JP2021070680A

JP2021070680A - 外用剤

Info

Publication number: JP2021070680A
Application number: JP2019239591A
Authority: JP
Inventors: 崇福井; Takashi Fukui; 智成岡田; Tomonari Okada; 典子手島; noriko Teshima
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2018-12-27
Filing date: 2019-12-27
Publication date: 2021-05-06
Also published as: EP3903887A1; TW202038895A; CN113226481A; US20220054376A1; TWI828835B; EP3903887A4; WO2020138429A1; KR20210092778A

Abstract

【課題】赤外線防御効果に優れ、高い遮熱実感が得られるとともに、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさも良好な各種外用剤を提供する。【解決手段】［１］厚さ３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の板状金属酸化物（Ａ）を含有する赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、及び活性酸素産生抑制用皮膚外用剤、及び［２］前記［１］に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御、遮熱、光老化抑制、皮膚温上昇抑制、皮膚の疲労抑制、又は皮膚中の活性酸素産生抑制を行う方法である。【選択図】なし

Description

本発明は、赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、及び、活性酸素産生抑制用皮膚外用剤に関する。

太陽光に対する皮膚防御の観点から、日焼け止め化粧料などの紫外線防御化粧料が知られている。一方で、近年は健康意識の高まりにより、赤外線に対する防御機能を有する皮膚外用剤が求められている。
例えば特許文献１には、赤外線が皮膚の組織よりも深部の組織に到達することを阻害し、赤外線によるそれらの組織の損傷を防止する防止剤に関する技術として、酸化チタン粉末と酸化亜鉛粉末とからなる赤外線透過遮蔽剤を含有する生体組織の近赤外線損傷の防止剤が開示されている。また特許文献２には、優れた近赤外防御効果と高い透明性を両立した、酸化チタン粉末と酸化亜鉛粉末とからなる近赤外線防御化粧料組成物が開示されている。

国際公開第２００９／０１７１０４号特開２０１７−９５３６１号公報

皮膚防御のため、従来よりも赤外線防御機能をさらに向上させ、より高い遮熱実感が得られる皮膚外用剤が望まれている。これに加えて、皮膚外用剤としては皮膚に塗り広げやすく、皮膚に塗布した際の滑らかさも良好であることが求められる。
本発明の課題は、赤外線防御効果に優れ、高い遮熱実感が得られるとともに、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさも良好な各種外用剤を提供することにある。

本発明者らは、所定の形状の金属酸化物を含有する外用剤が、赤外線防御効果及び遮熱効果に優れ、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさも良好になることを見出した。
すなわち本発明は、次の［１］及び［２］に関する。
［１］厚さ３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の板状金属酸化物（Ａ）を含有する赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、及び、活性酸素産生抑制用皮膚外用剤。
［２］前記［１］に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御、遮熱、光老化抑制、皮膚温上昇抑制、皮膚の疲労抑制、又は皮膚中の活性酸素産生抑制を行う方法。

本発明の外用剤は、赤外線防御効果に優れ、高い遮熱実感が得られるとともに、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさも良好である。本発明の外用剤を皮膚に適用することにより、皮膚の遮熱効果、光老化抑制効果、皮膚温上昇抑制効果、太陽光照射に起因する疲労抑制効果、及び、皮膚中の活性酸素産生抑制効果が得られる。

［外用剤］
本発明は、厚さ３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の板状金属酸化物（Ａ）を含有する赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、及び、活性酸素産生抑制用皮膚外用剤に関する。
以下の記載において、上記の各種外用剤を総称して「外用剤」と称することがある。

本発明において板状金属酸化物の厚さとは、板状金属酸化物粒子において最も短い軸の長さを意味する。
また本発明において赤外線とは、波長７８０ｎｍ〜１ｍｍの電磁波を意味する。このうち本発明の外用剤は、特に、波長７８０ｎｍ〜２５００ｎｍの近赤外線防御効果に優れる。これにより太陽光照射による皮膚の光老化、皮膚温度の上昇、太陽光照射に起因する皮膚の疲労、及び皮膚中の活性酸素の産生を抑え、さらに高い遮熱効果を得ることができる。
なお本明細書においては、赤外線防御効果として波長１５００ｎｍの赤外線防御率を指標とする。

本発明の外用剤は、赤外線防御用、遮熱用、光老化抑制用、皮膚温度上昇抑制用、疲労抑制用、及び活性酸素産生抑制用の外用剤であり、日焼け止め化粧料等に含まれる紫外線防御用の皮膚外用剤とは区別されるものである。本発明の外用剤は、赤外線防御効果を有することにより赤外線、又は赤外線領域の波長の光を含む太陽光等の照射に起因する皮膚の光老化（シワ、たるみ）や皮膚温度の上昇、太陽光照射に起因する皮膚の疲労、及び皮膚中の活性酸素の産生を抑え、さらに高い遮熱効果を得ることができる。但し本発明の外用剤は、上記効果を有している限り、更に紫外線防御効果を有することを妨げない。

＜板状金属酸化物（Ａ）＞
本発明の外用剤は、厚さ３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の板状金属酸化物（Ａ）を含有する。
本発明の外用剤は成分（Ａ）として所定の厚さを有する板状金属酸化物を含有することにより、赤外線防御効果に優れ、高い遮熱実感が得られるとともに、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさも良好なものとなる。さらに、皮膚に塗布した際にも白くなりにくいという効果（透明性）も有する。

酸化チタン等の無機粒子を含有する皮膚外用剤においては、粒子径が大きいものを用いた方が赤外線防御効果も高くなることが知られている。しかしながら、単に粒子径が大きい無機粒子を用いるだけでは赤外線防御効果の向上に限界があった。また、例えば球状無機粒子であって粒子径が可視光の波長よりも大きいものを皮膚外用剤に配合した場合、皮膚に塗布した際に、粒子表面で可視光の光散乱が生じるために白くなりやすいという欠点があった。そのため、使用する無機粒子の粒子径を制御するだけでは、赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の透明性を両立することも困難であった。

本発明者らは、外用剤中の成分（Ａ）として所定の厚さの板状金属酸化物を用いることで、光の干渉効果により、赤外線領域の光の反射率を選択的に高めながら、可視領域の光の反射率を低減することができ、これにより赤外線防御効果と透明性とを両立できることを見出した。
成分（Ａ）の厚さが前記所定の範囲（３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下）であると、成分（Ａ）を含有する外用剤を皮膚に塗布した際に、皮膚上面側で観測される光の反射率が、光の干渉効果により赤外線領域の波長の光に対しては高くなり、かつ、可視領域の波長の光に対しては低くなる。そのため、本発明の外用剤は高い赤外線防御効果と透明性とを両立できる。
さらに、上記所定の成分（Ａ）を用いることにより、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさも得られる。

上述した作用機構により優れた赤外線防御効果及び遮熱実感を得る観点、及び、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさを得る観点から、成分（Ａ）の厚さは３０ｎｍ以上であり、好ましくは５０ｎｍ以上であり、より好ましくは６０ｎｍ以上であり、更に好ましくは８０ｎｍ以上であり、より更に好ましくは１０５ｎｍ以上であり、より更に好ましくは１２５ｎｍ以上である。また同様の観点から、成分（Ａ）の厚さは、３６０ｎｍ以下であり、好ましくは３３０ｎｍ以下であり、より好ましくは３１０ｎｍ以下であり、更に好ましくは２８０ｎｍ以下であり、より更に好ましくは２７０ｎｍ以下であり、より更に好ましくは２３０ｎｍ以下である。成分（Ａ）の厚さの具体的範囲は、好ましくは５０ｎｍ以上３３０ｎｍ以下であり、より好ましくは６０ｎｍ以上３１０ｎｍ以下であり、更に好ましくは６０ｎｍ以上２８０ｎｍ以下であり、より更に好ましくは８０ｎｍ以上２８０ｎｍ以下、より更に好ましくは１０５ｎｍ以上２７０ｎｍ以下、より更に好ましくは１０５ｎｍ以上２３０ｎｍ以下、より更に好ましくは１２５ｎｍ以上２３０ｎｍ以下である。
成分（Ａ）の厚さは、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）による観察画像から求めることができる。具体的には、成分（Ａ）をＳＥＭにより観察倍率１０，０００倍の条件にて観察し、観察画像中の５０個の粒子の厚さを測定して、個数あたりの厚さの平均値を算出することにより求められる。成分（Ａ）の厚さは、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。

また、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさを得る観点から、成分（Ａ）のアスペクト比は、好ましくは５０以上であり、より好ましくは５５以上であり、更に好ましくは６５以上であり、より更に好ましくは７０以上であり、また同様の観点から、好ましくは３００以下であり、より好ましくは２３０以下であり、更に好ましくは２００以下であり、より更に好ましくは１４０以下であり、より更に好ましくは１２５以下であり、より更に好ましくは１２０以下である。成分（Ａ）のアスペクト比の具体的範囲は、例えば、５０以上３００以下のものを使用することができ、好ましくは５０以上２３０以下であり、より好ましくは５５以上２３０以下であり、更に好ましくは５５以上２００以下であり、より更に好ましくは５５以上１４０以下であり、より更に好ましくは５５以上１２５以下であり、より更に好ましくは６５以上１２５以下であり、より更に好ましくは７０以上１２０以下である。
成分（Ａ）のアスペクト比は、前記と同様の条件でＳＥＭ観察を行い、観察画像中の５０個の粒子において、最も短い軸の長さ（厚さ）及び最も長い軸の長さ（長径）を測定して各々の粒子のアスペクト比（長径／厚さ）を算出し、その平均値より求められる。板状金属酸化物のアスペクト比は、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。

成分（Ａ）を構成する金属酸化物は、高屈折率材料である方が高い光干渉効果が得られる。この観点から、成分（Ａ）を構成する好ましい金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは酸化チタンである。すなわち、成分（Ａ）としては好ましくは板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは板状酸化チタンである。
酸化チタンの結晶構造は、ルチル型、アナターゼ型、アモルファスのいずれでもよいが、優れた赤外線防御効果及び遮熱効果を得る観点からはルチル型が好ましい。

成分（Ａ）の板状金属酸化物は、表面処理されていないものでもよく、外用剤への分散性を高めるために、必要に応じて公知の方法で疎水性処理等の表面処理を行ったものでもよい。なお、成分（Ａ）の板状金属酸化物は、金属酸化物以外の粒子の表面を金属酸化物で表面処理したものとは区別される。

成分（Ａ）の表面処理に用いられる表面処理剤としては、シリコーン；アルキルアルコキシシラン；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等のフッ素含有化合物；Ｎ−アシルグルタミン酸等のアミノ酸；その他、レシチン；金属石鹸；ステアリン酸等の脂肪酸；アルキルリン酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、成分（Ａ）の外用剤中への分散性を高める観点から、シリコーン及びアルキルアルコキシシランからなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
表面処理剤としてのシリコーンは特に制限されないが、例えば、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー等の各種シリコーン油を挙げることができる。表面処理剤としてのアルキルアルコキシシランとしては、炭素数６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有するものが好ましく、特に、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランを挙げることができる。
赤外線防御効果を向上させる観点からは、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー、及びオクチルトリエトキシシランからなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
成分（Ａ）が表面処理されたものである場合、表面処理剤による被覆量は、皮膚外用剤中への分散性を高める観点から、成分（Ａ）の板状金属酸化物の総量に対して、１質量％以上９質量％以下が好ましく、２質量％以上８質量％以下がより好ましい。

外用剤中の成分（Ａ）の含有量は、優れた赤外線防御効果及び遮熱実感、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさを得る観点から、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上であり、更に好ましくは６質量％以上であり、より更に好ましくは８質量％以上であり、より更に好ましくは１５質量％以上であり、より更に好ましくは２５質量％以上である。皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさを得る観点から、外用剤中の成分（Ａ）の含有量は、好ましくは３５質量％以下である。また、皮膚に塗布した際の透明性の観点、及び、きしみ感を少なくする観点からは、外用剤中の成分（Ａ）の含有量は、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下である。
外用剤中の成分（Ａ）の含有量の具体的範囲は、優れた赤外線防御効果及び遮熱効果、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさを得る観点から、好ましくは１質量％以上３５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上３５質量％以下であり、更に好ましくは６質量％以上３５質量％以下であり、より更に好ましくは８質量％以上３５質量％以下であり、より更に好ましくは１５質量％以上３５質量％以下であり、より更に好ましくは２５質量％以上３５質量％以下である。また、前記観点に加え、皮膚に塗布した際の透明性、及びきしみ感を少なくする観点から、好ましくは１質量％以上３５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上２５質量％以下であり、更に好ましくは６質量％以上２５質量％以下であり、より更に好ましくは６質量％以上１５質量％以下であり、より更に好ましくは８質量％以上１５質量％以下である。

成分（Ａ）として、市販の板状金属酸化物を用いることもできる。市販の板状酸化チタンとしては例えば、ＣＱＶ社製「ＦｅａｔｈｅｌｅｖｅＰＴ−９００１Ｋ」、「ＦｅａｔｈｅｌｅｖｅＰＴ−７００１Ｋ」、「ＦｅａｔｈｅｌｅｖｅＰＴ−７４０１Ｋ」、「ＦｅａｔｈｅｌｅｖｅＰＴ−７８０１Ｋ」、「ＦｅａｔｈｅｌｅｖｅＰＴ−７９０１Ｋ」等が挙げられる。

＜水性媒体＞
本発明の外用剤は、成分（Ａ）を分散させ、及び他の配合成分を分散又は溶解させて皮膚への塗布性を向上させる観点から、さらに水性媒体を含有することができる。当該水性媒体としては、成分（Ａ）及び他の配合成分を分散又は溶解しうるものであれば特に制限されず、例えば、水；エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等の炭素数４以下の１価アルコール；１，３−ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の炭素数６以下の低分子ジオール及びトリオールが挙げられる。これらの中でも、水及び炭素数４以下の１価アルコールからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、水及びエタノールからなる群から選ばれる１種又は２種がより好ましい。

＜その他の成分＞
本発明の外用剤は、上記成分（Ａ）及び水性媒体以外に、必要に応じて他の成分、例えば、紫外線吸収剤、油剤、紫外線散乱剤、界面活性剤、制汗剤、香料、保湿剤、増粘剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤等を含有させることもできる。

（外用剤の製造方法）
本発明の外用剤の製造方法は特に限定されず、外用剤の剤型に応じて公知の方法を適宜用いることができる。例えば、成分（Ａ）及びその他成分を配合し、ディスパー等により均一に混合する方法が挙げられる。又は、水性媒体を用いる場合には、水性媒体以外の全成分を配合し、ディスパー等により均一に混合した後に、水性媒体を配合して更にホモジナイザー等により撹拌混合する方法も用いることができる。

［赤外線防御方法、遮熱方法、光老化抑制方法、皮膚温上昇抑制方法、太陽光照射に起因する疲労抑制方法、皮膚中の活性酸素産生抑制方法］
本発明はまた、本発明の赤外線防御用皮膚外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御方法、皮膚の遮熱方法、皮膚の光老化抑制方法、皮膚温上昇抑制方法、太陽光照射に起因する皮膚の疲労抑制方法、並びに、皮膚中の活性酸素産生抑制方法を提供する（以下、これらを総称して「本発明の方法」ともいう）。本発明の方法は、前記本発明の外用剤を皮膚に塗布する工程を有していれば特に制限されない。

本発明の外用剤を皮膚に塗布することで、赤外線、又は太陽光等の赤外線領域の波長を含む光が皮膚に照射されても皮膚を効果的に防御することができる。これにより、赤外線、又は赤外線領域の波長を含む太陽光等の照射に起因する皮膚の光老化や皮膚温上昇を抑制でき、皮膚の遮熱効果も得ることができる。
また、太陽光照射環境下で人等の動物が持久運動を行った場合、太陽光照射量が多いと疲労が起こりやすいが、本発明の方法によれば、このような太陽光照射に起因する皮膚の疲労を抑制することができる。さらに本発明の方法により、赤外線、又は太陽光等の赤外線領域の波長を含む光照射に起因する、皮膚中の活性酸素産生も抑制できる。

本発明の方法においては、波長１５００ｎｍの赤外線防御率が、好ましくは２５％以上、より好ましくは４０％以上、更に好ましくは４５％以上、より更に好ましくは５０％以上である。波長１５００ｎｍの赤外線防御率が２５％以上、好ましくは４０％以上であると皮膚の遮熱実感が高いものとなる。赤外線防御率（％）は、分光光度計で測定した赤外線透過率をＸ（％）とした場合に１００−Ｘ（％）で表される値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。

上述の実施形態に関し、本発明はさらに以下の実施態様を開示する。
＜１＞
厚さ３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の板状金属酸化物（Ａ）を含有する、赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、及び活性酸素産生抑制用皮膚外用剤からなる群から選ばれる１種以上の外用剤。
＜２＞
成分（Ａ）の厚さが、好ましくは５０ｎｍ以上であり、より好ましくは６０ｎｍ以上であり、更に好ましくは８０ｎｍ以上であり、より更に好ましくは１０５ｎｍ以上であり、より更に好ましくは１２５ｎｍ以上であり、また、好ましくは３３０ｎｍ以下であり、より好ましくは３１０ｎｍ以下であり、更に好ましくは２８０ｎｍ以下であり、より更に好ましくは２７０ｎｍ以下であり、より更に好ましくは２３０ｎｍ以下である、＜１＞に記載の外用剤。
＜３＞
成分（Ａ）のアスペクト比が、好ましくは５０以上であり、より好ましくは５５以上であり、更に好ましくは６５以上であり、より更に好ましくは７０以上であり、また、好ましくは３００以下であり、より好ましくは２３０以下であり、更に好ましくは２００以下であり、より更に好ましくは１４０以下であり、より更に好ましくは１２５以下であり、より更に好ましくは１２０以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の外用剤。
＜４＞
成分（Ａ）を構成する金属酸化物が、好ましくは酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、及び酸化セリウムからなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは酸化チタンである、＜１＞〜＜３＞のいずれか１に記載の外用剤。
＜５＞
成分（Ａ）の含有量が、好ましくは１質量％以上３５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上３５質量％以下であり、更に好ましくは６質量％以上３５質量％以下であり、より更に好ましくは８質量％以上３５質量％以下であり、より更に好ましくは１５質量％以上３５質量％以下であり、より更に好ましくは２５質量％以上３５質量％以下である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載の外用剤。
＜６＞
成分（Ａ）の含有量が、好ましくは１質量％以上３５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上２５質量％以下であり、更に好ましくは６質量％以上２５質量％以下であり、より更に好ましくは６質量％以上１５質量％以下であり、より更に好ましくは８質量％以上１５質量％以下である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載の外用剤。
＜７＞
さらに水性媒体を含有する、＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の外用剤。
＜８＞
厚さ８０ｎｍ以上２８０ｎｍ以下の、板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる１種以上の板状金属酸化物（Ａ）を８質量％以上３５質量％以下含有する、赤外線防御用皮膚外用剤、遮熱用皮膚外用剤、光老化抑制用皮膚外用剤、皮膚温上昇抑制用外用剤、疲労抑制用皮膚外用剤、及び活性酸素産生抑制用皮膚外用剤からなる群から選ばれる１種以上の外用剤。
＜９＞
成分（Ａ）のアスペクト比が、好ましくは５０以上２３０以下であり、より好ましくは５５以上２３０以下であり、更に好ましくは５５以上２００以下であり、より更に好ましくは５５以上１４０以下であり、より更に好ましくは５５以上１２５以下であり、より更に好ましくは６５以上１２５以下であり、より更に好ましくは７０以上１２０以下である、＜８＞に記載の外用剤。
＜１０＞
成分（Ａ）の厚さが、好ましくは１０５ｎｍ以上２３０ｎｍ以下、より好ましくは１２５ｎｍ以上２３０ｎｍ以下である、＜８＞又は＜９＞に記載の外用剤。

＜１１＞
＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御方法。
＜１２＞
＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の遮熱方法。
＜１３＞
＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の光老化抑制方法。
＜１４＞
＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚温上昇抑制方法。
＜１５＞
＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の外用剤を皮膚に塗布する、太陽光照射に起因する皮膚の疲労抑制方法。
＜１６＞
＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の外用剤を皮膚に塗布する、皮膚中の活性酸素産生抑制方法。
＜１７＞
＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の外用剤の、赤外線防御用皮膚外用剤としての使用。
＜１８＞
＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の外用剤の、遮熱用皮膚外用剤としての使用。
＜１９＞
＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の外用剤の、光老化抑制用皮膚外用剤としての使用。
＜２０＞
＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の外用剤の、皮膚温上昇抑制用外用剤としての使用。
＜２１＞
＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の外用剤の、疲労抑制用皮膚外用剤としての使用。
＜２２＞
＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の外用剤の、活性酸素産生抑制用皮膚外用剤としての使用。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、各種測定及び評価は以下の方法により行った。

（成分（Ａ）、及び成分（Ａ）以外の無機粒子の形状測定）
成分（Ａ）、及び成分（Ａ）以外の無機粒子（表中において「成分（Ａ）’」と表記する）の厚さ、長径、アスペクト比、並びに平均粒径は、走査型電子顕微鏡（（株）キーエンス製「ＶＥ−９８００」）を用いて、加速電圧：１０ｋｅＶ、観察倍率：１０，０００倍の条件で観察することにより求めた。
成分（Ａ）及び板状の成分（Ａ）’の厚さは、観察画像中の５０個の粒子の厚さを測定し、個数あたりの平均値を算出することにより求めた。アスペクト比は５０個の粒子の厚さ及び長径を測定して各々の粒子のアスペクト比（長径／厚さ）を算出し、その平均値から求めた。
また、球状粒子である成分（Ａ）’の平均粒径は５０個の粒子の粒径を測定し、その平均値を算出することにより求めた。

（赤外線防御率）
各例の外用剤８０ｍｇをガラス基板（５×８ｃｍ）に塗布し、１５分間乾燥させて測定用の試料とした。また、外用剤未塗布のガラス基板を対照用の試料とした。測定用試料、対照用試料それぞれについて、分光光度計（（株）島津製作所製「ＵＶ−３６００」）にて、積分球モードで、波長１５００ｎｍにおける透過率を測定した。測定用試料の透過率を対照用試料の透過率で除した値を透過率Ｘ（％）とし、１００−Ｘ（％）を赤外線防御率とした。この値が大きいほど、赤外線防御効果が高いことを意味する。

（皮膚での遮熱実感）
２８℃、４０％Ｒ.Ｈ.の環境下で、各例の外用剤を前腕外側に２ｍｇ／ｃｍ^２塗布し、１５分乾燥させた。その後、人工太陽光源（セリック社製「ＳＯＬＡＸＸＣ−５００ＥＦ」）を腕から５０ｃｍの距離で４分照射し、照射直後の熱さについて、我慢できないほどじりじり熱く感じる場合を１点、じりじり熱く感じない場合を５点として５段階で評価した。専門パネラー５名で評価を行い、その平均点を評価結果とした。
＜評価基準＞
１：我慢できないほどじりじり熱く感じる
２：じりじり熱く感じる
３：ややじりじり熱く感じる
４：あまりじりじり熱く感じない
５：じりじり熱く感じない

（皮膚への塗り広げやすさ）
各例の外用剤約０．１ｇを、前腕内側の約２ｃｍ×５ｃｍの面積に塗布した時の皮膚への塗り広げやすさについて、塗り広げにくい場合を１点、非常に塗り広げやすい場合を５点として、５段階で評価した。専門パネラー５名で評価を行い、その平均点を評価結果とした。
＜評価基準＞
１：塗り広げにくい
２：やや塗り広げにくい
３：どちらでもない
４：やや塗り広げやすい
５：非常に塗り広げやすい

（皮膚に塗布した際の滑らかさ）
各例の外用剤約０．１ｇを、前腕内側の約２ｃｍ×５ｃｍの面積に塗布した時の滑らかさについて、滑らかでない場合を１点、非常に滑らかである場合を５点として、５段階で評価した。専門パネラー５名で評価を行い、その平均点を評価結果とした。
＜評価基準＞
１：滑らかでない
２：あまり滑らかでない
３：どちらでもない
４：やや滑らか
５：非常に滑らか

（総合評価）
表１に示す評価結果において、赤外線防御率が２５％以上、皮膚での遮熱実感が２．５以上、皮膚への塗り広げやすさが３以上、かつ、皮膚に塗布した際の滑らかさが３以上である場合を合格（Ａ評価）とし、上記基準を満たさない評価項目が一つでもある場合を不合格（Ｃ評価）として表１に示した。

（抗疲労効果）
実施例３及び比較例１の外用剤約１ｇを、全顔、及び腕の前腕部に塗布し、赤外線ランプ（ＳＦＣ社製「レフランプ２５０Ｗ」）を用いて、前記塗布部位に赤外線を照射しながら、負荷５０Ｗのエアロバイク（ＡＬＩＮＣＯ社製「プログラムバイク６２１５」）にて５分間運動を行った。前記赤外線照射は、皮膚温が４２度になるよう赤外線ランプと前記塗布部位との距離を調整し行った。また、皮膚温は、赤外線サーモグラフィ（ＦＬＩＲ社製、Ｔ４２０）を用いて測定した。
運動直後に疲労感の自己評価をＶｉｓｕａｌＡｎａｌｏｇｕｅＳｃａｌｅ（ＶＡＳ）法にて行い、全く疲労感がない場合を０、これ以上動けないくらいの疲労感の場合を１００とした。抗疲労効果は、得られたスコアを下記の基準により５段階評価した。結果を表２に示す。
＜評価基準＞
１：ＶＡＳスコア２０以上
２：ＶＡＳスコア１５以上２０未満
３：ＶＡＳスコア１０以上１５未満
４：ＶＡＳスコア５以上１０未満
５：ＶＡＳスコア０以上５未満

製造例１（板状酸化チタン６の製造）
２重管型反応器（内側配管開口径１７０μｍ、外側配管開口径４００μｍ）の内側開口部よりオルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチルを３０質量％溶解させたトルエン溶液（以下第１液とする。）を流量０．２９ｍｌ／ｍｉｎで送液し、外側開口部より水を１質量％溶解させた１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルフォニル）アミド溶液（以下第２液とする。）を流量２０．８ｍｌ／ｍｉｎで送液し、２液を接触させゾル−ゲル反応させることによって板状酸化チタンのゲルを得た。なお、第１及び第２液の温度（反応温度）は２５℃、第１及び第２液の液接触部での接触時間（反応時間）は３秒とした。得られたスラリーを金属メッシュで濾過し、金属メッシュ上に残った板状酸化チタンのゲルをエタノールで洗浄した後に乾燥及び焼成し、固体の板状酸化チタン６を得た。前記方法で測定した板状酸化チタン６の厚さは２６４ｎｍ、アスペクト比は５７であった。

製造例２（板状酸化チタン７の製造）
製造例１において、第１液の流量を０．４８ｍｌ／ｍｉｎ、第２液の流量を３４．７ｍｌ／ｍｉｎとしたことを除いて製造例１と同様にして板状酸化チタン７を得た。前記方法で測定した板状酸化チタン７の厚さは３００ｎｍ、アスペクト比は５０であった。

製造例３（比較用板状酸化チタン１の製造）
製造例１において、第１液の流量を０．１４ｍｌ／ｍｉｎ、第２液の流量を１０．４ｍｌ／ｍｉｎとしたことを除いて製造例１と同様にして比較用板状酸化チタン１を得た。前記方法で測定した比較用板状酸化チタン１の厚さは３８８ｎｍ、アスペクト比は３９であった。

実施例１〜１０、比較例１〜５（外用剤の製造及び評価）
表１に示す全成分を配合してディスパーで均一に混合し、表１に示す組成の外用剤を製造した。得られた外用剤について、前記方法で評価を実施した。赤外線防御率、皮膚での遮熱実感、皮膚への塗り広げやすさ、及び皮膚に塗布した際の滑らかさについては結果を表１に、抗疲労効果については結果を表２に示す。なお、表１に記載した配合量は各成分の有効成分量（質量％）である。

表１の配合成分は下記のとおりである。
＊１：ＣＱＶ社製「ＦｅａｔｈｅｌｅｖｅＰＴ−９００１Ｋ」
＊２：ＣＱＶ社製「ＦｅａｔｈｅｌｅｖｅＰＴ−７００１Ｋ」
＊３：ＣＱＶ社製「ＦｅａｔｈｅｌｅｖｅＰＴ−７４０１Ｋ」
＊４：ＣＱＶ社製「ＦｅａｔｈｅｌｅｖｅＰＴ−７８０１Ｋ」
＊５：ＣＱＶ社製「ＦｅａｔｈｅｌｅｖｅＰＴ−７９０１Ｋ」
＊６：製造例１で得られた板状酸化チタン６
＊７：製造例２で得られた板状酸化チタン７
＊８：製造例３で得られた比較用板状酸化チタン１
＊９：ＢＡＳＦ社製「ＦｌａｍｅｎｃｏＳａｔｉｎＢｌｕｅ」、酸化チタン被覆層の厚さ：１０ｎｍ
＊１０：テイカ（株）製「ＭＴ−１００ＴＶ」
＊１１：クローダジャパン（株）製「ＳＯＬＡＶＥＩＬＸＴＰ−１」
＊１２：石原産業（株）製「ＣＲ−５０」

Claims

厚さ３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の板状金属酸化物（Ａ）を含有する赤外線防御用皮膚外用剤。
厚さ３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の板状金属酸化物（Ａ）を含有する遮熱用皮膚外用剤。
厚さ３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の板状金属酸化物（Ａ）を含有する光老化抑制用皮膚外用剤。
厚さ３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の板状金属酸化物（Ａ）を含有する皮膚温上昇抑制用外用剤。
厚さ３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の板状金属酸化物（Ａ）を含有する疲労抑制用皮膚外用剤。
厚さ３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の板状金属酸化物（Ａ）を含有する活性酸素産生抑制用皮膚外用剤。
前記板状金属酸化物（Ａ）のアスペクト比が５０以上３００以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の外用剤。
前記板状金属酸化物（Ａ）の含有量が１質量％以上３５質量％以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の外用剤。
前記板状金属酸化物（Ａ）が板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる１種以上である請求項１〜８のいずれか１項に記載の外用剤。
請求項１に記載の赤外線防御用皮膚外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御方法。
請求項２に記載の遮熱用皮膚外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の遮熱方法。
請求項３に記載の光老化抑制用皮膚外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の光老化抑制方法。
請求項４に記載の皮膚温上昇抑制用外用剤を皮膚に塗布する、皮膚温上昇抑制方法。
請求項５に記載の疲労抑制用皮膚外用剤を皮膚に塗布する、太陽光照射に起因する皮膚の疲労抑制方法。
請求項６に記載の活性酸素産生抑制用皮膚外用剤を皮膚に塗布する、皮膚中の活性酸素産生抑制方法。