JP2016156009A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】柔軟性、難燃性、引張特性、および耐油性に優れる成形体を得ることができ、流動性に優れる熱可塑性エラストマー組成物、およびその成形体を提供すること。【解決手段】エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位を有するエチレン共重合体（成分（Ａ））の架橋物と、プロピレン重合体（成分（Ｂ））と、リン酸塩化合物（成分（Ｃ））と、原子量２２以上６４以下の金属を有する金属酸化物、若しくは原子量２２以上６４以下の金属を有する金属水酸化物（成分（Ｄ））と、多価水酸基含有化合物（成分（Ｅ））を含有する熱可塑性エラストマー組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、熱可塑性エラストマー組成物であり、柔軟性、難燃性、引張特性、および耐油性に優れる成形体を得ることができ、流動性に優れる熱可塑性エラストマー組成物に関する。

熱可塑性エラストマー組成物は、自動車内装部品、自動車外装部品、電機部品、家電部品、包装部材、農業用資材、建築用部材等に用いられる。近年、電線被覆材や電子部品等の難燃性が要求される材料への適用を目指し、難燃性を有する熱可塑性エラストマー組成物の開発が行われている（特許文献１〜３）。

特開２０１０−２２２４０２号公報 特開２００５−６０６０３号公報 特開２００８−６３４５８号公報

しかしながら、いずれの特許文献に記載の熱可塑性エラストマー組成物も、流動性が満足できるものではなく、熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体の耐油性、柔軟性、難燃性、および引張特性も満足できるものではなかった。

本発明の目的は、柔軟性、難燃性、引張特性、および耐油性に優れる成形体を得ることができ、流動性に優れる熱可塑性エラストマー組成物、およびその成形体を提供することである。

すなわち、本発明は、エチレンに由来する単量体単位５０重量％以上９５重量％以下と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位５重量％以上５０重量％以下を有する（但し、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の合計量を１００重量％とする。）エチレン共重合体（成分（Ａ））の架橋物と、
プロピレンに由来する単量体単位を有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が５０重量％を超える（但し、成分（Ｂ）の全量を１００重量％とする）プロピレン重合体（成分（Ｂ））と、
リン酸塩化合物（成分（Ｃ））と、
原子量２２以上６４以下の金属を有する金属酸化物、若しくは原子量２２以上６４以下の金属を有する金属水酸化物（成分（Ｄ））と、
多価水酸基含有化合物（成分（Ｅ））とを含有し、
成分（Ａ）の架橋物と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
成分（Ｃ）の含有量が、３５重量部以上２００重量部以下と、
成分（Ｄ）の含有量が、０．１重量部以上４０重量部以下と、
成分（Ｅ）の含有量が、０．１重量部以上４０重量部以下であり、
成分（Ｂ）に対する、成分（Ａ）の架橋物の重量比（成分（Ａ）の架橋物の重量／成分（Ｂ）の重量）が０．５以上２０以下であり、
成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の重量比（成分（Ｃ）の重量／成分（Ｄ）の重量）が４以上２００以下である熱可塑性エラストマー組成物に係るものである。
また、本発明は、エチレンに由来する単量体単位５０重量％以上９５重量％以下と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位５重量％以上５０重量％以下を有する（但し、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の合計量を１００重量％とする。）エチレン共重合体（成分（Ａ））と、
プロピレンに由来する単量体単位を有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が５０重量％を超える（但し、成分（Ｂ）の全量を１００重量％とする）プロピレン重合体（成分（Ｂ））と、
架橋剤とを反応させて得られ、架橋剤と反応させる前の成分（Ｂ）に対する、架橋剤と反応させる前の成分（Ａ）の重量比（成分（Ａ）の重量／成分（Ｂ）の重量）が０．５以上２０以下である熱可塑性エラストマーと、
架橋剤と反応させる前の成分（Ａ）と架橋剤と反応させる前の成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
リン酸塩化合物（成分（Ｃ））３５重量部以上２００重量部以下と、
原子量２２以上６４以下の金属を有する金属酸化物、若しくは原子量２２以上６４以下の金属を有する金属水酸化物（成分（Ｄ））０．１重量部以上４０重量部以下と、
多価水酸基含有化合物（成分（Ｅ））０．１重量部以上４０重量部以下とを含有し、
成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の重量比（成分（Ｃ）の重量／成分（Ｄ）の重量）が４以上２００以下である熱可塑性エラストマー組成物に係るものである。

本発明によれば、柔軟性、難燃性、引張特性、および耐油性に優れる成形体を得ることができ、流動性に優れる熱可塑性エラストマー組成物、およびその成形体を提供することができる。

本発明の熱可塑性エラストマーとは、エチレン共重合体（成分（Ａ））と、プロピレン重合体（成分（Ｂ））と、架橋剤とを反応させて得られるエラストマーである。

（エチレン共重合体（Ａ））
エチレン共重合体（以下、成分（Ａ）と称する。）は、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位を有する共重合体である。
炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンとしては、１−ブテン、２−メチルプロピレン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられる。炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンは、単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。
プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位として、より好ましくは、プロピレンに由来する単量体単位、１−ブテンに由来する単量体単位、または１-オクテンに由来する単量体単位である。

成分（Ａ）は、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位に加えて、他の単量体に由来する単量体単位を有していてもよい。該他の単量体としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の炭素原子数４以上８以下の共役ジエン；ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ジシクロオクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン等の炭素原子数５以上１５以下の非共役ジエン；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸等が挙げられる。該他の単量体として、好ましくは、炭素原子数５以上１５以下の非共役ジエンであり、より好ましくは、５−エチリデン−２−ノルボルネン、またはジシクロペンタジエンである。成分（Ａ）は、該他の単量体に由来する単量体単位を２種以上含んでいてもよい。

成分（Ａ）におけるエチレンに由来する単量体単位の含有量は、５０重量％以上９５重量％以下であり、好ましくは５３重量％以上８５重量％以下であり、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の含有量は、５重量％以上５０重量％以下であり、好ましくは１５重量％以上４７重量％以下である（但し、成分（Ａ）におけるエチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の合計量を１００重量％とする。）。

成分（Ａ）におけるエチレンに由来する単量体単位の含有量、およびプロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の含有量は、赤外分光法により求めることができる。具体的には、赤外分光光度計を用いて、成分（Ａ）の赤外吸収スペクトルを測定し、「赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラクタリゼーション （高山、宇佐美 等著）」または「Ｄｉｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ，１７７，４６１（１９７６）（Ｍｃ Ｒａｅ，Ｍ.Ａ.，ＭａｄａｍＳ，Ｗ．Ｆ．等著）」に記載の方法に従って、エチレンに由来する単量体単位の含有量と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の含有量を算出する。

成分（Ａ）が、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位に加えて、他の単量体に由来する単量体単位を有する場合、該他の単量体に由来する単量体単位の含有量は、３０重量％以下であり、好ましくは２０重量％以下である（但し、成分（Ａ）の全量を１００重量％とする。）。
該他の単量体に由来する単量体単位の含有量は、赤外分光法により求めることができる。具体的には、赤外分光光度計を用いて、成分（Ａ）の該他の単量体に由来するピークのピーク強度を測定し、該ピーク強度から成分（Ａ）中の該他の単量体に由来する単量体単位の含有量を算出する。

成分（Ａ）として、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−１，４−ヘキサジエン共重合体、エチレン−プロピレン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体等が挙げられる。成分（Ａ）は、単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。成分（Ａ）として、好ましくはエチレン−プロピレン共重合体、またはエチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体である。

成分（Ａ）の１００℃で測定されるムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１００℃）は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の耐油性、および難燃性を良好にするために、好ましくは５以上３００以下であり、より好ましくは１０以上２００以下である。なお、該ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１００℃）は、ＪＩＳ Ｋ６３００に従って測定され、「ＭＬ₁₊₄１００℃」とは、以下の意味である。
Ｍ：ムーニー粘度
Ｌ：ラージローターを使用
１００℃：測定温度
１+４：試料を１分加熱した後、ローターを４分間２ｒｐｍで回転させた時の測定値

成分（Ａ）の１３５℃テトラリン中で測定した固有粘度は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の難燃性を良好にするために、好ましくは０．５ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは１ｄｌ／ｇ以上６ｄｌ／ｇ以下である。
なお、固有粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて、１３５℃のテトラリン中で還元粘度を測定し、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法に従って外挿法によって求められる値である。

成分（Ａ）の製造方法としては、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系錯体や非メタロセン系錯体等の公知の錯体系触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等の公知の重合方法が挙げられる。

熱可塑性エラストマーの製造時における成分（Ａ）の配合量は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の柔軟性、引張特性、および難燃性を良好にするために、架橋剤と反応させる前の成分（Ａ）と架橋剤と反応させる前の成分（Ｂ）の合計量１００重量％に対して、好ましくは１５重量％以上９５重量％以下であり、より好ましくは３０重量％以上９０重量％以下であり、更に好ましくは５０重量％以上８０重量％以下である。

（プロピレン重合体（成分（Ｂ））
プロピレン重合体（以下、成分（Ｂ）と称する。）としては、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、プロピレン重合材料等が挙げられる。成分（Ｂ）は、単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。成分（Ｂ）におけるプロピレンに由来する単量体単位の含有量は、５０重量％を超え、１００重量％以下である（但し、成分（Ｂ）の全量を１００重量％とする）。

プロピレンランダム共重合体としては、例えば、
（１）プロピレンに由来する単量体単位の含有量が９０重量％以上９９．５重量％以下であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が０．５重量％以上１０重量％以下であるプロピレン−エチレンランダム共重合体（プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位との合計量を１００重量％とする。）；
（２）プロピレン単位の含有量が８１重量％以上９９重量％以下であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が０．５重量％以上９．５重量％以下であり、炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量が０．５重量％以上９．５重量％以下であるプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位と炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンに由来する単量体単位との合計量を１００重量％とする。）；または、
（３）プロピレンに由来する単量体単位の含有量が９０重量％以上９９．５重量％以下であり、炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量が０．５重量％以上１０重量％以下であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（但し、プロピレンに由来する単量体単位と炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンに由来する単量体単位との合計量を１００重量％とする。）が挙げられる。
上記（１）、および（２）における炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等の直鎖状α−オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン等の分岐状α−オレフィンが挙げられる。炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンは、単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。

プロピレン単独重合体、およびプロピレンランダム共重合体の製造方法としては、公知の重合触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。例えば、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン錯体や非メタロセン錯体等の公知の錯体系触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等が挙げられる。

プロピレン重合材料は、プロピレン単独重合体成分（Ｉ）と、プロピレンおよび炭素原子数４以上のα−オレフィンからなる群からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位と、エチレンに由来する単量体単位とを有するエチレン共重合体成分（ＩＩ）とからなる重合材料である。プロピレン重合材料におけるプロピレン単独重合体成分（Ｉ）の含有量は、７０重量％以上９０重量％以下であり、エチレン共重合体成分（ＩＩ）の含有量は、１０重量％以上３０重量％以下である。プロピレン単独重合体成分（Ｉ）の含有量は、７５重量％以上９０重量％以下であることが好ましく、エチレン共重合体成分（ＩＩ）の含有量は、１０重量％以上２５重量％以下であることが好ましい。但し、プロピレン重合材料の全量を１００重量％とする。

エチレン共重合体成分（ＩＩ）における炭素原子数４以上のα−オレフィンとして、好ましくは炭素原子数４以上２０以下であり、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，２，４−トリメチル−１−ペンテン等が挙げられる。炭素原子数４以上のα−オレフィンとして、より好ましくは炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンであり、更に好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、または１−オクテンである。炭素原子数４以上のα−オレフィンは、単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。

エチレン共重合体成分（ＩＩ）におけるエチレンに由来する単量体単位の含有量は、２２重量％以上８０重量％以下であり、好ましくは２５重量％以上７０重量％以下であり、より好ましくは２７重量％以上６０重量％以下である。エチレン共重合体成分（ＩＩ）におけるプロピレンおよび炭素原子数４以上のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の含有量は、２０重量％以上７８重量％以下であり、好ましくは３０重量％以上７５重量％以下であり、より好ましくは４０重量％以上７３重量％以下である（但し、プロピレンおよび炭素原子数４以上のα−オレフィンからなる群からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位と、エチレンに由来する単量体単位の合計量を１００重量％とする。）。エチレンに由来する単量体単位の含有量と、プロピレンおよび炭素原子数４以上のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の含有量は、赤外分光法により求めることができる。具体的には、赤外分光光度計を用いて、エチレン共重合体成分（ＩＩ）の赤外吸収スペクトルを測定し、「赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラクタリゼーション （高山、宇佐美 等著）」または「Ｄｉｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ，１７７，４６１（１９７６）（Ｍｃ Ｒａｅ，Ｍ.Ａ.，ＭａｄａｍＳ，Ｗ．Ｆ．等著）」に記載の方法に従って、エチレンに由来する単位の含有量と、プロピレンおよび炭素原子数４以上のα−オレフィンからなる群からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の含有量を算出する。

エチレン共重合体成分（ＩＩ）として、例えば、プロピレン−エチレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられ、プロピレン−エチレン共重合体またはプロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体が好ましい。エチレン共重合体成分（ＩＩ）はランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。

プロピレン重合材料の製造方法としては、重合触媒を用いて多段重合する方法が挙げられる。例えば、重合触媒を用いて、前段の重合工程でプロピレン単独重合体成分（Ｉ）を製造し、後段の重合工程でエチレン共重合体成分（ＩＩ）を製造する方法が挙げられる。
プロピレン重合材料の製造に使用する重合触媒としては、例えば、チーグラー触媒、チーグラー・ナッタ触媒、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物、該遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する化合物、および有機アルミニウム化合物からなる触媒等が挙げられる。
また、上記の重合触媒の存在下で、予備重合触媒を用いてもよい。予備重合触媒としては、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平５−１９４６８５号公報、特開平７−２１６０１７号公報、特開平９−３１６１４７号公報、特開平１０−２１２３１９号公報、特開２００４−１８２９８１号公報に記載の触媒が挙げられる。

プロピレン重合材料の製造における重合方法としては、バルク重合、溶液重合、スラリー重合、気相重合等が挙げられる。溶液重合、およびスラリー重合で用いる不活性炭化水素溶媒としては、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等が挙げられる。これらの重合方法は、２つ以上組み合わせてもよく、バッチ式または連続式のいずれであってもよい。プロピレン重合材料の製造における重合方法としては、連続式の気相重合、またはバルク重合と気相重合を連続で行うバルク−気相重合が好ましい。

ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃、２１．１８Ｎ荷重で測定した成分（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の難燃性を良好にするために、好ましくは０．１ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは０．１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である。

成分（Ｂ）としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体、またはプロピレン重合材料が好ましく、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、またはプロピレン重合材料がより好ましい。

熱可塑性エラストマー製造時の成分（Ｂ）の配合量は、架橋剤と反応させる前の成分（Ａ）と架橋剤と反応させる前の成分（Ｂ）の合計量１００重量％に対して、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の柔軟性、引張特性、および難燃性を良好にするために、好ましくは５重量％以上８５重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以上７０重量％以下であり、更に好ましくは２０重量％部以上５０重量％以下である。

架橋剤と反応させる前の成分（Ｂ）に対する、架橋剤と反応させる前の成分（Ａ）の重量比（成分（Ａ）の重量／成分（Ｂ）の重量）は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の柔軟性、引張特性、および難燃性を良好にするために、０．５以上２０以下であり、好ましくは１．０以上１０以下であり、より好ましくは１．５以上５以下である。

（架橋剤）
架橋剤としては、有機過酸化物、硫黄化合物、アルキルフェノール樹脂等が挙げられ、有機過酸化物が好ましい。

有機過酸化物として、公知のケトンパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシケタール類、アルキルパーエステル類、パーカーボネート類、パーオキシジカーボネート類、パーオキシエステル類等が挙げられる。
具体的な有機過酸化物として、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，２，４−トリメチルペンチル−２−ハイドロパ−オキサイド、ジイソプロピルベンゾハイドロパーオキサイド、クメンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、イソブチルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。有機過酸化物は、単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。

架橋剤は、熱可塑性エラストマーの架橋度を良好にするために、架橋助剤と組合せて用いてもよい。好ましい架橋助剤は、２以上の二重結合を有する化合物である。架橋助剤として、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミド、ｐ−キノンジオキシム、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン等のパーオキサイド架橋助剤；ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等が挙げられ、トリメチロールプロパントリメタクリレートが好ましい。

熱可塑性エラストマー製造時の架橋剤の配合量は、架橋剤と反応させる前の成分（Ａ）と架橋剤と反応させる前の成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の耐油性、柔軟性、引張特性、および難燃性を良好にするために、０．０１重量部以上１０重量部以下であり、好ましくは０．１重量部以上５重量部以下であり、より好ましくは０．２重量部以上２重量部以下である。

架橋剤と反応させる前の成分（Ａ）に対する架橋剤の重量比（架橋剤の重量／成分（Ａ）の重量）は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の耐油性、柔軟性、引張特性、および難燃性を良好にするために、好ましくは０．００１以上０．３以下であり、より好ましくは０．００２以上０．２以下であり、更に好ましくは０．００３以上０．０１以下である。

架橋剤とともに架橋助剤を用いる場合、架橋助剤の配合量は、架橋剤と反応させる前の成分（Ａ）と架橋剤と反応させる前の成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の耐油性、柔軟性、引張特性、および難燃性を良好にするために、好ましくは０．０１重量部以上１０重量部以下であり、より好ましくは０．１重量部以上２重量部以下である。

エチレン共重合体（成分（Ａ））と、プロピレン重合体（成分（Ｂ））と、架橋剤とを反応させて得られる熱可塑性エラストマーは、前記成分（Ａ）の架橋物と前記成分（Ｂ）を含むものである。

本発明の一つの態様としては、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、前記成分（Ａ）の架橋物と、前記成分（Ｂ）と、リン酸塩化合物（成分（Ｃ））と、原子量２２以上６４以下の金属を有する金属酸化物、若しくは原子量２２以上６４以下の金属を有する金属水酸化物（成分（Ｄ））と、多価水酸基含有化合物（成分（Ｅ））とを含有する組成物である。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、成分（Ｂ）に対する、成分（Ａ）の架橋物の重量比（成分（Ａ）の架橋物の重量／成分（Ｂ）の重量）は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の柔軟性、引張特性、および難燃性を良好にするために、０．５以上２０以下であり、好ましくは１．０以上１０以下であり、より好ましくは１．５以上５以下である。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に含まれる成分（Ａ）の架橋物の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の柔軟性、引張特性、および難燃性を良好にするために、成分（Ａ）の架橋物と成分（Ｂ）の合計量１００重量％に対して、好ましくは１５重量％以上９５重量％以下であり、より好ましくは３０重量％以上９０重量％以下であり、更に好ましくは５０重量％以上８０重量％以下である。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に含まれる成分（Ｂ）の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の柔軟性、引張特性、および難燃性を良好にするために、成分（Ａ）の架橋物と成分（Ｂ）の合計量１００重量％に対して、好ましくは５重量％以上８５重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以上７０重量％以下であり、更に好ましくは２０重量％部以上５０重量％以下である。

本発明の別の態様としては、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、前記熱可塑性エラストマーと、リン酸塩化合物（成分（Ｃ））と、原子量２２以上６４以下の金属を有する金属酸化物、若しくは原子量２２以上６４以下の金属を有する金属水酸化物（成分（Ｄ））と、多価水酸基含有化合物（成分（Ｅ））とを含有する組成物である。

（リン酸塩化合物（Ｃ））
リン酸塩化合物（Ｃ）（以下、成分（Ｃ）と称する。）としては、リン酸塩、ポリリン酸塩、該リン酸塩および／または該ポリリン酸塩を主成分とする化合物等が挙げられる。
リン酸塩としては、オルトリン酸メラミン塩、オルトリン酸ピペラジン塩、ピロリン酸メラミン塩、ピロリン酸ピペラジン塩、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等が挙げられる。
ポリリン酸塩としては、ポリリン酸アンモニウム塩、ポリリン酸ピペラジン塩、ポリリン酸メラミン塩等が挙げられる。
成分（Ｃ）は、単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。成分（Ｃ）は、ピロリン酸メラミン塩、ピロリン酸ピペラジン塩、またはポリリン酸アンモニウム塩が好ましく、ピロリン酸ピペラジン塩とピロリン酸メラミン塩を併用することがより好ましい。ピロリン酸ピペラジン塩とピロリン酸メラミン塩を併用する場合、ピロリン酸ピペラジン塩に対するピロリン酸メラミン塩の重量比（ピロリン酸メラミン塩の重量／ピロリン酸ピペラジン塩の重量）は、０．２５以上１．０以下であることが好ましい。

上記成分（Ｃ）の例示において、「メラミン」または「ピペラジン」を、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジアミノメタン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノへプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９ージアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、ｔｒａｎｓ−２，５−ジメチルピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、ベンゾグアナミン、アクリルグアナミン、２，４−ジアミノ−６−ノニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ハイドロキシ−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジハイドロキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−エトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−プロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン、アンメリン、アセトグアナミン、フタロジグアナミン、メラミンシアヌレート、ピロリン酸メラミン、ブチレンジグアナミン、ノルボルネンジグアナミン、メチレンジグアナミン、エチレンジメラミン、トリメチレンジメラミン、テトラメチレンジメラミン、ヘキサメチレンジメラミン、１，３−ヘキシレンジメランミン等に置き換えた化合物も同様に使用できる。
市販の成分（Ｃ）としては、例えば、株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブ ＦＰ‐２１００Ｊ」、「アデカスタブ ＦＰ‐２２００Ｓ」、クラリアントジャパン株式会社製「ＥＸＯＬＩＴ ＡＰ４２２」、「ＥＸＯＬＩＴ ＡＰ４６２」等が挙げられる。

熱可塑性エラストマー組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の難燃性を良好にするために、架橋剤と反応させる前の成分（Ａ）と架橋剤と反応させる前の成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、３５重量部以上２００重量部以下であり、好ましくは５０重量部以上１５０重量部以下であり、より好ましくは６０重量部以上１００重量部以下である。
また、熱可塑性エラストマー組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の難燃性を良好にするために、成分（Ａ）の架橋物と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、３５重量部以上２００重量部以下であり、好ましくは５０重量部以上１５０重量部以下であり、より好ましくは６０重量部以上１００重量部以下である。

（原子量２２以上６４以下の金属を有する金属酸化物、若しくは原子量２２以上６４以下の金属を有する金属水酸化物（Ｄ））
原子量２２以上６４以下の金属を有する金属酸化物、若しくは原子量２２以上６４以下の金属を有する金属水酸化物（以下、成分（Ｄ）と称する。）としては、例えば、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化マンガン（ＭｎＯ、ＭｎＯ_２）、酸化鉄（ＦｅＯ、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４）、酸化銅、酸化ニッケル、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミン酸カルシウム、ハイドロタルサイト等が挙げられる。成分（Ｄ）としては、成形体の引張特性を良好にするために、原子量２２以上６４以下の金属を有する金属酸化物が好ましい。

熱可塑性エラストマー組成物中の成分（Ｄ）の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の耐油性、引張特性、および難燃性を良好にするために、架橋剤と反応させる前の成分（Ａ）と架橋剤と反応させる前の成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．１重量部以上４０重量部以下であり、好ましくは０．５重量部以上１０重量部以下であり、より好ましくは２重量部以上５重量部以下である。
また、熱可塑性エラストマー組成物中の成分（Ｄ）の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の耐油性、引張特性、および難燃性を良好にするために、成分（Ａ）の架橋物と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．１重量部以上４０重量部以下であり、好ましくは０．５重量部以上１０重量部以下であり、より好ましくは２重量部以上５重量部以下である。

熱可塑性エラストマー組成物中の成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の重量比（成分（Ｃ）の重量／成分（Ｄ）の重量）は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の耐油性、引張特性、および難燃性を良好にするために、４以上２００以下であり、好ましくは１０以上１５０以下であり、より好ましくは１５以上１００以下である。

（多価水酸基含有化合物（Ｅ））
多価水酸基含有化合物（Ｅ）（以下、成分（Ｅ）と称する。）は、水酸基を２つ以上含有する化合物である。成分（Ｅ）としては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール(縮合度≧４)、トリスヒドロキシエチルイソシアネート、ポリエチレングリコール、グリセリン、デンプン、ブドウ糖、セルロース、ソルビトール等が挙げられる。成分（Ｅ）としては、低水溶性および低吸湿性の点で、多価アルコール化合物が好ましく、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、またはポリペンタエリスリトールがより好ましく、ペンタエリスリトールが更に好ましい。

熱可塑性エラストマー組成物中の成分（Ｅ）の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の耐油性、引張特性、および難燃性を良好にするために、架橋剤と反応させる前の成分（Ａ）と架橋剤と反応させる前の成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．１重量部以上４０重量部以下であり、好ましくは０．５重量部以上１０重量部以下であり、より好ましくは２重量部以上５重量部以下である。
また、熱可塑性エラストマー組成物中の成分（Ｅ）の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の耐油性、引張特性、および難燃性を良好にするために、成分（Ａ）の架橋物と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．１重量部以上４０重量部以下であり、好ましくは０．５重量部以上１０重量部以下であり、より好ましくは２重量部以上５重量部以下である。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ａ）、成分（Ａ）の架橋物、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、および成分（Ｅ）に加えて、鉱物油（成分（Ｇ））を含有していても良い。

（鉱物油（成分（Ｇ））
鉱物油（以下、成分（Ｇ）と称する。）としては、アロマ系鉱物油、ナフテン系鉱物油、パラフィン系鉱物油等の石油の高沸点留分（平均分子量が３００以上１５００以下、流動点が０℃以下）を挙げることができる。成分（Ｇ）としては、パラフィン系鉱物油が好ましい。

成分（Ｇ）は、成分（Ａ）の伸展油として配合しても良い。成分（Ａ）に成分（Ｇ）を配合する方法としては、例えば、ロール、バンバリーミキサー等の混練装置を用い、成分（Ａ）と成分（Ｇ）を機械的に混練する方法、成分（Ａ）の溶液に所定量の成分（Ｇ）を添加して混合液を得た後、スプレードライ法、スチームストリッピング法、二酸化炭素等を用いる超臨界乾燥法等の方法により、該混合液から脱溶媒する方法、ラテックス状態のゴムにオイルを直接添加して撹拌した後、該ゴムを凝固させる方法等が挙げられる。

成分（Ｇ）が成分（Ａ）の伸展油として配合されている場合、成分（Ｇ）と成分（Ａ）の混合物の１００℃で測定されるムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１００℃）は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の耐油性、および難燃性を良好にするために、好ましくは５以上３００以下であり、より好ましくは１０以上２００以下である。なお、該ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１００℃）は、ＪＩＳ Ｋ６３００に従って測定される。

熱可塑性エラストマー組成物中の成分（Ｇ）の含有量は、成形体の難燃性を良好にするために、架橋剤と反応させる前の成分（Ａ）と架橋剤と反応させる前の成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは２００重量部以下であり、より好ましくは１００重量部以下であり、更に好ましくは５０重量部以上８０重量部以下である。
また、熱可塑性エラストマー組成物中の成分（Ｇ）の含有量は、成形体の難燃性を良好にするために、成分（Ａ）の架橋物と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは２００重量部以下であり、より好ましくは１００重量部以下であり、更に好ましくは５０重量部以上８０重量部以下である。

架橋剤と反応させる前の成分（Ａ）に対する成分（Ｇ）の重量比（成分（Ｇ）の重量／成分（Ａ）の重量）は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の難燃性を良好にするために、好ましくは０．０１以上２以下であり、より好ましくは０．０５以上１．７以下であり、更に好ましくは０．１以上１．５以下である。
また、成分（Ａ）の架橋物に対する成分（Ｇ）の重量比（成分（Ｇ）の重量／成分（Ａ）の重量）は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の難燃性を良好にするために、好ましくは０．０１以上２以下であり、より好ましくは０．０５以上１．７以下であり、更に好ましくは０．１以上１．５以下である。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記の成分（Ａ）〜（Ｇ）に加えて、その他の添加剤やその他の熱可塑性樹脂を含有してもよい。
その他の添加剤としては、無機フィラー、有機フィラー、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、造核剤、顔料、吸着剤、金属塩化物、滑剤、シリコーン化合物等が挙げられる。

無機フィラーとしては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリン等が挙げられる。
有機フィラーとしては、例えば、繊維、木粉、セルロースパウダー等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、燐系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、ビタミン系酸化防止剤等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、アニリド系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤等が挙げられる。
金属塩化物としては、例えば、塩化鉄、塩化カルシウム等が挙げられる。
滑剤としては、例えば、脂肪酸、高級アルコール、脂肪族アミド、脂肪族エステル等が挙げられる。

その他の熱可塑性樹脂としては、エチレンに由来する単量体単位を９５重量％を超え１００重量％以下含有するエチレン重合体等が挙げられる。但し、エチレン重合体の全量を１００重量％とする。
エチレンに由来する単量体単位が９５重量％を超え１００重量％以下含有するエチレン重合体としては、エチレン単独重合体、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位を有する共重合体等を挙げることができる。

その他の熱可塑性樹脂の含有量は、架橋剤と反応させる前の成分（Ａ）と架橋剤と反応させる前の成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは２００重量部以下である。
また、その他の熱可塑性樹脂の含有量は、成分（Ａ）の架橋物と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは２００重量部以下である。

熱可塑性エラストマー組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度２３０℃、荷重９８．０７Ｎの条件で測定）は、好ましくは４ｇ／１０分以上であり、より好ましくは５ｇ／１０分以上である。

（熱可塑性エラストマー組成物の製造方法）
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法としては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および架橋剤を溶融混練して熱可塑性エラストマーを得て、得られた熱可塑性エラストマー、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、および成分（Ｅ）を溶融混練する方法等が挙げられる。
成分（Ｇ）、その他の添加剤、およびその他の熱可塑性樹脂は、成分（Ａ）または成分（Ｂ）に予め配合されていてもよく、熱可塑性エラストマー、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、および成分（Ｅ）を溶融混練した後、あるいは途中に添加しても良い。溶融混練装置としては、開放型のミキシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサー等が挙げられ、非開放型の装置が好ましい。また、混練する全成分を一括して溶融混練してもよいし、一部の成分を混練した後に残りの成分を加えて溶融混練してもよく、１回または２回以上溶融混練してもよい。溶融混練時の温度は、１５０℃以上２５０℃以下が好ましく、時間は３０秒間以上３０分間以下が好ましい。混練する成分は、任意の順序で添加してよく、同時に添加してもよい。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法としては、熱可塑性エラストマー組成物の流動性と、成形体の耐油性、および難燃性を良好にするために、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および架橋剤を溶融混練して熱可塑性エラストマーを得た後、得られた熱可塑性エラストマー、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、および成分（Ｅ）を溶融混練する方法が好ましい。

熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体のデューロメータＡ硬度（ＪＩＳ Ｋ６２５３に従って測定）は４０以上９９以下であり、好ましくは５０以上９５以下であり、より好ましくは６０以上９０以下である。

熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体の密度は、好ましくは０．８ｇ／ｃｍ^３以上２ｇ／ｃｍ^３以下であり、より好ましくは０．９ｇ／ｃｍ^３以上１．５ｇ／ｃｍ^３以下であり、更に好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ^３以上１．３ｇ／ｃｍ^３以下であり、よりいっそう好ましくは１．０ｇ／ｃｍ^３以上１．１ｇ／ｃｍ^３以下である。密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に規定された方法により、アニール無しで測定される。

熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体の破断伸び（ＪＩＳ Ｋ６２５１に従って、ＪＩＳ３号試験片を用いて、引張速度２００ｍｍ/分の条件で測定）は、好ましくは３００％以上であり、より好ましくは５００％以上であり、更に好ましくは５５０％以上である。

熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体の製造方法としては、熱可塑性樹脂の成形に使用される通常の装置を用いた、押出成形、カレンダー成形、射出成形等の公知の成形方法が挙げられる。

熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体は、例えば、各種自動車部品、各種鉄道車両部品、各種航空機部品、各種電機部品、各種家電部品、各種包装部材、各種農業用資材、各種建築用部材等に用いることができる。例えば、電線被覆材（絶縁電線、ツイストペアケーブル、フラットケーブル、同軸ケーブル等）や電子部品（コネクター、コンデンサー、インクカートリッジ、家電ハウジング、ＥＣＵケース、スイッチ、インバータ部品、電子基板、コネクターカバー）等に用いることができる。

以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

物性測定方法

（１）ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）
ＪＩＳ Ｋ６３００に従って測定を行った。

（２）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って測定を行った。なお、熱可塑性エラストマー組成物は、温度２３０℃、荷重９８．０７Ｎの条件で、プロピレン重合体は、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定を行った。

（３）エチレンに由来する単量体単位、プロピレンに由来する単量体単位、および５−エチリデン−２−ノルボルネンに由来する単量体単位の含有量（単位：重量％）
赤外分光法（ＩＲ法）により測定を行った。具体的には、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体を厚み約０．５ｍｍのフィルムに成形し、ついで赤外分光光度計を用いて、該フィルムの５−エチリデン−２−ノルボルネン由来のピーク（１６８８ｃｍ^-1の吸収ピーク）強度を測定して、共重合体中の５−エチリデン−２−ノルボルネンに由来する単量体単位の含有量を算出した。次いで、新たにエチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体を厚み約０．１ｍｍのフィルムに成形し、赤外分光光度計を用いて、該フィルムの赤外吸収スペクトルを測定し、文献（赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラクタリゼーション 高山、宇佐美 等著 または Ｄｉｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ，１７７，４６１（１９７６）Ｍｃ Ｒａｅ，Ｍ.Ａ.，ＭａｄａｍＳ，Ｗ．Ｆ．等著）に記載の方法に従って、エチレンに由来する単量体単位の含有量とプロピレンに由来する単量体単位の含有量を算出した。

（４）プレス成形
神藤金属工業所製圧縮成形機（型式Ｆ−３７）を使用して、２００℃、最高圧力１０Ｍｐａにて３分間加熱加圧の後、温度２３℃の冷却プレスにて最高圧力１０Ｍｐａにて急冷する条件で、熱可塑性エラストマー組成物をプレス成形し、プレス成形体（１）（縦１５０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚み２ｍｍ）を得た。また、燃焼性試験には、同様にしてプレス成形体（２）（縦１５０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚み１．５ｍｍ）を得た後、プレス成形体（２）から長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ１．５ｍｍの試験片を切り出して使用した。

（５）密度（単位：ｇ／ｃｍ^３）
ＪＩＳ Ｋ７１１２に従い、上記（４）で製造したプレス成形体（１）の密度をアニール無しで測定した。

（６）硬度
ＪＩＳ Ｋ６２５３に従い、上記（４）で製造したプレス成形体（１）のデューロメータＡ硬度を測定した。

（７）破断伸び（単位：％）
ＪＩＳ Ｋ６２５１に従い、上記（４）で製造したプレス成形体（１）の破断伸びの測定を行った。なお、ＪＩＳ３号試験片を用いて、引張速度２００ｍｍ/分の条件で測定した。

（８）難燃性試験
ＵＬ−９４Ｖに従い測定を行い、難燃性試験を実施した。上記（４）で製造した試験片を垂直に保ち、下端にバーナーの火を１０秒間接炎させた後、バーナーを取り除き、試験片に着火した火が消えるまでの時間を測定した。次に、火が消えると同時に２回目の接炎を１０秒間行い、１回目と同様にして着火した火が消えるまでの時間を測定した。また、落下した火種により、試験片の下に置いた綿が着火するか否かについても同時に評価した。１回目と２回目の燃焼時間、および綿着火の有無等から、ＵＬ−９４Ｖ規格にしたがって燃焼ランクをつけた。
燃焼ランクがＶ−０相当のものを難燃性評価「◎」とし、燃焼ランクがＶ−１相当のものを難燃性評価「○」とし、Ｖ−０〜Ｖ−２のランクの何れにも該当しないものを難燃性評価「×」とした。

（９）耐油性試験
ＪＩＳ Ｋ６２５８に従い、１００℃のＮＯ．３潤滑油（ＩＲＭ ９０３）中に、上記（４）で製造したプレス成形体（１）を２２時間浸漬した後、浸漬前の重量に対する重量変化率を求め、これを耐油性の尺度とした。重量変化率が１５０％以下のものを耐油性の評価「○」とし、重量変化率が１５０％を超えるものを耐油性の評価「×」とした。

実施例に使用した材料は、以下のとおりである。

油展エチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ａ）と成分（Ｇ）の混合物）
（Ａ１＋Ｇ１）住友化学株式会社製 商品名「エスプレン ６７０Ｆ」（（Ａ１）エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体１００重量部にパラフィン系鉱物油（Ｇ１）１００重量部を添加したもの）
（Ａ１＋Ｇ１）のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）＝６３、（Ａ１）のエチレンに由来する単量体単位の含有量＝６６重量％、（Ａ１）のプロピレンに由来する単量体単位の含有量＝３０重量％、（Ａ１）の５−エチリデン−２−ノルボルネンに由来する単量体単位の含有量＝４重量％

成分（Ｂ）プロピレン重合体
（Ｂ１）プロピレン単独重合体 住友化学株式会社製 商品名「ノーブレン Ｄ１０１」ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）＝０．５ｇ／１０分

成分（Ｃ）リン酸塩化合物
（Ｃ１）株式会社ＡＤＥＫＡ製 商品名「アデカスタブ ＦＰ-２１００Ｊ」

成分（Ｄ）原子量２２以上６４以下の金属を有する金属酸化物、若しくは原子量２２以上６４以下の金属を有する金属水酸化物
（Ｄ１）協和化学工業株式会社製 商品名「キョウワマグ３０」（酸化マグネシウム）
（Ｄ２）井上石灰工業株式会社製 商品名「ベスタＰＰ」（酸化カルシウム）
（Ｄ３）協和化学工業株式会社製 商品名「キスマ５Ｂ」（水酸化マグネシウム）

成分（Ｅ）多価水酸基含有化合物
（Ｅ１）広栄化学工業株式会社製 商品名「ペンタリット」（ペンタエリスリトール）

架橋剤
化薬アクゾ株式会社製 商品名「ＡＰＯ−１０ＤＬ」
（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンをパラフィン系鉱物油（Ｇ２）（出光興産株式会社製 商品名「ＰＷ−１００」）で１０％に希釈したもの）

酸化防止剤：ＢＡＳＦジャパン株式会社製 商品名「イルガノックス１０１０」
架橋助剤：精工化学株式会社製 商品名「ハイクロスＭ―Ｐ」（トリメチロールプロパントリメタクリレートを酸化ケイ素で６６．７％に希釈したもの）
酸化亜鉛：正同化学株式会社製 商品名「二種酸化亜鉛」

以下、熱可塑性エラストマー組成物、および熱可塑性エラストマーの製造は、全て１００ｃｃのラボプラストミル（東洋精機制作所製）にてローター温度１９０±１０℃、回転数８０ｒｐｍの条件下で行った。

（熱可塑性エラストマー（１）の製造）
油展エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１＋Ｇ１）１４５．４重量部と、プロピレン重合体（Ｂ１）２７．３重量部と、架橋剤（ＡＰＯ−１０ＤＬ）５．５重量部と、架橋助剤（ハイクロスＭ―Ｐ）０．５重量部と、酸化防止剤（イルガノックス１０１０）０．２重量部とを混練し、熱可塑性エラストマー（１）１７８．９重量部を得た。

（熱可塑性エラストマー（２）〜（４）の製造）
表１に示す成分、および含有量で、実施例１と同様に熱可塑性エラストマーを製造した。

［実施例１］
熱可塑性エラストマー（１）１７８．９重量部と、リン酸塩化合物（Ｃ１）７６．７重量部と、原子量２２以上６４以下の金属を有する金属酸化物、若しくは原子量２２以上６４以下の金属を有する金属水酸化物（Ｄ３）２．６重量部と、多価水酸基含有化合物（Ｅ１）２．６重量部とを混練して、熱可塑性エラストマー組成物を製造した。
得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記（４）の方法でプレス成形して成形体を得た。該成形体の物性測定結果を表２に示す。

［実施例２、実施例３、比較例１〜６］
（熱可塑性エラストマー組成物の製造）
表２または表３に示す成分、および含有量で、実施例１と同様に熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記（４）の方法でプレス成形して成形体を得た。該成形体の物性測定結果を表２または表３に示す。

Claims (5)

1. エチレンに由来する単量体単位５０重量％以上９５重量％以下と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位５重量％以上５０重量％以下を有する（但し、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の合計量を１００重量％とする。）エチレン共重合体（成分（Ａ））の架橋物と、
   プロピレンに由来する単量体単位を有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が５０重量％を超える（但し、成分（Ｂ）の全量を１００重量％とする）プロピレン重合体（成分（Ｂ））と、
   リン酸塩化合物（成分（Ｃ））と、
   原子量２２以上６４以下の金属を有する金属酸化物、若しくは原子量２２以上６４以下の金属を有する金属水酸化物（成分（Ｄ））と、
   多価水酸基含有化合物（成分（Ｅ））とを含有し、
   成分（Ａ）の架橋物と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
   成分（Ｃ）の含有量が、３５重量部以上２００重量部以下と、
   成分（Ｄ）の含有量が、０．１重量部以上４０重量部以下と、
   成分（Ｅ）の含有量が、０．１重量部以上４０重量部以下であり、
   成分（Ｂ）に対する、成分（Ａ）の架橋物の重量比（成分（Ａ）の架橋物の重量／成分（Ｂ）の重量）が０．５以上２０以下であり、
   成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の重量比（成分（Ｃ）の重量／成分（Ｄ）の重量）が４以上２００以下である熱可塑性エラストマー組成物。
2. エチレンに由来する単量体単位５０重量％以上９５重量％以下と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位５重量％以上５０重量％以下を有する（但し、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の合計量を１００重量％とする。）エチレン共重合体（成分（Ａ））と、
   プロピレンに由来する単量体単位を有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が５０重量％を超える（但し、成分（Ｂ）の全量を１００重量％とする）プロピレン重合体（成分（Ｂ））と、
   架橋剤とを反応させて得られ、架橋剤と反応させる前の成分（Ｂ）に対する、架橋剤と反応させる前の成分（Ａ）の重量比（成分（Ａ）の重量／成分（Ｂ）の重量）が０．５以上２０以下である熱可塑性エラストマーと、
   架橋剤と反応させる前の成分（Ａ）と架橋剤と反応させる前の成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
   リン酸塩化合物（成分（Ｃ））３５重量部以上２００重量部以下と、
   原子量２２以上６４以下の金属を有する金属酸化物、若しくは原子量２２以上６４以下の金属を有する金属水酸化物（成分（Ｄ））０．１重量部以上４０重量部以下と、
   多価水酸基含有化合物（成分（Ｅ））０．１重量部以上４０重量部以下とを含有し、
   成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の重量比（成分（Ｃ）の重量／成分（Ｄ）の重量）が４以上２００以下である熱可塑性エラストマー組成物。
3. さらに鉱物油（成分（Ｇ））を含有し、架橋剤と反応させる前の成分（Ａ）に対する成分（Ｇ）の重量比（成分（Ｇ）の重量／成分（Ａ）の重量）が、０．０１以上２以下である請求項２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体。
5. 前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）、および架橋剤を溶融混練して熱可塑性エラストマーを製造する工程と、
   前記熱可塑性エラストマー、前記成分（Ｃ）、前記成分（Ｄ）、および前記成分（Ｅ）を溶融混練する工程とを含む請求項２に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。