JP2016098375A - Self-luminous photosensitive resin composition, color filter manufactured therefrom, and image display device including the color filter - Google Patents

Self-luminous photosensitive resin composition, color filter manufactured therefrom, and image display device including the color filter Download PDF

Info

Publication number
JP2016098375A
JP2016098375A JP2015222383A JP2015222383A JP2016098375A JP 2016098375 A JP2016098375 A JP 2016098375A JP 2015222383 A JP2015222383 A JP 2015222383A JP 2015222383 A JP2015222383 A JP 2015222383A JP 2016098375 A JP2016098375 A JP 2016098375A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
color filter
self
resin composition
photosensitive resin
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2015222383A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6984993B2 (en
Inventor
ジュ−ホ キム,
Ju Ho Kim
ジュ−ホ キム,
ヒョン−ジョン ワン,
Hyun Jung Wang
ヒョン−ジョン ワン,
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Original Assignee
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongwoo Fine Chem Co Ltd filed Critical Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Publication of JP2016098375A publication Critical patent/JP2016098375A/en
Priority to JP2021068418A priority Critical patent/JP2021119226A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6984993B2 publication Critical patent/JP6984993B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/09Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/105Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514Colour filters
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0005Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
    • G03F7/0007Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a self-luminous photosensitive resin composition and an image display device including a color filter manufactured from the resin composition, and more particularly, to provide a self-luminous photosensitive resin composition comprising quantum dots, scattering particles, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, an alkali-soluble resin, and a solvent, and an image display device including a color filter manufactured from the resin composition.SOLUTION: The color filter comprising the above composition eliminates decrease in efficiency of light of a conventional color filter; and when the color filter is introduced into an image display device, the color filter maintains excellent color reproduction characteristics and high efficiency of light, and thereby ensures various color expressions and achieves high-quality sharp images.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、優れた色再現特性と高い光効率を確保することで、高品位の画質を実現することのできる自発光感光性樹脂組成物、これから製造されたカラーフィルタおよび画像表示装置に関する。 The present invention relates to a self-luminous photosensitive resin composition capable of realizing high quality image quality by ensuring excellent color reproduction characteristics and high light efficiency, and a color filter and an image display device manufactured therefrom.

ディスプレイ産業は、CRT(cathode−ray tube)から、PDP(plasma display panel)、OLED(organic light−emitting diode)、LCD(liquid−crystal display)などに代弁される平板ディスプレイに急激な変化を成し遂げてきている。そのうち、LCDは、薄くて軽く、かつ優れた解像力と低電力消耗などの利点があって、ほぼすべての産業で使用される画像表示装置に広く用いられており、今後も大きな市場拡大が予想される。 The display industry has rapidly changed from a CRT (cathode-ray tube) to a flat panel display that is replaced by a plasma display panel (PDP), an organic light-emitting diode (OLED), an LCD (liquid-crystal display), and the like. ing. Among them, LCDs are thin and light and have advantages such as excellent resolution and low power consumption, and are widely used in image display devices used in almost all industries. Large market expansion is expected in the future. The

LCDは、光源から発生した白色光が液晶セルを通過しながら透過率が調節され、赤色、緑色、青色のカラーフィルタを透過して出る3原色が混合されてフルカラーを実現する。 The LCD adjusts the transmittance while white light generated from a light source passes through a liquid crystal cell, and realizes a full color by mixing three primary colors that are transmitted through red, green, and blue color filters.

カラーフィルタは、白色光から赤色、緑色および青色の3つの色を抽出して微細な画素単位を可能にする薄膜フィルム型光学部品であって、1画素の大きさが数十から数百マイクロメートル程度である。このようなカラーフィルタは、それぞれの画素間の境界部分を遮光するために透明基板上に定められたパターンに形成されたブラックマトリックス層と、それぞれの画素を形成するために複数の色(通常、赤色(R)、緑色(G)、および青色(B))の3原色を定められた手順に配列した画素部とが順に積層された構造を取っている。 A color filter is a thin film optical component that extracts three colors of red, green, and blue from white light to enable a fine pixel unit. The size of one pixel is several tens to several hundreds of micrometers. Degree. Such a color filter includes a black matrix layer formed in a pattern defined on a transparent substrate to shield a boundary portion between each pixel, and a plurality of colors (usually, A pixel portion in which three primary colors of red (R), green (G), and blue (B)) are arranged in a predetermined procedure is sequentially stacked.

したがって、カラーフィルタは、LCDにおいて色を表現する核心的な部品で、平板ディスプレイの普及に伴い、ノート型パソコン、モニタ、携帯端末などの幅広い用途に採用されてきた。より鮮やかな画質の実現と他のディスプレイとの品質優位のために、高色純度、高透過および低反射型カラーフィルタ製造技術が活発に研究されている。 Therefore, the color filter is a core part for expressing colors in the LCD, and has been adopted for a wide range of applications such as notebook personal computers, monitors, and portable terminals with the spread of flat panel displays. High color purity, high transmission, and low reflection type color filter manufacturing technologies are being actively researched in order to achieve more vivid image quality and superior quality over other displays.

一般的に、カラーフィルタは、顔料分散法、電着法、印刷法、染色法、転写法、インクジェット方式などによって3種以上の色相を透明基板上にコーティングして製造する。最近は、品質、程度、性能の面で優れた顔料分散型の感光性樹脂を用いた顔料分散法が主流をなす。 Generally, a color filter is manufactured by coating three or more colors on a transparent substrate by a pigment dispersion method, an electrodeposition method, a printing method, a dyeing method, a transfer method, an ink jet method, or the like. Recently, a pigment dispersion method using a pigment-dispersed photosensitive resin excellent in quality, degree, and performance has become mainstream.

カラーフィルタを実現する方法の一つである顔料分散法は、黒色マトリックスが提供された透明な基質上に、着色剤を含めてアルカリ可溶性樹脂、光重合単量体、光重合開始剤、エポキシ樹脂、溶剤、その他添加剤を含む感光性樹脂組成物をコーティングし、形成しようとする形態のパターンを露光した後、非露光部位を溶剤で除去して熱硬化させる一連の過程を繰り返すことによって着色薄膜を形成する方法で、携帯電話、ノート型パソコン、モニタ、テレビなどのLCDを製造するのに活発に応用されている。 The pigment dispersion method, which is one of the methods for realizing a color filter, includes an alkali-soluble resin, a photopolymerization monomer, a photopolymerization initiator, an epoxy resin including a colorant on a transparent substrate provided with a black matrix. A colored thin film is formed by coating a photosensitive resin composition containing a solvent and other additives, exposing a pattern in a form to be formed, and then removing a non-exposed portion with a solvent and thermally curing it. And is actively applied to the production of LCDs for mobile phones, notebook computers, monitors, televisions, and the like.

顔料は、溶剤に溶けずに微細な粒子状態で存在するため、最近要求されるより鮮明でより多様な色相を表示するには限界点に達した。反面、染料は顔料より色特性に優れ、顔料を染料に代替しようとする研究が行われてきた。しかし、染料も光や溶剤に対する耐久性に劣るため、これを改善することや、染料が溶剤に溶けるものの、カラーフィルタの生産に使用される溶剤に対する十分な溶解度を確保することなどの問題が残っている。 Since the pigment is not dissolved in the solvent and exists in a fine particle state, it has reached a limit point for displaying the clearer and more diverse hues recently required. On the other hand, dyes have better color characteristics than pigments, and research has been conducted to replace pigments with dyes. However, since dyes are inferior in durability to light and solvents, problems remain such as improving this and ensuring sufficient solubility in solvents used in the production of color filters, although dyes are soluble in solvents. ing.

また、染料や顔料を着色剤として用いる場合、光源の透過効率を低下させる問題を引き起こす。前記透過効率の低下は、結果的に画像表示装置の色再現性を低くして、結局、高品質の画面の実現を困難にする。 In addition, when a dye or pigment is used as a colorant, it causes a problem of reducing the transmission efficiency of the light source. The decrease in the transmission efficiency results in lowering the color reproducibility of the image display device, and eventually makes it difficult to realize a high quality screen.

そこで、優れたパターン特性だけでなく、より多様な色相表現、高い色再現率と共に、高輝度および高コントラストなどのさらに向上した性能の要求に応じて、染料や顔料の代わりに自己発光する量子ドットの使用が提案された。 Therefore, in addition to excellent pattern characteristics, quantum dots that self-emit instead of dyes and pigments according to the demands for more diverse performances such as high brightness and high contrast, as well as more diverse hue expression and high color reproduction rate The use of was proposed.

量子ドットは、光源によって自己発光し、可視光線および赤外線領域の光を発生させるために使用される。量子ドットは、バルク励起子ボーア半径(bulk exciton Bohr radius)よりも小さい、1nm〜20nmの直径を通常有するII−VI、III−V、IV−VI材料の小さな結晶である。量子拘束効果(quantum confinement effect)によって、量子ドットの電子状態間のエネルギー差は量子ドットの組成および物理的大きさ両方の関数である。したがって、量子ドットの光学および光電子特性は、量子ドットの物理的大きさを変化させることによってチューニングおよび調整できる。量子ドットは、吸収開始(onset)波長よりも短い波長を吸収し、吸収開始波長で光を放出する。量子ドットの発光スペクトルの帯域幅は、温度依存性ドップラー拡張(Doppler broadening)、ハイゼンベルグの不確定性原理(Heisenberg Uncertainty Principle)、および量子ドットの大きさ分布に関連する。与えられた量子ドットにおいて、量子ドットの放出帯域は大きさを変化させることによって制御できる。したがって、量子ドットは、通常の染料や顔料を用いて到達不可な(unattainable)色の範囲を生成することができる。 Quantum dots are self-luminous by a light source and are used to generate visible and infrared light. Quantum dots are small crystals of II-VI, III-V, IV-VI materials that typically have a diameter of 1-20 nm, which is smaller than the bulk exciton Bohr radius. Due to the quantum confinement effect, the energy difference between the electronic states of the quantum dots is a function of both the quantum dot composition and physical size. Thus, the optical and optoelectronic properties of the quantum dot can be tuned and adjusted by changing the physical size of the quantum dot. The quantum dot absorbs a wavelength shorter than the absorption start (onset) wavelength and emits light at the absorption start wavelength. The bandwidth of the emission spectrum of a quantum dot is related to temperature dependent Doppler broadening, Heisenberg uncertainty principle, and quantum dot size distribution. For a given quantum dot, the emission band of the quantum dot can be controlled by changing the size. Thus, quantum dots can generate an unreachable color range using conventional dyes and pigments.

しかし、量子ドットは、ナノレベルの大きさによって、本質的に非散乱粒子である。したがって、光が量子ドットの含まれたカラーフィルタを通過する時、他の染料や顔料の場合よりもはるかに短い光学経路を有する。カラーフィルタの厚みが十分でない以上、大部分の光が量子ドットによって吸収される。そこで、カラーフィルタの厚みを調節したり、量子ドットの濃度を増加させたり、散乱粒子を導入するなどの方法が提案されているが、このうち、厚みや濃度を調節する場合、色均一性の側面で問題が発生する。 However, quantum dots are essentially non-scattering particles due to their nanometer size. Therefore, when light passes through a color filter containing quantum dots, it has a much shorter optical path than other dyes and pigments. Since the thickness of the color filter is not sufficient, most of the light is absorbed by the quantum dots. Therefore, methods such as adjusting the thickness of the color filter, increasing the concentration of the quantum dots, and introducing scattering particles have been proposed. Problems occur on the side.

そこで、カラーフィルタに散乱粒子を導入する方式において、特許文献1は、量子ドットの含まれた色変換媒介層とは別途に、有機素材からなる散乱粒子を含む光拡散層を有する液晶表示装置を言及している。この場合、追加の層の実現によって、工程が煩わしくなり、厚みが増加する問題が発生する。 Therefore, in a method of introducing scattering particles into a color filter, Patent Document 1 discloses a liquid crystal display device having a light diffusion layer including scattering particles made of an organic material, separately from a color conversion mediating layer including quantum dots. It mentions. In this case, since the additional layer is realized, the process becomes troublesome and the thickness increases.

特許文献2は、無機素材からなる散乱粒子を量子ドットの含まれた層に共に含む照明デバイスを提示している。この時使用する散乱粒子は、その大きさが数から数百マイクロメートル(μm)レベルと粒子サイズが大きすぎて、塗膜品質が低下する問題が発生する。特に、散乱粒子の大きさが数百マイクロメートル(μm)の場合、塗膜の厚みは、少なくともこれを一定に分散させられる厚みにならなければならないため、全体的なカラーフィルタの厚み上昇をもたらす。 Patent Document 2 presents an illumination device that includes scattering particles made of an inorganic material in a layer including quantum dots. The scattering particles used at this time have a size of several to several hundreds of micrometers (μm) and the particle size is too large, which causes a problem that the quality of the coating film is deteriorated. In particular, when the size of the scattering particles is several hundreds of micrometers (μm), the thickness of the coating film must be at least a thickness capable of uniformly dispersing the coating film, thereby increasing the overall thickness of the color filter. .

これらの特許は、量子ドットと散乱粒子を用いてカラーフィルタの光効率の向上を図っているが、多層構造を取ったり、使用する散乱粒子の平均粒径がマイクロメートル(μm)レベルであるので、その効果も十分でない。 These patents use quantum dots and scattering particles to improve the light efficiency of the color filter, but they have a multilayer structure and the average particle size of the scattering particles used is at the micrometer (μm) level. The effect is not enough.

韓国公開特許第2010−0037283号公報Korean Published Patent No. 2010-0037283 韓国公開特許第2014−0109327号公報Korean Published Patent No. 2014-0109327

そこで、微細パターンの形成が容易で、高い色再現率および光効率を確保するために多角的に研究した結果、本出願人は、量子ドットと共に、数百ナノメートルレベルの散乱粒子を特定含有量で使用する場合、輝度に影響を与えることなく、上記の問題を解決できることを確認し、本発明を完成した。 Therefore, as a result of diversified research to ensure the formation of fine patterns and to ensure high color reproducibility and light efficiency, the present applicant, together with quantum dots, has a specific content of scattering particles of several hundred nanometer level. When used in the above, it was confirmed that the above problems could be solved without affecting the luminance, and the present invention was completed.

したがって、本発明の目的は、優れた色再現特性と高い光効率を確保することのできる自発光感光性樹脂組成物を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a self-luminous photosensitive resin composition capable of ensuring excellent color reproduction characteristics and high light efficiency.

また、本発明の他の目的は、前記自発光樹脂組成物を含むカラーフィルタを有することで、高品位の鮮やかな画質を実現することのできる画像表示装置を提供することである。 Another object of the present invention is to provide an image display device capable of realizing high-quality vivid image quality by having a color filter containing the self-luminous resin composition.

上記の目的を達成するために、本発明は、自発光感光性樹脂組成物であって、
量子ドット、散乱粒子、光重合性化合物、光重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂、および溶剤を含み、
前記散乱粒子は、平均粒径が30〜1000nmの金属酸化物であることを特徴とする。
In order to achieve the above object, the present invention provides a self-luminous photosensitive resin composition,
Including quantum dots, scattering particles, photopolymerizable compounds, photopolymerization initiators, alkali-soluble resins, and solvents,
The scattering particles are metal oxides having an average particle size of 30 to 1000 nm.

この時、前記金属酸化物は、Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、In、およびこれらの組み合わせからなる群より選択された1種の金属を含む酸化物であることを特徴とする。 At this time, the metal oxide is Li, Be, B, Na, Mg, Al, Si, K, Ca, Sc, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, Rb, Sr. Y, Mo, Cs, Ba, La, Hf, W, Tl, Pb, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Ti, Sb, Sn , Zr, Nb, Ce, Ta, In, and an oxide containing one kind of metal selected from the group consisting of combinations thereof.

また、本発明は、前記自発光感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタおよびこれを含む画像表示装置を特徴とする。 In addition, the present invention is characterized by a color filter manufactured using the self-luminous photosensitive resin composition and an image display device including the color filter.

本発明に係る自発光感光性樹脂組成物は、カラーフィルタにおける光効率低下の問題を解消することができる。 The self-light-emitting photosensitive resin composition according to the present invention can solve the problem of a decrease in light efficiency in a color filter.

前記自発光感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルタは、微細パターンの形成に優れ、前記カラーフィルタが導入された画像表示装置は、高輝度を維持し、優れた色再現特性と高い光効率を確保することで、鮮やかな画質を実現することができる。 The color filter using the self-light-emitting photosensitive resin composition is excellent in forming a fine pattern, and the image display device in which the color filter is introduced maintains high brightness, excellent color reproduction characteristics and high light efficiency. By ensuring, vivid image quality can be realized.

画像表示装置内のカラーフィルタの役割を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the role of the color filter in an image display apparatus.

本発明は、画像表示装置のカラーフィルタに使用可能な自発光感光性樹脂組成物を提示する。 The present invention provides a self-luminous photosensitive resin composition that can be used in a color filter of an image display device.

特に、本発明では、カラーフィルタの組成に量子ドットと散乱粒子を必須成分とする自発光感光性樹脂組成物を提示し、前記量子ドットは、色相を示す光が自発放出されるため、色再現特性に優れ、数百ナノレベルの平均粒径を有する散乱粒子を通して自発放出された光の経路を増加させることで、カラーフィルタにおける全体的な光効率を高めることができる。また、前記自発光感光性樹脂組成物でカラーフィルタの画素ピクセルを製造することにより、微細パターンを容易に形成することができるという利点を確保する。 In particular, in the present invention, a self-luminous photosensitive resin composition containing quantum dots and scattering particles as essential components for the composition of the color filter is presented, and the quantum dots emit color light spontaneously, so that color reproduction is achieved. The overall light efficiency in the color filter can be increased by increasing the path of light emitted spontaneously through scattering particles having excellent characteristics and an average particle size of several hundred nanometers. Moreover, the advantage that a fine pattern can be easily formed is ensured by manufacturing a pixel pixel of a color filter with the self-luminous photosensitive resin composition.

前記量子ドットおよび散乱粒子と共に、本発明に係る自発光感光性樹脂組成物は、光重合性化合物、光重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂、および溶剤を含む。 Along with the quantum dots and scattering particles, the self-luminous photosensitive resin composition according to the present invention includes a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, an alkali-soluble resin, and a solvent.

以下、各組成を説明する。 Hereinafter, each composition will be described.

量子ドットは、ナノサイズの半導体物質である。原子が分子をなし、分子は、クラスターという小さな分子の集合体を構成してナノ粒子をなすが、このようなナノ粒子が特に半導体特性を呈している時、これを量子ドットという。量子ドットは、外部からエネルギーを受けて浮いた状態に至ると、自ら該当するエネルギーバンドギャップに応じたエネルギーを放出する。 Quantum dots are nano-sized semiconductor materials. An atom is a molecule, and a molecule forms an assembly of small molecules called clusters to form a nanoparticle. When such a nanoparticle exhibits semiconductor characteristics, this is called a quantum dot. When the quantum dot is floated by receiving energy from the outside, the quantum dot releases energy corresponding to the energy band gap corresponding to itself.

本発明に係る量子ドットは、光による刺激で発光できる量子ドットであれば特に限定はなく、例えば、II−VI族半導体化合物;III−V族半導体化合物;IV−VI族半導体化合物;IV族元素またはこれを含む化合物;およびこれらの組み合わせからなる群より選択されてもよい。これらは、単独または2種以上を混合して使用できる。 The quantum dot according to the present invention is not particularly limited as long as it is a quantum dot that can emit light when stimulated by light. For example, a II-VI group semiconductor compound; a III-V group semiconductor compound; an IV-VI group semiconductor compound; Or a compound comprising the same; and a combination thereof. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

前記II−VI族半導体化合物は、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、およびこれらの混合物からなる群より選択される二元素化合物;CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、およびこれらの混合物からなる群より選択される三元素化合物;およびCdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe、およびこれらの混合物からなる群より選択される四元素化合物からなる群より選択されてもよく、前記III−V族半導体化合物は、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、およびこれらの混合物からなる群より選択される二元素化合物;GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、およびこれらの混合物からなる群より選択される三元素化合物;およびGaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb、およびこれらの混合物からなる群より選択される四元素化合物からなる群より選択されてもよく、前記IV−VI族半導体化合物は、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、およびこれらの混合物からなる群より選択される二元素化合物;SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、およびこれらの混合物からなる群より選択される三元素化合物;およびSnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe、およびこれらの混合物からなる群より選択される四元素化合物からなる群より選択されてもよく、前記IV族元素またはこれを含む化合物は、Si、Ge、およびこれらの混合物からなる群より選択される元素化合物;およびSiC、SiGe、およびこれらの混合物からなる群より選択される二元素化合物からなる群より選択されてもよい。 The II-VI group semiconductor compound is a two-element compound selected from the group consisting of CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, and mixtures thereof; CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSe, selected from the group consisting of ZnSe, C, and a mixture of these elements, e, and a mixture of these elements, e. Selected from the group consisting of CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe, and mixtures thereof. The group III-V semiconductor compound may be selected from the group consisting of GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, and these A binary element selected from the group consisting of: a mixture of GNP, GNAs, GNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, and mixtures thereof A ternary compound selected from the group consisting of; and GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAl The IV-VI group semiconductor compound may be selected from the group consisting of four elemental compounds selected from the group consisting of As, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb, and mixtures thereof, and the IV-VI group semiconductor compound may be SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe. A three-element compound selected from the group consisting of SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe, and mixtures thereof And a group consisting of quaternary compounds selected from the group consisting of SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe, and mixtures thereof, wherein the group IV element or the compound containing it is Si, Ge, and It may be selected from an elemental compound selected from the group consisting of these mixtures; and a group consisting of two elemental compounds selected from the group consisting of SiC, SiGe, and mixtures thereof.

また、前記量子ドットは、均質な(homogeneous)単一構造;コア−シェル(core−shell)、グラジエント(gradient)構造などのような二重構造;またはこれらの混合構造であってもよい。 The quantum dots may have a homogenous single structure; a double structure such as a core-shell, a gradient structure, or the like; or a mixed structure thereof.

前記コア−シェル(core−shell)の二重構造において、それぞれのコア(core)とシェル(shell)をなす物質は、前記言及された互いに異なる半導体化合物からなってもよい。例えば、前記コアは、CdSe、CdS、ZnS、ZnSe、CdTe、CdSeTe、CdZnS、PbSe、AgInZnS、およびZnOからなる群より選択された1つ以上の物質を含むことができるが、これに限定されるものではない。前記シェルは、CdSe、ZnSe、ZnS、ZnTe、CdTe、PbS、TiO、SrSe、およびHgSeからなる群より選択された1つ以上の物質を含むことができるが、これに限定されるものではない。 In the core-shell dual structure, the core and shell materials may be composed of the above-mentioned different semiconductor compounds. For example, the core may include, but is not limited to, one or more materials selected from the group consisting of CdSe, CdS, ZnS, ZnSe, CdTe, CdSeTe, CdZnS, PbSe, AgInZnS, and ZnO. It is not a thing. The shell may include one or more materials selected from the group consisting of CdSe, ZnSe, ZnS, ZnTe, CdTe, PbS, TiO, SrSe, and HgSe, but is not limited thereto.

通常のカラーフィルタの製造に使用される着色感光性樹脂組成物が色相実現のために赤、緑、青の着色剤を含むのと同じく、本発明の量子ドットも赤色を示す量子ドット、緑色を示す量子ドット、および青色を示す量子ドットに分類され、本発明に係る量子ドットは、前述の赤色、緑色、青色、およびこれらの組み合わせから選択された1種であってよい。 Just as the colored photosensitive resin composition used in the production of ordinary color filters contains red, green, and blue colorants to achieve hue, the quantum dots of the present invention also have red quantum dots, green colors. The quantum dots according to the present invention may be one selected from the aforementioned red, green, blue, and combinations thereof.

前記量子ドットは、湿式化学工程(wet chemical process)、有機金属化学蒸着工程、または分子線エピタキシ工程によって合成できる。 The quantum dots can be synthesized by a wet chemical process, a metal organic chemical vapor deposition process, or a molecular beam epitaxy process.

前記湿式化学工程は、有機溶剤に前駆体物質を入れて粒子を成長させる方法である。結晶が成長する時、有機溶剤が自然に量子ドット結晶の表面に配位されて分散剤の役割を果たして結晶の成長を調節するため、前記有機金属化学蒸着(MOCVD、metal organic chemical vapor deposition)や分子線エピタキシ(MBE、molecular beam epitaxy)のような気相蒸着法よりも簡単で安価な工程によりナノ粒子の成長を制御することができる。 The wet chemical process is a method of growing particles by putting a precursor substance in an organic solvent. When the crystal grows, the organic solvent is naturally coordinated on the surface of the quantum dot crystal and acts as a dispersant to control the growth of the crystal, so that the metal organic chemical vapor deposition (MOCVD) or the metal organic chemical vapor deposition (MOCVD) Nanoparticle growth can be controlled by a simpler and cheaper process than vapor phase deposition methods such as molecular beam epitaxy (MBE).

本発明に係る量子ドットの含有量は特に限定されず、例えば、自発光感光性樹脂組成物100重量%中、3〜80重量%、好ましくは5〜70重量%含まれてもよい。この時、含有量が3重量%未満であれば、発光効率がわずかであり、80重量%超過であれば、相対的に他の組成の含有量が不足して画素パターンを形成しにくい問題がある。 Content of the quantum dot which concerns on this invention is not specifically limited, For example, 3-80 weight% may be contained in 100 weight% of self-light-emitting photosensitive resin compositions, Preferably it may be contained 5-70 weight%. At this time, if the content is less than 3% by weight, the luminous efficiency is slight, and if it exceeds 80% by weight, there is a problem that it is difficult to form a pixel pattern because the content of other compositions is relatively insufficient. is there.

前記量子ドットと共に、本発明の特徴となる散乱粒子は、カラーフィルタの光効率を増加させるために使用する。光源から照射された光はカラーフィルタに臨界角を持って入射するが、この時、入射した光や量子ドットによって自発放出される自発放出光は、散乱粒子と会いながら光経路の増加によって発光強度が強まり、結果的にカラーフィルタの光効率を増加させる。 Along with the quantum dots, the scattering particles that characterize the present invention are used to increase the light efficiency of the color filter. Light emitted from the light source is incident on the color filter with a critical angle. At this time, incident light and spontaneously emitted light emitted spontaneously by quantum dots are emitted by increasing the light path while meeting scattered particles. As a result, the light efficiency of the color filter is increased.

前記散乱粒子は、通常の無機材料がすべて可能であり、好ましくは、金属酸化物を使用する。 The scattering particles can be any ordinary inorganic material, and preferably a metal oxide.

前記金属酸化物は、Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、In、およびこれらの組み合わせからなる群より選択された1種の金属を含む酸化物が可能である。 The metal oxide is Li, Be, B, Na, Mg, Al, Si, K, Ca, Sc, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, Rb, Sr, Y, Mo, Cs, Ba, La, Hf, W, Tl, Pb, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Ti, Sb, Sn, Zr, Oxides containing one metal selected from the group consisting of Nb, Ce, Ta, In, and combinations thereof are possible.

具体的には、Al、SiO、ZnO、ZrO、BaTiO、TiO、Ta、Ti、ITO、IZO、ATO、ZnO−Al、Nb、SnO、MgO、およびこれらの組み合わせからなる群より選択された1種が可能である。必要な場合、アクリレートなどの不飽和結合を有する化合物で表面処理された材質も使用可能である。 Specifically, Al 2 O 3, SiO 2 , ZnO, ZrO 2, BaTiO 3, TiO 2, Ta 2 O 5, Ti 3 O 5, ITO, IZO, ATO, ZnO-Al, Nb 2 O 3, SnO One selected from the group consisting of MgO, and combinations thereof is possible. If necessary, a material surface-treated with a compound having an unsaturated bond such as acrylate can also be used.

前記散乱粒子は、カラーフィルタの発光強度を十分に向上させられるように平均粒径および全体組成物中における含有量を限定する。 The scattering particles limit the average particle size and the content in the entire composition so that the emission intensity of the color filter can be sufficiently improved.

好ましくは、散乱粒子は、10〜1000nmの平均粒径を有すればよく、好ましくは100〜500nmの範囲のものを使用する。この時、粒子サイズが小さすぎると、量子ドットから放出された光の十分な散乱効果を期待することができず、これと逆に大きすぎる場合には、組成物中に沈んだり均一な品質の自発光層表面が得られないため、前記範囲内で適宜調節して使用する。 Preferably, the scattering particles may have an average particle diameter of 10 to 1000 nm, and those having a range of 100 to 500 nm are preferably used. At this time, if the particle size is too small, a sufficient scattering effect of the light emitted from the quantum dots cannot be expected. Conversely, if the particle size is too large, the particle will sink into the composition or have a uniform quality. Since the surface of the self-luminous layer cannot be obtained, it is appropriately adjusted within the above range.

また、自発光感光性樹脂組成物100重量%中において0.1〜50重量%を使用すればよく、好ましくは0.5〜30重量%使用してもよい。仮に、散乱粒子の含有量が前記範囲未満であれば、得ようとする発光強度を確保することができず、これと逆に前記範囲を超える場合、それ以上の発光強度の増加効果がわずかであるだけでなく、組成物の安定性低下の問題が発生するため、前記範囲内で適宜使用する。 Moreover, 0.1 to 50 weight% should just be used in 100 weight% of self-light-emitting photosensitive resin compositions, Preferably you may use 0.5 to 30 weight%. If the content of the scattering particles is less than the above range, the light emission intensity to be obtained cannot be ensured. Conversely, if the content exceeds the above range, the effect of increasing the light emission intensity beyond that is slight. In addition, there is a problem that the stability of the composition is lowered, so that the composition is appropriately used within the above range.

このような量子ドットおよび散乱粒子と共に、本発明に係る自発光感光性樹脂組成物は、光重合性化合物を含む。 Along with such quantum dots and scattering particles, the self-luminous photosensitive resin composition according to the present invention contains a photopolymerizable compound.

本発明の自発光感光性樹脂組成物に含有される光重合性化合物は、光および後述する光重合開始剤の作用で重合可能な化合物であって、単官能単量体、2官能単量体、その他の多官能単量体などが挙げられる。 The photopolymerizable compound contained in the self-luminous photosensitive resin composition of the present invention is a compound that can be polymerized by the action of light and a photopolymerization initiator described later, and is a monofunctional monomer or a bifunctional monomer. And other polyfunctional monomers.

単官能単量体の具体例としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、N−ビニルピロリドンなどが挙げられる。2官能単量体の具体例としては、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのビス(アクリロイルオキシエチル)エーテル、3−メチルペンタンジオールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Specific examples of the monofunctional monomer include nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N-vinyl pyrrolidone and the like. Specific examples of the bifunctional monomer include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and bisphenol. Examples thereof include bis (acryloyloxyethyl) ether of A and 3-methylpentanediol di (meth) acrylate.

その他の多官能単量体の具体例としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシレーテッドトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシレーテッドトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、エトキシレーテッドジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、プロポキシレーテッドジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、下記化学式1および2のように、水酸基あるいはカルボン酸基を有するジペンタエリスリトール(ポリ)アクリレートなどが挙げられる。 Specific examples of other polyfunctional monomers include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri ( (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa ( (Meth) acrylate, dipentaerythritol (poly) acrylate having a hydroxyl group or a carboxylic acid group as shown in the following chemical formulas 1 and 2, and the like. It is.

Figure 2016098375
Figure 2016098375

(前記化学式1において、Rはアクリレート基またはメタクリレート基であり、Rは水素、アクリロイル基またはメタクリロイル基である。) (In the chemical formula 1, R 1 is an acrylate group or a methacrylate group, and R 2 is hydrogen, an acryloyl group, or a methacryloyl group.)

Figure 2016098375
Figure 2016098375

(前記化学式2において、R〜Rは互いに同一または異なり、それぞれOH、炭素数1〜4のアルキル基、アクリレート基、メタクリレート基、または−ORである。この時、R〜Rのうちの少なくとも1つはアクリレート基またはメタクリレート基であり、R(In Formula 2, R 3 to R 5 are the same as or different from each other, and are each OH, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an acrylate group, a methacrylate group, or —OR 7. At this time, R 3 to R 5. At least one of which is an acrylate group or a methacrylate group, and R 7 is

Figure 2016098375
Figure 2016098375

である。Rは−C(=O)CHCHC(=O)OHである。RおよびRはアクリレート基またはメタクリレート基であり、R10は水素、アクリロイル基、メタクリロイル基、または−C(=O)CHCHC(=O)OHである。) It is. R 6 is —C (═O) CH 2 CH 2 C (═O) OH. R 8 and R 9 are acrylate groups or methacrylate groups, and R 10 is hydrogen, acryloyl group, methacryloyl group, or —C (═O) CH 2 CH 2 C (═O) OH. )

本発明の光重合性化合物は、これらのうち、2官能以上の多官能単量体が使用されてもよく、より好ましくは、カルボン酸基含有5官能光重合性化合物を用いることができる。 Among these, the polyfunctional monomer more than bifunctional may be used for the photopolymerizable compound of this invention, More preferably, a carboxylic acid group containing pentafunctional photopolymerizable compound can be used.

5官能以上の光重合性化合物を用いる場合、画素パターンの形成により優れている。特に、カルボン酸基が含有された5官能光重合性化合物の場合には、量子ドットの粒子凝集による発光特性の低下がなく、光反応性に優れて発光性に優れた画素パターンを形成することができる。 When a photopolymerizable compound having five or more functional groups is used, the formation of a pixel pattern is superior. In particular, in the case of a pentafunctional photopolymerizable compound containing a carboxylic acid group, there is no decrease in light emission characteristics due to particle aggregation of quantum dots, and a pixel pattern having excellent photoreactivity and excellent light emission is formed. Can do.

前記光重合性化合物の含有量は、自発光感光性樹脂組成物100重量%に対して、通常5〜70質量%、好ましくは10〜60質量%の範囲で使用される。この時、前記光重合性化合物が前述の含有量範囲で使用される場合、光源に対して画素パターンの形成が容易であるので好ましい。仮に、含有量が5質量%未満であれば、光による光硬化度が低下して画素パターンの形成が困難になり、逆に70質量%を超えると、パターン剥離の問題が発生する問題がある。 The content of the photopolymerizable compound is usually 5 to 70% by mass, preferably 10 to 60% by mass with respect to 100% by weight of the self-luminous photosensitive resin composition. At this time, when the photopolymerizable compound is used in the above-described content range, it is preferable because a pixel pattern can be easily formed with respect to the light source. If the content is less than 5% by mass, the degree of photocuring by light is lowered and it becomes difficult to form a pixel pattern. Conversely, if the content exceeds 70% by mass, there is a problem that a problem of pattern peeling occurs. .

光重合開始剤は、前記光重合性化合物の重合を開始するための化合物に制限されないが、トリアジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、オキシム化合物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される1種の化合物である。 The photopolymerization initiator is not limited to a compound for initiating polymerization of the photopolymerizable compound, but is selected from the group consisting of triazine compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, oxime compounds, and combinations thereof. A kind of compound.

前記光重合開始剤を含む自発光感光性樹脂組成物は高感度であり、この組成物を用いて形成されるカラーフィルタの画素ピクセルは、その画素部の強度やパターン性が良好になる。 The self-light-emitting photosensitive resin composition containing the photopolymerization initiator has high sensitivity, and the pixel pixel of the color filter formed using this composition has good strength and pattern property of the pixel portion.

トリアジン系化合物としては、例えば、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシナフチル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−ピペロニル−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシスチリル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[2−(5−メチルフラン−2−イル)エテニル]−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[2−(フラン−2−イル)エテニル]−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[2−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)エテニル]−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル]−1,3,5−トリアジンなどが挙げられる。 Examples of triazine compounds include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine and 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4- Methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxy Styryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4 -Bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino- 2-methylpheny ) Ethenyl] -1,3,5-triazine, such as 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine.

アセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、2−ヒドロキシ−1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−メチルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルホリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパン−1−オンのオリゴマーなどが挙げられる。また、下記化学式3に示す化合物が挙げられる。 Examples of the acetophenone compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl]. 2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- And oligomers of (4-morpholinophenyl) butan-1-one and 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propan-1-one. Moreover, the compound shown to following Chemical formula 3 is mentioned.

Figure 2016098375
Figure 2016098375

(前記化学式3において、R〜Rはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、OH、炭素数1〜12のアルキル基で置換もしくは非置換のフェニル基、炭素数1〜12のアルキル基で置換もしくは非置換のベンジル基、または炭素数1〜12のアルキル基で置換もしくは非置換のナフチル基である。) (In Formula 3, each of R 1 to R 4 is independently substituted with hydrogen, halogen, OH, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an unsubstituted phenyl group, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Or an unsubstituted benzyl group or a naphthyl group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)

前記化学式3に示す化合物の具体例としては、2−メチル−2−アミノ(4−モルホリノフェニル)エタン−1−オン、2−エチル−2−アミノ(4−モルホリノフェニル)エタン−1−オン、2−プロピル−2−アミノ(4−モルホリノフェニル)エタン−1−オン、2−ブチル−2−アミノ(4−モルホリノフェニル)エタン−1−オン、2−メチル−2−アミノ(4−モルホリノフェニル)プロパン−1−オン、2−メチル−2−アミノ(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン、2−エチル−2−アミノ(4−モルホリノフェニル)プロパン−1−オン、2−エチル−2−アミノ(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン、2−メチル−2−メチルアミノ(4−モルホリノフェニル)プロパン−1−オン、2−メチル−2−ジメチルアミノ(4−モルホリノフェニル)プロパン−1−オン、2−メチル−2−ジエチルアミノ(4−モルホリノフェニル)プロパン−1−オンなどが挙げられる。 Specific examples of the compound represented by the chemical formula 3 include 2-methyl-2-amino (4-morpholinophenyl) ethane-1-one, 2-ethyl-2-amino (4-morpholinophenyl) ethane-1-one, 2-propyl-2-amino (4-morpholinophenyl) ethane-1-one, 2-butyl-2-amino (4-morpholinophenyl) ethane-1-one, 2-methyl-2-amino (4-morpholinophenyl) ) Propan-1-one, 2-methyl-2-amino (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-ethyl-2-amino (4-morpholinophenyl) propan-1-one, 2-ethyl-2 -Amino (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-methyl-2-methylamino (4-morpholinophenyl) propan-1-one, 2-methyl-2- Methylamino (4-morpholinophenyl) propane-1-one, such as 2-methyl-2-diethylamino (4-morpholinophenyl) propane-1-one and the like.

前記ビイミダゾール化合物としては、例えば、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,3−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(アルコキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(トリアルコキシフェニル)ビイミダゾール、4,4’,5,5’位のフェニル基がカルボアルコキシ基によって置換されているイミダゾール化合物などが挙げられる。これらのうち、2,2’ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,3−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾールが好ましく使用される。 Examples of the biimidazole compound include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2,3-dichlorophenyl)- 4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra (alkoxyphenyl) biimidazole, 2,2′- Bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra (trialkoxyphenyl) biimidazole, an imidazole compound in which the phenyl group at the 4,4 ′, 5,5 ′ position is substituted by a carboalkoxy group Etc. Of these, 2,2′bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2,3-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5 5,5′-Tetraphenylbiimidazole is preferably used.

前記オキシム化合物としては、下記化学式4〜6に示す。 As said oxime compound, it shows to following Chemical formula 4-6.

Figure 2016098375
Figure 2016098375

これに加えて、本発明の効果を阻害しない場合、通常使用されている光重合開始剤を追加的に用いることができる。例えば、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、アントラセン系化合物、その他の光重合開始剤などが挙げられる。これらは、それぞれ単独または2種以上を組み合わせて使用できる。 In addition to this, when the effect of the present invention is not impaired, a photopolymerization initiator that is usually used can be additionally used. Examples include benzoin compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, anthracene compounds, and other photopolymerization initiators. These can be used alone or in combination of two or more.

ベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。 Examples of the benzoin compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.

ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、0−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルスルフィド、3,3’,4,4’−テトラ(tert−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、4,4’−ジ(N,N’−ジメチルアミノ)−ベンゾフェノンなどが挙げられる。 Examples of the benzophenone compounds include benzophenone, methyl 0-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, 3,3 ′, 4,4′-tetra (tert-butylperoxy). Carbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4,4′-di (N, N′-dimethylamino) -benzophenone and the like.

チオキサントン系化合物としては、例えば、2−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。 Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, and the like.

アントラセン系化合物としては、例えば、9,10−ジメトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジメトキシアントラセン、9,10−ジエトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。 Examples of the anthracene compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene and the like.

その他の光重合開始剤としては、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、10−ブチル−2−クロロアクリドン、2−エチルアントラキノン、ベンジル、9,10−フェナントレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などが用いられる。 Other photopolymerization initiators include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, phenylglyoxyl. Acid methyl, titanocene compounds and the like are used.

また、前記光重合開始剤に光重合開始補助剤を併用すると、これらを含む自発光感光性樹脂組成物がさらに高感度になり、カラーフィルタを形成する際の生産性が向上するので好ましい。 In addition, it is preferable to use a photopolymerization initiation auxiliary in combination with the photopolymerization initiator because the self-luminous photosensitive resin composition containing them becomes more sensitive and the productivity when forming a color filter is improved.

使用可能な光重合開始補助剤としては、アミン化合物、カルボン酸化合物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される1種の化合物が好ましく用いられる。 As the photopolymerization initiation auxiliary agent that can be used, one compound selected from the group consisting of amine compounds, carboxylic acid compounds, and combinations thereof is preferably used.

アミン化合物の具体例としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの脂肪族アミン化合物、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、安息香酸2−ジメチルアミノエチル、N,N−ジメチルパラトルイジン、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(通称:ミヒラーケトン)、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンなどの芳香族アミン化合物が挙げられる。アミン化合物としては、芳香族アミン化合物が好ましく使用される。 Specific examples of amine compounds include aliphatic amine compounds such as triethanolamine, methyldiethanolamine, and triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 4 -2-ethylhexyl dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (common name: Michler's ketone), 4,4'-bis (diethylamino) ) Aromatic amine compounds such as benzophenone. As the amine compound, an aromatic amine compound is preferably used.

カルボン酸化合物の具体例としては、フェニルチオ酢酸、メチルフェニルチオ酢酸、エチルフェニルチオ酢酸、メチルエチルフェニルチオ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、メトキシフェニルチオ酢酸、ジメトキシフェニルチオ酢酸、クロロフェニルチオ酢酸、ジクロロフェニルチオ酢酸、N−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、N−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸などの芳香族ヘテロ酢酸類が挙げられる。 Specific examples of the carboxylic acid compound include phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid, dimethoxyphenylthioacetic acid, chlorophenylthioacetic acid, dichlorophenylthioacetic acid. Aromatic heteroacetic acids such as N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, and naphthoxyacetic acid.

このような光重合開始剤の含有量は、全体組成物100重量%中、0.1〜20重量%、好ましくは0.5〜15重量%であり、光重合開始補助剤の含有量は、光重合開始剤100重量部対比、通常1〜200重量部、好ましくは10〜100重量部である。 The content of such a photopolymerization initiator is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, based on 100% by weight of the entire composition. It is 1-200 weight part normally with respect to 100 weight part of photoinitiators, Preferably it is 10-100 weight part.

前記光重合開始剤の含有量が前記範囲にあれば、自発光感光性樹脂組成物が高感度化され、画素部の強度や、この画素部の表面における平滑性が良好になる傾向があるので好ましい。また、光重合開始補助剤の含有量が前記範囲にあれば、自発光感光性樹脂組成物の感度効率性がさらに高まり、この組成物を用いて形成されるカラーフィルタの生産性が向上する傾向があるので好ましい。 If the content of the photopolymerization initiator is in the above range, the light-emitting photosensitive resin composition has high sensitivity, and the strength of the pixel portion and the smoothness on the surface of the pixel portion tend to be good. preferable. Further, if the content of the photopolymerization initiation auxiliary agent is within the above range, the sensitivity efficiency of the self-luminous photosensitive resin composition is further increased, and the productivity of the color filter formed using this composition tends to be improved. This is preferable.

アルカリ可溶性樹脂は、光や熱の作用による反応性およびアルカリ溶解性を有し、これは、カラーフィルタ製造のための現像段階で使用されたアルカリ性現像液に溶解可能な結合剤樹脂であればいずれも使用可能である。 The alkali-soluble resin has reactivity and alkali solubility due to the action of light and heat, and this is any binder resin that can be dissolved in the alkaline developer used in the development stage for color filter production. Can also be used.

好ましくは、前記アルカリ可溶性樹脂は、20〜200(KOHmg/g)の酸価を有するものを選定して使用する。酸価は、アクリル系重合体1gを中和するのに必要な水酸化カリウムの量(mg)として測定される値で溶解性に関与する。樹脂の酸価が前記範囲に属すると、現像液中の溶解性が向上して非露出部が溶解しやすく、感度が増加して、結果的に露出部のパターンが現像時に残って残膜率(film remaining ratio)が改善されるという利点がある。 Preferably, the alkali-soluble resin having an acid value of 20 to 200 (KOH mg / g) is selected and used. The acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide necessary to neutralize 1 g of the acrylic polymer and is related to solubility. When the acid value of the resin falls within the above range, the solubility in the developer is improved and the unexposed part is easily dissolved, the sensitivity is increased, and as a result, the pattern of the exposed part remains at the time of development and the remaining film ratio There is an advantage that (film retaining ratio) is improved.

また、前記アルカリ可溶性樹脂は、カラーフィルタに用いるための表面硬度向上のために、分子量および分子量分布度(MW/MN)の限定を考慮することができる。好ましくは、重量平均分子量が3,000〜200,000Da、好ましくは5,000〜100,000Daとなるようにし、分子量分布度は1.5〜6.0、好ましくは1.8〜4.0の範囲を有するように直接重合したり購入して使用する。前記範囲の分子量および分子量分布度を有するアルカリ可溶性樹脂は、すでに言及した硬度が向上し、高い残膜率だけでなく、現像液中の非露出部の溶解性が卓越で、解像度を向上させることができる。 In addition, the alkali-soluble resin can take into consideration limitations on molecular weight and molecular weight distribution (MW / MN) in order to improve surface hardness for use in a color filter. Preferably, the weight average molecular weight is 3,000 to 200,000 Da, preferably 5,000 to 100,000 Da, and the molecular weight distribution is 1.5 to 6.0, preferably 1.8 to 4.0. It is directly polymerized to have a range of or purchased and used. Alkali-soluble resins having molecular weights and molecular weight distributions in the above ranges have improved hardness, not only high residual film ratio, but also excellent resolution of unexposed areas in the developer and improved resolution. Can do.

前記アルカリ可溶性樹脂は、カルボキシル基含有不飽和単量体の重合体、またはこれと共重合可能な不飽和結合を有する単量体との共重合体、およびこれらの組み合わせからなる群より選択された1種を含む。 The alkali-soluble resin is selected from the group consisting of a polymer of a carboxyl group-containing unsaturated monomer, a copolymer with a monomer having an unsaturated bond copolymerizable therewith, and a combination thereof. Contains one species.

この時、カルボキシル基含有不飽和単量体は、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸などが可能である。具体的には、不飽和モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロロアクリル酸、桂皮酸などが挙げられる。不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸などが挙げられる。不飽和多価カルボン酸は、酸無水物であってもよく、具体的には、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物などが挙げられる。また、不飽和多価カルボン酸は、そのモノ(2−メタクリロイルオキシアルキル)エステルであってもよく、例えば、コハク酸モノ(2−アクリロイルオキシエチル)、コハク酸モノ(2−メタクリロイルオキシエチル)、フタル酸モノ(2−アクリロイルオキシエチル)、フタル酸モノ(2−メタクリロイルオキシエチル)などが挙げられる。不飽和多価カルボン酸は、その両末端のジカルボキシ重合体のモノ(メタ)アクリレートであってもよく、例えば、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレートなどが挙げられる。これらカルボキシル基含有単量体は、それぞれ単独または2種以上を混合して使用できる。 In this case, the carboxyl group-containing unsaturated monomer can be an unsaturated monocarboxylic acid, an unsaturated dicarboxylic acid, an unsaturated tricarboxylic acid, or the like. Specifically, examples of the unsaturated monocarboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, and cinnamic acid. Examples of the unsaturated dicarboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and mesaconic acid. The unsaturated polyvalent carboxylic acid may be an acid anhydride, and specific examples include maleic acid anhydride, itaconic acid anhydride, citraconic acid anhydride, and the like. In addition, the unsaturated polyvalent carboxylic acid may be a mono (2-methacryloyloxyalkyl) ester such as succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl), succinic acid mono (2-methacryloyloxyethyl), Examples thereof include mono (2-acryloyloxyethyl) phthalate and mono (2-methacryloyloxyethyl) phthalate. The unsaturated polycarboxylic acid may be a mono (meth) acrylate of a dicarboxy polymer at both ends thereof, and examples thereof include ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate and ω-carboxypolycaprolactone monomethacrylate. These carboxyl group-containing monomers can be used alone or in admixture of two or more.

また、カルボキシル基含有不飽和単量体と共重合可能な単量体は、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル化合物、不飽和カルボン酸グリシジルエステル化合物、カルボン酸ビニルエステル化合物、不飽和エーテル類化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和イミド類化合物、脂肪族共役ジエン類化合物、分子鎖の末端にモノアクリロイル基またはモノメタクリロイル基を有する巨大単量体、バルキー性単量体、およびこれらの組み合わせからなる群より選択された1種が可能である。 Monomers that can be copolymerized with a carboxyl group-containing unsaturated monomer include aromatic vinyl compounds, unsaturated carboxylic acid ester compounds, unsaturated carboxylic acid aminoalkyl ester compounds, unsaturated carboxylic acid glycidyl ester compounds, and carboxylic acids. Acid vinyl ester compound, unsaturated ether compound, vinyl cyanide compound, unsaturated imide compound, aliphatic conjugated diene compound, giant monomer having monoacryloyl group or monomethacryloyl group at the end of molecular chain, bulky property One type selected from the group consisting of monomers and combinations thereof is possible.

より具体的には、前記共重合可能な単量体は、スチレン、α−メチルスチレン、o−ビニルトルエン、m−ビニルトルエン、p−ビニルトルエン、p−クロロスチレン、o−メトキシスチレン、m−メトキシスチレン、p−メトキシスチレン、o−ビニルベンジルメチルエーテル、m−ビニルベンジルメチルエーテル、p−ビニルベンジルメチルエーテル、o−ビニルベンジルグリシジルエーテル、m−ビニルベンジルグリシジルエーテル、p−ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデンなどの芳香族ビニル化合物;メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルアクリレート、n−プロピルメタクリレート、i−プロピルアクリレート、i−プロピルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、i−ブチルアクリレート、i−ブチルメタクリレート、sec−ブチルアクリレート、sec−ブチルメタクリレート、t−ブチルアクリレート、t−ブチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、3−ヒドロキシブチルアクリレート、3−ヒドロキシブチルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、2−メトキシエチルメタクリレート、2−フェノキシエチルアクリレート、2−フェノキシエチルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタジエチルメタクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル;2−アミノエチルアクリレート、2−アミノエチルメタクリレート、2−ジメチルアミノエチルアクリレート、2−ジメチルアミノエチルメタクリレート、2−アミノプロピルアクリレート、2−アミノプロピルメタクリレート、2−ジメチルアミノプロピルアクリレート、2−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、3−アミノプロピルアクリレート、3−アミノプロピルメタクリレート、3−ジメチルアミノプロピルアクリレート、3−ジメチルアミノプロピルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル化合物;グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル化合物;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル化合物;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和エーテル化合物;アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合物;アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、N−2−ヒドロキシエチルアクリルアミド、N−2−ヒドロキシエチルメタクリルアミドなどの不飽和アミド類;マレイミド、ベンジルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドなどの不飽和イミド化合物;1,3−ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどの脂肪族共役ジエン類;およびポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−n−ブチルアクリレート、ポリ−n−ブチルメタクリレート、ポリシロキサンの重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基またはモノメタクリロイル基を有する巨大単量体類;比誘電定数値を低下させられるノルボルニル骨格を有する単量体、アダマンタン骨格を有する単量体、ロジン骨格を有する単量体などのバルキー性単量体が使用可能である。 More specifically, the copolymerizable monomer is styrene, α-methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m- Methoxy styrene, p-methoxy styrene, o-vinyl benzyl methyl ether, m-vinyl benzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether, p-vinyl benzyl glycidyl ether, Aromatic vinyl compounds such as indene; methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl acrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl Acrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl acrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl methacrylate, 4- Hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate Benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol Methacrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol methacrylate, methoxypropylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol methacrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate, isobornyl acrylate Isobornyl methacrylate, dicyclopentadienyl acrylate, dicyclopentadiethyl methacrylate, adamantyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, Unsaturated carboxylic acid esters such as glycerol monoacrylate and glycerol monomethacrylate; 2-aminoethyl acrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-aminopropyl acrylate, 2-amino Propyl methacrylate, 2-dimethylaminopropyl acrylate, 2-dimethylaminopropyl methacrylate, 3-amino Unsaturated carboxylic acid aminoalkyl ester compounds such as propyl acrylate, 3-aminopropyl methacrylate, 3-dimethylaminopropyl acrylate and 3-dimethylaminopropyl methacrylate; Unsaturated carboxylic acid glycidyl ester compounds such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; vinyl acetate Carboxylic acid vinyl ester compounds such as vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl benzoate; unsaturated ether compounds such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and allyl glycidyl ether; acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, cyanide Vinyl cyanide compounds such as vinylidene; acrylamide, methacrylamide, α-chloroacrylamide, N-2-hydroxy Unsaturated amides such as til acrylamide and N-2-hydroxyethyl methacrylamide; unsaturated imide compounds such as maleimide, benzylmaleimide, N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide; 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene and the like Aliphatic conjugated dienes; and polystyrene, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, poly-n-butyl acrylate, poly-n-butyl methacrylate, polysiloxane having a monoacryloyl group or a monomethacryloyl group at the end of the polymer molecular chain Bulky monomers; bulky monomers such as a monomer having a norbornyl skeleton, a monomer having an adamantane skeleton, and a monomer having a rosin skeleton that can reduce the relative dielectric constant value can be used.

このようなアルカリ可溶性樹脂の含有量は、全体組成物100重量%中、5〜80重量%、好ましくは10〜70重量%含まれてもよい。アルカリ可溶性樹脂の含有量が5〜80重量%の範囲内の場合、現像液への溶解性が十分でパターンの形成が容易であり、現像時に露光部の画素部分の膜減少が防止され、非画素部分の欠落性が良好になる。 The content of such an alkali-soluble resin may be contained in 5 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight, in 100% by weight of the entire composition. When the content of the alkali-soluble resin is in the range of 5 to 80% by weight, the solubility in the developer is sufficient and the pattern can be easily formed. The missing part of the pixel portion is improved.

溶剤は、前記言及したような組成を溶解または分散させられるものであればいずれも使用し、本発明において特に限定しない。代表的には、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、芳香族炭化水素類、ケトン類、低級および高級アルコール類、環状エステル類などが挙げられる。より具体的には、前記溶剤として、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキレングリコールモノアルキルエーテル類;ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類;メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、およびメトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類;ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類;メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類;エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類;3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類;γ−ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。 Any solvent can be used as long as it can dissolve or disperse the above-mentioned composition, and is not particularly limited in the present invention. Typically, alkylene glycol monoalkyl ethers, alkylene glycol alkyl ether acetates, aromatic hydrocarbons, ketones, lower and higher alcohols, cyclic esters and the like can be mentioned. More specifically, as the solvent, alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether; diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl Diethylene glycol dialkyl ethers such as ether and diethylene glycol dibutyl ether; methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate And alkylene glycol alkyl ether acetates such as methoxypentyl acetate; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mesitylene; ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; ethanol, propanol, Examples include alcohols such as butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, and glycerin; esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate; and cyclic esters such as γ-butyrolactone.

前記溶剤のうち、塗布性、乾燥性の面で、好ましくは、前記溶剤のうち、沸点が100〜200℃の有機溶剤が挙げられ、より好ましくは、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、3−エトキシプロピオン酸エチルや、3−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類が挙げられ、さらに好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチルなどが挙げられる。これら溶剤は、それぞれ単独または2種類以上を混合して使用できる。 Of the above solvents, organic solvents having a boiling point of 100 to 200 ° C. are preferable from the viewpoint of coating property and drying property, and more preferable are alkylene glycol alkyl ether acetates, ketones, 3 -Esters such as ethyl ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate, and more preferably, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxy And methyl propionate. These solvents can be used alone or in admixture of two or more.

このような溶剤は、全体組成物100重量%を満足するように、残部として使用できる。このような含有量は、組成の分散安定性および製造工程における工程の容易性(例、塗布性)を考慮して選定された範囲である。 Such a solvent can be used as the balance so as to satisfy 100% by weight of the total composition. Such a content is a range selected in consideration of the dispersion stability of the composition and the ease of the process in the production process (eg, coating property).

本発明に係る自発光感光性樹脂組成物は、湿式コーティングによってカラーフィルタを製造することができ、この時、湿式コーティング方法として、ロールコーター、スピンコーター、スリットアンドスピンコーター、スリットコーター(ダイコーターともいう)、インクジェットなどの塗布装置が用いられる。 The self-luminous photosensitive resin composition according to the present invention can produce a color filter by wet coating. At this time, as a wet coating method, a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater (also called a die coater). A coating device such as an ink jet is used.

本発明は、前述の自発光感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタを提供する。 The present invention provides a color filter manufactured with the above-mentioned self-luminous photosensitive resin composition.

本発明のカラーフィルタは、画像表示装置に適用される場合に、光源の光によって自己発光し、散乱粒子を通して光経路を増加させるため、より優れた光効率を実現することができる。また、色相を有する光が放出されるものであるため、色再現性がより優れ、光ルミネッセンスによって全方向に光が放出されるため、視野角も改善できる。 When the color filter of the present invention is applied to an image display device, it self-emits by the light of the light source and increases the light path through the scattering particles, so that it is possible to realize better light efficiency. Further, since light having a hue is emitted, the color reproducibility is more excellent, and light is emitted in all directions by photoluminescence, so that the viewing angle can be improved.

特に、カラーフィルタに別途の散乱粒子を含む層を形成する方式ではなく、1つの層に量子ドット、散乱粒子を同時に含めて1つの層をなすため、工程の簡素化だけでなく、カラーフィルタの薄膜化を達成することができる。 In particular, it is not a method of forming a layer containing separate scattering particles in the color filter, but one layer is formed by including quantum dots and scattering particles in one layer at the same time. Thinning can be achieved.

前記カラーフィルタは、基板と、前記基板の上部に形成されたパターン層とを含む。 The color filter includes a substrate and a pattern layer formed on the substrate.

前記基板は、カラーフィルタ自体の基板であってよく、またはディスプレイ装置などにカラーフィルタが位置する部位であってもよいもので、特に制限はない。例えば、ガラス、シリコン(Si)、シリコン酸化物(SiO)、または高分子基板が用いられる。具体的には、高分子基板は、ポリエーテルスルホン(polyethersulfone、PES)またはポリカーボネート(polycarbonate、PC)などであってもよい。 The substrate may be a substrate of the color filter itself, or may be a part where the color filter is located on a display device or the like, and is not particularly limited. For example, glass, silicon (Si), silicon oxide (SiO x ), or a polymer substrate is used. Specifically, the polymer substrate may be polyethersulfone (PES) or polycarbonate (PC).

前記パターン層は、本発明の自発光感光性樹脂組成物を含む層で、前記自発光感光性樹脂組成物を塗布し、所定のパターンに露光、現像および熱硬化して形成された層であってよい。 The pattern layer is a layer containing the self-luminous photosensitive resin composition of the present invention, and is a layer formed by applying the self-luminous photosensitive resin composition, exposing to a predetermined pattern, developing and thermosetting. It's okay.

本発明の一実施形態によれば、前記自発光感光性樹脂組成物で形成されたパターン層は、赤色量子ドットを含む赤色パターン層、緑色量子ドットを含む緑色パターン層、および青色量子ドットを含む青色パターン層を備えることができる。光照射時、赤色パターン層は赤色光を、緑色パターン層は緑色光を、青色パターン層は青色光を放出する。 According to an embodiment of the present invention, the pattern layer formed of the self-luminous photosensitive resin composition includes a red pattern layer including red quantum dots, a green pattern layer including green quantum dots, and a blue quantum dot. A blue pattern layer can be provided. During light irradiation, the red pattern layer emits red light, the green pattern layer emits green light, and the blue pattern layer emits blue light.

その場合に、画像表示装置に適用時、光源の放出光が特に限定されないが、より優れた色再現性の側面で青色光を放出する光源を用いることができる。 In this case, the light emitted from the light source is not particularly limited when applied to an image display device, but a light source that emits blue light can be used in terms of better color reproducibility.

本発明の他の実施形態によれば、前記パターン層は、赤色パターン層、緑色パターン層、および青色パターン層のうちの2種の色相のパターン層のみを備えてもよい。その場合には、前記パターン層は、量子ドットを含まない透明パターン層をさらに備える。 According to another embodiment of the present invention, the pattern layer may include only a pattern layer having two hues among a red pattern layer, a green pattern layer, and a blue pattern layer. In that case, the said pattern layer is further equipped with the transparent pattern layer which does not contain a quantum dot.

2種の色相のパターン層のみを備える場合には、それに含まない残りの色相を示す波長の光を放出する光源を用いることができる。例えば、赤色パターン層および緑色パターン層を含む場合には、青色光を放出する光源を使用してもよい。その場合に、赤色量子ドットは赤色光を、緑色量子ドットは緑色光を放出し、透明パターン層は青色光がそのまま透過して青色を示す。 In the case where only two types of hue pattern layers are provided, a light source that emits light having a wavelength indicating the remaining hue not included in the pattern layer can be used. For example, when a red pattern layer and a green pattern layer are included, a light source that emits blue light may be used. In this case, the red quantum dots emit red light, the green quantum dots emit green light, and the transparent pattern layer transmits blue light as it is to show blue.

前述の基板およびパターン層を含むカラーフィルタは、各パターンの間に形成された隔壁をさらに含むことができ、ブラックマトリックスをさらに含んでもよい。また、カラーフィルタのパターン層の上部に形成された保護膜をさらに含んでもよい。 The color filter including the substrate and the pattern layer may further include a partition formed between the patterns, and may further include a black matrix. Further, it may further include a protective film formed on the pattern layer of the color filter.

また、本発明は、前記カラーフィルタを含む画像表示装置を提供する。 The present invention also provides an image display device including the color filter.

前記画像表示装置は、通常の液晶表示装置だけでなく、電界発光表示装置、プラズマ表示装置、電界放出表示装置などの各種画像表示装置が使用可能である。 As the image display device, not only a normal liquid crystal display device but also various image display devices such as an electroluminescence display device, a plasma display device, and a field emission display device can be used.

本発明に係る画像表示装置は、光効率に優れて高い輝度を示し、色再現性に優れ、広い視野角を有する。 The image display device according to the present invention has excellent luminous efficiency, high luminance, excellent color reproducibility, and a wide viewing angle.

以下、本発明の理解のために好ましい実施例を提示するが、これらの実施例は本発明を例示するものに過ぎず、添付した特許請求の範囲を制限するものではなく、本発明の範疇および技術思想の範囲内で実施例に対する多様な変更および修正が可能であることは当業者にとって明らかであり、このような変形および修正が添付した特許請求の範囲に属することも当然である。 In order that the invention may be understood, preferred embodiments thereof are set forth below, but these embodiments are merely illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the appended claims. It will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made to the embodiments within the scope of the technical idea, and such changes and modifications should be within the scope of the appended claims.

製造例1.CdSe(コア)/ZnS(シェル)構造の緑色量子ドットA−1の合成Production Example 1 Synthesis of green quantum dot A-1 having CdSe (core) / ZnS (shell) structure

CdO(0.4mmol)と酢酸亜鉛(Zinc acetate)(4mmol)、オレイン酸(Oleic acid)(5.5mL)を、1−オクタデセン(1−Octadecene)(20mL)と共に反応器に入れて、150℃に加熱して反応させた。以後、亜鉛にオレイン酸が置換されることによって生成された酢酸(acetic acid)を除去するために、前記反応物を100mTorrの真空下、20分間放置した。 CdO (0.4 mmol), zinc acetate (4 mmol), and oleic acid (5.5 mL) were placed in a reactor together with 1-octadecene (20 mL) at 150 ° C. To be reacted. Thereafter, in order to remove acetic acid generated by substituting oleic acid for zinc, the reaction was left under a vacuum of 100 mTorr for 20 minutes.

その後、310℃の熱を加えて透明な混合物を得た後、これを20分間310℃を維持後、0.4mmolのSe粉末と2.3mmolのS粉末を3mLのトリオクチルホスフィン(trioctylphosphine)に溶解させたSeおよびS溶液を、Cd(OA)およびZn(OA)溶液が入っている反応器に迅速に注入した。これから得た混合物を310℃で5分間成長させた後、氷浴(ice bath)を用いて成長を中断させた。 Thereafter, a heat of 310 ° C. was applied to obtain a transparent mixture, which was maintained at 310 ° C. for 20 minutes, and then 0.4 mmol of Se powder and 2.3 mmol of S powder were added to 3 mL of trioctylphosphine. The dissolved Se and S solutions were rapidly injected into the reactor containing the Cd (OA) 2 and Zn (OA) 2 solutions. The resulting mixture was grown at 310 ° C. for 5 minutes, and then the growth was interrupted using an ice bath.

その後、エタノールで沈殿させて、遠心分離機を用いて量子ドットを分離し、余分の不純物はクロロホルム(chloroform)とエタノールを用いて洗い流すことにより、オレイン酸で安定化された、コア粒径とシェル厚みの合計が3〜5nmの粒子が分布されたCdSe(コア)/ZnS(シェル)構造の量子ドットA−1を得た。 After that, precipitation with ethanol, separation of quantum dots using a centrifuge, excess impurities are washed away with chloroform and ethanol, stabilized with oleic acid, core particle size and shell A quantum dot A-1 having a CdSe (core) / ZnS (shell) structure in which particles having a total thickness of 3 to 5 nm were distributed was obtained.

製造例2.アルカリ可溶性樹脂の合成Production Example 2 Synthesis of alkali-soluble resin

撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコを用意し、一方、N−ベンジルマレイミド45重量部、メタクリル酸45重量部、トリシクロデシルメタクリレート10重量部、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート4重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(以下、PGMEA)40重量部を投入後撹拌混合して、モノマー滴下ロートを用意し、n−ドデカンジオール6重量部、PGMEA24重量部を入れて撹拌混合して、連鎖移動剤滴下ロートを用意した。 A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen introduction tube was prepared, while N-benzylmaleimide 45 parts by weight, methacrylic acid 45 parts by weight, tricyclodecyl methacrylate 10 parts by weight, t- 4 parts by weight of butylperoxy-2-ethylhexanoate and 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter PGMEA) were added and mixed by stirring to prepare a monomer dropping funnel, 6 parts by weight of n-dodecanediol, 24 parts by weight of PGMEA was added and mixed by stirring to prepare a chain transfer agent dropping funnel.

以後、フラスコにPGMEA395重量部を導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素にした後撹拌しながら、フラスコの温度を90℃まで昇温した。 Thereafter, 395 parts by weight of PGMEA was introduced into the flask, the atmosphere in the flask was changed from air to nitrogen, and the temperature of the flask was raised to 90 ° C. while stirring.

次に、モノマーおよび連鎖移動剤を滴下ロートから滴下開始した。滴下は90℃を維持しながらそれぞれ2時間進行させ、1時間後に110℃に昇温して3時間維持後、ガス導入管を導入させて、酸素/窒素=5/95(v/v)混合ガスのバブリングを開始した。 Next, the dropping of the monomer and the chain transfer agent was started from the dropping funnel. The dropwise addition proceeds for 2 hours while maintaining 90 ° C., 1 hour later, the temperature is raised to 110 ° C. and maintained for 3 hours, and then a gas introduction pipe is introduced to mix oxygen / nitrogen = 5/95 (v / v) Gas bubbling started.

次に、グリシジルメタクリレート10重量部、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)0.4重量部、トリエチルアミン0.8重量部をフラスコ内に投入して、110℃で8時間反応を継続し、その後、室温まで冷却しながら、固形分29.1重量%、重量平均分子量32,000、酸価が114mgKOH/gのアルカリ可溶性樹脂を得た。 Next, 10 parts by weight of glycidyl methacrylate, 0.4 part by weight of 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), and 0.8 part by weight of triethylamine were charged into the flask, and the mixture was heated at 110 ° C. for 8 parts. The reaction was continued for a period of time, and then cooled to room temperature to obtain an alkali-soluble resin having a solid content of 29.1% by weight, a weight average molecular weight of 32,000, and an acid value of 114 mgKOH / g.

実施例1〜16および比較例1〜6:単層カラーフィルタの製造Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 6: Production of a single-layer color filter

下記表1〜4に記載されているように、それぞれ成分を混合した後、全体固形分が20重量%となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈した後、十分に撹拌して、自発光感光性樹脂組成物を得た。表1は、実施例および比較例で使用した散乱粒子の種類について示した。また、表2は、散乱粒子を、TiOを用いた実施例の組成を示し、表3は、Alを用いた実施例およびTiOの含有量を異ならせた実施例の組成を示した。これに加えて、表4には、比較例で使用した組成を示した。 As described in the following Tables 1 to 4, after mixing each component, after diluting with propylene glycol monomethyl ether acetate so that the total solid content becomes 20 wt%, the mixture is sufficiently stirred and self-luminous photosensitivity. A functional resin composition was obtained. Table 1 shows the types of scattering particles used in Examples and Comparative Examples. Table 2 shows the composition of the example using TiO 2 as the scattering particles, and Table 3 shows the composition of the example using Al 2 O 3 and the example using different contents of TiO 2. Indicated. In addition to this, Table 4 shows the compositions used in the comparative examples.

Figure 2016098375
Figure 2016098375

Figure 2016098375
Figure 2016098375

Figure 2016098375
Figure 2016098375

Figure 2016098375
Figure 2016098375

前記実施例1〜16および比較例1〜6で製造された自発光感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタを製造した。すなわち、前記それぞれの自発光感光性樹脂組成物をスピンコーティング法でガラス基板上に塗布した後、加熱板上に置いて100℃の温度で3分間維持して、薄膜を形成させた。 Color filters were produced using the self-luminous photosensitive resin compositions produced in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 6. That is, each of the self-luminous photosensitive resin compositions was applied onto a glass substrate by a spin coating method and then placed on a heating plate and maintained at a temperature of 100 ° C. for 3 minutes to form a thin film.

次に、前記薄膜上に、横x縦20mmx20mmの正方形の透過パターンと1〜100μmのライン/スペースパターンとを有する試験フォトマスクを乗せて、試験フォトマスクとの間隔を100μmにして紫外線を照射した。 Next, a test photomask having a square transmission pattern of horizontal x vertical 20 mm x 20 mm and a line / space pattern of 1 to 100 µm was placed on the thin film, and the ultraviolet ray was irradiated with an interval of 100 µm from the test photomask. .

この時、紫外線光源はウシオ電機(株)製の超高圧水銀ランプ(商品名USH−250D)を用いて、大気雰囲気下、200mJ/cmの露光量(365nm)で光照射し、特別な光学フィルタは用いなかった。 At this time, the ultraviolet light source was irradiated with light using an ultrahigh pressure mercury lamp (trade name USH-250D) manufactured by USHIO ELECTRIC CO., LTD. At an exposure amount (365 nm) of 200 mJ / cm 2 in an air atmosphere. No filter was used.

前記紫外線の照射された薄膜をpH10.5のKOH水溶液現像溶液に80秒間浸漬して現像した。この薄膜が被せられたガラス板を蒸留水を用いて洗浄した後、窒素ガスを吹き付けて乾燥し、150℃の加熱オーブンで10分間加熱して、カラーフィルタパターンを製造した。前記製造された自発光カラーパターンのフィルム厚みは5.0μmであった。 The thin film irradiated with the ultraviolet rays was developed by immersing in a KOH aqueous solution developing solution having a pH of 10.5 for 80 seconds. The glass plate covered with the thin film was washed with distilled water, dried by blowing nitrogen gas, and heated in a heating oven at 150 ° C. for 10 minutes to produce a color filter pattern. The film thickness of the manufactured self-luminous color pattern was 5.0 μm.

比較例7:多層カラーフィルタの製造Comparative Example 7: Production of multilayer color filter

前記実施例1の組成において、量子ドットは含まず、散乱粒子E−1を35重量%含む第1組成物と、散乱粒子は含まず、量子ドットA−1のみを35重量%含む第2組成物とを製造した。 In the composition of Example 1, the first composition does not include quantum dots and includes 35% by weight of scattering particles E-1, and the second composition does not include scattering particles and includes only 35% by weight of quantum dots A-1. Manufactured.

カラーフィルタの製造方法は前記と同様であるが、比較例7では、基板に第1組成物、第2組成物を順次に積層した。 The manufacturing method of the color filter is the same as described above, but in Comparative Example 7, the first composition and the second composition were sequentially laminated on the substrate.

実験例1:微細パターンの測定 Experimental Example 1: Measurement of fine pattern

前記実施例1〜16および比較例1〜6で製造された自発光感光性樹脂を用いて製造されたカラーフィルタのうち、100μmに設計されたライン/スペースパターンマスクを介して得られた、パターンの大きさをOM装備(ECLIPSE LV100POLニコン社)によりパターンの大きさを測定した。 Of the color filters manufactured using the self-luminous photosensitive resins manufactured in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 6, the pattern was obtained through a line / space pattern mask designed to 100 μm. The size of the pattern was measured with an OM equipment (ECLIPSE LV100POL Nikon).

Figure 2016098375
Figure 2016098375

ライン/スペースパターンマスクの設計値と、得られた微細パターンの測定値との差が20um以上であれば、微細画素の実現が困難になり、マイナス値を有すると、工程不良をもたらす臨界数値を意味する。表5を参照すれば、本発明により量子ドットと散乱粒子を同時に用いても微細パターンの形成に問題がないことを確認することができた。 If the difference between the design value of the line / space pattern mask and the measurement value of the obtained fine pattern is 20 um or more, it becomes difficult to realize a fine pixel. means. Referring to Table 5, it was confirmed that there was no problem in forming a fine pattern even if the quantum dots and the scattering particles were used simultaneously according to the present invention.

実験例2:発光強度の測定 Experimental example 2: Measurement of emission intensity

前記実施例1〜16および比較例1〜6で製造された自発光感光性樹脂を用いて製造されたカラーフィルタのうち、20x20mmの正方形のパターンに形成された部分に、365nmのTube型4W UV照射機(VL−4LC、VILBER LOURMAT)により光変換された領域を測定し、実施例1〜12および比較例1〜3および比較例5〜6は520nm領域を、実施例13〜16および比較例4は640nm領域における発光強度をSpectrum meter(Ocean Optics社)を用いて測定した。 Of the color filters manufactured using the self-luminous photosensitive resins manufactured in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 6, the portion of the color filter formed in a 20 × 20 mm square pattern has a 365 nm tube type 4W UV. The region optically converted by an irradiator (VL-4LC, VILBER LOURMAT) was measured. Examples 1-12, Comparative Examples 1-3, and Comparative Examples 5-6 were 520 nm regions, Examples 13-16, and Comparative Examples. 4 measured the light emission intensity in a 640 nm area | region using Spectrum meter (Ocean Optics).

Figure 2016098375
Figure 2016098375

測定された発光強度が高いほど、光効率が高いことを意味する。そこで、表6をみると、量子ドットと散乱粒子を使用しなかった比較例3および4に比べて、実施例1〜16の場合、発光強度が向上したことを確認することができた。また、積層された構造を有する比較例7の場合、散乱粒子のみを含有する層において光源の吸収が発生し、自発光層に到達する光源の強度が減少し、これによって光効率が低下したことを確認することができた。 The higher the measured emission intensity, the higher the light efficiency. Then, when Table 6 was seen, compared with the comparative examples 3 and 4 which did not use a quantum dot and a scattering particle, it was able to confirm that the emitted light intensity improved in the case of Examples 1-16. Further, in the case of Comparative Example 7 having a laminated structure, absorption of the light source occurs in the layer containing only scattering particles, and the intensity of the light source reaching the self-luminous layer is reduced, thereby reducing the light efficiency. I was able to confirm.

実験例3:沈降安定性の評価 Experimental Example 3: Evaluation of sedimentation stability

前記実施例および比較例により製造された自発光感光性樹脂組成物を100mlメスシリンダに50mlを投入後、散乱体の沈降による上層部の相分離現象を肉眼で確認した。 50 ml of the self-luminous photosensitive resin composition produced according to the above examples and comparative examples was put into a 100 ml graduated cylinder, and then the phase separation phenomenon of the upper layer due to sedimentation of the scatterer was confirmed with the naked eye.

評価はそれぞれ6、18、36、72、100時間ごとに確認して、各サンプルが5ml以上相分離が確認された時間を測定した。 The evaluation was confirmed every 6, 18, 36, 72, and 100 hours, respectively, and the time when each sample was confirmed to have phase separation of 5 ml or more was measured.

Figure 2016098375
Figure 2016098375

一般的に、散乱体の沈降は自然的な現象であるが、カラーフィルタ作製工程中に相分離が起こると、コーティング安定性に問題を引き起こすことがある。したがって、サンプルの相分離が確認された時間が6時間以上であれば、組成物の安定性に問題がないと判断することができる。 Generally, sedimentation of scatterers is a natural phenomenon, but if phase separation occurs during the color filter manufacturing process, it may cause problems in coating stability. Therefore, if the time when the phase separation of the sample is confirmed is 6 hours or more, it can be determined that there is no problem in the stability of the composition.

前記表7を参照すれば、実施例1〜16がいずれも6時間以上の沈降安定性を示していて、組成物の安定性に問題がないことを確認することができた。 Referring to Table 7, it can be confirmed that Examples 1 to 16 all showed sedimentation stability of 6 hours or more, and there was no problem in the stability of the composition.

本発明に係る自発光感光性樹脂組成物は、画像表示装置のカラーフィルタに導入され、優れた色再現特性および輝度を維持することで、高品位の鮮やかな画質を実現することができる。 The self-luminous photosensitive resin composition according to the present invention is introduced into a color filter of an image display device, and can maintain high color reproduction characteristics and luminance, thereby realizing a high-quality vivid image quality.

1:基板
3:カラーフィルタ
1: Substrate 3: Color filter

Claims (9)

量子ドット、散乱粒子、光重合性化合物、光重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂、および溶剤を含み、
前記散乱粒子は、平均粒径が30〜1000nmの金属酸化物であることを特徴とする自発光感光性樹脂組成物。
Including quantum dots, scattering particles, photopolymerizable compounds, photopolymerization initiators, alkali-soluble resins, and solvents,
The scattering particle is a metal oxide having an average particle diameter of 30 to 1000 nm.
前記金属酸化物は、Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、およびInからなる群より選択された1種以上の金属を含む酸化物であることを特徴とする請求項1に記載の自発光感光性樹脂組成物。 The metal oxide is Li, Be, B, Na, Mg, Al, Si, K, Ca, Sc, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, Rb, Sr, Y, Mo, Cs, Ba, La, Hf, W, Tl, Pb, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Ti, Sb, Sn, Zr, The self-luminous photosensitive resin composition according to claim 1, which is an oxide containing one or more metals selected from the group consisting of Nb, Ce, Ta, and In. 前記金属酸化物は、Al、SiO、ZnO、ZrO、BaTiO、TiO、Ta、Ti、ITO、IZO、ATO、ZnO−Al、Nb、SnO、およびMgOからなる群より選択された1種以上を含むことを特徴とする請求項1に記載の自発光感光性樹脂組成物。 The metal oxide includes Al 2 O 3 , SiO 2 , ZnO, ZrO 2 , BaTiO 3 , TiO 2 , Ta 2 O 5 , Ti 3 O 5 , ITO, IZO, ATO, ZnO-Al, Nb 2 O 3 , The self-luminous photosensitive resin composition according to claim 1, comprising at least one selected from the group consisting of SnO and MgO. 前記量子ドットは、II−VI族半導体化合物;III−V族半導体化合物;IV−VI族半導体化合物;およびIV族元素またはこれを含む化合物;からなる群より選択された1種以上を含むことを特徴とする請求項1に記載の自発光感光性樹脂組成物。 The quantum dot includes at least one selected from the group consisting of a II-VI group semiconductor compound; a III-V group semiconductor compound; an IV-VI group semiconductor compound; and a group IV element or a compound containing the group IV element. The self-luminous photosensitive resin composition according to claim 1, wherein 前記散乱粒子は、平均粒径が100〜500nmの金属酸化物であることを特徴とする請求項1に記載の自発光感光性樹脂組成物。 The self-luminous photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the scattering particles are a metal oxide having an average particle diameter of 100 to 500 nm. 前記自発光感光性樹脂組成物は、全体組成物の重量100重量%を満足するように、
量子ドット3〜80重量%、
散乱粒子0.1〜50重量%、
光重合性化合物5〜70重量%、
光重合開始剤0.1〜20重量%、
アルカリ可溶性樹脂5〜80重量%、および
残部として溶剤を含むことを特徴とする請求項1に記載の自発光感光性樹脂組成物。
The self-luminous photosensitive resin composition satisfies 100% by weight of the total composition,
3-80% by weight of quantum dots,
0.1 to 50% by weight of scattering particles,
5 to 70% by weight of the photopolymerizable compound,
0.1-20% by weight of photopolymerization initiator,
The self-luminous photosensitive resin composition according to claim 1, comprising 5 to 80% by weight of an alkali-soluble resin and a solvent as a balance.
前記散乱粒子の含有量は、0.5〜30重量%であることを特徴とする請求項6に記載の自発光感光性樹脂組成物。 The self-luminous photosensitive resin composition according to claim 6, wherein the content of the scattering particles is 0.5 to 30% by weight. 請求項1〜7のいずれか1項に記載の自発光感光性樹脂組成物で製造されることを特徴とするカラーフィルタ。 A color filter manufactured with the self-luminous photosensitive resin composition according to claim 1. 請求項8に記載のカラーフィルタを含むことを特徴とする画像表示装置。 An image display device comprising the color filter according to claim 8.
JP2015222383A 2014-11-21 2015-11-12 An image display device including a self-luminous photosensitive resin composition, a color filter produced from the self-luminous photosensitive resin composition, and the color filter. Active JP6984993B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021068418A JP2021119226A (en) 2014-11-21 2021-04-14 Self-luminous photosensitive resin composition, color filter manufactured from the same, and image display device including the color filter

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140163085A KR101879016B1 (en) 2014-11-21 2014-11-21 Self emission type photosensitive resin composition, color filter manufactured using thereof and image display device having the same
KR10-2014-0163085 2014-11-21

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021068418A Division JP2021119226A (en) 2014-11-21 2021-04-14 Self-luminous photosensitive resin composition, color filter manufactured from the same, and image display device including the color filter

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016098375A true JP2016098375A (en) 2016-05-30
JP6984993B2 JP6984993B2 (en) 2021-12-22

Family

ID=56044742

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015222383A Active JP6984993B2 (en) 2014-11-21 2015-11-12 An image display device including a self-luminous photosensitive resin composition, a color filter produced from the self-luminous photosensitive resin composition, and the color filter.
JP2021068418A Pending JP2021119226A (en) 2014-11-21 2021-04-14 Self-luminous photosensitive resin composition, color filter manufactured from the same, and image display device including the color filter

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021068418A Pending JP2021119226A (en) 2014-11-21 2021-04-14 Self-luminous photosensitive resin composition, color filter manufactured from the same, and image display device including the color filter

Country Status (4)

Country Link
JP (2) JP6984993B2 (en)
KR (1) KR101879016B1 (en)
CN (1) CN105629661B (en)
TW (1) TWI684829B (en)

Cited By (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017215470A (en) * 2016-05-31 2017-12-07 大日本印刷株式会社 Optical wavelength conversion composition, optical wavelength conversion particle, optical wavelength conversion member, optical wavelength conversion sheet, backlight device, and image display device
JP2018109141A (en) * 2016-12-28 2018-07-12 Dic株式会社 Ink composition, light conversion layer, and color filter
JP2018124411A (en) * 2017-01-31 2018-08-09 大日本印刷株式会社 Optical wavelength conversion composition, optical wavelength conversion member, optical wavelength conversion sheet, backlight device, and image display device
KR20180090554A (en) * 2017-02-03 2018-08-13 동우 화인켐 주식회사 Quantum Dot Dispersion, Self Emission Type Photosensitive Resin Composition, Color Filter and Display Device
JP2018131612A (en) * 2017-02-16 2018-08-23 住友化学株式会社 Curable resin composition, cured film and display device
JP2018193525A (en) * 2017-05-22 2018-12-06 Dic株式会社 Ink composition and method for producing the same, photoconversion layer and color filter
JP2019026779A (en) * 2017-08-01 2019-02-21 Dic株式会社 Ink composition and method for producing the same, photoconversion layer and color filter
JP2019026778A (en) * 2017-08-01 2019-02-21 Dic株式会社 Ink composition and method for producing the same, photoconversion layer and color filter
JP2019026780A (en) * 2017-08-01 2019-02-21 Dic株式会社 Ink composition and method for producing the same, photoconversion layer and color filter
JP2019052240A (en) * 2017-09-14 2019-04-04 Dic株式会社 Ink composition, photoconversion layer and color filter
JP2019052242A (en) * 2017-09-14 2019-04-04 Dic株式会社 Ink composition, photoconversion layer and color filter
JP2019052241A (en) * 2017-09-14 2019-04-04 Dic株式会社 Ink composition, photoconversion layer and color filter
JP2019086745A (en) * 2017-11-10 2019-06-06 Dic株式会社 Ink composition, light conversion layer, and color filter
JP2019086743A (en) * 2017-11-10 2019-06-06 Dic株式会社 Inkjet ink for color filters, light conversion layer, and color filter
JP2019085537A (en) * 2017-11-10 2019-06-06 Dic株式会社 Ink composition, light conversion layer, and color filter
JP2019095792A (en) * 2017-11-22 2019-06-20 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Light conversion resin composition, light conversion laminate base material including the same, and image display device using the same
JP2019112516A (en) * 2017-12-22 2019-07-11 Dic株式会社 Ink composition, photoconversion layer and color filter
WO2019167751A1 (en) * 2018-02-28 2019-09-06 Jsr株式会社 Semiconductor-nanoparticle-containing composition, wavelength conversion film, light-emitting display element, and method for forming wavelength conversion film
CN110446973A (en) * 2017-03-31 2019-11-12 东友精细化工有限公司 Blue-sensitive resin combination, the colour filter and image display device manufactured using the composition
JP2019536110A (en) * 2016-11-28 2019-12-12 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Self-luminous photosensitive resin composition, color filter produced using the same, and image display device
JP2019537064A (en) * 2016-11-21 2019-12-19 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Self-luminous photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured using the same
JP2020500238A (en) * 2016-10-26 2020-01-09 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Self-luminous photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured using the same
JP2020501176A (en) * 2016-10-26 2020-01-16 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Metal oxide photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured using the same
JP2020021033A (en) * 2018-08-03 2020-02-06 Dic株式会社 Ink composition, cured product thereof, light conversion layer, and color filter
JP2020506435A (en) * 2017-03-31 2020-02-27 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Blue photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured using the same
JP2020034913A (en) * 2018-08-27 2020-03-05 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Color filter, method for manufacturing the same, and image display device including color filter
JP2020508497A (en) * 2017-03-31 2020-03-19 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Blue photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured using the same
JP2020511699A (en) * 2017-03-30 2020-04-16 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Blue photosensitive resin composition, color filter manufactured using the same, and image display device
JP2020514788A (en) * 2017-03-31 2020-05-21 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Blue photosensitive resin composition, color filter manufactured using the same, and image display device
JP2020515898A (en) * 2017-03-31 2020-05-28 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Blue photosensitive resin composition, color filter manufactured using the same, and image display device
US20200231871A1 (en) * 2019-01-21 2020-07-23 Samsung Sdi Co., Ltd. Quantum dot, curable composition comprising the same, cured layer using the composition, color filter including the cured layer, display device including the cured layer and method of manufacturing the cured layer
WO2020162552A1 (en) * 2019-02-07 2020-08-13 Dic株式会社 Inkjet ink for color filter, photoconversion layer, and color filter
JP2020129034A (en) * 2019-02-07 2020-08-27 Dic株式会社 Inkjet ink for color filter, optical conversion layer, and color filter
KR20200115143A (en) 2019-03-29 2020-10-07 산요 시키소 가부시키가이샤 Quantum dot dispersion and composition for forming coating layer including quantum dot dispersion
JP2020186335A (en) * 2019-05-16 2020-11-19 Dic株式会社 Curable ink composition, photoconversion layer and color filter
JP2020537189A (en) * 2017-10-27 2020-12-17 サムスン エスディアイ カンパニー, リミテッドSamsung Sdi Co., Ltd. Quantum dot-containing composition, quantum dot manufacturing method and color filter
JP2021096323A (en) * 2019-12-16 2021-06-24 Dic株式会社 Color filter ink composition, light conversion layer, and color filter
WO2022044822A1 (en) * 2020-08-31 2022-03-03 住友化学株式会社 Resin composition, resin film, and display device
JP7318494B2 (en) 2018-12-26 2023-08-01 東洋インキScホールディングス株式会社 Quantum dots, ink compositions and printed matter
US11760926B2 (en) 2019-07-26 2023-09-19 Samsung Sdi Co., Ltd. Quantum dot, curable composition comprising the same, cured layer using the composition, color filter including the cured layer, and display device including the cured layer
US11773318B2 (en) 2019-04-24 2023-10-03 Samsung Sdi Co., Ltd. Curable composition including quantum dot, resin layer using the same and display device including the resin layer
US11866624B2 (en) 2019-02-01 2024-01-09 Samsung Sdi Co., Ltd. Non-solvent type curable composition, cured layer using the same, color filter including the cured layer, display device including the cured layer and manufacturing method of the cured layer

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102605471B1 (en) * 2016-06-30 2023-11-23 엘지전자 주식회사 Display device using semiconductor light emitting device
KR102418601B1 (en) * 2016-08-30 2022-07-08 동우 화인켐 주식회사 Self emission type photosensitive resin composition, color filter using thereof and image display device having the same
KR102497282B1 (en) * 2016-09-13 2023-02-08 삼성디스플레이 주식회사 Photoresist composition and color filter using the same
KR20180040173A (en) 2016-10-11 2018-04-20 삼성디스플레이 주식회사 High luminance display device
KR102028968B1 (en) * 2016-10-20 2019-10-07 동우 화인켐 주식회사 Quantum dot dispersion, self emission type photosensitive resin composition comprising the same, color filter and image display device produced using the same
WO2018080001A1 (en) * 2016-10-26 2018-05-03 동우화인켐 주식회사 Metal oxide photosensitive resin composition, and color filter and image display device manufactured using same
KR101965278B1 (en) * 2016-10-31 2019-04-03 삼성에스디아이 주식회사 Photosensitive resin composition, photosensitive resin layer using the same and color filter
KR102512672B1 (en) * 2016-11-16 2023-03-22 동우 화인켐 주식회사 Yellow curable resin composition, and color filter comprising thereof and display device comprising of the same
CN106653809B (en) * 2016-12-09 2019-10-29 安徽熙泰智能科技有限公司 A kind of semiconductor integrates OLED display and preparation method thereof
KR101976659B1 (en) 2016-12-12 2019-05-09 삼성에스디아이 주식회사 Photosensitive resin composition, photosensitive resin layer using same and color filter
KR20180073502A (en) 2016-12-21 2018-07-02 삼성전자주식회사 Layered structures, production methods thereof, and liquid crystal display including the same
KR102232006B1 (en) * 2016-12-28 2021-03-25 디아이씨 가부시끼가이샤 Dispersion and ink composition for inkjet using the same, light conversion layer, and liquid crystal display element
US10663860B2 (en) 2017-02-20 2020-05-26 Samsung Electronics Co., Ltd. Photosensitive compositions, quantum dot polymer composite produced therefrom, and layered structures and electronic device including the same
US10670962B2 (en) 2017-02-20 2020-06-02 Samsung Electronics Co., Ltd. Photosensitive compositions, preparation methods thereof, and quantum dot polymer composite pattern produced therefrom
KR102300328B1 (en) * 2017-03-29 2021-09-09 동우 화인켐 주식회사 A black colored photosensitive resin composition and display device produced using the same
CN110268328B (en) * 2017-03-31 2022-02-08 东友精细化工有限公司 Blue photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured by using the same
CN109283767A (en) * 2017-07-19 2019-01-29 黄永兰 A kind of electrophoretic display apparatus
US10533127B2 (en) 2017-08-17 2020-01-14 Samsung Electronics Co., Ltd. Compositions, quantum dot polymer composite and layered structure produced therefrom, and electronic device including the same
KR102466420B1 (en) 2017-08-22 2022-11-11 삼성디스플레이 주식회사 Color conversion panel and display device including the same
US11029559B2 (en) * 2017-08-25 2021-06-08 Nanosys, Inc. Nanostructure based display devices
KR102362443B1 (en) * 2017-08-31 2022-02-11 동우 화인켐 주식회사 A blue colored photosensitive resin composition, color filter and image display device produced using the same
KR102237547B1 (en) * 2018-03-21 2021-04-07 동우 화인켐 주식회사 A light converting resin composition, a light converting laminated substrate and a display device using the same
JP6901513B2 (en) * 2018-03-26 2021-07-14 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Light conversion resin composition and light conversion laminated base material, image display device using this
WO2019186726A1 (en) * 2018-03-27 2019-10-03 日立化成株式会社 Wavelength conversion member, backlight unit and image display device
CN108864384B (en) * 2018-05-08 2020-09-15 纳晶科技股份有限公司 Quantum dot dispersion resin molded body, quantum dot dispersion colloid, and light-emitting device
KR20200016057A (en) 2018-08-06 2020-02-14 삼성전자주식회사 Composition, quantum dot-polymer composite, and dispaly device including same
KR102634132B1 (en) * 2018-08-27 2024-02-06 동우 화인켐 주식회사 A color filter and an image display device comprising thereof
KR102472457B1 (en) * 2019-03-14 2022-12-01 동우 화인켐 주식회사 Light scattering resin composition, scattering layer and image display device using the same
KR102436143B1 (en) * 2019-03-27 2022-08-26 동우 화인켐 주식회사 A colored photosensitive resin composition, a color filter and an image display device produced using the same
CN110989296A (en) * 2019-12-19 2020-04-10 京东方科技集团股份有限公司 Quantum dot photoresist and preparation method thereof, display substrate and display device

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010532910A (en) * 2007-06-25 2010-10-14 キユーデイー・ビジヨン・インコーポレーテツド Compositions, optical components, systems, devices and other products containing optical components

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070114779A (en) * 2005-03-28 2007-12-04 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 Organic ligands for semiconductor nanocrystals
WO2007108432A1 (en) * 2006-03-20 2007-09-27 Mitsui Chemicals, Inc. Optical film and method for producing same
JP4631808B2 (en) * 2006-06-08 2011-02-16 住友化学株式会社 Colored photosensitive resin composition
JP5773646B2 (en) * 2007-06-25 2015-09-02 キユーデイー・ビジヨン・インコーポレーテツド Compositions and methods comprising depositing nanomaterials
KR101730164B1 (en) * 2007-07-18 2017-04-25 삼성전자주식회사 Quantum dot-based light sheets useful for solid-state lighting
KR20100037283A (en) 2008-10-01 2010-04-09 삼성전자주식회사 Liquid crystal display and manufacturing method of the same
CN102597848B (en) * 2009-10-17 2016-06-01 Qd视光有限公司 Optical element, include its product and the method for manufacturing it
KR101251738B1 (en) * 2011-03-22 2013-04-05 엘지이노텍 주식회사 Dispaly device
KR101805198B1 (en) * 2011-11-03 2018-01-10 동우 화인켐 주식회사 A colored photosensitive resin composition
JP5699096B2 (en) * 2012-01-26 2015-04-08 東京応化工業株式会社 Photosensitive composition, pattern and display device having pattern
KR101860935B1 (en) * 2012-03-15 2018-05-25 삼성디스플레이 주식회사 Liquid crystal display device and manufacturing method thereof
KR102058578B1 (en) * 2012-07-25 2019-12-23 삼성전자주식회사 Method of making components including quantum dots, methods, and products
MX348956B (en) * 2013-01-21 2017-07-05 3M Innovative Properties Co Quantum dot film.
KR20140100261A (en) * 2013-02-06 2014-08-14 동우 화인켐 주식회사 Colored photosensitive resin composition
US9142732B2 (en) 2013-03-04 2015-09-22 Osram Sylvania Inc. LED lamp with quantum dots layer
CN103278876A (en) * 2013-05-28 2013-09-04 京东方科技集团股份有限公司 Quantum dot color filter and manufacturing method thereof and display device
CN103487857A (en) * 2013-10-11 2014-01-01 张家港康得新光电材料有限公司 Quantum dot film and backlight module
CN103728837B (en) * 2013-12-30 2016-08-31 京东方科技集团股份有限公司 Photosensitve resin composition and the method preparing quantum dot pattern with Photosensitve resin composition
CN105093830A (en) * 2015-08-28 2015-11-25 京东方科技集团股份有限公司 Quantum-dot photoresist, color film substrate and display device

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010532910A (en) * 2007-06-25 2010-10-14 キユーデイー・ビジヨン・インコーポレーテツド Compositions, optical components, systems, devices and other products containing optical components

Cited By (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017215470A (en) * 2016-05-31 2017-12-07 大日本印刷株式会社 Optical wavelength conversion composition, optical wavelength conversion particle, optical wavelength conversion member, optical wavelength conversion sheet, backlight device, and image display device
JP7241108B2 (en) 2016-10-26 2023-03-16 東友ファインケム株式会社 Metal oxide photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured using the same
JP2020501176A (en) * 2016-10-26 2020-01-16 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Metal oxide photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured using the same
US11726404B2 (en) 2016-10-26 2023-08-15 Dongwoo Fine-Chem Co., Ltd. Spontaneous-emission type photosensitive resin composition, color filter manufactured using same, and image display apparatus
US11194250B2 (en) 2016-10-26 2021-12-07 Dongwoo Fine-Chem Co., Ltd. Metal oxide photosensitive resin composition, and color filter and image display device manufactured using same
JP2021099499A (en) * 2016-10-26 2021-07-01 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Metal oxide photosensitive resin composition, color filter manufactured using the same, and image display device
JP2020500238A (en) * 2016-10-26 2020-01-09 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Self-luminous photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured using the same
JP2019537064A (en) * 2016-11-21 2019-12-19 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Self-luminous photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured using the same
JP2019536110A (en) * 2016-11-28 2019-12-12 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Self-luminous photosensitive resin composition, color filter produced using the same, and image display device
JP7020016B2 (en) 2016-12-28 2022-02-16 Dic株式会社 Ink composition, light conversion layer and color filter
JP2018109141A (en) * 2016-12-28 2018-07-12 Dic株式会社 Ink composition, light conversion layer, and color filter
JP7069543B2 (en) 2017-01-31 2022-05-18 大日本印刷株式会社 Light wavelength conversion composition, light wavelength conversion member, light wavelength conversion sheet, backlight device, and image display device
JP2018124411A (en) * 2017-01-31 2018-08-09 大日本印刷株式会社 Optical wavelength conversion composition, optical wavelength conversion member, optical wavelength conversion sheet, backlight device, and image display device
KR20180090554A (en) * 2017-02-03 2018-08-13 동우 화인켐 주식회사 Quantum Dot Dispersion, Self Emission Type Photosensitive Resin Composition, Color Filter and Display Device
KR102554285B1 (en) 2017-02-03 2023-07-10 동우 화인켐 주식회사 Quantum Dot Dispersion, Self Emission Type Photosensitive Resin Composition, Color Filter and Display Device
JP2020506428A (en) * 2017-02-03 2020-02-27 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Quantum dot dispersion, self-luminous photosensitive resin composition, color filter, and image display device
JP7072579B2 (en) 2017-02-03 2022-05-20 東友ファインケム株式会社 Quantum dot dispersion liquid, self-luminous photosensitive resin composition, color filter, and image display device
JP2018131612A (en) * 2017-02-16 2018-08-23 住友化学株式会社 Curable resin composition, cured film and display device
JP2020511699A (en) * 2017-03-30 2020-04-16 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Blue photosensitive resin composition, color filter manufactured using the same, and image display device
JP7030837B2 (en) 2017-03-31 2022-03-07 東友ファインケム株式会社 Blue photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured using this
JP2020514788A (en) * 2017-03-31 2020-05-21 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Blue photosensitive resin composition, color filter manufactured using the same, and image display device
JP2021107928A (en) * 2017-03-31 2021-07-29 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Blue photosensitive resin composition, color filter manufactured by using the same, and image display device
CN110446973A (en) * 2017-03-31 2019-11-12 东友精细化工有限公司 Blue-sensitive resin combination, the colour filter and image display device manufactured using the composition
JP2020515898A (en) * 2017-03-31 2020-05-28 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Blue photosensitive resin composition, color filter manufactured using the same, and image display device
JP2020506435A (en) * 2017-03-31 2020-02-27 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Blue photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured using the same
JP2020515900A (en) * 2017-03-31 2020-05-28 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Blue photosensitive resin composition, color filter manufactured using the same, and image display device
JP2020508497A (en) * 2017-03-31 2020-03-19 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Blue photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured using the same
JP2018193525A (en) * 2017-05-22 2018-12-06 Dic株式会社 Ink composition and method for producing the same, photoconversion layer and color filter
JP2019026778A (en) * 2017-08-01 2019-02-21 Dic株式会社 Ink composition and method for producing the same, photoconversion layer and color filter
JP7013705B2 (en) 2017-08-01 2022-02-01 Dic株式会社 Ink composition and its manufacturing method, light conversion layer and color filter
JP2019026779A (en) * 2017-08-01 2019-02-21 Dic株式会社 Ink composition and method for producing the same, photoconversion layer and color filter
JP2019026780A (en) * 2017-08-01 2019-02-21 Dic株式会社 Ink composition and method for producing the same, photoconversion layer and color filter
JP2019052242A (en) * 2017-09-14 2019-04-04 Dic株式会社 Ink composition, photoconversion layer and color filter
JP7020015B2 (en) 2017-09-14 2022-02-16 Dic株式会社 Ink composition, light conversion layer and color filter
JP2019052240A (en) * 2017-09-14 2019-04-04 Dic株式会社 Ink composition, photoconversion layer and color filter
JP7035400B2 (en) 2017-09-14 2022-03-15 Dic株式会社 Ink composition, light conversion layer and color filter
JP2019052241A (en) * 2017-09-14 2019-04-04 Dic株式会社 Ink composition, photoconversion layer and color filter
JP7020014B2 (en) 2017-09-14 2022-02-16 Dic株式会社 Ink composition, light conversion layer and color filter
JP7011055B2 (en) 2017-10-27 2022-01-26 サムスン エスディアイ カンパニー,リミテッド Quantum dot-containing composition, quantum dot manufacturing method and color filter
US11762289B2 (en) 2017-10-27 2023-09-19 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition including quantum dot, manufacturing method quantum dot and color filter
JP2020537189A (en) * 2017-10-27 2020-12-17 サムスン エスディアイ カンパニー, リミテッドSamsung Sdi Co., Ltd. Quantum dot-containing composition, quantum dot manufacturing method and color filter
JP7196392B2 (en) 2017-11-10 2022-12-27 Dic株式会社 Inkjet ink for color filter, light conversion layer and color filter
JP2019085537A (en) * 2017-11-10 2019-06-06 Dic株式会社 Ink composition, light conversion layer, and color filter
JP2019086745A (en) * 2017-11-10 2019-06-06 Dic株式会社 Ink composition, light conversion layer, and color filter
JP7024336B2 (en) 2017-11-10 2022-02-24 Dic株式会社 Ink composition, light conversion layer and color filter
JP6992424B2 (en) 2017-11-10 2022-01-13 Dic株式会社 Ink composition, light conversion layer and color filter
JP2019086743A (en) * 2017-11-10 2019-06-06 Dic株式会社 Inkjet ink for color filters, light conversion layer, and color filter
JP2019095792A (en) * 2017-11-22 2019-06-20 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Light conversion resin composition, light conversion laminate base material including the same, and image display device using the same
JP7024383B2 (en) 2017-12-22 2022-02-24 Dic株式会社 Ink composition, light conversion layer and color filter
JP2019112516A (en) * 2017-12-22 2019-07-11 Dic株式会社 Ink composition, photoconversion layer and color filter
WO2019167751A1 (en) * 2018-02-28 2019-09-06 Jsr株式会社 Semiconductor-nanoparticle-containing composition, wavelength conversion film, light-emitting display element, and method for forming wavelength conversion film
JP2020021033A (en) * 2018-08-03 2020-02-06 Dic株式会社 Ink composition, cured product thereof, light conversion layer, and color filter
JP7243073B2 (en) 2018-08-03 2023-03-22 Dic株式会社 Ink composition and cured product thereof, light conversion layer, and color filter
JP2020034913A (en) * 2018-08-27 2020-03-05 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Color filter, method for manufacturing the same, and image display device including color filter
JP7318494B2 (en) 2018-12-26 2023-08-01 東洋インキScホールディングス株式会社 Quantum dots, ink compositions and printed matter
CN111454711A (en) * 2019-01-21 2020-07-28 三星Sdi株式会社 Quantum dot, composition, cured layer using the same, color filter and display device including the cured layer, and method of manufacturing the cured layer
CN111454711B (en) * 2019-01-21 2024-03-12 三星Sdi株式会社 Quantum dot, composition, cured layer using the same, color filter and display device including the cured layer, and method of manufacturing the cured layer
US20200231871A1 (en) * 2019-01-21 2020-07-23 Samsung Sdi Co., Ltd. Quantum dot, curable composition comprising the same, cured layer using the composition, color filter including the cured layer, display device including the cured layer and method of manufacturing the cured layer
US11866624B2 (en) 2019-02-01 2024-01-09 Samsung Sdi Co., Ltd. Non-solvent type curable composition, cured layer using the same, color filter including the cured layer, display device including the cured layer and manufacturing method of the cured layer
WO2020162552A1 (en) * 2019-02-07 2020-08-13 Dic株式会社 Inkjet ink for color filter, photoconversion layer, and color filter
JP2020129034A (en) * 2019-02-07 2020-08-27 Dic株式会社 Inkjet ink for color filter, optical conversion layer, and color filter
JPWO2020162552A1 (en) * 2019-02-07 2021-09-09 Dic株式会社 Inkjet ink for color filters, light conversion layer and color filter
KR102632511B1 (en) 2019-02-07 2024-01-31 디아이씨 가부시끼가이샤 Inkjet ink, light conversion layer, and color filter for color filters
JP7318225B2 (en) 2019-02-07 2023-08-01 Dic株式会社 Inkjet ink for color filter, light conversion layer and color filter
KR20210104870A (en) * 2019-02-07 2021-08-25 디아이씨 가부시끼가이샤 Inkjet inks for color filters, light conversion layers and color filters
KR20200115143A (en) 2019-03-29 2020-10-07 산요 시키소 가부시키가이샤 Quantum dot dispersion and composition for forming coating layer including quantum dot dispersion
JP2020166131A (en) * 2019-03-29 2020-10-08 山陽色素株式会社 Quantum dot dispersion and composition for coating film formation including quantum dot dispersion
US11773318B2 (en) 2019-04-24 2023-10-03 Samsung Sdi Co., Ltd. Curable composition including quantum dot, resin layer using the same and display device including the resin layer
JP7331452B2 (en) 2019-05-16 2023-08-23 Dic株式会社 Curable ink composition, light conversion layer and color filter
JP2020186335A (en) * 2019-05-16 2020-11-19 Dic株式会社 Curable ink composition, photoconversion layer and color filter
US11760926B2 (en) 2019-07-26 2023-09-19 Samsung Sdi Co., Ltd. Quantum dot, curable composition comprising the same, cured layer using the composition, color filter including the cured layer, and display device including the cured layer
JP2021096323A (en) * 2019-12-16 2021-06-24 Dic株式会社 Color filter ink composition, light conversion layer, and color filter
WO2022044822A1 (en) * 2020-08-31 2022-03-03 住友化学株式会社 Resin composition, resin film, and display device

Also Published As

Publication number Publication date
JP2021119226A (en) 2021-08-12
TWI684829B (en) 2020-02-11
TW201626104A (en) 2016-07-16
KR20160060904A (en) 2016-05-31
KR101879016B1 (en) 2018-07-16
CN105629661B (en) 2020-12-29
CN105629661A (en) 2016-06-01
JP6984993B2 (en) 2021-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6984993B2 (en) An image display device including a self-luminous photosensitive resin composition, a color filter produced from the self-luminous photosensitive resin composition, and the color filter.
CN106444132B (en) Self-emission type photosensitive resin composition, color filter manufactured therefrom, and image display device having the color filter
JP6718663B2 (en) Photosensitive resin composition
KR102418601B1 (en) Self emission type photosensitive resin composition, color filter using thereof and image display device having the same
JP6570937B2 (en) Photosensitive resin composition
JP6663743B2 (en) Self-luminous photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured using the same
KR102431437B1 (en) Color filter, method for producing the same and image display device employing color filter
CN110023838B (en) Self-luminous photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured by using same
JP6872017B2 (en) Self-luminous photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured using this
CN106569389B (en) Self-luminous photosensitive resin composition, color filter and display device including the same
JP2020506442A (en) Color filter and image display device
KR20170040551A (en) Color filter comprising dichroic mirror and image display device having the same
CN111752099B (en) Photosensitive resin composition, application thereof, color filter and image display device
KR20170017544A (en) Self emission type photosensitive resin composition, color filter using thereof and image display device having the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180810

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20190529

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190702

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20191002

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20191016

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200331

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20201215

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210414

C60 Trial request (containing other claim documents, opposition documents)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60

Effective date: 20210414

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20210421

C21 Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21

Effective date: 20210511

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210629

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210927

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20211116

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20211125

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6984993

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150