KR20200115143A - Quantum dot dispersion and composition for forming coating layer including quantum dot dispersion - Google Patents

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Abstract

An object of the present invention is to provide a quantum dot dispersion capable of suppressing an increase in the half width of a peak at a desired wavelength of a fluorescence spectrum and improving light emission intensity (i.e., fluorescence intensity) than before, and a coating layer-forming composition thereof. The object is achieved by the quantum dot dispersion containing a quantum dot, a light scattering agent, a fluorescent dye, and a solvent, wherein the quantum dot has an absorption spectrum in which a bottom exists in a region with a wavelength of 480 nm or less and a peak exists in a region with a wavelength greater than 480 nm, and a fluorescence spectrum in which a peak exists in a region with a wavelength of 495 to 570 nm; and the fluorescent dye has a fluorescence spectrum in which a peak of fluorescence emission exists between a wavelength A1 of the bottom of the quantum dot and a wavelength A2 of the peak of the absorption spectrum, and a half width of the peak of the fluorescence emission is less than twice the half width of the peak of the fluorescence spectrum of the quantum dot.

Description

양자 도트 분산체 및 양자 도트 분산체를 포함하는 도막 형성용 조성물{QUANTUM DOT DISPERSION AND COMPOSITION FOR FORMING COATING LAYER INCLUDING QUANTUM DOT DISPERSION}TECHNICAL FIELD The composition for forming a coating film including a quantum dot dispersion and a quantum dot dispersion TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION

본 발명은, 양자 도트 분산체 및 양자 도트 분산체를 포함하는 도막 형성용 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a composition for forming a coating film comprising a quantum dot dispersion and a quantum dot dispersion.

양자 도트는 나노미터 사이즈의 반도체 결정이기 때문에, 양자 봉쇄에 의해 전자 에너지 준위 사이에 밴드갭이 생긴다. 이 밴드갭의 크기는, 예컨대 양자 도트의 크기에 의해 제어 가능하다. 그 때문에, 양자 도트의 크기를 제어함으로써, 광학적 특성을 고도로 제어 가능하다. 예컨대, 양자 도트의 크기를 제어함으로써, 발광하는 형광 파장을 제어 가능하다. 또한, 양자 도트는 스펙트럼폭이 좁은 형광을 발한다고 하는 특징을 갖는다. 이러한 특성을 갖는 양자 도트는, 예컨대 화상 표시 장치의 발광 표시 소자의 발광층, 백라이트 장치의 광파장 변환 시트의 파장 변환층 등의 구성 재료로서 이용하는 것이 검토되고 있다(특허문헌 1, 2). 또한, 이러한 발광층이나 파장 변환층의 광효율, 발광 강도를 향상시키기 위해, 양자 도트와 광 산란제를 조합하여 이용하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 3). Since quantum dots are nanometer-sized semiconductor crystals, band gaps are created between electron energy levels due to quantum blockade. The size of this bandgap can be controlled by, for example, the size of the quantum dots. Therefore, by controlling the size of the quantum dots, it is possible to highly control the optical properties. For example, by controlling the size of the quantum dot, it is possible to control the fluorescence wavelength to emit light. In addition, quantum dots are characterized by emitting fluorescence with a narrow spectrum width. Quantum dots having such characteristics have been studied to be used as constituent materials, such as a light emitting layer of a light emitting display element of an image display device and a wavelength conversion layer of a light wavelength conversion sheet of a backlight device (Patent Documents 1 and 2). Further, in order to improve the light efficiency and light emission intensity of such a light emitting layer or a wavelength conversion layer, it has been proposed to use a combination of quantum dots and a light scattering agent (Patent Document 3).

또한, 특허문헌 4에는, 액정 표시 장치의 색영역을 개선하기 위해, 종래의 형광체 재료의 대체물로서 양자 도트를 이용하는 것이 기재되고, 양자 도트와 종래의 형광체 재료인 형광 염료 등을 조합하는 것이 일례로서 기재되어 있다. In addition, in Patent Document 4, in order to improve the color gamut of a liquid crystal display device, it is described that a quantum dot is used as a substitute for a conventional phosphor material, and as an example, a combination of a quantum dot and a fluorescent dye, which is a conventional phosphor material, is described. It is described.

특허문헌 1: 일본 특허 공개 제2017-25165호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 2017-25165 특허문헌 2: 국제 공개 제2017/086362호Patent Document 2: International Publication No. 2017/086362 특허문헌 3: 일본 특허 공개 제2016-98375호 공보Patent Document 3: Japanese Patent Laid-Open No. 2016-98375 특허문헌 4: 일본 특허 공개 제2017-532599호 공보Patent Document 4: Japanese Patent Laid-Open No. 2017-532599

본 발명자의 검토에 의하면, 전술한 선행 기술과 같이, 양자 도트와 광 산란제를 조합하여 이용함으로써 발광 강도 등을 향상시키는 것은 가능하지만, 화상 표시 장치의 화질을 보다 향상시키기에는 아직 개선의 여지가 있는 것이 판명되었다. 또한, 양자 도트와 그것 이외의 형광 염료 등의 형광 색소 재료를 조합하여 이용하더라도, 발광 강도의 향상 효과는 충분하다고는 할 수 없고, 형광 스펙트럼의 원하는 파장에서의 피크의 반치폭이 커지는 것이 판명되었다. 이와 같이 반치폭이 커진다는 것은, 스펙트럼폭이 좁은 형광을 발한다고 하는 양자 도트의 특성이 손상되는 것을 의미한다. According to the review of the present inventors, it is possible to improve light emission intensity and the like by using a combination of quantum dots and light scattering agents, as in the prior art described above, but there is still room for improvement to further improve the image quality of the image display device. It turned out to be. In addition, even if a quantum dot and a fluorescent dye material such as a fluorescent dye other than that are used in combination, the effect of improving the light emission intensity cannot be said to be sufficient, and it has been found that the half width of the peak at a desired wavelength of the fluorescent spectrum increases. The increase in half-width in this way means that the characteristic of the quantum dot that emits fluorescence with a narrow spectrum width is impaired.

따라서, 본 발명의 목적은, 형광 스펙트럼의 원하는 파장에서의 피크의 반치폭의 증대를 억제하고, 또한, 발광 강도(즉, 형광 강도)를 종래보다 향상시키는 것이 가능한 양자 도트 분산체 및 도막 형성 조성물을 제공하는 것에 있다. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a quantum dot dispersion and coating film-forming composition capable of suppressing an increase in the half-width of the peak at a desired wavelength of the fluorescence spectrum and improving the luminous intensity (i.e., fluorescence intensity) than before. It is in offering.

본 발명자는, 전술한 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 행했다. 그 결과, 양자 도트와 광 산란제를 병용하고, 또한, 그 양자 도트의 흡수 및 형광 스펙트럼과의 관계에서, 특정한 형광 스펙트럼을 갖는 형광 색소를 이용함으로써 전술한 과제가 해결되는 것을 발견했다. The inventor of the present invention has conducted intensive examinations in order to solve the above-described problems. As a result, it was found that the above-described problem was solved by using a quantum dot and a light scattering agent in combination, and by using a fluorescent dye having a specific fluorescence spectrum in relation to the absorption and fluorescence spectrum of the quantum dot.

본 발명의 제1은, 양자 도트, 광 산란제, 형광 색소 및 용제를 포함하는 양자 도트 분산체로서, 상기 양자 도트는, 파장이 480 nm 이하인 영역에 바텀이 존재하고 파장이 480 nm보다 큰 영역에 피크가 존재하는 흡수 스펙트럼을 가지며, 또한, 파장이 495∼570 nm인 영역에 피크가 존재하는 형광 스펙트럼을 가지며, 상기 형광 색소는, 양자 도트의 상기 바텀의 파장 A1과 상기 흡수 스펙트럼의 상기 피크의 파장 A2의 사이에 형광 발광의 피크가 존재하고, 이 형광 발광의 피크의 반치폭이, 상기 양자 도트의 상기 형광 스펙트럼의 상기 피크의 반치폭의 2배 미만인 형광 스펙트럼을 갖는 양자 도트 분산체에 관한 것이다. The first of the present invention is a quantum dot dispersion comprising a quantum dot, a light scattering agent, a fluorescent dye, and a solvent, wherein the quantum dot has a bottom in a region having a wavelength of 480 nm or less and a region having a wavelength of greater than 480 nm Has an absorption spectrum in which a peak is present in, and has a fluorescence spectrum in which a peak is present in a region with a wavelength of 495 to 570 nm, and the fluorescent dye has a wavelength A1 of the bottom of the quantum dot and the peak of the absorption spectrum It relates to a quantum dot dispersion having a fluorescence spectrum in which a peak of fluorescence emission exists between the wavelength A2 of and the half width of the peak of fluorescence emission is less than twice the half width of the peak of the fluorescence spectrum of the quantum dot. .

본 발명의 실시형태에서는, 상기 형광 색소는, 상기 파장 A1보다 저파장측의 파장 A3의 여기광을 흡수하고, 그 형광 스펙트럼에 있어서, 상기 파장 A2와, 상기 파장 A1보다 장파장측의 하기 수식 (1)의 관계식을 만족시키는 파장 A4의 사이의 파장에서 하기 수식 (2)의 관계식을 만족시키는 파장 A5에 피크가 존재하는 형광을 발광하는 것이어도 좋다. In the embodiment of the present invention, the fluorescent dye absorbs the excitation light of the wavelength A3 on the lower wavelength side than the wavelength A1, and in the fluorescence spectrum, the following formula ( At wavelengths between wavelengths A4 satisfying the relational expression of 1), fluorescence having a peak at wavelength A5 satisfying the relational expression of the following expression (2) may be emitted.

A4=A1+(A1-A3)<A2 (1) A4=A1+(A1-A3)<A2 (One)

A4≤A5≤A2 (2)A4≤A5≤A2 (2)

본 발명의 실시형태에서는, 광 산란제가 금속 화합물에서 선택되는 적어도 1종이어도 좋다. In the embodiment of the present invention, the light scattering agent may be at least one selected from metal compounds.

본 발명의 실시형태에서는, 형광 색소가 쿠마린계 색소에서 선택되는 적어도 1종이어도 좋다. In the embodiment of the present invention, the fluorescent dye may be at least one selected from coumarin-based dyes.

본 발명의 제2는, 전술한 양자 도트 분산체 및 도막 형성 성분을 포함하는 도막 형성용 조성물에 관한 것이다. The second of the present invention relates to a composition for forming a coating film comprising the quantum dot dispersion and a coating film forming component described above.

본 발명에 의하면, 형광 스펙트럼의 원하는 파장에서의 피크의 반치폭의 증대를 억제하고, 또한, 발광 강도(즉, 형광 강도)를 종래보다 향상시키는 것이 가능한 양자 도트 분산체 및 도막 형성 조성물을 제공하는 것이 가능하다. According to the present invention, it is possible to suppress an increase in the half-width of the peak at a desired wavelength of the fluorescence spectrum, and to provide a quantum dot dispersion and coating film forming composition capable of improving light emission intensity (i.e., fluorescence intensity) than before. It is possible.

도 1은 본 발명의 실시형태에서 사용 가능한 양자 도트와 형광 색소의 흡수 및 형광 스펙트럼을 모식적으로 나타낸 설명도이다.
도 2의 (a)는 실시예 1에서 이용한 양자 도트 및 형광 색소의 표준화한 흡수 스펙트럼의 일부를 나타낸 도면이다. 도 2의 (b)는 실시예 1에서 이용한 양자 도트 및 형광 색소의 표준화한 형광 스펙트럼의 일부를 나타낸 도면이다.
도 3은 실시예 1, 2, 비교예 1∼4 및 블랭크의 형광 스펙트럼의 일부를 나타낸 도면이다.
1 is an explanatory diagram schematically showing absorption and fluorescence spectra of quantum dots and fluorescent dyes usable in an embodiment of the present invention.
2A is a diagram showing a part of the normalized absorption spectrum of the quantum dot and the fluorescent dye used in Example 1. FIG. 2B is a diagram showing a part of the standardized fluorescence spectrum of the quantum dot and the fluorescent dye used in Example 1. FIG.
3 is a diagram showing a part of fluorescence spectra of Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 to 4, and blanks.

이하, 본 발명의 실시형태에 관한 양자 도트 분산체를 설명한다. Hereinafter, a quantum dot dispersion according to an embodiment of the present invention will be described.

(양자 도트 분산체)(Quantum dot dispersion)

본 발명의 실시형태에 관한 양자 도트 분산체는, 양자 도트, 광 산란제, 형광 색소 및 용제를 포함한다. 그리고, 양자 도트는, 파장이 480 nm 이하인 영역에 바텀이 존재하고 파장이 480 nm보다 큰 영역에 피크가 존재하는 광의 흡수 스펙트럼을 가지며, 또한, 파장이 495∼570 nm인 영역에 피크가 존재하는 형광 스펙트럼을 갖는다. 또한, 형광 색소는, 양자 도트의 상기 바텀의 파장 A1과 상기 흡수 스펙트럼의 상기 피크의 파장 A2의 사이에 형광 발광의 피크가 존재하고, 이 형광 발광의 피크의 반치폭이 상기 양자 도트의 상기 형광 스펙트럼의 상기 피크의 반치폭의 2배 미만인 형광 스펙트럼을 갖는다. 여기서, 광의 흡수 스펙트럼에 있어서 바텀이란, 파장의 증가에 따라 흡광도가 연속하여 감소한 후 연속하여 증가하는 경우에서의, 감소로부터 증가로 바뀌는 부분이며, 피크란, 파장의 증가에 따라 흡광도가 연속하여 증가한 후 연속하여 감소하는 경우에서의, 증가로부터 감소로 바뀌는 부분이다. 즉, 예컨대 복수의 피크가 중복되더라도, 파장의 증가에 따라 흡광도의 증가 및 감소가 수반되지 않는 한, 바텀 및 피크는 되지 않는다. 또한, 그 때의 바텀 및 피크의 흡광도는, 각 바텀 및 각 피크의 평균치를 채용하는 것으로 한다. 또한, 파장과 파장 사이에는 양 말단의 파장을 포함한다. 예컨대, 파장 A1과 파장 A2의 사이에는, 파장 A1과 파장 A2가 포함된다. The quantum dot dispersion according to the embodiment of the present invention contains a quantum dot, a light scattering agent, a fluorescent dye, and a solvent. In addition, quantum dots have an absorption spectrum of light in which a bottom exists in a region with a wavelength of 480 nm or less and a peak exists in a region with a wavelength greater than 480 nm, and a peak exists in a region with a wavelength of 495 to 570 nm. It has a fluorescence spectrum. Further, in the fluorescent dye, a peak of fluorescence emission exists between the wavelength A1 of the bottom of the quantum dot and the wavelength A2 of the peak of the absorption spectrum, and the half width of the peak of the fluorescence emission is the fluorescence spectrum of the quantum dot It has a fluorescence spectrum that is less than twice the half width of the peak of. Here, in the absorption spectrum of light, the bottom is a portion that changes from a decrease to an increase in the case where the absorbance continuously decreases and then increases as the wavelength increases, and the peak is a part in which the absorbance continuously increases as the wavelength increases. It is a part that changes from increase to decrease in case of successive decrease after. That is, even if a plurality of peaks overlap, for example, the bottom and peak are not formed unless an increase or decrease in absorbance is accompanied by an increase in wavelength. In addition, as for the absorbance of the bottom and the peak at that time, it is assumed that the average value of each bottom and each peak is adopted. In addition, the wavelength at both ends is included between the wavelength and the wavelength. For example, between the wavelength A1 and the wavelength A2, the wavelength A1 and the wavelength A2 are included.

이와 같이, 양자 도트가 특정한 흡수 및 형광 스펙트럼을 갖는 경우에, 이 흡수 및 형광 스펙트럼에 대응하여, 형광 색소로서 특정한 형광 스펙트럼을 갖는 것을 이용한다. 이것에 의해 이하와 같은 작용이 발휘될 수 있다. 양자 도트가 이용하지 않은 파장 영역(파장 A1을 포함하는 근방의 영역)의 광을 형광 색소가 흡수하고, 양자 도트가 흡수하는 광의 파장 영역(파장 A2를 포함하는 근방의 영역)으로서, 양자 도트가 형광 발광하는 파장 영역에 근접한 파장 영역(파장 A1과 파장 A2의 사이)에, 형광 색소에 의해 형광을 발광시킬 수 있다. 이 때문에, 양자 도트에 의한 형광 발광과 형광 색소에 의한 형광 발광의 합에 의해 형광 강도를 향상시킬 수 있다. 또한, 형광 색소에 의한 형광 발광의 피크의 반치폭이, 상기 양자 도트의 상기 형광 스펙트럼의 상기 피크의 반치폭의 2배 미만, 바람직하게는 1.6배 이하인 것에 의해, 양자 도트와 형광 색소의 형광 발광의 합에 의해 형성되는 도막(경화막)의 형광 발광의 피크의 반치폭의 확대를 억제할 수 있다. 또한, 양자 도트의 형광 발광의 피크보다 장파장측의 형광 색소의 형광 발광을 억제할 수 있기 때문에, 도막(경화막)의 형광 발광의 피크의 반치폭의 확대를 억제할 수 있다. 그리고, 광 산란제가 존재함으로써, 형광 강도의 향상 효과 및 반치폭의 확대의 억제 효과가 한층 더 향상된다. 또한, 양자 도트의 형광 발광의 피크는 흡수 파장보다 큰 파장에 나타나는 것이 알려져 있다. In this way, when a quantum dot has a specific absorption and fluorescence spectrum, corresponding to the absorption and fluorescence spectrum, a fluorescent dye having a specific fluorescence spectrum is used. Thereby, the following actions can be exhibited. A fluorescent dye absorbs light in a wavelength region not used by a quantum dot (a region near the wavelength A1), and a wavelength region of light absorbed by the quantum dot (a region near the wavelength A2). Fluorescence can be emitted by a fluorescent dye in a wavelength region (between wavelength A1 and wavelength A2) close to a wavelength region for emitting fluorescence. For this reason, fluorescence intensity can be improved by the sum of fluorescence emission by the quantum dot and fluorescence emission by a fluorescent dye. In addition, the sum of the fluorescence emission of the quantum dot and the fluorescent dye by the half width of the peak of the fluorescence emission by the fluorescent dye is less than twice the half width of the peak of the fluorescence spectrum of the quantum dot, preferably 1.6 times or less. It is possible to suppress the expansion of the half-width of the peak of fluorescence emission of the coating film (cured film) formed by this. Further, since the fluorescence emission of the fluorescent dye on the longer wavelength side than the fluorescence emission peak of the quantum dot can be suppressed, the expansion of the half width of the fluorescence emission peak of the coating film (cured film) can be suppressed. And, by the presence of the light scattering agent, the effect of improving the fluorescence intensity and the effect of suppressing the expansion of the half value width are further improved. In addition, it is known that the fluorescence emission peak of the quantum dot appears at a wavelength greater than the absorption wavelength.

양자 도트 및 형광 색소의 흡수 및 형광 스펙트럼의 관계는, 전술한 바와 같은 것이면 되지만, 형광 강도의 향상 효과 및 반치폭의 확대의 억제 효과를 더욱 향상시키는 관점에서는, 형광 색소는, 상기 파장 A1보다 저파장측의 파장 A3의 여기광을 흡수하고, 그 형광 스펙트럼에 있어서, 상기 파장 A2와, 상기 파장 A1보다 장파장측의 하기 수식 (1)의 관계식을 만족시키는 파장 A4의 사이의 파장에서 하기 수식 (2)의 관계식을 만족시키는 파장 A5에 피크가 존재하는 형광을 발광하는 것이 바람직하다. The relationship between the absorption of the quantum dot and the fluorescent dye and the fluorescence spectrum may be as described above, but from the viewpoint of further improving the effect of improving the fluorescence intensity and the suppressing effect of the expansion of the half value width, the fluorescent dye has a lower wavelength than the wavelength A1. Absorbs the excitation light of wavelength A3 on the side, and in its fluorescence spectrum, the following equation (2) at a wavelength between the wavelength A2 and a wavelength A4 that satisfies the equation (1) below on the longer wavelength side than the wavelength A1 It is preferable to emit fluorescence in which a peak exists at wavelength A5 that satisfies the relation of ).

A4=A1+(A1-A3)<A2 (1) A4=A1+(A1-A3)<A2 (One)

A4≤A5≤A2 (2)A4≤A5≤A2 (2)

상기 파장 A1∼5에 관해, 도 1을 참조하면서 상세히 설명하면 하기와 같다. 도 1은, 본 발명의 실시형태에서 사용 가능한 양자 도트와 형광 색소의 흡수 및 형광 스펙트럼의 일부를 모식적으로 나타낸 설명도이다. 또한, 도 1 중의 좌측 종축의 흡광도(규격화값) 및 우측 종축의 형광 강도(규격화값)는, 도 1 중의 각 피크의 파장에서의 각 실측치로 나누어 산출한 규격화값이다. 또한, 형광 색소의 흡수 스펙트럼(ii)에 관해서는 파장 440 nm에 근접하는 측의 피크의 값에 기초하여 규격화했다. The wavelengths A1 to 5 will be described in detail with reference to FIG. 1 as follows. 1 is an explanatory diagram schematically showing a part of a fluorescence spectrum and absorption of a quantum dot and a fluorescent dye usable in an embodiment of the present invention. Incidentally, the absorbance (normalized value) on the left vertical axis in Fig. 1 and the fluorescence intensity (normalized value) on the right vertical axis are normalized values calculated by dividing by each measured value at the wavelength of each peak in Fig. 1. In addition, the absorption spectrum (ii) of the fluorescent dye was normalized based on the value of the peak near the wavelength of 440 nm.

도 1에 나타내는 예에서는, 양자 도트의 흡수 스펙트럼(도 1 중 부호 i)은, 파장(흡수 파장)이 430 nm로부터 단조 감소하여 파장 460 nm의 위치에 하나의 바텀을 가지며, 460 nm로부터 495 nm에서 단조 증가하여 파장(흡수 파장)이 495 nm인 위치에 하나의 피크를 가져 바텀과 피크가 연속하고, 495 nm로부터 600 nm에 걸쳐 단조 감소하고 있다. 즉, 양자 도트의 흡수 스펙트럼(i)에서의, 바텀의 파장 A1은 460 nm이고, 피크의 파장 A2는 495 nm이다. In the example shown in Fig. 1, the absorption spectrum of the quantum dot (symbol i in Fig. 1) has a single bottom at the position of the wavelength (absorption wavelength) monotonically decreasing from 430 nm, and from 460 nm to 495 nm. The bottom and the peak are continuous with one peak at the position where the wavelength (absorption wavelength) is 495 nm and decreases monotonically from 495 nm to 600 nm. That is, in the absorption spectrum (i) of the quantum dot, the wavelength A1 of the bottom is 460 nm, and the wavelength A2 of the peak is 495 nm.

양자 도트의 형광 스펙트럼(도 1 중 부호 iii)은, 파장(형광 파장) 530 nm의 위치에 하나의 피크를 가지며, 파장 450 nm로부터 피크까지는 형광 강도는 단조로 증가하고, 피크로부터 600 nm까지는 단조로 감소한다. Fluorescence spectrum of quantum dots (sign iii in Fig. 1) has one peak at the position of wavelength (fluorescence wavelength) 530 nm, the fluorescence intensity from the wavelength 450 nm to the peak increases monotonically, and from the peak to 600 nm monotonic Decreases to

형광 색소의 흡수 스펙트럼(도 1 중 부호 ii)은, 파장 440∼460 nm의 사이에 2개의 피크가 존재한다. 즉, 여기광은 파장 460 nm(A1)보다 저파장측, 보다 바람직하게는 파장 440∼460 nm의 사이의 파장(A3)을 갖는 광을 여기광으로 함으로써, 효율적으로 여기광을 흡수하고, 형광을 발광시킬 수 있다. 또한, 도 1에 나타내는 예에서는, 형광 색소의 흡수 스펙트럼(ii)은, 440∼460 nm의 사이에 2개의 피크를 갖는다. 여기서는, 2개의 피크의 중간이 되는 위치의 파장 450 nm를 여기광의 파장 A3으로 한다. 그리고, 형광 색소의 형광 스펙트럼(도 1 중 부호 iv)은, 파장 A1과 파장 A2의 사이인 파장 495 nm에 형광 발광의 피크가 존재한다. 도 1에 나타내는 형광 색소의 형광 스펙트럼 iv에서는, 파장 A2와 동일한 파장 495 nm에 형광 발광의 피크가 존재하지만, 전술한 수식 (1) 및 (2)를 만족시키는 파장 A5의 영역에 형광 발광의 피크가 있으면 된다. 즉, 형광 발광의 피크 파장 A5는, 여기광의 파장 A3과 바텀의 파장 A1의 차인 「A1-A3(=460 nm-450 nm=10 nm)」만큼 바텀의 파장 A1보다 장파장측의 파장 A4(470 nm)와 피크의 파장 A2 사이의 영역(도 1 중 부호 L2)에 존재하면 된다. 다만, 도 1에 나타내는 예에서는, 양자 도트의 형광 발광의 피크(파장 530 nm)에 가장 근접하고, 양자 도트가 흡수하는 파장인 흡수 스펙트럼의 피크와 동일한 파장 A2에서 형광 발광의 피크가 존재하는 것이 바람직하기 때문에, 파장 A5는 A2에 일치하는 것이 적합하다. In the absorption spectrum of the fluorescent dye (reference numeral ii in Fig. 1), two peaks exist between a wavelength of 440 to 460 nm. That is, the excitation light efficiently absorbs the excitation light by making it the excitation light on the wavelength side lower than the wavelength of 460 nm (A1), and more preferably the light having a wavelength (A3) between 440 and 460 nm. Can emit light. In addition, in the example shown in FIG. 1, the absorption spectrum (ii) of the fluorescent dye has two peaks between 440 and 460 nm. Here, a wavelength of 450 nm at a position in the middle of the two peaks is the wavelength A3 of the excitation light. In addition, in the fluorescence spectrum of the fluorescent dye (symbol iv in Fig. 1), a peak of fluorescence emission exists at a wavelength of 495 nm between the wavelength A1 and the wavelength A2. In the fluorescence spectrum iv of the fluorescent dye shown in FIG. 1, a peak of fluorescence emission exists at a wavelength of 495 nm equal to the wavelength A2, but a peak of fluorescence emission in a region of a wavelength A5 that satisfies Equations (1) and (2) above. You just need it. That is, the peak wavelength A5 of fluorescence emission is the difference between the wavelength A3 of the excitation light and the wavelength A1 of the bottom, which is ``A1-A3 (=460 nm-450 nm=10 nm)'', and the wavelength A4 (470) on the longer wavelength side than the bottom wavelength A1. nm) and the peak wavelength A2 (reference numeral L2 in FIG. 1). However, in the example shown in FIG. 1, the fluorescence emission peak at the wavelength A2 closest to the peak of the fluorescence emission of the quantum dot (wavelength 530 nm) and the same as the peak of the absorption spectrum, which is the wavelength absorbed by the quantum dot. Since it is desirable, it is appropriate that the wavelength A5 coincides with A2.

양자 도트는, 전술한 흡수 스펙트럼을 갖는 것이면 되며, 또한, 전술한 형광 스펙트럼을 갖는 것이면 바람직하다. 이러한 양자 도트는, 용도 등에 따라서 공지의 것을 사용할 수 있다. 예컨대, 특허문헌 1∼3에 기재된 것 등을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 예컨대 2족 원소, 11∼16족 원소 및 이들의 조합을 포함하는 반도체 물질을 들 수 있다. 또한, 발광 표시 소자 용도의 경우는, 500∼600 nm의 녹색의 파장 영역에 형광 발광의 피크를 갖는 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 발광 표시 소자에서는, 청색 LED로부터 방출되는 청색광을 여기광으로서 이용하는 경우가 많기 때문에이다. 또한, 예컨대, 양자 도트에 의해 청색광을 보정하는 경우는, 녹색에 더하여, 400∼500 nm의 청색의 파장 영역에 형광 발광의 피크를 갖는 화합물도 포함하는 것이 바람직하다. The quantum dot should just have the absorption spectrum mentioned above, and it is preferable as long as it has the fluorescence spectrum mentioned above. Known quantum dots can be used depending on the application or the like. For example, those described in Patent Documents 1 to 3 can be used. Specifically, for example, a semiconductor material containing a group 2 element, a group 11 to 16 element, and combinations thereof can be mentioned. Further, in the case of a light emitting display device use, it is preferable to include a compound having a fluorescent emission peak in a green wavelength region of 500 to 600 nm. This is because in a light emitting display element, blue light emitted from a blue LED is often used as excitation light. In addition, in the case of correcting blue light by, for example, quantum dots, it is preferable to include, in addition to green, a compound having a fluorescence emission peak in a blue wavelength region of 400 to 500 nm.

양자 도트의 구조는, 특별히 한정은 없고, 예컨대, 균질한 단상 구조, 코어-셸 구조 등을 들 수 있다. 또한, 단상 구조나 코어-셸 구조의 반도체 물질의 표면의 적어도 일부가 유기 리간드로 피복된 것이어도 좋다. The structure of the quantum dot is not particularly limited, and examples thereof include a homogeneous single-phase structure, a core-shell structure, and the like. Further, at least a part of the surface of a semiconductor material having a single-phase structure or a core-shell structure may be coated with an organic ligand.

양자 도트의 입자 직경은, 녹색의 형광을 발광하는 경우는 4.0∼5.0 nm인 것이 바람직하다. The particle diameter of the quantum dot is preferably 4.0 to 5.0 nm in the case of emitting green fluorescence.

양자 도트는, 1종류 포함해도 좋지만, 2종 이상 포함해도 좋다. One type of quantum dot may be included, but two or more types may be included.

양자 도트 분산체 중의 양자 도트의 함유량은, 용도 등에 따라서 적절하게 결정할 수 있고, 예컨대 표시 장치 용도의 경우는 0.5∼5 중량%로 할 수 있다. The content of the quantum dots in the quantum dot dispersion can be appropriately determined depending on the application and the like, and for example, in the case of a display device use, it can be set to 0.5 to 5% by weight.

형광 색소로는, 양자 도트의 전술한 스펙트럼과의 관계에서, 소정의 스펙트럼을 갖는 것이면 된다. 이러한 형광 색소로는, 쿠마린계, 페릴렌 등의 형광 염료나 형광 안료 등을 들 수 있다. 컬러 인덱스(C.I.) 번호로 예시하면, 디스퍼스 옐로우 82, 184, 솔벤트 옐로우 159 등을 들 수 있다. The fluorescent dye may have a predetermined spectrum in relation to the above-described spectrum of the quantum dot. Examples of such fluorescent dyes include fluorescent dyes such as coumarin-based and perylene, and fluorescent pigments. When exemplified by a color index (C.I.) number, Disperse Yellow 82 and 184, and Solvent Yellow 159 may be mentioned.

광 산란제로는, 예컨대 특허문헌 3 등에 기재되어 있는 금속 화합물의 입자, 수지 입자 등의 공지의 입자를 들 수 있다. 금속 화합물로는, 예컨대, 안티몬 도핑 산화주석(ATO), 산화인듐주석(ITO), In-Zn-O(IZO), MgO, Al2O3, TiO2, BaTiO3, Sb2O5, SiO2, ZrO2, ZnO, ZnO-Al, Ta2O5, Ti3O5, Nb2O3 등의 금속 산화물, MgF2 등을 들 수 있다. 수지로는, 아크릴 수지, 스티렌 수지, 멜라민 수지, 우레탄 수지 등을 들 수 있다. 금속 화합물이나 수지의 입자는, 필요에 따라서 그 표면이 처리된 것이어도 좋다. Examples of the light scattering agent include known particles such as particles of metal compounds and resin particles described in Patent Document 3 and the like. As a metal compound, for example, antimony-doped tin oxide (ATO), indium tin oxide (ITO), In-Zn-O (IZO), MgO, Al 2 O 3 , TiO 2 , BaTiO 3 , Sb 2 O 5 , SiO 2 , ZrO 2 , ZnO, ZnO-Al, Ta 2 O 5 , Ti 3 O 5 , Metal oxides such as Nb 2 O 3 , MgF 2 , and the like. As resin, acrylic resin, styrene resin, melamine resin, urethane resin, etc. are mentioned. The particles of a metal compound or resin may have their surfaces treated as necessary.

광 산란제를 구성하는 각종 입자의 평균 입자 직경은, 양호한 산란 효과를 부여하는 관점에서, 양자 도트의 평균 입자 직경의 20배∼2000배가 바람직하다. 따라서, 양자 도트가 녹색의 형광을 발색하는 경우는, 0.08 ㎛∼10 ㎛가 바람직하고, 0.1 ㎛∼5 ㎛가 보다 바람직하고, 0.1∼1 ㎛가 더욱 바람직하다. The average particle diameter of the various particles constituting the light scattering agent is preferably 20 to 2000 times the average particle diameter of the quantum dots from the viewpoint of imparting a good scattering effect. Therefore, when a quantum dot emits green fluorescence, 0.08 µm to 10 µm is preferable, 0.1 µm to 5 µm is more preferable, and 0.1 to 1 µm is still more preferable.

광 산란제를 구성하는 각종 입자의 형상은 특별히 한정은 없고, 예컨대, 진구형, 대략 진구형, 타원구형 등의 구형; 다면체형; 원기둥형, 각기둥형 등의 막대형; 평판형; 인편형; 부정 형상 등을 들 수 있다. 또, 광 산란제를 구성하는 각종 입자의 입자 직경은, 그 형상이 구형이 아닌 경우는, 동일 체적을 갖는 진구형의 값으로 할 수 있다. The shape of the various particles constituting the light scattering agent is not particularly limited, and examples thereof include a spherical shape such as a spherical shape, a substantially spherical shape, and an elliptical spherical shape; Polyhedral type; A rod shape such as a cylinder shape and a prism shape; Flat plate type; Scale type; Indefinite shape, etc. are mentioned. In addition, the particle diameter of the various particles constituting the light scattering agent can be set to a value of a spherical shape having the same volume when the shape is not spherical.

광 산란제의 함유량은, 양자 도트 분산체 중 3∼15 중량%인 것이 바람직하다. The content of the light scattering agent is preferably 3 to 15% by weight in the quantum dot dispersion.

용제는, 양자 도트를 분산 가능한 것이면 되며, 용도에 따라서 적절하게 선택할 수 있다. 예컨대, 케톤계 유기 용제, 에스테르계 유기 용제, 에테르계 유기 용제, 알콜계 유기 용제, 아미드계 극성 유기 용제, 술피닐기(-SO-) 또는 술포닐기(-S(=O)2-)를 갖는 황 함유 극성 유기 용제 등을 들 수 있다. 용제는, 1종만이어도 좋고, 2종 이상 조합한 것이어도 좋다. 이하에서는, 양자 도트 분산체를 발광층이나 파장 변환층의 구성 재료로서 사용하는 경우에 있어서 포토리소그래피에 의해 제조하는 용도(이하, 「포토리소그래피 용도」라고 칭함) 및 잉크젯 방식에 의해 제조하는 용도(이하, 「잉크젯 용도」라고 칭함)의 경우에 관해 각각 예시한다. The solvent should just be one capable of dispersing quantum dots, and can be appropriately selected depending on the application. For example, ketone-based organic solvents, ester-based organic solvents, ether-based organic solvents, alcohol-based organic solvents, amide-based polar organic solvents, sulfinyl group (-SO-) or sulfonyl group (-S(=O) 2 -) And a sulfur-containing polar organic solvent. The solvent may be only one type or a combination of two or more. Hereinafter, in the case of using a quantum dot dispersion as a constituent material of a light emitting layer or a wavelength conversion layer, a use for manufacturing by photolithography (hereinafter referred to as ``photolithography use'') and a use for manufacturing by an inkjet method (hereinafter And "inkjet use"), respectively.

케톤계 유기 용제로는, 포토리소그래피 용도로는, 예컨대, 3,5,5-트리메틸-2-시클로헥센-1-온(이소포론), 3,3,5-트리메틸시클로헥사논, 2-헵타논, 4-헵타논, 디이소부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있다. As a ketone-based organic solvent, for photolithography use, for example, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one (isophorone), 3,3,5-trimethylcyclohexanone, 2-hep Tanone, 4-heptanone, diisobutyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, etc. are mentioned.

또한, 잉크젯 용도로는, 예컨대 아세톤 등을 들 수 있다. Moreover, as an inkjet application, acetone etc. are mentioned, for example.

에스테르계 유기 용매로는, 포토리소그래피 용도로는, 예컨대, 락트산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 락트산에틸, n-프로필아세테이트, 트리아세틴, 아세트산 n-아밀, 아세트산이소아밀, 아세트산이소부틸, 시클로헥산올아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르프로피오네이트, 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트, 프로필렌글리콜디아세테이트, 이염기산 에스테르, 아세트산에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산프로필, γ-부티로락톤, 3-메톡시-3-메틸부틸아세테이트, 3-메톡시부틸아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PMA) 등을 들 수 있다. As the ester organic solvent, for photolithography use, for example, methyl lactate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl lactate, n-propylacetate, triacetin, n-amyl acetate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, Cyclohexanol acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, 1,3-butylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, dibasic acid ester, ethyl acetate, n-butyl acetate, propyl acetate, γ-butyrolactone, 3-Methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol Methyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate (PMA), and the like.

또한, 잉크젯 용도로는, 예컨대, 아세트산메틸, 프로피온산메틸, 프로피온산에틸, δ-발레로락톤, ε-카프로락톤, α-에틸락톤, α-아세토락톤, β-프로피오락톤, ζ-에난티오락톤, η-카프릴로락톤, γ-발레로락톤, γ-헵타락톤, γ-노나락톤, β-메틸-δ-발레로락톤, 2-부틸-2-에틸프로피오락톤, α,α-디에틸프로피오락톤, β-부티로락톤, 에틸렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디메틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디메틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디메틸렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 디메틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트(부틸디글리콜아세테이트, BDGAC), 디프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(DPMA), 디프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 트리메틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 트리메틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 트리메틸렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 트리메틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 트리에틸렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 트리에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 트리프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 트리프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 트리프로필렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메톡시-3-메틸-1-부틸아세테이트 등을 들 수 있다. In addition, for inkjet applications, for example, methyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, δ-valerolactone, ε-caprolactone, α-ethyllactone, α-acetolactone, β-propiolactone, ζ-enantiolac Tone, η-caprylolactone, γ-valerolactone, γ-heptalactone, γ-nonalactone, β-methyl-δ-valerolactone, 2-butyl-2-ethylpropiolactone, α,α -Diethylpropiolactone, β-butyrolactone, ethylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, dimethylene glycol monomethyl ether acetate, dimethylene glycol monoethyl ether acetate, Dimethylene glycol monopropyl ether acetate, Diethylene glycol monobutyl ether acetate, Diethylene glycol monomethyl ether acetate, Diethylene glycol monopropyl ether acetate, Diethylene glycol monobutyl ether acetate (butyl diglycol acetate, BDGAC), Dipropylene Glycol monomethyl ether acetate (DPMA), dipropylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monopropyl ether acetate, dipropylene glycol monobutyl ether acetate, trimethylene glycol monomethyl ether acetate, trimethylene glycol monoethyl ether acetate, tri Methylene glycol monopropyl ether acetate, trimethylene glycol monobutyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether acetate, triethylene glycol monoethyl ether acetate, triethylene glycol monopropyl ether acetate, triethylene glycol monobutyl ether acetate, tripropylene glycol Monomethyl ether acetate, tripropylene glycol monoethyl ether acetate, tripropylene glycol monopropyl ether acetate, tripropylene glycol monobutyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methoxy-3-methyl-1-butyl acetate, etc. Can be mentioned.

에테르계 유기 용매로는, 포토리소그래피 용도로는, 예컨대, 에틸렌글리콜모노터셔리부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노이소프로필에테르, 1,4-디옥산, 에틸렌글리콜모노이소프로필에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노헥실에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노프로필에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노부틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜페닐에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 에틸렌글리콜디부틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디프로필렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 프로필렌글리콜디메틸에테르 등을 들 수 있다. As an ether organic solvent, for photolithography use, for example, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, 1,4-dioxane, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether , Ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono Butyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol Monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol dimethyl ether And the like.

또한, 잉크젯 용도로는, 예컨대, 디에틸에테르, 디프로필에테르, 테트라히드로푸란, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노부틸에테르, 테트라에틸렌글리콜모노메틸에테르, 테트라에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 트리에틸렌글리콜디메틸에테르, 트리에틸렌글리콜디에틸에테르, 트리에틸렌글리콜디부틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디에틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디부틸에테르, 프로필렌글리콜디에틸에테르, 디프로필렌글리콜디에틸에테르, 테트라에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 에틸렌글리콜모노펜틸에테르, 에틸렌글리콜모노-2-에틸헥실에테르, 프로필렌글리콜모노펜틸에테르, 프로필렌글리콜모노헥실에테르, 프로필렌글리콜모노-2-에틸헥실에테르, 디메틸렌글리콜모노메틸에테르, 디메틸렌글리콜모노에틸에테르, 디메틸렌글리콜모노프로필에테르, 디메틸렌글리콜모노부틸에테르, 디메틸렌글리콜모노펜틸에테르, 디메틸렌글리콜모노헥실에테르, 디메틸렌글리콜모노-2-에틸헥실에테르, 디에틸렌글리콜모노프로필에테르, 디에틸렌글리콜모노펜틸에테르, 디에틸렌글리콜모노헥실에테르, 디에틸렌글리콜모노-2-에틸헥실에테르, 디프로필렌글리콜모노펜틸에테르, 디프로필렌글리콜모노헥실에테르, 디프로필렌글리콜모노-2-에틸헥실에테르, 트리메틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리메틸렌글리콜모노에틸에테르, 트리메틸렌글리콜모노프로필에테르, 트리메틸렌글리콜모노부틸에테르, 트리메틸렌글리콜모노펜틸에테르, 트리메틸렌글리콜모노헥실에테르, 트리메틸렌글리콜모노-2-에틸헥실에테르, 트리에틸렌글리콜모노프로필에테르, 트리에틸렌글리콜모노펜틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노헥실에테르, 트리에틸렌글리콜모노-2-에틸헥실에테르, 트리프로필렌글리콜모노에틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노프로필에테르, 트리프로필렌글리콜모노펜틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노헥실에테르, 트리프로필렌글리콜모노-2-에틸헥실에테르, 트리에틸렌글리콜부틸메틸에테르, 디메틸렌글리콜모노페닐에테르, 디메틸렌글리콜모노벤질에테르, 디메틸렌글리콜모노톨릴에테르, 트리메틸렌글리콜모노페닐에테르, 트리메틸렌글리콜모노벤질에테르, 트리메틸렌글리콜모노톨릴에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 에틸렌글리콜모노벤질에테르, 에틸렌글리콜모노톨릴에테르, 디에틸렌글리콜모노페닐에테르, 디에틸렌글리콜모노벤질에테르, 디에틸렌글리콜모노톨릴에테르, 트리에틸렌글리콜모노페닐에테르, 트리에틸렌글리콜모노벤질에테르, 트리에틸렌글리콜모노톨릴에테르, 프로필렌글리콜모노벤질에테르, 프로필렌글리콜모노톨릴에테르, 디프로필렌글리콜모노페닐에테르, 디프로필렌글리콜모노벤질에테르, 디프로필렌글리콜모노톨릴에테르, 트리프로필렌글리콜모노페닐에테르, 트리프로필렌글리콜모노벤질에테르, 트리프로필렌글리콜모노톨릴에테르 등을 들 수 있다. In addition, for inkjet applications, for example, diethyl ether, dipropyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene Glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol dibutyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl Ether, tetraethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, ethylene glycol monopentyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl Ether, propylene glycol monopentyl ether, propylene glycol monohexyl ether, propylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, dimethylene glycol monomethyl ether, dimethylene glycol monoethyl ether, dimethylene glycol monopropyl ether, dimethylene glycol monobutyl Ether, dimethylene glycol monopentyl ether, dimethylene glycol monohexyl ether, dimethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monopentyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene Glycol mono-2-ethylhexyl ether, dipropylene glycol monopentyl ether, dipropylene glycol monohexyl ether, dipropylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, trimethylene glycol monomethyl ether, trimethylene glycol monoethyl ether, trimethylene Glycol monopropyl ether, trimethylene glycol monobutyl ether, trimethylene glycol monopentyl ether, trimethylene glycol monohexyl ether, trimethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monopentyl ether , Triethylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monopentyl ether, tripropylene glycol monohexyl ether, tripropylene glycol Mono-2-ethylhexyl ether, triethylene glycol butyl methyl ether, dimethylene glycol monophenyl ether, dimethylene glycol monobenzyl ether Le, dimethylene glycol monotolyl ether, trimethylene glycol monophenyl ether, trimethylene glycol monobenzyl ether, trimethylene glycol monotolyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, ethylene glycol monotolyl ether, diethylene Glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol monotolyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monobenzyl ether, triethylene glycol monotolyl ether, propylene glycol monobenzyl ether, propylene glycol monotolyl Ether, dipropylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monobenzyl ether, dipropylene glycol monotolyl ether, tripropylene glycol monophenyl ether, tripropylene glycol monobenzyl ether, tripropylene glycol monotolyl ether, and the like.

알콜계 유기 용매로는, 포토리소그래피 용도로는, 예컨대, 벤질알콜, 1,3-부탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 3-메틸-1,3-부탄디올, 메틸시클로헥산올, 다이아세톤알콜(디아세톤알콜), 시클로헥산올, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올, 3-메톡시부탄올, n-부틸알콜, 이소부틸알콜, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜 등을 들 수 있다. As the alcohol-based organic solvent, for photolithography use, for example, benzyl alcohol, 1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, methylcyclohexanol, Diacetone alcohol (diacetone alcohol), cyclohexanol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxybutanol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, etc. Can be lifted.

또한, 잉크젯 용도로는, 예컨대, 플루오르화알콜, 글리세린, 1,2,6-헥산트리올, 트리메틸올프로판, 펜타메틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 펜타에틸렌글리콜, 수평균 분자량 2000 이하의 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 이소부틸렌글리콜, 2-부텐-1,4-디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 메소에리트리톨, 펜타에리트리톨, 1,2-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올 등을 들 수 있다. In addition, for inkjet applications, for example, fluorinated alcohol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, trimethylolpropane, pentamethylene glycol, trimethylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene Glycol, pentaethylene glycol, polyethylene glycol with a number average molecular weight of 2000 or less, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, isobutylene glycol, 2-butene-1,4-diol, 2-ethyl-1,3-hexane Diol, 2-methyl-2,4-pentanediol, mesoerythritol, pentaerythritol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1, 5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, etc. are mentioned.

아미드계 극성 유기 용매로는, 포토리소그래피 용도로는, 예컨대, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다. Examples of the amide polar organic solvent include N,N-dimethylacetamide, N,N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, and the like for photolithography applications.

또한, 잉크젯 용도로는, 예컨대, 2-피롤리돈, N-에틸-2-피롤리돈, N-비닐-2-피롤리돈, N-부틸-2-피롤리돈, 5-메틸-2-피롤리돈 등을 들 수 있다. In addition, for inkjet use, for example, 2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-butyl-2-pyrrolidone, 5-methyl-2 -Pyrrolidone, etc. are mentioned.

술피닐기(-SO-) 또는 술포닐기(-S(=O)2-)를 갖는 황 함유 극성 유기 용매로는, 잉크젯 용도로는, 예컨대, 디메틸술폭시드, 디메틸술폰, 술포란 등을 들 수 있다. Examples of the sulfur-containing polar organic solvent having a sulfinyl group (-SO-) or a sulfonyl group (-S(=O) 2 -) include dimethyl sulfoxide, dimethyl sulfone, sulfolane, etc. have.

양자 도트의 보다 양호한 분산성 및 반치폭을 얻는 관점에서, 용제는, 25℃에서의 물에 대한 용해성이 10∼1000 g/L-물인 것이 바람직하다. 이러한 용매로는, 예컨대, 에스테르계 용매인 PMA, DPMA, BDGAC 등을 들 수 있다. From the viewpoint of obtaining better dispersibility and half width of the quantum dots, the solvent is preferably 10 to 1000 g/L-water solubility in water at 25°C. Examples of such a solvent include ester solvents such as PMA, DPMA, and BDGAC.

용제의 함유량은, 분산 안정성의 관점에서, 양자 도트 분산체 중 75∼90 중량%인 것이 바람직하다. The content of the solvent is preferably 75 to 90% by weight in the quantum dot dispersion from the viewpoint of dispersion stability.

양자 도트 분산체에는, 상기 성분 이외에 다른 성분이 포함되어 있어도 좋다. 이러한 성분으로는, 예컨대, 분산제, 분산 수지, 밀착성 부여제, 산화 방지제 등을 들 수 있다. The quantum dot dispersion may contain other components in addition to the above components. Examples of such components include a dispersant, a dispersion resin, an adhesive imparting agent, and an antioxidant.

분산제로서는, 공지의 것을 사용할 수 있지만, 양자 도트 분산체 중의 양자 도트나 임의로 첨가되는 다른 입자의 응집을 억제하고, 얻어지는 양자 도트 분산체의 양자 수율의 저하 및 반치폭의 확대를 억제하는 관점에서는, 인산에스테르계 분산제가 바람직하다. As the dispersant, a known dispersant can be used, but from the viewpoint of suppressing agglomeration of quantum dots or other particles optionally added in the quantum dot dispersion, reducing the quantum yield and expanding the half width of the resulting quantum dot dispersion, phosphoric acid Ester dispersants are preferred.

인산에스테르계 분산제는, 예컨대 XaP(=O)(OH)3-a(식 중 X는, 용제에 친화성이 있는 유기기이며, a가 2, 3인 경우는, 동일해도 좋고 상이해도 좋다. a는 1∼3의 정수이다.)로 표시되는 인산에스테르 등을 유효 성분으로서 함유하는 것을 들 수 있다. 식 중의 X로는, 예컨대, 폴리옥시알킬렌알킬에스테르기 등을 들 수 있다. 또한, 인산에스테르계 분산제는 시판하는 것을 사용할 수 있다. 예컨대, 일본 루브리졸 주식회사 제조: 솔플러스 D520, D540, 솔스퍼스 26000, 36000, 41000, 빅케미·재팬 주식회사 제조: DISPERBYK(등록상표)-102, 110, 111, 118, BYK W972, 쿠스모토 화성 주식회사 제조: HIPLAAD151, 153, 154, AQ-330, 다이이치 공업 주식회사 제조: 플라이서프 AL, A212C, A215C, BASF 재팬 주식회사 제조: Efka 5220 등을 들 수 있다. Phosphoric acid ester dispersants are, for example, X a P(=O)(OH) 3-a (wherein X is an organic group having affinity for a solvent, and when a is 2 or 3, it may be the same or different. Good. A is an integer of 1-3. What contains a phosphoric acid ester etc. represented by) as an active ingredient is mentioned. As X in the formula, a polyoxyalkylene alkyl ester group etc. are mentioned, for example. In addition, a commercially available phosphate ester dispersant can be used. For example, Japan's Lubrizol Co., Ltd.manufacture: Solplus D520, D540, Solspurs 26000, 36000, 41000, Big Chemie Japan Co., Ltd.manufacture: DISPERBYK (registered trademark)-102, 110, 111, 118, BYK W972, Kusumoto Hwasung Co., Ltd. manufacture: HIPLAAD151, 153, 154, AQ-330, Daiichi Kogyo Co., Ltd. manufacture: Flysurf AL, A212C, A215C, BASF Japan Co., Ltd. manufacture: Efka 5220, etc. are mentioned.

인산에스테르계 분산제의 산가는, 양자 도트의 특성의 저하를 억제하는 관점에서, 110∼250 mgKOH/g인 것이 바람직하고, 150∼250 mgKOH/g인 것이 보다 바람직하고, 200∼250 mgKOH/g이 더욱 바람직하다. 아민가는, 30 mgKOH/g 이하가 바람직하고, 0 mgKOH/g이 보다 바람직하다. 산가(고형분 환산했을 때의 산가)는, 예컨대 DIN EN ISO 2114에 준거하는 방법에 의해 구할 수 있고, 아민가(고형분 환산했을 때의 아민가)는, 예컨대, DIN 16945에 준거하는 방법에 의해 구할 수 있다. The acid value of the phosphate ester dispersant is preferably 110 to 250 mgKOH/g, more preferably 150 to 250 mgKOH/g, and more preferably 200 to 250 mgKOH/g from the viewpoint of suppressing the decrease in the properties of quantum dots. More preferable. The amine value is preferably 30 mgKOH/g or less, and more preferably 0 mgKOH/g. The acid value (acid value in terms of solid content) can be obtained, for example, by a method conforming to DIN EN ISO 2114, and the amine number (amine value in terms of solid content) can be obtained by, for example, a method conforming to DIN 16945. .

분산제의 함유량은, 분산 안정성의 관점에서, 양자 도트 100 중량%에 대하여 70∼200 중량%인 것이 바람직하다. The content of the dispersant is preferably 70 to 200% by weight based on 100% by weight of quantum dots from the viewpoint of dispersion stability.

분산 수지는, 양자 도트 분산체 중 및 도막 형성용 조성물 중의 입자의 분산 안정성을 향상시키는 관점에서, 필요에 따라서 함유시킬 수 있다. 특히, 도막 형성용 조성물에 있어서, 도막 형성 성분이 광중합성 성분을 포함하는 경우에 이용하는 것이 적합하다. 이러한 분산 수지로는, 후술하는 알칼리 가용성 수지를 들 수 있다. The dispersion resin can be contained as needed from the viewpoint of improving the dispersion stability of particles in the quantum dot dispersion and in the composition for forming a coating film. In particular, in the composition for forming a coating film, it is suitable to use when the coating-film forming component contains a photopolymerizable component. As such a dispersion resin, an alkali-soluble resin mentioned later is mentioned.

분산 수지의 함유량은, 분산 안정성, 성막성의 관점에서, 양자 도트 5∼25 중량%인 것이 바람직하다. It is preferable that content of a dispersion resin is 5 to 25 weight% of quantum dots from a viewpoint of dispersion stability and film-forming property.

양자 도트 분산체는, 전술한 각종 성분을 혼합하고, 균일하게 분산시킴으로써 얻을 수 있다. 또한, 각종 성분을 혼합시키는 방법은 특별히 한정은 없고, 전체 성분을 한번에 혼합시켜도 좋고, 미리 양자 도트의 분산체, 광 산란제의 분산체를 조제한 후 혼합해도 좋다. 또한, 필요에 따라서 첨가하는 분산제는, 양자 도트의 분산체, 광 산란제의 분산체를 조제할 때에 첨가해도 좋다. The quantum dot dispersion can be obtained by mixing the above-described various components and dispersing them uniformly. In addition, the method of mixing various components is not particularly limited, and all components may be mixed at once, or a dispersion of quantum dots and a dispersion of a light scattering agent may be prepared beforehand and then mixed. Further, a dispersant to be added as necessary may be added when preparing a dispersion of a quantum dot or a dispersion of a light scattering agent.

(도막 형성용 조성물)(Composition for coating film formation)

본 발명의 실시형태에 관한 도막 형성용 조성물은, 전술한 양자 도트 분산체와 도막 형성 성분을 포함한다. 또한, 양자 도트 분산체를, 예컨대, 발광 표시 소자의 발광층 등의 원료에 이용하는 경우는, 필요에 따라서, 알칼리 가용성 수지, 분산제(단, 전술한 인산에스테르계 분산제를 제외함), 분산 조제, 안료, 염료, 그 밖의 공지의 성분을 소정량 함유시킬 수 있다. The composition for forming a coating film according to an embodiment of the present invention contains the above-described quantum dot dispersion and a component for forming a coating film. In addition, when the quantum dot dispersion is used as a raw material, such as a light emitting layer of a light emitting display element, if necessary, an alkali-soluble resin, a dispersant (except for the aforementioned phosphate ester dispersant), a dispersion aid, and a pigment. , Dyes, and other known components can be contained in a predetermined amount.

도막 형성 성분으로는, 도막의 형성이 가능한 성분이라면 특별히 한정은 없고, 중합성의 성분이어도 좋고, 중합체여도 좋고, 이들의 혼합물이어도 좋다. 중합성의 성분으로는, 현상(네거티브 현상)에 의해 패터닝을 실시하는 것이 용이하기 때문에, 광중합성 성분이 바람직하다. 또한, 중합체로는, 예컨대 열가소성 우레탄계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 스티렌·말레산계 수지, 폴리에스테르계 수지, 에폭시계 수지, 실리콘 수지, 카르도 수지 등을 들 수 있다. 중합체의 분자량은 적절하게 결정할 수 있다. 또한, 중합성 성분과 중합체를 병용한 경우, 가교성이 향상되어 도막의 강도가 향상되는 경향이 있다. 또한, 예컨대 에폭시계 수지 등을 포함함으로써 발광 특성이 향상되는 경향이 있다. The coating film forming component is not particularly limited as long as it is a component capable of forming a coating film, and may be a polymerizable component, may be a polymer, or a mixture thereof. As the polymerizable component, since it is easy to perform patterning by development (negative development), a photopolymerizable component is preferable. In addition, as the polymer, for example, thermoplastic urethane resin, (meth)acrylic resin, polyamide resin, polyimide resin, styrene maleic acid resin, polyester resin, epoxy resin, silicone resin, cardo resin, etc. Can be lifted. The molecular weight of the polymer can be appropriately determined. Further, when a polymerizable component and a polymer are used in combination, the crosslinking property is improved and the strength of the coating film tends to be improved. In addition, there is a tendency that, for example, an epoxy resin or the like is included to improve the luminous properties.

사용 가능한 광중합성 성분으로는, 광중합성 화합물 및 광중합 개시제를 포함한다. 이러한 광중합성 화합물 및 광중합 개시제는, 예컨대 일본 특허 공개 제2009-179789호 공보에 기재된 것을 이용할 수 있다. 상술하면, 이러한 광중합성 화합물은, 적어도 1개의 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 부가 중합성 화합물이며, 말단 에틸렌성 불포화 결합을 적어도 1개, 바람직하게는 2개 이상 갖는 화합물에서 선택된다. 이러한 화합물군은 당해 기술분야에서 널리 알려져 있는 것이며, 본 발명에서는 이들을 특별히 한정없이 이용할 수 있다. 광중합성 화합물은, 예컨대, 모노머, 프리폴리머, 즉, 이량체, 삼량체 및 올리고머, 또는 이들의 혼합물 및 이들의 공중합체 등의 화학적 형태를 갖는다. The photopolymerizable component that can be used includes a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator. Such photopolymerizable compounds and photopolymerization initiators can be used, for example, those described in Japanese Patent Laid-Open No. 2009-179789. In detail, such a photopolymerizable compound is an addition polymerizable compound having at least one ethylenically unsaturated double bond, and is selected from compounds having at least one, preferably two or more terminal ethylenically unsaturated bonds. These groups of compounds are widely known in the art, and they can be used without particular limitation in the present invention. The photopolymerizable compound has, for example, a chemical form such as a monomer, a prepolymer, that is, a dimer, a trimer and an oligomer, or a mixture thereof and a copolymer thereof.

모노머 및 그 공중합체의 예로는, 불포화 카르복실산(예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 이소크로톤산, 말레산 등)이나, 그 에스테르류, 아미드류를 들 수 있고, 바람직하게는, 불포화 카르복실산과 지방족 다가 알콜 화합물의 에스테르, 불포화 카르복실산과 지방족 다가 아민 화합물의 아미드류가 이용된다. 또한, 히드록실기나 아미노기, 머캅토기 등의 친핵성 치환기를 갖는 불포화 카르복실산에스테르 혹은 아미드류와 단작용 혹은 다작용 이소시아네이트류 혹은 에폭시류와의 부가 반응물, 및 단작용 혹은 다작용의 카르복실산과의 탈수 축합 반응물 등도 적합하게 사용된다. 또한, 이소시아네이트기나 에폭시기 등의 친전자성 치환기를 갖는 불포화 카르복실산에스테르 혹은 아미드류와 단작용 혹은 다작용의 알콜류, 아민류, 티올류와의 부가 반응물, 또한 할로겐기나 토실옥시기 등의 탈리성 치환기를 갖는 불포화 카르복실산에스테르 혹은 아미드류와 단작용 혹은 다작용의 알콜류, 아민류, 티올류와의 치환 반응물도 적합하다. 또한, 별도의 예로서, 상기 불포화 카르복실산 대신에, 불포화 포스폰산, 스티렌, 비닐에테르 등으로 치환한 화합물군을 사용하는 것도 가능하다. Examples of the monomer and its copolymer include unsaturated carboxylic acids (e.g., acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, etc.), esters and amides thereof, and preferred Preferably, esters of an unsaturated carboxylic acid and an aliphatic polyhydric alcohol compound, and amides of an unsaturated carboxylic acid and an aliphatic polyhydric amine compound are used. In addition, an unsaturated carboxylic acid ester having a nucleophilic substituent such as a hydroxyl group, an amino group, or a mercapto group, or an addition reaction product of an amide and a monofunctional or polyfunctional isocyanate or epoxy, and a monofunctional or polyfunctional carboxyl Dehydration and condensation reaction products with acids are also suitably used. In addition, addition reaction products of unsaturated carboxylic acid esters or amides having an electrophilic substituent such as an isocyanate group or an epoxy group with monofunctional or polyfunctional alcohols, amines, and thiols, and leavingable substituents such as halogen groups and tosyloxy groups Substitution reaction products of unsaturated carboxylic acid esters or amides with monofunctional or polyfunctional alcohols, amines, and thiols are also suitable. Further, as another example, instead of the unsaturated carboxylic acid, a group of compounds substituted with unsaturated phosphonic acid, styrene, vinyl ether, or the like may be used.

또한, 이들의 구체예는, 대략 일본 특허 공개 제2009-179789호 공보에 기재된 바와 같지만, 지방족 다가 알콜 화합물과 불포화 카르복실산의 에스테르의 모노머의 구체예로는, 아크릴산에스테르로서, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,3-부탄디올디아크릴레이트, 테트라메틸렌글리콜디아크릴레이트, 프로필렌글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(아크릴로일옥시프로필)에테르, 트리메틸올에탄트리아크릴레이트, 헥산디올디아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디올디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 솔비톨트리아크릴레이트, 솔비톨테트라아크릴레이트, 솔비톨펜타아크릴레이트, 솔비톨헥사아크릴레이트, 트리(아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 폴리에스테르아크릴레이트 올리고머, 이소시아누르산 EO 변성 트리아크릴레이트 등이 있다. In addition, specific examples of these are roughly the same as those described in Japanese Patent Laid-Open No. 2009-179789, but as a specific example of the monomer of an aliphatic polyhydric alcohol compound and an ester of an unsaturated carboxylic acid, ethylene glycol diacrylic as an acrylic acid ester Rate, triethylene glycol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, tetramethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane tri( Acryloyloxypropyl) ether, trimethylolethane triacrylate, hexanediol diacrylate, 1,4-cyclohexanediol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol tri Acrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, sorbitol triacrylate, sorbitol tetraacrylate, sorbitol pentaacrylate, sorbitol Hexaacrylate, tri(acryloyloxyethyl) isocyanurate, polyester acrylate oligomer, isocyanuric acid EO-modified triacrylate, and the like.

이들의 부가 중합성 화합물에 관해, 그 구조, 단독 사용인지 병용인지, 첨가량 등의 사용 방법의 상세는, 최종적인 도막 형성용 조성물의 성능 설계에 맞춰 임의로 설정할 수 있다. Regarding these addition polymerizable compounds, the details of the structure, whether it is used alone or in combination, and the usage method such as the amount of addition can be arbitrarily set according to the performance design of the final coating film-forming composition.

예컨대, 다음과 같은 관점에서 선택된다. 감도의 점에서는 1분자당 불포화기 함량이 많은 구조가 바람직하고, 대부분의 경우 2작용 이상이 바람직하다. 또한, 도막의 강도를 높게 하기 위해서는, 3작용 이상인 것이 좋고, 또한, 상이한 작용수·상이한 중합성 기(예컨대, 아크릴산에스테르, 메타크릴산에스테르, 스티렌계 화합물, 비닐에테르계 화합물)의 것을 병용함으로써, 감도와 강도를 모두 조절하는 방법도 유효하다. For example, it is selected from the following viewpoints. In terms of sensitivity, a structure having a high content of unsaturated groups per molecule is preferable, and in most cases, two or more functions are preferable. In addition, in order to increase the strength of the coating film, it is preferable to have three or more functions, and by using a combination of a different number of functions and a different polymerizable group (e.g., acrylic acid ester, methacrylic acid ester, styrene compound, vinyl ether compound) Also, a method of controlling both sensitivity and intensity is effective.

또한, 도막 형성용 조성물 중의 다른 성분(예컨대, 알칼리 가용성 수지 등의 바인더 폴리머, 광중합 개시제, 착색제(양자 도트, 안료 등))과의 상용성, 분산성에 대해서도, 부가 중합 화합물의 선택·사용법은 중요한 요인이며, 예컨대, 저순도 화합물의 사용이나, 2종 이상의 병용에 의해 상용성을 향상시킬 수 있는 경우가 있다. In addition, for compatibility and dispersibility with other components in the composition for coating film formation (e.g., binder polymer such as alkali-soluble resin, photopolymerization initiator, colorant (quantum dot, pigment, etc.)), the selection and use of the addition polymerization compound is important. It is a factor, and compatibility may be improved, for example, by use of a low-purity compound or a combination of two or more.

또한, 기재 등과의 밀착성을 향상시킬 목적으로 특정한 구조를 선택할 수도 있다. 광중합성 화합물은, 도막 형성용 조성물 중의 불휘발성 성분에 대하여, 바람직하게는 5∼70 중량%, 보다 바람직하게는 10∼60 중량% 포함된다. 또한, 이들은 단독으로 이용해도 좋고 2종 이상 병용해도 좋다. 기타, 광중합성 화합물의 사용법은, 산소에 대한 중합 저해의 크기, 해상도, 흐림성, 굴절률 변화, 표면 점착성 등의 관점에서 적절한 구조, 배합, 첨가량을 임의로 선택할 수 있다. In addition, a specific structure may be selected for the purpose of improving adhesion to a substrate or the like. The photopolymerizable compound is contained in an amount of preferably 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 60% by weight, based on the nonvolatile component in the composition for forming a coating film. In addition, these may be used alone or in combination of two or more. In addition, the use of the photopolymerizable compound can be arbitrarily selected from the viewpoint of the size, resolution, cloudiness, refractive index change, and surface adhesion of the polymerization inhibition to oxygen.

상기 광중합 개시제로서도, 일본 특허 공개 제2009-179789호 공보에 기재된 것을 이용할 수 있다. As the photopolymerization initiator, those described in Japanese Patent Laid-Open No. 2009-179789 can be used.

예컨대, 아세토페논계, 케탈계, 벤조페논계, 벤조인계, 벤조일계, 크산톤계, 활성 할로겐 화합물(트리아진계, 옥사디아졸계, 쿠마린계), 아크리딘계, 비이미다졸계, 옥심에스테르계 등이다. For example, acetophenone, ketal, benzophenone, benzoin, benzoyl, xanthone, active halogen compounds (triazine, oxadiazole, coumarin), acridine, biimidazole, oxime ester, etc. to be.

이들의 구체예는, 벤조페논계 광중합 개시제의 구체예로는, 예컨대, 벤조페논, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-디클로로벤조페논 등을 들 수 있다. Specific examples of these are benzophenone-based photopolymerization initiators, for example, benzophenone, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, 4 And 4'-dichlorobenzophenone.

광중합 개시제의 도막 형성용 조성물 중에서의 함유량으로는, 도막 형성용 조성물의 전체 고형분에 대하여 0.1∼10.0 질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5∼5.0 질량%이다. 광중합 개시제의 함유량이 이 범위 내이면, 중합 반응을 양호하게 진행시켜 강도가 양호한 막 형성이 가능하다. The content of the photoinitiator in the coating film-forming composition is preferably 0.1 to 10.0 mass%, and more preferably 0.5 to 5.0 mass% with respect to the total solid content of the coating film-forming composition. When the content of the photopolymerization initiator is within this range, the polymerization reaction proceeds favorably and a film having good strength can be formed.

도막 형성 성분으로서 광중합성 성분을 포함하는 경우는, 알칼리 가용성 수지를 함유시켜도 좋다. 알칼리 가용성 수지를 함유하면, 예컨대 포토리소그래피 공정에서, 패턴 형성에 도막 형성용 조성물을 적용했을 때 패턴 형성성을 보다 향상시킬 수 있다. When a photopolymerizable component is included as a coating film forming component, an alkali-soluble resin may be contained. When the alkali-soluble resin is contained, for example, in a photolithography process, when the composition for forming a coating film is applied to pattern formation, pattern formation can be further improved.

이러한 알칼리 가용성 수지로는, 일본 특허 공개 제2009-179789호 공보에 기재된 것을 이용할 수 있다. 간단히 설명하면, 알칼리 가용성 수지로는, 예컨대, 선형 유기 고분자 중합체로서, 분자(바람직하게는, 아크릴계 공중합체, 스티렌계 공중합체를 주쇄로 하는 분자) 중에 적어도 하나의 알칼리 가용성을 촉진하는 기(예컨대, 카르복실기, 인산기, 술폰산기 등)를 갖는 알칼리 가용성 수지 중에서 적절하게 선택할 수 있다. 그 중, 더욱 바람직하게는, 유기 용제에 가용이며 약알칼리 수용액에 의해 현상 가능한 것이다. As such an alkali-soluble resin, those described in Japanese Patent Laid-Open No. 2009-179789 can be used. Briefly, the alkali-soluble resin is, for example, a linear organic polymer, a group that promotes alkali solubility of at least one in a molecule (preferably, a molecule having an acrylic copolymer or a styrene copolymer as a main chain) (e.g. , A carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, etc.). Among them, more preferably, it is soluble in an organic solvent and can be developed with a weak alkaline aqueous solution.

알칼리 가용성 수지의 적합한 것으로는, 특히, (메트)아크릴산과, 이것과 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체를 들 수 있다. 여기서 (메트)아크릴산이란, 아크릴산과 메타크릴산을 합한 총칭이며, 이하도 마찬가지로 (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트와 메타크릴레이트의 총칭이다. As suitable examples of the alkali-soluble resin, in particular, a copolymer of (meth)acrylic acid and another monomer copolymerizable therewith may be mentioned. Here, (meth)acrylic acid is a generic term combining acrylic acid and methacrylic acid, and in the same manner hereinafter, (meth)acrylate is a generic term for acrylate and methacrylate.

(메트)아크릴산과 공중합 가능한 다른 단량체로는, 알킬(메트)아크릴레이트, 아릴(메트)아크릴레이트, 비닐 화합물 등을 들 수 있다. 여기서, 알킬기 및 아릴기의 수소 원자는 치환기로 치환되어 있어도 좋다. As another monomer copolymerizable with (meth)acrylic acid, an alkyl (meth)acrylate, an aryl (meth)acrylate, a vinyl compound, etc. are mentioned. Here, the hydrogen atom of the alkyl group and the aryl group may be substituted with a substituent.

상기 알킬(메트)아크릴레이트 및 아릴(메트)아크릴레이트의 구체예로는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 톨릴(메트)아크릴레이트, 나프틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. Specific examples of the alkyl (meth) acrylate and aryl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (Meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, tolyl (meth)acrylate, naphthyl (Meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, etc. are mentioned.

상기 비닐 화합물로는, 예컨대, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 글리시딜메타크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 비닐아세테이트, N-비닐피롤리돈, 테트라히드로푸르푸릴메타크릴레이트, 폴리스티렌마크로모노머, 폴리메틸메타크릴레이트 마크로모노머, CH2=CR5R6, CH2=C(R5)(COOR7)(여기서, R5는 수소 원자 또는 탄소수 1∼5의 알킬기를 나타내고, R6은 탄소수 6∼10의 방향족 탄화수소 고리를 나타내고, R7은 탄소수 1∼8의 알킬기 또는 탄소수 6∼12의 아랄킬기를 나타낸다.), 퍼쿠밀페놀에틸렌옥사이드 변성 아크릴레이트 등을 들 수 있다. Examples of the vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, tetrahydrofurfuryl methacrylate. Crylate, polystyrene macromonomer, polymethyl methacrylate macromonomer, CH 2 =CR 5 R 6 , CH 2 =C(R 5 )(COOR 7 ) (where R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms And R 6 represents an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 10 carbon atoms, and R 7 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyl group having 6 to 12 carbon atoms), percumylphenol ethylene oxide-modified acrylate, and the like. I can.

이들 공중합 가능한 다른 단량체는, 1종 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다. These other copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

알칼리 가용성 수지의 중량 평균 분자량은, 현상성의 관점에서는 5000∼50000이 바람직하다. The weight average molecular weight of the alkali-soluble resin is preferably 5000 to 500,000 from the viewpoint of developability.

알칼리 가용성 수지는, 전술한 단량체 등으로부터 정해진 방법에 따라서 조제하는 것이 가능하다. 또한, 시판하는 것을 이용할 수도 있다. 시판하는 것의 구체예는 이하와 같지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. The alkali-soluble resin can be prepared from the above-described monomers or the like according to a method determined. Moreover, what is marketed can also be used. Specific examples of commercially available products are as follows, but are not limited thereto.

쇼와 고분자 주식회사 제조: 리폭시 SPC-2000, Showa Polymer Co., Ltd. manufacturing: lipoxy SPC-2000,

미쓰비시 레이온 주식회사 제조: 다이야날 NR 시리즈, Manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.: Diamondal NR series,

Diamond hamrock Co. Ltd., 제조: Photomer6173(COOH 함유 폴리우레탄 아크릴 올리고머), Diamond hamrock Co. Ltd., manufactured by: Photomer6173 (COOH-containing polyurethane acrylic oligomer),

오사카 유기 화학 공업 주식회사 제조: 비스코트 R-264, KS 레지스트 106, SOP-005, Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.manufacture: Viscoat R-264, KS resist 106, SOP-005,

다이셀 화학 공업 주식회사 제조: 사이클로머 P 시리즈, 프락셀 CF 200 시리즈, Daicel Chemical Industries, Ltd.: Cyclomer P series, Fraxel CF 200 series,

다이셀 유시비 주식회사 제조: Ebecryl 3800, Daicel Yushibi Co., Ltd.: Ebecryl 3800,

주식회사 니혼쇼쿠바이: 아크리큐어(등록상표) RD-Y-503, RD-Y-702-A 등. Nippon Shokubai Co., Ltd.: Aclique (registered trademark) RD-Y-503, RD-Y-702-A, etc.

알칼리 가용성 수지의 도막 형성용 조성물 중에서의 함유량으로는, 도막 형성용 조성물의 전체 고형분 중에서, 1∼20 중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2∼15 중량%이며, 특히 바람직하게는 3∼12 중량%이다. 안료 분산체에 분산 수지로서 포함되는 경우는 합계량이다. The content of the alkali-soluble resin in the composition for forming a coating film is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 2 to 15% by weight, and particularly preferably 3 to 12% by weight, based on the total solid content of the composition for forming a coating film. % By weight. When it is contained in a pigment dispersion as a dispersion resin, it is a total amount.

도막 형성용 조성물은, 양자 도트 분산체 및 도막 형성 성분 및 필요에 따라서 이용하는 임의 성분을 혼합하여 교반하고, 균일하게 분산시킴으로써 얻을 수 있다. 예컨대, 포토리소그래피용의 도막 형성용 조성물의 경우는, 양자 도트 분산체, 도막 형성 성분 및 알칼리 가용성 수지 및 필요에 따라서 이용하는 임의 성분을 혼합하여 교반하고, 균일하게 분산시킴으로써 얻을 수 있다. 또한, 잉크젯용의 도막 형성용 조성물의 경우는, 알칼리 가용성 수지를 제외하고, 포토리소그래피용의 조성물과 동일한 성분을 이용함으로써 얻을 수 있다. 또한, 도막 형성 성분, 산란 입자, 분산제, 분산 조제, 안료, 염료 그 밖의 공지의 성분은, 포토리소그래피용, 잉크젯용의 각 용도에 따라서 적절하게 결정할 수 있다. The composition for coating film formation can be obtained by mixing, stirring, and uniformly dispersing a quantum dot dispersion, a coating film-forming component, and an optional component used as necessary. For example, in the case of a composition for forming a coating film for photolithography, it can be obtained by mixing, stirring, and uniformly dispersing a quantum dot dispersion, a coating film forming component, an alkali-soluble resin, and an optional component used as necessary. In the case of a composition for forming an inkjet coating film, it can be obtained by using the same components as the composition for photolithography except for an alkali-soluble resin. In addition, coating film forming components, scattering particles, dispersants, dispersion aids, pigments, dyes and other known components can be appropriately determined according to each application for photolithography and inkjet.

다른 임의 성분으로는, 예컨대, 증감제(증감 색소), 연쇄 이동제, 불소계 유기 화합물, 열중합 개시제, 열중합 성분, 충전제, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 응집 방지제, 표면 조정제(레벨링제) 등의 각종 첨가제를 들 수 있다. Other optional components include, for example, a sensitizer (sensitizing dye), a chain transfer agent, a fluorine-based organic compound, a thermal polymerization initiator, a thermal polymerization component, a filler, an adhesion promoter, an antioxidant, an anti-aggregation agent, a surface modifier (leveling agent), etc. Additives are mentioned.

도막 형성용 조성물은, 각종 용도의 도막의 형성에 적합하게 이용할 수 있다. 이러한 도막의 용도로는, 예컨대, 액정 표시 장치의 컬러 필터, 표시 장치의 발광 표시 소자의 발광층, 파장 변환층 등을 들 수 있다. 도막은, 도막 형성용 조성물을 기재의 표면에 도포하고, 소정 조건으로 경화시킴으로써 형성할 수 있다. 도막에는, 경화시키기 전의 막 및 경화시킨 후의 막을 포함하는 것으로 한다. 또한, 경화시킨 후의 막은 경화막으로도 칭한다. The composition for coating film formation can be suitably used for formation of coating films for various uses. Examples of the application of such a coating film include a color filter of a liquid crystal display device, a light emitting layer of a light emitting display element of a display device, a wavelength conversion layer, and the like. The coating film can be formed by applying a coating film-forming composition to the surface of a substrate and curing it under predetermined conditions. The coating film shall include a film before curing and a film after curing. In addition, the film after hardening is also called a cured film.

실시예Example

이하, 실시예에 기초하여 본 발명에 관한 실시형태를 보다 상세히 설명한다. Hereinafter, an embodiment according to the present invention will be described in more detail based on examples.

(제조예 1) 광 산란제 분산액의 조제(Production Example 1) Preparation of dispersion of light scattering agent

광 산란제로서 이산화티탄(이시하라 산업사 제조, 타이페크(등록상표) CR-60, 표면 처리 완료, 이산화티탄 함유율 95 중량%, 평균 입자 직경 0.21 ㎛, 루틸형) 70 중량부, 분산제(루브리졸사 제조, 솔스퍼스 36000. 주골격이 폴리인산폴리에스테르계의 고분자 분산제.) 3 중량부, 용제로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PMA) 27 중량부를 혼합하고, 비드밀로 분산하여, 이산화티탄의 분산액(광 산란제 분산액)을 얻었다. As a light scattering agent, titanium dioxide (manufactured by Ishihara Industries, Typek (registered trademark) CR-60,   surface treatment completed, titanium dioxide content 95% by weight, average particle diameter 0.21 µm, rutile type) 70 parts by weight, dispersant (Lubrizol Corporation) Manufacture, Solspurs 36000. A polyphosphate polyester-based polymer dispersant with a main skeleton.) 3 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate (PMA) 27 parts by weight as a solvent were mixed, dispersed by a bead mill, and a dispersion of titanium dioxide ( A light scattering agent dispersion) was obtained.

(제조예 2) 아크릴 수지의 조제(Production Example 2) Preparation of acrylic resin

반응 용기에 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 70 중량부를 넣고, 용기에 질소 가스를 주입하면서 80℃로 가열하고, 동온도에서 벤질메타크릴레이트 12.3 중량부, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 4.6 중량부, 메타크릴산 5.3 중량부, 퍼쿠밀페놀에틸렌옥사이드 변성 아크릴레이트(토아 합성 주식회사 제조 「아로닉스 M110」) 7.4 중량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.4 중량부의 혼합물을 2시간에 걸쳐 적하하여 중합 반응을 행했다. 적하 종료후, 80℃에서 3시간 더 반응시킨 후, 아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 10 중량부에 용해시킨 것을 첨가하고, 80℃에서 1시간 더 반응을 계속하여, 투명 수지 용액을 얻었다. 실온까지 냉각시킨 후, 투명 수지 용액 약 2 g을 샘플링하고 180℃, 20분 가열 건조하여 불휘발분을 측정하고, 앞서 합성한 투명 수지 용액에 불휘발분이 20 중량%가 되도록 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트를 첨가하여 아크릴 수지를 얻었다. 얻어진 아크릴 수지의 중량 평균 분자량 Mw는 20000이었다. 70 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate was put in the reaction vessel, heated to 80° C. while nitrogen gas was injected into the container, and 12.3 parts by weight of benzyl methacrylate at the same temperature, 4.6 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 5.3 parts by weight of methacrylic acid, 7.4 parts by weight of percumylphenol ethylene oxide-modified acrylate ("Aronix M110" manufactured by Toa Synthesis Co., Ltd.) and 0.4 parts by weight of azobisisobutyronitrile were added dropwise over 2 hours to conduct a polymerization reaction. Did. After completion of the dropwise addition, after further reaction at 80°C for 3 hours, 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile dissolved in 10 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate was added, and the reaction was continued at 80°C for 1 hour. A transparent resin solution was obtained. After cooling to room temperature, about 2 g of the transparent resin solution was sampled, heated and dried at 180° C. for 20 minutes to measure non-volatile content, and propylene glycol monomethyl ether acetate so that the non-volatile content was 20% by weight in the previously synthesized transparent resin solution. Was added to obtain an acrylic resin. The weight average molecular weight Mw of the obtained acrylic resin was 20000.

하기 실시예 1, 2 및 비교예 1∼4에서 이용한 표 1에 나타내는 성분은 이하와 같다. Components shown in Table 1 used in Examples 1 and 2 below and Comparative Examples 1 to 4 are as follows.

(1) 양자 도트 분산액(1) quantum dot dispersion

코어셸 구조형 반도체 양자 도트인 InP/ZnS를 PMA 중에 분산시킨 것으로, 양자 도트의 농도는 10 중량%였다. InP/ZnS, which is a core-shell structure semiconductor quantum dot, was dispersed in PMA, and the concentration of the quantum dot was 10% by weight.

(2) 형광 색소(2) fluorescent dye

도쿄 화성 공업 주식회사 제조, 3-(2-벤조티아졸릴)-7-(디에틸아미노)쿠마린, 쿠마린 6Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., 3-(2-benzothiazolyl)-7-(diethylamino)coumarin, coumarin 6

(3) 열경화성 수지(3) thermosetting resin

주식회사 다이셀 제조, EHPE3150(다작용 지환식 에폭시 수지, 2,2-비스(히드록시메틸)-1-부탄올의 1,2-에폭시-4-(2-옥시라닐)시클로헥산 부가물)Daicel Corporation, EHPE3150 (polyfunctional alicyclic epoxy resin, 1,2-epoxy-4-(2-oxiranyl)cyclohexane adduct of 2,2-bis(hydroxymethyl)-1-butanol)

(4) 광중합성 모노머(4) photopolymerizable monomer

토아 합성사 제조, 아로닉스(등록상표) M-402(다작용 아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타 및 헥사아크릴레이트)Made by Toa Synthetic, Aronix (registered trademark) M-402 (multifunctional acrylate, dipentaerythritol penta, and hexaacrylate)

(5) 광중합 개시제 (5) photopolymerization initiator

BASF사 제조, 이르가큐어(등록상표) OXE02(옥심에스테르계 광중합 개시제)BASF, Irgacure (registered trademark) OXE02 (oxime ester photopolymerization initiator)

(6) 용제(6) solvent

프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PMA)Propylene glycol monomethyl ether acetate (PMA)

실시예에서 이용한 양자 도트 분산액 및 형광 색소의 분산액(분산매: PMA, 형광 색소 농도: 0.01 중량%)의 형광 스펙트럼을 후술하는 분광 형광 광도계로 측정했다. 또한, 주식회사 히타치 하이테크 사이언스 제조, 분광 형광 광도계, F-7000에 의해 흡수 스펙트럼을 측정했다. 형광 강도 및 흡광도의 각 측정치를, 430∼550 nm에서의 피크의 값을 이용하여 규격화했다. 그 결과를 도 2의 (a), (b)에 나타낸다. 도 2의 (a)에 나타낸 바와 같이, 양자 도트는, 파장 460 nm에서 바텀, 파장 495 nm에서 피크를 가지며, 형광 색소는, 파장 440 nm과 460 nm의 사이에 2개의 피크를 갖는다. 또한, 도 1의 (a)로부터 알 수 있는 바와 같이, 형광 색소의 흡수 스펙트럼의 규격화는 2개의 피크 중 큰 쪽의 흡광도를 이용했다. 도 2의 (b)에 나타낸 바와 같이, 양자 도트는 파장 530 nm에 피크를 가지며, 형광 색소는 파장 495 nm에 피크를 갖는다. 또한, 형광 강도가 50에서의 파장의 폭인 반치폭은, 양자 도트가 39 nm이고, 형광 색소가 62 nm이기 때문에, 형광 색소의 반치폭은 양자 도트의 반치폭의 1.6배였다. Fluorescence spectra of the quantum dot dispersion liquid and the fluorescent dye dispersion (dispersion medium: PMA, fluorescent dye concentration: 0.01% by weight) used in the examples were measured with a spectroscopic fluorescence photometer described later. In addition, the absorption spectrum was measured by Hitachi Hi-Tech Science Co., Ltd. product, spectrophotometer, and F-7000. Each measurement value of fluorescence intensity and absorbance was normalized using the peak value at 430 to 550 nm. The results are shown in Figs. 2A and 2B. As shown in Fig. 2A, the quantum dot has a bottom at a wavelength of 460 nm and a peak at a wavelength of 495 nm, and the fluorescent dye has two peaks between a wavelength of 440 nm and 460 nm. In addition, as can be seen from Fig. 1(a), for normalization of the absorption spectrum of the fluorescent dye, the absorbance of the larger of the two peaks was used. As shown in (b) of FIG. 2, the quantum dot has a peak at a wavelength of 530 nm, and the fluorescent dye has a peak at a wavelength of 495 nm. In addition, the half width of the wavelength at the fluorescence intensity of 50 was 39 nm for the quantum dots and 62 nm for the fluorescent dye, so the half width of the fluorescent dye was 1.6 times the half width of the quantum dots.

(실시예 1)(Example 1)

<양자 도트 분산체의 조제><Preparation of quantum dot dispersion>

양자 도트 분산액 20 중량부(양자 도트: 2 중량부), 형광 색소 0.023 중량부, 제조예 1의 광 산란제 분산액 9.5 중량부, 제조예 2의 아크릴 수지 47.9 중량부(고형분 9.58 중량부)를 혼합하고, 균일해지도록 분산시켜 양자 도트 분산체를 얻었다. Mixing 20 parts by weight of a quantum dot dispersion (quantum dot: 2 parts by weight), 0.023 parts by weight of a fluorescent dye, 9.5 parts by weight of the light scattering agent dispersion of Preparation Example 1, and 47.9 parts by weight of an acrylic resin (solid content 9.58 parts by weight) of Preparation Example 2 And dispersed so as to become uniform, thereby obtaining a quantum dot dispersion.

<도막 형성용 조성물의 조제><Preparation of composition for coating film formation>

얻어진 양자 도트 분산체와, 열경화성 수지 2.2 중량부, 광중합성 모노머 5.4 중량부, 광중합 개시제 0.9 중량부, 용제 14.08 중량부를 혼합하고, 균일해지도록 분산시킨 후, 1 ㎛의 필터로 여과하여 도막 형성용 조성물을 얻었다. The obtained quantum dot dispersion was mixed with 2.2 parts by weight of a thermosetting resin, 5.4 parts by weight of a photopolymerizable monomer, 0.9 parts by weight of a photopolymerization initiator, and 14.08 parts by weight of a solvent were mixed, dispersed so as to be uniform, and filtered through a 1 µm filter to form a coating film. The composition was obtained.

<도막의 제작><Production of coating>

얻어진 도막 형성용 조성물을, 스핀코트로 유리 기판에 도포하고 70℃에서 1분간 건조시킨 후, 50 ㎛의 스트라이프형의 패턴을 갖는 포토마스크를 통해 고압 수은등의 광을 100 mJ/㎠ 조사하고, 하기 알칼리 현상액으로 80초간 현상을 행했다. 그 후, 180℃에서 20분간 가열 건조 처리하여, 도막 형성용 조성물로부터 도막(경화막)을 얻었다. The obtained composition for coating film formation was applied to a glass substrate by spin coating and dried at 70° C. for 1 minute, and then 100 mJ/cm 2 of light from a high-pressure mercury lamp was irradiated through a photomask having a stripe pattern of 50 μm. Development was performed for 80 seconds with an alkaline developer. Then, it heat-drying|processed at 180 degreeC for 20 minutes, and obtained the coating film (cured film) from the composition for coating film formation.

또, 도막의 조제에 이용한 알칼리 현상액의 성분 조성은 이하와 같다. In addition, the component composition of the alkaline developer used to prepare a coating film is as follows.

·탄산나트륨 1.5 질량%·Sodium carbonate 1.5% by mass

·탄산수소나트륨 0.5 질량%·Sodium hydrogen carbonate 0.5% by mass

·음이온계 계면 활성제(카오·페릴렉스 NBL) 8.0 질량%・Anionic surfactant (Kao Perrelex NBL) 8.0% by mass

·물 90.0 질량%·water 90.0% by mass

(평가)(evaluation)

<패터닝성 평가><Patternability evaluation>

얻어진 도막(경화막)을, 광학 현미경(Nikon사 제조, 제품명 ECLIPSE LV100, 배율 200배)을 이용하여 관찰했다. 현상 잔사가 없고, 패턴에 화소 거칠음이나 깨어짐 등의 외관 이상이 없는 경우를, 패터닝 특성 양호로 판단하고, 현상 잔사 및/또는 상기 외관 이상이 있는 경우를 패터닝 특성 불량으로 판단했다. The obtained coating film (cured film) was observed using an optical microscope (manufactured by Nikon, product name ECLIPSE LV100, magnification 200 times). A case in which there was no developing residue and there was no appearance abnormality such as pixel roughness or cracking in the pattern was judged as good patterning property, and a case where there was a developing residue and/or the above appearance abnormality was judged as poor patterning property.

<형광 강도 및 반치폭(FWHM)의 측정><Measurement of fluorescence intensity and half width (FWHM)>

얻어진 도막(경화막)에 관해, 주식회사 히타치 하이테크 사이언스 제조, 분광 형광 광도계, F-7000을 이용하여 형광 스펙트럼을 측정하고, 파장 500∼600 nm에서의 피크에 관해 그 형광 강도 및 반치폭을 산출했다. 형광 강도는 비교예 1의 값을 기준(100%)으로 하여 산출했다. About the obtained coating film (cured film), the fluorescence spectrum was measured using the Hitachi Hi-Tech Science Co., Ltd. make, spectroscopic fluorescence photometer, F-7000, and the fluorescence intensity and half width of the peak at a wavelength of 500 to 600 nm were calculated. The fluorescence intensity was calculated using the value of Comparative Example 1 as a reference (100%).

<광학 농도(OD)의 측정><Measurement of optical density (OD)>

얻어진 도막(경화막)에 관해, 코니카 미놀타 센싱 주식회사 제조, 분광 방사 휘도계, CS-1000을 이용하여 광학 농도를 측정했다. About the obtained coating film (cured film), optical density was measured using the Konica Minolta Sensing Co., Ltd. product, a spectroradiometer, CS-1000.

(실시예 2, 비교예 1∼4)(Example 2, Comparative Examples 1 to 4)

표 1에 나타내는 성분 조성이 되도록 한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 양자 도트 분산체를 조제한 후 도막 형성용 조성물을 조제했다. 얻어진 도막 형성용 조성물을 이용하여, 실시예 1과 동일하게 하여 도막(경화막)을 제작하고 평가를 행했다. A composition for forming a coating film was prepared after preparing a quantum dot dispersion in the same manner as in Example 1 except that the component composition shown in Table 1 was obtained. Using the obtained composition for coating film formation, it carried out similarly to Example 1, produced the coating film (cured film), and evaluated.

실시예 1, 2, 비교예 1∼4의 양자 도트 분산체 및 도막 형성용 조성물의 성분 조성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 각 도막(경화막)의 형광 스펙트럼을 도 3에 나타낸다. 도 3에는, 파장 448 nm에 큰 피크가 보이지만, 이것은 광원에 의한 것이다. 도 3에 나타낸 바와 같이, 도막(경화막)의 형광 스펙트럼은, 파장 500∼600 nm에서 실시예 1, 2는 거의 동일한 스펙트럼을 가지며, 모두 단일 피크가 보인다. 동일 파장 범위에서, 비교예 4는, 실시예 1, 2보다 반치폭은 작지만, 발광 강도도 작다. 비교예 1∼3은, 동일 파장 범위에서, 피크의 발광 강도가 대폭 작다. 또한, 블랭크는, 도막 형성용 조성물을 도포하지 않은 유리 기판을 시료로 측정한 결과이다. Table 1 shows the component composition and evaluation results of the quantum dot dispersions and coating film-forming compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4. In addition, the fluorescence spectrum of each coating film (cured film) is shown in FIG. In Fig. 3, a large peak is seen at a wavelength of 448 nm, but this is due to the light source. As shown in Fig. 3, the fluorescence spectrum of the coating film (cured film) has substantially the same spectrum in Examples 1 and 2 at a wavelength of 500 to 600 nm, and a single peak is observed in both. In the same wavelength range, Comparative Example 4 has a smaller half width than Examples 1 and 2, but has a smaller light emission intensity. In Comparative Examples 1 to 3, in the same wavelength range, the emission intensity of the peak is considerably small. In addition, the blank is a result of measuring a glass substrate to which the composition for coating film formation was not applied as a sample.

Figure pat00001
Figure pat00001

도 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 1, 2에서 이용한 양자 도트와 형광 색소는 특정한 스펙트럼을 갖는다. 그리고, 이러한 양자 도트와 형광 색소를 광 산란제와 조합하여 이용함으로써, 표 3에 나타낸 바와 같이, 형광 색소에 기인하는 반치폭의 증가를 억제함과 더불어 형광 강도를 향상시키는 것이 가능하고, 겉보기 농도(OD값)를 향상시키는 것이 가능하다는 것을 알 수 있다. 또한, 도 2의 (b)에 나타내는 형광 스펙트럼으로부터는, 도막(경화막)의 스펙트럼은 넓은 형광 피크가 예상되지만, 도 3에 나타낸 바와 같이, 반치폭의 증가가 대폭 억제된 단일 피크로 되어 있는 것을 알 수 있다. As shown in Fig. 2, the quantum dots and fluorescent dyes used in Examples 1 and 2 have specific spectra. And, by using such a quantum dot and a fluorescent dye in combination with a light scattering agent, as shown in Table 3, it is possible to suppress an increase in the half value width caused by the fluorescent dye and to improve the fluorescence intensity, and the apparent concentration ( It can be seen that it is possible to improve the OD value). In addition, from the fluorescence spectrum shown in Fig. 2(b), a broad fluorescence peak is expected in the spectrum of the coating film (cured film), but as shown in Fig. 3, the increase in the half-width is significantly suppressed, indicating that the single peak is Able to know.

LA1: 양자 도트의 흡수 스펙트럼의 바텀의 파장 A1의 위치를 나타내는 선
LA2: 양자 도트의 흡수 스펙트럼의 피크의 파장 A2의 위치를 나타내는 선
LA3: 형광 색소의 여기광의 파장 A3의 위치를 나타내는 선
LA4: 수식 (1)의 등호로 표시되는 파장 A4의 위치를 나타내는 선
L1: 형광 색소의 형광 스펙트럼의 발광의 피크의 반치폭
L2: 형광 색소의 형광 스펙트럼의 발광의 피크의 파장 A5가 존재하는 파장의 영역
LA1: Line indicating the position of the wavelength A1 at the bottom of the absorption spectrum of the quantum dot
LA2: Line indicating the position of wavelength A2 of the peak of the absorption spectrum of the quantum dot
LA3: Line indicating the position of wavelength A3 of excitation light of fluorescent dye
LA4: A line indicating the position of the wavelength A4 represented by the equal sign in Equation (1)
L1: half width of the peak of emission of the fluorescence spectrum of the fluorescent dye
L2: the region of the wavelength at which the peak wavelength A5 of the emission of the fluorescence spectrum of the fluorescent dye exists

Claims (5)

양자 도트, 광 산란제, 형광 색소 및 용제를 포함하는 양자 도트 분산체로서,
상기 양자 도트는, 파장이 480 nm 이하인 영역에 바텀이 존재하고 파장이 480 nm보다 큰 영역에 피크가 존재하는 흡수 스펙트럼을 가지며, 또한, 파장이 495∼570 nm인 영역에 피크가 존재하는 형광 스펙트럼을 가지며,
상기 형광 색소는, 양자 도트의 상기 바텀의 파장 A1과 상기 흡수 스펙트럼의 상기 피크의 파장 A2의 사이에 형광 발광의 피크가 존재하고, 이 형광 발광의 피크의 반치폭이, 상기 양자 도트의 상기 형광 스펙트럼의 상기 피크의 반치폭의 2배 미만인 형광 스펙트럼을 갖는 양자 도트 분산체.
As a quantum dot dispersion comprising a quantum dot, a light scattering agent, a fluorescent dye and a solvent,
The quantum dot has an absorption spectrum in which a bottom exists in a region with a wavelength of 480 nm or less and a peak is present in a region with a wavelength greater than 480 nm, and a fluorescence spectrum in which a peak exists in a region with a wavelength of 495 to 570 nm. Has,
In the fluorescent dye, a peak of fluorescence emission exists between the wavelength A1 of the bottom of the quantum dot and the wavelength A2 of the peak of the absorption spectrum, and the half width of the peak of the fluorescence emission is the fluorescence spectrum of the quantum dot Quantum dot dispersion having a fluorescence spectrum less than twice the half width of the peak of.
제1항에 있어서, 상기 형광 색소는, 상기 파장 A1보다 저파장측의 파장 A3의 여기광을 흡수하고, 그 형광 스펙트럼에 있어서, 상기 파장 A2와, 상기 파장 A1보다 장파장측의 하기 수식 (1)의 관계식을 만족시키는 파장 A4의 사이의 파장에서 하기 수식 (2)의 관계식을 만족시키는 파장 A5에 피크가 존재하는 형광을 발광하는 양자 도트 분산체.
A4=A1+(A1-A3)<A2 (1)
A4≤A5≤A2 (2)
The method according to claim 1, wherein the fluorescent dye absorbs the excitation light of a wavelength A3 on the lower wavelength side than the wavelength A1, and in the fluorescence spectrum, the following formula (1) is the wavelength A2 and the wavelength longer than the wavelength A1. A quantum dot dispersion that emits fluorescence in which a peak exists at a wavelength A5 that satisfies the following equation (2) at a wavelength between the wavelength A4 that satisfies the relationship of ).
A4=A1+(A1-A3)<A2 (1)
A4≤A5≤A2 (2)
제1항 또는 제2항에 있어서, 광 산란제가 금속 화합물에서 선택되는 적어도 1종인 양자 도트 분산체. The quantum dot dispersion according to claim 1 or 2, wherein the light scattering agent is at least one selected from metal compounds. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 형광 색소가 쿠마린계 색소에서 선택되는 적어도 1종인 양자 도트 분산체. The quantum dot dispersion according to any one of claims 1 to 3, wherein the fluorescent dye is at least one selected from coumarin-based dyes. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 양자 도트 분산체 및 도막 형성 성분을 포함하는 도막 형성용 조성물. A composition for forming a coating film comprising the quantum dot dispersion according to any one of claims 1 to 4 and a coating film forming component.
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