JP7035400B2 - Ink composition, light conversion layer and color filter - Google Patents

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Description

本発明は、インク組成物、光変換層及びカラーフィルタに関する。 The present invention relates to ink compositions, light conversion layers and color filters.

従来、液晶表示装置等のディスプレイにおけるカラーフィルタ画素部は、例えば、赤色有機顔料粒子又は緑色有機顔料粒子と、アルカリ可溶性樹脂及び/又はアクリル系単量体とを含有する硬化性レジスト材料を用いて、フォトリソグラフィ法により製造されてきた。 Conventionally, a color filter pixel portion in a display such as a liquid crystal display device uses, for example, a curable resist material containing red organic pigment particles or green organic pigment particles and an alkali-soluble resin and / or an acrylic monomer. , Has been manufactured by photolithography.

近年、ディスプレイの低消費電力化が強く求められるようになり、上記赤色有機顔料粒子又は緑色有機顔料粒子に代えて、例えば量子ドット、量子ロッド、その他の無機蛍光体粒子等の発光性ナノ結晶粒子を用いて、赤色画素、緑色画素といったカラーフィルタ画素部を形成させる方法が、活発に研究されている。 In recent years, there has been a strong demand for lower power consumption of displays, and instead of the red organic pigment particles or green organic pigment particles, luminescent nanocrystal particles such as quantum dots, quantum rods, and other inorganic phosphor particles have been strongly demanded. A method of forming a color filter pixel portion such as a red pixel and a green pixel by using the above is actively studied.

ところで、上記フォトリソグラフィ法でのカラーフィルタの製造方法では、その製造方法の特徴から、比較的高価な発光性ナノ結晶粒子を含めた画素部以外のレジスト材料が無駄になるという欠点があった。このような状況下、上記のようなレジスト材料の無駄をなくすため、インクジェット法により、光変換基板画素部を形成することが検討され始めている(特許文献1)。 By the way, the method for manufacturing a color filter by the above photolithography method has a drawback that a resist material other than a pixel portion including relatively expensive luminescent nanocrystal particles is wasted due to the characteristics of the manufacturing method. Under such circumstances, in order to eliminate the waste of the resist material as described above, it has begun to be studied to form the pixel portion of the optical conversion substrate by the inkjet method (Patent Document 1).

国際公開2008/001693号International Publication No. 2008/001693

インクジェット法によりカラーフィルタ画素部(以下、単に「画素部」ともいう。)を形成する場合、インク組成物には優れた吐出安定性が求められる。しかしながら、本発明者らの検討の結果、発光性ナノ結晶粒子とアクリル系重合体とを組み合わせたインク組成物では充分な吐出安定性が得られない場合があり、更なる改善の余地があることが明らかになった。 When a color filter pixel portion (hereinafter, also simply referred to as “pixel portion”) is formed by an inkjet method, the ink composition is required to have excellent ejection stability. However, as a result of the studies by the present inventors, sufficient ejection stability may not be obtained with an ink composition in which luminescent nanocrystal particles and an acrylic polymer are combined, and there is room for further improvement. Became clear.

そこで、本発明は、インクジェット法により画素部を形成する場合に、優れた吐出安定性が得られるインク組成物、並びに該インク組成物を用いた光変換層及びカラーフィルタを提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide an ink composition capable of obtaining excellent ejection stability when a pixel portion is formed by an inkjet method, and an optical conversion layer and a color filter using the ink composition. do.

本発明の一側面は、発光性ナノ結晶粒子と、エポキシ基を有するアクリル系重合体と、フェノール系硬化剤と、を含有するインク組成物に関する。このインク組成物によれば、インクジェット法において優れた吐出安定性が得られる。 One aspect of the present invention relates to an ink composition containing luminescent nanocrystal particles, an acrylic polymer having an epoxy group, and a phenol-based curing agent. According to this ink composition, excellent ejection stability can be obtained in the inkjet method.

ところで、吐出を安定的に行えない場合、画素部ごとに膜厚のばらつき等が生じることがある。この場合、例えば、画素部ごとに輝度及び漏れ光(光源からの光が発光性ナノ結晶粒子に吸収されずに画素部から漏れ出る光)のばらつきが生じること等によりディスプレイとしての色再現性が低下するなどの不具合が生じる。一方、上記構成を備えるインク組成物では、優れた吐出安定性が得られるため、画素部ごとの輝度及び漏れ光のばらつき等が生じ難く、優れた光学特性が得られやすい。 By the way, if the ejection cannot be performed stably, the film thickness may vary from pixel to pixel. In this case, for example, the color reproducibility of the display is improved due to variations in brightness and leaked light (light leaked from the pixel portion without being absorbed by the luminescent nanocrystal particles) for each pixel portion. Problems such as deterioration occur. On the other hand, in the ink composition having the above structure, since excellent ejection stability can be obtained, variations in brightness and leakage light for each pixel portion are unlikely to occur, and excellent optical characteristics can be easily obtained.

アクリル系重合体はアルカリ不溶性であってよい。 The acrylic polymer may be alkaline insoluble.

インク組成物は光散乱性粒子を更に含有していてよい。 The ink composition may further contain light scattering particles.

光散乱性粒子は、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム及びシリカからなる群より選択される少なくとも1種を含んでいてよい。 The light-scattering particles may contain at least one selected from the group consisting of titanium oxide, alumina, zirconium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, barium sulfate and silica.

光散乱性粒子の平均粒子径は0.05~1.0μmであってよい。 The average particle size of the light-scattering particles may be 0.05 to 1.0 μm.

インク組成物は高分子分散剤を更に含有していてよい。 The ink composition may further contain a polymer dispersant.

高分子分散剤の重量平均分子量は1000以上であってよい。 The weight average molecular weight of the polymer dispersant may be 1000 or more.

インク組成物は、アルカリ不溶性の塗布膜を形成可能なインク組成物であってよい。 The ink composition may be an ink composition capable of forming an alkali-insoluble coating film.

インク組成物の表面張力は20~40mN/mであってよい。 The surface tension of the ink composition may be 20-40 mN / m.

インク組成物の粘度は2~20mPa・sであってよい。 The viscosity of the ink composition may be 2 to 20 mPa · s.

インク組成物は、沸点が180℃以上である溶剤を更に含有していてよい。 The ink composition may further contain a solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher.

インク組成物は、カラーフィルタ用であってよい。 The ink composition may be for a color filter.

インク組成物は、インクジェット方式で用いられるインク組成物(インクジェットインク)であってよい。 The ink composition may be an ink composition (inkjet ink) used in an inkjet method.

本発明の一側面は、複数の画素部を備える光変換層であって、複数の画素部は、上述したインク組成物の硬化物を含む画素部を有する、光変換層に関する。この光変換層は、上述したインク組成物を用いてインクジェット法により得ることができる。そのため、この光変換層によれば、画素部ごとの輝度及び漏れ光のばらつきが生じ難く、優れた光学特性が得られやすい。 One aspect of the present invention relates to an optical conversion layer including a plurality of pixel portions, wherein the plurality of pixel portions have pixel portions containing a cured product of the ink composition described above. This light conversion layer can be obtained by an inkjet method using the above-mentioned ink composition. Therefore, according to this optical conversion layer, variations in luminance and leaked light for each pixel portion are unlikely to occur, and excellent optical characteristics can be easily obtained.

光変換層は、複数の画素部間に設けられた遮光部を更に備えてよく、複数の画素部は、上記硬化物を含み、且つ、発光性ナノ結晶粒子として、420~480nmの範囲の波長の光を吸収し605~665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子を含有する、第1の画素部と、上記硬化物を含み、且つ、発光性ナノ結晶粒子として、420~480nmの範囲の波長の光を吸収し500~560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子を含有する、第2の画素部と、を有してよい。 The optical conversion layer may further include a light-shielding portion provided between the plurality of pixel portions, and the plurality of pixel portions contain the above-mentioned cured product and have a wavelength in the range of 420 to 480 nm as luminescent nanocrystal particles. The first pixel portion containing the light-emitting nanocrystal particles that absorb the light of the above and emit light having a light emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm, and the cured product, and as the light-emitting nanocrystal particles. It may have a second pixel portion containing luminescent nanoparticles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having a emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm.

複数の画素部は、420~480nmの範囲の波長の光に対する透過率が30%以上である第3の画素部を更に有してよい。 The plurality of pixel portions may further include a third pixel portion having a transmittance of 30% or more with respect to light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm.

本発明の一側面は、上述した光変換層を備えるカラーフィルタに関する。このカラーフィルタによれば、優れた光学特性が得られやすい。 One aspect of the present invention relates to a color filter including the above-mentioned optical conversion layer. According to this color filter, excellent optical characteristics can be easily obtained.

本発明によれば、吐出安定性に優れるインク組成物、並びに該インク組成物を用いた光変換層及びカラーフィルタを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an ink composition having excellent ejection stability, and an optical conversion layer and a color filter using the ink composition.

図1は、本発明の一実施形態のカラーフィルタの模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a color filter according to an embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

<インク組成物>
一実施形態のインク組成物は、発光性ナノ結晶粒子と、エポキシ基を有するアクリル系重合体(以下、場合により「エポキシ基含有アクリル系重合体」ともいう。)と、フェノール系硬化剤と、を含有し、好ましくは光散乱性粒子を更に含有し、更に好ましくは高分子分散剤を更に含有する。一実施形態のインク組成物は、例えば、インクジェット方式によりカラーフィルタの画素部を形成するために用いられる、カラーフィルタ用インク組成物である。上記構成を備えるインク組成物は、エポキシ基含有アクリル系重合体の硬化剤としてフェノール系硬化剤を含有するため、インクジェット法において優れた吐出安定性が得られる。そのため、上記インク組成物を用いた場合、画素部ごとの輝度及び漏れ光のばらつきが低減されやすく、優れた光学特性が得られやすい。すなわち、このインク組成物は、インクジェット方式でカラーフィルタ画素部を形成する用途に好適に用いられる。
<Ink composition>
The ink composition of one embodiment includes luminescent nanocrystal particles, an acrylic polymer having an epoxy group (hereinafter, also referred to as “epoxy group-containing acrylic polymer” in some cases), a phenol-based curing agent, and the like. Is further contained, preferably a light-scattering particle is further contained, and more preferably a polymer dispersant is further contained. The ink composition of one embodiment is, for example, an ink composition for a color filter used for forming a pixel portion of a color filter by an inkjet method. Since the ink composition having the above structure contains a phenol-based curing agent as a curing agent for the epoxy group-containing acrylic polymer, excellent ejection stability can be obtained in the inkjet method. Therefore, when the above ink composition is used, variations in luminance and leaked light for each pixel portion are likely to be reduced, and excellent optical characteristics are likely to be obtained. That is, this ink composition is suitably used for applications in which a color filter pixel portion is formed by an inkjet method.

以下では、発光性ナノ結晶粒子と、エポキシ基含有アクリル系重合体と、フェノール系硬化剤と、光散乱性粒子と、高分子分散剤と、を含有する、インクジェット方式に用いられるカラーフィルタ用インク組成物(カラーフィルタ用インクジェットインク)を例に挙げて説明する。 In the following, an ink for a color filter used in an inkjet method, which contains luminescent nanocrystal particles, an epoxy group-containing acrylic polymer, a phenol-based curing agent, a light-scattering particle, and a polymer dispersant. The composition (ink ink for a color filter) will be described as an example.

[発光性ナノ結晶粒子]
発光性ナノ結晶粒子は、励起光を吸収して蛍光又は燐光を発光するナノサイズの結晶体であり、例えば、透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡によって測定される最大粒子径が100nm以下である結晶体である。
[Luminescent nanocrystal particles]
The luminescent nanocrystal particles are nano-sized crystals that absorb excitation light and emit fluorescence or phosphorescence, and for example, the maximum particle size measured by a transmission electron microscope or a scanning electron microscope is 100 nm or less. It is a crystal.

発光性ナノ結晶粒子は、例えば、所定の波長の光を吸収することにより、吸収した波長とは異なる波長の光(蛍光又は燐光)を発することができる。発光性ナノ結晶粒子は、605~665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(赤色光)を発する、赤色発光性のナノ結晶粒子であってよく、500~560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(緑色光)を発する、緑色発光性のナノ結晶粒子であってよく、420~480nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(青色光)を発する、青色発光性のナノ結晶粒子であってもよい。本実施形態では、インク組成物がこれらの発光性ナノ結晶粒子のうちの少なくとも1種を含むことが好ましい。また、発光性ナノ結晶粒子が吸収する光は、例えば、400nm以上500nm未満の範囲の波長の光(青色光)、又は、200nm~400nmの範囲の波長の光(紫外光)であってよい。なお、発光性ナノ結晶粒子の発光ピーク波長は、例えば、紫外可視分光光度計を用いて測定される蛍光スペクトル又は燐光スペクトルにおいて確認することできる。 The luminescent nanocrystal particles can emit light (fluorescence or phosphorescence) having a wavelength different from the absorbed wavelength, for example, by absorbing light having a predetermined wavelength. The luminescent nanocrystal particles may be red luminescent nanocrystal particles that emit light having an emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm (red light), and may be light having an emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm. It may be a green light emitting nanocrystal particle that emits (green light), or may be a blue light emitting nanocrystal particle that emits light (blue light) having an emission peak wavelength in the range of 420 to 480 nm. .. In this embodiment, it is preferable that the ink composition contains at least one of these luminescent nanocrystal particles. The light absorbed by the luminescent nanocrystal particles may be, for example, light having a wavelength in the range of 400 nm or more and less than 500 nm (blue light) or light having a wavelength in the range of 200 nm to 400 nm (ultraviolet light). The emission peak wavelength of the luminescent nanocrystal particles can be confirmed, for example, in the fluorescence spectrum or the phosphorescence spectrum measured by using an ultraviolet-visible spectrophotometer.

赤色発光性のナノ結晶粒子は、665nm以下、663nm以下、660nm以下、658nm以下、655nm以下、653nm以下、651nm以下、650nm以下、647nm以下、645nm以下、643nm以下、640nm以下、637nm以下、635nm以下、632nm以下又は630nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、628nm以上、625nm以上、623nm以上、620nm以上、615nm以上、610nm以上、607nm以上又は605nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。これらの上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。なお、以下の同様の記載においても、個別に記載した上限値及び下限値は任意に組み合わせ可能である。 The red-emitting nanocrystal particles are 665 nm or less, 663 nm or less, 660 nm or less, 658 nm or less, 655 nm or less, 653 nm or less, 651 nm or less, 650 nm or less, 647 nm or less, 645 nm or less, 643 nm or less, 640 nm or less, 637 nm or less, 635 nm or less. It is preferable to have an emission peak wavelength of 632 nm or less or 630 nm or less, and it is preferable to have an emission peak wavelength of 628 nm or more, 625 nm or more, 623 nm or more, 620 nm or more, 615 nm or more, 610 nm or more, 607 nm or more or 605 nm or more. These upper limit values and lower limit values can be arbitrarily combined. In the same description below, the upper limit value and the lower limit value described individually can be arbitrarily combined.

緑色発光性のナノ結晶粒子は、560nm以下、557nm以下、555nm以下、550nm以下、547nm以下、545nm以下、543nm以下、540nm以下、537nm以下、535nm以下、532nm以下又は530nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、528nm以上、525nm以上、523nm以上、520nm以上、515nm以上、510nm以上、507nm以上、505nm以上、503nm以上又は500nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。 Green luminescent nanocrystal particles have emission peak wavelengths of 560 nm or less, 557 nm or less, 555 nm or less, 550 nm or less, 547 nm or less, 545 nm or less, 543 nm or less, 540 nm or less, 537 nm or less, 535 nm or less, 532 nm or less, or 530 nm or less. It is preferable to have an emission peak wavelength of 528 nm or more, 525 nm or more, 523 nm or more, 520 nm or more, 515 nm or more, 510 nm or more, 507 nm or more, 505 nm or more, 503 nm or more, or 500 nm or more.

青色発光性のナノ結晶粒子は、480nm以下、477nm以下、475nm以下、470nm以下、467nm以下、465nm以下、463nm以下、460nm以下、457nm以下、455nm以下、452nm以下又は450nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、450nm以上、445nm以上、440nm以上、435nm以上、430nm以上、428nm以上、425nm以上、422nm以上又は420nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。 Blue luminescent nanocrystal particles have emission peak wavelengths of 480 nm or less, 477 nm or less, 475 nm or less, 470 nm or less, 467 nm or less, 465 nm or less, 463 nm or less, 460 nm or less, 457 nm or less, 455 nm or less, 452 nm or less, or 450 nm or less. It is preferable to have an emission peak wavelength at 450 nm or more, 445 nm or more, 440 nm or more, 435 nm or more, 430 nm or more, 428 nm or more, 425 nm or more, 422 nm or more, or 420 nm or more.

発光性ナノ結晶粒子が発する光の波長(発光色)は、井戸型ポテンシャルモデルのシュレディンガー波動方程式の解によれば、発光性ナノ結晶粒子のサイズ(例えば粒子径)に依存するが、発光性ナノ結晶粒子が有するエネルギーギャップにも依存する。そのため、使用する発光性ナノ結晶粒子の構成材料及びサイズを変更することにより、発光色を選択することができる。 The wavelength of light emitted by luminescent nanocrystal particles (emission color) depends on the size (for example, particle size) of the luminescent nanocrystal particles according to the solution of the Schrodinger wave equation of the well-type potential model, but the luminescent nanocrystal particles It also depends on the energy gap of the crystal particles. Therefore, the emission color can be selected by changing the constituent material and size of the luminescent nanocrystal particles to be used.

発光性ナノ結晶粒子は、半導体材料を含む、発光性ナノ結晶粒子(発光性半導体ナノ結晶粒子)であってよい。発光性半導体ナノ結晶粒子としては、量子ドット(以下「QD」ともいう)、量子ロッド等が挙げられる。これらの中でも、発光スペクトルの制御が容易であり、信頼性を確保した上で、生産コストを低減し、量産性を向上させることができる観点から、量子ドットが好ましい。 The luminescent nanocrystal particles may be luminescent nanocrystal particles (luminescent semiconductor nanocrystal particles) containing a semiconductor material. Examples of the luminescent semiconductor nanocrystal particles include quantum dots (hereinafter, also referred to as “QD”), quantum rods, and the like. Among these, quantum dots are preferable from the viewpoints that the emission spectrum can be easily controlled, reliability can be ensured, production cost can be reduced, and mass productivity can be improved.

発光性半導体ナノ結晶粒子は、第一の半導体材料を含むコアのみからなっていてよく、第一の半導体材料を含むコアと、第一の半導体材料とは異なる第二の半導体材料を含み、上記コアの少なくとも一部を被覆するシェルと、を有していてもよい。換言すれば、発光性半導体ナノ結晶粒子の構造は、コアのみからなる構造(コア構造)であってよく、コアとシェルからなる構造(コア/シェル構造)であってもよい。また、発光性半導体ナノ結晶粒子は、第二の半導体材料を含むシェル(第一のシェル)の他に、第一及び第二の半導体材料とは異なる第三の半導体材料を含み、上記コアの少なくとも一部を被覆するシェル(第二のシェル)を更に有していてもよい。換言すれば、発光性半導体ナノ結晶粒子の構造は、コアと第一のシェルと第二のシェルとからなる構造(コア/シェル/シェル構造)であってもよい。コア及びシェルのそれぞれは、2種以上の半導体材料を含む混晶(例えば、CdSe+CdS、CIS+ZnS等)であってよい。 The luminescent semiconductor nanocrystal particles may consist only of a core containing the first semiconductor material, and include a core containing the first semiconductor material and a second semiconductor material different from the first semiconductor material, as described above. It may have a shell that covers at least a portion of the core. In other words, the structure of the luminescent semiconductor nanocrystal particles may be a structure consisting of only a core (core structure) or a structure consisting of a core and a shell (core / shell structure). Further, the luminescent semiconductor nanocrystal particles include a third semiconductor material different from the first and second semiconductor materials in addition to the shell (first shell) containing the second semiconductor material, and the above-mentioned core. It may further have a shell (second shell) that covers at least a part of it. In other words, the structure of the luminescent semiconductor nanocrystal particles may be a structure including a core, a first shell, and a second shell (core / shell / shell structure). Each of the core and the shell may be a mixed crystal containing two or more kinds of semiconductor materials (for example, CdSe + CdS, CIS + ZnS, etc.).

発光性ナノ結晶粒子は、半導体材料として、II-VI族半導体、III-V族半導体、I-III-VI族半導体、IV族半導体及びI-II-IV-VI族半導体からなる群より選択される少なくとも1種の半導体材料を含むことが好ましい。 The luminescent nanocrystal particles are selected as the semiconductor material from the group consisting of II-VI group semiconductors, III-V group semiconductors, I-III-VI group semiconductors, IV group semiconductors and I-II-IV-VI group semiconductors. It is preferable to contain at least one semiconductor material.

具体的な半導体材料としては、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、CdHgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe;GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb;SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe;Si、Ge、SiC、SiGe、AgInSe、CuGaSe、CuInS、CuGaS、CuInSe、AgInS、AgGaSe、AgGaS、C、Si及びGeが挙げられる。発光性半導体ナノ結晶粒子は、発光スペクトルの制御が容易であり、信頼性を確保した上で、生産コストを低減し、量産性を向上させることができる観点から、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、InP、InAs、InSb、GaP、GaAs、GaSb、AgInS、AgInSe、AgInTe、AgGaS、AgGaSe、AgGaTe、CuInS、CuInSe、CuInTe、CuGaS、CuGaSe、CuGaTe、Si、C、Ge及びCuZnSnSからなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。 Specific semiconductor materials include CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeDZn. CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, CdHgZnTe, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSeTe, CdHgSeTe, AlHgSe InP, InAs, InSb, COLP, PLGAs, VMwareSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlNSb GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb; SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, SnSeS, SnSeTe, SnSe, PbSnPbSn SnPbSTe; Si, Ge, SiC, SiGe, AgInSe 2 , CuGaSe 2 , CuInS 2 , CuGaS 2 , CuInSe 2 , AgInS 2 , AgGaSe 2 , AgGaS 2 , C, Si and Ge. CdS, CdSe, CdTe, ZnS, from the viewpoint that the emission spectrum of luminescent semiconductor nanocrystal particles can be easily controlled, reliability can be ensured, production cost can be reduced, and mass productivity can be improved. ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, InP, InAs, InSb, GaP, GaAs, GaSb, AgInS 2 , AgInSe 2 , AgInTe 2 , AgGaS 2 , AgGaSe 2 , AgGaS2 , AgGaSe 2 , AgGaS2 , CuGaS 2 , CuGaSe 2 , CuGaTe 2 , Si, C, Ge and Cu 2 ZnSnS 4 preferably comprises at least one selected from the group.

赤色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、CdSeのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がCdSであり内側のコア部がCdSeであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がCdSであり内側のコア部がZnSeであるナノ結晶粒子、CdSeとZnSとの混晶のナノ結晶粒子、InPのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がZnSであり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がZnSとZnSeSとの混晶であり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、CdSeとCdSとの混晶のナノ結晶粒子、ZnSeとCdSとの混晶のナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSeであり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子等が挙げられる。 Examples of the red-emitting semiconductor nanocrystal particles include CdSe nanocrystal particles and nanocrystal particles having a core / shell structure, wherein the shell portion is CdS and the inner core portion is CdSe. Nanocrystal particles having a particle, core / shell structure, the shell portion of which is CdS and the inner core portion of ZnSe, nanocrystal particles of mixed crystals of CdSe and ZnS, and nano of InP. Crystal particles, nanocrystal particles having a core / shell structure, the shell portion is ZnS and the inner core portion is InP, and the nanocrystal particles have a core / shell structure. The shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSeS and the inner core portion is InP nanocrystal particles, the mixed crystal nanocrystal particles of CdSe and CdS, the mixed crystal nanocrystal particles of ZnSe and CdS, and the core. Nanocrystal particles with a / shell / shell structure, the first shell portion is ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP. / Nanocrystal particles with a shell structure, the first shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP. And so on.

緑色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、CdSeのナノ結晶粒子、CdSeとZnSとの混晶のナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がZnSであり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がZnSとZnSeSとの混晶であり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSeであり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子等が挙げられる。 Examples of the green-emitting semiconductor nanocrystal particles include CdSe nanocrystal particles, mixed-crystal nanocrystal particles of CdSe and ZnS, and nanocrystal particles having a core / shell structure, wherein the shell portion is ZnS. Nanocrystal particles whose inner core is InP, nanocrystal particles having a core / shell structure, whose shell is a mixed crystal of ZnS and ZnSeS, and whose inner core is InP. Crystal particles, nanocrystal particles having a core / shell / shell structure, the first shell portion is ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP. , Nanocrystal particles with a core / shell / shell structure, the first shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP. Examples include certain nanocrystal particles.

青色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、ZnSeのナノ結晶粒子、ZnSのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がZnSeであり内側のコア部がZnSであるナノ結晶粒子、CdSのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がZnSであり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がZnSとZnSeSとの混晶であり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSeであり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子等が挙げられる。半導体ナノ結晶粒子は、同一の化学組成で、それ自体の平均粒子径を変えることにより、当該粒子から発光させるべき色を赤色にも緑色にも変えることができる。また、半導体ナノ結晶粒子は、それ自体として、人体等に対する悪影響が極力低いものを用いることが好ましい。カドミウム、セレン等を含有する半導体ナノ結晶粒子を発光性ナノ結晶粒子として用いる場合は、上記元素(カドミウム、セレン等)が極力含まれない半導体ナノ結晶粒子を選択して単独で用いるか、上記元素が極力少なくなるようにその他の発光性ナノ結晶粒子と組み合わせて用いることが好ましい。 The blue-emitting semiconductor nanocrystal particles include, for example, ZnSe nanocrystal particles, ZnS nanocrystal particles, and nanocrystal particles having a core / shell structure, and the shell portion is ZnSe and the inner core portion. Is ZnS, nanocrystal particles of CdS, nanocrystal particles having a core / shell structure, and the shell portion is ZnS and the inner core portion is InP. Nanocrystal particles having a structure, wherein the shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSeS and the inner core portion is InP, and the nanocrystal particles have a core / shell / shell structure. The first shell portion is ZnSe, the second shell portion is ZnS, the inner core portion is InP, and the nanocrystal particles have a core / shell / shell structure. Examples thereof include nanocrystal particles in which the first shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP. The semiconductor nanocrystal particles have the same chemical composition, and by changing the average particle size of the particles themselves, the color to be emitted from the particles can be changed to red or green. Further, it is preferable to use semiconductor nanocrystal particles as such, which have as little adverse effect on the human body as possible. When semiconductor nanocrystal particles containing cadmium, selenium, etc. are used as luminescent nanocrystal particles, semiconductor nanocrystal particles containing the above elements (cadmium, selenium, etc.) as little as possible are selected and used alone, or the above elements. It is preferable to use it in combination with other luminescent nanocrystal particles so that the amount is as small as possible.

発光性ナノ結晶粒子の形状は特に限定されず、任意の幾何学的形状であってもよく、任意の不規則な形状であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の形状は、例えば、球状、楕円体状、角錐形状、ディスク状、枝状、網状、ロッド状等であってもよい。しかしながら、発光性ナノ結晶粒子としては、粒子形状として方向性の少ない粒子(例えば、球状、正四面体状等の粒子)を用いることが、インク組成物の均一性及び流動性をより高められる点で好ましい。 The shape of the luminescent nanocrystal particles is not particularly limited, and may be any geometric shape or any irregular shape. The shape of the luminescent nanocrystal particles may be, for example, spherical, ellipsoidal, pyramidal, disc-shaped, branched, net-shaped, rod-shaped, or the like. However, as the luminescent nanocrystal particles, using particles having less directionality as the particle shape (for example, particles having a spherical shape, a regular tetrahedron shape, etc.) can further improve the uniformity and fluidity of the ink composition. Is preferable.

発光性ナノ結晶粒子の平均粒子径(体積平均径)は、所望の波長の発光が得られやすい観点、並びに、分散性及び保存安定性に優れる観点から、1nm以上であってよく、1.5nm以上であってもよく、2nm以上であってもよい。所望の発光波長が得られやすい観点から、40nm以下であってよく、30nm以下であってもよく、20nm以下であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の平均粒子径(体積平均径)は、透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡により測定し、体積平均径を算出することにより得られる。 The average particle diameter (volume average diameter) of the luminescent nanocrystal particles may be 1 nm or more, and may be 1.5 nm, from the viewpoint of easily obtaining light emission of a desired wavelength and from the viewpoint of excellent dispersibility and storage stability. It may be more than or equal to 2 nm or more. From the viewpoint that a desired emission wavelength can be easily obtained, it may be 40 nm or less, 30 nm or less, or 20 nm or less. The average particle diameter (volume average diameter) of the luminescent nanocrystal particles is obtained by measuring with a transmission electron microscope or a scanning electron microscope and calculating the volume average diameter.

発光性ナノ結晶粒子は、分散安定性の観点から、その表面に有機リガンドを有することが好ましい。有機リガンドは、例えば、発光性ナノ結晶粒子の表面に配位結合されていてよい。換言すれば、発光性ナノ結晶粒子の表面は、有機リガンドによってパッシベーションされていてよい。また、インク組成物が後述する高分子分散剤を更に含有する場合には、発光性ナノ結晶粒子は、その表面に高分子分散剤を有していてもよい。本実施形態では、例えば、上述の有機リガンドを有する発光性ナノ結晶粒子から有機リガンドを除去し、有機リガンドと高分子分散剤とを交換することで発光性ナノ結晶粒子の表面に高分子分散剤を結合させてよい。ただし、インクジェットインクにした際の分散安定性の観点では、有機リガンドが配位したままの発光性ナノ結晶粒子に対して高分子分散剤が配合されることが好ましい。 From the viewpoint of dispersion stability, the luminescent nanocrystal particles preferably have an organic ligand on the surface thereof. The organic ligand may be coordinate-bonded to, for example, the surface of the luminescent nanocrystal particles. In other words, the surface of the luminescent nanocrystal particles may be passivated by an organic ligand. Further, when the ink composition further contains a polymer dispersant described later, the luminescent nanocrystal particles may have a polymer dispersant on the surface thereof. In the present embodiment, for example, the organic ligand is removed from the luminescent nanocrystal particles having the above-mentioned organic ligand, and the organic ligand is exchanged with the polymer dispersant to cause the polymer dispersant on the surface of the luminescent nanocrystal particles. May be combined. However, from the viewpoint of dispersion stability when the ink jet ink is used, it is preferable that the polymer dispersant is blended with the luminescent nanocrystal particles in which the organic ligand is coordinated.

有機リガンドとしては、樹脂および溶剤との親和性を確保するための官能基(以下、単に「親和性基」ともいう。)と、発光性ナノ結晶への吸着性を確保するための官能基(以下、単に、「吸着基」ともいう。)と、を有する化合物であることが好ましい。親和性基としては、脂肪族炭化水素基が好ましい。当該脂肪族炭化水素基は、直鎖型であってもよく分岐構造を有していてもよい。また、脂肪族炭化水素基は、不飽和結合を有していてもよく、不飽和結合を有していなくてもよい。吸着基としては、水素基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン基、ホスフィンオキシド基、アルコキシシリル等が挙げられる。有機リガンドとしては、例えば、TOP(トリオクチルホスフィン)、TOPO(トリオクチルホスフィンオキサイド)、オレイン酸、オレイルアミン、オクチルアミン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタンチオール、ドデカンチオール、ヘキシルホスホン酸(HPA)、テトラデシルホスホン酸(TDPA)、及びオクチルホスフィン酸(OPA)が挙げられる。 As the organic ligand, a functional group for ensuring affinity with a resin and a solvent (hereinafter, also simply referred to as "affinity group") and a functional group for ensuring adsorption to luminescent nanocrystals (hereinafter, simply referred to as "affinity group"). Hereinafter, it is preferable that the compound has simply "adsorption group"). As the affinity group, an aliphatic hydrocarbon group is preferable. The aliphatic hydrocarbon group may be a linear type or may have a branched structure. Further, the aliphatic hydrocarbon group may have an unsaturated bond or may not have an unsaturated bond. Examples of the adsorption group include a hydrogen group, an amino group, a carboxyl group, a thiol group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, a phosphine group, a phosphine oxide group, an alkoxysilyl group and the like. Examples of the organic ligand include TOP (trioctylphosphine), TOPO (trioctylphosphine oxide), oleic acid, oleylamine, octylamine, trioctylamine, hexadecylamine, octanethiol, dodecanethiol, and hexylphosphonic acid (HPA). , Tetradecylphosphonic acid (TDPA), and octylphosphic acid (OPA).

有機リガンドは、発光性ナノ結晶粒子の分散性が良好となり、より優れた吐出安定性が得られる観点から、親和性基としてエチレンオキシド鎖及び/又はプロピレンオキシド鎖を有する脂肪族炭化水素を有することが好ましい。具体的には下記式(1)で表される有機リガンドであってもよい。

Figure 0007035400000001

[式(1)中、pは0~50の整数を示し、qは0~50の整数を示す。] The organic ligand may have an aliphatic hydrocarbon having an ethylene oxide chain and / or a propylene oxide chain as an affinity group from the viewpoint of improving the dispersibility of the luminescent nanocrystal particles and obtaining better ejection stability. preferable. Specifically, it may be an organic ligand represented by the following formula (1).
Figure 0007035400000001

[In equation (1), p indicates an integer of 0 to 50, and q indicates an integer of 0 to 50. ]

式(1)で表される有機リガンドにおいて、p及びqのうち少なくとも一方が1以上であることが好ましく、p及びqの両方が1以上であることがより好ましい。 In the organic ligand represented by the formula (1), at least one of p and q is preferably 1 or more, and both p and q are more preferably 1 or more.

発光性ナノ結晶粒子としては、有機溶剤等の中にコロイド形態で分散しているものを用いることができる。有機溶剤中で分散状態にある発光性ナノ結晶粒子の表面は、上述の有機リガンドによってパッシベーションされていることが好ましい。有機溶剤としては、例えば、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、クロロホルム、トルエン、オクタン、クロロベンゼン、テトラリン、ジフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチルカルビトールアセテート、又はそれらの混合物が挙げられる。 As the luminescent nanocrystal particles, those dispersed in a colloidal form in an organic solvent or the like can be used. The surface of the luminescent nanocrystal particles dispersed in the organic solvent is preferably passivated by the above-mentioned organic ligand. Examples of the organic solvent include cyclohexane, hexane, heptane, chloroform, toluene, octane, chlorobenzene, tetralin, diphenyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, butyl carbitol acetate, or a mixture thereof.

発光性ナノ結晶粒子としては、市販品を用いることができる。発光性ナノ結晶粒子の市販品としては、例えば、NN-ラボズ社の、インジウムリン/硫化亜鉛、D-ドット、CuInS/ZnS、アルドリッチ社の、InP/ZnS等が挙げられる。 Commercially available products can be used as the luminescent nanocrystal particles. Examples of commercially available luminescent nanocrystal particles include indium phosphide / zinc sulfide, D-dot, CuInS / ZnS from NN-Labs, and InP / ZnS from Aldrich.

発光性ナノ結晶粒子の含有量は、漏れ光の低減効果に優れる観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、5質量%以上であってよく、10質量%以上であってもよく、15質量%以上であってもよく、20質量%以上であってもよく、30質量%以上であってもよく、40質量%以上であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の含有量は、吐出安定性により優れる観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、70質量%以下であってよく、60質量%以下であってもよく、55質量%以下であってもよく、50質量%以下であってもよい。なお、本明細書中、「インク組成物の不揮発分の質量」とは、インク組成物が溶剤を含む場合、インク組成物の全質量から溶剤の質量を除いた質量を指し、インク組成物が溶剤を含まない場合、インク組成物の全質量を指す。 The content of the luminescent nanocrystal particles may be 5% by mass or more, or 10% by mass or more, based on the mass of the non-volatile content of the ink composition, from the viewpoint of excellent effect of reducing leakage light. , 15% by mass or more, 20% by mass or more, 30% by mass or more, or 40% by mass or more. The content of the luminescent nanocrystal particles may be 70% by mass or less, 60% by mass or less, 55 by mass, based on the mass of the non-volatile content of the ink composition, from the viewpoint of being more excellent in ejection stability. It may be 50% by mass or less, or 50% by mass or less. In the present specification, the "mass of the non-volatile component of the ink composition" refers to the mass obtained by subtracting the mass of the solvent from the total mass of the ink composition when the ink composition contains a solvent, and the ink composition refers to the ink composition. In the absence of solvent, it refers to the total mass of the ink composition.

[エポキシ基含有アクリル系重合体]
本実施形態において、エポキシ基含有アクリル系重合体は、例えば、硬化物中においてバインダーとして機能する、熱により架橋し硬化する樹脂である。エポキシ基含有アクリル系重合体は、アクリルモノマー由来の構造単位を有し、且つ、硬化性基としてエポキシ基を有する。本実施形態では、インク組成物がエポキシ基含有アクリル系重合体を含むことにより、インク組成物の硬化物の耐熱性及び保存安定性に優れ、遮光部(例えばブラックマトリックス)及び基材への密着性に優れる。エポキシ基含有アクリル系重合体は、1種を単独で用いてよく、2種以上を組あわせて用いてもよい。なお、アクリルモノマーとは、アクリレート等の置換又は無置換のアクリロイル基(例えば、アクリロイル基、α‐アルキルアクリロイル基)を有するモノマーを意味する。
[Epoxy group-containing acrylic polymer]
In the present embodiment, the epoxy group-containing acrylic polymer is, for example, a resin that functions as a binder in a cured product and is crosslinked and cured by heat. The epoxy group-containing acrylic polymer has a structural unit derived from an acrylic monomer and has an epoxy group as a curable group. In the present embodiment, since the ink composition contains an epoxy group-containing acrylic polymer, the cured product of the ink composition is excellent in heat resistance and storage stability, and adheres to a light-shielding portion (for example, a black matrix) and a substrate. Excellent in sex. As the epoxy group-containing acrylic polymer, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. The acrylic monomer means a monomer having a substituted or unsubstituted acryloyl group (for example, acryloyl group, α-alkylacryloyl group) such as acrylate.

エポキシ基は、オキシラン環構造を有する構造であればよく、例えば、グリシジル基、エポキシシクロヘキシル基等であってよい。エポキシ基含有アクリル系重合体一分子におけるエポキシ基の数は、架橋密度を高める観点から、好ましくは2個以上であり、より好ましくは4個以上である。特に、インクジェット方式における吐出ヘッドからの吐出安定性をより向上させるために重量平均分子量が20000以下のエポキシ基含有アクリル系重合体を用いる場合には、画素部(インク組成物の硬化物)の強度及び硬度が低下し易いため、エポキシ基の数を4個以上とすることにより、架橋密度を充分に高めることができる。エポキシ基の数は、好ましくは100個以下であり、より好ましくは50個以下である。すなわち、エポキシ基の数は、好ましくは2~100個であり、より好ましくは2~50個であり、更に好ましくは4~50個である。 The epoxy group may be any structure as long as it has an oxylan ring structure, and may be, for example, a glycidyl group, an epoxycyclohexyl group, or the like. The number of epoxy groups in one molecule of the epoxy group-containing acrylic polymer is preferably 2 or more, and more preferably 4 or more, from the viewpoint of increasing the crosslink density. In particular, when an epoxy group-containing acrylic polymer having a weight average molecular weight of 20,000 or less is used in order to further improve the ejection stability from the ejection head in the inkjet method, the strength of the pixel portion (cured product of the ink composition) is used. And since the hardness tends to decrease, the crosslink density can be sufficiently increased by setting the number of epoxy groups to 4 or more. The number of epoxy groups is preferably 100 or less, more preferably 50 or less. That is, the number of epoxy groups is preferably 2 to 100, more preferably 2 to 50, and even more preferably 4 to 50.

エポキシ基含有アクリル系重合体は、エポキシ基と、置換又は無置換のアクリロイル基(例えば、アクリロイル基、α‐アルキルアクリロイル基)と、を有するモノマー(以下、「エポキシ基含有アクリルモノマー」ともいう。)の重合体、エポキシ基含有アクリルモノマーと、他のモノマー(エポキシ基含有アクリルモノマー以外のモノマー)との共重合体等であってよい。エポキシ基含有アクリルモノマーの重合体は、単一のモノマーの重合体(ホモポリマー)であってよく、複数種のモノマーの共重合体(コポリマー)であってもよい。エポキシ基含有アクリル系重合体におけるエポキシ基含有アクリルモノマー単位(エポキシ基含有アクリルモノマーに由来する構造単位)の割合は、エポキシ基含有アクリル系重合体の全量を基準として、1質量%以上、10質量%以上、又は20質量%以上であってよく、90質量%以下、80質量%以下、又は70質量%以下であってよい。 The epoxy group-containing acrylic polymer is also referred to as a monomer having an epoxy group and a substituted or unsubstituted acryloyl group (for example, acryloyl group, α-alkylacryloyl group) (hereinafter, also referred to as “epoxy group-containing acrylic monomer”). ), A copolymer of an epoxy group-containing acrylic monomer and another monomer (a monomer other than the epoxy group-containing acrylic monomer), or the like. The polymer of the epoxy group-containing acrylic monomer may be a polymer of a single monomer (homopolymer) or a copolymer of a plurality of types of monomers. The ratio of the epoxy group-containing acrylic monomer unit (structural unit derived from the epoxy group-containing acrylic monomer) in the epoxy group-containing acrylic polymer is 1% by mass or more and 10% by mass based on the total amount of the epoxy group-containing acrylic polymer. % Or more, or 20% by mass or more, and may be 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less.

エポキシ基含有アクリルモノマーとしては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、α-エチルアクリル酸グリシジル、α-n-プロピルアクリル酸グリシジル、α-n-ブチルアクリル酸グリシジル、アクリル酸-3,4-エポキシブチル、メタクリル酸-3,4-エポキシブチル、アクリル酸-4,5-エポキシペンチル、メタクリル酸-4,5-エポキシペンチル、アクリル酸-6,7-エポキシペンチル、メタクリル酸-6,7-エポキシペンチル、α-エチルアクリル酸-6,7-エポキシペンチル、アクリル酸β-メチルグリシジル、メタクリル酸β-メチルグリシジル、アクリル酸-3,4-エポキシシクロヘキシル、メタクリル酸-3,4-エポキシシクロヘキシル、ラクトン変性アクリル酸-3,4-エポキシシクロヘキシル、ラクトン変性メタクリル酸-3,4-エポキシシクロヘキシル等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。エポキシ基含有アクリルモノマーは、好ましくはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、α-エチルアクリル酸グリシジル及びα-n-プロピルアクリル酸グリシジルからなる群より選択される少なくとも1種であり、より好ましくはアクリル酸グリシジル又はメタクリル酸グリシジルである。 Examples of the epoxy group-containing acrylic monomer include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl α-ethyl acrylate, glycidyl α-n-propyl acrylate, glycidyl α-n-butyl acrylate, and -3,4-epoxybutyl acrylate. , Acrylic acid-3,4-epoxybutyl, acrylic acid-4,5-epoxypentyl, methacrylic acid-4,5-epoxypentyl, acrylic acid-6,7-epoxypentyl, methacrylic acid-6,7-epoxypentyl , Α-ethylacrylic acid-6,7-epoxypentyl, β-methylglycidyl acrylate, β-methylglycidyl methacrylate, -3,4-epoxycyclohexyl acrylate, -3,4-epoxycyclohexyl methacrylate, lactone modification Acrylic acid-3,4-epoxycyclohexyl, lactone-modified methacrylic acid-3,4-epoxycyclohexyl and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. The epoxy group-containing acrylic monomer is preferably at least one selected from the group consisting of glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl α-ethylacrylic acid and glycidyl α-n-propylacrylic acid, and more preferably acrylic acid. It is glycidyl or glycidyl methacrylate.

他のモノマーは、エポキシ基を有さず、かつ、エポキシ基含有アクリルモノマーと架橋し得る基として、炭素-炭素不飽和結合を有する基を含むモノマー(第1の他モノマー)であってよく、置換又は無置換のアクリロイル基を有さず、かつ、エポキシ基を有するモノマー(第2の他モノマー)であってもよい。第1の他のモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート等の炭素原子数が1~22のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート類;ベンジル(メタ)アクリレート、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート等のアラルキル(メタ)アクリレート類;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル(メタ)アクリレート類;2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、4-メトキシブチル(メタ)アクリレート等のω-アルコキシアルキル(メタ)アクリレート類、クロトン酸メチル、クロトン酸エチル等のクロトン酸のアルキルエステル類;ジメチルマレート、ジ-n-ブチルマレート、ジメチルフマレート、ジメチルイタコネート等の不飽和二塩基酸のジアルキルエステル類、アクリロニトリル;エチレン、プロピレン、1,3-ブタジエン、シクロペンチルエチレン等のα-オレフィン類;スチレン、1-エチニル-4-メチルベンゼン、ジビニルベンゼン、1-エチニル-4-メチルエチルベンゼン、p-tert-ブチルスチレン、4-ビニルビフェニル、4-エチニルベンジルアルコール、2-エチニルナフタレン、フェナントレン-9-エチニル等の芳香環を有するビニル化合物;フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン等のフルオロオレフィン類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類等が挙げられる。第1の他のモノマーとして、芳香環を有するビニル化合物を用いる場合、スチレン、又はp-tert-ブチルスチレンが好適に用いられる。第2の他のモノマーとしては、ビニルシクロヘキセンオキシド等が挙げられる。他のモノマーは、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The other monomer may be a monomer having no epoxy group and containing a group having a carbon-carbon unsaturated bond as a group capable of cross-linking with the epoxy group-containing acrylic monomer (first other monomer). It may be a monomer having no substituted or unsubstituted acryloyl group and having an epoxy group (second other monomer). Examples of the first other monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and tert-butyl (meth). ) Alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms such as acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and lauryl (meth) acrylate; benzyl (meth) acrylate, 2-phenylethyl (meth). Aralkyl (meth) acrylates such as acrylates; cycloalkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylates and isobornyl (meth) acrylates; 2-methoxyethyl (meth) acrylates, 4-methoxybutyl (meth) acrylates and the like. Alkyl esters of crotonic acids such as ω-alkoxyalkyl (meth) acrylates, methyl crotonate, ethyl crotonate; unsaturated dibasic acids such as dimethylmalate, di-n-butylmalate, dimethylfumarate, dimethylitaconate, etc. Dialkyl esters, acrylonitrile; α-olefins such as ethylene, propylene, 1,3-butadiene, cyclopentylethylene; styrene, 1-ethynyl-4-methylbenzene, divinylbenzene, 1-ethynyl-4-methylethylbenzene, p. -Vinyl compounds having an aromatic ring such as tert-butylstyrene, 4-vinylbiphenyl, 4-ethynylbenzyl alcohol, 2-ethynylnaphthalene, phenanthrene-9-ethynyl; vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, chlorotri. Fluoroolefins such as fluoroethylene; carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl pivalate, vinyl benzoate and the like can be mentioned. When a vinyl compound having an aromatic ring is used as the first other monomer, styrene or p-tert-butyl styrene is preferably used. Examples of the second other monomer include vinylcyclohexene oxide and the like. The other monomers may be used alone or in combination of two or more.

エポキシ基含有アクリル系重合体は、例えば、下記式(2)で表される構造単位を含んでいてよい。エポキシ基含有アクリル系重合体は、下記式(2)で表される構造単位を1種単独で含んでいてよく、2種以上を組み合わせて含んでいてよい。エポキシ基含有アクリル系重合体は、下記式(2)で表される構造単位を含み、かつ、上述の他のモノマーに由来する構造単位を含んでいてもよい。

Figure 0007035400000002

[式(2)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは2価の基を示す。] The epoxy group-containing acrylic polymer may contain, for example, a structural unit represented by the following formula (2). The epoxy group-containing acrylic polymer may contain one type of structural unit represented by the following formula (2) alone, or may contain two or more types in combination. The epoxy group-containing acrylic polymer may contain a structural unit represented by the following formula (2) and may contain a structural unit derived from the above-mentioned other monomer.
Figure 0007035400000002

[In the formula (2), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a divalent group. ]

で表される2価の基は、例えば置換又は無置換の2価の炭化水素基であってよく、好ましくはアルキレン基である。当該炭化水素基又はアルキレン基の炭素数は、例えば1~12であり、好ましくは1~8、より好ましくは1~4、更に好ましくは1~2、特に好ましくは1である。 The divalent group represented by R2 may be, for example, a substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group, preferably an alkylene group. The hydrocarbon group or the alkylene group has, for example, 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8, more preferably 1 to 4, still more preferably 1 to 2, and particularly preferably 1.

エポキシ基含有アクリル系重合体における式(2)で表される構造単位の割合は、エポキシ基含有アクリル系重合体の全量を基準として、1質量%以上、10質量%以上、又は20質量%以上であってよく、90質量%以下、80質量%以下、又は70質量%以下であってよい。 The ratio of the structural unit represented by the formula (2) in the epoxy group-containing acrylic polymer is 1% by mass or more, 10% by mass or more, or 20% by mass or more based on the total amount of the epoxy group-containing acrylic polymer. It may be 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less.

エポキシ基含有アクリル系重合体としては、例えば、ポリグリシジル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート-グリシジル(メタ)アクリレート共重合体、ベンジル(メタ)アクリレート-グリシジル(メタ)アクリレート共重合体、n-ブチル(メタ)アクリレート-グリシジル(メタ)アクリレート共重合体、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート-グリシジル(メタ)アクリレート共重合体、(3-エチル-3-オキセタニル)メチル(メタ)アクリレート-グリシジル(メタ)アクリレート共重合体、スチレン-グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the epoxy group-containing acrylic polymer include polyglycidyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate-glycidyl (meth) acrylate copolymer, benzyl (meth) acrylate-glycidyl (meth) acrylate copolymer, and n. -Butyl (meth) acrylate-glycidyl (meth) acrylate copolymer, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate-glycidyl (meth) acrylate copolymer, (3-ethyl-3-oxetanyl) methyl (meth) acrylate-glycidyl Examples thereof include (meth) acrylate copolymers and styrene-glycidyl (meth) acrylates.

エポキシ基含有アクリル系重合体を得る方法(上記モノマーを重合又は共重合させる方法)は、特に限定されず、公知の、重合方法、溶剤、重合開始剤等を用いることができる。重合方法としては、例えば、塊状ラジカル重合法、溶液ラジカル重合法、非水分散ラジカル重合法等が挙げられる。エポキシ基含有アクリル系重合体は、エポキシ基含有モノマーの重合反応により得てもよく、他のモノマーの重合反応により得たものにエポキシ基を導入して得てもよい。 The method for obtaining the epoxy group-containing acrylic polymer (method for polymerizing or copolymerizing the above-mentioned monomers) is not particularly limited, and known polymerization methods, solvents, polymerization initiators and the like can be used. Examples of the polymerization method include a massive radical polymerization method, a solution radical polymerization method, a non-aqueous dispersion radical polymerization method and the like. The epoxy group-containing acrylic polymer may be obtained by a polymerization reaction of an epoxy group-containing monomer, or may be obtained by introducing an epoxy group into a polymer obtained by a polymerization reaction of another monomer.

重合開始剤としては、例えば、2,2’-アゾビス(イソブチロニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、tert-ブチルパーオキシピバレート、tert-ブチルパーオキシベンゾエート、tert-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ-tert-ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート等が挙げられる。 Examples of the polymerization initiator include 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), and 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile). ), tert-Butylperoxypivalate, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, di-tert-butylperoxide, cumenehydroperoxide, diisopropylperoxycarbonate and the like. Be done.

エポキシ基含有アクリル系重合体の具体例としては、DIC(株)製の「ファインディックA-247S」、「ファインディックA-254」、「ファインディックA-253」、「ファインディックA-229-30A」、「ファインディックA-261」、「ファインディックA-249」、「ファインディックA-266」、「ファインディックA-241」「ファインディックA-272」(商品名)等を用いることができる。 Specific examples of the epoxy group-containing acrylic polymer include "Findick A-247S", "Findick A-254", "Findick A-253", and "Findick A-229-" manufactured by DIC Corporation. "30A", "Findick A-261", "Findick A-249", "Findick A-266", "Findick A-241", "Findick A-272" (trade name), etc. can be used. can.

エポキシ基含有アクリル系重合体の重量平均分子量は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点、インク組成物の硬化性が良好となる観点、吐出安定性により優れる観点、並びに、画素部(インク組成物の硬化物)の耐溶剤性及び磨耗性が向上する観点から、750以上であってよく、1000以上であってもよく、2000以上であってもよい。インク組成物(インクジェットインク)中にエポキシ基が補充されてエポキシの反応点濃度が高濃度となり、架橋密度を高めることができる観点、インクジェットインクとしての適正な粘度とする観点、及び、吐出安定性により優れる観点から、500000以下であってよく、300000以下であってもよく、200000以下であってもよく、100000以下であってもよく、50000以下であってもよく、20000以下であってもよい。ただし、架橋後の分子量に関してはこの限りでない。なお、本明細書中、重量平均分子量とは、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー、Gel Permeation Chromatography)によって測定される、ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 The weight average molecular weight of the epoxy group-containing acrylic polymer has a viewpoint that an appropriate viscosity can be easily obtained as an inkjet ink, a viewpoint that the curability of the ink composition is good, a viewpoint that the ejection stability is excellent, and a pixel portion (ink). From the viewpoint of improving the solvent resistance and wear resistance of the cured product of the composition), it may be 750 or more, 1000 or more, or 2000 or more. Epoxy groups are replenished in the ink composition (inkjet ink) to increase the concentration of the reaction point of the epoxy to increase the crosslink density, from the viewpoint of obtaining an appropriate viscosity as an inkjet ink, and ejection stability. From a more superior point of view, it may be 500,000 or less, 300,000 or less, 200,000 or less, 100,000 or less, 50,000 or less, or 20,000 or less. good. However, this does not apply to the molecular weight after cross-linking. In the present specification, the weight average molecular weight is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by GPC (Gel Permeation Chromatography).

エポキシ基含有アクリル系重合体のエポキシ当量は、硬化による収縮を抑制する観点、及び、製膜後の膜物性の観点から、100g/eq以上であってよく、130g/eq以上であってもよく、150g/eq以上であってもよく、200g/eq以上であってもよく、300g/eq以上であってもよく、400g/eq以上であってもよく、500g/eq以上であってもよい。エポキシ基含有アクリル系重合体のエポキシ当量は、架橋密度を高めることができ、画素部(インク組成物の硬化物)の強度及び硬度を高めることができる観点から、1000g/eq以下であってよく、800g/eq以下であってよく、750g/eq以下であってもよく、700g/eq以下であってもよく、650g/eq以下であってもよく、600g/eq以下であってもよく、560g/eq未満であってもよく、500g/eq以下であってもよく、400g/eq以下であってもよい。ところで、発光性ナノ結晶粒子を用いたインク組成物によりカラーフィルタ画素部を形成する場合、エポキシ基含有アクリル系重合体の種類によっては、例えばインク組成物を空気雰囲気下、室温で保管することにより外部量子効率が低下する場合がある。一方、エポキシ基含有アクリル系重合体のエポキシ当量が560g/eq未満である場合、このような外部量子効率の低下を抑制することができる傾向がある。なお、エポキシ当量は、例えば、JIS K7236:2001により測定することができる。 The epoxy equivalent of the epoxy group-containing acrylic polymer may be 100 g / eq or more, or 130 g / eq or more, from the viewpoint of suppressing shrinkage due to curing and from the viewpoint of film physical properties after film formation. , 150 g / eq or more, 200 g / eq or more, 300 g / eq or more, 400 g / eq or more, 500 g / eq or more. .. The epoxy equivalent of the epoxy group-containing acrylic polymer may be 1000 g / eq or less from the viewpoint that the crosslink density can be increased and the strength and hardness of the pixel portion (cured product of the ink composition) can be increased. , 800 g / eq or less, 750 g / eq or less, 700 g / eq or less, 650 g / eq or less, 600 g / eq or less, It may be less than 560 g / eq, 500 g / eq or less, or 400 g / eq or less. By the way, when the color filter pixel portion is formed by an ink composition using luminescent nanocrystal particles, depending on the type of the epoxy group-containing acrylic polymer, for example, the ink composition may be stored at room temperature in an air atmosphere. External quantum efficiency may decrease. On the other hand, when the epoxy equivalent of the epoxy group-containing acrylic polymer is less than 560 g / eq, there is a tendency that such a decrease in external quantum efficiency can be suppressed. The epoxy equivalent can be measured by, for example, JIS K7236: 2001.

エポキシ基含有アクリル系重合体は、信頼性に優れるカラーフィルタ画素部が得られやすい観点から、アルカリ不溶性であってよい。エポキシ基含有アクリル系重合体がアルカリ不溶性であるとは、1質量%の水酸化カリウム水溶液に対する25℃におけるエポキシ基含有アクリル系重合体の溶解量が、エポキシ基含有アクリル系重合体の全質量を基準として、30質量%以下であることを意味する。エポキシ基含有アクリル系重合体の上記溶解量は、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。 The epoxy group-containing acrylic polymer may be alkali-insoluble from the viewpoint that a color filter pixel portion having excellent reliability can be easily obtained. The fact that the epoxy group-containing acrylic polymer is alkaline-insoluble means that the amount of the epoxy group-containing acrylic polymer dissolved at 25 ° C. in a 1% by mass potassium hydroxide aqueous solution is the total mass of the epoxy group-containing acrylic polymer. As a standard, it means that it is 30% by mass or less. The dissolved amount of the epoxy group-containing acrylic polymer is preferably 10% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less.

エポキシ基含有アクリル系重合体の含有量は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点、インク組成物の硬化性が良好となる観点、吐出安定性により優れる観点、並びに、画素部(インク組成物の硬化物)の耐溶剤性及び磨耗性が向上する観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、10質量%以上であってよく、15質量%以上であってもよく、20質量%以上であってもよい。エポキシ基含有アクリル系重合体の含有量は、インクジェットインクの粘度が高くなりすぎず、画素部の厚さが光変換機能に対して厚くなりすぎない観点及び吐出安定性により優れる観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、90質量%以下であってよく、80質量%以下であってもよく、70質量%以下であってもよく、60質量%以下であってもよく、50質量%以下であってもよい。 The content of the epoxy group-containing acrylic polymer is from the viewpoint that an appropriate viscosity can be easily obtained as an inkjet ink, from the viewpoint of improving the curability of the ink composition, from the viewpoint of being more excellent in ejection stability, and the pixel portion (ink composition). From the viewpoint of improving the solvent resistance and wear resistance of the cured product, the content may be 10% by mass or more, 15% by mass or more, 20% based on the mass of the non-volatile content of the ink composition. It may be mass% or more. The content of the epoxy group-containing acrylic polymer is an ink composition from the viewpoint that the viscosity of the inkjet ink does not become too high, the thickness of the pixel portion does not become too thick for the light conversion function, and the ejection stability is superior. Based on the mass of the non-volatile content of the substance, it may be 90% by mass or less, 80% by mass or less, 70% by mass or less, 60% by mass or less, 50. It may be mass% or less.

[フェノール系硬化剤]
フェノール系硬化剤は、フェノール性水酸基を少なくとも二つ有する化合物である。本実施形態のインク組成物では、加熱によりエポキシ基含有アクリル系重合体が有するエポキシ基とフェノール系硬化剤が有するフェノール性水酸基とが反応する。これにより、架橋構造が形成され、インク組成物が硬化する。フェノール系硬化剤は、1種を単独で用いてよく、2種以上を組あわせて用いてもよい。
[Phenolic curing agent]
The phenolic curing agent is a compound having at least two phenolic hydroxyl groups. In the ink composition of the present embodiment, the epoxy group contained in the epoxy group-containing acrylic polymer reacts with the phenolic hydroxyl group contained in the phenolic curing agent by heating. As a result, a crosslinked structure is formed and the ink composition is cured. As the phenolic curing agent, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本実施形態では、インク組成物がフェノール系硬化剤を含有することにより優れた吐出安定性が得られる。かかる効果が得られる理由は定かではないが、硬化剤がフェノール系硬化剤であることで、経時によるインク組成物の粘度変化(例えばエポキシ基含有アクリル系重合体が硬化することによる粘度変化)が抑制されること等が原因として考えられる。 In the present embodiment, excellent ejection stability can be obtained by containing the phenolic curing agent in the ink composition. Although the reason why such an effect can be obtained is not clear, since the curing agent is a phenolic curing agent, the viscosity change of the ink composition with time (for example, the viscosity change due to the curing of the epoxy group-containing acrylic polymer) is caused. It is considered that the cause is that it is suppressed.

フェノール系硬化剤は、モノマー化合物であってよく、ポリマー化合物であってもよい。ポリマー化合物であるフェノール系硬化剤は、単一のモノマーの重合体(ホモポリマー)であってよく、複数種のモノマーの共重合体(コポリマー)であってもよい。また、フェノール系硬化剤は、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよい。 The phenolic curing agent may be a monomer compound or a polymer compound. The phenolic curing agent, which is a polymer compound, may be a polymer of a single monomer (homopolymer) or a copolymer of a plurality of types of monomers. Further, the phenolic curing agent may be any of a random copolymer, a block copolymer or a graft copolymer.

フェノール系硬化剤におけるフェノール性水酸基当量の数は、好ましくは50以上であり、より好ましくは80以上である。フェノール性水酸基の数は、例えば、500以下であってよく、300以下であってもよい。 The number of phenolic hydroxyl group equivalents in the phenolic curing agent is preferably 50 or more, more preferably 80 or more. The number of phenolic hydroxyl groups may be, for example, 500 or less, or 300 or less.

フェノール系硬化剤としては、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、レゾルシン、カテコール、ハイドロキノン、フルオレンビスフェノール、4,4’-ビフェノール、4,4’,4”-トリヒドロキシトリフェニルメタン、ナフタレンジオール、1,1,2,2-テトラキス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、カリックスアレーン、ノボラック型フェノール樹脂(例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、ビスフェノールSノボラック樹脂、レゾルシンノボラック樹脂に代表される多価ヒドロキシ化合物とホルムアルデヒドから合成される多価フェノールノボラック樹脂、ナフトール-フェノール共縮ノボラック樹脂、ナフトール-クレゾール共縮ノボラック樹脂、ナフトールノボラック樹脂、並びに、アルコキシ基含有芳香環変性ノボラック樹脂(ホルムアルデヒドでフェノール核及びアルコキシ基含有芳香環が連結された多価フェノール化合物))、アラルキル型フェノール樹脂(例えば、ザイロック樹脂等のフェノールアラルキル樹脂及びナフトールアラルキル樹脂)、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール付加型樹脂、トリメチロールメタン樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ビフェニル変性フェノール樹脂(ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価フェノール化合物)、ビフェニル変性ナフトール樹脂(ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価ナフトール化合物)、アミノトリアジン変性フェノール樹脂(メラミン、ベンゾグアナミン等でフェノール核が連結された多価フェノール化合物)などの多価フェノール化合物などが挙げられる。吐出安定性の向上効果に優れる観点から、フェノール系硬化剤は、ノボラック型フェノール樹脂及びフェノールアラルキル樹脂からなる群より選択される少なくとも一種の樹脂を含むことが好ましい。ノボラック型フェノール樹脂としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂及びビスフェノールAノボラック樹脂が好ましく用いられる。 Examples of the phenolic curing agent include bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, resorcin, catechol, hydroquinone, fluorene bisphenol, 4,4'-biphenol, 4,4', 4 "-trihydroxytriphenylmethane, naphthalenediol, 1 , 1,2,2-Tetrakis (4-hydroxyphenyl) ethane, calixarene, novolak type phenol resin (for example, phenol novolak resin, cresol novolak resin, bisphenol A novolak resin, bisphenol S novolak resin, resorcin novolak resin) Polyhydric phenol novolac resin synthesized from polyhydric hydroxy compounds and formaldehyde, naphthol-phenol co-condensed novolak resin, naphthol-cresol co-condensed novolak resin, naphthol novolak resin, and alkoxy group-containing aromatic ring-modified novolak resin (in formaldehyde). Phenolic phenol compound in which a phenol nucleus and an alkoxy group-containing aromatic ring are linked)), aralkyl-type phenol resin (for example, phenol aralkyl resin such as Zyroc resin and naphthol aralkyl resin), aromatic hydrocarbon formaldehyde resin-modified phenol resin, di Cyclopentadienephenol-added resin, trimethylolmethane resin, tetraphenylol ethane resin, biphenyl-modified phenolic resin (polyvalent phenolic compound in which phenolic nuclei are linked by bismethylene groups), biphenyl-modified naphthol resin (phenol nuclei are linked by bismethylene groups) Polyvalent naphthol compounds), polyhydric phenol compounds such as aminotriazine-modified phenolic resins (polyhydric phenol compounds in which phenol nuclei are linked with melamine, benzoguanamine, etc.), and the like. Therefore, the phenolic curing agent preferably contains at least one resin selected from the group consisting of novolak-type phenol resin and phenol aralkyl resin. Examples of the novolak-type phenol resin include phenol novolak resin, cresol novolak resin and bisphenol A. Novolak resin is preferably used.

ノボラック型フェノール樹脂の具体例としては、DIC(株)製の「フェノライトTD-2131」、「フェノライトTD-2090」(商品名)等が挙げられる。 Specific examples of the novolak-type phenol resin include "Phenolite TD-2131" and "Phenolite TD-2090" (trade name) manufactured by DIC Corporation.

アラルキル型フェノール樹脂の具体例としては、日本化薬(株)製のGPH-65(商品名)等が挙げられる。 Specific examples of the aralkyl-type phenol resin include GPH-65 (trade name) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.

フェノール系硬化剤の重量平均分子量は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点、インク組成物の硬化性が良好となる観点、吐出安定性により優れる観点、並びに、画素部(インク組成物の硬化物)の耐溶剤性及び磨耗性が向上する観点から、100以上であってよく、500以上であってもよい。フェノール系硬化剤の重量平均分子量は、インクジェットインクとしての適正な粘度とする観点、及び、吐出安定性により優れる観点から、5000以下であってよく、20000以下であってもよい。ただし、架橋後の分子量に関してはこの限りでない。 The weight average molecular weight of the phenolic curing agent is from the viewpoint that an appropriate viscosity can be easily obtained as an inkjet ink, from the viewpoint of improving the curability of the ink composition, from the viewpoint of being more excellent in ejection stability, and the pixel portion (ink composition). From the viewpoint of improving the solvent resistance and wear resistance of the cured product), it may be 100 or more, or 500 or more. The weight average molecular weight of the phenolic curing agent may be 5000 or less, or 20000 or less, from the viewpoint of obtaining an appropriate viscosity as an inkjet ink and from the viewpoint of being more excellent in ejection stability. However, this does not apply to the molecular weight after cross-linking.

インク組成物中のエポキシ基に対するフェノール性水酸基の当量比(フェノール性水酸基/エポキシ基)は、インクジェットの吐出安定性の観点から、好ましくは0.5以上であり、より好ましくは0.7以上であり、更に好ましくは0.8以上であり、特に好ましくは0.9以上である。インク組成物中のエポキシ基に対するフェノール性水酸基の当量比(フェノール性水酸基/エポキシ基)は、インクジェットの吐出安定性の観点から、好ましくは3.0以下であり、より好ましくは2.0以下であり、更に好ましくは1.8以下であり、特に好ましくは1.7以下である。 The equivalent ratio of phenolic hydroxyl group to epoxy group in the ink composition (phenolic hydroxyl group / epoxy group) is preferably 0.5 or more, more preferably 0.7 or more, from the viewpoint of ejection stability of inkjet. Yes, more preferably 0.8 or more, and particularly preferably 0.9 or more. The equivalent ratio of phenolic hydroxyl group to epoxy group in the ink composition (phenolic hydroxyl group / epoxy group) is preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, from the viewpoint of ejection stability of inkjet. Yes, more preferably 1.8 or less, and particularly preferably 1.7 or less.

フェノール系硬化剤の含有量は、インク組成物中のエポキシ基に対するフェノール性水酸基の当量比(フェノール性水酸基/エポキシ基)が上記範囲となる量であることが好ましい。フェノール系硬化剤の含有量は、例えば、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、1質量%以上であってよく、3質量%以上であってもよく、5質量%以上であってもよい。フェノール系硬化剤の含有量は、例えば、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、40質量%以下であってよく、30質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよい。 The content of the phenolic curing agent is preferably an amount in which the equivalent ratio of the phenolic hydroxyl group to the epoxy group (phenolic hydroxyl group / epoxy group) in the ink composition is in the above range. The content of the phenolic curing agent may be, for example, 1% by mass or more, 3% by mass or more, or 5% by mass or more, based on the mass of the non-volatile content of the ink composition. good. The content of the phenolic curing agent may be, for example, 40% by mass or less, 30% by mass or less, or 20% by mass or less based on the mass of the non-volatile content of the ink composition. good.

[光散乱性粒子]
光散乱性粒子は、例えば、光学的に不活性な無機微粒子である。光散乱性粒子は、カラーフィルタ画素部に照射された光源からの光を散乱させることができる。
[Light scattering particles]
The light-scattering particles are, for example, optically inert inorganic particles. The light-scattering particles can scatter the light from the light source irradiated to the color filter pixel portion.

光散乱性粒子を構成する材料としては、例えば、タングステン、ジルコニウム、チタン、白金、ビスマス、ロジウム、パラジウム、銀、スズ、プラチナ、金等の単体金属;シリカ、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、アルミナホワイト、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化アルミニウム、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛等の金属酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、次炭酸ビスマス、炭酸カルシウム等の金属炭酸塩;水酸化アルミニウム等の金属水酸化物;ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム等の複合酸化物、次硝酸ビスマス等の金属塩などが挙げられる。光散乱性粒子は、吐出安定性により優れる観点及び漏れ光の低減効果に優れる観点から、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム及びシリカからなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましく、酸化チタン、硫酸バリウム及び炭酸カルシウムからなる群より選択される少なくとも1種を含むことがより好ましい。 Materials constituting the light-scattering particles include, for example, simple metal such as tungsten, zirconium, titanium, platinum, bismuth, rhodium, palladium, silver, tin, platinum and gold; silica, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, etc. Metal oxides such as talc, clay, kaolin, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, alumina white, titanium oxide, magnesium oxide, barium oxide, aluminum oxide, bismuth oxide, zirconium oxide, zinc oxide; magnesium carbonate, barium carbonate, Secondary bismuth carbonate, metal carbonate such as calcium carbonate; metal hydroxide such as aluminum hydroxide; composite oxide such as barium zirconate, calcium zirconate, calcium titanate, barium titanate, strontium titanate, bismuth subnitrate Such as metal salts and the like. The light-scattering particles are selected from the group consisting of titanium oxide, alumina, zirconium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, barium sulfate and silica from the viewpoint of excellent ejection stability and reduction effect of leaked light. It preferably contains seeds, and more preferably contains at least one selected from the group consisting of titanium oxide, barium sulfate and calcium carbonate.

光散乱性粒子の形状は、球状、フィラメント状、不定形状等であってよい。しかしながら、光散乱性粒子としては、粒子形状として方向性の少ない粒子(例えば、球状、正四面体状等の粒子)を用いることが、インク組成物の均一性、流動性及び光散乱性をより高めることができ、より優れた吐出安定性を得ることができる点で好ましい。 The shape of the light-scattering particles may be spherical, filamentous, indefinite, or the like. However, as the light-scattering particles, it is possible to use particles having less directional particle shape (for example, particles having a spherical shape, a regular tetrahedron shape, etc.) to improve the uniformity, fluidity, and light scattering property of the ink composition. It is preferable in that it can be enhanced and more excellent ejection stability can be obtained.

インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、吐出安定性により優れる観点及び漏れ光の低減効果に優れる観点から、0.05μm以上であってよく、0.2μm以上であってもよく、0.3μm以上であってもよい。インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、吐出安定性に優れる観点から、1.0μm以下であってもよく、0.6μm以下であってもよく、0.4μm以下であってもよい。インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、0.05~1.0μm、0.05~0.6μm、0.05~0.4μm、0.2~1.0μm、0.2~0.6μm、0.2~0.4μm、0.3~1.0μm、0.3~0.6μm、又は0.3~0.4μmであってもよい。このような平均粒子径(体積平均径)が得られやすい観点から、使用する光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、50nm以上であってよく、1000nm以下であってもよい。インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、動的光散乱式ナノトラック粒度分布計により測定し、体積平均径を算出することにより得られる。また、使用する光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、例えば透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡により各粒子の粒子径を測定し、体積平均径を算出することにより得られる。 The average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles in the ink composition may be 0.05 μm or more, and may be 0.2 μm, from the viewpoint of excellent ejection stability and the effect of reducing leaked light. It may be more than 0.3 μm, and may be 0.3 μm or more. The average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles in the ink composition may be 1.0 μm or less, 0.6 μm or less, or 0, from the viewpoint of excellent ejection stability. It may be 0.4 μm or less. The average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles in the ink composition is 0.05 to 1.0 μm, 0.05 to 0.6 μm, 0.05 to 0.4 μm, 0.2 to 1 It may be 0.0 μm, 0.2 to 0.6 μm, 0.2 to 0.4 μm, 0.3 to 1.0 μm, 0.3 to 0.6 μm, or 0.3 to 0.4 μm. From the viewpoint that such an average particle diameter (volume average diameter) can be easily obtained, the average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles used may be 50 nm or more, and may be 1000 nm or less. The average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles in the ink composition is obtained by measuring with a dynamic light-scattering nanotrack particle size distribution meter and calculating the volume average diameter. Further, the average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles to be used can be obtained by measuring the particle diameter of each particle with, for example, a transmission electron microscope or a scanning electron microscope, and calculating the volume average diameter.

光散乱性粒子の含有量は、漏れ光の低減効果に優れる観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、0.1質量%以上であってよく、1質量%以上であってもよく、5質量%以上であってもよく、7質量%以上であってもよく、10質量%以上であってもよく、12質量%以上であってもよい。光散乱性粒子の含有量は、吐出安定性により優れる観点及び漏れ光の低減効果に優れる観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、60質量%以下であってよく、50質量%以下であってもよく、40質量%以下であってもよく、30質量%以下であってもよく、25質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよく、15質量%以下であってもよい。本実施形態では、インク組成物が高分子分散剤を含むため、光散乱性粒子の含有量を上記範囲とした場合であっても光散乱性粒子を良好に分散させることができる。 The content of the light-scattering particles may be 0.1% by mass or more, or even 1% by mass or more, based on the mass of the non-volatile content of the ink composition from the viewpoint of excellent effect of reducing leakage light. It may be 5% by mass or more, 7% by mass or more, 10% by mass or more, or 12% by mass or more. The content of the light-scattering particles may be 60% by mass or less, and 50% by mass, based on the mass of the non-volatile content of the ink composition from the viewpoint of excellent ejection stability and the effect of reducing leakage light. It may be less than or equal to 40% by mass, may be 30% by mass or less, may be 25% by mass or less, may be 20% by mass or less, and may be 15% by mass. It may be as follows. In the present embodiment, since the ink composition contains a polymer dispersant, the light-scattering particles can be satisfactorily dispersed even when the content of the light-scattering particles is within the above range.

発光性ナノ結晶粒子の含有量に対する光散乱性粒子の含有量の質量比(光散乱性粒子/発光性ナノ結晶粒子)は、漏れ光の低減効果に優れる観点から、0.1以上であってよく、0.2以上であってもよく、0.5以上であってもよい。質量比(光散乱性粒子/発光性ナノ結晶粒子)は、漏れ光の低減効果に優れ、インクジェット印刷時の連続吐出性(吐出安定性)により優れる観点から、5.0以下であってよく、2.0以下であってもよく、1.5以下であってもよい。なお、光散乱性粒子による漏れ光低減は、次のようなメカニズムによると考えられる。すなわち、光散乱性粒子が存在しない場合、バックライト光は画素部内をほぼ直進して通過するのみであり、発光性ナノ結晶粒子に吸収される機会が少ないと考えられる。一方、光散乱性粒子を発光性ナノ結晶粒子と同一の画素部内に存在させると、その画素部内でバックライト光が全方位に散乱され、それを発光性ナノ結晶粒子が受光することができるため、同一のバックライトを用いていても、画素部における光吸収量が増大すると考えられる。結果的に、このようなメカニズムで漏れ光を防ぐことが可能になったと考えられる。 The mass ratio of the content of the light-scattering particles to the content of the luminescent nanocrystal particles (light-scattering particles / luminescent nanocrystal particles) is 0.1 or more from the viewpoint of excellent effect of reducing leakage light. It may be 0.2 or more, and may be 0.5 or more. The mass ratio (light-scattering particles / luminescent nanocrystal particles) may be 5.0 or less from the viewpoint of excellent effect of reducing leakage light and excellent continuous ejection property (ejection stability) during inkjet printing. It may be 2.0 or less, or 1.5 or less. The reduction of leaked light by the light-scattering particles is considered to be due to the following mechanism. That is, in the absence of light-scattering particles, the backlight light only travels almost straight through the pixel portion and is considered to have little chance of being absorbed by the luminescent nanocrystal particles. On the other hand, when the light-scattering particles are present in the same pixel portion as the luminescent nanocrystal particles, the backlight light is scattered in all directions in the pixel portion, and the luminescent nanocrystal particles can receive the light. Even if the same backlight is used, it is considered that the amount of light absorption in the pixel portion increases. As a result, it is considered that such a mechanism makes it possible to prevent light leakage.

[高分子分散剤]
本発明において、高分子分散剤は、750以上の重量平均分子量を有し、かつ、光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基を有する高分子化合物であり、光散乱性粒子を分散させる機能を有する。高分子分散剤は、光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基を介して光散乱性粒子に吸着し、高分子分散剤同士の静電反発及び/又は立体反発により、光散乱性粒子をインク組成物中に分散させる。高分子分散剤は、光散乱性粒子の表面と結合して光散乱性粒子に吸着していることが好ましいが、発光性ナノ結晶粒子の表面に結合して発光性ナノ粒子に吸着していてもよく、インク組成物中に遊離していてもよい。なお、エポキシ基含有アクリル系重合体及びフェノール系硬化剤に該当する化合物は高分子分散剤には含まれない。
[Polymer dispersant]
In the present invention, the polymer dispersant is a polymer compound having a weight average molecular weight of 750 or more and having a functional group having an affinity for light-scattering particles, and has a function of dispersing the light-scattering particles. Have. The polymer dispersant is adsorbed on the light-scattering particles via a functional group having an affinity for the light-scattering particles, and the light-scattering particles are generated by electrostatic repulsion and / or steric repulsion between the polymer dispersants. Disperse in the ink composition. The polymer dispersant is preferably bound to the surface of the light-scattering particles and adsorbed to the light-scattering particles, but is bound to the surface of the luminescent nanoparticles and adsorbed to the luminescent nanoparticles. It may be free in the ink composition. The epoxy group-containing acrylic polymer and the compound corresponding to the phenol-based curing agent are not included in the polymer dispersant.

ところで、従来のインク組成物を用いてインクジェット方式でカラーフィルタ画素部を形成する場合に吐出安定性が低下する原因の一つとして、発光性ナノ結晶粒子及び光散乱性粒子の凝集等が考えられる。そのため、発光性ナノ結晶粒子及び光散乱性粒子を微細化すること、発光性ナノ結晶粒子及び光散乱性粒子の含有量を減らすこと等により、吐出安定性を向上させることが考えられるが、この場合、漏れ光の低減効果が低下しやすく、吐出安定性と漏れ光の低減とを高次元で両立することは困難である。これに対し、高分子分散剤を更に含有するインク組成物によれば、優れた吐出安定性と漏れ光の低減とを高次元で両立することができる。このような効果が得られる理由は、明らかではないが、高分子分散剤によって、発光性ナノ結晶粒子及び光散乱性粒子(特に、光散乱性粒子)の凝集が顕著に抑制されるためであると推察される。 By the way, one of the causes of deterioration of ejection stability when forming a color filter pixel portion by an inkjet method using a conventional ink composition is considered to be aggregation of luminescent nanocrystal particles and light scattering particles. .. Therefore, it is conceivable to improve the ejection stability by refining the luminescent nanocrystal particles and the light scattering particles, reducing the content of the luminescent nanocrystal particles and the light scattering particles, and the like. In this case, the effect of reducing leakage light tends to decrease, and it is difficult to achieve both ejection stability and reduction of leakage light at a high level. On the other hand, according to the ink composition further containing the polymer dispersant, excellent ejection stability and reduction of leakage light can be achieved at a high level. The reason why such an effect is obtained is not clear, but it is because the polymer dispersant remarkably suppresses the aggregation of luminescent nanocrystal particles and light scattering particles (particularly, light scattering particles). It is inferred that.

光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基としては、酸性官能基、塩基性官能基及び非イオン性官能基が挙げられる。酸性官能基は解離性のプロトンを有しており、アミン、水酸化物イオン等の塩基により中和されていてもよく、塩基性官能基は有機酸、無機酸等の酸により中和されていてもよい。 Examples of the functional group having an affinity for light-scattering particles include an acidic functional group, a basic functional group and a nonionic functional group. The acidic functional group has a dissociative proton and may be neutralized by a base such as an amine or a hydroxide ion, and the basic functional group is neutralized by an acid such as an organic acid or an inorganic acid. May be.

酸性官能基としては、カルボキシル基(-COOH)、スルホ基(-SOH)、硫酸基(-OSOH)、ホスホン酸基(-PO(OH))、リン酸基(-OPO(OH))、ホスフィン酸基(-PO(OH)-)、メルカプト基(-SH)、が挙げられる。 The acidic functional groups include a carboxyl group (-COOH), a sulfo group (-SO 3 H), a sulfate group (-OSO 3 H), a phosphonic acid group (-PO (OH) 3 ), and a phosphoric acid group (-OPO (-OPO)). OH) 3 ), phosphinic acid group (-PO (OH)-), mercapto group (-SH), and the like.

塩基性官能基としては、一級、二級及び三級アミノ基、アンモニウム基、イミノ基、並びに、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、トリアゾール等の含窒素ヘテロ環基等が挙げられる。 Examples of the basic functional group include primary, secondary and tertiary amino groups, ammonium groups, imino groups, and nitrogen-containing heterocyclic groups such as pyridine, pyrimidine, pyrazine, imidazole, and triazole.

非イオン性官能基としては、ヒドロキシ基、エーテル基、チオエーテル基、スルフィニル基(-SO-)、スルホニル基(-SO-)、カルボニル基、ホルミル基、エステル基、炭酸エステル基、アミド基、カルバモイル基、ウレイド基、チオアミド基、チオウレイド基、スルファモイル基、シアノ基、アルケニル基、アルキニル基、ホスフィンオキシド基、ホスフィンスルフィド基が挙げられる。 Nonionic functional groups include hydroxy group, ether group, thioether group, sulfinyl group (-SO-), sulfonyl group ( -SO2- ), carbonyl group, formyl group, ester group, carbonate ester group, amide group, and the like. Examples thereof include a carbamoyl group, a ureido group, a thioamide group, a thioureido group, a sulfamoyl group, a cyano group, an alkenyl group, an alkynyl group, a phosphin oxide group and a phosphin sulfide group.

光散乱性粒子の分散安定性の観点、発光性ナノ結晶粒子が沈降するという副作用を起こしにくい観点、高分子分散剤の合成の容易性の観点、及び官能基の安定性の観点から、酸性官能基としては、カルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基及びリン酸基が好ましく用いられ、塩基性官能基としては、アミノ基が好ましく用いられる。これらの中でも、カルボキシル基、ホスホン酸基及びアミノ基がより好ましく用いられ、最も好ましくはアミノ基が用いられる。 Acidic functionality from the viewpoint of dispersion stability of light-scattering particles, less likely to cause the side effect of sedimentation of luminescent nanocrystal particles, ease of synthesis of polymer dispersant, and stability of functional groups. As the group, a carboxyl group, a sulfo group, a phosphonic acid group and a phosphoric acid group are preferably used, and as a basic functional group, an amino group is preferably used. Among these, a carboxyl group, a phosphonic acid group and an amino group are more preferably used, and most preferably an amino group is used.

酸性官能基を有する高分子分散剤は酸価を有する。酸性官能基を有する高分子分散剤の酸価は、好ましくは1~150mgKOH/gである。酸価が1mgKOH/g以上であると、光散乱性粒子の充分な分散性が得られやすく、酸価が150mgKOH/g以下であると、画素部(インク組成物の硬化物)の保存安定性が低下しにくい。 Polymer dispersants with acidic functional groups have an acid value. The acid value of the polymer dispersant having an acidic functional group is preferably 1 to 150 mgKOH / g. When the acid value is 1 mgKOH / g or more, sufficient dispersibility of the light-scattering particles can be easily obtained, and when the acid value is 150 mgKOH / g or less, the storage stability of the pixel portion (cured product of the ink composition) is easy to obtain. Is hard to decrease.

高分子分散剤の酸価は、高分子分散剤pgを、トルエンとエタノールとを体積比1:1で混合した混合溶液50mL及びフェノールフタレイン試液1mLに溶解させた試料液を準備し、0.1mol/Lエタノール製水酸化カリウム溶液(水酸化カリウム7.0gを蒸留水5.0mLに溶解させ、95vol%エタノールを加えることで1000mLに調整したもの)にて試料液が淡紅色を呈するまで滴定を行う。そして次式により酸価を算出できる。
酸価=q×r×5.611/p
式中、qは滴定に要した0.1mol/Lエタノール製水酸化カリウム溶液の滴定量(mL)を示し、rは滴定に要した0.1mol/Lエタノール製水酸化カリウム溶液の力価を示し、pは高分子分散剤の質量(g)を示す。
For the acid value of the polymer dispersant, prepare a sample solution prepared by dissolving the polymer dispersant pg in 50 mL of a mixed solution of toluene and ethanol in a volume ratio of 1: 1 and 1 mL of a phenolphthaline test solution. Titrate with a 1 mol / L ethanol potassium hydroxide solution (7.0 g of potassium hydroxide dissolved in 5.0 mL of distilled water and adjusted to 1000 mL by adding 95 vol% ethanol) until the sample solution turns pink. I do. Then, the acid value can be calculated by the following formula.
Acid value = q × r × 5.611 / p
In the formula, q indicates the titration amount (mL) of the 0.1 mol / L ethanol potassium hydroxide solution required for titration, and r indicates the titer of the 0.1 mol / L ethanol potassium hydroxide solution required for titration. Shown, p indicates the mass (g) of the polymer dispersant.

塩基性官能基を有する高分子分散剤はアミン価を有する。塩基性官能基を有する高分子分散剤のアミン価は、好ましくは1~200mgKOH/gである。アミン価が1mgKOH/g以上であると、光散乱性粒子の充分な分散性が得られやすく、アミン価が200mgKOH/g以下であると、画素部(インク組成物の硬化物)の保存安定性が低下しにくい。 Polymer dispersants with basic functional groups have an amine value. The amine value of the polymer dispersant having a basic functional group is preferably 1 to 200 mgKOH / g. When the amine value is 1 mgKOH / g or more, sufficient dispersibility of the light-scattering particles can be easily obtained, and when the amine value is 200 mgKOH / g or less, the storage stability of the pixel portion (cured product of the ink composition) is easy to obtain. Is hard to decrease.

高分子分散剤のアミン価は、高分子分散剤xgを、トルエンとエタノールとを体積比1:1で混合した混合溶液50ml及びブロモフェノールブルー試液1mlに溶解させた試料液を準備し、0.5mol/L塩酸にて試料液が緑色を呈するまで滴定を行う。そして、次式によりアミン価を算出できる。
アミン価=y/x×28.05
式中、yは滴定に要した0.5mol/L塩酸の滴定量(ml)を示し、xは高分子分散剤の質量(g)を示す。
For the amine value of the polymer dispersant, prepare a sample solution prepared by dissolving xg of the polymer dispersant in 50 ml of a mixed solution of toluene and ethanol mixed at a volume ratio of 1: 1 and 1 ml of a bromophenol blue test solution. Titrate with 5 mol / L toluene until the sample solution turns green. Then, the amine value can be calculated by the following formula.
Amine value = y / x × 28.05
In the formula, y indicates the titration amount (ml) of 0.5 mol / L hydrochloric acid required for titration, and x indicates the mass (g) of the polymer dispersant.

高分子分散剤は、単一のモノマーの重合体(ホモポリマー)であってよく、複数種のモノマーの共重合体(コポリマー)であってもよい。また、高分子分散剤は、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよい。また、高分子分散剤がグラフト共重合体である場合、くし形のグラフト共重合体であってよく、星形のグラフト共重合体であってもよい。高分子分散剤は、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレア樹脂、アミノ樹脂、ポリエチレンイミン及びポリアリルアミン等のポリアミン、エポキシ樹脂、ポリイミドなどであってよい。 The polymer dispersant may be a polymer (homopolymer) of a single monomer, or may be a copolymer (copolymer) of a plurality of types of monomers. Further, the polymer dispersant may be any of a random copolymer, a block copolymer or a graft copolymer. When the polymer dispersant is a graft copolymer, it may be a comb-shaped graft copolymer or a star-shaped graft copolymer. Examples of the polymer dispersant include acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyether, phenol resin, silicone resin, polyurea resin, amino resin, polyamine such as polyethyleneimine and polyallylamine, epoxy resin, and polyimide. It may be there.

前記高分子分散剤として、市販品を使用することも可能であり、市販品としては、味の素ファインテクノ(株)製のアジスパーPBシリーズ、BYK社製のDISPERBYKシリーズ並びにBYK-シリーズ、BASF社製のEfkaシリーズ等を使用することができる。 Commercially available products can be used as the polymer dispersant, and the commercially available products include Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.'s Azispar PB series, BYK's DISPERBYK series, BYK-series, and BASF's. The Efka series and the like can be used.

市販品としては、例えば、ビックケミー社製の「DISPERBYK-130」、「DISPERBYK-161」、「DISPERBYK-162」、「DISPERBYK-163」、「DISPERBYK-164」、「DISPERBYK-166」、「DISPERBYK-167」、「DISPERBYK-168」、「DISPERBYK-170」、「DISPERBYK-171」、「DISPERBYK-174」、「DISPERBYK-180」、「DISPERBYK-182」、「DISPERBYK-183」、「DISPERBYK-184」、「DISPERBYK-185」、「DISPERBYK-2000」、「DISPERBYK-2001」、「DISPERBYK-2008」、「DISPERBYK-2009」、「DISPERBYK-2020」、「DISPERBYK-2022」、「DISPERBYK-2025」、「DISPERBYK-2050」、「DISPERBYK-2070」、「DISPERBYK-2096」、「DISPERBYK-2150」、「DISPERBYK-2155」、「DISPERBYK-2163」、「DISPERBYK-2164」、「BYK-LPN21116」及び「BYK-LPN6919」;BASF社製の「EFKA4010」、「EFKA4015」、「EFKA4046」、「EFKA4047」、「EFKA4061」、「EFKA4080」、「EFKA4300」、「EFKA4310」、「EFKA4320」、「EFKA4330」、「EFKA4340」、「EFKA4560」、「EFKA4585」、「EFKA5207」、「EFKA1501」、「EFKA1502」、「EFKA1503」及び「EFKA PX-4701」;ルーブリゾール社製の「ソルスパース3000」、「ソルスパース9000」、「ソルスパース13240」、「ソルスパース13650」、「ソルスパース13940」、「ソルスパース11200」、「ソルスパース13940」、「ソルスパース16000」、「ソルスパース17000」、「ソルスパース18000」、「ソルスパース20000」、「ソルスパース21000」、「ソルスパース24000」、「ソルスパース26000」、「ソルスパース27000」、「ソルスパース28000」、「ソルスパース32000」、「ソルスパース32500」、「ソルスパース32550」、「ソルスパース32600」、「ソルスパース33000」、「ソルスパース34750」、「ソルスパース35100」、「ソルスパース35200」、「ソルスパース36000」、「ソルスパース37500」、「ソルスパース38500」、「ソルスパース39000」、「ソルスパース41000」、「ソルスパース54000」、「ソルスパース71000」及び「ソルスパース76500」;味の素ファインテクノ(株)製の「アジスパーPB821」、「アジスパーPB822」、「アジスパーPB881」、「PN411」及び「PA111」;エボニック社製の「TEGO Dispers650」、「TEGO Dispers660C」、「TEGO Dispers662C」、「TEGO Dispers670」、「TEGO Dispers685」、「TEGO Dispers700」、「TEGO Dispers710」及び「TEGO Dispers760W」;楠本化成製の「ディスパロンDA―703―50」、「DA-705」及び「DA-725」などを用いることができる。 Examples of commercially available products include "DISPERBYK-130", "DISPERBYK-161", "DISPERBYK-162", "DISPERBYK-163", "DISPERBYK-164", "DISPERBYK-166", and "DISPERBYK-" manufactured by Big Chemie. 167 ”,“ DISPERBYK-168 ”,“ DISPERBYK-170 ”,“ DISPERBYK-171 ”,“ DISPERBYK-174 ”,“ DISPERBYK-180 ”,“ DISPERBYK-182 ”,“ DISPERBYK-183 ”,“ DISPERBYK-184 ” , "DISPERBYK-185", "DISPERBYK-2000", "DISPERBYK-2001", "DISPERBYK-2008", "DISPERBYK-2009", "DISPERBYK-2020", "DISPERBYK-2022", "DISPERBYK-2025" DISPERBYK-2050 "," DISPERBYK-2070 "," DISPERBYK-2096 "," DISPERBYK-2150 "," DISPERBYK-2155 "," DISPERBYK-2163 "," DISPERBYK-2164 "," BYK-LPN21116 "and" BYK-LPN21116 " LPN6919 ”; BASF's“ EFKA4010 ”,“ EFKA4015 ”,“ EFKA4046 ”,“ EFKA4047 ”,“ EFKA4061 ”,“ EFKA4080 ”,“ EFKA4300 ”,“ EFKA4310 ”,“ EFKA4320 ”,“ EFKA4320 ” , "EFKA4560", "EFKA4585", "EFKA5207", "EFKA1501", "EFKA1502", "EFKA1503" and "EFKA PX-4701"; , "Solspers 13650", "Solspers 13940", "Solspers 11200", "Solspers 13940", "Solspers 16000", "Solspers 17000", "Solspers 18000", "Solspers 20000", "Solspers 21000", "Solspers 24000" , "Sol Sparse 26000", "Sol Sparse 27000", "Sol Sparse 28000", "Sol Sparse 32000" , "Sol Sparse 32500", "Sol Sparse 32550", "Sol Spur 32600", "Sol Sparse 33000", "Sol Sparse 34750", "Sol Sparse 35100", "Sol Sparse 35200", "Sol Sparse 36000", "Sol Sparse 37500", "Sol Sparse 38500" , "Solspur 39000", "Solspers 41000", "Solspers 54000", "Solspers 71000" and "Solspers 76500"; "PN411" and "PA111"; Evonik's "TEGO Dispers 650", "TEGO Dispers 660C", "TEGO Dispers 662C", "TEGO Dispers 670", "TEGO Dispers 685", "TEGO Dispers 685", "TEGO Dis ";" Disparon DA-703-50 "," DA-705 "," DA-725 ", etc. manufactured by Kusumoto Kasei can be used.

高分子分散剤としては、上記のような市販品以外にも、塩基性基を含有するカチオン性モノマー及び/又は酸性基を有するアニオン性モノマーと、疎水基を有するモノマーと、必要により他のモノマー(ノニオン性モノマー、親水基を有するモノマー等)とを共重合させて合成したものを用いることができる。カチオン性モノマー、アニオン性モノマー、疎水基を有するモノマー及び他のモノマーの詳細については、特開2004-250502号公報の段落0034~0036に記載のモノマーを挙げることができる。 As the polymer dispersant, in addition to the commercially available products as described above, a cationic monomer containing a basic group and / or an anionic monomer having an acidic group, a monomer having a hydrophobic group, and other monomers as necessary. A product synthesized by copolymerizing with (a nonionic monomer, a monomer having a hydrophilic group, etc.) can be used. For details of the cationic monomer, the anionic monomer, the monomer having a hydrophobic group and other monomers, the monomers described in paragraphs 0034 to 0036 of JP-A-2004-250502 can be mentioned.

また、例えば、特開昭54-37082号公報、特開昭61-174939号公報などに記載のポリアルキレンイミンとポリエステル化合物を反応させた化合物、特開平9-169821号公報に記載のポリアリルアミンの側鎖のアミノ基をポリエステルで修飾した化合物、特開平9-171253号公報に記載のポリエステル型マクロモノマーを共重合成分とするグラフト重合体、特開昭60-166318号公報に記載のポリエステルポリオール付加ポリウレタン等が好適に挙げられる。 Further, for example, a compound obtained by reacting a polyester compound with a polyalkyleneimine described in JP-A-54-37082, JP-A-61-174939, etc., and a polyallylamine described in JP-A-9-169821. A compound in which the amino group of the side chain is modified with polyester, a graft polymer containing the polyester-type macromonomer described in JP-A-9-171253 as a copolymerization component, and the addition of a polyester polyol described in JP-A-60-166318. Polyurethane and the like are preferably mentioned.

高分子分散剤の重量平均分子量は、光散乱性粒子を良好に分散することができ、漏れ光の低減効果を向上させることができる観点から、750以上であってよく、1000以上であってもよく、2000以上であってもよく、3000以上であってもよい。高分子分散剤の重量平均分子量は、光散乱性粒子を良好に分散することができ、漏れ光の低減効果を向上させることができ、また、インクジェットインクの粘度を吐出可能で安定吐出に適する粘度とする観点から、100000以下であってよく、50000以下であってもよく、30000以下であってもよい。 The weight average molecular weight of the polymer dispersant may be 750 or more, or even 1000 or more, from the viewpoint of being able to satisfactorily disperse light-scattering particles and improving the effect of reducing leakage light. It may be 2000 or more, or 3000 or more. The weight average molecular weight of the polymer dispersant can satisfactorily disperse light-scattering particles, improve the effect of reducing leakage light, and can eject the viscosity of inkjet ink, which is suitable for stable ejection. From this point of view, it may be 100,000 or less, 50,000 or less, or 30,000 or less.

高分子分散剤の含有量は、光散乱性粒子の分散性の観点から、光散乱性粒子100質量部に対して、0.5質量部以上であってよく、2質量部以上であってもよく、5質量部以上であってもよい。高分子分散の含有量は、画素部(インク組成物の硬化物)の湿熱安定性の観点から、光散乱性粒子100質量部に対して、50質量部以下であってよく、30質量部以下であってもよく、10質量部以下であってもよい。 From the viewpoint of the dispersibility of the light-scattering particles, the content of the polymer dispersant may be 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the light-scattering particles, and may be 2 parts by mass or more. It may be 5 parts by mass or more. The content of the polymer dispersion may be 50 parts by mass or less and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the light-scattering particles from the viewpoint of moist heat stability of the pixel portion (cured product of the ink composition). It may be 10 parts by mass or less.

以上、本実施形態のインク組成物に含有される各成分について説明したが、インク組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、発光性ナノ結晶粒子、エポキシ基含有アクリル系重合体、フェノール系硬化剤、光散乱性粒子、高分子分散剤及び有機リガンド以外の他の成分を更に含有していてもよい。他の成分としては、例えば、硬化促進剤、増感剤、溶剤等が挙げられる。また、インク組成物は、エポキシ基含有アクリル系重合体以外の熱硬化性樹脂、フェノール系硬化剤以外の硬化剤等を更に含有していてもよく、それ自体は重合反応性のない重合体を更に含有していてもよい。 The components contained in the ink composition of the present embodiment have been described above, but the ink composition includes luminescent nanoparticles, an epoxy group-containing acrylic polymer, and phenol as long as the effects of the present invention are not impaired. It may further contain components other than the system curing agent, the light scattering particles, the polymer dispersant and the organic ligand. Examples of other components include a curing accelerator, a sensitizer, a solvent and the like. Further, the ink composition may further contain a thermosetting resin other than the epoxy group-containing acrylic polymer, a curing agent other than the phenol-based curing agent, and the like, and the polymer itself has no polymerization reactivity. It may be further contained.

硬化促進剤は、エポキシ基含有アクリル系重合体とフェノール系硬化剤との反応(熱硬化反応)を促進する触媒である。硬化促進剤としては、例えば、リン系化合物、アミン化合物、イミダゾール化合物、有機酸金属塩、ルイス酸、アミン錯塩等を用いることができる。 The curing accelerator is a catalyst that promotes the reaction (thermosetting reaction) between the epoxy group-containing acrylic polymer and the phenolic curing agent. As the curing accelerator, for example, a phosphorus compound, an amine compound, an imidazole compound, an organic acid metal salt, a Lewis acid, an amine complex salt and the like can be used.

リン系化合物としては、アルキルホスフィン、ジアルキルホスフィン、トリアルキルホスフィン、フェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン等の第一、第二、第三オルガノホスフィン化合物、(ジフェニルホスフィノ)メタン、1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、1,4-(ジフェニルホスフィノ)ブタン等のホスフィノアルカン化合物、トリフェニルジホスフィン等のジホスフィン化合物、トリフェニルホスフィン-トリフェニルボラン等のトリオルガノホスフィンとトリオルガノボランとの塩、テトラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラ-p-トリルボレート等のテトラオルガノホスホニウムとテトラオルガノボレート、トリ-tert-ブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート等のトリオルガノホスフィンとテトラオルガノボレートとの塩、第一~第三ベンジルホスフィン、トリス(p-メトキシフェニル)ホスフィン、トリス(p-メチルフェニル)ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルジホスフィン、テトラブチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムヒドロキサイド40%水溶液、テトラブチルホスホニウムアセテート40%溶液、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、n-ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロライド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、1,4-ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、トリ-o-トリルホスフィン、トリ-m-トリルホスフィン、トリ-p-トリルホスフィン、トリス(p-メトキシフェニル)ホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリ-n-ブチルホスフィン、トリ-tert-ブチルホスフィン、トリ-n-オクチルホスフィン、ジフェニルホスフィノスチレン、ジフェニルホスフィノクロライド、トリ-n-オクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイド、ジフェニルホスフィニルハイドロキノン等が挙げられる。 Examples of the phosphorus-based compound include first, second and third organophosphine compounds such as alkylphosphine, dialkylphosphine, trialkylphosphine, phenylphosphine, diphenylphosphine and triphenylphosphine, (diphenylphosphine) methane, 1,2- With phosphinealcan compounds such as bis (diphenylphosphine) ethane, 1,4- (diphenylphosphine) butane, diphosphine compounds such as triphenylphosphine, and triorganphosphine and triorganoborane such as triphenylphosphine-triphenylboran. Triorganphosphine and tetraorganophosphonium such as triphenylphosphine / tetraphenylphosphine, triphenylphosphine tetra-p-trilborate, triorgano such as tri-tert-butylphosphonium tetraphenylphosphine, triphenylphosphine tetraphenylphosphine. Salts of phosphine and tetraorganobosphine, first to third benzylphosphine, tris (p-methoxyphenyl) phosphine, tris (p-methylphenyl) phosphine, tricyclophenylphosphine, triphenyldiphosphine, tetrabutylphosphine bromide, tetrabutyl 40% aqueous solution of phosphonium hydroxyside, 40% solution of tetrabutylphosphonium acetate, tetraphenylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium bromide, ethyltriphenylphosphonium bromide, n-butyltriphenylphosphonium bromide, methoxymethyltriphenylphosphonium chloride, benzyltriphenyl Phinephosphine chloride, 1,2-bis (diphenylphosphine) ethane, 1,3-bis (diphenylphosphino) propane, 1,4-bis (diphenylphosphino) butane, tri-o-triphenylphosphine, tri-m- Triphenylphosphine, tri-p-trilphosphine, tris (p-methoxyphenyl) phosphine, diphenylcyclophosphine, tricyclophenylphosphine, tri-n-butylphosphine, tri-tert-butylphosphine, tri-n-octylphosphine, diphenylphosphine. Examples thereof include finostyrene, diphenylphosphine chloride, tri-n-octylphosphine oxide, triphenylphosphine oxide, diphenylphosphineylhydroquinone and the like.

アミン化合物としては、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン-7(DBU)、トリエチレンジアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の3級アミン類の他、N,N-ジメチルベンジルアミン、3,3’-ジエチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン、3,3’,5,5’-テトラエチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン、2,4-ジアミノトルエン、1,4-フェニレンジアミン、1,3-フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、3,4’-ジアミノジフェニルエーテル、3,3’-ジアミノジフェニルメタン、3,4’-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、3,3’-ジアミノベンジディン、オルソトリジン、3,3’-ジメチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン、2,6-ジアミノトルエン、1,8-ジアミノナフタレン等の芳香族アミン系硬化促進剤;N,N’-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン、3,3-ジアミノジプロピルアミン、1,8-ジアミノオクタン、1,10-ジアミノデカン、3,3-ジアミノジプロピルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の鎖状脂肪族ポリアミン;1,4-ビス(3-アミノプロピル)ピペラジン、N-(2-アミノエチル)ピペラジン、N-(2-アミノエチル)モルホリン、N-アミノエチルピペラジン、イソホロンジアミン等の環状脂肪族ポリアミンなどが挙げられる。 Examples of amine compounds include tertiary amines such as 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7 (DBU), triethylenediamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, and tris (dimethylaminomethyl) phenol. , N, N-dimethylbenzylamine, 3,3'-diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3', 5,5'-tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3', 5,5'-Tetraethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 2,4-diaminotoluene, 1,4-phenylenediamine, 1,3-phenylenediamine, diethyltoluenediamine, 3,4'-diaminodiphenylether, 3, 3'-diaminodiphenylmethane, 3,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-diaminobenzidine, orthotridin, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 2 , 6-Diaminotoluene, 1,8-diaminonaphthalene and other aromatic amine-based curing accelerators; N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine, 3,3-diaminodipropylamine, 1,8-diamino Chain aliphatic polyamines such as octane, 1,10-diaminodecane, 3,3-diaminodipropylamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine; 1,4-bis (3-aminopropyl) piperazine, N. Examples thereof include cyclic aliphatic polyamines such as- (2-aminoethyl) piperazine, N- (2-aminoethyl) morpholine, N-aminoethyl piperazine and isophoronediamine.

イミダゾール化合物としては、例えば、イミダゾール、2-メチルイミダゾール、2-エチルイミダゾール、2-イソプロピルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾール、2-へプタデシルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-ウンデシルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-エチル-4’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2-フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、2-メチルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾリン、1-シアノエチル-2-フェニル-4,5-ジ(2-シアノエトキシ)メチルイミダゾール、1-ドデシル-2-メチル-3-ベンジルイミダゾリウムクロライド、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール塩酸塩及び1-ベンジル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテイト等を挙げることができる。 Examples of the imidazole compound include imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-isopropylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole and 2-ethyl-4-. Methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2- Ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium trimellitate, 2,4-diamino-6- [2 '-Methylimidazolyl- (1')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-undecylimidazolyl- (1')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino -6- [2'-ethyl-4'-methylimidazolyl- (1')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolyl- (1')]-ethyl- s-triazine, 2-phenylimidazole isocyanuric acid adduct, 2-methylimidazole isocyanuric acid adduct, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2- Phenylimidazoline, 1-cyanoethyl-2-phenyl-4,5-di (2-cyanoethoxy) methylimidazole, 1-dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium chloride, 1-benzyl-2-phenylimidazole hydrochloride And 1-benzyl-2-phenylimidazolium trimellitate and the like can be mentioned.

硬化促進剤としては、上記の他に、例えば、3-フェニル-1,1-ジメチルウレアを用いることもできる。これらの硬化促進剤は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。 As the curing accelerator, for example, 3-phenyl-1,1-dimethylurea can be used in addition to the above. These curing accelerators can be used alone or in combination of two or more.

硬化促進剤の含有量は、エポキシ基含有アクリル系重合体とフェノール系硬化剤合計100質量部に対して、0.01質量部以上であってよく、0.05質量部以上であってよい。また10質量部以下であってよく、5質量部以下であってよい。 The content of the curing accelerator may be 0.01 part by mass or more, and may be 0.05 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total of the epoxy group-containing acrylic polymer and the phenol-based curing agent. Further, it may be 10 parts by mass or less, and may be 5 parts by mass or less.

溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、1,4-ブタンジオールジアセテート、グリセリルトリアセテートなどが挙げられる。インク組成物を均一となるように調製する観点、及び、インク組成物の流動性等を高めてムラの少ないカラーフィルタ画素部(光変換層)を形成する観点から、溶剤を用いることが好ましい。 Examples of the solvent include ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dibutyl ether, diethyl adipate, dibutyl oxalate, dimethyl malonate, diethyl malonate, dimethyl succinate, and diethyl succinate. , 1,4-Butanediol diacetate, glyceryl triacetate and the like. It is preferable to use a solvent from the viewpoint of preparing the ink composition to be uniform and from the viewpoint of increasing the fluidity of the ink composition to form a color filter pixel portion (light conversion layer) with less unevenness.

溶剤の沸点は、インクジェットインクの連続吐出安定性の観点から、180℃以上であることが好ましい。また、画素部の形成時には、インク組成物の硬化前にインク組成物から溶剤を除去する必要があるため、溶剤を除去しやすい観点から、溶剤の沸点は300℃以下であることが好ましい。 The boiling point of the solvent is preferably 180 ° C. or higher from the viewpoint of continuous ejection stability of the inkjet ink. Further, since it is necessary to remove the solvent from the ink composition before curing the ink composition at the time of forming the pixel portion, the boiling point of the solvent is preferably 300 ° C. or lower from the viewpoint of easy removal of the solvent.

上述のインク組成物は、公知慣用のカラーフィルタの製造方法に用いるインクとして適用が可能であるが、比較的高額である発光性ナノ結晶粒子、溶剤等の材料を無駄に消費せずに、必要な箇所に必要な量を用いるだけでカラーフィルタ画素部(光変換層)を形成できる点で、インクジェット方式用に適合するよう、適切に調製して用いることが好ましい。 The above-mentioned ink composition can be applied as an ink used in a known and conventional method for producing a color filter, but it is necessary without wasting materials such as luminescent nanocrystal particles and a solvent, which are relatively expensive. It is preferable to appropriately prepare and use the color filter so as to be suitable for the inkjet method in that the color filter pixel portion (optical conversion layer) can be formed only by using a necessary amount in various places.

インク組成物の粘度は、例えば、インクジェット印刷時の吐出安定性の観点から、2mPa・s以上であってよく、5mPa・s以上であってもよく、7mPa・s以上であってもよい。インク組成物の粘度は、20mPa・s以下であってよく、15mPa・s以下であってもよく、12mPa・s以下であってもよい。インク組成物の粘度が2mPa・s以上である場合、吐出ヘッドのインク吐出孔の先端におけるインク組成物のメニスカス形状が安定するため、インク組成物の吐出制御(例えば、吐出量及び吐出のタイミングの制御)が容易となる。一方、粘度が20mPa・s以下である場合、インク吐出孔からインク組成物を円滑に吐出させることができる。インク組成物の粘度は、2~20mPa・s、2~15mPa・s、2~12mPa・s、5~20mPa・s、5~15mPa・2~20mPa・s、7~15mPa・s、7~12mPa・s、又は7~12mPa・sであってもよい。インク組成物の粘度は、例えば、E型粘度計によって測定される。インク組成物の粘度は、例えば、エポキシ基含有アクリル系重合体、フェノール系硬化剤等の重量平均分子量、溶剤の含有量などを変更することで所望の範囲に調整することができる。 The viscosity of the ink composition may be, for example, 2 mPa · s or more, 5 mPa · s or more, or 7 mPa · s or more from the viewpoint of ejection stability during inkjet printing. The viscosity of the ink composition may be 20 mPa · s or less, 15 mPa · s or less, or 12 mPa · s or less. When the viscosity of the ink composition is 2 mPa · s or more, the meniscus shape of the ink composition at the tip of the ink ejection hole of the ejection head is stable, so that the ejection control of the ink composition (for example, the ejection amount and the ejection timing) Control) becomes easy. On the other hand, when the viscosity is 20 mPa · s or less, the ink composition can be smoothly ejected from the ink ejection holes. The viscosity of the ink composition is 2 to 20 mPa · s, 2 to 15 mPa · s, 2 to 12 mPa · s, 5 to 20 mPa · s, 5 to 15 mPa · s, 2 to 20 mPa · s, 7 to 15 mPa · s, 7 to 12 mPa. It may be s or 7 to 12 mPa · s. The viscosity of the ink composition is measured, for example, by an E-type viscometer. The viscosity of the ink composition can be adjusted to a desired range by changing, for example, the weight average molecular weight of an epoxy group-containing acrylic polymer, a phenol-based curing agent, the content of a solvent, and the like.

インク組成物の表面張力は、インクジェット方式に適した表面張力であることが好ましく、具体的には、20~40mN/mの範囲であることが好ましく、25~35mN/mであることがより好ましい。表面張力を該範囲とすることで飛行曲がりの発生を抑制することができる。なお、飛行曲がりとは、インク組成物をインク吐出孔から吐出させたとき、インク組成物の着弾位置が目標位置に対して30μm以上のずれを生じることをいう。表面張力が40mN/m以下である場合、インク吐出孔の先端におけるメニスカス形状が安定するため、インク組成物の吐出制御(例えば、吐出量及び吐出のタイミングの制御)が容易となる。一方、表面張力が20mN/m以下である場合、飛行曲がりの発生を抑制できる。すなわち、着弾すべき画素部形成領域に正確に着弾されずにインク組成物の充填が不十分な画素部が生じたり、着弾すべき画素部形成領域に隣接する画素部形成領域(又は画素部)にインク組成物が着弾し、色再現性が低下したりすることがない。インク組成物の表面張力は、例えば、溶剤組成、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤などを変更することで所望の範囲に調整することができる。 The surface tension of the ink composition is preferably a surface tension suitable for the inkjet method, specifically, is preferably in the range of 20 to 40 mN / m, and more preferably 25 to 35 mN / m. .. By setting the surface tension within this range, the occurrence of flight bending can be suppressed. The flight bending means that when the ink composition is ejected from the ink ejection holes, the landing position of the ink composition deviates from the target position by 30 μm or more. When the surface tension is 40 mN / m or less, the meniscus shape at the tip of the ink ejection hole is stable, so that ejection control of the ink composition (for example, control of ejection amount and ejection timing) becomes easy. On the other hand, when the surface tension is 20 mN / m or less, the occurrence of flight bending can be suppressed. That is, a pixel portion may not be accurately landed on the pixel portion forming region to be landed and the ink composition may be insufficiently filled, or a pixel portion forming region (or pixel portion) adjacent to the pixel portion forming region to be landed may be generated. The ink composition does not land on the surface and the color reproducibility does not deteriorate. The surface tension of the ink composition can be adjusted to a desired range by changing, for example, the solvent composition, the fluorine-based surfactant, the silicone-based surfactant, the acetylene-based surfactant, and the like.

ところで、従来のインク組成物を用いた画素部の形成工程は、フォトリソグラフィ方式により行われていたところ、フォトリソグラフィ方式に用いられるインク組成物は、バインダーポリマーとしてアルカリ可溶性樹脂を含有する。インク組成物をフォトグラフィー方式で用いる場合、まず、インク組成物を基材上に塗布し、インク組成物が溶剤を含有する場合には、さらにインク組成物を乾燥させて塗布膜を形成する。このようにして得られる塗布膜は、アルカリ現像液に可溶性であり、アルカリ現像液で処理されることでパターニングされる。この際、アルカリ現像液は、現像液の廃液処理の容易さ等の観点から、水溶液であることが大半を占めるため、インク組成物の塗布膜は水溶液で処理されることとなる。一方、発光性ナノ結晶粒子(量子ドット等)を用いたインク組成物の場合、発光性ナノ結晶粒子が水に対して不安定であり、発光性(例えば蛍光性)が水分により損なわれる。一方、本実施形態のインク組成物を用いてインクジェット方式により画素部を形成する場合、アルカリ現像液(水溶液)で処理する必要がなく、発光性ナノ結晶粒子の発光性が水分により損なわれることがない。 By the way, the step of forming the pixel portion using the conventional ink composition has been performed by a photolithography method, and the ink composition used in the photolithography method contains an alkali-soluble resin as a binder polymer. When the ink composition is used in a photography method, the ink composition is first applied onto a substrate, and when the ink composition contains a solvent, the ink composition is further dried to form a coating film. The coating film thus obtained is soluble in an alkaline developer and is patterned by being treated with an alkaline developer. At this time, since the alkaline developer is mostly an aqueous solution from the viewpoint of ease of waste liquid treatment of the developer, the coating film of the ink composition is treated with the aqueous solution. On the other hand, in the case of an ink composition using luminescent nanocrystal particles (quantum dots or the like), the luminescent nanocrystal particles are unstable with respect to water, and the luminescence (for example, fluorescence) is impaired by water. On the other hand, when the pixel portion is formed by the inkjet method using the ink composition of the present embodiment, it is not necessary to treat with an alkaline developer (aqueous solution), and the luminescence of the luminescent nanocrystal particles may be impaired by water. do not have.

また、インク組成物の塗布膜に対してアルカリ現像液による処理を行わない場合でも、インク組成物がアルカリ可溶性である場合、インク組成物の塗布膜が大気中の水分を吸収しやすく、時間が経過するにつれて発光性ナノ結晶粒子(量子ドット等)の発光性(例えば蛍光性)が損なわれてゆく。この観点から、本実施形態においては、インク組成物の塗布膜はアルカリ不溶性であることが好ましい。すなわち、本実施形態のインク組成物は、アルカリ不溶性の塗布膜を形成可能なインク組成物であることが好ましい。このようなインク組成物は、エポキシ基含有アクリル系重合体として、アルカリ不溶性のエポキシ基含有アクリル系重合体を用いることにより得ることができる。インク組成物の塗布膜がアルカリ不溶性であるとは、1質量%の水酸化カリウム水溶液に対する25℃におけるインク組成物の塗布膜の溶解量が、インク組成物の塗布膜の全質量を基準として、30質量%以下であることを意味する。インク組成物の塗布膜の上記溶解量は、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。なお、インク組成物がアルカリ不溶性の塗布膜を形成可能なインク組成物であることは、インク組成物を基材上に塗布した後、溶剤を含む場合80℃、3分の条件で乾燥して得られる厚さ1μmの塗布膜の、上記溶解量を測定することにより確認できる。 Further, even when the coating film of the ink composition is not treated with an alkaline developer, when the ink composition is alkali-soluble, the coating film of the ink composition easily absorbs moisture in the atmosphere, and the time is long. As time passes, the luminescence (for example, fluorescence) of the luminescent nanocrystal particles (quantum dots, etc.) is impaired. From this point of view, in the present embodiment, the coating film of the ink composition is preferably alkali-insoluble. That is, the ink composition of the present embodiment is preferably an ink composition capable of forming an alkali-insoluble coating film. Such an ink composition can be obtained by using an alkali-insoluble epoxy group-containing acrylic polymer as the epoxy group-containing acrylic polymer. The fact that the coating film of the ink composition is alkaline insoluble means that the amount of the coating film of the ink composition dissolved at 25 ° C. in a 1% by mass potassium hydroxide aqueous solution is based on the total mass of the coating film of the ink composition. It means that it is 30% by mass or less. The dissolved amount of the coating film of the ink composition is preferably 10% by mass or less, more preferably 3% by mass or less. The fact that the ink composition is an ink composition capable of forming an alkali-insoluble coating film means that after the ink composition is applied onto the substrate, it is dried at 80 ° C. for 3 minutes when it contains a solvent. It can be confirmed by measuring the above-mentioned dissolution amount of the obtained coating film having a thickness of 1 μm.

<インク組成物の製造方法>
次に、上述した実施形態のインク組成物の製造方法について説明する。インク組成物の製造方法は、少なくとも発光性ナノ結晶粒子(例えば発光性ナノ結晶粒子の分散体)とエポキシ基含有アクリル系重合体とフェノール系硬化剤とを混合する工程を備えている。例えば、上述したインク組成物の構成成分を混合し、分散処理を行うことでインク組成物が得られる。以下では、インク組成物の製造方法の一例として、高分子分散剤を更に含有するインク組成物の製造方法を説明する。
<Manufacturing method of ink composition>
Next, a method for producing the ink composition of the above-described embodiment will be described. The method for producing an ink composition includes at least a step of mixing luminescent nanocrystal particles (for example, a dispersion of luminescent nanocrystal particles), an epoxy group-containing acrylic polymer, and a phenol-based curing agent. For example, an ink composition can be obtained by mixing the constituent components of the above-mentioned ink composition and performing a dispersion treatment. Hereinafter, as an example of the method for producing an ink composition, a method for producing an ink composition further containing a polymer dispersant will be described.

インク組成物の製造方法は、例えば、光散乱性粒子及び高分子分散剤を含有する、光散乱性粒子の分散体と、発光性ナノ結晶粒子を含有する、発光性ナノ結晶粒子の分散体と、を用意する第1の工程と、光散乱性粒子の分散体及び発光性ナノ結晶粒子の分散体を混合する第2の工程と、を備える。この方法では、光散乱性粒子の分散体がエポキシ基含有アクリル系重合体を更に含有してよく、第2の工程において、エポキシ基含有アクリル系重合体を更に混合してもよい。また、光散乱性粒子の分散体がフェノール系硬化剤を更に含有してよく、第2の工程において、フェノール系硬化剤を更に混合してもよい。第2の工程では、予め調製した、エポキシ基含有アクリル系重合体及びフェノール系硬化剤を含有する溶液を混合してもよい。この方法によれば、光散乱性粒子を充分に分散させることができる。そのため、画素部における漏れ光を低減することができると共に、吐出安定性に優れるインク組成物を容易に得ることができる。 The method for producing the ink composition includes, for example, a dispersion of light-scattering particles containing light-scattering particles and a polymer dispersant, and a dispersion of luminescent nano-crystal particles containing luminescent nanoparticles. The first step of preparing the above, and the second step of mixing the dispersion of the light-scattering particles and the dispersion of the luminescent nanocrystal particles are provided. In this method, the dispersion of the light-scattering particles may further contain the epoxy group-containing acrylic polymer, and the epoxy group-containing acrylic polymer may be further mixed in the second step. Further, the dispersion of the light-scattering particles may further contain a phenol-based curing agent, and the phenol-based curing agent may be further mixed in the second step. In the second step, a solution containing an epoxy group-containing acrylic polymer and a phenol-based curing agent prepared in advance may be mixed. According to this method, the light scattering particles can be sufficiently dispersed. Therefore, the leakage light in the pixel portion can be reduced, and an ink composition having excellent ejection stability can be easily obtained.

光散乱性粒子の分散体を用意する工程では、光散乱性粒子と、高分子分散剤と、場合により、エポキシ基含有アクリル系重合体及びフェノール系硬化剤とを混合し、分散処理を行うことにより光散乱性粒子の分散体を調製してよい。混合及び分散処理は、ビーズミル、ペイントコンディショナー、遊星撹拌機等の分散装置を用いて行ってよい。光散乱性粒子の分散性が良好となり、光散乱性粒子の平均粒子径を所望の範囲に調整しやすい観点から、ビーズミル又はペイントコンディショナーを用いることが好ましい。 In the step of preparing the dispersion of the light-scattering particles, the light-scattering particles, the polymer dispersant, and in some cases, the epoxy group-containing acrylic polymer and the phenol-based curing agent are mixed and dispersed. May prepare a dispersion of light-scattering particles. The mixing and dispersion treatment may be performed using a dispersion device such as a bead mill, a paint conditioner, or a planetary stirrer. It is preferable to use a bead mill or a paint conditioner from the viewpoint that the dispersibility of the light-scattering particles is good and the average particle size of the light-scattering particles can be easily adjusted to a desired range.

インク組成物の製造方法は、第2の工程の前に、発光性ナノ結晶粒子と、エポキシ基含有アクリル系重合体及びフェノール系硬化剤の少なくとも一方とを含有する、発光性ナノ結晶粒子の分散体を用意する工程を更に備えていてもよい。この場合、第2の工程では、光散乱性粒子の分散体と、発光性ナノ結晶粒子の分散体と、を混合する。この方法によれば、発光性ナノ結晶粒子を充分に分散させることができる。そのため、画素部における漏れ光を低減することができると共に、吐出安定性に優れるインク組成物を容易に得ることができる。発光性ナノ結晶粒子の分散体を用意する工程では、光散乱性粒子の分散体を用意する工程と同様の分散装置を用いて、発光性ナノ結晶粒子と、エポキシ基含有アクリル系重合体及びフェノール系硬化剤の少なくとも一方との混合及び分散処理を行ってよい。 The method for producing an ink composition is to disperse luminescent nanocrystal particles containing luminescent nanocrystal particles and at least one of an epoxy group-containing acrylic polymer and a phenol-based curing agent before the second step. It may further include a step of preparing the body. In this case, in the second step, the dispersion of the light-scattering particles and the dispersion of the luminescent nanocrystal particles are mixed. According to this method, the luminescent nanocrystal particles can be sufficiently dispersed. Therefore, the leakage light in the pixel portion can be reduced, and an ink composition having excellent ejection stability can be easily obtained. In the step of preparing the dispersion of the luminescent nanocrystal particles, the luminescent nanocrystal particles, the epoxy group-containing acrylic polymer, and the phenol are used in the same dispersive device as in the step of preparing the dispersion of the light-scattering particles. Mixing and dispersion treatment with at least one of the system curing agents may be performed.

本実施形態のインク組成物を、インクジェット方式用のインク組成物として用いる場合には、圧電素子を用いた機械的吐出機構による、ピエゾジェット方式のインクジェット記録装置に適用することが好ましい。ピエゾジェット方式では、吐出に当たり、インク組成物が瞬間的に高温に晒されることがなく、発光性ナノ結晶粒子の変質が起こり難く、カラーフィルタ画素部(光変換層)も期待した通りの発光特性がより容易に得られやすい。 When the ink composition of the present embodiment is used as an ink composition for an inkjet method, it is preferably applied to a piezojet type inkjet recording device having a mechanical ejection mechanism using a piezoelectric element. In the piezojet method, the ink composition is not instantaneously exposed to a high temperature during ejection, deterioration of the luminescent nanocrystal particles is unlikely to occur, and the color filter pixel portion (light conversion layer) has the expected emission characteristics. Is easier to obtain.

<光変換層及びカラーフィルタ>
次に、上述した実施形態のインク組成物を用いた、光変換層及びカラーフィルタの詳細について、図面を参照しつつ説明する。なお、以下の説明において、同一又は相当要素には同一符号を用い、重複する説明は省略する。
<Optical conversion layer and color filter>
Next, the details of the light conversion layer and the color filter using the ink composition of the above-described embodiment will be described with reference to the drawings. In the following description, the same reference numerals will be used for the same or equivalent elements, and duplicate description will be omitted.

図1は、一実施形態のカラーフィルタの模式断面図である。図1に示すように、カラーフィルタ100は、基材40と、基材40上に設けられた光変換層30と、を備える。光変換層30は、複数の画素部10と、遮光部20と、を備えている。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the color filter of one embodiment. As shown in FIG. 1, the color filter 100 includes a base material 40 and a light conversion layer 30 provided on the base material 40. The light conversion layer 30 includes a plurality of pixel units 10 and a light-shielding unit 20.

光変換層30は、画素部10として、第1の画素部10aと、第2の画素部10bと、第3の画素部10cとを有している。第1の画素部10aと、第2の画素部10bと、第3の画素部10cとは、この順に繰り返すように格子状に配列されている。遮光部20は、隣り合う画素部の間、すなわち、第1の画素部10aと第2の画素部10bとの間、第2の画素部10bと第3の画素部10cとの間、第3の画素部10cと第1の画素部10aとの間に設けられている。言い換えれば、これらの隣り合う画素部同士は、遮光部20によって離間されている。 The optical conversion layer 30 has a first pixel unit 10a, a second pixel unit 10b, and a third pixel unit 10c as the pixel unit 10. The first pixel portion 10a, the second pixel portion 10b, and the third pixel portion 10c are arranged in a grid pattern so as to repeat in this order. The light-shielding portion 20 is located between adjacent pixel portions, that is, between the first pixel portion 10a and the second pixel portion 10b, between the second pixel portion 10b and the third pixel portion 10c, and the third. It is provided between the pixel portion 10c of the above and the first pixel portion 10a. In other words, these adjacent pixel portions are separated from each other by the light-shielding portion 20.

第1の画素部10a及び第2の画素部10bは、それぞれ上述した実施形態のインク組成物の硬化物を含む。硬化物は、発光性ナノ結晶粒子と、光散乱性粒子と、硬化成分とを含有する。硬化成分は、エポキシ基含有アクリル系重合体とフェノール系硬化剤との硬化反応生成物であり、具体的には、エポキシ基含有アクリル系重合体がフェノール系硬化剤と反応することにより架橋して得られる硬化物である。すなわち、第1の画素部10aは、第1の硬化成分13aと、第1の硬化成分13a中にそれぞれ分散された第1の発光性ナノ結晶粒子11a及び第1の光散乱性粒子12aとを含む。同様に、第2の画素部10bは、第2の硬化成分13bと、第2の硬化成分13b中にそれぞれ分散された第2の発光性ナノ結晶粒子11b及び第2の光散乱性粒子12bとを含む。第1の画素部10a及び第2の画素部10bにおいて、第1の硬化成分13aと第2の硬化成分13bとは同一でもあっても異なっていてもよく、第1の光散乱性粒子12aと第2の光散乱性粒子12bとは同一でもあっても異なっていてもよい。 The first pixel portion 10a and the second pixel portion 10b each include a cured product of the ink composition of the above-described embodiment. The cured product contains luminescent nanocrystal particles, light-scattering particles, and a cured component. The curing component is a curing reaction product of an epoxy group-containing acrylic polymer and a phenol-based curing agent. Specifically, the epoxy group-containing acrylic polymer is crosslinked by reacting with the phenol-based curing agent. It is a cured product obtained. That is, the first pixel portion 10a contains the first curing component 13a and the first luminescent nanocrystal particles 11a and the first light scattering particles 12a dispersed in the first curing component 13a, respectively. include. Similarly, the second pixel portion 10b includes the second curing component 13b and the second luminescent nanocrystal particles 11b and the second light scattering particles 12b dispersed in the second curing component 13b, respectively. including. In the first pixel portion 10a and the second pixel portion 10b, the first curing component 13a and the second curing component 13b may be the same or different, and may be the same as or different from the first light scattering particles 12a. It may be the same as or different from the second light-scattering particle 12b.

第1の発光性ナノ結晶粒子11aは、420~480nmの範囲の波長の光を吸収し605~665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する、赤色発光性のナノ結晶粒子である。すなわち、第1の画素部10aは、青色光を赤色光に変換するための赤色画素部と言い換えてよい。また、第2の発光性ナノ結晶粒子11bは、420~480nmの範囲の波長の光を吸収し500~560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する、緑色発光性のナノ結晶粒子である。すなわち、第2の画素部10bは、青色光を緑色光に変換するための緑色画素部と言い換えてよい。 The first luminescent nanocrystal particles 11a are red luminescent nanocrystal particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having a emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm. That is, the first pixel portion 10a may be paraphrased as a red pixel portion for converting blue light into red light. The second luminescent nanocrystal particle 11b is a green luminescent nanocrystal particle that absorbs light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emits light having a emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm. That is, the second pixel portion 10b may be paraphrased as a green pixel portion for converting blue light into green light.

インク組成物の硬化物を含む画素部における発光性ナノ結晶粒子の含有量は、漏れ光の低減効果に優れる観点から、インク組成物の硬化物の全質量を基準として、5質量%以上であってよく、10質量%以上であってもよく、15質量%以上であってもよく、20質量%以上であってもよく、30質量%以上であってもよく、40質量%以上であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の含有量は、画素部の信頼性に優れる観点から、インク組成物の硬化物の全質量を基準として、70質量%以下であってよく、60質量%以下であってもよく、55質量%以下であってもよく、50質量%以下であってもよい。 The content of the luminescent nanocrystal particles in the pixel portion containing the cured product of the ink composition is 5% by mass or more based on the total mass of the cured product of the ink composition from the viewpoint of excellent effect of reducing leakage light. It may be 10% by mass or more, 15% by mass or more, 20% by mass or more, 30% by mass or more, or 40% by mass or more. May be good. The content of the luminescent nanocrystal particles may be 70% by mass or less, or 60% by mass or less, based on the total mass of the cured product of the ink composition from the viewpoint of excellent reliability of the pixel portion. It may be 55% by mass or less, or 50% by mass or less.

インク組成物の硬化物を含む画素部における光散乱性粒子の含有量は、漏れ光の低減効果に優れる観点から、インク組成物の硬化物の全質量を基準として、0.1質量%以上であってよく、1質量%以上であってもよく、5質量%以上であってもよく、7質量%以上であってもよく、10質量%以上であってもよく、12質量%以上であってもよい。光散乱性粒子の含有量は、漏れ光の低減効果に優れる観点及び画素部の信頼性に優れる観点から、インク組成物の硬化物の全質量を基準として、60質量%以下であってよく、50質量%以下であってもよく、40質量%以下であってもよく、30質量%以下であってもよく、25質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよく、15質量%以下であってもよい。 The content of the light-scattering particles in the pixel portion containing the cured product of the ink composition is 0.1% by mass or more based on the total mass of the cured product of the ink composition from the viewpoint of excellent effect of reducing leakage light. It may be 1% by mass or more, 5% by mass or more, 7% by mass or more, 10% by mass or more, or 12% by mass or more. You may. The content of the light-scattering particles may be 60% by mass or less based on the total mass of the cured product of the ink composition from the viewpoint of excellent effect of reducing leakage light and excellent reliability of the pixel portion. It may be 50% by mass or less, 40% by mass or less, 30% by mass or less, 25% by mass or less, or 20% by mass or less. It may be 15% by mass or less.

第3の画素部10cは、420~480nmの範囲の波長の光に対し30%以上の透過率を有する。そのため、第3の画素部10cは、420~480nmの範囲の波長の光を発する光源を用いる場合に、青色画素部として機能する。第3の画素部10cは、例えば、上述のエポキシ基含有アクリル系重合体とフェノール系硬化剤とを含有する組成物の硬化物を含む。硬化物は、第3の硬化成分13cを含有する。第3の硬化成分13cは、エポキシ基含有アクリル系重合体とフェノール系硬化剤との硬化反応生成物であり、具体的には、エポキシ基含有アクリル系重合体がフェノール系硬化剤と反応することにより架橋して得られる硬化物である。すなわち、第3の画素部10cは、第3の硬化成分13cを含む。第3の画素部10cが上述の硬化物を含む場合、エポキシ基含有アクリル系重合体とフェノール系硬化剤とを含有する組成物は、420~480nmの範囲の波長の光に対する透過率が30%以上となる限りにおいて、上述のインク組成物に含有される成分のうち、エポキシ基含有アクリル系重合体及びフェノール系硬化剤以外の成分を更に含有していてもよい。なお、第3の画素部10cの透過率は、顕微分光装置により測定することができる。 The third pixel portion 10c has a transmittance of 30% or more with respect to light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm. Therefore, the third pixel unit 10c functions as a blue pixel unit when a light source that emits light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm is used. The third pixel portion 10c contains, for example, a cured product of a composition containing the above-mentioned epoxy group-containing acrylic polymer and a phenol-based curing agent. The cured product contains a third cured component 13c. The third curing component 13c is a curing reaction product of the epoxy group-containing acrylic polymer and the phenol-based curing agent, and specifically, the epoxy group-containing acrylic polymer reacts with the phenol-based curing agent. It is a cured product obtained by cross-linking with. That is, the third pixel portion 10c contains the third curing component 13c. When the third pixel portion 10c contains the above-mentioned cured product, the composition containing the epoxy group-containing acrylic polymer and the phenol-based curing agent has a transmittance of 30% for light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm. As long as it is as described above, among the components contained in the above-mentioned ink composition, components other than the epoxy group-containing acrylic polymer and the phenol-based curing agent may be further contained. The transmittance of the third pixel unit 10c can be measured by a microspectroscopy device.

画素部(第1の画素部10a、第2の画素部10b及び第3の画素部10c)の厚さは、例えば、1μm以上であってよく、2μm以上であってもよく、3μm以上であってもよい。画素部(第1の画素部10a、第2の画素部10b及び第3の画素部10c)の厚さは、例えば、30μm以下であってよく、20μm以下であってもよく、15μm以下であってもよい。 The thickness of the pixel portion (first pixel portion 10a, second pixel portion 10b, and third pixel portion 10c) may be, for example, 1 μm or more, 2 μm or more, or 3 μm or more. You may. The thickness of the pixel portion (first pixel portion 10a, second pixel portion 10b, and third pixel portion 10c) may be, for example, 30 μm or less, 20 μm or less, or 15 μm or less. You may.

遮光部20は、隣り合う画素部を離間して混色を防ぐ目的及び光源からの光漏れを防ぐ目的で設けられる、いわゆるブラックマトリックスである。遮光部20を構成する材料は、特に限定されず、クロム等の金属の他、バインダーポリマーにカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等の遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の硬化物等を用いることができる。ここで用いられるバインダーポリマーとしては、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カゼイン、セルロース等の樹脂を1種又は2種以上混合したもの、感光性樹脂、O/Wエマルジョン型の樹脂組成物(例えば、反応性シリコーンをエマルジョン化したもの)などを用いることができる。遮光部20の厚さは、例えば、0.5μm以上であってよく、10μm以下であってよい。 The light-shielding portion 20 is a so-called black matrix provided for the purpose of separating adjacent pixel portions to prevent color mixing and for the purpose of preventing light leakage from a light source. The material constituting the light-shielding portion 20 is not particularly limited, and the curing of the resin composition containing light-shielding particles such as carbon fine particles, metal oxides, inorganic pigments, and organic pigments in the binder polymer in addition to a metal such as chromium. Objects and the like can be used. The binder polymer used here includes one or a mixture of two or more resins such as polyimide resin, acrylic resin, epoxy resin, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, gelatin, casein, and cellulose, photosensitive resin, and O / W. An emulsion-type resin composition (for example, an emulsion of reactive silicone) or the like can be used. The thickness of the light-shielding portion 20 may be, for example, 0.5 μm or more, and may be 10 μm or less.

基材40は、光透過性を有する透明基材であり、例えば、石英ガラス、パイレックス(登録商標)ガラス、合成石英板等の透明なガラス基板、透明樹脂フィルム、光学用樹脂フィルム等の透明なフレキシブル基材などを用いることができる。これらの中でも、ガラス中にアルカリ成分を含まない無アルカリガラスからなるガラス基板を用いることが好ましい。具体的には、コーニング社製の「7059ガラス」、「1737ガラス」、「イーグル200」及び「イーグルXG」、旭硝子社製の「AN100」、日本電気硝子社製の「OA-10G」及び「OA-11」が好適である。これらは、熱膨脹率の小さい素材であり寸法安定性及び高温加熱処理における作業性に優れる。 The base material 40 is a transparent base material having light transmission, and is, for example, a transparent glass substrate such as quartz glass, Pylex (registered trademark) glass, a synthetic quartz plate, a transparent resin film, an optical resin film, or the like. A flexible base material or the like can be used. Among these, it is preferable to use a glass substrate made of non-alkali glass that does not contain an alkaline component in the glass. Specifically, "7059 glass", "1737 glass", "Eagle 200" and "Eagle XG" manufactured by Corning Inc., "AN100" manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., "OA-10G" and "OA-10G" manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. OA-11 ”is suitable. These are materials with a small thermal expansion rate and are excellent in dimensional stability and workability in high temperature heat treatment.

以上の光変換層30を備えるカラーフィルタ100は、420~480nmの範囲の波長の光を発する光源を用いる場合に好適に用いられる。 The color filter 100 provided with the above optical conversion layer 30 is suitably used when a light source that emits light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm is used.

カラーフィルタ100は、例えば、基材40上に遮光部20をパターン状に形成した後、基材40上の遮光部20によって区画された画素部形成領域に、上述した実施形態のインク組成物(インクジェットインク)をインクジェット方式により選択的に付着させ、加熱によりインク組成物を硬化させる方法により製造することができる。従来のフォトリソグラフィ方式で画素部を形成する方法では、通常アルカリ性の現像液を用いて現像を行うため、バインダーポリマーとして、アルカリ可溶性のポリマーが用いられ、その原理上、材料のほぼ2/3以上を除去することとなり、材料が無駄になる。このように、材料の使用効率の観点で、インクジェット方式がフォトリソグラフィ方式よりも優れている。 In the color filter 100, for example, after the light-shielding portion 20 is formed in a pattern on the base material 40, the ink composition of the above-described embodiment is formed in the pixel portion-forming region partitioned by the light-shielding portion 20 on the base material 40. Inkjet ink) can be selectively adhered by an inkjet method, and the ink composition can be cured by heating. In the method of forming the pixel portion by the conventional photolithography method, since development is usually performed using an alkaline developer, an alkali-soluble polymer is used as the binder polymer, and in principle, about two-thirds or more of the material is used. Will be removed, and the material will be wasted. As described above, the inkjet method is superior to the photolithography method in terms of material usage efficiency.

遮光部20を形成させる方法は、基材40の一面側の複数の画素部間の境界となる領域に、クロム等の金属薄膜、又は、遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の薄膜を形成し、この薄膜をパターニングする方法等が挙げられる。金属薄膜は、例えば、スパッタリング法、真空蒸着法等により形成することができ、遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の薄膜は、例えば、塗布、印刷等の方法により形成することができる。パターニングを行う方法としては、フォトリソグラフィ法等が挙げられる。 The method of forming the light-shielding portion 20 is to form a metal thin film such as chromium or a thin film of a resin composition containing light-shielding particles in a region serving as a boundary between a plurality of pixel portions on one surface side of the base material 40. However, a method of patterning this thin film and the like can be mentioned. The metal thin film can be formed by, for example, a sputtering method, a vacuum vapor deposition method, or the like, and the thin film of the resin composition containing the light-shielding particles can be formed, for example, by a method such as coating or printing. Examples of the method for patterning include a photolithography method.

インクジェット方式としては、エネルギー発生素子として電気熱変換体を用いたバブルジェット(登録商標)方式、或いは圧電素子を用いたピエゾジェット方式等が挙げられる。 Examples of the inkjet method include a bubble jet (registered trademark) method using an electric heat converter as an energy generating element, a piezojet method using a piezoelectric element, and the like.

溶剤を揮発させるための乾燥温度は、例えば、50℃で以上であってよく、150℃以下であってよい。乾燥時間は、例えば、3分以上であってよく、30分以下であってよい。 The drying temperature for volatilizing the solvent may be, for example, 50 ° C. or higher, and may be 150 ° C. or lower. The drying time may be, for example, 3 minutes or more and 30 minutes or less.

インク組成物を硬化させる際の加熱温度は、例えば、110℃以上であってよく、250℃以下であってよい。加熱時間は、例えば、10分以上であってよく、120分以下であってよい。 The heating temperature for curing the ink composition may be, for example, 110 ° C. or higher, and may be 250 ° C. or lower. The heating time may be, for example, 10 minutes or more and 120 minutes or less.

以上、カラーフィルタ及び光変換層、並びにこれらの製造方法の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。 Although the color filter, the optical conversion layer, and one embodiment of these manufacturing methods have been described above, the present invention is not limited to the above embodiment.

例えば、光変換層は、第3の画素部10cに代えて、又は、第3の画素部10cに加えて、青色発光性のナノ結晶粒子を含有するインク組成物の硬化物を含む画素部(青色画素部)を備えていてもよい。また、光変換層は、赤、緑、青以外の他の色の光を発するナノ結晶粒子を含有するインク組成物の硬化物を含む画素部(例えば黄色画素部)を備えていてもよい。これらの場合、光変換層の各画素部に含有される発光性ナノ結晶粒子のそれぞれは、同一の波長域に吸収極大波長を有することが好ましい。 For example, the optical conversion layer is a pixel portion containing a cured product of an ink composition containing blue-emitting nanocrystal particles in place of the third pixel portion 10c or in addition to the third pixel portion 10c ( It may be provided with a blue pixel portion). Further, the light conversion layer may include a pixel portion (for example, a yellow pixel portion) containing a cured product of an ink composition containing nanocrystal particles that emit light of a color other than red, green, and blue. In these cases, it is preferable that each of the luminescent nanocrystal particles contained in each pixel portion of the optical conversion layer has an absorption maximum wavelength in the same wavelength range.

また、光変換層の画素部の少なくとも一部は、発光性ナノ結晶粒子以外の顔料を含有する組成物の硬化物を含むものであってもよい。 Further, at least a part of the pixel portion of the light conversion layer may contain a cured product of a composition containing a pigment other than the luminescent nanocrystal particles.

また、カラーフィルタは、遮光部のパターン上に、遮光部よりも幅の狭い撥インク性を持つ材料からなる撥インク層を備えていてもよい。また、撥インク層を設けるのではなく、画素部形成領域を含む領域に、濡れ性可変層としての光触媒含有層をベタ塗り状に形成した後、該光触媒含有層にフォトマスクを介して光を照射して露光を行い、画素部形成領域の親インク性を選択的に増大させてもよい。光触媒としては、酸化チタン等が挙げられる。 Further, the color filter may include an ink-repellent layer made of a material having an ink-repellent property narrower than that of the light-shielding portion on the pattern of the light-shielding portion. Further, instead of providing an ink-repellent layer, a photocatalyst-containing layer as a wettability variable layer is formed in a solid coating shape in a region including a pixel portion forming region, and then light is applied to the photocatalyst-containing layer via a photomask. Irradiation may be performed for exposure to selectively increase the parental ink property of the pixel portion forming region. Examples of the photocatalyst include titanium oxide.

また、カラーフィルタは、基材と画素部との間に、ヒドロキシプロピルセルロース等を含むインク受容層を備えていてもよい。 Further, the color filter may be provided with an ink receiving layer containing hydroxypropyl cellulose or the like between the base material and the pixel portion.

また、カラーフィルタは、画素部上に保護層を備えていてもよい。この保護層は、カラーフィルタを平坦化するとともに、画素部に含有される成分、又は、画素部に含有される成分及び光触媒含有層に含有される成分の液晶層への溶出を防止するために設けられるものである。保護層を構成する材料は、公知のカラーフィルタ用保護層として使用されているものを使用できる。 Further, the color filter may be provided with a protective layer on the pixel portion. This protective layer flattens the color filter and prevents the components contained in the pixel portion, or the components contained in the pixel portion and the components contained in the photocatalyst-containing layer from elution into the liquid crystal layer. It is provided. As the material constituting the protective layer, a material used as a known protective layer for a color filter can be used.

また、本実施形態の光変換層の画素部には、上記した発光性ナノ結晶粒子に加えて、発光性ナノ結晶粒子の発光色と概ね同色の顔料を更に含有させてもよい。例えば、液晶表示素子の画素部として、青色光を吸収して発光する発光性ナノ結晶粒子を含有する画素部を採用する場合、光源からの光として青色光乃至は450nmにピークを持つ準白色光を用いるが、画素部における発光性ナノ結晶粒子の濃度が十分でない場合には、液晶表示素子を駆動させた際に光源からの光が光変換層を透過してしまう。この光源からの透過光(青色光、漏れ光)と、発光性ナノ結晶粒子が発する光とが混色してしまう。このような混色の発生による色再現性の低下を防止する観点から、光変換層の画素部に顔料を含有させてもよい。顔料を画素部に含有させるため、インク組成物に顔料を含有させてもよい。 Further, in addition to the above-mentioned luminescent nanocrystal particles, the pixel portion of the light conversion layer of the present embodiment may further contain a pigment having substantially the same color as the luminescent color of the luminescent nanocrystal particles. For example, when a pixel portion containing luminescent nanocrystal particles that absorb and emit blue light is used as the pixel portion of the liquid crystal display element, the light from the light source is blue light or semi-white light having a peak at 450 nm. However, if the concentration of the luminescent nanocrystal particles in the pixel portion is not sufficient, the light from the light source passes through the light conversion layer when the liquid crystal display element is driven. The transmitted light (blue light, leaked light) from this light source and the light emitted by the luminescent nanocrystal particles are mixed. From the viewpoint of preventing deterioration of color reproducibility due to the occurrence of such color mixing, a pigment may be contained in the pixel portion of the optical conversion layer. In order to contain the pigment in the pixel portion, the pigment may be contained in the ink composition.

また、本実施形態の光変換層中の赤色画素部(R)、緑色画素部(G)、及び青色画素部(B)のうち、1種又は2種を発光性ナノ結晶粒子を含有させずに色材を含有させた画素部としてもよい。ここで使用し得る色材としては、公知の色材を使用することができる。例えば、赤色画素部(R)に用いる色材としては、ジケトピロロピロール顔料及び/又はアニオン性赤色有機染料が挙げられる。緑色画素部(G)に用いる色材としては、ハロゲン化銅フタロシニアン顔料、フタロシアニン系緑色染料、フタロシアニン系青色染料とアゾ系黄色有機染料との混合物からなる群から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。青色画素部(B)に用いる色材としては、ε型銅フタロシニアン顔料及び/又はカチオン性青色有機染料が挙げられる。これらの色材の使用量は、光変換層に含有させる場合には、透過率の低下を防止できる観点から、画素部(インク組成物の硬化物)の全質量を基準として、1~5質量%であることが好ましい。 Further, one or two of the red pixel portion (R), the green pixel portion (G), and the blue pixel portion (B) in the optical conversion layer of the present embodiment do not contain luminescent nanocrystal particles. It may be a pixel portion containing a coloring material. As the color material that can be used here, a known color material can be used. For example, examples of the coloring material used for the red pixel portion (R) include diketopyrrolopyrrole pigments and / or anionic red organic dyes. Examples of the coloring material used for the green pixel portion (G) include at least one selected from the group consisting of a halogenated copper phthalocyanine pigment, a phthalocyanine-based green dye, a phthalocyanine-based blue dye and an azo-based yellow organic dye. Examples of the coloring material used for the blue pixel portion (B) include an ε-type copper phthalosine pigment and / or a cationic blue organic dye. The amount of these coloring materials used is 1 to 5 mass based on the total mass of the pixel portion (cured product of the ink composition) from the viewpoint of preventing a decrease in transmittance when contained in the optical conversion layer. % Is preferable.

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は下記の実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例で用いた材料は全て、アルゴンガスを導入して溶存酸素を窒素ガスに置換したものを用いた。酸化チタンについては、混合前に、1mmHgの減圧下、2時間、120℃で加熱し、アルゴンガス雰囲気下で放冷したものを用いた。実施例で用いた液状の材料は、混合前にあらかじめ、モレキュラーシーブス3Aで48時間以上脱水して用いた。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the following examples. All the materials used in the examples were those in which argon gas was introduced and the dissolved oxygen was replaced with nitrogen gas. As for titanium oxide, one which was heated at 120 ° C. for 2 hours under a reduced pressure of 1 mmHg and allowed to cool in an argon gas atmosphere was used before mixing. The liquid material used in the examples was dehydrated with Molecular Sieves 3A for 48 hours or more in advance before mixing.

<ラウリン酸インジウム前駆体溶液の調製>
1-オクタデセン(ODE)10g、酢酸インジウム146mg(0.5mmol)及びラウリン酸300mg(1.5mmol)を反応フラスコに添加し混合物を得た。真空下において混合物を140℃にて2時間加熱することで透明な溶液(ラウリン酸インジウム前駆体溶液)を得た。この前駆体溶液は、必要になるまで室温でグローブボックス中に維持した。なお、ラウリン酸インジウムは室温では溶解性が低く沈殿しやすいため、前駆体溶液を使用する際は、前駆体溶液(ODE混合物)中の沈殿したラウリン酸インジウムを約90℃に加熱して透明な溶液を形成した後、所望量を計量して用いた。
<Preparation of indium laurate precursor solution>
10 g of 1-octadecene (ODE), 146 mg (0.5 mmol) of indium acetate and 300 mg (1.5 mmol) of lauric acid were added to the reaction flask to obtain a mixture. The mixture was heated at 140 ° C. for 2 hours under vacuum to obtain a transparent solution (indium laurate precursor solution). This precursor solution was kept in the glove box at room temperature until needed. Indium laurate has low solubility at room temperature and easily precipitates. Therefore, when using a precursor solution, the precipitated indium laurate in the precursor solution (ODE mixture) is heated to about 90 ° C to become transparent. After forming the solution, the desired amount was weighed and used.

<緑色発光コア/シェル/シェルナノ結晶粒子(InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子)の合成>
[緑色発光コア/シェル/シェルナノ結晶粒子用のInPコアの合成]
トリオクチルホスフィンオキシド(TOPO)5g、酢酸インジウム2.33g(8mmol)及びラウリン酸4.797g(24mmol)を反応フラスコに添加し混合物を得た。真空下において、混合物を160℃で40分間加熱した後、250℃で20分間加熱した。次いで、反応温度(混合物の温度)を窒素(N)環境の下で300℃に昇温した。この温度で、トリオクチルホスフィン(TOP)3gとトリス(トリメチルシリル)ホスフィン1g(4mmol)との混合液を反応フラスコに迅速に導入し、反応温度を260℃で維持した。1分後、ヒーターの除去により反応を停止させ、得られた反応溶液を室温に冷却した。次いで、トルエン8ml及びエタノール25mlをグローブボックス中の反応溶液に添加した。続いて遠心分離を行いInPナノ結晶粒子を沈殿させた後、上澄みの傾瀉によってInPナノ結晶粒子を得た。次いで、得られたInPナノ結晶をヘキサンに分散させた。
<Synthesis of green light emitting core / shell / shell nanocrystal particles (InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particles)>
[Synthesis of InP core for green light emitting core / shell / shell nanocrystal particles]
5 g of trioctylphosphine oxide (TOPO), 2.33 g (8 mmol) of indium acetate and 4.797 g (24 mmol) of lauric acid were added to the reaction flask to obtain a mixture. Under vacuum, the mixture was heated at 160 ° C. for 40 minutes and then at 250 ° C. for 20 minutes. The reaction temperature (mixture temperature) was then raised to 300 ° C. under a nitrogen (N 2 ) environment. At this temperature, a mixture of 3 g of trioctylphosphine (TOP) and 1 g (4 mmol) of tris (trimethylsilyl) phosphine was rapidly introduced into the reaction flask and the reaction temperature was maintained at 260 ° C. After 1 minute, the reaction was stopped by removing the heater, and the obtained reaction solution was cooled to room temperature. Then 8 ml of toluene and 25 ml of ethanol were added to the reaction solution in the glove box. Subsequently, centrifugation was performed to precipitate InP nanocrystal particles, and then the supernatant was tilted to obtain InP nanocrystal particles. Then, the obtained InP nanocrystals were dispersed in hexane.

[InPコアのインジウム強化及びZnSeS/ZnSシェルの合成]
InPナノ結晶粒子のヘキサン溶液、ODE6ml、及び上記にて作製したラウリン酸インジウム前駆体溶液を反応フラスコに添加し混合物を得た。InPコアのヘキサン溶液及び前駆体溶液の添加量は、InPコアが25mg、ラウリン酸インジウムが5gとなるように調整した。真空下、室温にて混合物を10分間静置した後、混合物の温度を230℃に上げ、その温度で2時間保持した。
[Indium reinforced InP core and synthesis of ZnSeS / ZnS shell]
A hexane solution of InP nanocrystal particles, 6 ml of ODE, and an indium phosphide precursor solution prepared above were added to a reaction flask to obtain a mixture. The amount of the InP core added in the hexane solution and the precursor solution was adjusted so that the amount of the InP core was 25 mg and that of the indium phosphide was 5 g. After allowing the mixture to stand at room temperature for 10 minutes under vacuum, the temperature of the mixture was raised to 230 ° C. and kept at that temperature for 2 hours.

次いで、反応温度(混合物の温度)を140℃に下げ、オレイン酸0.7gを反応フラスコに添加し、140℃で10分間保持した。次いで、この反応混合物中に、ODE1mlに溶解したジエチル亜鉛21mg、ビス(トリメチルシリル)セレニド13mg及びヘキサメチルジシラチアン10mg(ZnSeS前駆体溶液)を滴下することにより、厚さが0.5モノレイヤーのZnSeSシェルを形成させた。 Then, the reaction temperature (temperature of the mixture) was lowered to 140 ° C., 0.7 g of oleic acid was added to the reaction flask, and the mixture was kept at 140 ° C. for 10 minutes. Then, 21 mg of diethylzinc dissolved in 1 ml of ODE, 13 mg of bis (trimethylsilyl) selenide and 10 mg of hexamethyldisirateyan (ZnSeS precursor solution) were added dropwise to the reaction mixture to obtain a thickness of 0.5 monolayer. A ZnSeS shell was formed.

ZnSeS前駆体溶液の滴下後、反応温度を140℃で30分間保持した。次いで、この反応混合物中にODE2mlに溶解したジエチル亜鉛110mg及びヘキサメチルジシラチアン106mg(ZnS前駆体溶液)を滴下することにより、厚さが2モノレイヤーのZnSシェルを形成させた。ZnS前駆体溶液の滴下の10分後、ヒーターの除去により反応を停止させた。次いで、反応混合物を室温に冷却し、得られた白色沈殿物を遠心分離によって除去することにより、緑色発光性のInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子が分散した透明な緑色発光ナノ結晶粒子溶液(ODE溶液)を得た。 After dropping the ZnSeS precursor solution, the reaction temperature was maintained at 140 ° C. for 30 minutes. Then, 110 mg of diethylzinc and 106 mg of hexamethyldisirateyan (ZnS precursor solution) dissolved in 2 ml of ODE were added dropwise to the reaction mixture to form a ZnS shell having a thickness of 2 monolayers. After 10 minutes of dropping the ZnS precursor solution, the reaction was stopped by removing the heater. The reaction mixture was then cooled to room temperature and the resulting white precipitate was removed by centrifugation to provide a clear green luminescent nanocrystal particle solution (ODE) in which green luminescent InP / ZnSeS / ZnS nanoparticles were dispersed. Solution) was obtained.

<赤色発光コア/シェル/シェルナノ結晶粒子(InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子)の合成>
[赤色発光コア/シェル/シェルナノ結晶粒子用のInPコアの合成]
[赤色発光ナノ結晶粒子コア(InPコア)の合成]
トリオクチルホスフィンオキシド(TOPO)5g、酢酸インジウム1.46g(5mmol)及びラウリン酸3.16g(15.8mmol)を反応フラスコに添加し混合物を得た。窒素環境下において混合物を160℃にて40分間加熱した後、真空下で250℃にて20分間加熱した。次いで、反応温度(混合物の温度)を窒素(N)環境の下で300℃に昇温した。この温度で、ODE3gとトリス(トリメチルシリル)ホスフィン0.25g(1mmol)との混合物を反応フラスコに迅速に導入し、反応温度を260℃に維持した。5分後、ヒーターの除去により反応を停止させ、得られた反応溶液を室温に冷却した。次いで、トルエン8ml及びエタノール20mlをグローブボックス中の反応溶液に添加した。続いて遠心分離を行いInPナノ結晶粒子を沈殿させた後、上澄みの傾瀉によってInPナノ結晶粒子を得た。次いで、得られたInPナノ結晶粒子をヘキサンに分散させた。
<Synthesis of red light emitting core / shell / shell nanocrystal particles (InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particles)>
[Synthesis of InP core for red light emitting core / shell / shell nanocrystal particles]
[Synthesis of red light emitting nanocrystal particle core (InP core)]
5 g of trioctylphosphine oxide (TOPO), 1.46 g (5 mmol) of indium acetate and 3.16 g (15.8 mmol) of lauric acid were added to the reaction flask to obtain a mixture. The mixture was heated at 160 ° C. for 40 minutes in a nitrogen environment and then at 250 ° C. for 20 minutes under vacuum. The reaction temperature (mixture temperature) was then raised to 300 ° C. under a nitrogen (N 2 ) environment. At this temperature, a mixture of 3 g of ODE and 0.25 g (1 mmol) of tris (trimethylsilyl) phosphine was rapidly introduced into the reaction flask and the reaction temperature was maintained at 260 ° C. After 5 minutes, the reaction was stopped by removing the heater, and the obtained reaction solution was cooled to room temperature. Then 8 ml of toluene and 20 ml of ethanol were added to the reaction solution in the glove box. Subsequently, centrifugation was performed to precipitate InP nanocrystal particles, and then the supernatant was tilted to obtain InP nanocrystal particles. Then, the obtained InP nanocrystal particles were dispersed in hexane.

[InPコアのインジウム強化及びZnSeS/ZnSシェルの合成]
InPナノ結晶粒子(InPコア)のヘキサン溶液及びラウリン酸インジウム前駆体溶液を反応フラスコに添加し混合物を得た。InPコアのヘキサン溶液及び前駆体溶液の添加量は、InPコアが25mg、ラウリン酸インジウムが5gとなるように調整した。真空下、室温にて混合物を10分間静置した後、混合物の温度を230℃に上げ、その温度で2時間保持した。
[Indium reinforced InP core and synthesis of ZnSeS / ZnS shell]
A hexane solution of InP nanocrystal particles (InP core) and an indium phosphide precursor solution were added to the reaction flask to obtain a mixture. The amount of the InP core added in the hexane solution and the precursor solution was adjusted so that the amount of the InP core was 25 mg and that of the indium phosphide was 5 g. After allowing the mixture to stand at room temperature for 10 minutes under vacuum, the temperature of the mixture was raised to 230 ° C. and kept at that temperature for 2 hours.

次いで、反応温度(混合物の温度)を室温に下げ、オレイン酸0.7gを反応フラスコに添加し、温度を80℃に上げた。次いで、この反応混合物中に、ODE1mlに溶解したジエチル亜鉛14mg、ビス(トリメチルシリル)セレニド8mg及びヘキサメチルジシラチアン7mg(ZnSeS前駆体溶液)を滴下することによって、厚さが0.5モノレイヤーのZnSeSシェルを形成させた。 Then, the reaction temperature (temperature of the mixture) was lowered to room temperature, 0.7 g of oleic acid was added to the reaction flask, and the temperature was raised to 80 ° C. Then, 14 mg of diethylzinc, 8 mg of bis (trimethylsilyl) selenide and 7 mg of hexamethyldisirateyan (ZnSeS precursor solution) dissolved in 1 ml of ODE were added dropwise to the reaction mixture to obtain a thickness of 0.5 monolayer. A ZnSeS shell was formed.

ZnSeS前駆体溶液の滴下後、反応温度を80℃で10分間保持した。次いで、温度を140℃に上げ、30分間保持した。次に、この反応混合物中にODE2mLに溶解したジエチル亜鉛69mg及びヘキサメチルジシラチアン66mg(ZnS前駆体溶液)を滴下することにより、厚さが2モノレイヤーのZnSシェルを形成させた。ZnS前駆体溶液の滴下の10分後に、ヒーターの除去により反応を停止させた。次いで、反応混合物を室温に冷却し、得られた白色沈殿物を遠心分離によって除去することにより、赤色発光性のInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子が分散した透明な赤色発光ナノ結晶粒子溶液(ODE溶液)を得た。 After dropping the ZnSeS precursor solution, the reaction temperature was maintained at 80 ° C. for 10 minutes. The temperature was then raised to 140 ° C. and held for 30 minutes. Next, 69 mg of diethylzinc and 66 mg of hexamethyldisilatian (ZnS precursor solution) dissolved in 2 mL of ODE were added dropwise to this reaction mixture to form a ZnS shell having a thickness of 2 monolayers. After 10 minutes of dropping the ZnS precursor solution, the reaction was stopped by removing the heater. The reaction mixture was then cooled to room temperature and the resulting white precipitate was removed by centrifugation to provide a clear red luminescent nanocrystal particle solution (ODE) in which red luminescent InP / ZnSeS / ZnS nanoparticles were dispersed. Solution) was obtained.

<リガンドの合成>
JEFAMINE M-1000(Huntsman社製)をフラスコに投入した後、窒素ガス環境にて攪拌しながら、そこにJEFAMINE M-1000と等モル量の無水コハク酸(Sigma-Aldrich社製)を添加した。フラスコの内温を80℃に昇温し、8時間攪拌することにより、淡い黄色の粘稠な油状物として下記式(1A)で表されるリガンドを得た。

Figure 0007035400000003
<Ligand synthesis>
After putting JEFAMINE M-1000 (manufactured by Huntsman) into a flask, succinic anhydride (manufactured by Sigma-Aldrich) having an equimolar amount with JEFAMINE M-1000 was added thereto while stirring in a nitrogen gas environment. The internal temperature of the flask was raised to 80 ° C. and stirred for 8 hours to obtain a ligand represented by the following formula (1A) as a pale yellow viscous oil.
Figure 0007035400000003

<リガンド交換によるInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子分散体の作製>
上記で得られたリガンド30-50mgを上記で得られた緑色発光ナノ結晶粒子溶液1mlに添加した。次いで、90℃で3~15時間加熱することによりリガンド交換を行った。エタノール6mlをリガンド交換後のナノ結晶粒子溶液1mlへ添加した。続いて、遠心分離を行いナノ結晶粒子を沈殿させた後、上澄みの傾瀉及び真空下での乾燥によってナノ結晶粒子(上記式(1A)で表されるリガンドで修飾されたInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子)を得た。得られたナノ結晶粒子を不揮発分が30質量%となるように1,4-BDDA(1,4-ブタンジオールジアセテート、(株)ダイセル製)に分散させることにより、緑色発光コア/シェル/シェルナノ結晶粒子分散体(1,4―BDDA分散体)を得た。また、緑色発光ナノ結晶粒子溶液に代えて赤色発光ナノ結晶粒子溶液を用いたこと以外は、上記と同様にして、赤色発光コア/シェル/シェルナノ結晶粒子分散体(1,4―BDDA分散体)を得た。
<Preparation of InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particle dispersion by ligand exchange>
30-50 mg of the ligand obtained above was added to 1 ml of the green luminescent nanocrystal particle solution obtained above. Then, the ligand was exchanged by heating at 90 ° C. for 3 to 15 hours. 6 ml of ethanol was added to 1 ml of the nanocrystal particle solution after ligand exchange. Subsequently, centrifugation is performed to precipitate the nanocrystal particles, and then the nanocrystal particles (InP / ZnSeS / ZnS nanos modified with a ligand represented by the above formula (1A)) are subjected to tilting of the supernatant and drying under vacuum. Crystal particles) were obtained. By dispersing the obtained nanocrystal particles in 1,4-BDDA (1,4-butanediol diacetate, manufactured by Daicel Co., Ltd.) so that the non-volatile content is 30% by mass, a green light emitting core / shell / A shell nanocrystal particle dispersion (1,4-BDDA dispersion) was obtained. In addition, the red light emitting core / shell / shell nanocrystal particle dispersion (1,4-BDDA dispersion) is the same as above except that the red light emitting nanocrystal particle solution is used instead of the green light emitting nanocrystal particle solution. Got

<光散乱性粒子分散体の調製>
アルゴンガスで満たした容器内で、酸化チタン(商品名:MPT141、石原産業(株)製)2.4gと、高分子分散剤(商品名:DISPERBYK-2164、BYK社製、「DISPERBYK」は登録商標)0.4gと、1,4-BDDAとを混合し、不揮発分44質量%の混合液を調製した。アルゴンガスで満たした容器内の混合液にジルコニアビーズ(直径:1.25mm)を加えた後、アルゴンガスで満たした密閉容器をペイントコンディショナーを用いて2時間振とうさせることで混合液の分散処理を行った。ポリエステルメッシュフィルターにてジルコニアビーズを除去することで光散乱性粒子分散体1を得た。
<Preparation of light-scattering particle dispersion>
In a container filled with argon gas, 2.4 g of titanium oxide (trade name: MPT141, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and a polymer dispersant (trade name: DISPERBYK-2164, manufactured by BYK, "DISPERBYK" are registered. 0.4 g of the trademark) and 1,4-BDDA were mixed to prepare a mixed solution having a non-volatile content of 44% by mass. After adding zirconia beads (diameter: 1.25 mm) to the mixed solution in the container filled with argon gas, the closed container filled with argon gas is shaken for 2 hours using a paint conditioner to disperse the mixed solution. Was done. The light-scattering particle dispersion 1 was obtained by removing the zirconia beads with a polyester mesh filter.

<エポキシ基含有アクリル系重合体溶液の調製>
[エポキシ基含有アクリル系重合体溶液1の調製]
エポキシ基含有アクリル系重合体であるFINEDIC A-254(DIC(株)製の商品名、エポキシ当量535g/eq)を0.333gと、硬化剤であるPHENOLITE TD-2131(DIC(株)製の商品名)を0.065gと、硬化促進剤であるジメチルベンジルアミン(東京化成工業(株)製)を0.0023gとを、不揮発分50質量%となるように1,4-BDDAに溶解させて、エポキシ基含有アクリル系重合体溶液1を得た。
<Preparation of epoxy group-containing acrylic polymer solution>
[Preparation of Epoxy Group-Containing Acrylic Polymer Solution 1]
FINEDIC A-254 (trade name manufactured by DIC Co., Ltd., epoxy equivalent 535 g / eq), which is an epoxy group-containing acrylic polymer, is 0.333 g, and PHENOLITE TD-2131 (manufactured by DIC Co., Ltd.), which is a curing agent. 0.065 g of (trade name) and 0.0023 g of dimethylbenzylamine (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), which is a curing accelerator, are dissolved in 1,4-BDDA so as to have a non-volatile content of 50% by mass. The epoxy group-containing acrylic polymer solution 1 was obtained.

[エポキシ基含有アクリル系重合体溶液2の調製]
エポキシ基含有アクリル系重合体であるFINEDIC A-254(DIC(株)製、エポキシ当量535g/eq)を0.303gと、硬化剤である1-メチルシクロヘキサン-4,5-ジカルボン酸無水物(東京化成工業(株)製)を0.095gと、硬化促進剤であるジメチルベンジルアミン(東京化成工業(株)製)を0.0021gとを、不揮発分50質量%となるように1,4-ブタンジオールジアセテートに溶解させて、エポキシ基含有アクリル系重合体溶液2を得た。
[Preparation of Epoxy Group-Containing Acrylic Polymer Solution 2]
FINEDIC A-254 (manufactured by DIC Co., Ltd., epoxy equivalent 535 g / eq), which is an epoxy group-containing acrylic polymer, is 0.303 g, and 1-methylcyclohexane-4,5-dicarboxylic acid anhydride, which is a curing agent, is used. 0.095 g of Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd. and 0.0021 g of dimethylbenzylamine (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), which is a curing accelerator, are 1,4 so as to have a non-volatile content of 50% by mass. -The solution was dissolved in butanediol diacetate to obtain an epoxy group-containing acrylic polymer solution 2.

<実施例1>
[インク組成物(インクジェットインク)の調製]
緑色発光コア/シェル/シェルナノ結晶粒子分散体を2.40gと、光散乱性粒子分散体1を0.8gと、エポキシ基含有アクリル系重合体溶液1を0.8gとを、アルゴンガスで満たした容器内で均一に混合した後、グローブボックス内で、混合物を孔径5μmのフィルターでろ過した。さらに、アルゴンガスを得られた濾過物を入れた容器内に導入し、容器内をアルゴンガスで飽和させた。次いで、減圧してアルゴンガスを除去することにより、インク組成物を得た。
<Example 1>
[Preparation of ink composition (inkjet ink)]
2.40 g of a green light emitting core / shell / shell nanocrystal particle dispersion, 0.8 g of a light scattering particle dispersion 1, and 0.8 g of an epoxy group-containing acrylic polymer solution 1 are filled with argon gas. After mixing uniformly in the container, the mixture was filtered through a filter having a pore size of 5 μm in the glove box. Further, it was introduced into a container containing a filtrate obtained by obtaining argon gas, and the inside of the container was saturated with argon gas. Then, the pressure was reduced to remove the argon gas to obtain an ink composition.

[インク安定性評価]
E型粘度計(東機産業株式会社製、TV25形)を用いて、調製直後、及び、室温(25℃)にて1ヶ月保管後のインク組成物の粘度を測定した。1ヶ月保管後の粘度値を調製直後の粘度値にて除した値(1ヶ月後粘度/調製直後粘度)に基づき、インク安定性を評価した。インク安定性の評価基準は以下のとおりである。結果を表1に示す。
A:「1ヶ月後粘度/調製直後粘度」が1.05未満
B:「1ヶ月後粘度/調製直後粘度」が1.05以上、1.15未満
C:「1ヶ月後粘度/調製直後粘度」が1.15以上
[Ink stability evaluation]
Using an E-type viscometer (TV25 type manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), the viscosity of the ink composition was measured immediately after preparation and after storage at room temperature (25 ° C.) for 1 month. The ink stability was evaluated based on the value obtained by dividing the viscosity value after storage for 1 month by the viscosity value immediately after preparation (viscosity after 1 month / viscosity immediately after preparation). The evaluation criteria for ink stability are as follows. The results are shown in Table 1.
A: "Viscosity after 1 month / Viscosity immediately after preparation" is less than 1.05 B: "Viscosity after 1 month / Viscosity immediately after preparation" is 1.05 or more and less than 1.15 C: "Viscosity after 1 month / Viscosity immediately after preparation" Is 1.15 or more

[吐出安定性評価]
インク組成物を調製し、1ヶ月保管した後、インクジェットプリンター(富士フイルムDimatix社製、商品名「DMP-2831」)を用いて吐出試験を実施した。吐出試験では、インク組成物を10分間連続で吐出させた。なお、本インクジェットプリンターのインクを吐出するヘッド部には16個のノズルが形成されており、1ノズル当たり、吐出一回あたりのインク組成物の使用量は10pLとした。吐出安定性を以下の基準で評価した。結果を表1に示す。
A:連続吐出可能(16個のノズル中、10ノズル以上で連続吐出可能)
B:連続吐出不可(16個のノズル中、連続吐出可能なノズル数が9ノズル以下)
C:吐出不可
[Discharge stability evaluation]
After preparing the ink composition and storing it for one month, an ejection test was carried out using an inkjet printer (manufactured by Fujifilm Dimatics, trade name "DMP-2831"). In the ejection test, the ink composition was ejected continuously for 10 minutes. In addition, 16 nozzles are formed in the head portion for ejecting ink of this inkjet printer, and the amount of ink composition used per nozzle per ejection is 10 pL. Discharge stability was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
A: Continuous ejection is possible (continuous ejection is possible with 10 or more nozzles out of 16 nozzles)
B: Continuous ejection is not possible (out of 16 nozzles, the number of nozzles capable of continuous ejection is 9 or less)
C: Cannot be discharged

<実施例2>
緑色発光コア/シェル/シェルナノ結晶粒子分散体に代えて赤色発光コア/シェル/シェルナノ結晶粒子分散体を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてインク組成物を調製し、インク安定性評価及び吐出安定性評価を行った。結果を表1に示す。
<Example 2>
An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the red light emitting core / shell / shell nanocrystal particle dispersion was used instead of the green light emitting core / shell / shell nanocrystal particle dispersion, and the ink stability was evaluated. And the discharge stability was evaluated. The results are shown in Table 1.

<比較例1>
エポキシ基含有アクリル系重合体溶液1に代えてエポキシ基含有アクリル系重合体溶液2を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてインク組成物を調製し、インク安定性評価及び吐出安定性評価を行った。結果を表1に示す。
<Comparative Example 1>
An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the epoxy group-containing acrylic polymer solution 2 was used instead of the epoxy group-containing acrylic polymer solution 1, and the ink stability was evaluated and the ejection stability was evaluated. Evaluation was performed. The results are shown in Table 1.

<比較例2>
緑色発光コア/シェル/シェルナノ結晶粒子分散体に代えて赤色発光コア/シェル/シェルナノ結晶粒子分散体を用いたこと以外は、比較例1と同様にしてインク組成物を調製し、インク安定性評価及び吐出安定性評価を行った。結果を表1に示す。
<Comparative Example 2>
An ink composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the red light emitting core / shell / shell nanocrystal particle dispersion was used instead of the green light emitting core / shell / shell nanocrystal particle dispersion, and the ink stability was evaluated. And the discharge stability was evaluated. The results are shown in Table 1.

Figure 0007035400000004
Figure 0007035400000004

10…画素部、10a…第1の画素部、10b…第2の画素部、10c…第3の画素部、11a…第1の発光性ナノ結晶粒子、11b…第2の発光性ナノ結晶粒子、12a…第1の光散乱性粒子、12b…第2の光散乱性粒子、20…遮光部、30…光変換層、40…基材、100…カラーフィルタ。 10 ... Pixel part, 10a ... First pixel part, 10b ... Second pixel part, 10c ... Third pixel part, 11a ... First luminescent nanocrystal particles, 11b ... Second luminescent nanocrystal particles , 12a ... first light-scattering particles, 12b ... second light-scattering particles, 20 ... light-shielding part, 30 ... light conversion layer, 40 ... base material, 100 ... color filter.

Claims (15)

発光性ナノ結晶粒子と、エポキシ基を有するアクリル系重合体と、フェノール系硬化剤と、を含有し、
前記フェノール系硬剤が、フェノール性水酸基を少なくとも二つ有し、加熱により、前記アクリル系重合体が有する前記エポキシ基と前記フェノール性水酸基が反応することで架橋構造を形成する化合物である、インク組成物。
It contains luminescent nanocrystal particles, an acrylic polymer having an epoxy group, and a phenol-based curing agent .
The phenolic hardener is a compound having at least two phenolic hydroxyl groups and forming a crosslinked structure by reacting the epoxy group of the acrylic polymer with the phenolic hydroxyl group by heating. Composition.
前記アクリル系重合体がアルカリ不溶性である、請求項1に記載のインク組成物。 The ink composition according to claim 1, wherein the acrylic polymer is alkaline insoluble. 光散乱性粒子を更に含有する、請求項1又は2に記載のインク組成物。 The ink composition according to claim 1 or 2, further containing light-scattering particles. 前記光散乱性粒子が、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム及びシリカからなる群より選択される少なくとも1種を含む、請求項3に記載のインク組成物。 The ink composition according to claim 3, wherein the light-scattering particles contain at least one selected from the group consisting of titanium oxide, alumina, zirconium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, barium sulfate and silica. 前記光散乱性粒子の平均粒子径が0.05~1.0μmである、請求項3又は4に記載のインク組成物。 The ink composition according to claim 3 or 4, wherein the light-scattering particles have an average particle size of 0.05 to 1.0 μm. 高分子分散剤を更に含有する、請求項1~5のいずれか一項に記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising a polymer dispersant. 前記高分子分散剤の重量平均分子量が1000以上である、請求項6に記載のインク組成物。 The ink composition according to claim 6, wherein the polymer dispersant has a weight average molecular weight of 1000 or more. アルカリ不溶性の塗布膜を形成可能である、請求項1~7のいずれか一項に記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 7, wherein an alkali-insoluble coating film can be formed. 沸点が180℃以上である溶剤を更に含有する、請求項1~のいずれか一項に記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 8 , further comprising a solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher. カラーフィルタ用である、請求項1~のいずれか一項に記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 9 , which is for a color filter. インクジェット方式で用いられる、請求項1~10のいずれか一項に記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 10 , which is used in an inkjet method. 複数の画素部を備える光変換層であって、
前記複数の画素部は、請求項1~11のいずれか一項に記載のインク組成物の硬化物を含む画素部を有する、光変換層。
An optical conversion layer having a plurality of pixel portions.
The plurality of pixel portions are optical conversion layers having pixel portions containing a cured product of the ink composition according to any one of claims 1 to 11 .
前記複数の画素部間に設けられた遮光部を更に備え、
前記複数の画素部は、
前記硬化物を含み、且つ、前記発光性ナノ結晶粒子として、420~480nmの範囲の波長の光を吸収し605~665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子を含有する、第1の画素部と、
前記硬化物を含み、且つ、前記発光性ナノ結晶粒子として、420~480nmの範囲の波長の光を吸収し500~560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子を含有する、第2の画素部と、
を有する、請求項12に記載の光変換層。
Further, a light-shielding portion provided between the plurality of pixel portions is further provided.
The plurality of pixel portions are
The cured product is contained, and the luminescent nanocrystal particles include luminescent nanocrystal particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having a emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm. , The first pixel part,
The cured product is contained, and the luminescent nanocrystal particles include luminescent nanocrystal particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having a emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm. , The second pixel part,
The optical conversion layer according to claim 12 .
前記複数の画素部が、420~480nmの範囲の波長の光に対する透過率が30%以上である第3の画素部を更に有する、請求項13に記載の光変換層。 The optical conversion layer according to claim 13 , wherein the plurality of pixel portions further include a third pixel portion having a transmittance of 30% or more with respect to light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm. 請求項1214のいずれか一項に記載の光変換層を備える、カラーフィルタ。 A color filter comprising the optical conversion layer according to any one of claims 12 to 14 .
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