JP2016145181A - 酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物及び化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】酸化ケイ素被覆酸化亜鉛が水相に分散された水中油型のエマルションである、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物及び化粧料を提供する。【解決手段】本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物は、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びアクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体の群から選択される少なくとも１種と、水と、油成分と、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と、を含有し、前記酸化ケイ素被覆酸化亜鉛は、水相に分散された水中油型のエマルションである。【選択図】なし

Description

本発明は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物及び化粧料に関する。

紫外線遮蔽機能を付与した化粧料は、レジャー用途に限らず、日常的に多用されている。そのため、化粧料には、毎日使用できるようにストレスを感じない感触が重視されている。このような感触を得るために、化粧料としては、みずみずしい使用感の水系のものが求められている。

水系の化粧料は、油系の化粧料と比べてべたつきがなく、サラッとした使用感の得られることから、近年、サンスクリーン剤、乳液、クリーム等の各種水中油型（Ｏ／Ｗ）の化粧料として使用されている。
このようなみずみずしい使用感やさっぱり感、清涼感等の使用感のよさを得るために、水中油型のジェル状化粧料が好まれている。そのため、ジェル状化粧料を得るために、増粘剤として、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、アクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体が汎用されている。

しかし、これらの水中油型の化粧料に酸化亜鉛を用いる場合、溶出する亜鉛イオンが、有機系紫外線遮蔽剤、増粘剤等の水溶性高分子等と反応して、化粧料としての性能の低下、変色、粘度の増減、水素イオン指数（ｐＨ）の変動等の問題が生じる場合がある。したがって、酸化亜鉛を用いた化粧料は、処方の自由度が制限されていた。
例えば、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマーまたはアクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体と、酸化亜鉛とを水相で併用すると、溶出した亜鉛イオンとカルボキシレート基（ＣＯＯ⁻）が反応することにより、ポリマーのジェル構造が破壊されて、粘度が低下する場合があった。そのため、酸化亜鉛を水相には配合できず、油相に配合して化粧料にしなければならなかった。

その結果、水中油型の化粧料において、充分な紫外線遮蔽機能を得るためには、油相量を増やさなければならないため、水中油型の化粧料であっても、みずみずしい使用感やさっぱり感、清涼感等の使用感のよさが得られなかった。すなわち、酸化亜鉛を用いる場合、紫外線遮蔽効果および使用感に優れた水中油型のジェル状化粧料が得られないという問題があった。

このような酸化亜鉛が有する問題点を解消するために、酸化亜鉛の表面が、緻密な酸化ケイ素被膜で被覆され、亜鉛イオンの溶出が抑制された酸化ケイ素被覆酸化亜鉛が提案されている（例えば、特許文献１）。

国際公開第２０１４／１７１３２２号

しかしながら、特許文献１では、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を水相に含有させた、使用感のよい水中油型のエマルションの処方が充分に検討されていなかった。

本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであって、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛が水相に分散された水中油型のエマルションである、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物及び化粧料を提供することを目的とする。

本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、以下の発明を見出した。すなわち、本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物は、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びアクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体の群から選択される少なくとも１種と、水と、油成分と、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と、を含有し、前記酸化ケイ素被覆酸化亜鉛は、水相に分散された水中油型のエマルションであることを特徴とする。

本発明の化粧料は、本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を含有してなることを特徴とする。

本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物によれば、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛が水相に分散されているため、紫外線遮蔽効果と使用感に優れたジェル状組成物を得ることができる。

本発明の化粧料によれば、本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を含有しているため、紫外線遮蔽効果と使用感に優れた化粧料を得ることができる。

本発明の実施例１、実施例２の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物の粘度の経時変化を示す図である。 本発明の実施例３〜実施例５の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物の粘度の経時変化を示す図である。 本発明の実施例６および実施例７の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物の粘度の経時変化を示す図である。

本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物及びそれを含有する化粧料を実施するための好ましい形態について説明する。
なお、以下の実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。

［酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物］
本発明の一実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物は、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びアクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体の群から選択される少なくとも１種と、水と、油成分と、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と、を含有し、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛は、水相に分散された水中油型のエマルションである。

本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物では、水相に、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びアクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体の群から選択される少なくとも１種と、水と、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛が含有される。この水相には、必要に応じて、分散剤、安定剤、水溶性バインダー、増粘剤、アルコール等、一般的に水系の化粧料で用いられる添加剤を含んでいてもよい。
油相には、油成分が含有される。この油相には、必要に応じて、油溶性防腐剤、紫外線吸収剤、油溶性薬剤、油溶性色素類、油溶性蛋白質類、植物油、動物油、溶媒等、一般的に化粧料で用いられる添加剤を適宜含んでいてもよい。

本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物は、ＢII型回転粘度計を用い、２０℃、３０回転の条件下で測定した場合の粘度が、２Ｐａ・ｓ以上かつ２０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、５Ｐａ・ｓ以上かつ１５Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、７Ｐａ・ｓ以上かつ１２Ｐａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。
粘度が上記範囲内であることにより、水中油型の化粧料に好適に用いることができる。

また、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物は、５０℃で３００時間保管した後の粘度が２Ｐａ・ｓ以上かつ２０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、５Ｐａ・ｓ以上かつ１５Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、７Ｐａ・ｓ以上かつ１２Ｐａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。
また、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物は、５０℃で７２０時間保管した後の粘度が２Ｐａ・ｓ以上かつ２０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、５Ｐａ・ｓ以上かつ１５Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、７Ｐａ・ｓ以上かつ１２Ｐａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。
５０℃で３００時間保持しても、粘度が上記範囲内であることにより、ジェル状の化粧料としての性能を保持できていることになるため好ましい。

本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物は、水素イオン指数（ｐＨ）が６．０以上かつ８．５以下であることが好ましく、６．０以上かつ８．０以下がより好ましく、６．０以上かつ７．５以下であることがさらに好ましい。
ｐＨが上記範囲内であることにより、水中油型の化粧料に好適に用いることができる。

また、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物は、５０℃で３００時間保管した後の水素イオン指数（ｐＨ）が６．０以上かつ８．５以下であることが好ましく、６．０以上かつ８．０以下がより好ましく、６．０以上かつ７．５以下であることがさらに好ましい。
また、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物は、５０℃で７２０時間保管した後の水素イオン指数（ｐＨ）が６．０以上かつ８．５以下であることが好ましく、６．０以上かつ８．０以下であることがより好ましく、６．０以上かつ７．５以下であることがさらに好ましい。
５０℃で３００時間保持しても、水素イオン指数が上記範囲内であることにより、化粧料の水素イオン指数として使用できる性能を保持できていることになるため好ましい。

本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物は、促進条件下で保管した場合の粘度が、例えば、５０℃にて保管した場合であって、かつ、３００時間経過後に測定した粘度を、初期条件下での粘度低下後の粘度、例えば、５０℃で１５時間経過後に測定した粘度にて割った値が、０．８以上かつ１．２以下であることが好ましい。
このように、促進条件下、すなわち、３００時間経過後の粘度を、初期条件下での粘度低下後の粘度にて割った値を、上記範囲内とすることにより、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物の粘度を中長期に亘って維持することができる。上記のような組成物は、本明細で述べられる条件を制御（調整）することで得られる。

本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物における酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の含有量を１０質量％とし、この組成物を用いて厚み１２μｍの薄膜（酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物の硬化物）を形成した場合、その薄膜の波長４５０ｎｍの光に対する透過率は、５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、７０％以上であることがさらに好ましい。
透過率は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を１０質量％含有する酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を、石英基板上に厚み１２μｍとなるように薄膜を形成し、その薄膜の分光透過率をＳＰＦアナライザー ＵＶ−１０００Ｓ（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）にて測定することにより求めることができる。

本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物におけるカルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びアクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体は、化粧料として使用できるものであれば特に限定されない。
カルボキシビニルポリマーとしては、例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４１ 、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９８０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９８１、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ１０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）の商品名で知られているものが挙げられる。
アルキル変性カルボキシビニルポリマーとしては、例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）１３４２、ＰＥＭＵＬＥＮ（登録商標）ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ（登録商標）ＴＲ−２（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）の商品名で知られているものが挙げられる。
アクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体としては、例えば、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）クロスポリマーが挙げられる。また、アクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体として、ローム＆ハース社から市販されているアキュリン（登録商標）２２、アキュリン（登録商標）２８、アキュリン（登録商標）８８を用いてもよい。
これらのアクリル酸アルキル／メタクリル酸アルキル／ポリオキシエチレン共重合体の中でも、べたつきがなく使用感がよい点で、特に、アキュリン（登録商標）２２（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマーが好適である。
カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びアクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びアクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体の替わりに、化粧料に使用される水溶性高分子や水溶性増粘剤を用いることもできる。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物におけるカルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びアクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体の群から選択される少なくとも１種の含有量は、所望の特性に応じて適宜調整すればよい。乳化作用と使用感向上の観点からは、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びアクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体の群から選択される少なくとも１種の含有量は、０．０１質量％以上かつ２０質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上かつ１５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以上かつ１０質量％以下であることがさらに好ましい。

水は、化粧料に一般的に使用される水であれば特に限定されず、純水、イオン交換水、蒸留水、精製水、超純水、天然水、アルカリイオン水、深層水等が用いられる。
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物における水の含有量は、所望の特性に応じて適宜調整される。酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物の使用感向上の観点から、水の含有量は、６５質量％以上かつ９９質量％以下であることが好ましい。

油成分は、化粧料に用いられものであれば特に限定されず、所望の有機系紫外線遮蔽剤を溶解することができるものが適宜選択され、用いられる。
このような油成分としては、高級アルコール、高級脂肪酸、および、高級アルコールと高級脂肪酸が結合してなる脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含有するものが好ましい。油成分がこれらの成分を含有することで、ハリ感や保湿感が向上するとともに、これらの効果の持続性が向上する。

高級アルコールとしては、例えば、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、コレステロール、フィトステロール等が好適に用いられる。これらの高級アルコールは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

高級脂肪酸としては、例えば、炭素数１２〜２４の飽和または不飽和の脂肪酸を用いることが好ましく、例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノール酸、アラキドン酸等が好適に用いられる。これらの高級脂肪酸は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

脂肪酸エステルとしては、例えば、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、ジステアリン酸グリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、オレイン酸エチル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジオクチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ラウリン酸ヘキシル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル等が好適に用いられる。これらの脂肪酸エステルは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態では、水相と油相の分離を抑制する観点から、脂肪酸エステルのエステル価は低い方が好ましい。具体的には、脂肪酸エステルとしては、エステル価が９５〜１７０のものを用いることが好ましい。このような脂肪酸エステルとしては、例えば、ミリスチン酸オクチルドデシル（エステル価１００〜１１１）、２−エチルヘキサン酸セチル（エステル価１３５〜１６０）等が挙げられる。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物における油成分の含有量は、所望の特性に応じて適宜調整される。有機系紫外線遮蔽剤との相溶性及び使用感向上の観点から、油成分の含有量は、０．５質量％以上かつ３０質量％以下であることが好ましい。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛は、水相に混合されてジェル状組成物としたときに、粘度の増減やｐＨの変動を抑制できるものであれば特に限定されない。
このような酸化ケイ素被覆酸化亜鉛としては、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素被膜により被覆してなるものであって、酸化ケイ素被膜が緻密なものや、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛中に残存するアルカリ金属が、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種で置換されたものを用いることが好ましい。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物における酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の含有量は、所望の特性に応じて適宜調整される。透明性と紫外線遮蔽性の観点から、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の含有量は、０．５質量％以上かつ３０質量％以下であることが好ましい。

（酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の例１）
酸化ケイ素被膜が緻密な酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の一例としては、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素被膜により被覆してなる酸化ケイ素被覆酸化亜鉛であって、酸化ケイ素被膜中のケイ素のＱ^３環境における存在比をＱ^３、Ｑ^４環境における存在比をＱ^４としたとき、Ｑ^３＋Ｑ^４≧０．６かつＱ^４／（Ｑ^３＋Ｑ^４）≧０．５である酸化ケイ素被覆酸化亜鉛が挙げられる。さらに、この酸化亜鉛粒子の光触媒活性によって生じるブリリアントブルーの分解率が３％以下となるほど、酸化亜鉛粒子全体を酸化ケイ素被膜が均一に被覆していることが好ましい。

酸化ケイ素被膜は、「ケイ素のＱ^３環境における存在比をＱ^３、Ｑ^４環境における存在比をＱ^４としたとき、Ｑ^３＋Ｑ^４≧０．６かつＱ^４／（Ｑ^３＋Ｑ^４）≧０．５」を満たすほど、縮合度の高いものであればよい。
なお、緻密な酸化ケイ素被膜の「緻密さ」と酸化ケイ素の「縮合度」との間には密接な関係があり、酸化ケイ素の縮合度が高くなればなるほど酸化ケイ素被膜の緻密性が高まることとなる。
すなわち、ここでいう緻密な酸化ケイ素被膜の「緻密な」とは、Ｑ^３＋Ｑ^４≧０．６かつＱ^４／（Ｑ^３＋Ｑ^４）≧０．５を満たすほど、酸化ケイ素の縮合度が高い状態の酸化ケイ素被膜のことを意味する。

酸化ケイ素の縮合度については、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を、固体^２９Ｓｉ ＭＡＳ−核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によりＮＭＲスペクトルを測定し、このＮＭＲスペクトルのピーク面積比からＱ^０、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４それぞれの環境に帰属されるシグナルの面積比を測定することで容易に知ることができる。
ここで、Ｑ^ｎ（ｎ＝０〜４）とは、酸化ケイ素の構成単位であるＳｉＯ_４四面体単位の酸素原子のうちの架橋酸素原子、すなわち、２つのＳｉと結合している酸素原子の数に応じて決まる化学的構造のことである。
これらＱ^０、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４それぞれの環境に帰属されるシグナルの面積比を、Ｑ^０、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４と表記する。ただし、Ｑ^０＋Ｑ^１＋Ｑ^２＋Ｑ^３＋Ｑ^４＝１である。

酸化亜鉛粒子の光触媒活性によって生じるブリリアントブルーの分解率が３％以下であることが好ましいとした理由を以下に述べる。その理由は、このブリリアントブルーの分解率が３％以下であれば、酸化亜鉛粒子の光触媒活性が抑制されていることとなるので、酸化亜鉛粒子を覆っている酸化ケイ素被膜の均質性も高いことを意味するからである。ここで、酸化亜鉛粒子を覆っている酸化ケイ素被膜の均質性が高いとは、被覆むらがないこと、被膜が局在化していないこと、ピンホール等がないことを示す。ブリリアントブルーの分解率は、酸化亜鉛粒子の光触媒活性の指標として用いられる。酸化亜鉛粒子の光触媒反応は、基本的に酸化亜鉛粒子の表面にて起こる。すなわち、酸化亜鉛粒子の光触媒活性によって生じるブリリアントブルーの分解率が低いということは、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の表面に、酸化亜鉛粒子が露出している箇所が少ないことを示す。

ブリリアントブルーの分解率の測定方法は、次の通りである。
まず、ブリリアントブルーを所定の含有率（例えば、５ｐｐｍ）に調整したブリリアントブルー水溶液を作製し、このブリリアントブルー水溶液からスクリュー管に所定量採取し、この採取したブリリアントブルー水溶液に、酸化亜鉛換算で、この液の質量の１質量％の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を投入し、超音波分散して懸濁液を調製する。次いで、この懸濁液に、所定の波長の紫外線を所定距離（例えば、１０ｃｍ）から所定時間（例えば、６時間）照射する。
紫外線照射ランプとしては、例えば、殺菌ランプＧＬ２０（波長２５３．７ｎｍ、紫外線出力７．５Ｗ：東芝社製）を用いることができる。

次いで、この紫外線が照射された懸濁液から上澄み液を採取し、原子吸光光度法により、上記のブリリアントブルー水溶液及び上澄み液それぞれの吸光光度スペクトルを測定する。そして、これらの測定値を用いて、下記の式（１）によりブリリアントブルーの分解率Ｄを算出する。
Ｄ＝（Ａ０−Ａ１）／Ａ０ ・・・（１）（但し、Ａ０はブリリアントブルー水溶液（５ｐｐｍ）の吸光光度スペクトルの吸収極大波長（６３０ｎｍ）における吸光度、Ａ１は上記の上澄み液の吸光光度スペクトルの吸収極大波長における吸光度である。）

なお、通常の酸化亜鉛（平均粒子径３５ｎｍ；住友大阪セメント社製）について、上記の方法に基づいてブリリアントブルーの分解率を測定した結果、９０％であった。これにより、この酸化亜鉛（平均粒子径３５ｎｍ；住友大阪セメント社製）では、光触媒活性があるとブリリアンブルーの分解率が高いことが確認された。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均粒子径は、３ｎｍ以上かつ２μｍ以下であることが好ましく、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物が所望の透明性と紫外線遮蔽性を得るために、前記の範囲内で適宜調整される。透明性の高い酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を得たい場合、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均粒子径は、１ｎｍ以上かつ５０ｎｍ以下であることが好ましい。一方、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物の紫外線遮蔽性を向上させたい場合、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均粒子径は、５０ｎｍ以上かつ２μｍ以下であることが好ましい。

なお、本実施形態における「平均粒子径」とは、以下の方法で求められる数値である。すなわち、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物における酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等を用いて観察した場合に、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を所定数、例えば、２００個、あるいは１００個を選び出す。そして、これら酸化ケイ素被覆酸化亜鉛各々の最長の直線部分（最大長径）を測定し、これらの測定値を加重平均する。
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛同士が凝集している場合には、この凝集体の凝集粒子径を測定するのではない。この凝集体を構成している酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の粒子（一次粒子）を所定数測定し、平均粒子径とする。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における酸化亜鉛粒子の含有量は、５０質量％以上かつ９０質量％以下であることが好ましい。ここで、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における酸化亜鉛粒子の含有量が５０質量％未満では、所望の紫外線遮蔽効果が得られない。そこで、所望の紫外線遮蔽効果を得ようとすると、大量の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を使用しなければならなくなるので好ましくない。一方、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における酸化亜鉛粒子の含有量が９０質量％を超えると、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における酸化亜鉛粒子の割合が高くなり過ぎてしまう結果、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素被膜で充分に覆うことができなくなるので好ましくない。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を水素イオン指数５の水溶液に０．０５質量％となるように１時間浸漬したとき、前記の水溶液中に溶出する亜鉛の溶出率は６０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。
ここで、亜鉛の溶出率が６０質量％以下であることが好ましいとした理由は、亜鉛の溶出率が６０質量％を超えると、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛自体の安定性が低下し、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を化粧料に適用した場合に、溶出する亜鉛イオンが、有機系紫外線遮蔽剤、増粘剤等の水溶性高分子等と反応し、化粧料としての性能の低下、変色、粘度の増減等を生じるので好ましくないからである。

亜鉛の溶出率は、例えば、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛をｐＨ＝５の緩衝液に０．０５質量％となるように分散し、１時間撹拌した後、固液分離を行い、液相の亜鉛濃度をＩＣＰ発光分析装置にて測定することにより測定することができる。
ｐＨ＝５の緩衝液としては、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を分散させることができる緩衝液であれば特に限定されず、例えば、０．１Ｍフタル酸水素カリウム水溶液５００ｍｌと、０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液２２６ｍｌとを混合した後、水を加えて全体量を１０００ｍｌとした緩衝液が好適に用いられる。

酸化亜鉛粒子の平均粒子径は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物が所望の透明性と紫外線遮蔽性を得るために適宜調整される。透明性の高い酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を得たい場合、酸化亜鉛粒子の平均粒子径は、１ｎｍ以上かつ５０ｎｍ以下であることが好ましい。一方、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物の紫外線遮蔽性を向上させたい場合、酸化亜鉛粒子の平均粒子径は、５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下であることが好ましい。

このような酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法は、国際公開第２０１４／１７１３２２号に詳述されている。この製造方法によれば、酸化亜鉛粒子を、アルコキシシラン、または、ケイ酸ナトリウム及びアルコキシシランを用いて、酸化亜鉛の表面を酸化ケイ素被膜で被覆し、２００℃〜６００℃で焼成することにより、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛が得られる。
なお、平均粒子径が５０ｎｍ以上の酸化亜鉛粒子を用いる場合には、１５０℃〜６００℃で焼成してもよい。

（酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の例２）
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の他の例としては、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素被膜により被覆してなる酸化ケイ素被覆酸化亜鉛であって、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含有する酸化ケイ素被覆酸化亜鉛が挙げられる。この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を用いることが好ましい理由は、次の通りである。

酸化亜鉛粒子の光触媒活性よって生じるブリリアントブルーの分解率が３％以下になるよう、酸化亜鉛粒子の表面全体を均一にシリカ被膜で被覆するには、ケイ酸ナトリウム等のアルカリ金属を含む材料を用いて酸化ケイ素被膜を形成することが好ましい。しかし、このアルカリ金属が酸化ケイ素被覆酸化亜鉛に残存していると、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を水相に分散させたときにアルカリイオンが溶出し、ｐＨや粘度を大きく変動させてしまい、化粧料としての品質安定性が損なわれてしまう。

そこで、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属を、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種にて置換することにより、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の酸化ケイ素被膜から除去される。
一方、酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属と置換されたＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種は、置換後には、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の酸化ケイ素被膜中に存在する。これらの置換されたＭｇ、Ｃａ、Ｂａは、水への溶解度が低いケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム等として存在する。

置換の結果、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の酸化ケイ素被膜中に含まれるＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率は、酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属の質量百分率より大となる。そのため、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を水相に混合しても、アルカリ金属の溶出が抑制され、ｐＨや粘度の変動を抑制することができ、化粧料としての品質安定性を維持することができる。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均粒子径は、必要に応じて選択されるが、２ｎｍ以上かつ２μｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以上かつ４００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均粒子径は小さいほど、化粧料に配合した場合に使用時の透明性を高くするのに適している。一方、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均粒子径が大きいほど、紫外線の散乱強度も高くなり、長波長までの紫外線を遮蔽することができる。そこで、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均粒子径は、目的とする化粧料の透明性及び紫外線の遮蔽性に合わせて適宜選択される。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における酸化亜鉛粒子の含有率は、必要に応じて選択されるが、５０質量％以上かつ９９質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上かつ９５質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以上かつ９０質量％以下であることがさらに好ましい。
ここで、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における酸化亜鉛粒子の含有率が５０質量％未満では、所望の紫外線遮蔽効果を得ることができない可能性がある。そのような酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を基剤中に含む化粧料において、所望の紫外線遮蔽効果を得ようとすると、大量の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を使用しなければならなくなるので好ましくない。
一方、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における酸化亜鉛粒子の含有率が９９質量％を超えると、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における酸化亜鉛粒子の割合が高くなり過ぎてしまう可能性がある。その結果、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素被膜で充分に覆うことができなくなり、酸化亜鉛の光触媒活性や亜鉛イオンの溶出抑制が不充分となる可能性があるため好ましくない。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における酸化ケイ素の含有率は、酸化亜鉛粒子の平均粒子径に応じて適宜調整される。例えば、平均粒子径が５０ｎｍ以下の酸化亜鉛粒子に関しては、酸化ケイ素の含有率は３質量％以上かつ４５質量％以下であることが好ましい。また、平均粒子径が５０ｎｍを超える酸化亜鉛粒子に関しては、酸化ケイ素の含有率は１質量％以上かつ３５質量％以下であることが好ましい。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛は、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含有している。
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における、酸化ケイ素被膜中に含まれるＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率は、酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属の質量百分率より大であることが好ましい。さらに、酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属の質量百分率の、酸化ケイ素被膜中に含まれるＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率に対する比（アルカリ金属の質量百分率／（Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率）は、０．００１以上かつ０．６以下であることが好ましく、０．０１以上かつ０．５以下であることがより好ましく、０．１以上かつ０．４以下であることがさらに好ましい。
本実施形態において、アルカリ金属とは、一般的に知られているものを指し、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム及びフランシウムからなる群から選択される少なくとも１種を意味する。

ここで、酸化ケイ素被膜中に含まれるＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率を、酸化ケイ素被膜に含まれるアルカリ金属の質量百分率より大とした理由は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の初期における水素イオン指数（ｐＨ）の変動要因は、亜鉛イオンの溶出ではなく、酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属イオンの溶出が主要因であるからである。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属の質量百分率は、０．８質量％以下であることが好ましく、０．６質量％以下であることがより好ましく、０．２質量％以下であることがさらに好ましい。
酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属の質量百分率の下限値は任意に選択できる。アルカリ金属の質量百分率は０％でもよく、他の例を挙げれば、例えば、０．０００１質量％以上や０．００１質量％以上などであってもよい。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛における酸化ケイ素被膜中に含まれるＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率は、０．０１質量％以上かつ１質量％以下であることが好ましい。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛（酸化ケイ素被膜）に含まれるアルカリ金属、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａの質量百分率（質量％）は、原子吸光分析法により測定することができる。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛では、酸化亜鉛粒子の光触媒活性によって生じるブリリアントブルーの分解率は３％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。
さらに、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の酸化ケイ素被膜は、「ケイ素のＱ^３環境における存在比をＱ^３、Ｑ^４環境における存在比をＱ^４としたとき、Ｑ^３＋Ｑ^４≧０．６かつＱ^４／（Ｑ^３＋Ｑ^４）≧０．５」を満たすことが好ましい。

［酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法］
本実施形態における酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法を説明する。
本実施形態における酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法は、酸化亜鉛粒子の表面にアルカリ金属を含有する酸化ケイ素を被覆してなる複合粒子と、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種とを、水を含む溶液中にて混合し、この酸化ケイ素中に含まれるアルカリ金属を、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種にて置換する工程（以下、「置換工程」と言う。）と、焼成工程と、を有する製造方法である。

なお、置換工程前のアルカリ金属を含有する酸化ケイ素を被覆してなる酸化亜鉛、または、置換工程後のＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含む酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と、アルコキシシラン及び１０量体以下のアルコキシシランのオリゴマーのうち少なくとも１種と、触媒と、水とを添加し、３０分以上かつ２４時間以下、これらの混合物を撹拌して反応させ、より縮合度の高い酸化ケイ素被膜が形成される工程を設けてもよい。
次に、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の製造方法について詳細に説明する。

アルカリ金属を含有する酸化ケイ素を被覆してなる酸化亜鉛としては、ケイ酸ソーダ等のアルカリ金属を含有するケイ酸塩と、酸化亜鉛粒子と、を反応させて、酸化亜鉛粒子の表面に酸化ケイ素を被覆させたものを用いてもよい。あるいは、市販品の酸化ケイ素で被覆された酸化亜鉛を用いてもよい。
酸化亜鉛粒子の表面に酸化ケイ素を被覆させる方法としては、例えば、特開平０３−１８３６２０号公報、特開平１１−２５６１３３号公報、特開平１１−３０２０１５号公報、特開２００７−０１６１１１号公報等に記載されている方法を用いることができる。

酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素で被覆する方法は、必要に応じて選択されるが、例えば、以下の方法が挙げられる。
まず、酸化亜鉛粒子と水を混合し、次いで、水中に酸化亜鉛粒子を超音波分散し、酸化亜鉛水系懸濁液を調製する。
次いで、酸化亜鉛水系懸濁液を加温し、この酸化亜鉛水系懸濁液を撹拌しながら、ケイ酸ナトリウム水溶液を加え、１０分〜６０分間熟成する。
次いで、酸化亜鉛水系懸濁液を撹拌しながら、希硫酸等の酸を添加してｐＨを５〜９に調整し、３０分〜５時間熟成する。
次いで、この反応液を固液分離し、得られた反応物を水等の溶媒を用いて洗浄し、さらに、１００℃〜２００℃程度にて乾燥し、アルカリ金属を含有する酸化ケイ素で被覆された酸化亜鉛粒子を得る。

「置換工程」
置換工程は、酸化亜鉛粒子の表面を、アルカリ金属を含有する酸化ケイ素で被覆する工程の後に行う必要がある。その理由は、アルカリ金属を含むケイ酸塩と、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種とを、単に水を含む溶液中で混合すると、不純物としてケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム及びケイ酸バリウムの少なくとも１種の沈殿が生成するからである。そこで、置換工程は、ケイ酸塩を中和反応等させることによって、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素で被覆する工程の後から、乾燥工程の後までの、いずれかの段階に組み込むことが好ましい。そのような方法によれば、反応プロセスを低減することができ、低コストにて、本実施形態における酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を得ることができる。

置換工程では、最初に、アルカリ金属を含有する酸化ケイ素で被覆された酸化亜鉛と、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種とを、水を含む溶液中に加え、混合する。
水を含む溶液としては、特に限定されず、必要に応じて選択される。水を含む溶液としては、例えば、水、または、水および水と相溶可能な溶媒を混合してなる溶液が用いられる。
水と相溶可能な溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のプロトン性極性溶媒、アセトン、テトラヒドロフラン等の非プロトン性極性溶媒が好ましい。これらの中でも、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のプロトン性極性溶媒がより好ましい。

この混合処理における反応温度は、特に限定されず、必要に応じて調整される。酸化ケイ素が被覆された酸化亜鉛と、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種と、水を含む溶液と、を含む混合液中の溶媒の凝固点以上であればよい。
また、混合液を静置したままでも反応は進行するが、反応効率を高めるためには、混合液を撹拌しながら反応させることが好ましい。
反応時間は、特に限定されず、必要に応じて選択される。反応時間は、１時間以上が好ましい。

この混合処理により、酸化ケイ素が被覆された酸化亜鉛中のアルカリ金属は、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種にて置換されて、酸化ケイ素が被覆された酸化亜鉛から混合液中に溶出する。一方、アルカリ金属と置換したＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種のイオンは、アルカリ金属との置換により酸化ケイ素被覆酸化亜鉛に取り込まれ、その結果、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含む酸化ケイ素被覆酸化亜鉛となる。

混合液中に含まれるＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の含有量は、特に限定されず、必要に応じて選択される。酸化ケイ素が被覆された酸化亜鉛中のＮａ、Ｋ等のアルカリイオンを、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種のイオンにてイオン交換するためには、混合液中に含まれるＭｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の含有量は、酸化ケイ素が被覆された酸化亜鉛中のアルカリ金属のモル当量の総和以上であることが好ましい。

Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を供するための原料としては、これらの元素を含む無機塩であればよく、特に限定されない。Ｍｇを供するための原料としては、例えば、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等が挙げられる。Ｃａを供するための原料としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム等が挙げられる。Ｂａを供するための原料としては、例えば、塩化バリウム、硝酸バリウム等が好適に用いられる。
これらの原料は、固体のまま用いてもよく、水溶液とした状態で用いてもよい。

次に、この置換工程により生成した酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を含有する混合液を、常圧濾過、減圧濾過、加圧濾過、遠心分離等により固液分離する。得られた固形物を水等の溶媒を用いて洗浄することにより、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛が得られる。
なお、得られた酸化ケイ素被覆酸化亜鉛中のアルカリ金属の含有量をさらに低減させるためには、固液分離後、再度、得られた酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種とを、水を含む溶液中で混合させ、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛中のアルカリ金属と、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種との置換工程を行うことが好ましい。この置換工程は、複数回繰り返すことがより好ましい。

このようにして得られた酸化ケイ素被覆酸化亜鉛は、水を含んでいるので、この水を除くために乾燥させることが好ましい。
乾燥温度は、特に限定されないが、通常、１００℃以上の温度にて乾燥することが好ましい。また、８０℃以下の温度にて乾燥する場合には、減圧乾燥が好ましい。

次いで、この乾燥物を２００℃以上かつ６００℃未満の熱処理（焼成）を行うことにより、本実施形態における酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製することができる。

本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物は、キレート剤を含有することが好ましい。キレート剤を含有することにより、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物の経時による水素指数変動をより抑制することができる。
キレート剤としては、化粧料に用いられものであれば特に限定されない。キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレングリコールジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、クエン酸、フィチン酸、ポリリン酸、メタリン酸等が用いられる。これらの中でも、汎用性が高い点から、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）が好ましい。
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物におけるキレート剤の含有量は、所望の性能に合わせて適宜調整されるが、例えば、０．０１質量％以上かつ１．０質量％以下であることが好ましい。ここで、キレート剤の含有量が０．０１質量％未満では、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物において、所望の特性が得られないので好ましくない。一方、キレート剤の含有量が１．０質量％を超えると、安全性の観点から、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を化粧料として使用できなくなるので好ましくない。例えば、化粧料においてエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）の配合量は、医薬部外品原料規格において１．０％以下に規制されている。

本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物は、油相に有機系紫外線遮蔽剤を含有することが好ましい。
有機系紫外線遮蔽剤としては、化粧料に用いられものであれば特に限定されない。有機系紫外線遮蔽剤としては、例えば、アントラニラート類、ケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ショウノウ誘導体、ベンゾフェノン誘導体、β,β'−ジフェニルアクリラート誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンザルマロナート誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、イミダゾリン類、ビスベンゾアゾリル誘導体、ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体、メチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）誘導体等が挙げられる。有機系紫外線遮蔽剤としては、前記の群から選択される少なくとも１種が用いられる。

本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物中の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均分散粒径は、１０ｎｍ以上かつ２μｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上かつ８００ｎｍ以下であることがより好ましく、２５ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均分散粒径が１０ｎｍ未満では、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の結晶性が低くなる結果、充分な紫外線遮蔽性を示さないことがある。一方、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の平均分散粒径が２μｍを超えると、ぎらつき、きしみ等が生じて、化粧料に処方した際の使用の触感が悪くなることがあるとともに、分散安定性が低下し、安定な組成物が得られないことがある。なお、本発明において、分散粒径とは、複数の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子が集まって分散している状態の粒径を意味する。

［酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物の製造方法］
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物の製造方法は、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びアクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体の群から選択される少なくとも１種と、水と、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と、が水相に含有され、油成分が油相に含有された水中油型（Ｏ／Ｗ）のエマルションを作製できる方法であれば特に限定されない。

例えば、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びアクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体の群から選択される少なくとも１種と、水と、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と、ｐＨ調整剤と、必要に応じて乳化剤と、をあらかじめ混合して水相用の混合物とする。そして、この水相用の混合物に油成分を加えて混合し、水中油型のエマルションとすることで、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を作製することができる。

他の製造方法としては、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びアクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体の群から選択される少なくとも１種と、水と、ｐＨ調整剤と、必要に応じて乳化剤と、をあらかじめ混合して水相用の混合物とし、この水相用の混合物に、油成分を混合して水中油型のエマルションとする。次いで、この水中油型のエマルションに酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を混合することにより、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を作製することができる。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛はそのまま混合してもよいが、分散を容易にするために、あらかじめ水に分散させた水分散液として混合することが好ましい。
また、アルキル変性カルボキシビニルポリマーやアクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体を含有させる場合には、アルキル部分が乳化剤の役割を果たすため、乳化剤を添加しなくてもよい。

乳化剤としては、水中油型のエマルションを作製するのに、化粧料で使用できるものであれば特に限定されない。例えば、親水性の界面活性剤を好適に用いることができ、親水性の界面活性剤としては、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド等が挙げられる。

カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、アクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と混合する前に水酸化ナトリウム等のｐＨ調整剤を適宜添加して、水素イオン指数（ｐＨ）を４．０〜８．０に調整しておくことが好ましく、４．５〜７．５がより好ましく、５．０〜７．０がさらに好ましい。
ｐＨ調整剤としては、化粧料で使用できるものであれば特に限定されない。ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム等が挙げられる。

本実施形態のジェル状組成物の粘度は、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、アクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体の含有量で調整できるので、所望の粘度が得られるように適宜調整して混合すればよい。

有機系紫外線遮蔽剤を含有させる場合には、油成分と有機系紫外線遮蔽剤をあらかじめ混合しておいてから、水相用の混合物に混合して乳化させればよい。

［化粧料］
本実施形態の化粧料は、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を含有してなる。本実施形態の化粧料は、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物をそのまま用いてもよいし、他の成分を適宜添加すること等により、乳液、日焼け止め料、ファンデーション、下地料等の形態にして用いてもよい。
他の成分としては、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系紫外線遮蔽剤、有機系紫外線遮蔽剤、美白剤、増粘剤等、化粧料に一般的に用いられる添加剤が挙げられる。

本実施形態の化粧料の製造方法は、特に限定されず、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を、乳液、クリーム、日焼け止め料、ファンデーション、美容液、化粧下地、口紅等の基剤に、公知の方法で配合することにより、化粧料を作製することができる。
また、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物の製造過程で、水相、油相に他の成分を適宜混合することにより、化粧料を作製することができる。

以上説明したように、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物によれば、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛が水相に混合されているので、紫外線遮蔽性と使用感に優れる化粧料が得られる。

酸化ケイ素被覆酸化亜鉛として、酸化ケイ素被膜中のケイ素のＱ^３環境における存在比をＱ^３、Ｑ^４環境における存在比をＱ^４としたとき、Ｑ^３＋Ｑ^４≧０．６かつＱ^４／（Ｑ^３＋Ｑ^４）≧０．５である酸化ケイ素被覆酸化亜鉛や、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含有する酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を用いた場合には、長期に亘って、化粧料の粘度やｐＨの変動が抑制される。

さらに、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物が、キレート剤を含有する場合には、化粧料の粘度とｐＨの変動がより抑制される。
また、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物が、有機系紫外線遮蔽剤を含有する場合には、酸化亜鉛との相乗効果により、化粧料には優れた紫外線遮蔽効果が得られる。

本実施形態の化粧料によれば、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を含有するので、紫外線遮蔽性と使用感に優れた化粧料を得ることができる。
また、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛として、酸化ケイ素被膜中のケイ素のＱ^３環境における存在比をＱ^３、Ｑ^４環境における存在比をＱ^４としたとき、Ｑ^３＋Ｑ^４≧０．６かつＱ^４／（Ｑ^３＋Ｑ^４）≧０．５である酸化ケイ素被覆酸化亜鉛や、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含有する酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を用いた場合には、粘度やｐＨの変動に起因する化粧料としての性能の低下、変色等を抑制することができ、化粧料の品質の安定性を維持することができる。

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

［製造例１］
酸化亜鉛粒子（平均粒子径３５ｎｍ；住友大阪セメント製）と水を混合し、次いで、超音波分散を行い、酸化亜鉛粒子の含有率が２０質量％の酸化亜鉛水系懸濁液を調製した。
次いで、この酸化亜鉛水系懸濁液を、酸化亜鉛水系懸濁液中の酸化亜鉛粒子の質量に対して、酸化ケイ素換算で２０質量％のケイ酸ソーダを含むケイ酸ソーダ水溶液に加え、強く撹拌し、懸濁液とした。

次いで、この懸濁液を６０℃に加温し、この懸濁液を撹拌しながら希塩酸を徐々に添加して、ｐＨを６．５〜７に調整した。その後、２時間静置した後、さらに、この懸濁液中の酸化亜鉛粒子の質量と同質量の塩化カルシウム水溶液（塩化カルシウム２水和物２５質量％）を加えて撹拌し、さらに、２時間静置した。
次いで、この懸濁液を遠心分離機により固液分離し、得られた固形物を水にて洗浄した。その後、この固形物を１５０℃にて乾燥し、さらに、５００℃にて１時間、熱処理（焼成）を行った。

次いで、得られた固形物と２−プロパノールを混合し、次いで、超音波分散し、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の含有率が１０質量％の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛２−プロパノール懸濁液を調製した。

次いで、この懸濁液を６０℃に加温し、この懸濁液を撹拌しながらアンモニア水及び水を添加して、ｐＨを１０〜１１に調整した。なお、水の添加量は、後に添加するテトラエトキシシラン２−プロパノール溶液中のテトラエトキシシランに対して１２０質量％となるようにした。

さらに、この懸濁液に、テトラエトキシシラン２−プロパノール溶液を、テトラエトキシシランの滴下量が酸化ケイ素に換算して酸化亜鉛の全質量に対して１５質量％となるように、ゆっくり滴下し、６時間撹拌を継続した。
反応終了後、この懸濁液を遠心分離機により固液分離し、得られた固形物を１５０℃にて乾燥した。次いで、この乾燥物を５００℃にて３時間、熱処理（焼成）を行い、製造例１の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛を作製した。

［実施例１］
純水９９．５質量部と、アルキル変性カルボキシビニルポリマー（商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）０．５質量部とをホモディスパーにて混合した。
次いで、この混合液に水酸化ナトリウム水溶液を添加して水素イオン指数（ｐＨ）を６．０に調整し、ペムレンジェル状組成物を得た。

純水５０質量部と、製造例１の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛５０質量部とをホモミクサーにて分散させ、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の水分散液を得た。

得られたペムレンジェル状組成物７０質量部をホモディスパーにて攪拌しながら、ミリスチン酸オクチルドデシル（商品名：エキセパールＯＤ−Ｍ、花王社製）を１０質量部添加して乳化した。
次いで、得られた酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の水分散液２０質量部添加して、実施例１の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を得た。

［評価］
作製直後の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物のｐＨと粘度を測定した。粘度はＢII型回転粘度計（東機産業社製）を用いて、２０℃、３０ｒｐｍの条件下で測定した。
その結果、ｐＨは７．５、粘度は６．４Ｐａ．ｓであった。

この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を５０℃で保管し、所定の時間毎にｐＨと粘度を測定した。
３１２時間経過後のｐＨは８．３で、７２０時間経過後のｐＨは８．１であった。
粘度の測定結果を図１に示す。

［実施例２］
純水９９．５質量部とアルキル変性カルボキシビニルポリマー０．５質量部の代わりに、純水９９．６質量部と、アルキル変性カルボキシビニルポリマー０．４質量部とを用いた以外は実施例１と全く同様にして、実施例２の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を得た。

［評価］
作製直後の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物のｐＨと粘度を、実施例１と同様にして評価した。
その結果、ｐＨは７．６、粘度は５．５Ｐａ・ｓであった。

この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル組成物を、実施例１と同様に５０℃で保管し、所定の時間毎にｐＨと粘度を測定した。
３１２時間経過後のｐＨは８．２で、７２０時間経過後のｐＨは８．２であった。
粘度の測定結果を図１に示す。

［実施例３］
実施例１で作製したペムレンジェル状組成物７０質量部の替わりに、実施例１で作製したペムレンジェル状組成物６９質量部と、０．２Ｍのエチレンジアミン四酢酸１質量部とを用いた以外は実施例１と全く同様にして、実施例３の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を得た。

［評価］
作製直後の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物のｐＨと粘度を、実施例１と同様にして評価した。
その結果、ｐＨは７．３、粘度は６．９Ｐａ・ｓであった。

この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル組成物を、実施例１と同様に５０℃で保管し、所定の時間毎にｐＨと粘度を測定した。
３１２時間経過後のｐＨは８．２で、７２０時間経過後のｐＨは８．２であった。
粘度の測定結果を図２に示す。

［実施例４］
純水９９．５質量部とアルキル変性カルボキシビニルポリマー０．５質量部の代わりに、純水９９．６質量部と、アルキル変性カルボキシビニルポリマー０．４質量部とを用いてペムレンジェル状組成物を作製し、実施例１で作製したペムレンジェル状組成物７０質量部の替わりに、この実施例４で作製したペムレンジェル状組成物６９質量部と、０．２Ｍのエチレンジアミン四酢酸１質量部とを用いた以外は実施例１と全く同様にして、実施例４の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を得た。

［評価］
作製直後の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物のｐＨと粘度を、実施例１と同様にして評価した。
その結果、ｐＨは７．４、粘度は３．５Ｐａ・ｓであった。

この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル組成物を、実施例１と同様に５０℃で保管し、所定の時間毎にｐＨと粘度を測定した。
３１２時間経過後のｐＨは８．２で、７２０時間経過後のｐＨは８．２であった。
粘度の測定結果を図２に示す。

［実施例５］
純水９９．５質量部とアルキル変性カルボキシビニルポリマー０．５質量部の代わりに、純水９９．４質量部と、アルキル変性カルボキシビニルポリマー０．６質量部とを用いてペムレンジェル状組成物を作製し、実施例１で作製したペムレンジェル状組成物７０質量部の替わりに、この実施例５で作製したペムレンジェル状組成物６９質量部と、０．２Ｍのエチレンジアミン四酢酸１質量部とを用いた以外は実施例１と全く同様にして、実施例５の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を得た。

［評価］
作製直後の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物のｐＨと粘度を、実施例１と同様にして評価した。
その結果、ｐＨは７．４、粘度は９．２Ｐａ・ｓであった。

この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル組成物を、実施例１と同様に５０℃で保管し、所定の時間毎にｐＨと粘度を測定した。
３１２時間経過後のｐＨは８．２で、７２０時間経過後のｐＨは８．１であった。
粘度の測定結果を図２に示す。

［実施例６］
純水９９．６質量部と、アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０（商品名：アキュリン２２、有効成分３０質量％、ローム＆ハース社製）３．４質量部とをホモディスパーにて混合した。
次いで、この混合液に水酸化ナトリウム水溶液を添加して水素イオン指数（ｐＨ）を７．０に調整し、アキュリンジェル状組成物を得た。

純水５０質量部と、製造例１の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛５０質量部とをホモミクサーにて分散させ、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の水分散液を得た。

得られたアキュリンジェル状組成物７０質量部をホモディスパーにて攪拌しながら、パルミチン酸イソプロピル（商品名：エキセパールＨＯ、花王社製）を１０質量部添加して乳化した。
次いで、得られた酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の水分散液２０質量部添加して、実施例６の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を得た。

［評価］
作製直後の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物のｐＨと粘度を、実施例１と同様にして評価した。
その結果、ｐＨは７．４、粘度は６．０Ｐａ．ｓであった。

この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を５０℃で保管し、所定の時間毎にｐＨと粘度を測定した。
３１２時間経過後のｐＨは７．８であった。
粘度の測定結果を図３に示す。

［実施例７］
アキュリンジェル状組成物７０質量部の替わりに、アキュリンジェル状組成物６９質量部と、０．２Ｍのエチレンジアミン四酢酸１質量部とを用いた以外は実施例６と全く同様にして、実施例７の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を得た。

［評価］
作製直後の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物のｐＨと粘度を、実施例１と同様にして評価した。
その結果、ｐＨは７．２、粘度は６．０Ｐａ．ｓであった。

この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を５０℃で保管し、所定の時間毎にｐＨと粘度を測定した。
３１２時間経過後のｐＨは７．７であった。
粘度の測定結果を図３に示す。

［参考例１］
純水９９．５質量部とアルキル変性カルボキシビニルポリマー０．５質量部の代わりに、純水９９．４質量部と、アルキル変性カルボキシビニルポリマー０．６質量部とを用いた以外は実施例１と全く同様にして、参考例１の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を得た。

［評価］
作製直後の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物のｐＨと粘度を、実施例１と同様にして評価した。
その結果、ｐＨは７．５、粘度は８．０Ｐａ・ｓであった。

この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル組成物を、実施例１と同様に５０℃で保管したところ、２４時間経過後の粘度は３８．５Ｐａ・ｓであり、粘度が短期間で増加した。５０℃で１４４時間経過後、ｐＨは８．１、粘度は４０．０ｍＰａ・ｓであり、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル組成物は保管安定性には劣るものであった。

［参考例２］
製造例１の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の替わりに、市販品の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛（商品名：ＳＩＨ２０−ＺｎＯ６５０、平均粒子径２５ｎｍ、ＳｉＯ_２／ＺｎＯ＝１７質量％、住友大阪セメント社製）を用いた以外は実施例１と全く同様にして、参考例２の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル組成物を得た。

［評価］
作製直後の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物のｐＨと粘度を、実施例１と同様にして評価した。
その結果、ｐＨは８．２、粘度は２．５Ｐａ・ｓであった。

この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル組成物を、実施例１と同様に５０℃で保管したところ、２４時間経過後のｐＨは８．７と大きく上昇し、粘度は１Ｐａ・ｓであった。
この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル組成物では亜鉛イオンが溶出したためにｐＨが上昇し、アルキル変性カルボキシビニルポリマーのジェル構造が破壊されて粘度が低下したと思われる。

［酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の評価］
製造例１の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛、参考例２で用いた酸化ケイ素被覆酸化亜鉛（商品名：ＳＩＨ２０−ＺｎＯ６５０、住友大阪セメント社製）、および、製造例１の原料として用いた酸化亜鉛について、ブリリアントブルーの分解率を次の方法で測定した。
ブリリアントブルーの含有率を５ｐｐｍに調整したブリリアントブルー水溶液を作製し、このブリリアントブルー水溶液１５ｇに、酸化亜鉛換算で０．１５ｇの酸化ケイ素被覆酸化亜鉛または酸化亜鉛を投入し、超音波分散して懸濁液を調整し、この懸濁液に紫外線ランプ（中心波長：２５４ｎｍ）を照射距離１０ｃｍにて６時間照射し、その後、上澄み液を採取した。
次いで、原子吸光光度法により、上記のブリリアントブルー水溶液及び上澄み液それぞれの吸光光度スペクトルを測定し、これらの測定値を用いて上記の式（１）によりブリリアントブルーの分解率Ｄを算出した。

製造例１の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛のブリリアントブルーの分解率は０．２％、参考例２の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛のブリリアントブルーの分解率は９．３％、製造例１の原料である酸化亜鉛のブリリアントブルーの分解率は９０％であった。

以上の結果から、アルキル変性カルボキシビニルポリマーやアクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体の濃度を適切に調整し、必要に応じてエチレンジアミン四酢酸を添加することにより、５０℃で３００時間または７２０時間保管した後でも、粘度を２Ｐａ・ｓ〜２０Ｐａ・ｓに、ｐＨを６．０〜８．５に維持できることが確認された。

本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物は、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を水系の化粧料等の水系材料に適用した場合においても、亜鉛イオンの溶出を抑制でき、かつ水系材料の水素イオン指数（ｐＨ）の変動を抑制することができる。したがって、本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物は、水系材料の品質の安定性を維持することができるものであるから、水系化粧料へ適用した場合の処方の自由度を向上させることができ、その工業的価値は大きい。

Claims (6)

1. カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びアクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体の群から選択される少なくとも１種と、水と、油成分と、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛と、を含有し、
   前記酸化ケイ素被覆酸化亜鉛は、水相に分散された水中油型のエマルションであることを特徴とする酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物。
2. ５０℃で３００時間保管した後の粘度が２Ｐａ・ｓ以上かつ２０Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１に記載の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物。
3. ５０℃で３００時間保管した後の水素イオン指数（ｐＨ）が６．０以上かつ８．５以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物。
4. キレート剤を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物。
5. 有機系紫外線遮蔽剤を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物。
6. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物を含有してなることを特徴とする化粧料。

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