JP2016216582A - 透視性不燃シート - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
【解決手段】ガラスクロスを芯材に含む可撓性樹脂シートにおいて、その構成領域を、1)芳香族リン酸エステル化合物を含有しない樹脂(A)で形成されたヘイズ値(JIS K7136)15〜40の文字・図形表示領域層、及び、2)芳香族リン酸エステル化合物を含有する樹脂(B)で形成されたヘイズ値(JIS K7136)1〜10の余白領域層で構成する。
【選択図】図1
Description
〈文字・図形表示領域層の形成〉
タテ50cm×ヨコ50cmサイズのガラスクロスの中央に、80メッシュ線のスクリーン印刷(線径100μm×80本/inch:目開218μm:空間率47%:透過体積95cm3/m2)により太ゴシック調アルファベット「H(線幅4cm:タテ20cm×ヨコ16cm)」の文字・図形表示領域層を形成した。
〈屈折率〉
JIS K7142「プラスチックの屈折率測定方法」に準拠した。
〈透視性〉
肉眼で100cmの距離からシート全体を観察し、文字・図形表示領域層(「H」)、及び余白領域層での透視性を各々下記判断基準によりランク評価した。
1:ガラスクロス実体がほぼ判らず、背面側風景の透視・視認が明瞭
2:ガラスクロス実体がぼんやりと現われて濁り、背面側風景の透視が不鮮明
3:ガラスクロス実体が現われ曇り硝子調となり、背面側風景の判別不能
〈表示性〉
肉眼で100cmの距離からシート全体を観察し、文字・図形表示領域層(「H」)の識別性を下記判断基準によりランク評価した。
1:識別が明瞭
2:識別が不鮮明
3:識別不能
〈燃焼試験〉(ASTM-E1354:コーンカロリーメーター試験法)
輻射電気ヒーターによる50kW/m2の輻射熱を膜材面に20分間照射し、この発熱性試験において、20分間の総発熱量と発熱速度を測定し、試験後のシート外観を観察した。
(a)総発熱量:8MJ/m2以下のものを適合
(b)発熱速度:10秒以上継続して200kW/m2を超えないものを適合
(c)外観観察:直径0.5mmを超えるピンホール陥没痕の発生がないものを適合
〈ガラスクロス〉
375dtexのEガラス(屈折率1.558)無撚扁平マルチフィラメント糸条を経糸及び緯糸として、経糸打込密度19本/inch、緯糸打込密度18本/inchで平織してなる空隙率0%、質量100g/m2のガラスクロスを用いた。
〈シランカップリング剤処理〉
γ−アミノプロピルトリメトキシシランを5%質量濃度で含有する水溶液を充填した液浴中に、ガラスクロスを浸漬し、ガラスクロスを引き上げると同時にゴムロールで圧搾して120℃の熱風炉で乾燥させ、質量100.1g/m2のシランカップリング剤処理ガラスクロスを得た。
〈文字・図形表示領域層の形成〉
ガラスクロスの中央に、80メッシュ線のスクリーン印刷(線径100μm×80本/inch:目開218μm:空間率47%:透過体積95cm3/m2)により太ゴシック調アルファベット「H(線幅4cm:高さ20cm×幅16cm)」の下記配合1:文字・図形表示領域層形成用の芳香族リン酸エステル化合物を含有しない樹脂(A)によるペースト組成物(1)の転写を行い、180℃の電気加熱炉内で1分間ゲル化処理して軟質塩化ビニル樹脂を含浸固化させて文字・図形表示領域層(ヘイズ値20)を形成した。ガラスクロスの屈折率と芳香族リン酸エステル化合物を含有しない樹脂(A):配合1との屈折率差は0.07であった。
〔配合1〕文字・図形表示領域層形成用の芳香族リン酸エステル化合物を含有しない樹脂(A)によるペースト組成物(1)(屈折率1.488)
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1700) 100質量部
イソフタル酸ジ(2−エチルヘキシル)(屈折率1.485) 80質量部
エポキシ化大豆油(可塑剤) 5質量部
ステアリン酸亜鉛(安定剤) 2質量部
ステアリン酸バリウム(安定剤) 2質量部
エチレングリコール(ポリオール) 5質量部
トリイソシアネート化合物(架橋剤) 5質量部
※ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)の3量体であるイソシアヌレート変性
トリイソシアネート
トリクロロエタン(希釈溶剤) 50質量部
〈余白領域層の形成〉
文字・図形表示領域層を形成したガラスクロスの表裏全面に、下記配合2:余白領域層形成用の芳香族リン酸エステル化合物を含有する樹脂(B)によるペースト組成物(2)、のナイフコーティング(クリアランス0μm)を2工程(表面コーティング・裏面コーティング)で行い、1工程ごとに180℃の電気加熱炉内で1分間ゲル化処理して軟質塩化ビニル樹脂を含浸固化させて余白領域層(ヘイズ値4)を形成し、質量285g/m2のシートを得た。ガラスクロスの屈折率と芳香族リン酸エステル化合物を含有する樹脂(B)との屈折率差は0.018であった。また配合2のペースト組成物(2)による文字・図形表示領域層への被覆はクリアランス0μmのナイフコーティングにより掻き取られて実質的になされていない。得られたシートの表面の面積に占める、文字・図形表示領域層「H」の面積比率は7.68%であった。
〔配合2〕余白領域層形成用の芳香族リン酸エステル化合物を含有する樹脂(B)によるペースト組成物(2)(屈折率1.540)
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1700) 100質量部
リン酸トリクレジル(芳香族リン酸エステル化合物:屈折率1.557) 80質量部
エポキシ化大豆油(可塑剤) 5質量部
ステアリン酸亜鉛(安定剤) 2質量部
ステアリン酸バリウム(安定剤) 2質量部
エチレングリコール(ポリオール) 5質量部
トリイソシアネート化合物(架橋剤) 5質量部
※ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)の3量体であるイソシアヌレート変性
トリイソシアネート
トリクロロエタン(希釈溶剤) 50質量部
実施例1で得たシートの両面の全面に、配合2によるペースト組成物(2)(屈折率1.540)による厚さ0.06mmのナイフコーティング(クリアランス60μm)を2工程(表面コーティング・裏面コーティング)で行い、1工程ごとに180℃の電気加熱炉内で1分間ゲル化処理して軟質塩化ビニル樹脂を固化させて追加被覆層を形成し、文字・図形表示領域層(ヘイズ値20)及び余白領域層(ヘイズ値4)とで構成された質量441g/m2のシートを得た。ガラスクロスの屈折率と芳香族リン酸エステル化合物を含有しない樹脂(A):配合1との屈折率差は0.07であった。
実施例1の文字・図形表示領域層形成用の配合1によるペースト組成物(1)(屈折率1.488)を下記配合3によるアクリル系樹脂エマルジョン組成物(3)(屈折率1.498)に変更した以外は実施例1と同様として、文字・図形表示領域層(ヘイズ値23)及び余白領域層(ヘイズ値4)とで構成された質量285g/m2のシートを得た。その際、配合2のペースト組成物(2)による文字・図形表示領域層への被覆はクリアランス0μmのナイフコーティングにより掻き取られて実質的になされていない。ガラスクロスの屈折率と芳香族リン酸エステル化合物を含有しない樹脂(A):配合3との屈折率差は0.06であった。得られたシートの表面の面積に占める、文字・図形表示領域層「H」の面積比率は7.68%であった。
〔配合3〕文字・図形表示領域層形成用の芳香族リン酸エステル化合物を含有しない樹脂(A):アクリル系樹脂エマルジョン組成物(3)(屈折率1.498)
メタクリル酸アルキルエステル・アクリル酸アルキルエステル共重合体樹脂
(固形分50質量%のエマルジョン) 100質量部
増粘剤(アクリル酸ソーダ系:固形分50質量%) 3質量部
実施例1の文字・図形表示領域層形成用の配合1によるペースト組成物(1)(屈折率1.488)を下記配合4によるシリコン系樹脂組成物(4)(屈折率1.42)に変更した以外は実施例1と同様として、文字・図形表示領域層(ヘイズ値34)及び余白領域層(ヘイズ値4)とで構成された質量285g/m2のシートを得た。その際、配合2のペースト組成物(2)による文字・図形表示領域層への被覆はクリアランス0μmのナイフコーティングにより掻き取られて実質的になされていない。ガラスクロスの屈折率と芳香族リン酸エステル化合物を含有しない樹脂(A):配合4との屈折率差は0.138であった。得られたシートの表面の面積に占める、文字・図形表示領域層「H」の面積比率は7.68%であった。
〔配合4〕文字・図形表示領域層形成用の芳香族リン酸エステル化合物を含有しない樹脂(A):シリコン系樹脂組成物(4)(屈折率1.42)
※付加反応硬化型シリコンエラストマー(下記2液を使用)
両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン 50質量部
両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン 50質量部
白金族化合物(触媒) 0.2質量部
トルエン(希釈剤) 50質量部
実施例1の余白領域層形成用の配合2によるペースト組成物(2)(屈折率1.540)を下記配合5によるペースト組成物(5)(屈折率1.544)に変更した以外は実施例1と同様として、文字・図形表示領域層(ヘイズ値20)及び余白領域層(ヘイズ値4)とで構成された質量285g/m2のシートを得た。その際、配合5のペースト組成物(5)による文字・図形表示領域層への被覆はクリアランス0μmのナイフコーティングにより掻き取られて実質的になされていない。ガラスクロスの屈折率と芳香族リン酸エステル化合物を含有する樹脂(B):配合5との屈折率差は0.014であった。得られたシートの表面の面積に占める、文字・図形表示領域層「H」の面積比率は7.68%であった。
〔配合5〕余白領域層形成用の芳香族リン酸エステル化合物を含有する樹脂(B)によるペースト組成物(5)(屈折率1.544)
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1700) 100質量部
リン酸クレジルジフェニル(芳香族リン酸エステル化合物:屈折率1.560)
100質量部
エポキシ化大豆油(可塑剤) 5質量部
ステアリン酸亜鉛(安定剤) 2質量部
ステアリン酸バリウム(安定剤) 2質量部
エチレングリコール(ポリオール) 5質量部
(メタ)アクリロイル基含有(メタ)アクリレート化合物 10質量部
※トリプロピレングリコールジアクリレート(アクリロイル基を2個有する)
CH2=CHCO−(OCH3H6)3−OCOCH=CH2
トリクロロエタン(希釈溶剤) 50質量部
実施例1で得たシートの両面に、下記〔配合6〕のアクリル樹脂組成物を80メッシュグラビアロール条件の塗工機により表面処理を行い、120℃の熱風炉で乾燥し、防汚層(帯電防止層)がシート両面に形成された質量295g/m2のシートを得た。
〔配合6〕アクリル樹脂透明組成物
メタクリル樹脂 100質量部
メチルエチルケトン 800質量部
ベンゾトリアゾール化合物(紫外線吸収剤) 0.5質量部
ポリエチレングリコール型非イオン活性剤(帯電防止剤) 0.5質量部
実施例1において、配合1と配合2を入れ替え使用した以外は実施例1と同様とした。すなわち実施例1の文字・図形表示領域層を配合2によるペースト組成物(2)で形成し、余白領域層を配合1によるペースト組成物(1)で形成し、ヘイズ値4.0の文字・図形表示領域層及びヘイズ値20の余白領域層で構成された質量285g/m2のシートを得た。得られたシートには「H」の文字表示が明瞭であった。しかしヘイズ値20の透視性の悪い余白領域層を92.32%有する比較例1のシートでは全体的に透視性が悪く、対面側の景観が判りにくいものであった。
実施例1において、配合1のペースト組成物(1)のイソフタル酸ジ(2−エチルヘキシル)80質量部を、リン酸クレジルジフェニル(屈折率1.560)80質量部に変更して芳香族リン酸エステル化合物含有系とした以外は実施例1と同様として、ヘイズ値4.0の文字・図形表示領域層及びヘイズ値4.0の余白領域層で構成された質量285g/m2のシートを得た。得られたシートは全体的に透視性が優れていたが、「H」の文字表示領域の存在が全く判らないものであった。
実施例1において、配合2のペースト組成物(2)のリン酸トリクレジル80質量部を、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル(屈折率1.453)80質量部に変更して芳香族リン酸エステル化合物非含有系とした以外は実施例1と同様として、ヘイズ値20の文字・図形表示領域層及びヘイズ値20の余白領域層で構成された質量285g/m2のシートを得た。得られたシートは全体的に透視性が劣り、しかも「H」の文字表示領域の存在が全く判らないものであった。
1−1:文字・図形表示領域層
1−2:余白領域層
2:追加被覆層
3:防汚層
Claims (10)
- ガラスクロスを芯材に含む可撓性樹脂シートであって、その構成領域が、1)芳香族リン酸エステル化合物を含有しない樹脂(A)で形成されたヘイズ値(JIS K7136)15〜40の文字・図形表示領域層、及び、2)芳香族リン酸エステル化合物を含有する樹脂(B)で形成されたヘイズ値(JIS K7136)1〜10の余白領域層であることを特徴とする透視性不燃シート。
- 前記可撓性樹脂シートの片面以上に、前記芳香族リン酸エステル化合物を含有する樹脂(B)による追加被覆層が形成されている請求項1に記載の透視性不燃シート。
- 前記余白領域層において、前記ガラスクロスの屈折率と前記芳香族リン酸エステル化合物を含有する樹脂(B)との屈折率(JIS K7142)差を0.04以内とする請求項1または2に記載の透視性不燃シート。
- 前記芳香族リン酸エステル化合物が、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、リン酸トリキシレニル、リン酸クレジルジフェニル、及びこれらの誘導体から選ばれた1種以上である請求項1〜3の何れか1項に記載の透視性不燃シート。
- 前記芳香族リン酸エステル化合物を含有する樹脂(B)が軟質塩化ビニル樹脂組成物である請求項1〜4の何れか1項に記載の透視性不燃シート。
- 前記芳香族リン酸エステル化合物を含有しない樹脂(A)が軟質塩化ビニル樹脂組成物である請求項1〜5の何れか1項に記載の透視性不燃シート。
- 前記軟質塩化ビニル樹脂組成物が、イソフタル酸ジアルキルエステル類、テレフタル酸ジアルキルエステル類、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル類、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル類、及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル類から選ばれた1種以上の化合物である請求項6に記載の透視性不燃シート。
- 前記芳香族リン酸エステル化合物を含有しない樹脂(A)がオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコン系樹脂、及び非相溶ポリマーアロイから選ばれた1種以上である請求項1〜5の何れか1項に記載の透視性不燃シート。
- 少なくとも前記芳香族リン酸エステル化合物を含有する樹脂(B)に、トリイソシアネート化合物、及び(メタ)アクリロイル基含有(メタ)アクリレート化合物から選ばれた1種以上を含み、これらの付加反応よって領域層内に架橋構造を生成している請求項1〜8の何れか1項に記載の透視性不燃シート。
- 前記可撓性樹脂シートの表面の面積に占める、前記文字・図形表示領域層の面積比率が0.01%以上である請求項1〜9の何れか1項に記載の透視性不燃シート。
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