JP2016194175A - 樹脂コーティング炭素繊維およびその炭素繊維強化複合材 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)反応性基を有するサイジング剤が表面に付与された炭素繊維を、共重合ポリアミドを含む水性分散体で処理し、炭素繊維のサイジング剤表面上に共重合ポリアミドがコーティングされたRIM成形用樹脂コーティング炭素繊維であって、共重合ポリアミドが、ナイロン6、ナイロン66およびナイロン12から選択される2種以上のモノマー単位で構成される2元以上の共重合ポリアミドであり、反応性基を有するサイジング剤の付着量が、炭素繊維に対して0.05〜1.0重量%であり、共重合ポリアミドの付着量が、炭素繊維に対して0.2〜20重量%である、RIM成形用樹脂コーティング炭素繊維。
(2)反応性基を有するサイジング剤が、エポキシ樹脂、カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂、無水カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂、エポキシ・ビニルエステル樹脂、エポキシ・ポリエステル樹脂、エポキシ基を有するアクリル樹脂およびカルボン酸基を有するアクリル樹脂から選択される少なくとも1種である、(1)に記載のRIM成形用樹脂コーティング炭素繊維。
(3)反応性基を有するサイジング剤が、エポキシ樹脂またはエポキシ基を有するアクリル樹脂である、(1)または(2)に記載のRIM成形用樹脂コーティング炭素繊維。
(4)共重合ポリアミドが、ナイロン6、ナイロン66およびナイロン12のモノマー単位で構成される3元共重合ポリアミドである、(1)〜(3)のいずれかに記載のRIM成形用樹脂コーティング炭素繊維。
(5)共重合ポリアミドの水性分散体が、共重合ポリアミド100重量部を水性媒体100〜10000重量部に分散させたものであり、水性分散体中の共重合ポリアミドの平均粒子径が、0.1〜20μmである、(1)〜(4)のいずれかに記載のRIM成形用樹脂コーティング炭素繊維。
(6)反応性基を有するサイジング剤が付与された炭素繊維束を開繊しながら共重合ポリアミドの水性分散体をコーティングすることにより、炭素繊維のサイジング剤表面上に均一に共重合ポリアミド皮膜が形成されたことを特徴とする、(1)〜(5)のいずれかに記載のRIM成形用樹脂コーティング炭素繊維。
(7)炭素繊維束、カットファイバー、熱可塑性捲縮繊維との不織布または開繊された織物の形状である、(1)〜(6)のいずれかに記載のRIM成形用樹脂コーティング炭素繊維。
(8)(1)〜(7)のいずれかに記載のRIM成形用樹脂コーティング炭素繊維およびポリアミド樹脂をRIM成形して得られる炭素繊維強化複合材。
本発明に用いられる炭素繊維は、特に限定されず、公知の炭素繊維を用いることができる。例えば、ポリアクリロニトリル系炭素繊維、レイヨン系炭素繊維、リグニン系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、気相成長炭素繊維、カーボンナノチューブ等、繊維状であれば種類は特に限らない。安価なコストを実現できる点と炭素繊維から得られる炭素繊維強化複合材が良好な機械的特性を持つという点で、ポリアクリロニトリル系炭素繊維が好適に用いられる。
例1
直径350mmのタービン型撹拌羽根を備えた内径700mm、高さ1500mm、内容積450Lのジャケット付きの耐圧オートクレーブ中に、ナイロン6、ナイロン66およびナイロン12のモノマー単位で構成される3元共重合ポリアミド樹脂(アルケマ社製、商品名H005FA、融点約120℃)150kg、水149.6kgおよび水酸化ナトリウム0.4kgを仕込み密閉した。次に、撹拌機を始動し毎分150回転で攪拌しながら、オートクレーブ内部を150℃付近までに昇温した。内温を140〜150℃に保ちながら、さらに30分間撹拌した後、内容物を50℃まで冷却し、樹脂濃度50重量%の共重合ポリアミド樹脂の水性分散液を得た。
約2gの炭素繊維束を105℃で30分乾燥させた後、デシケーター内において30分室温に冷却し秤量(W1)した。その後、炭素繊維束をアセトン中に浸漬し、サイジング剤を洗浄除去した。洗浄したサンプルを105℃にて1時間乾燥し、デシケーター内で30分室温に冷却して秤量(W2)した。そして、次式よりサイジング剤付着量を求めた。
サイジング剤付着量(重量%)=[W1(g)−W2(g)]/[W2(g)]×100
試験管A
窒素雰囲気下においてε−カプロラクタム(15g)とジシクロヘキシルカルボジイミド(0.55g)を試験管に入れ、さらに後述する実施例または比較例で得た炭素繊維束3gを加えた。
試験管B
窒素雰囲気下において別の試験管にε−カプロラクタム(15g)と水素化ナトリウム(0.07g)を加えた。
何も付与しない炭素繊維束使用時の硬化時間に対して、
○:1.1倍未満の硬化時間で硬化
△:1.1〜1.5倍の硬化時間で硬化
×:1.5倍超の硬化時間で硬化
と判定した。
JIS−7171に準じて測定を行った。
実施例1
繊維径が7μm、構成繊維本数24000本のPAN系炭素繊維糸条(三菱レイヨン社製GRAFIL 34−700WD24K)を、連続的に脱サイジングし、引続いてエポキシ樹脂A(三菱化学株式会社製、製品名:jER828)40重量部、エポキシ樹脂B(三菱化学株式会社製、製品名:jER1001)40重量部、ノニオン系界面活性剤20重量部の混合物(サイジング剤−A)のサイジング水溶液中に浸漬させて、炭素繊維上にエポキシ樹脂系サイジング剤が0.3重量%付与された炭素繊維を得た。
実施例7
実施例5によって得られた樹脂コーティング炭素繊維束の50mmのチョップド繊維70重量%とナイロン6の短繊維(東レ社製、ナイロン6繊維)30重量%との混綿を、オプナー、ローラーカード、クロスレイアー、ローラーカードおよびニードルパンチングの各工程に通して得られたタテ・ヨコ強度のバランスに優れた不織布を使用して、評価を行った。
実施例5によって得られた樹脂コーティング炭素繊維束の替わりに実施例2によって得られた樹脂コーティング炭素繊維束を使用すること以外、実施例7と同様にして得られた不織布を使用して、評価を行った。
金型を所定の温度に加熱した後、金型内部を真空ポンプにより大気圧から−90kPa減圧にした。次に、乾燥機で原料A(ε―カプロラクタム+ジシクロヘキシルカルボジイミド)と原料B(ε―カプロラクタム+水素化ナトリウム)を110℃に加熱し、溶融を行った。溶融後、原料Aと原料Bを素早く混合してモノマー溶融液とし、実施例7で得られた160×160mm2の炭素繊維不織布を8層重ね合わせて金型内に配置した後、160℃に加熱された金型内部へと注入し、成形を行った。これらの成形物の物性は表2に纏められている。
実施例9
金型を所定の温度に加熱した後、金型内部を真空ポンプにより大気圧から−90kPa減圧にした。次に、乾燥機で原料A(ε―カプロラクタム+ジシクロヘキシルカルボジイミド)と原料B(ε―カプロラクタム+水素化ナトリウム)を110℃に加熱し、溶融を行った。溶融後、原料Aと原料Bを素早く混合してモノマー溶融液とし、実施例1によって得られた樹脂コーティング炭素繊維束を使用して製織された炭素繊維の平織物を裁断して160×160mm2の炭素繊維クロスを8層重ね合わせて金型内に配置した後、160℃に加熱された金型内部へと注入し、成形を行った。これらの成形物の物性は表3に纏められている。
実施例1の替わりに実施例2によって得られた樹脂コーティング炭素繊維を使用して製織された炭素繊維の平織物を使用して実施例9と同様にして成形物を得た。これらの物性は、表3に纏めた。
実施例1の替わりに実施例3によって得られた樹脂コーティング炭素繊維を使用して製織された炭素繊維の平織物を使用して実施例9と同様にして成形物を得た。これらの物性は、表3に纏めた。
Claims (8)
- 反応性基を有するサイジング剤が表面に付与された炭素繊維を、共重合ポリアミドを含む水性分散体で処理し、炭素繊維のサイジング剤表面上に共重合ポリアミドがコーティングされたRIM成形用樹脂コーティング炭素繊維であって、共重合ポリアミドが、ナイロン6、ナイロン66およびナイロン12から選択される2種以上のモノマー単位で構成される2元以上の共重合ポリアミドであり、反応性基を有するサイジング剤の付着量が、炭素繊維に対して0.05〜1.0重量%であり、共重合ポリアミドの付着量が、炭素繊維に対して0.2〜20重量%である、RIM成形用樹脂コーティング炭素繊維。
- 反応性基を有するサイジング剤が、エポキシ樹脂、カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂、無水カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂、エポキシ・ビニルエステル樹脂、エポキシ・ポリエステル樹脂、エポキシ基を有するアクリル樹脂およびカルボン酸基を有するアクリル樹脂から選択される少なくとも1種である、請求項1に記載のRIM成形用樹脂コーティング炭素繊維。
- 反応性基を有するサイジング剤が、エポキシ樹脂またはエポキシ基を有するアクリル樹脂である、請求項1または2に記載のRIM成形用樹脂コーティング炭素繊維。
- 共重合ポリアミドが、ナイロン6、ナイロン66およびナイロン12のモノマー単位で構成される3元共重合ポリアミドである、請求項1〜3のいずれか1項に記載のRIM成形用樹脂コーティング炭素繊維。
- 共重合ポリアミドの水性分散体が、共重合ポリアミド100重量部を水性媒体100〜10000重量部に分散させたものであり、水性分散体中の共重合ポリアミドの平均粒子径が、0.1〜20μmである、請求項1〜4のいずれか1項に記載のRIM成形用樹脂コーティング炭素繊維。
- 反応性基を有するサイジング剤が付与された炭素繊維束を開繊しながら共重合ポリアミドの水性分散体をコーティングすることにより、炭素繊維のサイジング剤表面上に均一に共重合ポリアミド皮膜が形成されたことを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載のRIM成形用樹脂コーティング炭素繊維。
- 炭素繊維束、カットファイバー、熱可塑性捲縮繊維との不織布または開繊された織物の形状である、請求項1〜6のいずれか1項に記載のRIM成形用樹脂コーティング炭素繊維。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載のRIM成形用樹脂コーティング炭素繊維およびポリアミド樹脂をRIM成形して得られる炭素繊維強化複合材。
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