用基を意味し、前記アルケニルの炭素数は２〜２０、２〜１２または２〜６であってもよい。前記アルケニルは、例えば、前記Ｄは、ビニル、アリール、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニルまたはγ−メタクリルオキシプロピルなどであってもよく、一例としてビニルであってもよい。

Ｒ^１は、ケイ素原子に結合されているヒドロキシ基、ハロゲン、アミン基または−Ｒ^３Ｒ^４であり、Ｒ^３は、酸素または硫黄原子であり、Ｒ^４はアルキル基、アリール基またはアシル基であり、Ｒ^２はケイ素原子に結合されている水素、アルキル基、アリール基またはアラルキル基である。

一例として、前記Ｒ^１は、系に存在する水分の接近によって加水分解されることができる反応性官能基であってもよく、前記Ｒ^１は、例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン基、またはアミン基であってもよい。この場合、アルコキシ基の例としては、炭素数１〜２０、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４のアルコキシ基が挙げられ、アシルオキシ基の例としては、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４のアシルオキシ基が挙げられ、アルキルチオ基の例としては、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４のアルキルチオ基が挙げられる。

また、一実施形態としては、前記化学式１におけるＲ^１は、アルコキシ基であってもよく、具体的には、炭素数１〜１２、または炭素数１〜８のアルコキシ基であってもよく、他の実施形態としては、炭素数１〜４のアルコキシ基であってもよく、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基またはブトキシ基などが挙げられ、例えば、一部の実施形態においてメトキシ基またはエトキシ基などが使用される。

また、前記Ｒ^２は、非反応性官能基であってもよく、例えば、前記Ｒ^２は、水素、アルキル基、アリール基またはアラルキル基（ａｒａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）であってもよい。上記においてアルキル基は、例えば、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４のアルキル基であってもよい。また、前記アリール基は、炭素数６〜１８、または炭素数６〜１２のアリール基、例えばフェニル基であってもよく、アラルキル基は、炭素数７〜１９、または炭素数７〜１３のアラルキル、例えばベンジル基であってもよい。

また、前記化学式１において、ｌは１〜３の整数であり、一部の実施形態では３であってもよい。

前記化学式１の不飽和シラン化合物の具体的な例は、ビニルアルコキシシランであってもよい。例えば、前記不飽和シラン化合物は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペントキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、またはビニルトリアセトキシシランなどが挙げられ、一例としては、この中のビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランが使用されるが、これに制限されない。

一例として、前記オレフィン樹脂組成物は、前記化学式１の不飽和シラン化合物を全体のオレフィン樹脂組成物中の固形分１００重量部に基づいて０．１〜１０．０重量部、０．５〜７．０重量部、１．０〜５．５重量部または０．５〜５．０重量部で含むことができる。このような範囲において、前記共重合体の接着性、例えば、ガラス基板、裏面シートなどに対する接着性を良好に維持することができる。

特に他に規定しない限り、本明細書において単位重量部は重量比を意味する。

一例として、前記オレフィン樹脂組成物は、アミノシラン化合物を含む。前記アミノシラン化合物は、オレフィン樹脂、例えば、エチレン／α−オレフィン共重合体のグラフティング変性段階において前記オレフィン樹脂にグラフティングされた不飽和シラン化合物のアルコキシ基のような反応性官能基をヒドロキシ基に転換する加水分解反応を促進させる触媒として作用することで、上下部のガラス基板またはフッ素樹脂で構成される裏面シートとの接着強度をより向上させることができる。また、それと共に、前記アミノシラン化合物は直接共重合反応に反応物として関与することで、後述する本出願の新規共重合体にアミン官能基を有するモイエティを提供することができる。
前記アミノシラン化合物は、下記化学式２に表される化合物であってもよい。

前記化学式２において、Ｒ^５は、ケイ素原子に結合されている−（ＣＨ_２）_ｎＮＲ^７Ｒ^８であり、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立的に窒素原子に結合されている水素またはＲ^９ＮＨ_２であり、Ｒ^９は炭素数１〜６のアルキレンである。

また、Ｒ^６は、ケイ素原子に結合されているハロゲン、アミン基−Ｒ^１０Ｒ^１１または−Ｒ^１１であり、Ｒ^１０は、酸素または硫黄原子であり、Ｒ^１１は、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル基である。

この場合、前記ｍは、１〜４の整数であり、ｎは０以上の整数である。

上記において、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基及びアルキレンは、上述のように同じであるため、これについての説明は省略する。

好ましくは、前記化学式２において、Ｒ^６は、ケイ素原子に結合されている−Ｒ^１０Ｒ^１１であり、Ｒ^１０は酸素原子であり、Ｒ^１１は、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル基であり、Ｒ^５は、ケイ素原子に結合されている−（ＣＨ_２）_ｎＮＲ^７Ｒ^８であり、Ｒ^７及びＲ^８は水素であるか、またはＲ^７は、水素、Ｒ^８はＲ^９ＮＨ_２であり、上記でＲ^９は、炭素数１〜３のアルキレンであってもよい。また、この場合、ｎは、２〜５の整数であってもよい。

前記アミノシラン化合物は、オレフィン樹脂の変性段階、すなわち、変性オレフィン樹脂の製造段階で投入される。

また、前記アミノシラン化合物は、組成物に含まれる他の成分、例えば、後述するようなＵＶ安定剤などにも悪影響を及ぼさず、全体的な組成物の物性を意図したとおり安定的に維持することができる。

本出願に係る実施形態において使用可能なアミノシラン化合物としては、アミン基を含むシラン化合物であって、１次アミン、２次アミンであれば、特に制限されない。例えば、アミノシラン化合物としては、アミノトリアルコキシシラン、アミノジアルコキシシランなどが使用され、例としては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（３−ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ；ＡＰＴＭＳ）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（３−ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ；ＡＰＴＥＳ）、ビス［（３−トリエトキシシリル）プロピル］アミン、ビス［（３−トリメトキシシリル）プロピル］アミン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン（Ｎ−［３−（Ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ）ｐｒｏｐｙｌ］ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ；ＤＡＳ）、アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、アミノエチルアミノメチルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノメチルメチルジエトキシシラン、ジエチレントリアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチレントリアミノプロピルトリエトキシシラン、ジエチレントリアミノプロピルメチルジメトキシシラン、ジエチレンアミノメチルメチルジエトキシシラン、（Ｎ−フェニルアミノ）メチルトリメトキシシラン、（Ｎ−フェニルアミノ）メチルトリエトキシシラン、（Ｎ−フェニルアミノ）メチルメチルジメトキシシラン、（Ｎ−フェニルアミノ）メチルメチルジエトキシシラン、３−（Ｎ−フェニルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−フェニルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３−（Ｎ−フェニルアミノ）プロピルメチルジメトキシシラン、３−（Ｎ−フェニルアミノ）プロピルメチルジエトキシシラン、及びＮ−（Ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される１種以上が挙げられる。前記アミノシラン化合物は、単独または混合して使用することができる。

前記アミノシラン化合物は、全体のオレフィン樹脂組成物中の固形分１００重量部に基づいて０．０１〜２．０重量部で含まれ、０．０１〜０．５重量部、０．１〜０．２５重量部、０．２〜０．５重量部、０．５〜１．２５重量部、０．１〜１．５重量部または０．２〜２．０重量部で含まれることができる。このような重量比で樹脂組成物の物性を効果的に調節し、上述の前面基板と裏面シートとの接着力を高め、樹脂組成物に含まれる他の添加剤の活性も良好に維持することができる。添加されるアミノシラン化合物の含量が過量の場合、樹脂が早期に変色したり、工程中に多量のゲルが形成されて製造されるシートの外形に悪影響を与える場合がある。

前記アミノシラン化合物は、全体のオレフィン樹脂組成物中の不飽和シラン化合物１００重量部に対して１〜３５重量部、例えば、２〜６重量部、２〜５．５重量部、５〜５．５重量部、２〜１５重量部、５〜１５重量部、１０〜３５重量部、５〜３５重量部、１５〜３３．３重量部または２〜３３．３重量部の含量で含まれ、また、前記アミノシラン化合物は、全体のオレフィン樹脂組成物内のシラン化合物１００重量部に対して１〜４０重量部、例えば、２〜３０重量部、２〜２５重量部、１〜２５重量部、２〜６重量部、１〜１０重量部、４〜１２重量部、５〜１０重量部、２〜１０重量部または２〜５重量部の含量で含まれる。前記アミノシラン化合物の含量範囲に調節されたオレフィン樹脂組成物を反応押出させる場合、製造された光電子装置用封止材と前面基板との間の接着力が良好であって、前記アミノシラン化合物が過剰に含まれる場合、製造された封止材の黄色度指数（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ Ｉｎｄｅｘ）が高くなって、封止材の他の物性に影響を及ぼす場合がある。

前記アミノシラン化合物と前記不飽和シラン化合物は、シリル基を含む側面では類似するが、それぞれアミン官能基を含み、不飽和基を有する点が相違するものであって、前記オレフィン樹脂組成物には２つの物質が全て含まれていて、この場合、２つのうちの１つの物質だけが含まれた場合に比べて優れた接着性能を提供することができる。ここで、アミノシラン化合物が添加されることで、不飽和シラン化合物の含量とは無関係に、絶対的に接着性能が向上するが、同一含量条件の不飽和シラン化合物を使用する場合でも、アミノシラン化合物が添加された場合は接着性能がより向上することができる。

さらに、本出願に係る実施形態によれば、単純にアルキルシラン、アルキルアミンを用いて封止材を製造した場合に比べてはるかに優れた接着性能を有する封止材を提供することができる。例えば、アルキルアミンだけを用いた場合には、前記アルキルアミンがビニルシランまたはアミノシラン化合物と違って、グラフティング重合反応に参与せず、系に残存する物質として残り、その後変性オレフィン樹脂の表面に移動したり、シート状の封止材で製造する際、シートの表面に移動したりすることになる。よって、系に残存する物質によって長期耐久性が低下する結果をもたらす。さらに、一部のアルキルアミンの場合には、融点が約２７〜２９℃で、それ以下の温度範囲では他の反応物質、例えば液状のシラン化合物との混和性が低下する問題点もある。

一例として、前記オレフィン樹脂組成物は、ラジカル開始剤を含む。前記ラジカル開始剤は、前記オレフィン樹脂に不飽和シラン化合物がグラフトされる反応を開始する役割をする。

前記ラジカル開始剤としては、ビニル基のラジカル重合を開始することができれば、特に制限されず、例えば、有機過酸化物、ヒドロ過酸化物またはアゾ化合物からなる群から選択される１種または２種以上が挙げられる。具体的には、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシンなどのジアルキルパーオキサイド類と、クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ヒドロパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイドなどのヒドロパーオキサイド類と、ビス−３、５、５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２、４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類と、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシフタレート、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）−３−ヘキシンなどのパーオキシエステル類と、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス（２、４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物とからなる群から選択された１種以上が挙げられるが、これに制限されない。

上記のようなラジカル開始剤は、全体のオレフィン樹脂組成物中の固形分１００重量部に基づいて０．００１〜５重量部で含まれる。

本出願に係る実施形態によるオレフィン樹脂組成物は、必要に応じて光安定剤、ＵＶ吸収剤及び熱安定剤などから選択される１種以上の添加剤をさらに含むことができる。

前記光安定剤は、前記組成物が適用される用途に応じてオレフィン樹脂の光劣化開始の活性種を捕捉して、光酸化を防止する役割をする。使用可能な光安定剤の種類は特に制限がなく、例えば、ヒンダードアミン系化合物またはヒンダードピペリジン系化合物などのような公知の化合物が使用される。

前記ＵＶ吸収剤は、組成物の用途に応じて、太陽光などからの紫外線を吸収して、分子内で無害な熱エネルギに変換させて、オレフィン樹脂中の光劣化開始の活性種が励起されることを防止する役割をする。使用可能なＵＶ吸収剤の具体的な種類は、特に制限がなく、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、アクリルニトリル系、金属錯塩系、ヒンダードアミン系、超微粒子酸化チタンまたは超微粒子酸化亜鉛などの無機系ＵＶ吸収剤などの１種または２種以上の混合物が使用される。

また、前記熱安定剤の例としては、トリス（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス［２、４−ビス（１、１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、テトラキス（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１、１−ビフェニル］−４、４’−ジイルビスホスホナート及びビス（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジフォスファイトなどのリン系熱安定剤と、８−ヒドロキシ−５、７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フラン−２−オンとｏ−キシレンとの反応生成物などのラクトン系熱安定剤とを有することができ、上記のうちの１種または２種以上が使用される。

前記オレフィン樹脂組成物において、前記光安定剤、ＵＶ吸収剤及び／または熱安定剤の含量は、特に限定されない。すなわち、前記添加剤の含量は、樹脂組成物の用途、添加剤の形状や密度などを考慮して適切に選択することができ、通常、樹脂組成物の全体固形分１００重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲内で適切に調節することができる。

また、例示的な前記オレフィン樹脂組成物は、前記成分外にも、樹脂成分が適用される用途に応じて、当該分野で公知されている多様な添加剤を適切に、さらに含むことができる。

本出願のまた一実施形態は、上述のオレフィン樹脂組成物を用いて光電子装置用封止材を製造する方法を提供する。一例として、前記光電子装置用封止材を製造する方法は、変性オレフィン樹脂を製造する段階を含む。

変性オレフィン樹脂の製造方法は、特に制限されないが、例えば、オレフィン樹脂、不飽和シラン化合物及びアミノシラン化合物を含む前記オレフィン樹脂組成物を反応器に添加し、反応器内で混合した後、適切なラジカル開始剤の存在下で加熱溶融を介してグラフティング押出反応して製造することができる。

前記変性オレフィン樹脂を製造する反応器の種類は、加熱溶融または液相状態の反応物を反応させて目的とする樹脂を製造するものであれば、特に制限されない。例えば、前記反応器は、押出機またはホッパを備えた押出機であってもよい。このような反応器を使用する場合、前記変性オレフィン樹脂は、例えば押出機を介して加熱溶融されたオレフィン樹脂に液状の不飽和シラン化合物、アミノシラン化合物及びラジカル開始剤を投入して押出加工するか、またはホッパでオレフィン樹脂、ラジカル開始剤、アミノシラン化合物及び不飽和シラン化合物を混合して投入した後、押出機内で加熱溶融して反応させて製造することができる。

上記のように製造した変性オレフィン樹脂に紫外線吸収剤、熱安定剤またはＵＶ安定剤などの他の添加剤を添加することができ、前記添加剤は変性オレフィン樹脂が形成される前または形成された後に前記反応器内に添加することができる。一例として、１つの反応器内で変性オレフィン樹脂の製造及び添加剤との混合を同時に行うことで、工程を単純化することができる。

上記において、他の添加剤は、反応器内にそのまま投入されるか、またはマスターバッチ（ｍａｓｔｅｒ ｂａｔｃｈ）の形態で投入されて混合される。上記において、マスターバッチは投入しようとする添加剤を高濃度に濃縮して分散させておいたペレット（ｐｅｌｌｅｔ）状の原料を意味し、通常押出または射出などの方法でプラスチック原料を加工成形するにおいて、完成製品に特定機能の添加剤を取り入れようとする際に使用する。

上記において、変性オレフィン樹脂が形成される反応器内に添加剤を投入する方法は、特に制限がなく、例えば、押出機またはシリンダの適切な位置にサイドフィーダ（ｓｉｄｅ ｆｅｅｄｅｒ）を設置し、前記供給器を介してマスターバッチ形態の添加剤を投入する方法またはホッパからオレフィン樹脂などと混合して投入する方法などが使用される。

上記の方法において、反応器の具体的な種類及び設計、加熱溶融、混合または反応温度及び時間などの条件や、マスターバッチの製造方法は、特に制限がなく、使用する原料などを考慮して適切に選択することができる。

本出願に係る実施形態では、本出願に係るオレフィン樹脂組成物をフィルムまたはシート状に成形することで、光電子装置用封止材を製造することができる。このような成形方法は、特に制限がなく、例えば、Ｔ-ダイ工程または押出などのような通常の工程でシート化またはフィルム化して封止材を製造することができる。本出願に係る実施形態では、上述のオレフィン樹脂組成物を用いた変性オレフィン樹脂の製造及びフィルム化またはシート化工程が互いに連結されている装置を用いてインサイチュ（ｉｎ ｓｉｔｕ）工程で行うことができる。

本出願によれば、前記オレフィン樹脂組成物を用いて上述の製造方法に従って後述する共重合体、すなわち変性オレフィン樹脂を提供することができ、前記共重合体は、例えば光電子装置用封止材に含まれることができる。前記共重合体は、多様な光電子装置（ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｄｅｖｉｃｅ）で素子をカプセル化する封止材（Ｅｎｃａｐｓｕｌａｎｔ）として使用されるが、これに制限されず、例えば昇温ラミネーション工程などに適用される産業用素材としても使用することができる。

一例として、前記共重合体は、オレフィン系単量体の重合単位を含む主鎖（ｍａｉｎ ｃｈａｉｎ）と、前記主鎖に結合され、下記化学式３に表される分枝（ｂｒａｎｃｈｅｄ ｃｈａｉｎ）を含む。

前記化学式３において、Ｒ^１２及びＲ^１３は、それぞれ独立的にケイ素原子に結合されているハロゲン、アミン基、−Ｒ^１５Ｒ^１６または−Ｒ^１６であり、Ｒ^１５は、酸素または硫黄原子であり、Ｒ^１６は、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル基を示し、ｏは、１または２の整数であり、Ｒ^１４は、ケイ素原子に結合されている−ＯＳｉＲ^１７ _ｐＲ^１８ _{（２−ｐ）}Ｒ^１９であり、Ｒ^１７及びＲ^１８は、それぞれ独立的にケイ素原子に結合されているハロゲン、アミン基、−Ｒ^２０Ｒ^２１または−Ｒ^２１であり、Ｒ^２０は、酸素または硫黄原子であり、Ｒ^２１は、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル基であり、Ｒ^１９はケイ素原子に結合されている−（ＣＨ_２）_ｑＮＲ^２２Ｒ^２３であり、Ｒ^２２及びＲ^２３は、それぞれ独立的に窒素原子に結合されている水素またはＲ^２４ＮＨ_２を示し、Ｒ^２４はアルキレンであり、前記ｐは、１または２の整数であり、ｑは、０以上の整数である。

前記共重合体は、例えばオレフィン系単量体の重合単位を含む主鎖にグラフティングされた前記化学式３に表される分枝を含み、前記分枝は、一部のシリル基の炭化水素基がヒドロキシ基に転換されたモイエティを含みながら、且つアミン官能基を有するモイエティも一緒に含む構造を有することができる。前記共重合体がヒドロキシ基に転換されたモイエティだけでなく、アミン官能基まで含むことで、例えば光電子装置内で封止材の下部のガラス基板表面のヒドロキシ基とアミン官能基との間に水素結合が形成されてより優れた接着強度を提供することができ、封止材の上部のフッ素樹脂で構成される裏面シートとさらに多くの水素結合を形成して優れた接着強度を提供することができる。

一例として、前記化学式３において、アルキル基の炭素数は、１〜２０、１〜１２、１〜８または１〜４であってもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であってもよいが、これに制限されない。

また、前記アリール基の炭素数は、６〜２０、６〜１８または６〜１２であってもよく、例えば、フェニル基またはナフチル基であってもよいが、これに制限されない。

前記アラルキル基は、前記アルキル基の炭化水素基の水素原子のうちの少なくとも１つ以上がアリールラジカルにより置換されたアルキル基を意味し、前記アラルキル基の炭素数は、７〜４０、７〜１９または７〜１３であってもよい。前記アラルキル基の炭素数は、アルキル基とアリールラジカルに含まれた炭素数を全部合わせた個数を意味する。

前記アルキレン基は、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜６または炭素数１〜４の直鎖または分枝鎖状アルキレン基であってもよく、例えば、エチレン基またはプロピレン基であってもよいが、これに制限されない。

また、前記アシル基は、ＲＣ＝Ｏとして表現される作用基であって、前記Ｒは、アルキル基またはアリール基であり、例えば、ホルミル、アセチル、プロピオニルまたはベンゾイルを含むが、これらに制限されない。前記アシル基に含まれるアルキル基及びアリール基の炭素数は上述と同一である、

一例として、前記Ｒ^１２及びＲ^１３の少なくとも１つ以上は、系に存在する水分の接近によって加水分解されることができる反応性官能基であってもよく、これに対する説明は上述の反応性官能基と同一であるので、省略する。

また、前記Ｒ^１２またはＲ^１３は、非反応性官能基であってもよく、これに対する説明は上述の非反応性官能基と同一であるので、省略する。

上記において、Ｒ^１４は、上述のヒドロキシ基に転換されたモイエティとアミン官能基を有するモイエティを一緒に含む官能基であって、これを介して、本出願の共重合体は、上述のように、光電子装置内で封止材の下部のガラス基板表面のヒドロキシ基とアミン官能基との間に、水素結合が形成されてより優れた接着強度を提供することができ、封止材の上部のフッ素樹脂で構成される裏面シートとさらに多くの水素結合を形成して優れた接着強度を提供することができる。

また、前記化学式３において、ｏは、１または２の整数であって、一部の実施形態では２であってもよい。

一例として、好ましくは、前記化学式３において、Ｒ^１２及びＲ^１３は、それぞれ独立的にケイ素原子に結合されているヒドロキシ基または−Ｒ^１５Ｒ^１６であり、Ｒ^１５は、酸素であり、Ｒ^１６は、アルキル基であり、Ｒ^１４は、ケイ素原子に結合されている−ＯＳｉＲ^１７ _ｐＲ^１８ _{（２−ｐ）}Ｒ^１９であり、Ｒ^１７及びＲ^１８は、それぞれ独立的にケイ素原子に結合されているヒドロキシ基または−Ｒ^２０Ｒ^２１であり、Ｒ^２０は酸素であり、Ｒ^２１はアルキル基であり、Ｒ^１９は、ケイ素原子に結合されている−（ＣＨ_２）_ｑＮＲ^２２Ｒ^２３であり、Ｒ^２２及びＲ^２３は、それぞれ独立的に窒素原子に結合されている水素またはＲ^２４ＮＨ_２であり、Ｒ^２４はアルキレンである。

また、より好ましくは、前記化学式３において、Ｒ^１２及びＲ^１３は、ヒドロキシ基であり、Ｒ^１４は、ケイ素原子に結合されている−ＯＳｉＲ^１７ _ｐＲ^１８ _{（２−ｐ）}Ｒ^１９であり、Ｒ^１７及びＲ^１８はヒドロキシ基であり、Ｒ^１９はケイ素原子に結合されている−（ＣＨ_２）_ｑＮＲ^２２Ｒ^２３であり、Ｒ^２２は水素、Ｒ^２３はＲ^２４ＮＨ_２であり、Ｒ^２４はアルキレンである。

上記において、アルキル基及びアルキレンは上述と同一である。

また、一例として、前記共重合体は、主鎖に結合され、下記化学式４に表される分枝をさらに含むことができる。

前記化学式４において、
Ｒ^２５及びＲ^２６は、それぞれ独立的にケイ素原子に結合されているハロゲン、アミン基、−Ｒ^２７Ｒ^２８または−Ｒ^２８であり、Ｒ^２７は、酸素または硫黄原子であり、Ｒ^２８は、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル基であり、ｒは、１〜３の整数である。

好ましくは、前記化学式４において、Ｒ^２５及びＲ^２６は、それぞれ独立的にケイ素原子に結合されているヒドロキシ基または−Ｒ^２７Ｒ^２８であり、Ｒ^２７は、酸素であり、Ｒ^２８は、アルキル基である。

上述のように、本出願の共重合体は、ヒドロキシ基に転換されたモイエティだけでなく、アミン官能基まで含むことで、前記化学式４に表される分枝のみを含む共重合体、例えば、オレフィン樹脂にビニル基を有する不飽和シラン化合物だけが共重合された共重合体と比べて、シリル基の一部の炭化水素基がヒドロキシ基に転換される速度が非常に早くなる。これにより、前記共重合体が光電子装置の封止材に含まれる場合、化学式４に表される分枝のみを含む共重合体と比べて、封止材下部のガラス基板表面のヒドロキシ基とアミン官能基との間に水素結合がさらに多く形成されてより優れた接着強度を提供することができ、封止材の上部のフッ素樹脂で構成される裏面シートともさらに多くの水素結合を形成して優れた接着強度を提供することができる。

また、本出願のオレフィン組成物を用いた上述の光電子装置用封止材の製造方法によれば、前記共重合体を含む光電子装置用封止材を提供することができる。

一例として、前記光電子装置用封止材は、本出願に係るオレフィン樹脂組成物をグラフティング押出反応させて製造した変性オレフィン樹脂、すなわち、上述の共重合体を含む。前記共重合体は、上述のように、オレフィン系単量体の重合単位を含む主鎖に前記化学式１に表される不飽和シラン化合物及び前記化学式４に表されるアミノシラン化合物がグラフティングされて形成され、前記化学式３の分枝を含むことで、一部のシリル基の炭化水素基がヒドロキシ基に転換されたモイエティ（Ａ）及び末端アミン官能基が導入されたモイエティ（Ｂ）をすべて含む。シラン変性モイエティ（Ａ）とアミン基が導入されたシラン変性モイエティ（Ｂ）は、９９：１〜４０：６０の割合であってもよい。

一例として、前記共重合体に重合された形態で含まれる一部のシリル基の炭化水素基がヒドロキシ基に転換されたモイエティ（Ａ）及び末端アミン官能基が導入されたモイエティ（Ｂ）と、前記封止材のラミネーション過程で、アミノシラン化合物により加水分解が促進されてメトキシシリル基（Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ_３）がシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）に転換された程度は、ＦＴ−ＩＲ分析によって測定することができる。

例えば、前記共重合体は、ＡＴＲ法によりＦＴ−ＩＲで測定した波数（ｗａｖｅ ｎｕｍｂｅｒ）が７０５〜７３５ｃｍ^−１領域でのメチレン基（ＣＨ_２）のピーク面積（Ｓ_ｍ）に対する波数が３１００〜３６００ｃｍ^−１領域でのシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）及びアミン基（ＮＨ_２）のピーク面積（Ｓ_ａ）の比率Ｓ_ａ／Ｓ_ｍが、１．５以上、例えば、２．０以上、２．５以上、２．８５以上、３．５以上、５．０以上、５．２５以上、６．０以上、６．５以上、または７．０以上であってもよい。前記共重合体のピーク面積の割合Ｓ_ａ／Ｓ_ｍの上限は、特に制限されず、例えば、面積比Ｓ_ａ／Ｓ_ｍは、１０．０以下、９．０以下または８．０以下であってもよい。前記共重合体のＦＴ−ＩＲで測定したシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）及びアミン基（ＮＨ_２）のピーク面積（Ｓ_ａ）はアミノシラン化合物の含量によって増加することができる。

また、前記封止材は、ＡＴＲ法によりＦＴ−ＩＲで測定した波数が７０５〜７３５ｃｍ^−１領域でのメチレン基（ＣＨ_２）のピーク面積（Ｓ_ｍ）に対する波数が３１００〜３６００ｃｍ^−１領域でのシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）及びアミン基（ＮＨ_２）のピーク面積（Ｓ_ａ）の比率Ｓ_ａ／Ｓ_ｍが０．６以上、例えば、０．７以上、０．８以上、０．９以上、１．０以上、１．１以上、１．２以上、１．２５以上、１．５以上または２．０以上であってもよい。前記封止材フィルムのピーク面積の割合Ｓ_ａ／Ｓ_ｍの上限は、特に制限されず、例えば、面積比Ｓ_ａ／Ｓ_ｍは、１０．０以下、９．０以下、８．０以下、６．０以下、５．０以下、または４．０以下であってもよい。前記共重合体と同様に、前記封止材のＦＴ−ＩＲで測定したシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）及びアミン基（ＮＨ_２）のピーク面積（Ｓ_ａ）は、アミノシラン化合物の含量によって増加することができる。

前記ＡＴＲ法（減衰全反射吸収分光法、Ａｔｔｅｎｕａｔｅｄ Ｔｏｔａｌ Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）は、石英など屈折率が大きい透明物質と試料（固体または液体）を密着させて透明物質側から入射光を照射すると全反射が起きるが、反射光は密着面近方で極めて一部試料により吸収される現象を用いて分光測定をする方法を意味する。本出願のＦＴ−ＩＲ測定方法において、前記透明物質はダイヤモンド／ジンクセレナイド（ｄｉａｍｏｎｄ／ＺｎＳｅ）、光の入射角は４５゜であってもよく、ピーク値は３２回反射して測定された値であってもよい。

一例として、前記シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）及びアミン基（ＮＨ_２）のピーク面積とメチレン基のピーク面積は、ＦＴ−ＩＲ機器で波数（ｗａｖｅ ｎｕｍｂｅｒ）が６００ｃｍ^−１から４０００ｃｍ^−１領域の赤外線の吸収率を測定し、これを用いて各ピーク面積を測定して計算することができる。例えば、シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）とアミノ基（ＮＨ_２）のピーク面積は、波数が２４００ｃｍ^−１から３８００ｃｍ^−１まで基準線を設け、波数が３１００ｃｍ^−１から３６００ｃｍ^−１までピーク面積を積分して計算することができ、メチレン基（ＣＨ_２）のピーク面積は、波数が６９０ｃｍ^−１から７６０ｃｍ^−１まで基準線を設け、波数が７０５ｃｍ^−１から７３５ｃｍ^−１までピーク面積を積分して計算することができる。上記において、波数（ｗａｖｅ ｎｕｍｂｅｒ）は、照射される赤外線波長の逆数（１／λ）を意味する。

一例として、本出願に係る封止材は、上述の共重合体を含むことで、低いラミネーション温度でラミネートされても前面基板、例えば、ガラス基板に対して優れた接着力を有し、１１０℃以上、例えば、１１０℃、１３０℃、１４０℃、１５０℃または１６０℃の温度でラミネーションした後に測定した、９０゜の剥離角度及び５０ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度で測定された前記ガラス基板に対する前記光電子装置用封止材の剥離力は、５０Ｎ／１５ｍｍ以上、６０Ｎ／１５ｍｍ以上、７０Ｎ／１５ｍｍ以上、８０Ｎ／１５ｍｍ以上、９０Ｎ／１５ｍｍ以上、１００Ｎ／１５ｍｍ以上、１１０Ｎ／１５ｍｍ以上、６０Ｎ／１５ｍｍ以上、１２０Ｎ／１５ｍｍ以上、１３０Ｎ／１５ｍｍ以上、１４０Ｎ／１５ｍｍ以上、１５０Ｎ／１５ｍｍ以上、１６０Ｎ／１５ｍｍ以上、１６５Ｎ／１５ｍｍ以上、１７０Ｎ／１５ｍｍ以上、１８０Ｎ／１５ｍｍ以上、または２００Ｎ／１５ｍｍ以上であってもよい。

前記封止材とガラス基板との間の接着力は、ラミネーション温度が上昇するに従って上昇し、例えば、前記封止材の剥離力及びガラス基板とのラミネーション温度との間では、下記式１のような関係式が満たされる。すなわち、本出願の封止材は、例えば、下記式１を満たすことができる。

前記式１において、Ｐは、９０゜の剥離角度及び５０ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度で測定したガラス基板に対する封止材の剥離力であり、Ｔ_Ｌは、封止材とガラス基板のラミネーション温度であり、α_１は１以上であり、β_１は４０以上である。

好ましくは、前記式１において、α_１は１．５〜４であり、β_１は５０〜１５０であり、より好ましくは、α_１は２．５〜３．３であり、β_１は７０〜１３０である。

前記式１において、封止材とガラス基板のラミネーション温度は、１００℃以上の温度、例えば、１１０℃、１２０℃、１３０℃、１４０℃、１５０℃、１６０℃、または１７０℃であってもよく、また、前記ラミネーションは１５分３０秒、例えば、真空で５分、圧力条件で３０秒及び残留圧力条件で１０分間行うことができる。

本出願の封止材は、前記式１が満たされることで、１００℃以上の温度、特に、１１０℃程度の低い温度でラミネートした場合にもガラス基板に対して優れた接着力を有し、また、ラミネーション温度の上昇による接着強度の増加量が大きいので、多様な条件のラミネーション工程に優秀に適用できる長所があり、生産性が向上し、これにより製造原価を節減することができる。

また、本出願の封止材は、０．５〜２．５、例えば、０．５〜１．０、０．５〜１．５、１．０〜１．５、１．２５〜１．５または１．２５〜２．５の黄色度指数（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ Ｉｎｄｅｘ、以下、ＹＩ）値を有することができる。前記ＹＩ値が小さいほど、光電子装置は優れた発電効率を有することができる。

前記黄色度指数とは、紫外線に露出した場合、前記封止材の黄変現象を定量化した値として、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５に基づいて、ＵＶ／Ｖｉｓスペクトロメータを用いて測定することができる。例えば、前記ＵＶ／Ｖｉｓスペクトロメータを用いて、前記封止材の４００〜７００ｎｍの波長領域の反射率を測定し、これを用いて下記式２により黄色度指数値を計算することができる。

前記式２において、ＹＩは、ＵＶ／ＶＩＳ／ＮＩＲスペクトロメータで色差分析プログラムを用いて計算した値で、Ｘ_ＣＩＥ、Ｙ_ＣＩＥ、Ｚ_ＣＩＥは、それぞれ赤、緑、青座標を示す相対的な値である。

また、本出願の封止材は優れた光透過度を有する。例えば、前記封止材は、全光線透過度の値が、９０．０％以上、例えば９１．０％以上、９１．２％以上、９１．３％以上、９１．５％以上、９１．７％以上、９１．９％または９２、１％以上であり、光電子装置の光電効率を考慮して、上述の範囲の全光線透過度を有するように調節することができる。

また、前記封止材は、さらに、低いヘーズ値を有し、優れた透明度を示す。例えば、前記封止材は、４．０％以下、例えば３．５％以下、３．０％以下、２．５％以下、２．０％以下または１．５％以下であり、光電子装置の光電効率を考慮し、上述の範囲のヘーズ値を有するように調節することができる。

前記全光線透過度及びヘーズは、２００ｎｍ以上の波長の光、例えば、３００ｎｍ、３５０ｎｍ、４００ｎｍ、４５０ｎｍ、５００ｎｍ、５５０ｎｍまたは６００ｎｍの光の波長に対して、ヘーズメーターで測定した値であってもよく、好ましくは５５０ｎｍ波長の光に対して、ヘーズメーターで測定した値であってもよい。また、例えば、前記全光線透過度及びヘーズは１１０℃、１３０℃または１５０℃の温度でガラス基板にラミネートされた後に測定した値であってもよいが、これに制限されない。

また、前記全光線透過度は、ＵＶ／Ｖｉｓスペクトロスコピーを用いて測定することができる。この場合、前記全光線透過度は、２００ｎｍ以上の波長の光、例えば２００〜１３００ｎｍ、２５０〜１３００ｎｍ、または３００〜１１００ｎｍの波長の光に対してＵＶ／Ｖｉｓスペクトロスコピーを用いて測定した値であってもよい。

前記光電子装置用封止材は、前記変性オレフィン樹脂以外の非変性オレフィン樹脂を含むことができる。使用可能な非変性オレフィン樹脂の具体的な種類は特に制限されない。例えば、前記非変性オレフィン樹脂として、ポリエチレンを使用することができ、具体的には、上記において変性オレフィン樹脂の製造時に用いたエチレン／α−オレフィン共重合体と同じ範疇に属するエチレン／α−オレフィン共重合体を使用することができる。

前記非変性オレフィン樹脂及び変性オレフィン樹脂の含量比は、１：１〜２０：１、例えば、１：１〜１０：１、１：１〜５：１または２：１〜５：１であってもよい。非変性オレフィン樹脂が多すぎると変性オレフィン樹脂から発現される接着性能が低下しやすく、非変性樹脂が少なすぎると、変性オレフィン樹脂から発現される接着性能が早期発現されて加工性が低下し、ゲルなどが発生してシート成形性が好ましくない場合がある。

前記非変性オレフィン樹脂の含量は、特に制限がなく、目的とする物性を考慮して選択することができる。例えば、前記非変性オレフィン樹脂は、前記変性オレフィン樹脂１００重量部に対して、０．０１〜３０００重量部、１００〜２０００重量部または９０〜１０００重量部の範囲内で含まれる。

前記封止材には、各成分がそのままの状態で均一に混合された状態で含まれることもでき、加熱溶融押出、Ｔ-ダイ成形などの多様な成形方法により成形された状態で含まれることもできる。

前記封止材の形状には、特に制限がなく、例えば、シートまたはフィルム状であってもよい。この場合、前記封止材の厚さは、素子の支持効率及び破損可能性、装置の軽量化や作業性などを考慮して、約１０〜２、０００μｍ、または約１００〜１２５０μｍで調節することができる。しかし、封止材の厚さは、適用される具体的な用途に応じて変更することができる。

本出願によれば、上述のオレフィン樹脂組成物から製造される封止材によりカプセル化されている光電子素子を含む光電子装置を提供することができる。

カプセル化される光電子素子は、例えば、光電池、発光ダイオードまたは有機発光ダイオードなどの光放出または光感知部位であってもよい。

前記光電子装置の具体的な構造または本出願に係る実施形態によるオレフィン樹脂組成物を用いて光電子素子をカプセル化する方法は、特に制限されず、当該装置に応じて目的に合わせて適用すれば良い。

例えば、前記光電子装置が光電池である場合、前記光電子装置は、図１または２に示すように、前面基板１１、２１、裏面シート１２、２２及び前記前面基板１１、２１と裏面シート１２、２２との間で封止材１４（ａ）、１４（ｂ）、２４によりカプセル化されている光起電力素子１３、２３を含む太陽電池モジュールであってもよく、この場合、前記封止材は、本出願に係る実施形態によるオレフィン樹脂組成物から製造されたものであってもよい。

上記のような太陽電池モジュールは、目的とする構造に応じて、前面基板、封止材、光起電力素子及び裏面シートなどを積層し、続いて、これを一体として真空吸引しながら加熱圧着するラミネーション法などの通常の成形法で製造することができる。この場合、前記ラミネーション法の工程条件には、特に制限がなく、通常９０℃〜２３０℃、または１１０℃〜２００℃の温度で１分〜３０分、または１分〜１０分間行うことができる。

本出願に係る実施形態によるオレフィン樹脂組成物の場合、押出過程を経ながら化学的に不安定な変性オレフィン樹脂のシラン変性モイエティの反応性シリル基、例えばメトキシシリル基（Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ_３）が上記のようなラミネーションなどのモジュール化過程でアミノシラン化合物により加水分解が促進されてシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）に転換されると、光電子装置の前面基板表面のヒドロキシ基などの残基と脱水縮合による化学的共有結合を形成して高い接着力を示す。

それだけでなく、近年多く用いられるフッ素重合体を含有する表面層を有する裏面シートとの界面にもフッ素とシラノール基が水素結合を形成することで、従来の封止材とは違って高い界面接着力を示す。また、少量のアミノシラン化合物により導入されたアミン官能基を有するモイエティによってフッ素との非共有結合サイトが増加されて高い接着強度を提供することができる。

上記において、使用可能な前面基板、裏面シート及び光起電力素子などの具体的な種類は、特に制限されない。例えば前面基板は、通常的な板ガラス、または、ガラス、フッ素系シート、耐侯性フィルムとバリアフィルムを積層した透明複合シートであってもよく、裏面シートは、アルミニウムなどのような金属、フッ素系樹脂シート、耐侯性フィルムとバリアフィルムなどを積層した複合シートであってもよく、フッ素重合体を含む表面層を有する。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの両面に、フッ素重合体層が形成された多層フィルムであってもよい。また、前記光起電力素子は、例えば、シリコンウエハ系の活性層または化学蒸着（ＣＶＤ）などにより形成された薄膜活性層であってもよい。

本出願に係る実施形態としては、各種光電子装置に含まれる前面基板と裏面シートとの優れた接着力、特に長期接着特性及び耐熱性が向上した封止材を提供することができる。また、光電子装置でカプセル化される光電子素子または配線電極などのような部品及び作業環境に悪影響を及ぼさず、装置製造の作業性及び経済性などを良好に維持することができる封止材を提供することができる。

本出願の一実施形態に係る光電子装置の太陽電池モジュールを例示的に示す断面図である。 本出願の一実施形態に係る光電子装置の太陽電池モジュールを例示的に示す断面図である。 本出願に係る実施例及び比較例の封止材のガラス基板に対するラミネーション温度による接着強度を示すグラフである。 本出願に係る実施例及び比較例の封止材のＦＴ−ＩＲ測定結果を示すグラフである。 本出願に係る製造例及び比較製造例の変性オレフィン樹脂のＦＴ−ＩＲ測定結果を示すグラフである 本出願に係る実施例３で製造されたサンプルのＵＶ／Ｖｉｓスペクトロスコピーを示すグラフである。 本出願の比較例１で製造されたサンプルのＵＶ／Ｖｉｓスペクトロスコピーを示すグラフである。

以下に、本出願の実施例及び比較例を介して本出願をより詳細に説明するが、本出願の範囲が下記提示した実施例によって制限されない。

＜変性エチレン／α−オレフィン共重合体の製造＞
製造例１
密度が０．８７０ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲが１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で５ｇ／１０分のエチレン／α−オレフィン共重合体９５．０１重量部、ビニルトリメトキシシラン（ｖｉｎｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ；ＶＴＭＳ）４．７９重量部、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（３−ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ；ＡＰＴＭＳ）０．１重量部及び２、５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２、５−ジメチルヘキサン（２、５−Ｂｉｓ（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ）−２、５−ｄｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｅ、Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）１０１）０．１重量部を、二軸押出機を用いて２２０℃の温度で、１８０ｒｐｍでグラフティング反応押出（加熱溶融撹拌）して、変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチを製造した（全体１００重量部に基づいて、それぞれの重量部はｗｔ％を示す）。

製造例２、３及び１０
製造例１で用いたビニルトリメトキシシラン及び３−アミノプロピルトリメトキシシランの含量を下記表１に示すように変更したことを除き、製造例１と同様に実施して変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチを製造した。

製造例４及び５
製造例３で用いた３−アミノプロピルトリメトキシシランの代わりに、それぞれ３−アミノプロピルトリエトキシシラン（３−ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ；ＡＰＴＥＳ）及びＮ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン（Ｎ−［３−（Ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ）ｐｒｏｐｙｌ］ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ；ＤＡＳ）を用いたことを除き、製造例３と同様に実施して変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチを製造した。

製造例６及び７
それぞれ製造例１及び３で用いたエチレン／α−オレフィン共重合体の代わりに密度が０．８８２ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲが１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で３ｇ／１０分のエチレン／α−オレフィン共重合体を用いたことを除き、それぞれ製造例１及び３と同様に実施して変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチを製造した。

製造例８及び９
それぞれ製造例１及び３で用いたエチレン／α−オレフィン共重合体の代わりに密度が０．９０２ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲが１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で３ｇ／１０分のエチレン／α−オレフィン共重合体を用いたことを除き、それぞれ製造例１及び３と同様に実施して変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチを製造した。

比較製造例１
製造例１で用いた３−アミノプロピルトリメトキシシランを使用せず、ビニルトリメトキシシランを４．８９重量部で用いたことを除き、製造例１と同様に実施してシラン変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチを製造した。

比較製造例２及び３
製造例３で用いた３−アミノプロピルトリメトキシシランの代わりに、それぞれドデシルアミン（ｄｏｄｅｃｙｌａｍｉｎｅ；ＤＡ）及びトリメトキシプロピルシラン（Ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐｙｌｓｉｌａｎｅ；ＴＭＳ）を用いたことを除き、製造例３と同様に実施してシラン変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチを製造した。

比較製造例４
比較製造例１で用いたエチレン／α−オレフィン共重合体の代わりに密度が０．８８２ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲが１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で３ｇ／１０分のエチレン／α−オレフィン共重合体を用いたことを除き、比較製造例１と同様に実施してシラン変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチを製造した。

比較製造例５
比較製造例１で用いたエチレン／α−オレフィン共重合体の代わりに密度が０．９０２ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲが１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で３ｇ／１０分のエチレン／α−オレフィン共重合体を用いたことを除き、比較製造例１と同様に実施してシラン変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチを製造した。

比較製造例６及び７
製造例１で用いたビニルトリメトキシシランを使用せず、３−アミノプロピルトリメトキシシランをそれぞれ４．８９重量部及び０．４９重量部で用いたことを除き、製造例１と同様に実施してエチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチを製造した。

比較製造例８
製造例１で用いたビニルトリメトキシシラン４．７９重量部及び３−アミノプロピルトリメトキシシラン０．１重量部の代わりにビニルトリメトキシシラン２．４４重量部と３−アミノプロピルトリメトキシシランを２．４５重量部で用いたことを除き、製造例１と同様に実施して変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチを製造した。

＜封止材及び光電池モジュールの製造＞
実施例１〜５
それぞれ前記製造例１〜５で製造された変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチと、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲが１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で５ｇ／１０分のエチレン／α−オレフィン共重合体をそれぞれ２００ｇ及び４００ｇ準備して１：２の割合で混合した樹脂に、最終シート内に光安定剤（Ｕｖｉｎｕｌ ５０５０Ｈ）１０００ｐｐｍ、ＵＶ吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ ＵＶ５３１）１０００ｐｐｍ、酸化防止剤１（Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０）５００ｐｐｍ及び酸化防止剤２（Ｉｒｇａｆｏｓ １６８）５００ｐｐｍを含むようにする添加剤マスターバッチ１８ｇを添加して混合した後、これを二軸押出機（φ１９ｍｍ）及びＴ-ダイス（幅：２００ｍｍ）を有するフィルム成形機のホッパに投入して、押出温図１８０℃、取り出し速度３ｍ／ｍｉｎで加工して厚さ約５００μｍのシート状封止材を製造した。

板ガラス（厚さ：約３ｍｍ）、上記で製造された厚さ５００μｍの封止材、結晶系シリコンウエハ光起電力素子、前記製造された厚さ５００μｍの封止材及び裏面シート（厚さ２０μｍのポリフッ化ビニル樹脂シート、厚さ２５０μｍのポリエチレンテレフタレート及び厚さ２０μｍのポリフッ化ビニル樹脂シートの積層シート；ＰＶＤＦ／ＰＥＴ／ＰＶＤＦ）をこの順に積層し、真空ラミネートで１５０℃で１５分３０秒間圧搾して光電池モジュールを製作した。

実施例６及び７
実施例１で用いた変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチとエチレン／α−オレフィン共重合体の混合樹脂の代わりに、それぞれ前記製造例６及び７で製造された変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチと密度が０．８８２ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲが１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で３ｇ／１０分のエチレン／α−オレフィン共重合体をそれぞれ２００ｇ及び４００ｇ準備して１：２の割合で混合した樹脂を用いたことを除き、実施例１と同様に実施してシート状封止材及び光電池モジュールを製作した。

実施例８及び９
実施例１で用いた変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチとエチレン／α−オレフィン共重合体の混合樹脂の代わりに、それぞれ前記製造例８及び９で製造された変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチと密度が０．９０２ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲが１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で３ｇ／１０分のエチレン／α−オレフィン共重合体をそれぞれ２００ｇ及び４００ｇ準備して１：２の割合で混合した樹脂を用いたことを除き、実施例１と同様に実施してシート状封止材及び光電池モジュールを製作した。

実施例１０
実施例１で用いた変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチとエチレン／α−オレフィン共重合体の混合樹脂の代わりに、製造例３で製造された変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチと密度が０．８７０ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲが１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で５ｇ／１０分のエチレン／α−オレフィン共重合体をそれぞれ１００ｇ及び５００ｇ準備して１：５の割合で混合した樹脂を用いたことを除き、実施例１と同様に実施してシート状封止材及び光電池モジュールを製作した。

実施例１１
実施例１で用いた変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチとエチレン／α−オレフィン共重合体の混合樹脂の代わりに、製造例３で製造された変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチと密度が０．８７０ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲが１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で５ｇ／１０分のエチレン／α−オレフィン共重合体をそれぞれ５４．５ｇ及び５４５．５ｇ準備して１：１０の割合で混合した樹脂を用いたことを除き、実施例１と同様に実施してシート状封止材及び光電池モジュールを製作した。

実施例１２
実施例１で用いた変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチとエチレン／α−オレフィン共重合体の混合樹脂の代わりに、前記製造例１０で製造された変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチと密度が０．８７０ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲが１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で３ｇ／１０分のエチレン／α−オレフィン共重合体をそれぞれ２００ｇ及び４００ｇ準備して１：２の割合で混合した樹脂を用いたことを除き、実施例１と同様に実施してシート状封止材及び光電池モジュールを製作した。

比較例１〜３
実施例１で用いた変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチの代わりに、それぞれ前記比較製造例１〜３で製造されたシラン変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチを用いたことを除き、実施例１と同様に実施してシート状封止材及び光電池モジュールを製作した。

比較例４
実施例１で用いた変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチとエチレン／α−オレフィン共重合体の混合樹脂の代わりに、前記比較製造例４で製造されたシラン変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチと密度が０．８８２ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲが１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で３ｇ／１０分のエチレン／α−オレフィン共重合体をそれぞれ２００ｇ及び４００ｇ準備して１：２の割合で混合した樹脂を用いたことを除き、実施例１と同様に実施してシート状封止材及び光電池モジュールを製作した。

比較例５
実施例１で用いた変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチとエチレン／α−オレフィン共重合体の混合樹脂の代わりに、前記比較製造例５で製造されたシラン変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチと密度が０．９０２ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲが１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で３ｇ／１０分のエチレン／α−オレフィン共重合体をそれぞれ２００ｇ及び４００ｇ準備して１：２の割合で混合した樹脂を用いたことを除き、実施例１と同様に実施してシート状封止材及び光電池モジュールを製作した。

比較例６及び７
実施例１で用いた変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチの代わりに、それぞれ前記比較製造例６及び比較製造例７で製造されたエチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチを用いたことを除き、実施例１と同様に実施してシート状封止材及び光電池モジュールを製作した。

比較例８
実施例１で用いた変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチとエチレン／α−オレフィン共重合体の混合樹脂の代わりに、前記比較製造例８で製造された変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチと密度が０．８７０ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲが１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で３ｇ／１０分のエチレン／α−オレフィン共重合体をそれぞれ２００ｇ及び４００ｇ準備して１：２の割合で混合した樹脂を用いたことを除き、実施例１と同様に実施してシート状封止材及び光電池モジュールを製作した。

実験例
１．９０度剥離強度の測定
前記実施例１〜１２、比較例１〜８で製造された封止材の剥離強度を測定するために、製造された光電池モジュールと類似の試験片を別に製造した。試験片は、板ガラス（厚さ：約３ｍｍ）、上記で製造された厚さ５００μｍの封止材及び裏面シート（厚さ２０μｍのポリフッ化ビニル樹脂シート、厚さ２５０μｍのポリエチレンテレフタレート及び厚さ２０μｍのポリフッ化ビニル樹脂シートの積層シート；ＰＶＤＦ／ＰＥＴ／ＰＶＤＦ）を順に積層し、真空ラミネートで１５０℃で１５分３０秒間ラミネーションして製造した。製造された試験片の下部ガラス板を固定した後、ＡＳＴＭ Ｄ１８９７に基づいて、裏面シートだけ接着された封止材を裏面シートと同時に１５ｍｍ幅の直四角形、５０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度及び９０度の剥離角度で剥離しながら測定した剥離強度を下記表３に示す。

ＡＰＳの含量範囲による平均接着強度は下記表４に示す。

前記表３のように、ビニルトリメトキシシラン及びアミノシランを全部使用して製造した変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチを用いたシート状封止材の接着強度が、ビニルトリメトキシシラン、アルキルシラン、アミノシランを単独に用いた比較例１、比較例３〜７の封止材シートに比べて優れていることを確認することができる。また、変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチと非変性エチレン／α−オレフィン共重合体の含量が１：２の場合に接着強度が最も優れていることを確認することができる。アルキルアミンを単独に用いた比較例２の場合には、たとえ初期剥離強度は一定水準以上とすることができても、系に残存するアルキルアミンにより長期耐久性が低下し、苛酷条件で放置した後に測定した剥離強度の低下が大きくなる可能性がある。

また、表４に示すように、オレフィン樹脂組成物内におけるアミノシラン化合物の含量範囲が２〜２５重量％範囲では、平均接着強度が約２００Ｎ／１５ｍｍ以上であって、非常に優れた接着強度を示すことを確認することができる。

すなわち、前記実施例１〜１２及び比較例１〜８と、これに対する実験例を介して、ビニルシラン、アルキルアミン、アミノシランまたはアルキルシランを単独で使用した場合よりも、ビニルシラン及びアミノシランを両方とも使用して変性させたエチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチを非変性エチレン／α−オレフィン共重合体と特定含量範囲で使用した場合、封止材の上部の裏面シート及び下部のガラス基板との接着強度が優れることを確認することができる。

２．ラミネーション条件を変化させながら９０度剥離強度の測定
実験例１で、実施例１及び３の封止材を用いて製造した光電池モジュールと類似の試験片製作時にラミネーション条件を下記表５に示すように変更して１１０℃、１３０℃、１４０℃、１５０℃、１６０℃で、それぞれ６分３０秒、１０分３０秒、１５分３０秒の間行ったことを除き、実験例１と同様に実施して測定した９０度剥離強度を下記表５に示し、ラミネーション温度による接着強度を測定したグラフを図３に示す。

また、実験例１で、比較例１の封止材を用いて製造した光電池モジュールと類似の試験片製作時にラミネーション条件を下記表５に示すように変更して１１０℃、１３０℃、１４０℃、１５０℃、１６０℃でそれぞれ６分３０秒、１０分３０秒、１５分３０秒の間行ったことを除き、実験例１と同様に実施して測定した９０度剥離強度を下記表５に示し、ラミネーション温度による接着強度を測定したグラフを図３に示す。

前記表５に示すように、ビニルトリメトキシシランだけ単独に用いた比較例１に比べてアミノシランをビニルトリメトキシシランと同時に用いた実施例１、３の場合、多様なラミネーション温度及び時間条件でも優れた接着強度を示し、また、１１０℃の低いラミネーション温度でラミネーションした場合にも、５０ Ｎ／１５ｍｍ以上の優れた接着強度を有することを確認することができる。

３．黄色度指数の測定
実施例及び比較例で製造された光電子装置用封止材フィルムを、ＡＳＴＭ １９２５に基づいて、Ｃｏｌｏｒｆｌｅｘ（Ｈｕｎｔｅｒ ｌａｂ）を用いて４００〜７００ｎｍ領域の反射率を測定し、これを用いて、ＹＩ値（黄色度指数、Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ Ｉｎｄｅｘ）を得た（下記式２参照）。

前記ＹＩは、ＵＶ／ＶＩＳ／ＮＩＲスペクトロメータで色差分析プログラムを用いて計算された値で（ＡＳＴＭ、Ｄ１９２５）、Ｘ_ＣＩＥ、Ｙ_ＣＩＥ、Ｚ_ＣＩＥはそれぞれ赤、緑、青座標を示す相対的な値である。

ＡＰＳの含量範囲によるＹＩ値は、下記表６に示す。

前記表６から分かるように、アミノシラン化合物の含量がシランマスターバッチ全体のシラン化合物中に過剰に含まれた場合、ＹＩ値が増加するものと示された。

４．ＩＲ分析
変性マスターバッチ内で一部のシリル基の炭化水素基がヒドロキシ基に転換されたモイエティを含みながら、且つアミン官能基を有するモイエティも一緒に含む分枝を検出し、前記封止材フィルムのラミネーション過程において、アミノシラン化合物により加水分解が促進されてメトキシシリル基（Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ_３）がシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）に転換された程度を測定するために、製造例１〜３及び比較製造例１の変性マスターバッチと実施例１〜３及び比較例１で製造された封止材フィルムに対して、前記変性マスターバッチ及び封止材内のメチレン基（ＣＨ_２）とシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）及びアミン基（ＮＨ_２）の各ピーク面積をそれぞれ測定した。前記各ピーク面積は、次のような方法及び下記条件で測定した。

Ｖａｒｉａｎ ６６０−ＩＲを用いてＡＴＲ（Ａｔｔｅｎｕａｔｅｄ Ｔｏｔａｌ Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）モードでダイヤモンド／ジンクセレナイド（ｄｉａｍｏｎｄ／ＺｎＳｅ）と製造された変性マスターバッチ及び封止材の試験片を密着させ、前記ダイヤモンド／ジンクセレナイド側から４５゜の入射光を照射して、波数が６００ｃｍ^−１から４０００ｃｍ^−１領域の赤外線吸収率を測定し、これを用いて各ピーク面積を測定した。このとき、ピーク値は、３２回反射して測定された値の平均値を測定した。シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）とアミノ基（ＮＨ_２）のピーク面積は、波数が２４００ｃｍ^−１から３８００ｃｍ^−１まで基準線を設け、波数が３１００ｃｍ^−１から３６００ｃｍ^−１までピーク面積を積分し、メチレン基（ＣＨ_２）のピーク面積は、波数が６９０ｃｍ^−１から７６０ｃｍ^−１まで基準線を設け、波数が７０５ｃｍ^−１から７３５ｃｍ^−１までピーク面積を積分した。

＜測定条件＞
照射回数：３２
分解能：４

封止材フィルムに対する測定結果は下記表７及び図４に示し、変性マスターバッチに対する測定結果は表８及び図５に示す。

５．光透過度の測定
前記実施例３及び比較例１で製造された封止材の光透過度を測定するために、別途の試験片を別に製造した。試験片は２個のオプティックス顕微鏡用スライドガラス（厚さ：約１ｍｍ）の間に、上記で製造された厚さ５００μｍの封止材を２枚重畳して入れて、真空ラミネートでラミネーション温度を下記表９の条件のように相違するようにラミネーションして製造するが、ガイドを用いて２枚の重畳した封止材シートの厚さの合計が約５００±５０μｍになるように製造し、ヘーズメーター（Ｈａｚｅ ｍｅｔｅｒ）を用いて前記試験片の５５０ｎｍの波長の光に対する全光線透過率及びヘーズ値を測定して下記表９に示す。この場合、透過率及びヘーズ値は、前記試験片を試験片ホルダに入れて３回測定した後、これらの平均値を求め、ＪＩＳ Ｋ ７１０５の規格条件で測定した。ラミネーション工程時間は、５ｍｉｎ ｖａｃｕｕｍ／３０ｓｅｃ ｐｒｅｓｓ／１０ｍｉｎ ｒｅｔａｉｎ ｐｒｅｓｓｕｒｅで固定した。

＜ＵＶ／Ｖｉｓスペクトロスコピー装備測定条件＞
Ｓｌｉｔ ｗｉｄｔｈ：３２ｎｍ
Ｄｅｔｅｃｔｏｒ ｕｎｉｔ：Ｅｘｔｅｒｎａｌ（２Ｄ ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ）
Ｔｉｍｅ ｃｏｎｓｔａｎｔ：０．２ｓｅｃ

前記表９及び図６〜７で確認することができるように、アミノシランの添加有無とは無関係に、低い温度の１１０℃でラミネーションしたサンプルが低いヘーズと、高い全光線透過度を示す。

ビニルトリメトキシシランを単独に用いた比較例１の場合には、１１０℃のラミネーション工程温度で低い接着強度により太陽光封止材として使用が困難であるが、アミノシランを添加した実施例３の場合、低いラミネーション温度でも高い接着強度を示し、且つ高い光透過度を示すことを確認することができる。

Claims (14)

1. オレフィン樹脂、不飽和シラン化合物、アミノシラン化合物及びラジカル開始剤を含む、オレフィン樹脂組成物。
2. 不飽和シラン化合物は、下記化学式１に表される化合物である、請求項１に記載のオレフィン樹脂組成物：
   ［化学式１］
   ＤＳｉＲ^１ _ｌＲ^２ _{（３−ｌ）}
   （前記化学式１において、
   Ｄは、ケイ素原子に結合されているアルケニルであり、
   Ｒ^１は、ケイ素原子に結合されているヒドロキシ基、ハロゲン、アミン基または−Ｒ^３Ｒ^４であり、
   Ｒ^３は、酸素または硫黄原子であり、
   Ｒ^４は、アルキル基、アリール基またはアシル基であり、
   Ｒ^２は、ケイ素原子に結合されている水素、アルキル基、アリール基またはアラルキル基であり、
   ｌは１〜３の整数である）。
3. 不飽和シラン化合物がビニルアルコキシシランである、請求項１に記載のオレフィン樹脂組成物。
4. アミノシラン化合物は、下記化学式２に表される化合物である、請求項１に記載のオレフィン樹脂組成物：
   ［化学式２］
   ＳｉＲ^５ _ｍＲ^６ _{（４−ｍ）}
   （前記化学式２において、
   Ｒ^５は、ケイ素原子に結合されている−（ＣＨ_２）_ｎＮＲ^７Ｒ^８であり、
   Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立的に窒素原子に結合されている水素またはＲ^９ＮＨ_２であり、
   Ｒ^９は、アルキレンであり、
   Ｒ^６は、ケイ素原子に結合されているハロゲン、アミン基−Ｒ^１０Ｒ^１１または−Ｒ^１１であり、
   Ｒ^１０は、酸素または硫黄原子であり、
   Ｒ^１１は、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル基であり、
   ｍは、１〜４の整数であり、ｎは、０以上の整数である）。
5. アミノシラン化合物は、全体のオレフィン樹脂組成物中のシラン化合物１００重量部に対して１〜４０重量部で含まれる、請求項１に記載のオレフィン樹脂組成物。
6. オレフィン樹脂がエチレン／α−オレフィン共重合体を含む、請求項１に記載のオレフィン樹脂組成物。
7. エチレン／α−オレフィン共重合体の密度が０．８５〜０．９６ｇ／ｃｍ^３である、請求項６に記載のオレフィン樹脂組成物。
8. エチレン／α−オレフィン共重合体のＭＦＲが１９０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重下で１．０〜５０．０ｇ／１０分である、請求項６に記載のオレフィン樹脂組成物。
9. ラジカル開始剤は、有機過酸化物、ヒドロ過酸化物及びアゾ化合物からなる群から選択される１種または２種以上である、請求項１に記載のオレフィン樹脂組成物。
10. ラジカル開始剤は、全体のオレフィン樹脂組成物中の固形分１００重量部に基づいて０．００１〜５重量部で含まれる、請求項１に記載のオレフィン樹脂組成物。
11. 光安定剤、ＵＶ吸収剤及び熱安定剤からなる群から選択される１種以上の添加剤をさらに含む、請求項１に記載のオレフィン樹脂組成物。
12. 請求項１に記載のオレフィン樹脂組成物を押出反応させて変性オレフィン樹脂を製造する段階を含む、光電子装置用封止材の製造方法。
13. 変性オレフィン樹脂に非変性オレフィン樹脂をさらに添加し、フィルムまたはシート状に成形する段階をさらに含む、請求項１２に記載の光電子装置用封止材の製造方法。
14. 変性オレフィン樹脂を製造する段階及びフィルムまたはシート状に成形する段階は、インサイチュ（ｉｎ−ｓｉｔｕ）工程で行われる、請求項１３に記載の光電子装置用封止材の製造方法。

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