JP6981083B2 - Ink composition and its manufacturing method, light conversion layer and color filter - Google Patents

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Description

本発明は、インク組成物及びその製造方法、光変換層並びにカラーフィルタに関する。 The present invention relates to an ink composition, a method for producing the same, an optical conversion layer, and a color filter.

従来、液晶表示装置等のディスプレイにおけるカラーフィルタ画素部は、例えば、赤色有機顔料粒子又は緑色有機顔料粒子と、アルカリ可溶性樹脂及び/又はアクリル系単量体とを含有する硬化性レジスト材料を用いて、フォトリソグラフィ法により製造されてきた。 Conventionally, a color filter pixel portion in a display such as a liquid crystal display device uses, for example, a curable resist material containing red organic pigment particles or green organic pigment particles and an alkali-soluble resin and / or an acrylic monomer. , Has been manufactured by photolithography.

近年、ディスプレイの低消費電力化が強く求められるようになり、上記赤色有機顔料粒子又は緑色有機顔料粒子に代えて、例えば量子ドット、量子ロッド、その他の無機蛍光体粒子等の発光性ナノ結晶粒子を用いて、赤色画素、緑色画素といったカラーフィルタ画素部を形成させる方法が、活発に研究されている。 In recent years, there has been a strong demand for lower power consumption of displays, and instead of the red organic pigment particles or green organic pigment particles, luminescent nanocrystal particles such as quantum dots, quantum rods, and other inorganic phosphor particles have been strongly demanded. A method of forming a color filter pixel portion such as a red pixel and a green pixel by using the above is actively studied.

ところで、上記フォトリソグラフィ法でのカラーフィルタの製造方法では、その製造方法の特徴から、比較的高価な発光性ナノ結晶粒子を含めた画素部以外のレジスト材料が無駄になるという欠点があった。このような状況下、上記のようなレジスト材料の無駄をなくすため、インクジェット法により、光変換基板画素部を形成することが検討され始めている。 By the way, the method for manufacturing a color filter by the above photolithography method has a drawback that a resist material other than a pixel portion including relatively expensive luminescent nanocrystal particles is wasted due to the characteristics of the manufacturing method. Under such circumstances, in order to eliminate the waste of the resist material as described above, it has begun to be studied to form the pixel portion of the optical conversion substrate by the inkjet method.

この様なインク組成物においては、熱硬化性樹脂として種々ものを用いることが知られており、この熱硬化性樹脂としては高粘度の液状或いは固体状のものが多く、取扱いが容易となるよう、それを有機溶剤に溶解または分散させた形態のものが多い。具体的にどの様な特性を満足する有機溶剤を選択して用いると、その硬化物からなる光変換層の不具合を軽減できるのか、といった知見はなく、それぞれ任意の熱硬化性樹脂と有機溶剤とを用いて硬化させて光変換層を形成させて、当該光変換層につき、種々特性項目について測定を行い、試行錯誤の上で、不具合の有無を確認しているのが実情であった。 In such an ink composition, it is known that various thermosetting resins are used, and most of the thermosetting resins are high-viscosity liquids or solids, so that they can be easily handled. , It is often in the form of being dissolved or dispersed in an organic solvent. There is no knowledge as to what characteristics can be selected and used to reduce the defects of the optical conversion layer made of the cured product, and any thermosetting resin and organic solvent can be used, respectively. The actual situation was that the light conversion layer was formed by curing the light conversion layer, and various characteristic items were measured for the light conversion layer, and the presence or absence of defects was confirmed by trial and error.

例えば、発光性ナノ結晶粒子からなる量子ドットインクには空気中の酸素が溶け込み、劣化する問題があった。 For example, the quantum dot ink composed of luminescent nanocrystal particles has a problem that oxygen in the air dissolves and deteriorates.

特許文献1には、不活性ガスにより飽和または過飽和された溶媒、及び機能性有機材料を含む調合物を開示するとともに、酸素と水分の総量を一定レベル以下とした調合物を開示している。 Patent Document 1 discloses a formulation containing a solvent saturated or supersaturated with an inert gas and a functional organic material, and discloses a formulation in which the total amount of oxygen and water is below a certain level.

しかしながら、この特許文献1には、熱硬化性樹脂を用いることは記載されていない。 However, this Patent Document 1 does not describe the use of a thermosetting resin.

しかも、水分量の実測データが示されておらず、どの程度の水分量がどの程度影響するか不明であった。 Moreover, the actual measurement data of the water content was not shown, and it was unclear how much water content affected and how much.

また、OLED用有機発光材料について、実施例で大気の影響を示しているが、発光性ナノ結晶粒子からなる量子ドットに関して具体的な技術的効果が発現するか否かの開示がなく、量子ドットについて具体的にどの程度の技術的効果があるか不明であった。また実施例に示されたOLED用発光材料は波長変換機能がなく、量子ドットによる光変換層に転用できない。 Further, regarding the organic light emitting material for OLED, the influence of the atmosphere is shown in the examples, but there is no disclosure as to whether or not a specific technical effect is exhibited with respect to the quantum dot composed of luminescent nanocrystal particles, and the quantum dot. It was unclear how much technical effect it had. Further, the OLED light emitting material shown in the examples does not have a wavelength conversion function and cannot be diverted to an optical conversion layer using quantum dots.

また、不活性ガスを飽和または過飽和させた溶剤を用いた場合、塗布のためのコーターヘッドやノズルまでポンプを用いて塗布液を送液する際に、塗布液の流路内に気泡が生じ、塗布液に気泡が混入して塗布物が不良となる等の問題を生じる。またインクジェットインクとして用いると、インクジェットプリンターの印刷用ヘッド内で気泡が発生し、吐出不良が発生するという大きな問題があった。 In addition, when a solvent saturated or supersaturated with an inert gas is used, bubbles are generated in the flow path of the coating liquid when the coating liquid is sent to the coater head or nozzle for coating by using a pump. Problems such as air bubbles being mixed in the coating liquid and the coating material becoming defective occur. Further, when it is used as an inkjet ink, there is a big problem that bubbles are generated in the printing head of the inkjet printer and ejection defects occur.

特許文献2には、酸素を実質的に含まない量子ドットを含む組成物が開示されている。しかしIJ法について述べられておらず、光変換層のLCD用のカラーフィルタ(CF)への適用についても述べられていない。 Patent Document 2 discloses a composition containing quantum dots that are substantially free of oxygen. However, the IJ method is not described, and the application of the optical conversion layer to a color filter (CF) for an LCD is not described.

IJ法では印刷用ヘッドのノズルからインクが大気中に吐出され、空気中の酸素に晒され、印刷後も大気中に晒される。CF基板は大面積であるため、ヘッド部分近傍や印刷基材上の印刷面を不活性ガス雰囲気とすることは、装置価格とランニングコストが大幅に増大する問題がある。このため、大気中の酸素にインクが晒されても、量子ドットの性能劣化の少ないインクが望まれていた。 In the IJ method, ink is ejected from the nozzle of the printing head into the atmosphere, exposed to oxygen in the air, and exposed to the atmosphere even after printing. Since the CF substrate has a large area, creating an inert gas atmosphere in the vicinity of the head portion or on the printed surface on the printing substrate has a problem that the device price and the running cost are significantly increased. Therefore, even if the ink is exposed to oxygen in the atmosphere, an ink with less deterioration in the performance of quantum dots has been desired.

従って、量子ドットの劣化の少ない、かつ、送液時やIJヘッド内で気泡発生の少ないインクが求められていた。 Therefore, there has been a demand for an ink having less deterioration of quantum dots and less generation of bubbles during liquid feeding or in the IJ head.

尚、特許文献3には、不活性ガスを導入して溶存酸素を追い出して酸素を脱気すること、減圧により脱気することを開示している。そして酸素を含まない量子ドット(QD)組成物の発光が劣化しにくいことを開示している。 It should be noted that Patent Document 3 discloses that an inert gas is introduced to expel dissolved oxygen to degas the oxygen, and that the oxygen is degassed by depressurization. It also discloses that the emission of oxygen-free quantum dot (QD) compositions is less likely to deteriorate.

しかし、IJ印刷用インクやインク硬化膜が大気中に晒された場合には、QDが大気中の酸素に晒されることになる。こうした場合、公知の方法では劣化を抑制することができず、IJ印刷にとって有利なQD組成物やその硬化物が望まれている。 However, when the IJ printing ink or the ink curing film is exposed to the atmosphere, the QD is exposed to oxygen in the atmosphere. In such a case, deterioration cannot be suppressed by a known method, and a QD composition or a cured product thereof, which is advantageous for IJ printing, is desired.

特許文献2〜3では、光硬化性化合物として、アクリレートモノマーやオリゴマーを用いることできることが記載されているものの、実際に実験で用いられているモノマーは、ドデカンジオールジ(メタ)アクリレートの様な長鎖アルキレン原子団を含有する様なジ(メタ)アクリレートのみである。これらは熱硬化性樹脂ではない。 Although Patent Documents 2 and 3 describe that an acrylate monomer or an oligomer can be used as the photocurable compound, the monomer actually used in the experiment has a length such as dodecanediol di (meth) acrylate. Only di (meth) acrylates containing chain alkylene atomic groups. These are not thermosetting resins.

特表2016−501430公報Special Table 2016-501430 Gazette 米国公開特許2014/0027673明細書US Published Patent 2014/0027673 Specification WO2013/122820公報WO2013 / 122820 Gazette

発光性ナノ結晶粒子を用いたインク組成物や、該インク組成物を用いた光変換層が、大気中の酸素に対し不安定であるため、安定性を改善する必要がある。 Since the ink composition using luminescent nanocrystal particles and the light conversion layer using the ink composition are unstable with respect to oxygen in the atmosphere, it is necessary to improve the stability.

酸素に対する安定性を向上させたインク組成物及びその製造方法、並びに該インク組成物を用いた光変換層及びカラーフィルタを提供することを目的とする。 It is an object of the present invention to provide an ink composition having improved stability against oxygen, a method for producing the same, and a light conversion layer and a color filter using the ink composition.

本発明は、以下の実施態様の発明をそれぞれ提供するものである。 The present invention provides the inventions of the following embodiments, respectively.

下記1のインク組成物によれば、有機溶剤として特定LogP値範囲の有機溶剤を用いており、かつ温度23℃における溶存酸素濃度が特定範囲であるので、その硬化物に不具合が発生せず、例えば、大気中での安定性を向上させることができる。 According to the ink composition of 1 below, since the organic solvent in the specific LogP value range is used as the organic solvent and the dissolved oxygen concentration at the temperature of 23 ° C. is in the specific range, no problem occurs in the cured product. For example, it can improve stability in the atmosphere.

1. 発光性ナノ結晶粒子と熱硬化性樹脂と有機溶剤を含有し、
前記有機溶剤のLogP値が−1.0以上〜6.5以下であり、日本工業規格JIS K0102に基づく、温度23℃における溶存酸素濃度が、0を超えて6mg/Lであることを特徴とするインク組成物。
2. 発光性ナノ結晶粒子と熱硬化性樹脂と有機溶剤を含有し、
前記有機溶剤のLogP値が−1.0以上〜6.5以下であり、
日本工業規格JIS K0102に基づく、温度23℃における溶存酸素濃度が、0を超えて6mg/Lであることを特徴とするインク組成物。
3. 発光性ナノ結晶粒子と熱硬化性樹脂と有機溶剤を含有し、
前記有機溶剤のLogP値が−1.0以上〜6.5以下であり、
日本工業規格JIS K0102に基づく、温度23℃における溶存酸素濃度が、0を超えて6mg/Lであることを特徴とするインクジェット用インク組成物。
4. 前記インク組成物の製造方法であって、前記インク組成物から酸素ガスを除去することを特徴とする、前記3記載のインクジェット用インク組成物の製造方法。
5. 日本工業規格JIS K0102に基づく、温度23℃における溶存酸素濃度が、0を超えて0.4mg/Lである前記3記載のインクジェット用インク組成物。
6. 前記熱硬化性樹脂が、アルカリ不溶性である、前記3または5のいずれか一項記載のインクジェット用インク組成物。
7. アルカリ不溶性の塗布膜を形成可能である、前記3、5または6のいずれか一項記載のインクジェット用インク組成物。
8. 表面張力が20〜40mN/mである、前記3、5、6または7のいずれか一項記載のインクジェット用インク組成物。
9. 粘度が2〜20mPa・sである、前記3、5、6、7または8のいずれか一項記載のインクジェット用インク組成物。
10. 沸点が180℃以上である溶剤を更に含有する、前記3、5、6、7、8または9のいずれか一項記載のインクジェット用インク組成物。
11. カラーフィルタ用である、前記3、5、6、7、8、9または10のいずれか一項記載のインクジェット用インク組成物。
1. 1. Contains luminescent nanocrystal particles, thermosetting resin and organic solvent,
The organic solvent has a LogP value of -1.0 or more and 6.5 or less, and is characterized in that the dissolved oxygen concentration at a temperature of 23 ° C. exceeds 0 and is 6 mg / L based on Japanese Industrial Standards JIS K0102. Ink composition to be used.
2. 2. Contains luminescent nanocrystal particles, thermosetting resin and organic solvent,
The LogP value of the organic solvent is −1.0 or more and 6.5 or less, and the LogP value is −1.0 or more and 6.5 or less.
An ink composition based on Japanese Industrial Standards JIS K0102, wherein the dissolved oxygen concentration at a temperature of 23 ° C. exceeds 0 and is 6 mg / L.
3. 3. Contains luminescent nanocrystal particles, thermosetting resin and organic solvent,
The LogP value of the organic solvent is −1.0 or more and 6.5 or less, and the LogP value is −1.0 or more and 6.5 or less.
An inkjet ink composition based on Japanese Industrial Standards JIS K0102, wherein the dissolved oxygen concentration at a temperature of 23 ° C. exceeds 0 and is 6 mg / L.
4. 3. The method for producing an inkjet ink composition according to the above 3, wherein the method for producing the ink composition is characterized by removing oxygen gas from the ink composition.
5. The inkjet ink composition according to the above 3, wherein the dissolved oxygen concentration at a temperature of 23 ° C. exceeds 0 and is 0.4 mg / L based on Japanese Industrial Standards JIS K0102.
6. The inkjet ink composition according to any one of 3 or 5 above, wherein the thermosetting resin is alkaline insoluble.
7. The inkjet ink composition according to any one of 3, 5 or 6 above, which is capable of forming an alkali-insoluble coating film.
8. The inkjet ink composition according to any one of 3, 5, 6 or 7, wherein the surface tension is 20 to 40 mN / m.
9. The inkjet ink composition according to any one of 3, 5, 6, 7 or 8 having a viscosity of 2 to 20 mPa · s.
10. The inkjet ink composition according to any one of 3, 5, 6, 7, 8 or 9, further containing a solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher.
11. The inkjet ink composition according to any one of 3, 5, 6, 7, 8, 9 or 10 for a color filter.

12. 前記1〜3のいずれか一項記載のインク組成物の硬化物からなる光変換層。
13. 前期1〜3のいずれか一項記載のインク組成物の硬化物からなる光変換層がアルカリ不溶性である光変換層。
14. 複数の画素部を備える光変換層であって、
前記複数の画素部は、前記3、5、6、7、8、9または10のいずれか一項記載のインクジェット用インク組成物の硬化物を含む画素部を有する、光変換層。
15. 前記複数の画素部間に設けられた遮光部を更に備え、
前記複数の画素部は、
前記硬化物を含み、且つ、前記発光性ナノ結晶粒子として、420〜480nmの範囲
の波長の光を吸収し605〜665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光
性ナノ結晶粒子を含有する、第1の画素部と、
前記硬化物を含み、且つ、前記発光性ナノ結晶粒子として、420〜480nmの範囲
の波長の光を吸収し500〜560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光
性ナノ結晶粒子を含有する、第2の画素部と、を有する、前記12〜14のいずれか一項記載の光変換層。
16. 前記複数の画素部は、420〜480nmの範囲の波長の光に対する透過率が30%以上である第3の画素部を更に有する、前記12〜15のいずれか一項記載の光変換層。
17. 前記12〜16のいずれか一項記載の光変換層を備える、カラーフィルタ。
12. An optical conversion layer made of a cured product of the ink composition according to any one of 1 to 3 above.
13. A light conversion layer in which the light conversion layer made of the cured product of the ink composition according to any one of the first to third paragraphs is alkali-insoluble.
14. An optical conversion layer having a plurality of pixel portions.
The plurality of pixel portions are optical conversion layers having pixel portions including a cured product of the inkjet ink composition according to any one of 3, 5, 6, 7, 8, 9 or 10.
15. Further, a light-shielding portion provided between the plurality of pixel portions is further provided.
The plurality of pixel portions are
The cured product is contained, and the luminescent nanocrystal particles include luminescent nanocrystal particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having a emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm. , The first pixel part,
The cured product is contained, and the luminescent nanocrystal particles include luminescent nanocrystal particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having a emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm. The optical conversion layer according to any one of 12 to 14, further comprising a second pixel portion.
16. The optical conversion layer according to any one of 12 to 15, wherein the plurality of pixel portions further include a third pixel portion having a transmittance of 30% or more for light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm.
17. A color filter comprising the optical conversion layer according to any one of 12 to 16.

大気中での安定性を向上させたインク組成物及びその製造方法、並びに該インク組成物を用いた光変換層及びカラーフィルタを提供することができる。 It is possible to provide an ink composition having improved stability in the atmosphere, a method for producing the same, and an optical conversion layer and a color filter using the ink composition.

図1は、本発明の一実施形態のカラーフィルタの模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a color filter according to an embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

<インク組成物>
実施形態のインク組成物は、
発光性ナノ結晶粒子と熱硬化性樹脂と有機溶剤を含有し、前記有機溶剤のLogP値が−1.0以上〜6.5以下であり、JIS K0102に基づく、温度23℃における溶存酸素濃度が0〜6mg/Lであることを特徴とする。
<Ink composition>
The ink composition of the embodiment is
It contains luminescent nanocrystal particles, a thermosetting resin, and an organic solvent, the LogP value of the organic solvent is -1.0 or more and 6.5 or less, and the dissolved oxygen concentration at a temperature of 23 ° C. based on JIS K0102 is It is characterized by being 0 to 6 mg / L.

一実施形態のインク組成物は、例えば、フォトリソグラフィ方式、インクジェット方式等の方法によりカラーフィルタの画素部を形成するために用いられる、カラーフィルタ用インク組成物である。 The ink composition of one embodiment is an ink composition for a color filter used for forming a pixel portion of a color filter by, for example, a photolithography method, an inkjet method, or the like.

一実施形態のインク組成物は、インクジェット方式でカラーフィルタ画素部を形成する用途に好適に用いられる。 The ink composition of one embodiment is suitably used for an application of forming a color filter pixel portion by an inkjet method.

従来のインク組成物を用いて、例えば、インクジェット方式でカラーフィルタ画素部を形成する場合、大気中の酸素に曝されると、光変換層が劣化する問題があった。 When a color filter pixel portion is formed by, for example, an inkjet method using a conventional ink composition, there is a problem that the light conversion layer is deteriorated when exposed to oxygen in the atmosphere.

一方、実施形態のインク組成物によれば、このような問題を改善することができる。 On the other hand, according to the ink composition of the embodiment, such a problem can be improved.

以下では、インクジェット方式に用いられるカラーフィルタ用インク組成物(カラーフィルタ用インクジェットインク)を例に挙げて説明する。 Hereinafter, an ink composition for a color filter (inkjet ink for a color filter) used in an inkjet method will be described as an example.

[発光性ナノ結晶粒子]
発光性ナノ結晶粒子は、励起光を吸収して蛍光又は燐光を発光するナノサイズの結晶体であり、例えば、透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡によって測定される最大粒子径が100nm以下である結晶体である。
[Luminescent nanocrystal particles]
The luminescent nanocrystal particles are nano-sized crystals that absorb excitation light and emit fluorescence or phosphorescence, and for example, the maximum particle size measured by a transmission electron microscope or a scanning electron microscope is 100 nm or less. It is a crystal.

発光性ナノ結晶粒子は、例えば、所定の波長の光を吸収することにより、吸収した波長とは異なる波長の光(蛍光又は燐光)を発することができる。発光性ナノ結晶粒子は、605〜665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(赤色光)を発する、赤色発光性のナノ結晶粒子であってよく、500〜560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(緑色光)を発する、緑色発光性のナノ結晶粒子であってよく、420〜480nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(青色光)を発する、青色発光性のナノ結晶粒子であってもよい。一実施形態では、インク組成物がこれらの発光性ナノ結晶粒子のうちの少なくとも一種を含むことが好ましい。また、発光性ナノ結晶粒子が吸収する光は、例えば、400nm以上500nm未満の範囲の波長の光(青色光)、又は、200nm〜400nmの範囲の波長の光(紫外光)であってよい。なお、発光性ナノ結晶粒子の発光ピーク波長は、例えば、紫外可視分光光度計を用いて測定される蛍光スペクトル又は燐光スペクトルにおいて確認することできる。 The luminescent nanocrystal particles can emit light (fluorescence or phosphorescence) having a wavelength different from the absorbed wavelength, for example, by absorbing light having a predetermined wavelength. The luminescent nanocrystal particles may be red luminescent nanocrystal particles that emit light having an emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm (red light), and may be light having an emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm. It may be a green light emitting nanocrystal particle that emits (green light), or may be a blue light emitting nanocrystal particle that emits light (blue light) having an emission peak wavelength in the range of 420 to 480 nm. .. In one embodiment, the ink composition preferably comprises at least one of these luminescent nanocrystal particles. The light absorbed by the luminescent nanocrystal particles may be, for example, light having a wavelength in the range of 400 nm or more and less than 500 nm (blue light) or light having a wavelength in the range of 200 nm to 400 nm (ultraviolet light). The emission peak wavelength of the luminescent nanocrystal particles can be confirmed, for example, in the fluorescence spectrum or the phosphorescence spectrum measured by using an ultraviolet-visible spectrophotometer.

赤色発光性のナノ結晶粒子は、665nm以下、663nm以下、660nm以下、658nm以下、655nm以下、653nm以下、651nm以下、650nm以下、647nm以下、645nm以下、643nm以下、640nm以下、637nm以下、635nm以下、632nm以下又は630nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、628nm以上、625nm以上、623nm以上、620nm以上、615nm以上、610nm以上、607nm以上又は605nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。これらの上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。なお、以下の同様の記載においても、個別に記載した上限値及び下限値は任意に組み合わせ可能である。 The red-emitting nanocrystal particles are 665 nm or less, 663 nm or less, 660 nm or less, 658 nm or less, 655 nm or less, 653 nm or less, 651 nm or less, 650 nm or less, 647 nm or less, 645 nm or less, 643 nm or less, 640 nm or less, 637 nm or less, 635 nm or less. It is preferable to have an emission peak wavelength of 632 nm or less or 630 nm or less, and it is preferable to have an emission peak wavelength of 628 nm or more, 625 nm or more, 623 nm or more, 620 nm or more, 615 nm or more, 610 nm or more, 607 nm or more or 605 nm or more. These upper limit values and lower limit values can be arbitrarily combined. In the same description below, the upper limit value and the lower limit value described individually can be arbitrarily combined.

緑色発光性のナノ結晶粒子は、560nm以下、557nm以下、555nm以下、550nm以下、547nm以下、545nm以下、543nm以下、540nm以下、537nm以下、535nm以下、532nm以下又は530nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、528nm以上、525nm以上、523nm以上、520nm以上、515nm以上、510nm以上、507nm以上、505nm以上、503nm以上又は500nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。 Green luminescent nanocrystal particles have emission peak wavelengths of 560 nm or less, 557 nm or less, 555 nm or less, 550 nm or less, 547 nm or less, 545 nm or less, 543 nm or less, 540 nm or less, 537 nm or less, 535 nm or less, 532 nm or less, or 530 nm or less. It is preferable to have an emission peak wavelength of 528 nm or more, 525 nm or more, 523 nm or more, 520 nm or more, 515 nm or more, 510 nm or more, 507 nm or more, 505 nm or more, 503 nm or more, or 500 nm or more.

青色発光性のナノ結晶粒子は、480nm以下、477nm以下、475nm以下、470nm以下、467nm以下、465nm以下、463nm以下、460nm以下、457nm以下、455nm以下、452nm以下又は450nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、450nm以上、445nm以上、440nm以上、435nm以上、430nm以上、428nm以上、425nm以上、422nm以上又は420nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。 Blue luminescent nanocrystal particles have emission peak wavelengths of 480 nm or less, 477 nm or less, 475 nm or less, 470 nm or less, 467 nm or less, 465 nm or less, 463 nm or less, 460 nm or less, 457 nm or less, 455 nm or less, 452 nm or less, or 450 nm or less. It is preferable to have an emission peak wavelength at 450 nm or more, 445 nm or more, 440 nm or more, 435 nm or more, 430 nm or more, 428 nm or more, 425 nm or more, 422 nm or more, or 420 nm or more.

発光性ナノ結晶粒子が発する光の波長(発光色)は、井戸型ポテンシャルモデルのシュレディンガー波動方程式の解によれば、発光性ナノ結晶粒子のサイズ(例えば粒子径)に依存するが、発光性ナノ結晶粒子が有するエネルギーギャップにも依存する。そのため、使用する発光性ナノ結晶粒子の構成材料及びサイズを変更することにより、発光色を選択することができる。 The wavelength of light emitted by luminescent nanocrystal particles (emission color) depends on the size (for example, particle size) of the luminescent nanocrystal particles according to the solution of the Schrodinger wave equation of the well-type potential model, but the luminescent nanocrystal particles It also depends on the energy gap of the crystal particles. Therefore, the emission color can be selected by changing the constituent material and size of the luminescent nanocrystal particles to be used.

発光性ナノ結晶粒子は、半導体材料を含む、発光性ナノ結晶粒子(発光性半導体ナノ結晶粒子)であってよい。発光性半導体ナノ結晶粒子としては、量子ドット(以下「QD」ともいう)、量子ロッド等が挙げられる。これらの中でも、発光スペクトルの制御が容易であり、信頼性を確保した上で、生産コストを低減し、量産性を向上させることができる観点から、量子ドットが好ましい。 The luminescent nanocrystal particles may be luminescent nanocrystal particles (luminescent semiconductor nanocrystal particles) containing a semiconductor material. Examples of the luminescent semiconductor nanocrystal particles include quantum dots (hereinafter, also referred to as “QD”), quantum rods, and the like. Among these, quantum dots are preferable from the viewpoints that the emission spectrum can be easily controlled, reliability can be ensured, production cost can be reduced, and mass productivity can be improved.

発光性半導体ナノ結晶粒子は、第一の半導体材料を含むコアのみからなっていてよく、第一の半導体材料を含むコアと、第一の半導体材料とは異なる第二の半導体材料を含み、上記コアの少なくとも一部を被覆するシェルと、を有していてもよい。換言すれば、発光性半導体ナノ結晶粒子の構造は、コアのみからなる構造(コア構造)であってよく、コアとシェルからなる構造(コア/シェル構造)であってもよい。また、発光性半導体ナノ結晶粒子は、第二の半導体材料を含むシェル(第一のシェル)の他に、第一及び第二の半導体材料とは異なる第三の半導体材料を含み、上記コアの少なくとも一部を被覆するシェル(第二のシェル)を更に有していてもよい。換言すれば、発光性半導体ナノ結晶粒子の構造は、コアと第一のシェルと第二のシェルとからなる構造(コア/シェル/シェル構造)であってもよい。コア及びシェルのそれぞれは、2種以上の半導体材料を含む混晶(例えば、CdSe+CdS、CIS+ZnS等)であってよい。 The luminescent semiconductor nanocrystal particles may consist only of a core containing the first semiconductor material, and include a core containing the first semiconductor material and a second semiconductor material different from the first semiconductor material, as described above. It may have a shell that covers at least a portion of the core. In other words, the structure of the luminescent semiconductor nanocrystal particles may be a structure consisting of only a core (core structure) or a structure consisting of a core and a shell (core / shell structure). Further, the luminescent semiconductor nanocrystal particles include a third semiconductor material different from the first and second semiconductor materials in addition to the shell (first shell) containing the second semiconductor material, and the above-mentioned core. It may further have a shell (second shell) that covers at least a part of it. In other words, the structure of the luminescent semiconductor nanocrystal particles may be a structure including a core, a first shell, and a second shell (core / shell / shell structure). Each of the core and the shell may be a mixed crystal containing two or more kinds of semiconductor materials (for example, CdSe + CdS, CIS + ZnS, etc.).

発光性ナノ結晶粒子は、半導体材料として、II−VI族半導体、III−V族半導体、I−III−VI族半導体、IV族半導体及びI−II−IV−VI族半導体からなる群より選択される少なくとも一種の半導体材料を含むことが好ましい。 The luminescent nanocrystal particles are selected as the semiconductor material from the group consisting of II-VI group semiconductors, III-V group semiconductors, I-III-VI group semiconductors, IV group semiconductors and I-II-IV-VI group semiconductors. It is preferable to include at least one kind of semiconductor material.

具体的な半導体材料としては、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、CdHgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe;GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb;SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、
PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe;Si、Ge、SiC、SiGe、AgInSe、CuGaSe、CuInS、CuGaS、CuInSe、AgInS、AgGaSe、AgGaS、C、Si及びGeが挙げられる。発光性半導体ナノ結晶粒子は、発光スペクトルの制御が容易であり、信頼性を確保した上で、生産コストを低減し、量産性を向上させることができる観点から、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、InP、InAs、InSb、GaP、GaAs、GaSb、AgInS、AgInSe、AgInTe、AgGaS、AgGaSe、AgGaTe、CuInS、CuInSe、CuInTe、CuGaS、CuGaSe、CuGaTe、Si、C、Ge及びCuZnSnSからなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。
Specific semiconductor materials include CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeDZn. CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, CdHgZnTe, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSeTe, CdHgSeTe, AlHgSte, HgZnS InP, InAs, InSb, PLUP, PLGAs, VMwareSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlNSb GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb; SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, SnSeS, SnSeTe, SnSte,
PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe, SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe; Si, Ge, SiC, SiGe, AgInSe 2, CuGaSe 2, CuInS 2, CuGaS 2, CuInSe 2, AgInS 2, AgGaSe 2, AgGaS 2, Examples include C, Si and Ge. The luminescent semiconductor nanocrystal particles have CdS, CdSe, CdTe, ZnS, from the viewpoint that the emission spectrum can be easily controlled, reliability can be ensured, production cost can be reduced, and mass productivity can be improved. ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, InP, InAs, InSb, GaP, GaAs, GaSb, AgInS 2, AgInSe 2, AgInTe 2, AgGaS 2, AgGaSe 2, AgGaTe 2, CuInS 2, CuInSe 2, CuInTe 2 , CuGaS 2 , CuGaSe 2 , CuGaTe 2 , Si, C, Ge and Cu 2 ZnSnS 4 preferably comprises at least one selected from the group.

赤色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、CdSeのナノ結晶粒子、CdSeのロッド状のナノ結晶粒子、コアシェル構造を備えたロッド状のナノ結晶粒子であって、該シェル部分がCdSであり内側のコア部がCdSeであるナノ結晶粒子、コアシェル構造を備えたロッド状のナノ結晶粒子であって、該シェル部分がCdSであり内側のコア部がZnSeであるナノ結晶粒子、コアシェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がCdSであり内側のコア部がCdSeであるナノ結晶粒子、コアシェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がCdSであり内側のコア部がZnSeであるナノ結晶粒子、CdSeとZnSとの混晶のナノ結晶粒子、CdSeとZnSとの混晶のロッド状のナノ結晶粒子、InPのナノ結晶粒子、InPのナノ結晶粒子、InPのロッド状のナノ結晶粒子、CdSeとCdSとの混晶のナノ結晶粒子、CdSeとCdSとの混晶のロッド状のナノ結晶粒子、ZnSeとCdSとの混晶のナノ結晶粒子、ZnSeとCdSとの混晶のロッド状のナノ結晶粒子などが挙げられる。 Examples of the red-emitting semiconductor nanocrystal particles include CdSe nanocrystal particles, CdSe rod-shaped nanocrystal particles, and rod-shaped nanocrystal particles having a core-shell structure, wherein the shell portion is CdS. The inner core portion is CdSe nanocrystal particles and rod-shaped nanocrystal particles having a core-shell structure, and the shell portion is CdS and the inner core portion is ZnSe nanocrystal particles and the core-shell structure is provided. Nanocrystal particles having a shell portion of CdS and an inner core portion of CdSe, and nanocrystal particles having a core-shell structure, wherein the shell portion is CdS and an inner core portion. Is ZnSe, nanocrystal particles in which CdSe and ZnS are mixed, rod-shaped nanocrystals in which CdSe and ZnS are mixed, InP nanocrystal particles, InP nanocrystal particles, InP rod. Nanocrystal particles of the shape, nanocrystal particles of mixed crystal of CdSe and CdS, rod-shaped nanocrystal particles of mixed crystal of CdSe and CdS, nanocrystal particles of mixed crystal of ZnSe and CdS, ZnSe and CdS Examples thereof include mixed crystal rod-shaped nanocrystal particles.

緑色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、CdSeのナノ結晶粒子、CdSeのロッド状のナノ結晶粒子、CdSeとZnSとの混晶のナノ結晶粒子、CdSeとZnSとの混晶のロッド状のナノ結晶粒子等が挙げられる。 Examples of the green light emitting semiconductor nanocrystal particles include CdSe nanocrystal particles, CdSe rod-shaped nanocrystal particles, mixed crystal nanoparticles of CdSe and ZnS, and rod-shaped mixed crystals of CdSe and ZnS. Nanocrystal particles and the like can be mentioned.

青色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、ZnSeのナノ結晶粒子、ZnSeのロッド状のナノ結晶粒子、ZnSのナノ結晶粒子、ZnSのロッド状のナノ結晶粒子、コアシェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がZnSeであり内側のコア部がZnSであるナノ結晶粒子、コアシェル構造を備えたロッド状のナノ結晶であって、該シェル部分がZnSeであり内側のコア部がZnSであるナノ結晶粒子、CdSのナノ結晶粒子、CdSのロッド状のナノ結晶粒子等が挙げられる。半導体ナノ結晶粒子は、同一の化学組成で、それ自体の平均粒子径を変えることにより、当該粒子から発光させるべき色を赤色にも緑色にも変えることができる。また、半導体ナノ結晶粒子は、それ自体として、人体等に対する悪影響が極力低いものを用いることが好ましい。カドミウム、セレン等を含有する半導体ナノ結晶粒子を発光性ナノ結晶粒子として用いる場合は、上記元素(カドミウム、セレン等)が極力含まれない半導体ナノ結晶粒子を選択して単独で用いるか、上記元素が極力少なくなるようにその他の発光性ナノ結晶粒子と組み合わせて用いることが好ましい。 Examples of the blue-emitting semiconductor nanocrystal particles include ZnSe nanocrystal particles, ZnSe rod-shaped nanocrystal particles, ZnS nanocrystal particles, ZnS rod-shaped nanocrystal particles, and nanocrystals having a core-shell structure. Nanocrystal particles having a shell portion of ZnSe and an inner core portion of ZnS, and rod-shaped nanocrystals having a core-shell structure, the shell portion of which is ZnSe and an inner core portion of the particles. Examples thereof include ZnS nanocrystal particles, CdS nanocrystal particles, and CdS rod-shaped nanocrystal particles. The semiconductor nanocrystal particles have the same chemical composition, and by changing the average particle size of the particles themselves, the color to be emitted from the particles can be changed to red or green. Further, it is preferable to use semiconductor nanocrystal particles as such, which have as little adverse effect on the human body as possible. When semiconductor nanocrystal particles containing cadmium, selenium, etc. are used as luminescent nanocrystal particles, semiconductor nanocrystal particles containing the above elements (cadmium, selenium, etc.) as little as possible are selected and used alone, or the above elements. It is preferable to use it in combination with other luminescent nanocrystal particles so that the amount is as small as possible.

発光性ナノ結晶粒子の形状は特に限定されず、任意の幾何学的形状であってもよく、任意の不規則な形状であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の形状は、例えば、球状、楕円体状、角錐形状、ディスク状、枝状、網状、ロッド状等であってもよい。しかしながら、発光性ナノ結晶粒子としては、粒子形状として方向性の少ない粒子(例えば、球状、正四面体状等の粒子)を用いることが、インク組成物の均一性及び流動性をより高められる点で好ましい。 The shape of the luminescent nanocrystal particles is not particularly limited, and may be any geometric shape or any irregular shape. The shape of the luminescent nanocrystal particles may be, for example, spherical, ellipsoidal, pyramidal, disc-like, branch-like, net-like, rod-like, or the like. However, as the luminescent nanocrystal particles, using particles having less directionality as the particle shape (for example, particles having a spherical shape, a regular tetrahedron shape, etc.) can further improve the uniformity and fluidity of the ink composition. Is preferable.

発光性ナノ結晶粒子の平均粒子径(体積平均径)は、所望の波長の発光が得られやすい観点、並びに、分散性及び保存安定性に優れる観点から、1nm以上であってよく、1.5nm以上であってよく、2nm以上であってもよい。所望の発光波長が得られやすい観点から、40nm以下であってよく、30nm以下であってよく、20nm以下であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の平均粒子径(体積平均径)は、透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡により測定し、体積平均径を算出することにより得られる。 The average particle size (volume average diameter) of the luminescent nanocrystal particles may be 1 nm or more, and may be 1.5 nm, from the viewpoint of easily obtaining light emission of a desired wavelength and from the viewpoint of excellent dispersibility and storage stability. It may be more than 2 nm and may be 2 nm or more. From the viewpoint that a desired emission wavelength can be easily obtained, it may be 40 nm or less, 30 nm or less, or 20 nm or less. The average particle diameter (volume average diameter) of the luminescent nanocrystal particles is obtained by measuring with a transmission electron microscope or a scanning electron microscope and calculating the volume average diameter.

発光性ナノ結晶粒子は、分散安定性の観点から、その表面に有機リガンドを有することが好ましい。有機リガンドは、例えば、発光性ナノ結晶粒子の表面に配位結合されていてよい。換言すれば、発光性ナノ結晶粒子の表面は、有機リガンドによってパッシベーションされていてよい。また、発光性ナノ結晶粒子は、その表面に高分子分散剤を有していてもよい。一実施形態では、例えば、上述の有機リガンドを有する発光性ナノ結晶粒子から有機リガンドを除去し、有機リガンドと高分子分散剤とを交換することで発光性ナノ結晶粒子の表面に高分子分散剤を結合させてよい。ただし、インクジェットインクにした際の分散安定性の観点では、有機リガンドが配位したままの発光性ナノ結晶粒子に対して高分子分散剤が配合されることが好ましい。 From the viewpoint of dispersion stability, the luminescent nanocrystal particles preferably have an organic ligand on the surface thereof. The organic ligand may be coordinate-bonded to, for example, the surface of the luminescent nanocrystal particles. In other words, the surface of the luminescent nanocrystal particles may be passivated by an organic ligand. Further, the luminescent nanocrystal particles may have a polymer dispersant on the surface thereof. In one embodiment, for example, the organic ligand is removed from the luminescent nanocrystalline particles having the above-mentioned organic ligand, and the organic ligand is exchanged with the polymer dispersant to cause the polymer dispersant on the surface of the luminescent nanoparticles. May be combined. However, from the viewpoint of dispersion stability when the ink jet ink is used, it is preferable that the polymer dispersant is blended with the luminescent nanocrystal particles in which the organic ligand is coordinated.

有機リガンドとしては、例えば、TOP(トリオクチルフォスフィン)、TOPO(トリオクチルフォスフィンオキサイド)、オレイン酸、オレイルアミン、オクチルアミン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタンチオール、ドデカンチオール、ヘキシルホスホン酸(HPA)、テトラデシルホスホン酸(TDPA)、及びオクチルホスフィン酸(OPA)が挙げられる。 Examples of the organic ligand include TOP (trioctylphosphine), TOPO (trioctylphosphine oxide), oleic acid, oleylamine, octylamine, trioctylamine, hexadecylamine, octanethiol, dodecanethiol, and hexylphosphonic acid ( HPA), tetradecylphosphonic acid (TDPA), and octylphosphinic acid (OPA).

発光性ナノ結晶粒子としては、有機溶剤の中にコロイド形態で分散しているものを用いることができる。有機溶剤中で分散状態にある発光性ナノ結晶粒子の表面は、上述の有機リガンドによってパッシベーションされていることが好ましい。有機溶剤としては、例えば、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、クロロホルム、トルエン、オクタン、クロロベンゼン、テトラリン、ジフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチルカルビトールアセテート、又はそれらの混合物が挙げられる。 As the luminescent nanocrystal particles, those dispersed in a colloidal form in an organic solvent can be used. The surface of the luminescent nanocrystal particles dispersed in the organic solvent is preferably passivated by the above-mentioned organic ligand. Examples of the organic solvent include cyclohexane, hexane, heptane, chloroform, toluene, octane, chlorobenzene, tetralin, diphenyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, butyl carbitol acetate, or a mixture thereof.

発光性ナノ結晶粒子としては、市販品を用いることができる。発光性ナノ結晶粒子の市販品としては、例えば、NN−ラボズ社の、インジウムリン/硫化亜鉛、D−ドット、CuInS/ZnS、アルドリッチ社の、InP/ZnS等が挙げられる。 Commercially available products can be used as the luminescent nanocrystal particles. Examples of commercially available luminescent nanocrystal particles include indium phosphide / zinc sulfide, D-dot, CuInS / ZnS from NN-Labs, and InP / ZnS from Aldrich.

発光性ナノ結晶粒子の含有量は、漏れ光の低減効果により優れる観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、5質量%以上であってよく、10質量%以上であってもよく、15質量%以上であってもよく、20質量%以上であってもよく、30質量%以上であってもよく、40質量%以上であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の含有量は、吐出安定性に優れる観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、70質量%以下であってよく、60質量%以下であってもよく、55質量%以下であってもよく、50質量%以下であってもよい。なお、本明細書中、「インク組成物の不揮発分の質量」とは、インク組成物の全質量から有機溶剤の質量を除いた質量を指す。 The content of the luminescent nanocrystal particles may be 5% by mass or more, or 10% by mass or more, based on the mass of the non-volatile content of the ink composition, from the viewpoint of being more excellent in the effect of reducing leakage light. , 15% by mass or more, 20% by mass or more, 30% by mass or more, or 40% by mass or more. The content of the luminescent nanocrystal particles may be 70% by mass or less, 60% by mass or less, 55 by mass, based on the mass of the non-volatile content of the ink composition from the viewpoint of excellent ejection stability. It may be 50% by mass or less, or 50% by mass or less. In the present specification, the "mass of the non-volatile component of the ink composition" refers to the mass obtained by subtracting the mass of the organic solvent from the total mass of the ink composition.

ところで、発光性ナノ結晶粒子は、配位サイトとなりうる表面原子を有するため、高い反応性を有している。発光性ナノ結晶粒子は、このような高い反応性を有すること、及び、一般の顔料に比べ大きい表面積を有することから、粒子の凝集を起こしやすい。発光性ナノ結晶粒子は量子サイズ効果によって発光を生じるものであるため、粒子の凝集が発生した場合には消光現象が生じ、蛍光量子収率の低下を招き、輝度及び色再現性が低下する。これに対し、本実施形態では、インク組成物が高分子分散剤を含むため、発光性ナノ結晶粒子が凝集し難い。そのため、本実施形態では、発光性ナノ結晶粒子の含有量を上記範囲とすることができる。 By the way, the luminescent nanocrystal particles have high reactivity because they have surface atoms that can serve as coordination sites. Luminescent nanocrystal particles have such high reactivity and have a large surface area as compared with general pigments, so that particles are likely to aggregate. Since the luminescent nanocrystal particles emit light due to the quantum size effect, a quenching phenomenon occurs when the particles are aggregated, which causes a decrease in the fluorescence quantum yield and a decrease in brightness and color reproducibility. On the other hand, in the present embodiment, since the ink composition contains a polymer dispersant, the luminescent nanocrystal particles are unlikely to aggregate. Therefore, in the present embodiment, the content of the luminescent nanocrystal particles can be within the above range.

[光散乱性粒子]
一実施形態のインク組成物は、光散乱性粒子を含有してよい。発光性ナノ結晶粒子を用いたインク組成物によりカラーフィルタ画素部(以下、単に「画素部」ともいう。)を形成した場合、光源からの光が発光性ナノ結晶粒子に吸収されずに画素部から漏れることがある。このような漏れ光は、画素部の色再現性を低下させるため、光変換層として上記画素部を用いる場合には、その漏れ光を可能な限り低減することが好ましい。上記光散乱性粒子は、画素部の漏れ光を防止するために、好適には用いられる。光散乱性粒子は、例えば、光学的に不活性な無機微粒子である。光散乱性粒子は、カラーフィルタ画素部に照射された光源からの光を散乱させることができる。
[Light scattering particles]
The ink composition of one embodiment may contain light scattering particles. When a color filter pixel portion (hereinafter, also simply referred to as “pixel portion”) is formed by an ink composition using luminescent nanocrystal particles, the light from the light source is not absorbed by the luminescent nanocrystal particles and the pixel portion is formed. May leak from. Since such leaked light reduces the color reproducibility of the pixel portion, when the pixel portion is used as the optical conversion layer, it is preferable to reduce the leaked light as much as possible. The light-scattering particles are preferably used in order to prevent light leakage from the pixel portion. The light-scattering particles are, for example, optically inert inorganic particles. The light-scattering particles can scatter the light from the light source irradiated to the color filter pixel portion.

光散乱性粒子を構成する材料としては、例えば、タングステン、ジルコニウム、チタン、白金、ビスマス、ロジウム、パラジウム、銀、スズ、プラチナ、金等の単体金属;シリカ、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、クレー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、アルミナホワイト、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化アルミニウム、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛等の金属酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、次炭酸ビスマス、炭酸カルシウム等の金属炭酸塩;水酸化アルミニウム等の金属水酸化物;ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム等の複合酸化物、次硝酸ビスマス等の金属塩などが挙げられる。光散乱性粒子は、漏れ光の低減効果により優れる観点から、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム及びシリカからなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましく、酸化チタン、硫酸バリウム及び炭酸カルシウムからなる群より選択される少なくとも一種を含むことがより好ましい。 Materials constituting the light-scattering particles include, for example, simple metal such as tungsten, zirconium, titanium, platinum, bismuth, rhodium, palladium, silver, tin, platinum and gold; silica, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, etc. Metal oxides such as talc, titanium oxide, clay, kaolin, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, alumina white, titanium oxide, magnesium oxide, barium oxide, aluminum oxide, bismuth oxide, zirconium oxide, zinc oxide; magnesium carbonate, Metal carbonates such as barium carbonate, bismuth subcarbonate, calcium carbonate; metal hydroxides such as aluminum hydroxide; composite oxides such as barium zirconate, calcium zirconate, calcium titanate, barium titanate, strontium titanate, etc. Examples thereof include metal salts such as bismuth subnitrate. The light-scattering particles preferably contain at least one selected from the group consisting of titanium oxide, alumina, zirconium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, barium sulfate and silica from the viewpoint of being more excellent in reducing light leakage. It is more preferable to contain at least one selected from the group consisting of titanium oxide, barium sulfate and calcium carbonate.

光散乱性粒子の形状は、球状、フィラメント状、不定形状等であってよい。しかしながら、光散乱性粒子としては、粒子形状として方向性の少ない粒子(例えば、球状、正四面体状等の粒子)を用いることが、インク組成物の均一性、流動性及び光散乱性をより高められる点で好ましい。 The shape of the light-scattering particles may be spherical, filamentous, indefinite, or the like. However, as the light-scattering particles, it is possible to use particles having less directional particle shape (for example, particles having a spherical shape, a regular tetrahedron shape, etc.) to improve the uniformity, fluidity, and light scattering property of the ink composition. It is preferable in that it can be enhanced.

インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、漏れ光の低減効果により優れる観点から、0.05μm以上であってよく、0.2μm以上であってもよく、0.3μm以上であってもよい。インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、吐出安定性に優れる観点から、1.0μm以下であってもよく、0.6μm以下であってもよく、0.4μm以下であってもよい。インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、0.05〜1.0μm、0.05〜0.6μm、0.05〜0.4μm、0.2〜1.0μm、0.2〜0.6μm、0.2〜0.4μm、0.3〜1.0μm、0.3〜0.6μm、又は0.3〜0.4μmであってもよい。このような平均粒子径(体積平均径)が得られやすい観点から、使用する光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、50nm以上であってよく、1000nm以下であってよい。光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、動的光散乱式ナノトラック粒度分布計により測定し、体積平均径を算出することにより得られる。また、使用する光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、例えば透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡により各粒子の粒子径を測定し、体積平均径を算出することにより得られる。 The average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles in the ink composition may be 0.05 μm or more, or 0.2 μm or more, from the viewpoint of being more excellent in the effect of reducing leakage light. It may be 0.3 μm or more. The average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles in the ink composition may be 1.0 μm or less, 0.6 μm or less, or 0, from the viewpoint of excellent ejection stability. It may be 0.4 μm or less. The average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles in the ink composition is 0.05 to 1.0 μm, 0.05 to 0.6 μm, 0.05 to 0.4 μm, 0.2 to 1 It may be 0.0 μm, 0.2 to 0.6 μm, 0.2 to 0.4 μm, 0.3 to 1.0 μm, 0.3 to 0.6 μm, or 0.3 to 0.4 μm. From the viewpoint that such an average particle diameter (volume average diameter) can be easily obtained, the average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles used may be 50 nm or more, and may be 1000 nm or less. The average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles is obtained by measuring with a dynamic light-scattering nanotrack particle size distribution meter and calculating the volume average diameter. Further, the average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles to be used can be obtained by measuring the particle diameter of each particle with, for example, a transmission electron microscope or a scanning electron microscope, and calculating the volume average diameter.

光散乱性粒子の含有量は、漏れ光の低減効果により優れる観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、0.1質量%以上であってよく、1質量%以上であってもよく、5質量%以上であってもよく、7質量%以上であってもよく、10質量%以上であってもよく、12質量%以上であってもよい。光散乱性粒子の含有量は、漏れ光の低減効果により優れる観点及び吐出安定性に優れる観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、60質量%以下であってよく、50質量%以下であってもよく、40質量%以下であってもよく、30質量%以下であってもよく、25質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよく、15質量%以下であってもよい。本実施形態では、インク組成物が高分子分散剤を含むため、光散乱性粒子の含有量を上記範囲とした場合であっても光散乱性粒子の良好に分散させることができる。 The content of the light-scattering particles may be 0.1% by mass or more, or even 1% by mass or more, based on the mass of the non-volatile content of the ink composition from the viewpoint of being more excellent in the effect of reducing leakage light. It may be 5% by mass or more, 7% by mass or more, 10% by mass or more, or 12% by mass or more. The content of the light-scattering particles may be 60% by mass or less, and 50% by mass, based on the mass of the non-volatile content of the ink composition from the viewpoint of excellent effect of reducing leakage light and excellent ejection stability. It may be less than or equal to 40% by mass, may be 30% by mass or less, may be 25% by mass or less, may be 20% by mass or less, and may be 15% by mass. It may be as follows. In the present embodiment, since the ink composition contains a polymer dispersant, the light-scattering particles can be satisfactorily dispersed even when the content of the light-scattering particles is within the above range.

発光性ナノ結晶粒子の含有量に対する光散乱性粒子の含有量の質量比(光散乱性粒子/発光性ナノ結晶粒子)は、0.1〜5.0である。質量比(光散乱性粒子/発光性ナノ結晶粒子)は、漏れ光の低減効果により優れる観点から、0.2以上であってもよく、0.5以上であってもよい。質量比(光散乱性粒子/発光性ナノ結晶粒子)は、漏れ光の低減効果により優れ、インクジェット印刷時の連続吐出性に優れる観点から、2.0以下であってもよく、1.5以下であってもよい。質量比(光散乱性粒子/発光性ナノ結晶粒子)は、0.1〜2.0、0.1〜1.5、0.2〜5.0、0.2〜2.0、0.2〜1.5、0.5〜5.0、0.5〜2.0、又は0.5〜1.5であってもよい。なお、光散乱性粒子による漏れ光低減は、次のようなメカニズムによると考えられる。すなわち、光散乱性粒子が存在しない場合、バックライト光は画素部内をほぼ直進して通過するのみであり、発光性ナノ結晶粒子に吸収される機会が少ないと考えられる。一方、光散乱性粒子を発光性ナノ結晶粒子と同一の画素部内に存在させると、その画素部内でバックライト光が全方位に散乱され、それを発光性ナノ結晶粒子が受光することができるため、同一のバックライトを用いていても、画素部における光吸収量が増大すると考えられる。結果的に
、このようなメカニズムで漏れ光を防ぐことが可能になったと考えられる。
The mass ratio of the content of the light-scattering particles to the content of the luminescent nanocrystal particles (light-scattering particles / luminescent nanocrystal particles) is 0.1 to 5.0. The mass ratio (light-scattering particles / luminescent nanocrystal particles) may be 0.2 or more, or 0.5 or more, from the viewpoint of being more excellent in the effect of reducing leaked light. The mass ratio (light-scattering particles / luminescent nanocrystal particles) may be 2.0 or less, and may be 1.5 or less, from the viewpoint of excellent light leakage reduction effect and excellent continuous ejection property during inkjet printing. May be. The mass ratio (light-scattering particles / luminescent nanocrystal particles) is 0.1 to 2.0, 0.1 to 1.5, 0.2 to 5.0, 0.2 to 2.0, 0. It may be 2 to 1.5, 0.5 to 5.0, 0.5 to 2.0, or 0.5 to 1.5. The reduction of leaked light by the light-scattering particles is considered to be due to the following mechanism. That is, in the absence of light-scattering particles, the backlight light only travels almost straight through the pixel portion and is considered to have little chance of being absorbed by the luminescent nanocrystal particles. On the other hand, when the light-scattering particles are present in the same pixel portion as the luminescent nanocrystal particles, the backlight light is scattered in all directions in the pixel portion, and the luminescent nanocrystal particles can receive the light. Even if the same backlight is used, it is considered that the amount of light absorption in the pixel portion increases. As a result, it is considered that such a mechanism makes it possible to prevent light leakage.

[高分子分散剤]
一実施形態のインク組成物は、高分子分散剤を含有させることが好ましい。高分子分散剤は、光散乱性粒子をインク中に均一分散させることができる。
[Polymer dispersant]
The ink composition of one embodiment preferably contains a polymer dispersant. The polymer dispersant can uniformly disperse the light-scattering particles in the ink.

本発明において、高分子分散剤は、750以上の重量平均分子量を有し、かつ、光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基を有する高分子化合物であり、光散乱性粒子を分散させる機能を有する。高分子分散剤は、光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基を介して高分子分散剤が光散乱性粒子に吸着し、高分子分散剤同士の静電反発及び/又は立体反発により、光散乱性粒子がインク組成物中に分散される。高分子分散剤は、光散乱性粒子の表面と結合して光散乱性粒子に吸着していることが好ましいが、発光性ナノ結晶粒子の表面に結合して発光性ナノ粒子に吸着していてもよく、インク組成物中に遊離していてもよい。 In the present invention, the polymer dispersant is a polymer compound having a weight average molecular weight of 750 or more and having a functional group having an affinity for light-scattering particles, and has a function of dispersing the light-scattering particles. Have. In the polymer dispersant, the polymer dispersant is adsorbed on the light-scattering particles via a functional group having an affinity for the light-scattering particles, and the polymer dispersants undergo electrostatic repulsion and / or steric repulsion between the polymer dispersants. Light-scattering particles are dispersed in the ink composition. The polymer dispersant is preferably bound to the surface of the light-scattering particles and adsorbed to the light-scattering particles, but is bound to the surface of the luminescent nanoparticles and adsorbed to the luminescent nanoparticles. It may be free in the ink composition.

光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基としては、酸性官能基、塩基性官能基及び非イオン性官能基が挙げられる。酸性官能基は解離性のプロトンを有しており、アミン、水酸化物イオン等の塩基により中和されていてもよく、塩基性官能基は有機酸、無機酸等の酸により中和されていてもよい。 Examples of the functional group having an affinity for light-scattering particles include an acidic functional group, a basic functional group and a nonionic functional group. The acidic functional group has a dissociative proton and may be neutralized by a base such as an amine or a hydroxide ion, and the basic functional group is neutralized by an acid such as an organic acid or an inorganic acid. May be.

酸性官能基としては、カルボキシル基(−COOH)、スルホ基(−SOH)、硫酸基(−OSOH)、ホスホン酸基(−PO(OH))、リン酸基(−OPO(OH))、ホスフィン酸基(−PO(OH)−)、メルカプト基(−SH)、が挙げられる。 Examples of the acidic functional group include a carboxyl group (-COOH), a sulfo group (-SO 3 H), a sulfate group (-OSO 3 H), a phosphonic acid group (-PO (OH) 3 ), and a phosphate group (-OPO (-OPO)). OH) 3 ), phosphinic acid group (-PO (OH)-), mercapto group (-SH), and the like.

塩基性官能基としては、一級、二級及び三級アミノ基、アンモニウム基、イミノ基、並
びに、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、トリアゾール等の含窒素ヘテロ
環基等が挙げられる。
Examples of the basic functional group include primary, secondary and tertiary amino groups, ammonium groups, imino groups, and nitrogen-containing heterocyclic groups such as pyridine, pyrimidine, pyrazine, imidazole, and triazole.

非イオン性官能基としては、ヒドロキシ基、エーテル基、チオエーテル基、スルフィニル基(−SO−)、スルホニル基(−SO−)、カルボニル基、ホルミル基、エステル基、炭酸エステル基、アミド基、カルバモイル基、ウレイド基、チオアミド基、チオウレイド基、スルファモイル基、シアノ基、アルケニル基、アルキニル基、ホスフィンオキシド基、ホスフィンスルフィド基が挙げられる。 The nonionic functional group, hydroxy group, an ether group, a thioether group, a sulfinyl group (-SO-), a sulfonyl group (-SO 2 -), a carbonyl group, a formyl group, an ester group, carbonic ester group, an amide group, Examples thereof include a carbamoyl group, a ureido group, a thioamide group, a thioureido group, a sulfamoyl group, a cyano group, an alkenyl group, an alkynyl group, a phosphin oxide group and a phosphin sulfide group.

光散乱性粒子の分散安定性の観点、発光性ナノ結晶粒子が沈降するという副作用を起こしにくい観点、高分子分散剤の合成の容易性の観点、及び官能基の安定性の観点から、酸性官能基としては、カルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基及びリン酸基が好ましく用いられ、塩基性官能基としては、アミノ基が好ましく用いられる。これらの中でも、カルボキシル基、ホスホン酸基及びアミノ基がより好ましく用いられ、最も好ましくはアミノ基が用いられる。 Acidic functionality from the viewpoint of dispersion stability of light-scattering particles, less likely to cause the side effect of sedimentation of luminescent nanocrystal particles, ease of synthesis of polymer dispersant, and stability of functional groups. As the group, a carboxyl group, a sulfo group, a phosphonic acid group and a phosphoric acid group are preferably used, and as a basic functional group, an amino group is preferably used. Among these, a carboxyl group, a phosphonic acid group and an amino group are more preferably used, and most preferably an amino group is used.

酸性官能基を有する高分子分散剤は酸価を有する。酸性官能基を有する高分子分散剤の酸価は、好ましくは、固形分換算で、1〜150mgKOH/gである。酸価が1以上であると、光散乱性粒子の充分な分散性が得られやすく、酸価が150以下であると、画素部(インク組成物の硬化物)の保存安定性が低下しにくい。 Polymer dispersants with acidic functional groups have an acid value. The acid value of the polymer dispersant having an acidic functional group is preferably 1 to 150 mgKOH / g in terms of solid content. When the acid value is 1 or more, sufficient dispersibility of the light-scattering particles can be easily obtained, and when the acid value is 150 or less, the storage stability of the pixel portion (cured product of the ink composition) is unlikely to decrease. ..

また、塩基性官能基を有する高分子分散剤はアミン価を有する。塩基性官能基を有する高分子分散剤のアミン価は、好ましくは、固形分換算で、1〜200mgKOH/gである。アミン価が1以上であると、光散乱性粒子の充分な分散性が得られやすく、アミン価が200以下であると、画素部(インク組成物の硬化物)の保存安定性が低下しにくい。 Further, the polymer dispersant having a basic functional group has an amine value. The amine value of the polymer dispersant having a basic functional group is preferably 1 to 200 mgKOH / g in terms of solid content. When the amine value is 1 or more, sufficient dispersibility of the light-scattering particles can be easily obtained, and when the amine value is 200 or less, the storage stability of the pixel portion (cured product of the ink composition) is unlikely to decrease. ..

高分子分散剤は、単一のモノマーの重合体(ホモポリマー)であってよく、複数種のモノマーの共重合体(コポリマー)であってもよい。また、高分子分散剤は、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよい。また、高分子分散剤がグラフト共重合体である場合、くし形のグラフト共重合体であってよく、星形のグラフト共重合体であってもよい。高分子分散剤は、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレア樹脂、アミノ樹脂、ポリエチレンイミン及びポリアリルアミン等のポリアミン、エポキシ樹脂、ポリイミドなどであってよい。 The polymer dispersant may be a polymer (homopolymer) of a single monomer, or may be a copolymer (copolymer) of a plurality of types of monomers. Further, the polymer dispersant may be any of a random copolymer, a block copolymer or a graft copolymer. When the polymer dispersant is a graft copolymer, it may be a comb-shaped graft copolymer or a star-shaped graft copolymer. The polymer dispersant may be, for example, acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyether, phenol resin, silicone resin, polyurea resin, amino resin, polyamine such as polyethyleneimine and polyallylamine, epoxy resin, polyimide and the like. It may be there.

前記高分子分散剤として、市販品を使用することも可能であり、市販品としては、味の素ファインテクノ株式会社のアジスパーPBシリーズ、BYK社製のDISPERBYKシリーズ並びにBYK−シリーズ、BASF社製のEfkaシリーズ等を使用することができる。 Commercially available products can be used as the polymer dispersant, and the commercially available products include Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.'s Azispar PB series, BYK's DISPERBYK series, BYK-series, and BASF's Efka series. Etc. can be used.

市販品としては、例えば、ビックケミー社製の「DISPERBYK−130」、「DISPERBYK−161」、「DISPERBYK−162」、「DISPERBYK−163」、「DISPERBYK−164」、「DISPERBYK−166」、「DISPERBYK−167」、「DISPERBYK−168」、「DISPERBYK−170」、「DISPERBYK−171」、「DISPERBYK−174」、「DISPERBYK−180」、「DISPERBYK−182」、「DISPERBYK−183」、「DISPERBYK−184」、「DISPERBYK−185」、「DISPERBYK−2000」、「DISPERBYK−2001」、「DISPERBYK−2008」、「DISPERBYK−2009」、「DISPERBYK−2020」、「DISPERBYK−2022」、「DISPERBYK−2025」、「DISPERBYK−2050」、「DISPERBYK−2070」、「DISPERBYK−2096」、「DISPERBYK−2150」、「DISPERBYK−2155」、「DISPERBYK−2163」、「DISPERBYK−2164」、「BYK−LPN21116」及び「BYK−LPN6919」;BASF社製の「EFKA4010」、「EFKA4015」、「EFKA4046」、「EFKA4047」、「EFKA4061」、「EFKA4080」、「EFKA4300」、「EFKA4310」、「EFKA4320」、「EFKA4330」、「EFKA4340」、「EFKA4560」、「EFKA4585」、「EFKA5207」、「EFKA1501」、「EFKA1502」、「EFKA1503」及び「EFKA PX−4701」;ルーブリゾール社製の「ソルスパース3000」、「ソルスパース9000」、「ソルスパース13240」、「ソルスパース13650」、「ソルスパース13940」、「ソルスパース11200」、「ソルスパース13940」、「ソルスパース16000」、「ソルスパース17000」、「ソルスパース18000」、「ソルスパース20000」、「ソルスパース21000」、「ソルスパース24000」、「ソルスパース26000」、「ソルスパース27000」、「ソルスパース28000」、「ソルスパース32000」、「ソルスパース32500」、「ソルスパース32550」、「ソルスパース32600」、「ソルスパース33000」、「ソルスパース34750」、「ソルスパース35100」、「ソルスパース35200」、「ソルスパース36000」、「ソルスパース37500」、「ソルスパース38500」、「ソルスパース39000」、「ソルスパース41000」、「ソルスパース54000」、「ソルスパース71000」及び「ソルスパース76500」;味の素ファインテクノ株式会社製の「アジスパーPB821」、「アジスパーPB822」、「アジスパーPB881」、「PN411」及び「PA111」;エボニック社製の「TEGO Dispers650」、「TEGO Dispers660C」、「TEGO Dispers662C」、「TEGO Dispers670」、「TEGO Dispers685」、「TEGO Dispers700」、「TEGO Dispers710」及び「TEGO Dispers760W」;楠本化成製の「ディスパロンDA―703―50」、「DA−705」及び「DA−725」などを用いることができる。 Examples of commercially available products include "DISPERBYK-130", "DISPERBYK-161", "DISPERBYK-162", "DISPERBYK-163", "DISPERBYK-164", "DISPERBYK-166", and "DISPERBYK-" manufactured by Big Chemie. 167 ”,“ DISPERBYK-168 ”,“ DISPERBYK-170 ”,“ DISPERBYK-171 ”,“ DISPERBYK-174 ”,“ DISPERBYK-180 ”,“ DISPERBYK-182 ”,“ DISPERBYK-183 ”,“ DISPERBYK-184 ” , "DISPERBYK-185", "DISPERBYK-2000", "DISPERBYK-2001", "DISPERBYK-2008", "DISPERBYK-2009", "DISPERBYK-2020", "DISPERBYK-2022", "DISPERBYK-2025" DISPERBYK-2050 "," DISPERBYK-2070 "," DISPERBYK-2096 "," DISPERBYK-2150 "," DISPERBYK-2155 "," DISPERBYK-2163 "," DISPERBYK-2164 "," BYK-LPN21116 "and" BYK-LPN21116 " LPN6919 ”; BASF's“ EFKA4010 ”,“ EFKA4015 ”,“ EFKA4046 ”,“ EFKA4047 ”,“ EFKA4061 ”,“ EFKA4080 ”,“ EFKA4300 ”,“ EFKA4310 ”,“ EFKA4320 ”,“ EFKA4320 ” , "EFKA4560", "EFKA4585", "EFKA5207", "EFKA1501", "EFKA1502", "EFKA1503" and "EFKA PX-4701"; , "Solspers 13650", "Solspers 13940", "Solspers 11200", "Solspers 13940", "Solspers 16000", "Solspers 17000", "Solspers 18000", "Solspers 20000", "Solspers 21000", "Solspers 24000" , "Sol Sparse 26000", "Sol Sparse 27000", "Sol Sparse 28000", "Sol Sparse 32000" , "Sol Sparse 32500", "Sol Sparse 32550", "Sol Spur 32600", "Sol Sparse 33000", "Sol Sparse 34750", "Sol Sparse 35100", "Sol Sparse 35200", "Sol Sparse 36000", "Sol Sparse 37500", "Sol Sparse 38500" , "Solspur 39000", "Solspers 41000", "Solspers 54000", "Solspers 71000" and "Solspers 76500"; PN411 "and" PA111 "; Evonik's" TEGO Dispers 650 "," TEGO Dispers 660C "," TEGO Dispers 662C "," TEGO Dispers 670 "," TEGO Dispers 685 "," TEGO Dispers 685 "," TEGO Dis "Disparon DA-703-50", "DA-705", "DA-725" and the like manufactured by Kusumoto Kasei can be used.

高分子分散剤としては、上記のような市販品以外にも、塩基性基を含有するカチオン性モノマー及び/又は酸性基を有するアニオン性モノマーと、疎水基を有するモノマーと、必要により他のモノマー(ノニオン性モノマー、親水基を有するモノマー等)とを共重合させて合成したものを用いることができる。カチオン性モノマー、アニオン性モノマー、疎水基を有するモノマー及び他のモノマーの詳細については、特開2004−250502号公報の段落0034〜0036に記載のモノマーを挙げることができる。 As the polymer dispersant, in addition to the commercially available products as described above, a cationic monomer containing a basic group and / or an anionic monomer having an acidic group, a monomer having a hydrophobic group, and other monomers as necessary. A product synthesized by copolymerizing with (a nonionic monomer, a monomer having a hydrophilic group, etc.) can be used. For details of the cationic monomer, the anionic monomer, the monomer having a hydrophobic group and other monomers, the monomers described in paragraphs 0034 to 0036 of JP-A-2004-250502 can be mentioned.

また、例えば、特開昭54−37082号公報、特開昭61−174939号公報などに記載のポリアルキレンイミンとポリエステル化合物を反応させた化合物、特開平9−169821号公報に記載のポリアリルアミンの側鎖のアミノ基をポリエステルで修飾した化合物、特開平9−171253号公報に記載のポリエステル型マクロモノマーを共重合成分とするグラフト重合体、特開昭60−166318号公報に記載のポリエステルポリオール付加ポリウレタン等が好適に挙げられる。 Further, for example, a compound obtained by reacting a polyester compound with a polyalkyleneimine described in JP-A-54-37082, JP-A-61-174939, etc., and a polyallylamine described in JP-A-9-169821. A compound in which the amino group of the side chain is modified with polyester, a graft polymer containing the polyester-type macromonomer described in JP-A-9-171253 as a copolymerization component, and the addition of a polyester polyol described in JP-A-60-166318. Polyurethane and the like are preferably mentioned.

高分子分散剤の重量平均分子量は、光散乱性粒子を良好に分散することができ、漏れ光の低減効果をより向上させることができる観点から、750以上であってよく、1000以上であってよく、2000以上であってよく、3000以上であってもよい。高分子分散剤の重量平均分子量は、光散乱性粒子を良好に分散することができ、漏れ光の低減効果をより向上させることができ、また、インクジェットインクの粘度を吐出可能で安定吐出に適する粘度とする観点から、100000以下であってよく、50000以下であってもよく、30000以下であってもよい。本明細書中、重量平均分子量とは、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー、Gel Permeation Chromatography)によって測定される、ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 The weight average molecular weight of the polymer dispersant may be 750 or more, and may be 1000 or more, from the viewpoint that light-scattering particles can be satisfactorily dispersed and the effect of reducing leakage light can be further improved. It may be 2000 or more, and may be 3000 or more. The weight average molecular weight of the polymer dispersant can satisfactorily disperse light-scattering particles, further improve the effect of reducing leakage light, and can eject the viscosity of the inkjet ink, which is suitable for stable ejection. From the viewpoint of viscosity, it may be 100,000 or less, 50,000 or less, or 30,000 or less. In the present specification, the weight average molecular weight is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by GPC (Gel Permeation Chromatography).

高分子分散剤の含有量は、光散乱性粒子の分散性の観点から、光散乱性粒子100質量部に対して、0.5質量部以上であってよく、2質量部以上であってもよく、5質量部以上であってもよい。高分子分散の含有量は、画素部(インク組成物の硬化物)の湿熱安定性の観点から、光散乱性粒子100質量部に対して、50質量部以下であってよく、30質量部以下であってもよく、10質量部以下であってもよい。 From the viewpoint of the dispersibility of the light-scattering particles, the content of the polymer dispersant may be 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the light-scattering particles, and may be 2 parts by mass or more. It may be 5 parts by mass or more. The content of the polymer dispersion may be 50 parts by mass or less and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the light-scattering particles from the viewpoint of moist heat stability of the pixel portion (cured product of the ink composition). It may be 10 parts by mass or less.

[熱硬化性樹脂]
本実施形態において熱硬化性樹脂とは、硬化物中においてバインダーとして機能する、熱により架橋し硬化する樹脂である。熱硬化性樹脂は、硬化性基を有する。硬化性基としては、エポキシ基、オキセタン基、イソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基、メチロール基等が挙げられ、インク組成物の硬化物の耐熱性及び保存安定性に優れる観点、及び、遮光部(例えばブラックマトリックス)及び基材への密着性に優れる観点から、エポキシ基が好ましい。熱硬化性樹脂は、1種の硬化性基を有していてもよく、二種以上の硬化性基を有していてもよい。
[Thermosetting resin]
In the present embodiment, the thermosetting resin is a resin that functions as a binder in a cured product and is crosslinked and cured by heat. Thermosetting resins have curable groups. Examples of the curable group include an epoxy group, an oxetane group, an isocyanate group, an amino group, a carboxyl group, a methylol group, etc. For example, an epoxy group is preferable from the viewpoint of excellent adhesion to a black matrix) and a substrate. The thermosetting resin may have one kind of curable group or may have two or more kinds of curable groups.

なお、熱硬化性樹脂の中には、光ラジカル重合性を有する(光ラジカル重合開始剤と共に用いられた場合に光の照射によって重合する)樹脂、及び、光カチオン重合性を有する(光カチオン重合開始剤と共に用いられた場合に光の照射によって重合する)樹脂が含まれる。 Among the thermosetting resins, a resin having photoradical polymerizable property (polymerized by irradiation with light when used together with a photoradical polymerization initiator) and a photocationic polymerizable resin (photocationic polymerization). Contains resins (polymerized by light irradiation when used with initiators).

熱硬化性樹脂は、単一のモノマーの重合体(ホモポリマー)であってよく、複数種のモノマーの共重合体(コポリマー)であってもよい。また、熱硬化性樹脂は、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよい。 The thermosetting resin may be a polymer (homopolymer) of a single monomer, or may be a copolymer (copolymer) of a plurality of types of monomers. Further, the thermosetting resin may be any of a random copolymer, a block copolymer or a graft copolymer.

熱硬化性樹脂としては、1分子中に熱硬化性官能基を2個以上有する化合物が用いられ、通常、硬化剤と組み合わせて用いられる。熱硬化性樹脂を用いる場合、熱硬化反応を促進できる触媒(硬化促進剤)を更に添加してもよい。言い換えれば、インク組成物は、熱硬化性樹脂(並びに、必要に応じて用いられる硬化剤及び硬化促進剤)を含む熱硬化性成分を含有していてよい。また、これらに加えて、それ自体は重合反応性のない重合体を更に用いてもよい。 As the thermosetting resin, a compound having two or more thermosetting functional groups in one molecule is used, and it is usually used in combination with a curing agent. When a thermosetting resin is used, a catalyst (curing accelerator) capable of accelerating the thermosetting reaction may be further added. In other words, the ink composition may contain a thermosetting component including a thermosetting resin (as well as a curing agent and a curing accelerator used as needed). In addition to these, a polymer that does not have a polymerization reactivity by itself may be further used.

1分子中に熱硬化性官能基を2個以上有する化合物として、例えば、1分子中にエポキシ基を2個以上有するエポキシ樹脂(以下、「多官能エポキシ樹脂」ともいう。)を用いてよい。「エポキシ樹脂」には、モノマー性エポキシ樹脂及びポリマー性エポキシ樹脂の両方が含まれる。多官能性エポキシ樹脂が1分子中に有するエポキシ基の数は、好ましくは2〜50個であり、より好ましくは2〜20個である。エポキシ基は、オキシラン環構造を有する構造であればよく、例えば、グリシジル基、オキシエチレン基、エポキシシクロヘキシル基等であってよい。エポキシ樹脂としては、カルボン酸により硬化しうる公知の多価エポキシ樹脂を挙げることができる。このようなエポキシ樹脂は、例えば、新保正樹編「エポキシ樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社刊(昭和62年)等に広く開示されており、これらを用いることが可能である。 As the compound having two or more thermosetting functional groups in one molecule, for example, an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule (hereinafter, also referred to as “polyfunctional epoxy resin”) may be used. The "epoxy resin" includes both a monomeric epoxy resin and a polymer epoxy resin. The number of epoxy groups contained in one molecule of the polyfunctional epoxy resin is preferably 2 to 50, more preferably 2 to 20. The epoxy group may be any structure as long as it has an oxylan ring structure, and may be, for example, a glycidyl group, an oxyethylene group, an epoxycyclohexyl group, or the like. Examples of the epoxy resin include known polyvalent epoxy resins that can be cured by a carboxylic acid. Such epoxy resins are widely disclosed in, for example, "Epoxy Resin Handbook" edited by Masaki Shinbo, published by Nikkan Kogyo Shimbun (1987), and these can be used.

エポキシ基を有する熱硬化性樹脂(多官能エポキシ樹脂を含む)としては、オキシラン環構造を有するモノマーの重合体、オキシラン環構造を有するモノマーと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。当該モノマーとしては、例えばグリシジル(メタ)アクリレート、β−メチルグリシジル(メタ)アクリレート、グリシジルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテルの如き、各種のエポキシ基含有単量体類;(2−オキソ−1,3−オキソラン)メチル(メタ)アクリレートの如き、(2−オキソ−1,3−オキソラン)基含有ビニル単量体類;3,4−エポキシシクロヘキシル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルエチル(メタ)アクリレートの如き、各種の脂環式エポキシ基含有ビニル単量体などがある。 Examples of the thermosetting resin having an epoxy group (including a polyfunctional epoxy resin) include a polymer of a monomer having an oxylan ring structure and a copolymer of a monomer having an oxylan ring structure and another monomer. Examples of the monomer include various epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate, glycidyl vinyl ether, and allyl glycidyl ether; (2-oxo-1,3-oxolan). ) (2-oxo-1,3-oxolan) group-containing vinyl monomers such as methyl (meth) acrylate; 3,4-epoxide cyclohexyl (meth) acrylate, 3,4-epoxide cyclohexylmethyl (meth) acrylate , 3,4-Epoxide Cyclohexylethyl (meth) acrylates and the like, various alicyclic epoxy group-containing vinyl monomers and the like.

一方、エチレン性不飽和二重結合含有単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き、各種の芳香族ビニル;メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートの如き、各種のアクリル酸エステル類;メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、iso−ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレートの如き、各種のメタクリル酸エステル類;エチレン、プロピレン、ブテン−1の如き、各種のα−オレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデンの如き、フルオロオレフィンを除く各種のハロゲン化オレフィン類(ハロ・オレフィン類);フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル、イタコン酸ジオクチルの如き、各種の不飽和ジカルボン酸と、炭素数が1〜18なる1価アルコールとのジエステル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、炭素原子数9なる分岐状(分枝状)脂肪族カルボン酸ビニル、炭素原子数10なる分岐状脂肪族カルボン酸ビニル、炭素原子数11なる分岐脂肪族カルボン酸ビニル、ステアリン酸ビニルの如き、各種の脂肪族カルボン酸ビニル類等が挙げられる。 On the other hand, examples of the ethylenically unsaturated double bond-containing monomer include various aromatic vinyls such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene; and methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and cyclohexyl acrylate. Various acrylic acid esters; various methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate; ethylene, propylene, butene-1 Various α-olefins such as vinyl chloride, various halogenated olefins (halo-olefins) excluding fluoroolefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride; dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dibutyl fumarate, dioctyl fumarate , Dimethyl maleate, diethyl maleate, dibutyl maleate, dioctyl maleate, dimethyl itaconic acid, diethyl itaconic acid, dibutyl itaconic acid, dioctyl itaconic acid, and various unsaturated dicarboxylic acids, which have 1 to 18 carbon atoms. Diesters with monovalent alcohols; vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl caprate, vinyl laurate, branched (branched) with 9 carbon atoms. Examples thereof include various aliphatic vinyl carboxylic acids such as vinyl aliphatic carboxylate, branched aliphatic carboxylate vinyl having 10 carbon atoms, branched aliphatic carboxylate vinyl having 11 carbon atoms, and vinyl stearate.

具体的な多官能エポキシ樹脂としては、ポリグリシジルメタクリレート、メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ベンジルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、n−ブチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、2−ヒドロキシエチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、(3−エチル−3−オキセタニル)メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン−グリシジルメタクリレート等が挙げられる。また、本実施形態の熱硬化性樹脂として、特開2014−56248号公報の段落0044〜0066の記載の化合物を用いることもできる。 Specific examples of the polyfunctional epoxy resin include polyglycidyl methacrylate, methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, benzyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, n-butyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, and 2-hydroxyethyl methacrylate-glycidyl. Examples thereof include a methacrylate copolymer, a (3-ethyl-3-oxetanyl) methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, and a styrene-glycidyl methacrylate. Further, as the thermosetting resin of the present embodiment, the compounds described in paragraphs 0044 to 0066 of JP-A-2014-56248 can also be used.

この様なオキシラン環構造を有するモノマーの単独重合体や共重合体は、二次元状(リニアー)の共重合体であることが、取り扱いや製造の容易さの観点から好ましく、例えば、溶剤なしにまたは有機溶剤中にて、グリシジル(メタ)アクリレートを必須成分として、公知慣用の共重合可能なエチレン性不飽和単量体である、芳香族ビニルや(メタ)アクリル酸エステル等のエチレン性不飽和二重結合を一つ含有する単量体と、必要に応じてエチレン性不飽和二重結合を二つ以上含有する単量体と、共に重合することで得ることができる。グリシジル(メタ)アクリレートとその他のエチレン性不飽和単量体との併用割合を調整することで所望のエポキシ基含有量の共重合体を得ることもできるし、共重合可能なエチレン性不飽和単量体としてどの様なものを選択して用いるか全体の平均分子量をどの程度とするかにより、共重合体の屈折率、ガラス転移温度、柔軟性、透明性、有機溶剤への溶解性等を調整することができる。芳香族ビニルの様な芳香環を含有するモノマーの共重合割合は、例えば生成共重合体の屈折率に、(メタ)アクリル酸エステルのアルキル鎖長は、生成共重合体の柔軟性や支持体などへの接着性に影響を与える。この様な共重合体は、例えば、後記する本発明の特定LogP値範囲にある有機溶剤中で、上記グリシジル(メタ)アクリレートを必須成分として、公知慣用の共重合可能なエチレン性不飽和単量体とを、グリジシル基が開環しない様に所望の意図した分子量となるまで重合を行う等によっても容易に得ることができる。勿論、後記する特定LogP値範囲外にある有機溶剤中で行って前記共重合体の調製を行って、左記有機溶剤を後記する特定LogP値範囲内にある有機溶剤と置換する様にしても良い。 It is preferable that the homopolymer or copolymer of the monomer having such an oxylane ring structure is a two-dimensional (linear) copolymer from the viewpoint of ease of handling and production, for example, without a solvent. Alternatively, in an organic solvent, glycidyl (meth) acrylate is used as an essential component, and ethylenically unsaturated monomers such as aromatic vinyl and (meth) acrylic acid ester, which are known and conventional copolymerizable ethylenically unsaturated monomers, are ethylenically unsaturated. It can be obtained by polymerizing a monomer containing one double bond and a monomer containing two or more ethylenically unsaturated double bonds, if necessary. By adjusting the combined ratio of glycidyl (meth) acrylate and other ethylenically unsaturated monomers, a copolymer having a desired epoxy group content can be obtained, or a copolymerizable ethylenically unsaturated monomer can be obtained. What kind of polymer should be selected and used? Depending on the average molecular weight of the whole, the refractive index, glass transition temperature, flexibility, transparency, solubility in organic solvent, etc. of the copolymer can be determined. Can be adjusted. The copolymerization ratio of the monomer containing an aromatic ring such as aromatic vinyl is, for example, the refractive index of the produced copolymer, and the alkyl chain length of the (meth) acrylic acid ester is the flexibility and support of the produced copolymer. It affects the adhesion to such things. Such a copolymer is, for example, a known and conventional copolymerizable ethylenically unsaturated single amount containing the above glycidyl (meth) acrylate as an essential component in an organic solvent in the specific LogP value range of the present invention described later. The body can be easily obtained by polymerizing until the desired molecular weight is obtained so that the glycisyl group does not open. Of course, the copolymer may be prepared in an organic solvent outside the specific LogP value range described later, and the organic solvent on the left may be replaced with an organic solvent within the specific LogP value range described later. ..

また、多官能エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、3官能型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールA含核ポリオール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリオキザール型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂などを使用できる。 Examples of the polyfunctional epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, brominated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, diphenyl ether type epoxy resin, hydroquinone type epoxy resin, and naphthalene type epoxy. Resin, biphenyl type epoxy resin, fluorene type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, trifunctional epoxy resin, tetraphenylol ethane type epoxy resin, dicyclopentadiene Phenolic type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol A nucleated polyol type epoxy resin, polypropylene glycol type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin, glioxal type epoxy resin, alicyclic epoxy resin , A heterocyclic epoxy resin, etc. can be used.

より具体的には、商品名「エピコート828」(ジャパンエポキシレジン社製)などのビスフェノールA型エポキシ樹脂、商品名「YDF−175S」(東都化成社製)などのビスフェノールF型エポキシ樹脂、商品名「YDB−715」(東都化成社製)などの臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、商品名「EPICLON EXA1514」(DIC(株)製)などのビスフェノールS型エポキシ樹脂、商品名「YDC−1312」(東都化成社製)などのハイドロキノン型エポキシ樹脂、商品名「EPICLON EXA4032」、「HP−4770」、「HP−4700」、「HP−5000」(DIC(株)製)などのナフタレン型エポキシ樹脂、商品名「エピコートYX4000H」(ジャパンエポキシレジン社製)などのビフェニル型エポキシ樹脂、商品名「エピコート157S70」(ジャパンエポキシレジン社製)などのビスフェノールA型ノボラック系エポキシ樹脂、商品名「エピコート154」(ジャパンエポキシレジン社製)、商品名「YDPN−638」(東都化成社製)などのフェノールノボラック型エポキシ樹脂、商品名「YDCN−701」(東都化成社製)などのクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、商品名「EPICLON HP−7200」、「HP−7200H」(DIC(株)製)などのジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、商品名「エピコート1032H60」(ジャパンエポキシレジン社製)などのトリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、商品名「VG3101M80」(三井化学社製)などの3官能型エポキシ樹脂、商品名「エピコート1031S」(ジャパンエポキシレジン社製)などのテトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、商品名「デナコールEX−411」(ナガセ化成工業社製)などの4官能型エポキシ樹脂、商品名「ST−3000」(東都化成社製)などの水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、商品名「エピコート190P」(ジャパンエポキシレジン社製)などのグリシジルエステル型エポキシ樹脂、商品名「YH−434」(東都化成社製)などのグリシジルアミン型エポキシ樹脂、商品名「YDG−414」(東都化成社製)などのグリオキザール型エポキシ樹脂、商品名「エポリードGT−401」(ダイセル化学社製)などの脂環式多官能エポキシ化合物、トリグリシジルイソシアネート(TGIC)などの複素環型エポキシ樹脂などを例示することができる。また、必要であれば、エポキシ反応性希釈剤として、商品名「ネオトートE」(東都化成社製)などを混合することができる。 More specifically, a bisphenol A type epoxy resin such as the product name "Epicoat 828" (manufactured by Japan Epoxy Resin), a bisphenol F type epoxy resin such as the product name "YDF-175S" (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), and a product name. Brominated bisphenol A type epoxy resin such as "YDB-715" (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), bisphenol S type epoxy resin such as trade name "EPICLON EXA1514" (manufactured by DIC Co., Ltd.), trade name "YDC-1312" ( Hydroquinone type epoxy resin such as Toto Kasei Co., Ltd.), Naphthalene type epoxy resin such as trade names "EPICLON EXA4032", "HP-4770", "HP-4700", "HP-5000" (manufactured by DIC Co., Ltd.), Biphenyl type epoxy resin such as product name "Epicoat YX4000H" (manufactured by Japan Epoxy Resin), bisphenol A type novolak epoxy resin such as product name "Epicoat 157S70" (manufactured by Japan Epoxy Resin), product name "Epicoat 154" (manufactured by Japan Epoxy Resin) Japan Epoxy Resin), phenol novolac type epoxy resin such as product name "YDPN-638" (Toto Kasei Co., Ltd.), cresol novolak type epoxy resin such as product name "YDCN-701" (Toto Kasei Co., Ltd.), product Dicyclopentadienephenol type epoxy resin such as the names "EPICLON HP-7200" and "HP-7200H" (manufactured by DIC Co., Ltd.), and trishydroxyphenylmethane type such as the trade name "Epicoat 1032H60" (manufactured by Japan Epoxy Resin). Epoxy resin, trifunctional epoxy resin such as trade name "VG3101M80" (manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd.), tetraphenylol ethane type epoxy resin such as trade name "Epicoat 1031S" (manufactured by Japan Epoxy Resin), trade name "Denacol EX" 4-functional epoxy resin such as "-411" (manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.), hydrogenated bisphenol A type epoxy resin such as trade name "ST-3000" (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), trade name "Epicoat 190P" (Japan Epoxy) Glycidyl ester type epoxy resin such as resin), glycidylamine type epoxy resin such as trade name "YH-434" (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), glioxal type such as trade name "YDG-414" (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) Epoxy resin, alicyclic polyfunctional epoxy compound such as trade name "Epolide GT-401" (manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd.), triglycidyl isocyanate (TGI) Examples thereof include heterocyclic epoxy resins such as C). Further, if necessary, the trade name "Neo Tote E" (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) or the like can be mixed as the epoxy reactive diluent.

また、多官能エポキシ樹脂としては、DIC(株)製の「ファインディックA−247S」、「ファインディックA−254」、「ファインディックA−253」、「ファインディックA−229−30A」、「ファインディックA−261」、「ファインディックA249」、「ファインディックA−266」、「ファインディックA−241」「ファインディックM−8020」、「エピクロンN−740」、「エピクロンN−770」、「エピクロンN−865」(商品名)等を用いることができる。 The polyfunctional epoxy resins include "Findick A-247S", "Findick A-254", "Findick A-253", "Findick A-229-30A", and "Findick A-229-30A" manufactured by DIC Corporation. "Findick A-261", "Findick A249", "Findick A-266", "Findick A-241", "Findick M-8020", "Epoxy N-740", "Epoxy N-770", "Epoxylon N-865" (trade name) or the like can be used.

熱硬化性樹脂として、比較的分子量が小さい多官能エポキシ樹脂を用いると、インク組成物(インクジェットインク)中にエポキシ基が補充されてエポキシの反応点濃度が高濃度となり、架橋密度を高めることができる。 When a polyfunctional epoxy resin having a relatively small molecular weight is used as the thermosetting resin, the epoxy group is replenished in the ink composition (inkjet ink), the reaction point concentration of the epoxy becomes high, and the crosslink density can be increased. can.

多官能エポキシ樹脂の中でも、架橋密度を高める観点から、一分子中にエポキシ基を4個以上有するエポキシ樹脂(4官能以上の多官能エポキシ樹脂)を用いることが好ましい。特に、インクジェット方式における吐出ヘッドからの吐出安定性を向上させるために重量平均分子量が10000以下の熱硬化性樹脂を用いる場合には、画素部(インク組成物の硬化物)の強度及び硬度が低下し易いため、架橋密度を充分に高める観点から、4官能以上の多官能エポキシ樹脂をインク組成物(インクジェットインク)に配合することが好ましい。 Among the polyfunctional epoxy resins, it is preferable to use an epoxy resin having four or more epoxy groups in one molecule (polyfunctional epoxy resin having four or more functional groups) from the viewpoint of increasing the crosslink density. In particular, when a thermosetting resin having a weight average molecular weight of 10,000 or less is used in order to improve the ejection stability from the ejection head in the inkjet method, the strength and hardness of the pixel portion (cured product of the ink composition) are lowered. From the viewpoint of sufficiently increasing the crosslink density, it is preferable to add a polyfunctional epoxy resin having four or more functionalities to the ink composition (inkjet ink).

エポキシ基を有する熱硬化性樹脂として、オキシラン環構造を有するモノマーと他のモノマーとの多元共重合体は、着色が少なく透明性により優れ、かつ架橋密度を高められ耐薬品性や柔軟性により優れるといった長所を兼備する硬化物が得られやすい観点から、その他の多官能エポキシ樹脂に比べると好ましい。この様な硬化物としての優れた光学特性や膜物性は、例えば、光学材料用途、特に長期信頼性が期待される光変換層への適用に好適であることを示している。 As a thermosetting resin having an epoxy group, a multi-dimensional copolymer of a monomer having an oxylan ring structure and another monomer is less colored and has excellent transparency, has an increased crosslink density, and is excellent in chemical resistance and flexibility. It is preferable to other polyfunctional epoxy resins from the viewpoint that a cured product having the above-mentioned advantages can be easily obtained. Such excellent optical properties and film physical characteristics as a cured product indicate that it is suitable for, for example, applications in optical materials, particularly in an optical conversion layer where long-term reliability is expected.

熱硬化性樹脂を硬化させるために用いられる硬化剤及び硬化促進剤としては、上記した有機溶剤に溶解又は分散し得る公知慣用のものをいずれも用いることができるが、例えば、4−メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルメタン、フェノールノボラック樹脂、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、N,N−ジメチルベンジルアミン、2−エチル−4−メチルイミダゾール、トリフェニルホスフィン、3−フェニル−1,1−ジメチルウレア等が挙げられる。 As the curing agent and curing accelerator used for curing the thermosetting resin, any known and commonly used agent that can be dissolved or dispersed in the above-mentioned organic solvent can be used, and for example, 4-methylhexahydro can be used. Phenylacid anhydride, triethylenetetramine, diaminodiphenylmethane, phenol novolac resin, tris (dimethylaminomethyl) phenol, N, N-dimethylbenzylamine, 2-ethyl-4-methylimidazole, triphenylphosphine, 3-phenyl-1 , 1-dimethylurea and the like.

なかでも、フェノールノボラック樹脂の様な高分子に比べれば、常温液状であるかまたは上記した有機溶剤への溶解性に優れ低粘度とすることができ、より低温かつより短時間での硬化が容易であり、硬化物の着色がより少ない、低分子の硬化剤及び硬化促進剤を用いることが好ましい。 In particular, compared to polymers such as phenol novolac resin, it is liquid at room temperature or has excellent solubility in the above-mentioned organic solvent and can have a low viscosity, and can be easily cured at a lower temperature and in a shorter time. Therefore, it is preferable to use a low-molecular-weight curing agent and a curing accelerator, which are less colored in the cured product.

熱硬化性樹脂は、信頼性に優れるカラーフィルタ画素部が得られやすい観点から、アルカリ不溶性であってよい。熱硬化性樹脂がアルカリ不溶性であるとは、1質量%の水酸化カリウム水溶液に対する25℃における熱硬化性樹脂の溶解量が、熱硬化性樹脂の全質量を基準として、30質量%以下であることを意味する。熱硬化性樹脂の上記溶解量は、好ましくは、10質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。 The thermosetting resin may be alkali-insoluble from the viewpoint that a color filter pixel portion having excellent reliability can be easily obtained. When the thermosetting resin is alkali-insoluble, the amount of the thermosetting resin dissolved at 25 ° C. in a 1% by mass potassium hydroxide aqueous solution is 30% by mass or less based on the total mass of the thermosetting resin. Means that. The dissolved amount of the thermosetting resin is preferably 10% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less.

熱硬化性樹脂の重量平均分子量は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点、インク組成物の硬化性が良好となる観点、並びに、画素部(インク組成物の硬化物)の耐溶剤性及び磨耗性が向上する観点から、750以上であってよく、1000以上であってもよく、2000以上であってよい。インクジェットインクとしての適正な粘度とする観点から、500000以下であってよく、300000以下であってもよく、200000以下であってもよい。ただし、架橋後の分子量に関してはこの限りでない。 The weight average molecular weight of the thermosetting resin is from the viewpoint that an appropriate viscosity can be easily obtained as an inkjet ink, from the viewpoint of improving the curability of the ink composition, and the solvent resistance of the pixel portion (cured product of the ink composition). And from the viewpoint of improving the wear resistance, it may be 750 or more, 1000 or more, or 2000 or more. From the viewpoint of obtaining an appropriate viscosity as an inkjet ink, it may be 500,000 or less, 300,000 or less, or 200,000 or less. However, this does not apply to the molecular weight after cross-linking.

熱硬化性樹脂の含有量は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点、インク組成物の硬化性が良好となる観点、並びに、画素部(インク組成物の硬化物)の耐溶剤性及び磨耗性が向上する観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、10質量%以上であってよく、15質量%以上であってもよく、20質量%以上であってもよい。熱硬化性樹脂の含有量は、インクジェットインクの粘度が高くなりすぎず、画素部の厚さが光変換機能に対して厚くなりすぎない観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、90質量%以下であってよく、80質量%以下であってもよく、70質量%以下であってもよく、60質量%以下であってもよく、50質量%以下であってもよい。 The content of the thermosetting resin is from the viewpoint that an appropriate viscosity can be easily obtained as an inkjet ink, from the viewpoint of improving the curability of the ink composition, and the solvent resistance of the pixel portion (cured product of the ink composition). From the viewpoint of improving the wear resistance, it may be 10% by mass or more, 15% by mass or more, or 20% by mass or more based on the mass of the non-volatile content of the ink composition. The content of the thermosetting resin is based on the mass of the non-volatile content of the ink composition from the viewpoint that the viscosity of the inkjet ink does not become too high and the thickness of the pixel portion does not become too thick for the light conversion function. It may be 90% by mass or less, 80% by mass or less, 70% by mass or less, 60% by mass or less, or 50% by mass or less.

[有機溶剤]
本発明における有機溶剤は、後記する特定LogP値範囲の有機溶剤である。
[Organic solvent]
The organic solvent in the present invention is an organic solvent in the specific LogP value range described later.

本発明においてインク組成物中に含有される有機溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、1,4−ブタン時オールジアセテート、グリセリルトリアセテートなどが挙げられる。 Examples of the organic solvent contained in the ink composition in the present invention include ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dibutyl ether, diethyl adipate, dibutyl oxalate, and dimethyl malonate. , Diethyl malonate, dimethyl succinate, diethyl succinate, all-diacetate at 1,4-butane, glyceryltriacetate and the like.

有機溶剤の沸点は、インクジェットインクの連続吐出安定性の観点から、180℃以上であることが好ましい。また、画素部の形成時には、インク組成物の硬化前にインク組成物から溶剤を除去する必要があるため、溶剤を除去しやすい観点から、溶剤の沸点は300℃以下であることが好ましい。 The boiling point of the organic solvent is preferably 180 ° C. or higher from the viewpoint of continuous ejection stability of the inkjet ink. Further, since it is necessary to remove the solvent from the ink composition before curing the ink composition at the time of forming the pixel portion, the boiling point of the solvent is preferably 300 ° C. or lower from the viewpoint of easy removal of the solvent.

本発明においては、インク組成物を均一となるように調製する観点、及び、インク組成物の流動性等を高めてムラの少ないカラーフィルタ画素部(光変換層)を形成する観点から、有機溶剤を用いることが好ましい。 In the present invention, an organic solvent is used from the viewpoint of preparing the ink composition to be uniform and from the viewpoint of increasing the fluidity of the ink composition to form a color filter pixel portion (light conversion layer) with less unevenness. It is preferable to use.

〔logP値〕
本発明にインク組成物は、特定のLogP値範囲の有機溶剤を用いることを最大の特徴としており、例えば、上記に例示した有機溶剤の中から当該特定のLogP値範囲にある有機溶剤を選択して必須成分として用いることができる。この様な特定のLogP値範囲の有機溶剤を用いることにより、本発明においては、インク組成物の硬化物を不具合を生じ難いものとすることができる。本発明においてlogP値は、有機溶剤の、1−オクタノール/水の分配係数の対数値を表し、「Journal of Pharmaceutical Sciences 、 83ページ、84巻, No. 1, 1995年刊」(WILLIAM M. MEYLAN 、 PHILIP H. HOWARD著)に記載の方法で算出される。logP値は一般に有機化合物の親疎水性の相対的評価に用いられる数値である。
[LogP value]
The greatest feature of the ink composition in the present invention is that an organic solvent in a specific LogP value range is used. For example, an organic solvent in the specific LogP value range is selected from the organic solvents exemplified above. Can be used as an essential ingredient. By using such an organic solvent in a specific LogP value range, in the present invention, the cured product of the ink composition can be made less likely to cause defects. In the present invention, the logP value represents the logarithmic value of the partition coefficient of 1-octanol / water of an organic solvent, "Journal of Pharmaceutical Sciences, p. 83, Vol. 84, No. 1, 1995" (WILLIAM M. MEYLAN, et al. Calculated by the method described in PHILIP H. HOWARD). The logP value is a numerical value generally used for the relative evaluation of the affinity hydrophobicity of an organic compound.

例えば、以下のように求められる。
1,4−ブタンジオールジアセテート 1.39
テトラリン 3.27
LDO 1.35
OXT−221 2.02
エチレングリコール −1.61
n−ラウリルメタクリレート 6.68
For example, it is required as follows.
1,4-Butanediol diacetate 1.39
Tetralin 3.27
LDO 1.35
OXT-221 2.02
Ethylene glycol -1.61
n-lauryl methacrylate 6.68

尚、1−オクタノール/水の分配係数の対数値は、JIS Z 7260−117に基づいて実測することも可能であるが、上記計算方法で求めた値が多数の実測結果を非常によい相関を示すことが上記文献に示されている。 The logarithmic value of the 1-octanol / water partition coefficient can be actually measured based on JIS Z 7260-117, but the values obtained by the above calculation method have a very good correlation with many actual measurement results. It is shown in the above literature to show.

本発明のインク組成物において、中でもインクジェット用インク組成物においては、有機溶剤のLogP値は−1.0以上〜6.5以下であり、必要であれば、本発明の技術的効果を損なわない範囲において、LogP値がこの範囲外の有機溶剤を含有していてもよい。 In the ink composition of the present invention, especially in the ink composition for inkjet, the LogP value of the organic solvent is −1.0 or more and 6.5 or less, and if necessary, the technical effect of the present invention is not impaired. In the range, the LogP value may contain an organic solvent outside this range.

有機溶剤のLogP値は、発光性ナノ結晶を含有するインク組成物の酸素吸収性を抑える点で、5.0以下であってよく、4.0以下であってよく、3.0以下であってよく、2.0以下であってよい。また、発光性ナノ結晶の酸素による劣化を抑える観点から、−0.5以上であってよく、0.0以上であってよく、1.0以上であってよい。 The LogP value of the organic solvent may be 5.0 or less, 4.0 or less, or 3.0 or less in terms of suppressing oxygen absorption of the ink composition containing luminescent nanocrystals. It may be 2.0 or less. Further, from the viewpoint of suppressing deterioration of the luminescent nanocrystals due to oxygen, it may be −0.5 or more, 0.0 or more, or 1.0 or more.

LogP値が上記範囲の−1.0以上〜6.5以下の範囲外の有機溶剤を含有する場合、その有機溶剤は、発光性ナノ結晶の大気中の酸素や水分による劣化を抑える点で、インク中に30質量%以下であってよく、20質量%以下であってよく、10質量%以下であってよく、5質量%以下であってよく、2質量%以下であってよい。 When the LogP value contains an organic solvent outside the range of -1.0 or more to 6.5 or less in the above range, the organic solvent suppresses deterioration of the luminescent nanocrystals due to oxygen or moisture in the atmosphere. It may be 30% by mass or less, 20% by mass or less, 10% by mass or less, 5% by mass or less, or 2% by mass or less in the ink.

本発明のインク組成物は、熱硬化性樹脂を用いる熱硬化性インク組成物であることから、例えば、光硬化を行うことによる発光性ナノ結晶粒子の劣化を抑制することができる。 Since the ink composition of the present invention is a thermosetting ink composition using a thermosetting resin, for example, deterioration of luminescent nanocrystal particles due to photocuring can be suppressed.

本実施形態のインク組成物は、公知慣用のカラーフィルタの製造方法に用いるインクとして適用が可能であるが、比較的高額である発光性ナノ結晶粒子、溶剤等の材料を無駄に消費せずに、必要な箇所に必要な量を用いるだけでカラーフィルタ画素部(光変換層)を形成できる点で、フォトリソグラフィ方式用よりも、インクジェット方式用に適合するよう、適切に調製して用いることが好ましい。 The ink composition of the present embodiment can be applied as an ink used in a known and conventional method for producing a color filter, but without wasting materials such as luminescent nanocrystal particles and a solvent, which are relatively expensive. In that the color filter pixel part (optical conversion layer) can be formed only by using the required amount in the required place, it should be appropriately prepared and used so as to be more suitable for the inkjet method than for the photolithography method. preferable.

インク組成物の粘度は、例えば、インクジェット印刷時の吐出安定性の観点から、2mPa・s以上であってよく、5mPa・s以上であってもよく、7mPa・s以上であってもよい。インク組成物の粘度は、20mPa・s以下であってよく、15mPa・s以下であってもよく、12mPa・s以下であってもよい。インク組成物の粘度が2mPa・s以上である場合、吐出ヘッドのインク吐出孔の先端におけるインク組成物のメニスカス形状が安定するため、インク組成物の吐出制御(例えば、吐出量及び吐出のタイミングの制御)が容易となる。一方、粘度が20mPa・s以下である場合、インク吐出孔からインク組成物を円滑に吐出させることができる。インク組成物の粘度は、2〜20mPa・s、2〜15mPa・s、2〜12mPa・s、5〜20mPa・s、5〜15mPa・2〜20mPa・s、7〜15mPa・s、7〜12mPa・s、s、又は7〜12mPa・sであってもよい。インク組成物の粘度は、例えば、E型粘度計によって測定される。 The viscosity of the ink composition may be, for example, 2 mPa · s or more, 5 mPa · s or more, or 7 mPa · s or more from the viewpoint of ejection stability during inkjet printing. The viscosity of the ink composition may be 20 mPa · s or less, 15 mPa · s or less, or 12 mPa · s or less. When the viscosity of the ink composition is 2 mPa · s or more, the meniscus shape of the ink composition at the tip of the ink ejection hole of the ejection head is stable, so that the ejection control of the ink composition (for example, the ejection amount and the ejection timing) Control) becomes easy. On the other hand, when the viscosity is 20 mPa · s or less, the ink composition can be smoothly ejected from the ink ejection holes. The viscosities of the ink composition are 2-20 mPa · s, 2-15 mPa · s, 2-12 mPa · s, 5-20 mPa · s, 5-15 mPa · 2-20 mPa · s, 7-15 mPa · s, 7-12 mPa. It may be s, s, or 7 to 12 mPa · s. The viscosity of the ink composition is measured, for example, by an E-type viscometer.

インク組成物の表面張力は、インクジェット方式に適した表面張力であることが好ましく、具体的には、20〜40mN/mの範囲であることが好ましく、25〜35mN/mであることがより好ましい。表面張力を該範囲とすることで飛行曲がりの発生を抑制することができる。なお、飛行曲がりとは、インク組成物をインク吐出孔から吐出させたとき、インク組成物の着弾位置が目標位置に対して30μm以上のずれを生じることをいう。表面張力が40mN/m以下である場合、インク吐出孔の先端におけるメニスカス形状が安定するため、インク組成物の吐出制御(例えば、吐出量及び吐出のタイミングの制御)が容易となる。一方、表面張力が20mN/m以下である場合、飛行曲がりの発生を抑制できる。すなわち、着弾すべき画素部形成領域に正確に着弾されずにインク組成物の充填が不十分な画素部が生じたり、着弾すべき画素部形成領域に隣接する画素部形成領域(又は画素部)にインク組成物が着弾し、色再現性が低下したりすることがない。 The surface tension of the ink composition is preferably a surface tension suitable for the inkjet method, specifically, preferably in the range of 20 to 40 mN / m, and more preferably 25 to 35 mN / m. .. By setting the surface tension within this range, the occurrence of flight bending can be suppressed. The flight bending means that when the ink composition is ejected from the ink ejection holes, the landing position of the ink composition deviates from the target position by 30 μm or more. When the surface tension is 40 mN / m or less, the meniscus shape at the tip of the ink ejection hole is stable, so that ejection control of the ink composition (for example, control of ejection amount and ejection timing) becomes easy. On the other hand, when the surface tension is 20 mN / m or less, the occurrence of flight bending can be suppressed. That is, a pixel portion may not be landed accurately on the pixel portion forming region to be landed, and the ink composition may be insufficiently filled, or a pixel portion forming region (or pixel portion) adjacent to the pixel portion forming region to be landed may be generated. The ink composition does not land on the surface and the color reproducibility does not deteriorate.

インク組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、発光性ナノ結晶粒子、光散乱性粒子、熱硬化性樹脂、高分子分散剤、及び有機リガンド以外の他の成分を更に含有していてもよい。他の成分としては、例えば、光重合性化合物、重合開始剤、増感剤等が挙げられる。 The ink composition further contains light-emitting nanocrystal particles, light-scattering particles, a thermosetting resin, a polymer dispersant, and other components other than the organic ligand, as long as the effects of the present invention are not impaired. May be good. Examples of other components include photopolymerizable compounds, polymerization initiators, sensitizers and the like.

[溶存酸素濃度]
本発明においては、インク組成物の、日本工業規格JIS K0102に基づく、温度23℃における溶存酸素濃度を特定範囲とすることが求められる。
[Dissolved oxygen concentration]
In the present invention, it is required to set the dissolved oxygen concentration of the ink composition at a temperature of 23 ° C. in a specific range based on the Japanese Industrial Standards JIS K0102.

溶存酸素濃度は、インク組成物の溶存酸素を光学式かつ耐溶剤性のある溶存酸素濃度計を用いて測定される値であり、具体的に例えば、Hamilton社Visifermを使用し、インク組成物の溶存酸素濃度を測定できる。尚、溶存酸素濃度を測定する装置の測定可能な下限よりも、溶存酸素濃度を低減することは可能であり、その場合も本発明の一実施形態である。 The dissolved oxygen concentration is a value measured by measuring the dissolved oxygen of the ink composition using an optical and solvent-resistant dissolved oxygen concentration meter. Specifically, for example, Hamilton's Visiferm is used to prepare the ink composition. Dissolved oxygen concentration can be measured. It is possible to reduce the dissolved oxygen concentration from the measurable lower limit of the device for measuring the dissolved oxygen concentration, which is also an embodiment of the present invention.

本発明においては、インク組成物の、日本工業規格JIS K0102に基づく、温度23℃における溶存酸素濃度を、0を超えて6mg/Lとすることで、インクの適用方法によらず、発光性ナノ結晶粒子の劣化を防止できるが、適用方法をインクジェット用とした場合に、上記した様なより優れた技術的効果が期待できる。中でも、日本工業規格JIS K0102に基づく、温度23℃における溶存酸素濃度を、0を超えて1mg/Lとすることが好ましく、0を超えて0.4mg/Lとすることがより好ましく、0を超えて0.04mg/Lとすることが更に好ましく、0を超えて0.004mg/Lとすることで、最も優れた技術的効果が期待できる。 In the present invention, the dissolved oxygen concentration of the ink composition at a temperature of 23 ° C. based on Japanese Industrial Standards JIS K0102 is set to 6 mg / L in excess of 0, so that the luminescent nano is not limited to the method of applying the ink. Although deterioration of crystal particles can be prevented, better technical effects as described above can be expected when the application method is for inkjet. Above all, the dissolved oxygen concentration at a temperature of 23 ° C. based on the Japanese Industrial Standard JIS K0102 is preferably more than 0 to 1 mg / L, more preferably more than 0 to 0.4 mg / L, and 0. It is more preferably more than 0.04 mg / L, and more than 0 and 0.004 mg / L, the most excellent technical effect can be expected.

酸素は大気下では液体に溶解することから、インク組成物原料をそれぞれ脱酸素してからインク組成物を調製してもよく、インク組成物原料を脱酸素することなくインク組成物を調製して、当該インク組成物を脱酸素してもよい。インク組成物原料をそれぞれ脱酸素してからインク組成物を調製した上で、当該インク組成物を更に脱酸素してもよい。より厳重に脱酸素操作を行うことで、硬化物により不具合が発生し難くなり、発光性ナノ結晶の劣化をより確実に抑制できる。 Since oxygen dissolves in a liquid in the atmosphere, the ink composition may be prepared after deoxidizing each of the ink composition raw materials, or the ink composition may be prepared without deoxidizing the ink composition raw materials. , The ink composition may be deoxidized. After deoxidizing each of the ink composition raw materials to prepare an ink composition, the ink composition may be further deoxidized. By performing the deoxidizing operation more strictly, it becomes difficult for the cured product to cause defects, and deterioration of the luminescent nanocrystals can be suppressed more reliably.

一実施態様において、インク組成物や、熱硬化性樹脂などインク組成物原料の、溶存酸素濃度は、インク組成物や、熱硬化性樹脂から溶存した酸素ガスを除去すれば低減はできるが、例えば、インク組成物や、熱硬化性樹脂を窒素やアルゴンなどの不活性ガス気流に晒す、または不活性ガスを吹き込むことで低減できる。左記不活性ガスとしては、インク組成物や、熱硬化性樹脂などインク組成物原料に対して溶解しないガス又は溶解度が極力小さいガスを選択して用いることが、量子ドット自体の劣化防止のみならず、送液時やIJヘッド内での気泡発生を抑制でき、長期に亘り信頼性の高いCFなどが得られるため好ましい。光散乱性粒子などの固体原料についても、例えば、容器内を窒素気流で満たし、窒素雰囲気下で保存することでインク組成物への酸素の混入を抑制できる。 In one embodiment, the dissolved oxygen concentration of the ink composition or the raw material of the ink composition such as the thermosetting resin can be reduced by removing the dissolved oxygen gas from the ink composition or the thermosetting resin, but for example. , The ink composition and the thermosetting resin can be reduced by exposing them to an inert gas stream such as nitrogen or argon, or by blowing an inert gas. As the inert gas on the left, selecting and using a gas that does not dissolve in the ink composition, a thermosetting resin or other ink composition raw material, or a gas that has as little solubility as possible not only prevents deterioration of the quantum dots themselves, but also prevents deterioration of the quantum dots themselves. It is preferable because it is possible to suppress the generation of air bubbles during liquid feeding and in the IJ head, and it is possible to obtain highly reliable CF for a long period of time. For solid raw materials such as light-scattering particles, for example, by filling the inside of the container with a nitrogen stream and storing it in a nitrogen atmosphere, it is possible to suppress the mixing of oxygen into the ink composition.

脱酸素処理時間は、特に制限されるものではないが、例えば、インク組成物に対して、不活性ガスを、単位時間当たり任意の体積となる様に、通気すれば良く、例えば、インク組成物100ml当たり、1〜100ml/分にて、1分以上脱酸素処理してよく、15分時間以上脱酸素してよく、30時間以上脱酸素してよい。この際、大気雰囲気下であってもよいが、酸素が実質的に存在しない不活性ガス雰囲気下で脱酸素処理することが好ましい。脱酸素処理の温度は5℃以上であってよく、20℃以上であってよく、30℃以上であってよく50℃以上であってよい。加熱の際に減圧することも酸素ガスを除く観点で好ましく、0.1mmHg以下であってよく、0.01mmHgであってよく、0.001mmHg以下であってよい。 The deoxidizing treatment time is not particularly limited, but for example, the inert gas may be aerated through the ink composition so as to have an arbitrary volume per unit time, for example, the ink composition. It may be deoxidized for 1 minute or more, deoxidized for 15 minutes or more, or deoxidized for 30 hours or more at 1 to 100 ml / min per 100 ml. At this time, the deoxidizing treatment may be performed in an atmospheric atmosphere, but it is preferable to perform the deoxidizing treatment in an inert gas atmosphere in which oxygen is substantially not present. The temperature of the deoxidizing treatment may be 5 ° C. or higher, 20 ° C. or higher, 30 ° C. or higher, and 50 ° C. or higher. Depressurization during heating is also preferable from the viewpoint of removing oxygen gas, and may be 0.1 mmHg or less, 0.01 mmHg, or 0.001 mmHg or less.

光散乱性粒子などの固体原料は大気中で酸素分子を吸着しうるため、使用前に脱酸素してよく、大気中や不活性ガス雰囲気下、または減圧下で、過熱して酸素を除去してよい。 Since solid raw materials such as light-scattering particles can adsorb oxygen molecules in the atmosphere, they may be deoxidized before use, and heated in the atmosphere, in an inert gas atmosphere, or under reduced pressure to remove oxygen. It's okay.

[脱酸素剤]
上記したのと異なる実施形態としては、脱酸素剤をインク組成物に含有させるものである。一実施形態のインク組成物は、脱酸素剤を含有し脱酸素剤は、溶存酸素と反応し酸素濃度を低下させるものであればよく、例えば、L−アスコルビン酸、エリソルビン酸、没食子酸、及びこれらの塩、ピロガロール、ガラセトフェノン等が挙げられる。
[Oxygen scavenger]
In an embodiment different from the above, an oxygen scavenger is contained in the ink composition. The ink composition of one embodiment may contain an oxygen scavenger, and the oxygen scavenger may be one that reacts with dissolved oxygen to reduce the oxygen concentration, for example, L-ascorbic acid, erythorbic acid, gallic acid, and gallic acid. Examples thereof include these salts, pyrogallol, gallacetophenone and the like.

また、本発明において、脱酸素剤の、インク組成物中の含有量は、発光性ナノ結晶の劣化を抑えられる点から、0.01質量%以上であってよく、0.1質量%以上であってよく、0.5質量%以上であってよく、1質量%以上であってよく、インク硬化膜の着色を避ける点から、30質量%以下であってよく、20質量%以下であってよく、10質量%以下であってよく、5質量%以下であってよい。 Further, in the present invention, the content of the oxygen scavenger in the ink composition may be 0.01% by mass or more, and 0.1% by mass or more, from the viewpoint of suppressing deterioration of luminescent nanocrystals. It may be 0.5% by mass or more, 1% by mass or more, and may be 30% by mass or less and 20% by mass or less from the viewpoint of avoiding coloring of the ink curing film. It may be 10% by mass or less, and may be 5% by mass or less.

溶存酸素をインク組成物から除去する方法としては、より簡便であることから、インク組成物に窒素ガスなどの不活性ガスを導入して、溶存酸素を含む溶存ガスを除去する方法、もしくはインク組成物を減圧する方法を採用することが好ましい。 Since the method of removing the dissolved oxygen from the ink composition is simpler, a method of introducing an inert gas such as nitrogen gas into the ink composition to remove the dissolved gas containing the dissolved oxygen, or an ink composition. It is preferable to adopt a method of depressurizing an object.

尚、上記したインク組成物中の溶存酸素を含む溶存ガスを除去する方法と、当該インク組成物を脱水する方法を組み合わせて行うことにより、溶存ガス濃度も水分濃度も、いずれも低いインク組成物を調製でき、硬化物の不具合や発光性ナノ結晶の劣化をより効果的に抑制できる観点から、より好ましい。 By combining the method of removing the dissolved gas containing dissolved oxygen in the above-mentioned ink composition and the method of dehydrating the ink composition, both the dissolved gas concentration and the water concentration are low in the ink composition. It is more preferable from the viewpoint that it can be prepared and the defects of the cured product and the deterioration of the luminescent nanocrystals can be more effectively suppressed.

以上、カラーフィルタ用インク組成物の一実施形態について説明したが、上述した実施形態のインク組成物は、インクジェット方式の他に、例えば、フォトリソグラフィ方式で用いることもできる。この場合、インク組成物は、バインダーポリマーとしてアルカリ可溶性樹脂を含有する。 Although one embodiment of the ink composition for a color filter has been described above, the ink composition of the above-described embodiment can be used, for example, by a photolithography method in addition to the inkjet method. In this case, the ink composition contains an alkali-soluble resin as the binder polymer.

インク組成物をフォトグラフィー方式で用いる場合、まず、インク組成物を基材上に塗布し、インク組成物が溶剤を含有する場合には、さらにインク組成物を乾燥させて塗布膜を形成する。このようにして得られる塗布膜は、アルカリ現像液に可溶性であり、アルカリ現像液で処理されることでパターニングされる。この際、アルカリ現像液は、現像液の廃液処理の容易さ等の観点から、水溶液であることが大半を占めるため、インク組成物の塗布膜は水溶液で処理されることとなる。一方、発光性ナノ結晶粒子(量子ドット等)を用いたインク組成物の場合、発光性ナノ結晶粒子が水に対して不安定であり、発光性(例えば蛍光性)が水分により損なわれる。このため本実施形態においては、アルカリ現像液(水溶液)で処理する必要のない、インクジェット方式が好ましい。 When the ink composition is used in a photography method, the ink composition is first applied onto a substrate, and when the ink composition contains a solvent, the ink composition is further dried to form a coating film. The coating film thus obtained is soluble in an alkaline developer and is patterned by being treated with an alkaline developer. At this time, since the alkaline developer is mostly an aqueous solution from the viewpoint of ease of waste liquid treatment of the developer, the coating film of the ink composition is treated with the aqueous solution. On the other hand, in the case of an ink composition using luminescent nanocrystal particles (quantum dots or the like), the luminescent nanocrystal particles are unstable with respect to water, and the luminescence (for example, fluorescence) is impaired by water. Therefore, in this embodiment, an inkjet method that does not need to be treated with an alkaline developer (aqueous solution) is preferable.

また、インク組成物の塗布膜に対してアルカリ現像液による処理を行わない場合でも、インク組成物がアルカリ可溶性である場合、インク組成物の塗布膜が大気中の水分を吸収しやすく、時間が経過するにつれて発光性ナノ結晶粒子(量子ドット等)の発光性(例えば蛍光性)が損なわれてゆく。この観点から、本実施形態においては、インク組成物の塗布膜はアルカリ不溶性であることが好ましい。すなわち、本実施形態のインク組成物は、アルカリ不溶性の塗布膜を形成可能なインク組成物であることが好ましい。このようなインク組成物は、光重合性化合物として、アルカリ不溶性の光重合性化合物を用いることにより得ることができる。インク組成物の塗布膜がアルカリ不溶性であるとは、1質量%の水酸化カリウム水溶液に対する25℃におけるインク組成物の塗布膜の溶解量が、インク組成物の塗布膜の全質量を基準として、30質量%以下であることを意味する。インク組成物の塗布膜の上記溶解量は、好ましくは、10質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。なお、インク組成物がアルカリ不溶性の塗布膜を形成可能なインク組成物であることは、インク組成物を基材上に塗布した後、溶剤を含む場合80℃、3分の条件で乾燥して得られる厚さ1μmの塗布膜の、上記溶解量を測定することにより確認できる。 Further, even when the coating film of the ink composition is not treated with an alkaline developer, when the ink composition is alkali-soluble, the coating film of the ink composition easily absorbs moisture in the atmosphere, and the time is long. As time passes, the luminescence (for example, fluorescence) of the luminescent nanocrystal particles (quantum dots, etc.) is impaired. From this point of view, in the present embodiment, the coating film of the ink composition is preferably alkali-insoluble. That is, the ink composition of the present embodiment is preferably an ink composition capable of forming an alkali-insoluble coating film. Such an ink composition can be obtained by using an alkali-insoluble photopolymerizable compound as the photopolymerizable compound. The fact that the coating film of the ink composition is alkaline insoluble means that the amount of the coating film of the ink composition dissolved at 25 ° C. in a 1% by mass potassium hydroxide aqueous solution is based on the total mass of the coating film of the ink composition. It means that it is 30% by mass or less. The dissolved amount of the coating film of the ink composition is preferably 10% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less. The fact that the ink composition is an ink composition capable of forming an alkali-insoluble coating film means that after the ink composition is applied onto the substrate, it is dried at 80 ° C. for 3 minutes when it contains a solvent. It can be confirmed by measuring the above-mentioned dissolution amount of the obtained coating film having a thickness of 1 μm.

<インク組成物の製造方法>
次に、上述した実施形態のインク組成物の製造方法について説明する。インク組成物の製造方法は、例えば、光散乱性粒子及び高分子分散剤を含有する、光散乱性粒子の分散体を用意する第1の工程と、光散乱性粒子の分散体及び発光性ナノ結晶粒子を混合する第2の工程と、を備える。この方法では、光散乱性粒子の分散体が熱硬化性樹脂を更に含有してよく、第2の工程において、熱硬化性樹脂を更に混合してもよい。この方法によれば、光散乱性粒子を充分に分散させることができる。そのため、画素部における漏れ光を低減することができるインク組成物を容易に得ることができる。
<Manufacturing method of ink composition>
Next, a method for producing the ink composition of the above-described embodiment will be described. The method for producing the ink composition includes, for example, a first step of preparing a dispersion of light-scattering particles containing a light-scattering particle and a polymer dispersant, and a dispersion of light-scattering particles and a luminescent nano. It comprises a second step of mixing the crystal particles. In this method, the dispersion of the light-scattering particles may further contain a thermosetting resin, and the thermosetting resin may be further mixed in the second step. According to this method, the light scattering particles can be sufficiently dispersed. Therefore, it is possible to easily obtain an ink composition capable of reducing leakage light in the pixel portion.

光散乱性粒子の分散体を用意する工程では、光散乱性粒子と、高分子分散剤と、場合により、熱硬化性樹脂とを混合し、分散処理を行うことにより光散乱性粒子の分散体を調製してよい。混合及び分散処理は、ビーズミル、ペイントコンディショナー、遊星撹拌機等の分散装置を用いて行ってよい。光散乱性粒子の分散性が良好となり、光散乱性粒子の平均粒子径を所望の範囲に調整しやすい観点から、ビーズミル又はペイントコンディショナーを用いることが好ましい。 In the step of preparing a dispersion of light-scattering particles, a dispersion of light-scattering particles is obtained by mixing a light-scattering particle, a polymer dispersant, and, in some cases, a thermosetting resin, and performing a dispersion treatment. May be prepared. The mixing and dispersion treatment may be performed using a dispersion device such as a bead mill, a paint conditioner, or a planetary stirrer. It is preferable to use a bead mill or a paint conditioner from the viewpoint that the dispersibility of the light-scattering particles is good and the average particle size of the light-scattering particles can be easily adjusted to a desired range.

インク組成物の製造方法は、第2の工程の前に、発光性ナノ結晶粒子と、熱硬化性樹脂とを含有する、発光性ナノ結晶粒子の分散体を用意する工程を更に備えていてもよい。この場合、第2の工程では、光散乱性粒子の分散体と、発光性ナノ結晶粒子の分散体と、を混合する。この方法によれば、発光性ナノ結晶粒子を充分に分散させることができる。そのため、画素部における漏れ光を低減することができるインク組成物を容易に得ることができる。発光性ナノ結晶粒子の分散体を用意する工程では、光散乱性粒子の分散体を用意する工程と同様の分散装置を用いて、発光性ナノ結晶粒子と、熱硬化性樹脂との混合及び分散処理を行ってよい。 Even if the method for producing an ink composition further includes a step of preparing a dispersion of luminescent nanocrystal particles containing the luminescent nanocrystal particles and a thermosetting resin before the second step. good. In this case, in the second step, the dispersion of the light-scattering particles and the dispersion of the luminescent nanocrystal particles are mixed. According to this method, the luminescent nanocrystal particles can be sufficiently dispersed. Therefore, it is possible to easily obtain an ink composition capable of reducing leakage light in the pixel portion. In the step of preparing the dispersion of the luminescent nanocrystal particles, the luminescent nanocrystal particles are mixed and dispersed with the thermosetting resin by using the same dispersion device as in the step of preparing the dispersion of the light scattering particles. Processing may be performed.

こうして得られたインク組成物は、上記した様にして、特定溶存酸素濃度となる様に調製される。 The ink composition thus obtained is prepared as described above so as to have a specific dissolved oxygen concentration.

本実施形態のインク組成物を、インクジェット方式用のインク組成物として用いる場合には、圧電素子を用いた機械的吐出機構による、ピエゾジェット方式のインクジェット記録装置に適用することが好ましい。ピエゾジェット方式では、吐出に当たり、インク組成物が瞬間的に高温に晒されることがなく、発光性ナノ結晶粒子の変質が起こり難く、カラーフィルタ画素部(光変換層)も期待した通りの発光特性がより容易に得られやすい。 When the ink composition of the present embodiment is used as an ink composition for an inkjet method, it is preferably applied to a piezojet type inkjet recording device having a mechanical ejection mechanism using a piezoelectric element. In the piezojet method, the ink composition is not instantaneously exposed to a high temperature during ejection, deterioration of the luminescent nanocrystal particles is unlikely to occur, and the color filter pixel portion (light conversion layer) has the expected emission characteristics. Is easier to obtain.

<光変換層及びカラーフィルタ>
次に、上述した実施形態のインク組成物を用いた、光変換層及びカラーフィルタの詳細について、図面を参照しつつ説明する。なお、以下の説明において、同一又は相当要素には同一符号を用い、重複する説明は省略する。
<Optical conversion layer and color filter>
Next, the details of the light conversion layer and the color filter using the ink composition of the above-described embodiment will be described with reference to the drawings. In the following description, the same reference numerals will be used for the same or equivalent elements, and duplicate description will be omitted.

図1は、一実施形態のカラーフィルタの模式断面図である。図1に示すように、カラーフィルタ100は、基材40と、基材40上に設けられた光変換層30と、を備える。光変換層30は、複数の画素部10と、遮光部20と、を備えている。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the color filter of one embodiment. As shown in FIG. 1, the color filter 100 includes a base material 40 and a light conversion layer 30 provided on the base material 40. The light conversion layer 30 includes a plurality of pixel units 10 and a light-shielding unit 20.

光変換層30は、画素部10として、第1の画素部10aと、第2の画素部10bと、第3の画素部10cとを有している。第1の画素部10aと、第2の画素部10bと、第3の画素部10cとは、この順に繰り返すように格子状に配列されている。遮光部20は
、隣り合う画素部の間、すなわち、第1の画素部10aと第2の画素部10bとの間、第2の画素部10bと第3の画素部10cとの間、第3の画素部10cと第1の画素部10aとの間に設けられている。言い換えれば、これらの隣り合う画素部同士は、遮光部20によって離間されている。
The optical conversion layer 30 has a first pixel unit 10a, a second pixel unit 10b, and a third pixel unit 10c as the pixel unit 10. The first pixel portion 10a, the second pixel portion 10b, and the third pixel portion 10c are arranged in a grid pattern so as to repeat in this order. The light-shielding portion 20 is located between adjacent pixel portions, that is, between the first pixel portion 10a and the second pixel portion 10b, between the second pixel portion 10b and the third pixel portion 10c, and the third. It is provided between the pixel portion 10c of the above and the first pixel portion 10a. In other words, these adjacent pixel portions are separated from each other by the light-shielding portion 20.

第1の画素部10a及び第2の画素部10bは、それぞれ上述した実施形態のインク組成物の硬化物を含む。硬化物は、発光性ナノ結晶粒子と、光散乱性粒子と、硬化成分とを含有する。硬化成分は、熱硬化性樹脂の硬化物であり、具体的には、熱硬化性樹脂の架橋によって得られる硬化物である。すなわち、第1の画素部10aは、第1の硬化成分13aと、第1の硬化成分13a中にそれぞれ分散された第1の発光性ナノ結晶粒子11a及び第1の光散乱性粒子12aとを含む。同様に、第2の画素部10bは、第2の硬化成分13bと、第2の硬化成分13b中にそれぞれ分散された第2の発光性ナノ結晶粒子11b及び第2の光散乱性粒子12bとを含む。第1の画素部10a及び第2の画素部10bにおいて、第1の硬化成分13aと第2の硬化成分13bとは同一でもあっても異なっていてもよく、第1の光散乱性粒子12aと第2の光散乱性粒子12bとは同一でもあっても異なっていてもよい。 The first pixel portion 10a and the second pixel portion 10b each include a cured product of the ink composition of the above-described embodiment. The cured product contains luminescent nanocrystal particles, light-scattering particles, and a cured component. The curing component is a cured product of a thermosetting resin, and specifically, a cured product obtained by crosslinking the thermosetting resin. That is, the first pixel portion 10a contains the first curing component 13a and the first luminescent nanocrystal particles 11a and the first light scattering particles 12a dispersed in the first curing component 13a, respectively. include. Similarly, the second pixel portion 10b includes the second curing component 13b and the second luminescent nanocrystal particles 11b and the second light scattering particles 12b dispersed in the second curing component 13b, respectively. including. In the first pixel portion 10a and the second pixel portion 10b, the first curing component 13a and the second curing component 13b may be the same or different, and may be the same as or different from the first light scattering particles 12a. It may be the same as or different from the second light-scattering particle 12b.

第1の発光性ナノ結晶粒子11aは、420〜480nmの範囲の波長の光を吸収し605〜665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する、赤色発光性のナノ結晶粒子である。すなわち、第1の画素部10aは、青色光を赤色光に変換するための赤色画素部と言い換えてよい。また、第2の発光性ナノ結晶粒子11bは、420〜480nmの範囲の波長の光を吸収し500〜560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する、緑色発光性のナノ結晶粒子である。すなわち、第2の画素部10bは、青色光を緑色光に変換するための緑色画素部と言い換えてよい。 The first luminescent nanocrystal particles 11a are red luminescent nanocrystal particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having a emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm. That is, the first pixel portion 10a may be paraphrased as a red pixel portion for converting blue light into red light. The second luminescent nanocrystal particle 11b is a green luminescent nanocrystal particle that absorbs light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emits light having a emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm. That is, the second pixel portion 10b may be paraphrased as a green pixel portion for converting blue light into green light.

インク組成物の硬化物を含む画素部における発光性ナノ結晶粒子の含有量は、漏れ光の低減効果により優れる観点から、インク組成物の硬化物の全質量を基準として、5質量%以上であってよく、10質量%以上であってもよく、15質量%以上であってもよく、20質量%以上であってもよく、30質量%以上であってもよく、40質量%以上であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の含有量は、画素部の信頼性に優れる観点から、インク組成物の硬化物の全質量を基準として、70質量%以下であってよく、60質量%以下であってもよく、55質量%以下であってもよく、50質量%以下であってもよい。 The content of the luminescent nanocrystal particles in the pixel portion containing the cured product of the ink composition is 5% by mass or more based on the total mass of the cured product of the ink composition from the viewpoint of being more excellent in the effect of reducing leakage light. It may be 10% by mass or more, 15% by mass or more, 20% by mass or more, 30% by mass or more, or 40% by mass or more. May be good. The content of the luminescent nanocrystal particles may be 70% by mass or less, or 60% by mass or less, based on the total mass of the cured product of the ink composition from the viewpoint of excellent reliability of the pixel portion. It may be 55% by mass or less, or 50% by mass or less.

インク組成物の硬化物を含む画素部における光散乱性粒子の含有量は、漏れ光の低減効果により優れる観点から、インク組成物の硬化物の全質量を基準として、0.1質量%以上であってよく、1質量%以上であってもよく、5質量%以上であってもよく、7質量%以上であってもよく、10質量%以上であってもよく、12質量%以上であってもよい。光散乱性粒子の含有量は、漏れ光の低減効果により優れる観点及び画素部の信頼性に優れる観点から、インク組成物の硬化物の全質量を基準として、60質量%以下であってよく、50質量%以下であってもよく、40質量%以下であってもよく、30質量%以下であってもよく、25質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよく、15質量%以下であってもよい。光散乱性粒子の含有量は、インク組成物の硬化物の全質量を基準として、0.1〜60質量%、0.1〜50質量%、0.1〜40質量%、0.1〜30質量%、0.1〜25質量%、0.1〜20質量%、0.1〜15質量%、1〜60質量%、1〜50質量%、1〜40質量%、1〜30質量%、1〜25質量%、1〜20質量%、1〜15質量%、5〜60質量%、5〜50質量%、5〜40質量%、5〜30質量%、5〜25質量%、5〜20質量%、5〜15質量%、7〜60質量%、7〜50質量
%、7〜40質量%、7〜30質量%、7〜25質量%、7〜20質量%、7〜15質量%、10〜60質量%、10〜50質量%、10〜40質量%、10〜30質量%、10〜25質量%、10〜20質量%、10〜15質量%、12〜60質量%、12〜50質量%、12〜40質量%、12〜30質量%、12〜25質量%、12〜20質量%、又は12〜15質量%であってもよい。
The content of the light-scattering particles in the pixel portion containing the cured product of the ink composition is 0.1% by mass or more based on the total mass of the cured product of the ink composition from the viewpoint of being more excellent in the effect of reducing leakage light. It may be 1% by mass or more, 5% by mass or more, 7% by mass or more, 10% by mass or more, or 12% by mass or more. You may. The content of the light-scattering particles may be 60% by mass or less based on the total mass of the cured product of the ink composition from the viewpoint of excellent effect of reducing leakage light and excellent reliability of the pixel portion. It may be 50% by mass or less, 40% by mass or less, 30% by mass or less, 25% by mass or less, or 20% by mass or less. It may be 15% by mass or less. The content of the light-scattering particles is 0.1 to 60% by mass, 0.1 to 50% by mass, 0.1 to 40% by mass, 0.1 to 1 based on the total mass of the cured product of the ink composition. 30% by mass, 0.1 to 25% by mass, 0.1 to 20% by mass, 0.1 to 15% by mass, 1 to 60% by mass, 1 to 50% by mass, 1 to 40% by mass, 1 to 30% by mass. %, 1-25% by mass, 1-20% by mass, 1-15% by mass, 5-60% by mass, 5-50% by mass, 5-40% by mass, 5-30% by mass, 5-25% by mass, 5 to 20% by mass, 5 to 15% by mass, 7 to 60% by mass, 7 to 50% by mass, 7 to 40% by mass, 7 to 30% by mass, 7 to 25% by mass, 7 to 20% by mass, 7 to 15% by mass, 10-60% by mass, 10-50% by mass, 10-40% by mass, 10-30% by mass, 10-25% by mass, 10-20% by mass, 10-15% by mass, 12-60% by mass %, 12-50% by mass, 12-40% by mass, 12-30% by mass, 12-25% by mass, 12-20% by mass, or 12-15% by mass.

第3の画素部10cは、420〜480nmの範囲の波長の光に対し30%以上の透過率を有する。そのため、第3の画素部10cは、420〜480nmの範囲の波長の光を発する光源を用いる場合に、青色画素部として機能する。第3の画素部10cは、例えば、上述の熱硬化性樹脂を含有する組成物の硬化物を含む。硬化物は、第3の硬化成分13cを含有する。第3の硬化成分13cは、熱硬化性樹脂の硬化物であり、具体的には、熱硬化性樹脂の架橋によって得られる硬化物である。すなわち、第3の画素部10cは、第3の硬化成分13cを含む。第3の画素部10cが上述の硬化物を含む場合、熱硬化性樹脂を含有する組成物は、420〜480nmの範囲の波長の光に対する透過率が30%以上となる限りにおいて、上述のインク組成物に含有される成分のうち、熱硬化性樹脂以外の成分を更に含有していてもよい。なお、第3の画素部10cの透過率は、顕微分光装置により測定することができる。 The third pixel portion 10c has a transmittance of 30% or more with respect to light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm. Therefore, the third pixel unit 10c functions as a blue pixel unit when a light source that emits light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm is used. The third pixel portion 10c contains, for example, a cured product of the composition containing the thermosetting resin described above. The cured product contains a third cured component 13c. The third curing component 13c is a cured product of a thermosetting resin, and specifically, is a cured product obtained by crosslinking the thermosetting resin. That is, the third pixel portion 10c contains the third curing component 13c. When the third pixel portion 10c contains the above-mentioned cured product, the composition containing the thermosetting resin has the above-mentioned ink as long as the transmittance for light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm is 30% or more. Among the components contained in the composition, components other than the thermosetting resin may be further contained. The transmittance of the third pixel unit 10c can be measured by a microspectroscopy device.

画素部(第1の画素部10a、第2の画素部10b及び第3の画素部10c)の厚さは、例えば、1μm以上であってよく、2μm以上であってもよく、3μm以上であってもよい。画素部(第1の画素部10a、第2の画素部10b及び第3の画素部10c)の厚さは、例えば、30μm以下であってよく、20μm以下であってもよく、15μm以下であってもよい。 The thickness of the pixel portion (first pixel portion 10a, second pixel portion 10b, and third pixel portion 10c) may be, for example, 1 μm or more, 2 μm or more, or 3 μm or more. You may. The thickness of the pixel portion (first pixel portion 10a, second pixel portion 10b, and third pixel portion 10c) may be, for example, 30 μm or less, 20 μm or less, or 15 μm or less. You may.

遮光部20は、隣り合う画素部を離間して混色を防ぐ目的及び光源からの光漏れを防ぐ目的で設けられる、いわゆるブラックマトリックスである。遮光部20を構成する材料は、特に限定されず、クロム等の金属の他、バインダーポリマーにカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等の遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の硬化物等を用いることができる。ここで用いられるバインダーポリマーとしては、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カゼイン、セルロース等の樹脂を1種又は2種以上混合したもの、感光性樹脂、O/Wエマルジョン型の樹脂組成物(例えば、反応性シリコーンをエマルジョン化したもの)などを用いることができる。遮光部20の厚さは、例えば、0.5μm以上であってよく、10μm以下であってよい。 The light-shielding portion 20 is a so-called black matrix provided for the purpose of separating adjacent pixel portions to prevent color mixing and for the purpose of preventing light leakage from a light source. The material constituting the light-shielding portion 20 is not particularly limited, and the curing of the resin composition in which the binder polymer contains light-shielding particles such as carbon fine particles, metal oxides, inorganic pigments, and organic pigments in addition to a metal such as chromium. Objects and the like can be used. The binder polymer used here includes one or a mixture of two or more resins such as polyimide resin, acrylic resin, epoxy resin, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, gelatin, casein, and cellulose, photosensitive resin, and O / W. An emulsion-type resin composition (for example, an emulsion of reactive silicone) or the like can be used. The thickness of the light-shielding portion 20 may be, for example, 0.5 μm or more, and may be 10 μm or less.

基材40は、光透過性を有する透明基材であり、例えば、石英ガラス、パイレックス(登録商標)ガラス、合成石英板等の透明なガラス基板、透明樹脂フィルム、光学用樹脂フィルム等の透明なフレキシブル基材などを用いることができる。これらの中でも、ガラス中にアルカリ成分を含まない無アルカリガラスからなるガラス基板を用いることが好ましい。具体的には、コーニング社製の「7059ガラス」、「1737ガラス」、「イーグル200」及び「イーグルXG」、旭硝子社製の「AN100」、日本電気硝子社製の「OA−10G」及び「OA−11」が好適である。これらは、熱膨脹率の小さい素材であり寸法安定性及び高温加熱処理における作業性に優れる。 The base material 40 is a transparent base material having light transmission, and is, for example, a transparent glass substrate such as quartz glass, Pylex (registered trademark) glass, a synthetic quartz plate, a transparent resin film, an optical resin film, or the like. A flexible base material or the like can be used. Among these, it is preferable to use a glass substrate made of non-alkali glass that does not contain an alkaline component in the glass. Specifically, "7059 glass", "1737 glass", "Eagle 200" and "Eagle XG" manufactured by Corning Inc., "AN100" manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., "OA-10G" and "OA-10G" manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. OA-11 "is suitable. These are materials with a small coefficient of thermal expansion and are excellent in dimensional stability and workability in high temperature heat treatment.

以上の光変換層30を備えるカラーフィルタ100は、420〜480nmの範囲の波長の光を発する光源を用いる場合に好適に用いられる。 The color filter 100 provided with the above optical conversion layer 30 is suitably used when a light source that emits light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm is used.

カラーフィルタ100は、例えば、基材40上に遮光部20をパターン状に形成した後、基材40上の遮光部20によって区画された画素部形成領域に、上述した実施形態のインク組成物(インクジェットインク)をインクジェット方式により選択的に付着させ、活性エネルギー線の照射又は加熱によりインク組成物を硬化させる方法により製造することができる。 In the color filter 100, for example, after the light-shielding portion 20 is formed in a pattern on the base material 40, the ink composition of the above-described embodiment is formed in the pixel portion-forming region partitioned by the light-shielding portion 20 on the base material 40. Inkjet ink) can be selectively adhered by an inkjet method, and the ink composition can be cured by irradiation with active energy rays or heating.

遮光部20を形成させる方法は、基材40の一面側の複数の画素部間の境界となる領域に、クロム等の金属薄膜、又は、遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の薄膜を形成し、この薄膜をパターニングする方法等が挙げられる。金属薄膜は、例えば、スパッタリング法、真空蒸着法等により形成することができ、遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の薄膜は、例えば、塗布、印刷等の方法により形成することができる。パターニングを行う方法としては、フォトリソグラフィ法等が挙げられる。 The method of forming the light-shielding portion 20 is to form a metal thin film such as chromium or a thin film of a resin composition containing light-shielding particles in a region serving as a boundary between a plurality of pixel portions on one surface side of the base material 40. However, a method of patterning this thin film and the like can be mentioned. The metal thin film can be formed by, for example, a sputtering method, a vacuum vapor deposition method, or the like, and the thin film of the resin composition containing the light-shielding particles can be formed, for example, by a method such as coating or printing. Examples of the method for patterning include a photolithography method and the like.

インクジェット方式としては、エネルギー発生素子として電気熱変換体を用いたバブルジェット(登録商標)方式、或いは圧電素子を用いたピエゾジェット方式等が挙げられる。 Examples of the inkjet method include a bubble jet (registered trademark) method using an electric heat converter as an energy generating element, a piezojet method using a piezoelectric element, and the like.

インク組成物の硬化を活性エネルギー線(例えば紫外線)の照射により行う場合、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、LED等を用いてよい。照射する光の波長は、例えば、200nm以上であってよく、440nm以下であってよい。露光量は、例えば、10mJ/cm以上であってよく、4000mJ/cm以下であってよい。 When the ink composition is cured by irradiation with active energy rays (for example, ultraviolet rays), for example, a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, an LED or the like may be used. The wavelength of the light to be irradiated may be, for example, 200 nm or more, and may be 440 nm or less. The exposure amount may be, for example, 10 mJ / cm 2 or more, and may be 4000 mJ / cm 2 or less.

インク組成物の硬化を加熱により行う場合、加熱温度は、例えば、110℃以上であってよく、250℃以下であってよい。加熱時間は、例えば、10分以上であってよく、120分以下であってよい。 When the ink composition is cured by heating, the heating temperature may be, for example, 110 ° C. or higher, and may be 250 ° C. or lower. The heating time may be, for example, 10 minutes or more, and may be 120 minutes or less.

以上、カラーフィルタ及び光変換層、並びにこれらの製造方法の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。 Although the color filter, the optical conversion layer, and one embodiment of these manufacturing methods have been described above, the present invention is not limited to the above embodiment.

例えば、光変換層は、第3の画素部10cに代えて、又は、第3の画素部10cに加えて、青色発光性のナノ結晶粒子を含有するインク組成物の硬化物を含む画素部(青色画素部)を備えていてもよい。また、光変換層は、赤、緑、青以外の他の色の光を発するナノ結晶粒子を含有するインク組成物の硬化物を含む画素部(例えば黄色画素部)を備えていてもよい。これらの場合、光変換層の各画素部に含有される発光性ナノ結晶粒子のそれぞれは、同一の波長域に吸収極大波長を有することが好ましい。 For example, the optical conversion layer is a pixel portion containing a cured product of an ink composition containing blue-emitting nanocrystal particles in place of the third pixel portion 10c or in addition to the third pixel portion 10c ( It may be provided with a blue pixel portion). Further, the light conversion layer may include a pixel portion (for example, a yellow pixel portion) containing a cured product of an ink composition containing nanocrystal particles that emit light of a color other than red, green, and blue. In these cases, it is preferable that each of the luminescent nanocrystal particles contained in each pixel portion of the optical conversion layer has an absorption maximum wavelength in the same wavelength range.

また、光変換層の画素部の少なくとも一部は、発光性ナノ結晶粒子以外の顔料を含有する組成物の硬化物を含むものであってもよい。 Further, at least a part of the pixel portion of the light conversion layer may contain a cured product of a composition containing a pigment other than the luminescent nanocrystal particles.

また、カラーフィルタは、遮光部のパターン上に、遮光部よりも幅の狭い撥インク性を持つ材料からなる撥インク層を備えていてもよい。また、撥インク層を設けるのではなく、画素部形成領域を含む領域に、濡れ性可変層としての光触媒含有層をベタ塗り状に形成した後、該光触媒含有層にフォトマスクを介して光を照射して露光を行い、画素部形成領域の親インク性を選択的に増大させてもよい。光触媒としては、酸化チタン等が挙げられる。 Further, the color filter may include an ink-repellent layer made of a material having an ink-repellent property narrower than that of the light-shielding portion on the pattern of the light-shielding portion. Further, instead of providing an ink-repellent layer, a photocatalyst-containing layer as a wettable variable layer is formed in a solid coating shape in a region including a pixel portion forming region, and then light is applied to the photocatalyst-containing layer via a photomask. Irradiation and exposure may be performed to selectively increase the parental ink property of the pixel portion forming region. Examples of the photocatalyst include titanium oxide.

また、カラーフィルタは、基材と画素部との間に、ヒドロキシプロピルセルロース等を含むインク受容層を備えていてもよい。 Further, the color filter may be provided with an ink receiving layer containing hydroxypropyl cellulose or the like between the base material and the pixel portion.

また、カラーフィルタは、画素部上に保護層を備えていてもよい。この保護層は、カラーフィルタを平坦化するとともに、画素部に含有される成分、又は、画素部に含有される成分及び光触媒含有層に含有される成分の液晶層への溶出を防止するために設けられるものである。保護層を構成する材料は、公知のカラーフィルタ用保護層として使用されているものを使用できる。 Further, the color filter may be provided with a protective layer on the pixel portion. This protective layer flattens the color filter and prevents the components contained in the pixel portion, or the components contained in the pixel portion and the components contained in the photocatalyst-containing layer from elution into the liquid crystal layer. It is provided. As the material constituting the protective layer, a material used as a known protective layer for a color filter can be used.

また、カラーフィルタ及び光変換層の製造では、インクジェット方式ではなく、フォトリソグラフィ方式で画素部を形成してもよい。この場合、まず、基材にインク組成物を層状に塗工し、インク組成物層を形成する。次いで、インク組成物層をパターン状に露光した後、現像液を用いて現像する。このようにして、インク組成物の硬化物からなる画素部が形成される。現像液は、通常アルカリ性であるため、バインダーポリマーとして、アルカリ可溶性のポリマーが用いられる。ただし、材料の使用効率の観点では、インクジェット方式がフォトリソグラフィ方式よりも優れている。これはフォトリソグラフィ方式では、その原理上、材料のほぼ2/3以上を除去することとなり、材料が無駄になるからである。このため、本実施形態では、インクジェットインクを用い、インクジェット方式により画素部を形成することが好ましい。 Further, in the manufacture of the color filter and the optical conversion layer, the pixel portion may be formed by a photolithography method instead of the inkjet method. In this case, first, the ink composition is coated on the base material in a layered manner to form an ink composition layer. Next, the ink composition layer is exposed in a pattern and then developed using a developing solution. In this way, a pixel portion made of a cured product of the ink composition is formed. Since the developer is usually alkaline, an alkali-soluble polymer is used as the binder polymer. However, in terms of material usage efficiency, the inkjet method is superior to the photolithography method. This is because, in principle, the photolithography method removes about two-thirds or more of the material, and the material is wasted. Therefore, in the present embodiment, it is preferable to use an inkjet ink and form a pixel portion by an inkjet method.

また、本実施形態の光変換層の画素部には、上記した発光性ナノ結晶粒子に加えて、発光性ナノ結晶粒子の発光色と概ね同色の顔料を更に含有させてもよい。例えば、液晶表示素子の画素部として、青色光を吸収して発光する発光性ナノ結晶粒子を含有する画素部を採用する場合、光源からの光として青色光乃至は450nmにピークを持つ準白色光を用いるが、画素部における発光性ナノ結晶粒子の濃度が十分でない場合には、液晶表示素子を駆動させた際に光源からの光が光変換層を透過してしまう。この光源からの透過光(青色光、漏れ光)と、発光性ナノ結晶粒子が発する光とが混色してしまう。このような混色の発生による色再現性の低下を防止する観点から、光変換層の画素部に顔料を含有させてもよい。顔料を画素部に含有させるため、インク組成物に顔料を含有させてもよい。 Further, in addition to the above-mentioned luminescent nanocrystal particles, the pixel portion of the light conversion layer of the present embodiment may further contain a pigment having substantially the same color as the luminescent color of the luminescent nanocrystal particles. For example, when a pixel portion containing luminescent nanocrystal particles that absorb and emit blue light is used as the pixel portion of the liquid crystal display element, the light from the light source is blue light or semi-white light having a peak at 450 nm. However, if the concentration of the luminescent nanocrystal particles in the pixel portion is not sufficient, the light from the light source passes through the light conversion layer when the liquid crystal display element is driven. The transmitted light (blue light, leaked light) from this light source and the light emitted by the luminescent nanocrystal particles are mixed. From the viewpoint of preventing deterioration of color reproducibility due to the occurrence of such color mixing, a pigment may be contained in the pixel portion of the optical conversion layer. In order to contain the pigment in the pixel portion, the pigment may be contained in the ink composition.

また、本実施形態の光変換層中の赤色画素部(R)、緑色画素部(G)、及び青色画素部(B)のうち、一種又は二種を発光性ナノ結晶粒子を含有させずに色材を含有させた画素部としてもよい。ここで使用し得る色材としては、公知の色材を使用することができ、例えば、赤色画素部(R)に用いる色材としては、ジケトピロロピロール顔料及び/又はアニオン性赤色有機染料が挙げられる。緑色画素部(G)に用いる色材としては、ハロゲン化銅フタロシニアン顔料、フタロシアニン系緑色染料、フタロシアニン系青色染料とアゾ系黄色有機染料との混合物からなる群から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。青色画素部(B)に用いる色材としては、ε型銅フタロシニアン顔料及び/又はカチオン性青色有機染料が挙げられる。これらの色材の使用量は、光変換層に含有させる場合には、透過率の低下を防止できる観点から、画素部(インク組成物の硬化物)の全質量を基準として、1〜5質量%であることが好ましい。 Further, one or two of the red pixel portion (R), the green pixel portion (G), and the blue pixel portion (B) in the optical conversion layer of the present embodiment do not contain luminescent nanocrystal particles. It may be a pixel portion containing a coloring material. As the color material that can be used here, a known color material can be used. For example, as the color material used for the red pixel portion (R), a diketopyrrolopyrrole pigment and / or an anionic red organic dye is used. Can be mentioned. Examples of the coloring material used for the green pixel portion (G) include at least one selected from the group consisting of a halogenated copper phthalocyanine pigment, a phthalocyanine-based green dye, a phthalocyanine-based blue dye and an azo-based yellow organic dye. Examples of the coloring material used for the blue pixel portion (B) include an ε-type copper phthalosine pigment and / or a cationic blue organic dye. The amount of these coloring materials used is 1 to 5 mass based on the total mass of the pixel portion (cured product of the ink composition) from the viewpoint of preventing a decrease in transmittance when contained in the light conversion layer. % Is preferable.

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は下記の実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

下記の発光性ナノ結晶を製造する操作、及びインクを製造する操作は、窒素で満たしたグローブボックス内、または、大気を遮断し窒素気流下のフラスコ内で行った。
また以下で例示するすべての原料は、その容器内の大気を、容器内に窒素ガスを導入して窒素ガスにあらかじめ置換しておき用いた。尚、液体材料に関しては、液体に窒素ガスを導入して溶存酸素を窒素ガスに置換し用いた。
The following operations for producing luminescent nanocrystals and ink were performed in a glove box filled with nitrogen or in a flask with the atmosphere blocked and a nitrogen stream.
In addition, all the raw materials exemplified below were used by introducing nitrogen gas into the container and replacing it with nitrogen gas in advance. As for the liquid material, nitrogen gas was introduced into the liquid to replace the dissolved oxygen with nitrogen gas.

酸化チタンについては使用前に、1mmHgの減圧下、2時間、120℃で加熱し、窒素ガス雰囲気下で放冷した。 Titanium oxide was heated at 120 ° C. for 2 hours under a reduced pressure of 1 mmHg and allowed to cool in a nitrogen gas atmosphere before use.

〔赤色発光性ナノ結晶の製造〕
1000mlのフラスコに酢酸インジウム17.48g、トリオクチルホスフィンオキサイド25.0g、ラウリン酸35.98gを仕込み、窒素ガスでバブリングしながら160℃で40分撹拌した。更に250℃で20分間撹拌した後、300℃まで加熱して撹拌を続けた。グローブボックス内でトリス(トリメチルシリル)ホスフィン4.0gをトリオクチルホスフィン15.0gに溶解させた後、ガラス注射器に充填した。これを300℃に保たれたフラスコ中に注入し、250℃で10分間反応させた。さらにグローブボックス内でトリス(トリメチルシリル)ホスフィン7.5gをトリオクチルホスフィン30.0gに溶解させた混合液5mlを上記反応溶液に12分間で滴下し、その後、使い切るまで15分間隔で5mlずつ反応溶液に加えた。
[Manufacturing of red luminescent nanocrystals]
17.48 g of indium acetate, 25.0 g of trioctylphosphine oxide, and 35.98 g of lauric acid were placed in a 1000 ml flask, and the mixture was stirred at 160 ° C. for 40 minutes while bubbling with nitrogen gas. After further stirring at 250 ° C. for 20 minutes, the mixture was heated to 300 ° C. and stirring was continued. 4.0 g of tris (trimethylsilyl) phosphine was dissolved in 15.0 g of trioctylphosphine in the glove box and then filled in a glass syringe. This was poured into a flask kept at 300 ° C. and reacted at 250 ° C. for 10 minutes. Further, in the glove box, 5 ml of a mixed solution prepared by dissolving 7.5 g of tris (trimethylsilyl) phosphine in 30.0 g of trioctylphosphine was added dropwise to the above reaction solution in 12 minutes, and then 5 ml of each reaction solution was added at 15-minute intervals until it was used up. Added to.

別の三口フラスコにて酢酸インジウム5.595g、トリオクチルホスフィンオキシド10.0g、ラウリン酸11.515gを仕込み、窒素ガスでバブリングしながら160℃で40分撹拌した。更に250℃で20分間撹拌、300℃まで加熱した後、70℃まで冷却した混合溶液を上記反応溶液に加えた。グローブボックス内でトリス(トリメチルシリル)ホスフィン4.0gをトリオクチルホスフィン15.0gに溶解させた混合液5mlを再度、上記反応溶液に12分間で滴下し、その後、使い切るまで15分間隔で5mlずつ反応溶液に加えた。1時間攪拌を維持、室温まで冷却した後、トルエン100mlとエタノール400mlを加えて微粒子を凝集させた。遠心分離機を用いて微粒子を沈殿させた後、上澄み液を廃棄し、沈殿した微粒子をトリオクチルホスフィンに溶解させる事によりリン化インジウム(InP)赤色発光性ナノ結晶のトリオクチルホスフィン溶液を得た。 Indium acetate (5.595 g), trioctylphosphine oxide (10.0 g), and lauric acid (11.515 g) were charged in another three-necked flask, and the mixture was stirred at 160 ° C. for 40 minutes while bubbling with nitrogen gas. Further, the mixture was stirred at 250 ° C. for 20 minutes, heated to 300 ° C., and then cooled to 70 ° C., and a mixed solution was added to the reaction solution. In the glove box, 5 ml of a mixed solution prepared by dissolving 4.0 g of tris (trimethylsilyl) phosphine in 15.0 g of trioctylphosphine was added dropwise to the above reaction solution again in 12 minutes, and then the reaction was carried out at intervals of 5 ml at intervals of 15 minutes until it was used up. Added to solution. After maintaining stirring for 1 hour and cooling to room temperature, 100 ml of toluene and 400 ml of ethanol were added to aggregate the fine particles. After precipitating the fine particles using a centrifuge, the supernatant was discarded, and the precipitated fine particles were dissolved in trioctylphosphine to obtain a trioctylphosphine solution of indium phosphide (InP) red luminescent nanocrystals. ..

〔緑色発光性ナノ結晶の製造〕
1000mlのフラスコに酢酸インジウム23.3g、トリオクチルホスフィンオキサイド40.0g、ラウリン酸48.0gを仕込み、窒素ガスでバブリングしながら160℃で40分撹拌した。更に250℃で20分間撹拌した後、300℃まで加熱して撹拌を続けた。グローブボックス内でトリス(トリメチルシリル)ホスフィン10.0gをトリオクチルホスフィン30.0gに溶解させた後、ガラス注射器に充填した。これを300℃に保たれたフラスコ中に注入し、250℃で5分間反応させた。フラスコを室温まで冷却し、トルエン100mlとエタノール400mlを加えて微粒子を凝集させた。遠心分離機を用いて微粒子を沈殿させた後、上澄み液を廃棄し、沈殿した微粒子をトリオクチルホスフィンに溶解させる事によりリン化インジウム(InP)緑色発光性ナノ結晶のトリオクチルホスフィン溶液を得た。
[Manufacturing of green luminescent nanocrystals]
23.3 g of indium acetate, 40.0 g of trioctylphosphine oxide, and 48.0 g of lauric acid were placed in a 1000 ml flask, and the mixture was stirred at 160 ° C. for 40 minutes while bubbling with nitrogen gas. After further stirring at 250 ° C. for 20 minutes, the mixture was heated to 300 ° C. and stirring was continued. After dissolving 10.0 g of tris (trimethylsilyl) phosphine in 30.0 g of trioctylphosphine in the glove box, it was filled in a glass syringe. This was poured into a flask kept at 300 ° C. and reacted at 250 ° C. for 5 minutes. The flask was cooled to room temperature, and 100 ml of toluene and 400 ml of ethanol were added to aggregate the fine particles. After precipitating the fine particles using a centrifuge, the supernatant was discarded, and the precipitated fine particles were dissolved in trioctylphosphine to obtain a trioctylphosphine solution of indium phosphide (InP) green luminescent nanocrystals. ..

〔InP/ZnSコアシェルナノ結晶の製造〕
上記にて合成したInPナノ結晶のトリオクチルホスフィン溶液においてInP3.6g、トリオクチルホスフィン90gに調整した後、1000mlのフラスコに投入し、さらにトリオクチルホスフィンオキシド90g、ラウリン酸30gを加える。一方、グローブボックス内でジエチル亜鉛の1Mヘキサン溶液42.9ml、ビストリメチルシリルスルフィドのトリオクチルホスフィン9.09重量%溶液92.49gをトリオクチルホスフィン162g混合する事でストックソリューションを作製する。にフラスコ内を窒素雰囲気に置換した後、フラスコの温度を180℃に設定し、80℃に達した時点で上記ストックソリューション15mlを添加し、その後10分ごとに15mlを添加し続ける。(フラスコ温度は180℃に維持)。最後の添加が終了後、さらに10分間温度を維持する事で反応を終了させた。反応終了後、溶液を常温まで冷却させ、トルエン500mlとエタノール2000mlを加えてナノ結晶を凝集させた。遠心分離機を用い、ナノ結晶を沈殿した後、上澄み液を廃棄し、溶液中のナノ結晶濃度が20質量%となる様、沈殿物を再度クロロホルムに溶解させる事により、InP/ZnSコアシェルナノ結晶のクロロホルム溶液を得た。
[Manufacturing of InP / ZnS core-shell nanocrystals]
After adjusting to 3.6 g of InP and 90 g of trioctylphosphine in the trioctylphosphine solution of the InP nanocrystals synthesized above, the mixture is placed in a 1000 ml flask, and 90 g of trioctylphosphine oxide and 30 g of lauric acid are further added. On the other hand, a stock solution is prepared by mixing 42.9 ml of a 1 M hexane solution of diethylzinc and 92.49 g of a trioctylphosphine 9.09 wt% solution of bistrimethylsilylsulfide in a glove box with 162 g of trioctylphosphine. After replacing the inside of the flask with a nitrogen atmosphere, the temperature of the flask is set to 180 ° C., and when the temperature reaches 80 ° C., 15 ml of the above stock solution is added, and then 15 ml is continuously added every 10 minutes. (Flask temperature maintained at 180 ° C). After the final addition was completed, the reaction was terminated by maintaining the temperature for another 10 minutes. After completion of the reaction, the solution was cooled to room temperature, and 500 ml of toluene and 2000 ml of ethanol were added to aggregate the nanocrystals. After precipitating the nanocrystals using a centrifuge, discard the supernatant and dissolve the precipitate in chloroform again so that the nanocrystal concentration in the solution is 20% by mass. Chloroform solution was obtained.

〔QDのリガンド交換〕
特開2002―121549(三菱化学(株)の公開特許公報)を参考にして3−メルカプトプロパン酸のトリエチレングリコールモノメチルエーテルエステル(トリエチレングリコールモノメチルエーテルメルカプトプロピオネート)(TEGMEMP)を合成した。
[QD ligand exchange]
Triethylene glycol monomethyl ether ester (triethylene glycol monomethyl ether mercaptopropionate) (TEGMEMP) of 3-mercaptopropanoic acid was synthesized with reference to JP-A-2002-121549 (public patent gazette of Mitsubishi Chemical Corporation).

窒素ガスで満たした容器内で、QD分散液1(上記のInP/ZnSコアシェルナノ結晶(赤色発光性))と、上記で合成したTEGMEMP8gを溶解したクロロホルム溶液80gを混合して80℃で2時間撹拌することでリガンド交換を行い、室温まで冷却した。 In a container filled with nitrogen gas, QD dispersion 1 (the above-mentioned InP / ZnS core-shell nanocrystals (red luminescent)) and 80 g of a chloroform solution in which 8 g of the above-synthesized TEGMEMP are dissolved are mixed and mixed at 80 ° C. for 2 hours. The ligand was exchanged by stirring, and the mixture was cooled to room temperature.

その後、減圧下40℃で撹拌しながらトルエン/クロロホルムを蒸発させ、液量が100mlになるまで濃縮した。この分散液に4倍重量のn−ヘキサンを加えてQDを凝集させ、遠心分離とデカンテーションによって上澄み液を除いた。沈殿物に50gのトルエンを加えて超音波で再分散させた。この洗浄操作を計3回行い、液中に残存する遊離しているリガンド成分を除去した。デカンテーション後の沈殿物を室温で2時間真空乾燥してTEGMEMPで修飾されたQD(QD−TEGMEMP)の粉体2gを得た。 Then, toluene / chloroform was evaporated with stirring at 40 ° C. under reduced pressure, and the mixture was concentrated until the liquid volume reached 100 ml. Four times the weight of n-hexane was added to this dispersion to aggregate the QD, and the supernatant was removed by centrifugation and decantation. 50 g of toluene was added to the precipitate and the mixture was redispersed by ultrasonic waves. This washing operation was performed a total of three times to remove the free ligand component remaining in the liquid. The decanted precipitate was vacuum dried at room temperature for 2 hours to obtain 2 g of TEGMEMP-modified QD (QD-TEGMEMP) powder.

〔酸化チタン分散液の調製〕
窒素ガスで満たした容器内で、酸化チタン6gと、高分子分散剤1.01gと、1,4−ブタンジオールジアセテートとを不揮発分40%となるように混合した。窒素ガスで満たした容器内の配合物にジルコニアビーズ(直径:1.25mm)を加えた後、窒素ガスで満たした密閉容器をペイントコンディショナーを用いて2時間振とうさせることで配合物の分散処理を行った。これにより光散乱性粒子分散体1を得た。
上記の材料は全て、窒素ガスを導入して溶存酸素を窒素ガスに置換したものを用いた。
[Preparation of titanium oxide dispersion]
In a container filled with nitrogen gas, 6 g of titanium oxide, 1.01 g of a polymer dispersant, and 1,4-butanediol diacetate were mixed so as to have a non-volatile content of 40%. After adding zirconia beads (diameter: 1.25 mm) to the formulation in the container filled with nitrogen gas, the closed container filled with nitrogen gas is shaken for 2 hours using a paint conditioner to disperse the formulation. Was done. As a result, a light-scattering particle dispersion 1 was obtained.
All of the above materials used were those in which nitrogen gas was introduced and the dissolved oxygen was replaced with nitrogen gas.

〔実施例1〕
〔インク組成物の調製〕
窒素ガスで満たした容器内で、以下の(1)、(2)及び(3)を均一に混合した後、グローブボックス内で、混合物を孔径5μmのフィルターでろ過、更に窒素ガスをインク内に導入し窒素ガスを飽和させた。
[Example 1]
[Preparation of ink composition]
After uniformly mixing the following (1), (2) and (3) in a container filled with nitrogen gas, the mixture is filtered through a filter having a pore size of 5 μm in a glove box, and nitrogen gas is further put into ink. It was introduced and the nitrogen gas was saturated.

次いで減圧して窒素ガスを除去することにより、インク組成物を得た。こうして、得られた脱酸素処理されたインク組成物10ml当たり、関東化学(株)モレキュラーシーブ 3Aが1gとなる様な割合で加え、窒素雰囲気下で48時間脱水を行って、孔径5μmのフィルターでモレキュラーシーブを除去し、最終インク組成物を得た。尚、使用した材料は以下である。 Then, the pressure was reduced to remove the nitrogen gas, whereby an ink composition was obtained. To 10 ml of the deoxidized ink composition thus obtained, Kanto Kagaku Co., Ltd. Molecular Sheave 3A was added at a ratio of 1 g, dehydrated under a nitrogen atmosphere for 48 hours, and with a filter having a pore size of 5 μm. The molecular sheave was removed to give the final ink composition. The materials used are as follows.

[光散乱性粒子]
・酸化チタン:MPT141(石原産業(株)製)
[熱硬化系樹脂]
・グリシジル基含有固形アクリル樹脂:「ファインディックA−254」
(DIC(株)製、エポキシ当量500)
[高分子分散剤]
・高分子分散剤:BYK−2164
(BYK社製の商品名、「DISPERBYK」は登録商標)
[有機溶剤]
・1、4−ブタンジオールジアセテート ((株)ダイセル製)
[Light scattering particles]
-Titanium oxide: MPT141 (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
[Thermosetting resin]
-Solid acrylic resin containing glycidyl group: "Findick A-254"
(Manufactured by DIC Corporation, epoxy equivalent 500)
[Polymer dispersant]
-Polymer dispersant: BYK-2164
(Product name "DISPERBYK" manufactured by BYK is a registered trademark)
[Organic solvent]
・ 1,4-Butanediol diacetate (manufactured by Daicel Corporation)

(1)上記で調製したQD−TEGMEMPに、有機溶剤1,4−ブタンジオールジアセテートを混合し不揮発分30%としたQD分散液 22.5g
(2)熱硬化系樹脂:DIC(株)製「ファインディックA−254」(6.28g)と、硬化剤:1−メチルシクロヘキサン−4,5−ジカルボン酸無水物 (1.05g)と硬化促進剤:ジメチルベンジルアミン (0.08g)とを、有機溶剤:1、4−ブタンジオールジアセテートに不揮発分30%となるように溶解した、熱硬化性樹脂溶液 12.5g
(3)前記光散乱性粒子分散体1 7.5g
(1) 22.5 g of a QD dispersion liquid prepared by mixing the organic solvent 1,4-butanediol diacetate with the QD-TEGMEMP prepared above to have a non-volatile content of 30%.
(2) Thermosetting resin: "Findick A-254" (6.28 g) manufactured by DIC Co., Ltd., and curing agent: 1-methylcyclohexane-4,5-dicarboxylic acid anhydride (1.05 g). Accelerator: Dimethylbenzylamine (0.08 g) dissolved in an organic solvent: 1,4-butanediol diacetate so as to have a non-volatile content of 30%, 12.5 g of a thermosetting resin solution.
(3) The light-scattering particle dispersion 1 7.5 g

酸化チタンについては、混合前に、1mmHgの減圧下、2時間、120℃で加熱し、窒素ガス雰囲気下で放冷した。 Titanium oxide was heated at 120 ° C. for 2 hours under a reduced pressure of 1 mmHg and allowed to cool in a nitrogen gas atmosphere before mixing.

〔実施例2〕
〔インク組成物の調製〕
QD分散液1の代わりに、QD分散液2(上記のInP/ZnSコアシェルナノ結晶(緑色発光性))を用い、実施例1と同様にしてインク組成物を得た。
[Example 2]
[Preparation of ink composition]
Instead of the QD dispersion liquid 1, the QD dispersion liquid 2 (the above-mentioned InP / ZnS core-shell nanocrystal (green light emitting)) was used, and an ink composition was obtained in the same manner as in Example 1.

〔比較例1〕
有機溶剤として、デシルベンゼンを用いて実施例1と同様にして作成した、窒素ガス中に密閉されたインク組成物を大気中で攪拌しインク組成物を得た。溶存酸素濃度の上昇が認められた。
[Comparative Example 1]
An ink composition sealed in nitrogen gas, which was prepared in the same manner as in Example 1 using decylbenzene as an organic solvent, was stirred in the atmosphere to obtain an ink composition. An increase in the dissolved oxygen concentration was observed.

〔光変換フィルターの作製〕
上記で得られたインク組成物を、ガラス基板上に、乾燥後の膜厚が3.5μmとなるように、スピンコーターにて大気中で塗布した。塗布膜を180℃に窒素中で加熱して硬化させて、ガラス基板上にインク組成物の硬化物からなる層(光変換層)を形成した。以上の操作により光変換フィルターを得た。
[Making an optical conversion filter]
The ink composition obtained above was applied onto a glass substrate in the atmosphere with a spin coater so that the film thickness after drying was 3.5 μm. The coating film was heated to 180 ° C. in nitrogen and cured to form a layer (light conversion layer) made of a cured product of the ink composition on a glass substrate. An optical conversion filter was obtained by the above operation.

(3)評価
上記で得られたインク組成物及び上記で得られた光変換フィルターを用いて、以下の手順で評価を行った。結果を表1に示す。
(3) Evaluation Using the ink composition obtained above and the light conversion filter obtained above, evaluation was performed by the following procedure. The results are shown in Table 1.

〔外部量子効率(EQE)〕
前記の青色LED(ピーク発光波長:450nm)を用い、前記の大塚電子(株)製の放射分光光度計(商品名「MCPD−9800」)に積分球を接続し、青色LEDの上側に積分球を設置した。青色LEDと積分球との間に光変換層を有する基材を挿入し、青色LEDを点灯させて観測されるスペクトル、各波長における照度を測定した。
[External Quantum Efficiency (EQE)]
Using the blue LED (peak emission wavelength: 450 nm), connect an integrating sphere to the radiation spectrophotometer (trade name "MCPD-9800") manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., and connect the integrating sphere to the upper side of the blue LED. Was installed. A substrate having an optical conversion layer was inserted between the blue LED and the integrating sphere, and the spectrum observed by turning on the blue LED and the illuminance at each wavelength were measured.

上記の測定装置で測定されるスペクトル、および照度より、以下のようにして外部量子効率を求めた。この値は、光変換層に入射した光(光子)のうち、どの程度の割合で蛍光として観測者側に放射されるかを示す値である。従って、この値が大きければ光変換層が優れていることを示しており、重要な評価指標である。 From the spectrum measured by the above measuring device and the illuminance, the external quantum efficiency was obtained as follows. This value is a value indicating how much of the light (photons) incident on the photoconversion layer is emitted to the observer side as fluorescence. Therefore, if this value is large, it indicates that the optical conversion layer is excellent, and it is an important evaluation index.

赤色発光光変換層の外部量子効率=P(Red)/ E(Blue)×100 (%)
緑色発光光変換層の外部量子効率=P(Gleen)/ E(Blue)×100 (%)
External quantum efficiency of red emission light conversion layer = P (Red) / E (Blue) × 100 (%)
External quantum efficiency of green emission light conversion layer = P (Green) / E (Blue) x 100 (%)

ここで、E(Blue)、P(Red)、P(Gleen)は、それぞれ以下を表す。
E(Blue):
380〜490nmの波長における「照度×波長÷hc」の、この波長域での合計値を表す。尚、hは、プランク定数、cは光速を表す。(これは観測した光子数に相当する値である。)
P(Red):
490〜590nmの測定波長における「照度×波長÷hc」の、この波長域での合計値を表す。 (観測した光子数に相当する)
P(Gleen):
590〜780nmの測定波長における「照度×波長÷hc」の、この波長域での合計値を表す。 (観測した光子数に相当する)
Here, E (Blue), P (Red), and P (Green) represent the following, respectively.
E (Blue):
It represents the total value of "illuminance x wavelength ÷ hc" in the wavelength range of 380 to 490 nm in this wavelength range. In addition, h represents Planck's constant and c represents the speed of light. (This is a value corresponding to the number of observed photons.)
P (Red):
It represents the total value in this wavelength range of "illuminance x wavelength ÷ hc" at the measurement wavelength of 490 to 590 nm. (Corresponds to the number of observed photons)
P (Green):
It represents the total value of "illuminance x wavelength ÷ hc" in the measurement wavelength of 590 to 780 nm in this wavelength range. (Corresponds to the number of observed photons)

上記に基づいて、EQEを算出し、実施例2のEQEを10とし、測定したサンプルのEQEを相対値で以下のように評価した。
<評価基準>
10未満:D
10:C
10を越え100以下:B
100を越えるもの:A
Based on the above, the EQE was calculated, the EQE of Example 2 was set to 10, and the EQE of the measured sample was evaluated as a relative value as follows.
<Evaluation criteria>
Less than 10: D
10: C
More than 10 and less than 100: B
Over 100: A

[気泡評価]
送液ポンプを用いて前記のインクを送液し、配管チューブ内の気泡の発生を目視観察した。
[溶存酸素濃度評価]
溶存酸素濃度計として、光学式かつ耐溶剤性のあるHamilton社Visifermを使用し、インク組成物の溶存酸素濃度を測定した。
[Bubble evaluation]
The above ink was sent using a liquid feeding pump, and the generation of air bubbles in the piping tube was visually observed.
[Dissolved oxygen concentration evaluation]
An optical and solvent-resistant Hamilton Visiferm was used as the dissolved oxygen concentration meter, and the dissolved oxygen concentration of the ink composition was measured.

Figure 0006981083
Figure 0006981083

〔実施例3〕
第1に、以下の手順でブラックマトリックス(BM)と呼ばれる遮光部を有する基板(BM基板)を作製した。すなわち、無アルカリガラスからなるガラス基板(日本電気硝子社製の「OA−10G」)上にブラックレジスト(東京応化工業社製の「CFPR BK」)を塗布した後、プリベーク、パターン露光、現像及びポストベークを行うことにより、パターン状の遮光部を形成した。露光は、ブラックレジストに対し、250mJ/cm2の露光量で紫外線を照射することにより行った。遮光部のパターンは、200μm×600μmのサブ画素に相当する、開口部分を有するパターンであり、線幅は20μmであり、厚さは2.6μmであった。
[Example 3]
First, a substrate (BM substrate) having a light-shielding portion called a black matrix (BM) was produced by the following procedure. That is, after applying black resist (“CFPR BK” manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) on a glass substrate made of non-alkali glass (“OA-10G” manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.), prebaking, pattern exposure, development and By performing post-baking, a patterned light-shielding portion was formed. The exposure was performed by irradiating the black resist with ultraviolet rays at an exposure amount of 250 mJ / cm2. The pattern of the light-shielding portion was a pattern having an opening portion corresponding to a sub-pixel of 200 μm × 600 μm, the line width was 20 μm, and the thickness was 2.6 μm.

次いで、実施例1で得られた赤色発光インク組成物をインクジェット方式でBM基板上の開口部分に印刷した後、紫外線を照射、次いで窒素雰囲気下150℃で30分間加熱した。これにより、インク組成物を硬化させて、インク組成物の硬化物からなる画素部を形成した。得られた画素部は青色光を赤色光に変換する画素部である。画素部の厚さは2.1μmであった。以上の操作により、パターン付き光変換フィルターを得た。 Next, the red light emitting ink composition obtained in Example 1 was printed on the opening portion on the BM substrate by an inkjet method, then irradiated with ultraviolet rays, and then heated at 150 ° C. for 30 minutes under a nitrogen atmosphere. As a result, the ink composition was cured to form a pixel portion made of the cured product of the ink composition. The obtained pixel portion is a pixel portion that converts blue light into red light. The thickness of the pixel portion was 2.1 μm. By the above operation, a patterned optical conversion filter was obtained.

〔実施例4〕
実施例3と同様にして、BM基板を用意した。次いで、実施例1で得られた赤色発光インク組成物及び実施例2で得られた緑色発光インク組成物を、インクジェット方式でBM基板上の開口部分に印刷した後、紫外線を照射し実施例3と同様にインク組成物を硬化させた。これにより、BM基板上に、青色光を赤色光に変換する画素部、及び、青色光を緑色光に変換する画素部を形成した。以上の操作により、複数種の画素部を備えるパターン付き光変換フィルターを得た。
[Example 4]
A BM substrate was prepared in the same manner as in Example 3. Next, the red light emitting ink composition obtained in Example 1 and the green light emitting ink composition obtained in Example 2 were printed on the opening portion on the BM substrate by an inkjet method, and then irradiated with ultraviolet rays to give Example 3. The ink composition was cured in the same manner as in the above. As a result, a pixel portion that converts blue light into red light and a pixel portion that converts blue light into green light are formed on the BM substrate. By the above operation, a patterned optical conversion filter having a plurality of types of pixel portions was obtained.

10…画素部、10a…第1の画素部、10b…第2の画素部、10c…第3の画素部、11a…第1の発光性ナノ結晶粒子、11b…第2の発光性ナノ結晶粒子、12a…第1の光散乱性粒子、12b…第2の光散乱性粒子、20…遮光部、30…光変換層、40…基材、100…カラーフィルタ。 10 ... Pixel part, 10a ... First pixel part, 10b ... Second pixel part, 10c ... Third pixel part, 11a ... First luminescent nanocrystal particles, 11b ... Second luminescent nanocrystal particles , 12a ... first light-scattering particles, 12b ... second light-scattering particles, 20 ... light-shielding part, 30 ... light conversion layer, 40 ... base material, 100 ... color filter.

Claims (14)

発光性ナノ結晶粒子と熱硬化性樹脂と有機溶剤を含有し、
前記熱硬化性樹脂が、アルカリ不溶性であり、前記有機溶剤のLogP値が−1.0以上〜6.5以下であり、沸点が180℃以上であり、日本工業規格JIS K0102に基づく、温度23℃における溶存酸素濃度が、0を超えて6mg/L未満であることを特徴とするインク組成物。
Contains luminescent nanocrystal particles, thermosetting resin and organic solvent,
The thermosetting resin is alkali-insoluble, the LogP value of the organic solvent is −1.0 or more and 6.5 or less, the boiling point is 180 ° C. or more, and the temperature is 23 based on Japanese Industrial Standard JIS K0102. An ink composition characterized in that the dissolved oxygen concentration at ° C. is more than 0 and less than 6 mg / L.
発光性ナノ結晶粒子と熱硬化性樹脂と有機溶剤を含有し、
前記熱硬化性樹脂が、アルカリ不溶性であり、前記有機溶剤のLogP値が−1.0以上〜6.5以下であり、沸点が180℃以上であり、日本工業規格JIS K0102に基づく、温度23℃における溶存酸素濃度が、0を超えて6mg/L未満であることを特徴とするインクジェット用インク組成物。
Contains luminescent nanocrystal particles, thermosetting resin and organic solvent,
The thermosetting resin is alkali-insoluble, the LogP value of the organic solvent is -1.0 or more and 6.5 or less, the boiling point is 180 ° C. or more, and the temperature is 23 based on the Japanese Industrial Standards JIS K0102. An ink composition for inkjet, wherein the dissolved oxygen concentration at ° C. is more than 0 and less than 6 mg / L.
前記インク組成物の製造方法であって、前記インク組成物から酸素ガスを除去することを特徴とする、前記請求項記載のインクジェット用インク組成物の製造方法。 The method for producing an inkjet ink composition according to claim 2 , wherein the method for producing the ink composition comprises removing oxygen gas from the ink composition. 日本工業規格JIS K0102に基づく、温度23℃における溶存酸素濃度が、0を超えて0.4mg/L未満である前記請求項記載のインクジェット用インク組成物。 The inkjet ink composition according to claim 2, wherein the dissolved oxygen concentration at a temperature of 23 ° C. is more than 0 and less than 0.4 mg / L based on Japanese Industrial Standards JIS K0102. アルカリ不溶性の塗布膜を形成可能である、前記請求項またはのいずれか一項記載のインクジェット用インク組成物。 The inkjet ink composition according to any one of claims 2 or 4 , wherein an alkali-insoluble coating film can be formed. 表面張力が20〜40mN/mである、前記請求項2、4またはのいずれか一項記載のインクジェット用インク組成物。 The inkjet ink composition according to any one of claims 2, 4 or 5 , wherein the surface tension is 20 to 40 mN / m. 粘度が2〜20mPa・sである、前記請求項2、4、5またはのいずれか一項記載のインクジェット用インク組成物。 The inkjet ink composition according to any one of claims 2, 4, 5 or 6 , which has a viscosity of 2 to 20 mPa · s. カラーフィルタ用である、前記請求項2、4、5、6またはのいずれか一項記載のインクジェット用インク組成物。 The inkjet ink composition according to any one of claims 2, 4, 5, 6 or 7 , which is for a color filter. 前記請求項1、2、4、5,6、7または8のいずれか一項記載のインク組成物の硬化物からなる光変換層。 A light conversion layer made of a cured product of the ink composition according to any one of claims 1 , 2, 4, 5, 6, 7 or 8. 前期請求項1、2、4、5,6、7または8のいずれか一項記載のインク組成物の硬化物からなる光変換層がアルカリ不溶性である光変換層。 The light conversion layer in which the light conversion layer made of the cured product of the ink composition according to any one of claims 1 , 2, 4, 5, 6, 7 or 8 is alkaline-insoluble. 複数の画素部を備える光変換層であって、
前記複数の画素部は、前記請求項2、4、5、6、7またはのいずれか一項記載のインクジェット用インク組成物の硬化物を含む画素部を有する、光変換層。
An optical conversion layer having a plurality of pixel portions.
The plurality of pixel portions include a pixel portion containing a cured product of the inkjet ink composition according to any one of claims 2, 4, 5, 6, 7 or 8, an optical conversion layer.
前記複数の画素部間に設けられた遮光部を更に備え、
前記複数の画素部は、
前記硬化物を含み、且つ、前記発光性ナノ結晶粒子として、420〜480nmの範囲
の波長の光を吸収し605〜665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光
性ナノ結晶粒子を含有する、第1の画素部と、
前記硬化物を含み、且つ、前記発光性ナノ結晶粒子として、420〜480nmの範囲
の波長の光を吸収し500〜560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光
性ナノ結晶粒子を含有する、第2の画素部と、を有する、前記請求項9〜11のいずれか一項記載の光変換層。
Further, a light-shielding portion provided between the plurality of pixel portions is further provided.
The plurality of pixel portions are
The cured product is contained, and the luminescent nanocrystal particles include luminescent nanocrystal particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having a emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm. , The first pixel part,
The cured product is contained, and the luminescent nanocrystal particles include luminescent nanocrystal particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having a emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm. The optical conversion layer according to any one of claims 9 to 11 , further comprising a second pixel portion.
前記複数の画素部は、420〜480nmの範囲の波長の光に対する透過率が30%以
上である第3の画素部を更に有する、前記請求項9〜12のいずれか一項記載の光変換層。
The optical conversion layer according to any one of claims 9 to 12 , further comprising a third pixel portion having a transmittance of 30% or more for light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm. ..
前記請求項9〜13のいずれか一項記載の光変換層を備える、カラーフィルタ。 A color filter comprising the optical conversion layer according to any one of claims 9 to 13.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4524357B2 (en) * 2004-07-26 2010-08-18 独立行政法人産業技術総合研究所 Stress-stimulated luminescent composition containing anisotropic stress-stimulated luminescent material and method for producing the same
WO2006070711A1 (en) * 2004-12-28 2006-07-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Ink for forming organic el coating film and method for production thereof
US7393618B2 (en) * 2006-09-15 2008-07-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Composition for color converting member and production method of color conversion substrate using the same
CN104662123B (en) * 2012-07-25 2018-06-26 三星电子株式会社 Manufacture includes method, method and the product of the component of quantum dot
JP6159302B2 (en) * 2013-08-23 2017-07-05 富士フイルム株式会社 Light conversion member, backlight unit, liquid crystal display device, and method of manufacturing light conversion member
KR101879016B1 (en) * 2014-11-21 2018-07-16 동우 화인켐 주식회사 Self emission type photosensitive resin composition, color filter manufactured using thereof and image display device having the same
JP6224016B2 (en) * 2015-02-02 2017-11-01 富士フイルム株式会社 Composition for wavelength conversion layer, wavelength conversion member, backlight unit, and liquid crystal display device

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