JPH0525028A - サンスクリーン化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ） （Ａ）アルキルリン酸多価金属塩 （Ｂ）揮発性シリコーン油 （Ｃ）無機系紫外線吸収剤 （Ｄ）有機系紫外線吸収剤 を含有するサンスクリーン化粧料。 【効果】 このサンスクリーン化粧料は紫外線からの防
御効果に優れ、肌へののびも良好で、粉体の白浮きが生
じず、また皮脂等によるべたつきを防止し、経時的にさ
っぱりとした良好な使用感を維持するものであり、脂性
肌に特に好適なものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はサンスクリーン化粧料に
関し、更に詳細には、アルキルリン酸多価金属塩、揮発
性シリコーン油、無機系紫外線吸収剤及び有機系紫外線
吸収剤を含有する、粉体の白浮きが無く、皮膚上でのの
びが良好で、皮脂によるべたつきを防止して非常にさっ
ぱりとした感触を有する、脂性肌に特に適したサンスク
リーン化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】過度の
紫外線照射は、皮膚にとって極めて有害であることは周
知である。例えば、波長が２９０〜３２０ｎｍの中紫外
線（以下、ＵＶ−Ｂと略記する）に長時間曝露されると
皮膚は傷つき、紅斑をひきおこし、皮膚は脆弱化して水
疱生成をきたしたり、色素細胞のメラニン形成が促進さ
れ、皮膚は黒化する。更に、長時間くり返して紫外線に
曝露されると、皮下組織のコラーゲン繊維が変性し、小
じわの発生、しみやそばかすなどの色素沈着や皮膚の老
化が促進され、更に最悪の場合には皮膚癌へと進行す
る。また、波長が３２０〜４００ｎｍの近紫外線（以
下、ＵＶ−Ａと略記する）はＵＶ−Ｂに比較して紅斑惹
起力は弱く、実質上紅斑等の障害を起こさないものの、
皮膚を黒化するとされている。

【０００３】従来、これらの障害を予防するため、各種
の紫外線吸収剤を配合したサンスクリーン化粧料が開発
されている。紫外線のうちＵＶ−Ａ防御の目的には、一
般に酸化亜鉛、酸化チタン等の無機粉体の紫外線吸収剤
が用いられているが、これらは無機粉体であるため、塗
布時に肌が白くなる、いわゆる白浮きが生じるという欠
点がある。そこでこれを防ぐ目的でシリコーン等の油剤
や多価アルコール等を併用することが行われているが、
紫外線吸収効果が得られるような量の無機粉体紫外線吸
収剤による白浮きを防止するためには、大量の油剤や多
価アルコールが必要となり、これによってさっぱり感の
低減、べたつき感の増加といった使用感の問題が生じ
る。

【０００４】また、ＵＶ−Ｂ防御の目的には、通常油性
の紫外線吸収剤が用いられているが、これも紫外線吸収
効果が得られるような量を化粧料中に安定に分散させる
ためにＷ／Ｏエマルジョン等の油性の基剤を用いる必要
があり、べたつき等の使用感上の問題をさけ得なかっ
た。

【０００５】そして、本出願人は上記欠点を克服すべく
検討した結果、アルキルリン酸多価金属塩の水性ゲル基
剤中に紫外線吸収剤を配合した外用剤を見出し、先に特
許出願した（特開平１−１５３６０７号公報）。しかし
ながら、この場合も、さっぱりとした使用感は得られる
ものの、水性ゲル基剤そのものが粉体としての性質を有
しているため、粉体の紫外線吸収剤を添加することによ
り、白く粉浮きする傾向がある。

【０００６】更に、この粉浮きを防止するこめ、化粧料
に油剤や油性のＵＶ−Ｂ吸収剤を添加することが考えら
れるが、これも化粧料塗布直後にはさほどのべたつき感
は無いが、経時による皮脂分泌等に起因する化粧くず
れ、べたつき等を生じてしまうという問題があった。

【０００７】従って、紫外線吸収効果に優れ、粉体の白
浮きが生じず、かつ経時的に皮脂等によるべたつきを生
じず、さっぱりとした良好な使用感を有するサンスクリ
ーン化粧料の開発が望まれていた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、アルキルリン酸多価
金属塩、無機系紫外線吸収剤及び有機系紫外線吸収剤
に、揮発性シリコーン油を併用すれば、粉体の白浮きを
防止すると共に、使用直後から経時的にべたつきを抑
え、さっぱりとした使用感を有するサンスクリーン化粧
料が得られることを見出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明は次の成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ） （Ａ）アルキルリン酸多価金属塩 （Ｂ）揮発性シリコーン油 （Ｃ）無機系紫外線吸収剤 （Ｄ）有機系紫外線吸収剤 を含有することを特徴とするサンスクリーン化粧料を提
供するものである。

【００１０】本発明における（Ａ）成分のアルキルリン
酸多価金属塩は、例えば次の一般式（１）又は（２）

【００１１】

【化１】

【００１２】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は炭素数４〜３
８の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示
し、Ｘ₁、Ｘ₂及びＸ₃は水素原子、アルカリ金属又はア
ミンを示し、ａ、ｂ及びｄは０〜１０の整数を示す）で
表わされるアルキルリン酸に一般式（３）、 MmYn （３） （式中、Ｍはアルカリ金属以外の金属を、Ｙは有機又は
無機アニオンを、ｍ及びｎはＹ及びＭの原子価に対応す
る整数を示す）で表わされる金属塩を反応させることに
より製造することができる。

【００１３】例えば、特公昭４２−１２６４６号又は特
開昭５３−８４９１９号に記載の方法に従って、Ｘ₁〜
Ｘ₃がアルカリ金属又はアミンである（１）、又は
（２）の化合物に（３）式の化合物を反応させれば、次
の一般式（４）又は（５）で表わされるアルキルリン酸
金属塩を得ることができる。

【００１４】

【化２】

【００１５】（式中、ｘはＭの原子価を示し、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃及びＭ並びにａ、ｂ、ｄは前記と同じ）

【００１６】（１）及び（２）式中のＲ₁〜Ｒ₃で表わさ
れる炭化水素基は、炭素数４〜３８のものであるが、就
中炭素数８以上のものが好ましい。炭素数が４より小さ
いと、そのアルキルリン酸金属塩が粘着性を示し、滑沢
性、延展性が低下するし、撥水性も充分でない場合があ
る。斯かる炭化水素基としては、例えばオクチル、ノニ
ル、デシル、ドデシル、ウンデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイ
コシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタ
コシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、
ノナコシル、トリアコンチル、ヘントリアコンチル、ド
トリアコンチル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ド
デセニル、ウンデセニル、トリデセニル、テトラデセニ
ル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニ
ル、オクタデセニル、ノナデセニル、エイコセニル、ヘ
ンエイコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコ
セニル、ペンタコセニル、ヘキサコセニル、ヘプタコセ
ニル、オクタコセニル、ノナコセニル、トリアコンテニ
ル、ヘントリアコンテニル、ドトリアコンテニル、オク
タジエニル、ノナジエニル、デカジエニル、ドデカジエ
ニル、ウンデカジエニル、トリデカジエニル、テトラデ
カジエニル、ペンタデカジエニル、ヘキサデカジエニ
ル、ヘプタデカジエニル、オクタデカジエニル、ノナデ
カジエニル、エイコサジエニル、ヘンエイコサジエニ
ル、ドコサジエニル、トリコサジエニル、テトラコサジ
エニル、ペンタコサジエニル、ヘキサコサジエニル、ヘ
プタコサジエニル、オクタコサジエニル、ノナコサジエ
ニル、トリアコンタジエニル、ヘントリアコンタジエニ
ル、ドトリアコンタジエニル、２−ヘキシルデシル、２
−オクチルウンデシル、２−デシルテトラデシル、２−
ウンデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシ
ル基等が挙げられる。

【００１７】（１）及び（２）式中のＸ₁〜Ｘ₃として
は、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属；モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、トリイソプロパノールアミン、モルホリン、アル
ギニン等のアミンが挙げられる。

【００１８】また、（３）式で表わされる金属塩のＭは
アルカリ金属以外の金属であり、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ等のアルカリ土類金属；Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆ
ｅ、Ｍｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｔｉ等の２価の遷移金
属；Ａｌ等が挙げられるが、就中Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｚ
ｎ、Ａｌが特に好ましい。また、Ｙとしては、ハロゲ
ン、ＳＯ₄、ＮＯ₃、ＣＯ₃、ＰＯ₄、ＯＨ等の無機アニオ
ン；酢酸、プロピオン酸、クエン酸等の有機カルボン酸
のアニオンが挙げられるが、就中ハロゲン、ＳＯ₄、Ｐ
Ｏ₄、ＮＯ₃、ＣＯ₃が特に好ましい。そして（３）式で
表わされる金属塩は水溶性のものが好ましく、その中で
もＣａＣｌ₂、ＭｇＣｌ₂、ＦｅＣｌ₂、ＺｎＣｌ₂、Ｚｎ
ＳＯ₄、ＭｇＳＯ₄、ＦｅＳＯ₄、Ｎｉ（ＮＯ₃)₂等が好適
である。

【００１９】本発明において、（Ａ）成分のアルキルリ
ン酸多価金属塩の配合量は、全組成中０．１〜５０重量
％（以下、単に％と称する）特に３〜３０％が好まし
い。配合量が０．１％未満であると紫外線吸収剤等の化
粧料粉体を安定に分散することができず、また５０％を
超えると得られる化粧料が固くなり、感触が悪くなるた
め好ましくない。

【００２０】本発明で用いられる（Ｂ）成分の揮発性シ
リコーン油としては、例えば次の一般式（６）で表わさ
れる揮発性のジメチルポリシロキサン又は一般式（７）
で表わされる揮発性の環状シリコーンが挙げられる。

【００２１】

【化３】

【００２２】（式中、ｐは０〜３の整数を示し、ｑは４
〜６の整数を示す）

【００２３】これらの揮発性シリコーン油のうち、特に
揮発時間が１〜１０時間のもの、更には揮発時間が２〜
５時間のものが、皮脂分泌に伴なう化粧くずれ、べたつ
きを防止する観点から好ましい。

【００２４】本発明において、（Ｂ）成分の揮発性シリ
コーン油の配合量は、全組成中に０．１〜５０％、特に
０．５〜４０％が好ましい。

【００２５】また、本発明においては、前記（Ｂ）成分
の揮発性シリコーン油に通常化粧料に用いられている不
揮発性の油剤を少量併用すると、粉体の白浮き防止効果
が向上するので好ましい。このような不揮発性の油剤と
しては、例えば不揮発性シリコーン油、流動パラフィ
ン、ワセリン、パラフィンワックス、スクワラン、セレ
シンワックス、みつろう、カルナバろう、キヤンデリラ
ろう、硬化ヒマシ油、オリーブ油、ラノリン、ラノリン
アルコール、ラノリン脂肪酸、高級アルコール、脂肪
酸、高級アルコールと脂肪酸との合成エステル油が挙げ
られる。

【００２６】本発明における（Ｃ）成分の無機系紫外線
吸収剤としては、例えば微粒子酸化チタン、微粒子酸化
亜鉛、フレーク状酸化亜鉛（特開平１−１７５９２１号
公報記載のもの等）、微粒子酸化鉄等が挙げられる。こ
こで微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛とは平均粒径１
０〜１００nm程度のものであり、市販品をそのまま使用
できる。一方、薄片状酸化亜鉛とは、平均粒径１００〜
１０００nm、厚さ１０〜２００nmで板状比３以上のもの
をいい、例えば特開平1-１７５９２１号公報記載の方法
で製造される。これら紫外線吸収剤はメチルハイドロジ
ェンポリシロキサン、デキストリン脂肪酸エステル、金
属石鹸等で疎水化処理して用いることもできる。

【００２７】本発明において、（Ｃ）成分の無機系紫外
線吸収剤の配合量は、全組成中に０．０１〜５０％、特
に０．１〜３０％が好ましい。

【００２８】また、本発明における（Ｄ）成分の有機系
紫外線吸収剤としては、例えばジベンゾイルメタン誘導
体、パラジメチルアミン安息香酸誘導体、ベンゾフェノ
ン誘導体、ケイ皮酸誘導体、ベンゾトリアゾール誘導
体、サリチル酸誘導体、ベンジリデンカンファー誘導体
等が挙げられる。これらは市販品を用いることができ、
例えばジベンゾイルメタン誘導体としてはＰＡＲＳＯＬ
１７８９（ブチルメトキシジベンゾイルメタン，日本
ジボダン社製）が、パラジメチルアミノ安息香酸誘導体
としてはＥＳＣＡＲＯＬ ５０７（オクチルジメチルパ
ラアミノベンゾイックアシッド，伊邦貿易社製）が、ベ
ンゾフェノン誘導体としてはＯＸＹＢＥＮＺＯＮＥ（ベ
ンゾフェノン−３，ＢＡＳＦ社製）が、ケイ皮酸誘導体
としてはＰＡＲＳＯＬ ＭＣＸ（日本ジボダン社製）が
使用できる。

【００２９】本発明において、（Ｄ）成分の有機系紫外
線吸収剤の配合量は、全組成中に０．０１〜５０％、特
に０．１〜２０％が好ましい。

【００３０】尚、本発明のサンスクリーン化粧料には、
上記必須成分に加えて、本発明の効果を損わない範囲に
おいて、その他の界面活性剤、保湿剤、防腐剤、酸化防
止剤、香料等の通常化粧料に用いられる任意成分を適宜
配合することができる。このような、界面活性剤として
は、カチオン性、アニオン性、両性、非イオン性の各界
面活性剤が本組成物の安定化を目的として用いることが
できる。就中、非イオン界面活性剤が好ましくその内で
も特に水溶性のポリオキシエチレンアルキルエーテル系
界面活性剤、ポリオキシエチレン変性シリコーン系界面
活性剤が好ましい。このような界面活性剤の添加方法と
しては、アルキルリン酸多価金属塩を添加する前又は後
に水性媒体に添加することも可能であるが、アルキルリ
ン酸塩水溶液又は金属塩水溶液にあらかじめ界面活性剤
を添加しておき、それぞれの溶液を混合し、アルキルリ
ン酸多価金属塩を生成させる方法が、使用感、安定性の
上で特に好ましい。これ以外の非イオン界面活性剤とし
ては例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、
グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステ
ル等が用いられる。これらはＨＬＢ（親油性親水性バラ
ンス）値８以上のものが好ましい。

【００３１】なお、ＨＬＢとは親水性−親油性のバラン
ス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−Ｌｙｐｏｐｈｉｌｉｃ
Ｂａｌａｎｃｅ）を示す指標であり、本発明においては
小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いてい
る。

【００３２】

【数１】

【００３３】また湿潤剤としては、例えばソルビトー
ル、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチ
レングリコール、乳酸、乳酸ナトリウム、ポリエチレン
グリコール等が；防腐剤としては、例えばパラオキシ安
息香酸アルキルエステル、安息香酸ナトリウム、ソルビ
ン酸カリウム、フェノキシエタノール等が；酸化防止剤
としては、例えばトコフェロール、セザモール、セザモ
リン、レシチン等が用いられる。

【００３４】また、本発明のサンスクリーン化粧料中
に、水に可溶性もしくは分散可能な薬効剤を配合すれ
ば、使用感に優れ、適用容易な外用医薬とすることもで
きる。

【００３５】上述の如く、一般に分散系において安定化
の目的で用いられる界面活性剤を配合することができる
が、粉体の与えるさっぱり感及び界面活性剤の不溶性金
属塩への撥水性を生かすためには、できるだけ低濃度で
用いることが好ましい。

【００３６】本発明のサンスクリーン化粧料は、常法に
従って製造することができ、例えば上記必須成分及び必
要により、その他の任意成分を水、ポリオール類、低級
アルコール等の通常化粧料に用いられる媒体に加えて分
散ないし溶解させ、ディスパー、ホモミキサー等で撹拌
・混合すること等により製造される。尚、前記（１）又
は（２）式のアルキルリン酸と（３）式の金属塩を媒体
に加え、その中で（Ａ）成分のアルキルリン酸多価金属
塩を生成させることもできる。

【００３７】

【発明の効果】本発明のサンスクリーン化粧料は紫外線
からの皮膚防御効果に優れ、肌へののびも良好で、粉体
の白浮きが生じず、また皮脂等によるべたつきを防止
し、経時的にさっぱりとした良好な使用感を維持するも
のであり、脂性肌に特に好適なものである。

【００３８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれによって何ら限定されるものではない。

【００３９】実施例１ 表１に示す組成のサンスクリーンクリームを後記製造法
に従って製造し、それぞれを１０名の女性パネラーの洗
顔後の顔の全面に塗布してもらい、塗布直後、塗布２時
間後、塗布５時間後のべたつき感及び白浮きの有無並び
に塗布直後のさっぱり感についての評価を行った。その
結果を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】（製法）（１）を７０℃で（１２）３０ｇ
に溶解したものに、（３）又は（４）及び（２）を（１
２）１０ｇに溶解したものを撹拌しつつ滴下する。更
に、撹拌しながら（５）及び（６）を（１２）の残りに
分散させたものを加え、冷却し、ゲル状物質となす。こ
のゲル状物質に（７）〜（１１）を加え、撹拌、脱泡を
行う。

【００４２】（評価基準） ○べたつき感 べたつき感が無いと回答した人が９人以上 ◎ べたつき感が無いと回答した人が６〜８人 ○ べたつき感が無いと回答した人が３〜５人 △ べたつき感が無いと回答した人が０〜２人 × ○白浮き 白浮きが無いと回答した人が９人以上 ◎ 白浮きが無いと回答した人が６〜８人 ○ 白浮きが無いと回答した人が３〜５人 △ 白浮きが無いと回答した人が０〜２人 × ○さっぱり感 さっぱり感があると回答した人が９人以上 ◎ さっぱり感があると回答した人が６〜８人 ○ さっぱり感があると回答した人が３〜５人 △ さっぱり感があると回答した人が０〜２人 ×

【００４３】表１の結果より、本発明のサンスクリーン
クリームはべたつきと白浮きが生じず、またさっぱりと
使用感を有するものであった。また、本発明のサンスク
リーンクリームは比較品に比べ、肌へののびも良好なも
のであった。

【００４４】実施例２ 下記に示す組成のクリーム状サンスクリーン化粧料を実
施例１と同様の方法により調製した。 （組成） （％） モノラウリルリン酸ナトウム １４．０ 塩化カルシウム ３．５ モノステアリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビタン １．０ トリステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ０．５ キサンタンガム^*6 ０．３ 揮発性シリコーン^*1 ５．０ メチルポリシロキサン^*3 １．０ フレーク状酸化亜鉛 ２．０ 微粒子状酸化チタン １．０ 紫外線吸収剤^*2 ３．０ エタノール ５．０ 防腐剤 適 量 香料 適 量 精製水 バランス ポリエーテル変性シリコーン^*7 − 計 １００．０ *1, *2, *3：実施例１と同じ *6：サンエースＣＳ（三栄化学社製） *7：ＫＦ３５３Ａ（信越シリコーン社製）

【００４５】実施例３ 下記に示す組成の乳液状サンスクリーン化粧料を実施例
１と同様の方法により調製した。 （組成） （％） モノラウリルリン酸ナトリウム ８．７ 塩化カルシウム ２．３ モノステアリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビタン − トリステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン − キサンタンガム^*6 ０．３ 揮発性シリコーン^*1 ５．０ メチルポリシロキサン^*3 １．０ フレーク状酸化亜鉛 ２．０ 微粒子状酸化チタン １．０ 紫外線吸収剤^*2 ３．０ エタノール ８．０ 防腐剤 適 量 香料 適 量 精製水 バランス ポリエーテル変性シリコーン^*7 １．０ 計 １００．０ *1, *2, *3：実施例１と同じ *6, *7：実施例２と同じ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
   （Ｄ） （Ａ）アルキルリン酸多価金属塩 （Ｂ）揮発性シリコーン油 （Ｃ）無機系紫外線吸収剤 （Ｄ）有機系紫外線吸収剤 を含有することを特徴とするサンスクリーン化粧料。