JP2018109141A - Ink composition, light conversion layer, and color filter - Google Patents

Ink composition, light conversion layer, and color filter Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink composition that is characterized by excellent dispersion stability of light-scattering particles, inhibited sedimentation, and excellent discharge stability.SOLUTION: An ink composition contains a luminescent nanocrystal particle, a light-scattering particle, the surface of which is at least partially coated with alumina, and a macromolecular dispersion.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、インク組成物、光変換層及びカラーフィルタに関する。   The present invention relates to an ink composition, a light conversion layer, and a color filter.

従来、液晶表示装置等のディスプレイにおけるカラーフィルタ画素部は、例えば、赤色有機顔料粒子又は緑色有機顔料粒子と、アルカリ可溶性樹脂及び/又はアクリル系単量体とを含有する硬化性レジスト材料を用いて、フォトリソグラフィ法により製造されてきた。   Conventionally, a color filter pixel portion in a display such as a liquid crystal display device uses, for example, a curable resist material containing red organic pigment particles or green organic pigment particles and an alkali-soluble resin and / or an acrylic monomer. Have been manufactured by photolithography.

近年、ディスプレイの低消費電力化が強く求められるようになり、上記赤色有機顔料粒子又は緑色有機顔料粒子に代えて、例えば量子ドット、量子ロッド、その他の無機蛍光体粒子等の発光性ナノ結晶粒子を用いて、赤色画素、緑色画素といったカラーフィルタ画素部を形成させる方法が、活発に研究されている。   In recent years, there has been a strong demand for lower power consumption of displays, and instead of the red organic pigment particles or green organic pigment particles, for example, luminescent nanocrystal particles such as quantum dots, quantum rods, and other inorganic phosphor particles A method of forming a color filter pixel portion such as a red pixel and a green pixel by using the above has been actively studied.

ところで、上記フォトリソグラフィ法でのカラーフィルタの製造方法では、その製造方法の特徴から、比較的高価な発光性ナノ結晶粒子を含めた画素部以外のレジスト材料が無駄になるという欠点があった。このような状況下、上記のようなレジスト材料の無駄をなくすため、インクジェット法により、光変換基板画素部を形成することが検討され始めている(特許文献1)。   By the way, in the manufacturing method of the color filter by the said photolithography method, there existed a fault that resist materials other than the pixel part containing the comparatively expensive luminescent nanocrystal particle | grains were wasted from the characteristic of the manufacturing method. Under such circumstances, in order to eliminate the waste of the resist material as described above, it has been considered to form a light conversion substrate pixel portion by an ink jet method (Patent Document 1).

国際公開2008/001693号International Publication 2008/001693

発光性ナノ結晶粒子を用いたインク組成物によりカラーフィルタ画素部(以下、単に「画素部」ともいう。)を形成する場合、画素部に照射された光源からの光を散乱させるため、インク組成物には、発光性ナノ結晶粒子と共に、光散乱性粒子を含有させることがある。そして、光散乱性粒子を含有させる場合には、インク組成物中での光散乱性粒子の分散安定性(インク安定性)が確保され、かつ、光散乱性粒子の沈降が抑制されていることが望ましい。さらに、インク組成物は、画素部ごとの膜厚のばらつきを低減する等の観点から、吐出安定性に優れていることが望ましい。   In the case where a color filter pixel portion (hereinafter also simply referred to as “pixel portion”) is formed from an ink composition using luminescent nanocrystal particles, the ink composition is used to scatter light from a light source irradiated to the pixel portion. The product may contain light-scattering particles together with the light-emitting nanocrystal particles. When the light scattering particles are contained, the dispersion stability (ink stability) of the light scattering particles in the ink composition is ensured, and the precipitation of the light scattering particles is suppressed. Is desirable. Furthermore, it is desirable that the ink composition is excellent in ejection stability from the viewpoint of reducing variation in film thickness for each pixel portion.

そこで、本発明は、光散乱性粒子の分散安定性に優れると共に、沈降分離が抑制され、かつ、優れた吐出安定性が得られるインク組成物、並びに該インク組成物を用いた光変換層及びカラーフィルタを提供することを目的とする。   Accordingly, the present invention provides an ink composition that is excellent in dispersion stability of the light-scattering particles, suppresses sedimentation separation, and provides excellent discharge stability, a light conversion layer using the ink composition, and An object is to provide a color filter.

本発明の一側面は、発光性ナノ結晶粒子と、表面の少なくとも一部がアルミナで覆われた光散乱性粒子と、高分子分散剤と、を含有するインク組成物に関する。このインク組成物は、光散乱性粒子の分散安定性に優れている。   One aspect of the present invention relates to an ink composition comprising luminescent nanocrystal particles, light-scattering particles having at least a part of the surface covered with alumina, and a polymer dispersant. This ink composition is excellent in dispersion stability of light scattering particles.

光散乱性粒子は、酸化チタンを含んでいてよい。   The light scattering particles may contain titanium oxide.

光散乱性粒子の平均粒子径は、0.05〜1.0μmであってよい。   The average particle diameter of the light scattering particles may be 0.05 to 1.0 μm.

高分子分散剤の重量平均分子量は、1000以上であってよい。   The weight average molecular weight of the polymer dispersant may be 1000 or more.

インク組成物は、熱硬化性樹脂を更に含有していてよい。   The ink composition may further contain a thermosetting resin.

熱硬化性樹脂が、アルカリ不溶性であってよい。   The thermosetting resin may be alkali-insoluble.

インク組成物は、アルカリ不溶性の塗布膜を形成可能なインク組成物であってよい。   The ink composition may be an ink composition capable of forming an alkali-insoluble coating film.

インク組成物は、光重合性化合物を更に含有していてよい。   The ink composition may further contain a photopolymerizable compound.

光重合性化合物が、アルカリ不溶性であってよい。   The photopolymerizable compound may be alkali-insoluble.

インク組成物の表面張力は20〜40mN/mであってよい。   The surface tension of the ink composition may be 20 to 40 mN / m.

インク組成物の粘度は2〜20mPa・sであってよい。   The viscosity of the ink composition may be 2 to 20 mPa · s.

インク組成物は、沸点が180℃以上である溶剤を更に含有していてよい。   The ink composition may further contain a solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher.

インク組成物は、カラーフィルタ用であってよい。   The ink composition may be for a color filter.

インク組成物は、インクジェット方式で用いられるインク組成物(インクジェットインク)であってよい。   The ink composition may be an ink composition (inkjet ink) used in an inkjet method.

本発明の一側面は、複数の画素部を備える光変換層であって、複数の画素部は、上述したインク組成物の硬化物を含む画素部を有する、光変換層に関する。この光変換層は、上述したインク組成物を用いてインクジェット法により得ることができる。そのため、この光変換層によれば、画素部における漏れ光が生じ難く、優れた光学特性が得られやすい。   One aspect of the present invention relates to a light conversion layer that includes a plurality of pixel portions, and each of the plurality of pixel portions includes a pixel portion that includes a cured product of the ink composition described above. This light conversion layer can be obtained by an ink jet method using the ink composition described above. Therefore, according to this light conversion layer, leakage light in the pixel portion hardly occurs, and excellent optical characteristics are easily obtained.

光変換層は、複数の画素部間に設けられた遮光部を更に備えてよく、複数の画素部は、上記硬化物を含み、且つ、発光性ナノ結晶粒子として、420〜480nmの範囲の波長の光を吸収し605〜665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子を含有する、第1の画素部と、上記硬化物を含み、且つ、発光性ナノ結晶粒子として、420〜480nmの範囲の波長の光を吸収し500〜560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子を含有する、第2の画素部と、を有してよい。   The light conversion layer may further include a light-shielding portion provided between the plurality of pixel portions, and the plurality of pixel portions include the cured product and have a wavelength in the range of 420 to 480 nm as the luminescent nanocrystal particles. As a luminescent nanocrystal particle, the first pixel portion containing luminescent nanocrystal particles that absorb light of the above and emit light having an emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm, the cured product, and And a second pixel portion containing luminescent nanocrystal particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having an emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm.

複数の画素部は、420〜480nmの範囲の波長の光に対する透過率が30%以上である第3の画素部を更に有してよい。   The plurality of pixel units may further include a third pixel unit having a transmittance of 30% or more for light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm.

本発明の一側面は、上述した光変換層を備えるカラーフィルタに関する。このカラーフィルタによれば、優れた光学特性が得られやすい。   One aspect of the present invention relates to a color filter including the above-described light conversion layer. According to this color filter, it is easy to obtain excellent optical characteristics.

本発明によれば、光散乱性粒子の分散安定性に優れると共に、沈降分離が抑制され、かつ、優れた吐出安定性が得られるインク組成物、並びに該インク組成物を用いた光変換層及びカラーフィルタを提供することができる。   According to the present invention, an ink composition that has excellent dispersion stability of light scattering particles, suppresses sedimentation separation, and provides excellent ejection stability, and a light conversion layer using the ink composition and A color filter can be provided.

図1は、本発明の一実施形態のカラーフィルタの模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a color filter according to an embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

<インク組成物>
一実施形態のインク組成物は、発光性ナノ結晶粒子と、表面の少なくとも一部がアルミナで覆われた光散乱性粒子(以下、単に「光散乱性粒子」ともいう)と、高分子分散剤と、を含有する。一実施形態のインク組成物は、例えば、フォトリソグラフィ方式、インクジェット方式等の方法によりカラーフィルタの画素部を形成するために用いられる、カラーフィルタ用インク組成物である。上記構成を備えるインク組成物は、表面の少なくとも一部がアルミナで覆われた光散乱性粒子を含有するため、光散乱性粒子の分散安定性(インク安定性)に優れている。そのため、上記インク組成物を用いることで、優れた光学特性が得られやすい。すなわち、このインク組成物は、インクジェット方式でカラーフィルタ画素部を形成する用途に好適に用いられる。
<Ink composition>
An ink composition according to an embodiment includes a light-emitting nanocrystal particle, a light-scattering particle whose surface is covered with alumina (hereinafter also simply referred to as “light-scattering particle”), a polymer dispersant And containing. The ink composition of one embodiment is a color filter ink composition used for forming a pixel portion of a color filter by a method such as a photolithography method or an ink jet method. The ink composition having the above-described configuration contains light scattering particles having at least a part of the surface covered with alumina, and thus has excellent dispersion stability (ink stability) of the light scattering particles. Therefore, by using the ink composition, excellent optical characteristics can be easily obtained. That is, this ink composition is suitably used for the purpose of forming a color filter pixel portion by an inkjet method.

ところで、従来のインク組成物を用いてインクジェット方式でカラーフィルタ画素部を形成する場合、光散乱性粒子の凝集等によりインクジェットノズルからの吐出安定性が低下する場合がある。しかし、インクジェット法により吐出を安定的に行えない場合、形成された画素部において組成のばらつき等が生じることがあり、その結果、例えば、画素部において漏れ光(光源からの光が発光性ナノ結晶粒子に吸収されずに画素部から漏れ出る光)が生じることで画素部の色再現性が低下する等の不具合が生じる。そのため、インクジェット法によりカラーフィルタ画素部を形成する場合、インク組成物には優れた吐出安定性が求められる。一方、上記構成を備えるインク組成物は、光散乱性粒子の分散安定性が良好であることから、優れた吐出安定性が得られやすい。そのため、上記インク組成物によれば、インクジェット方式により画素部を形成する場合であっても、優れた光学特性が得られやすい。すなわち、上記インク組成物は、インクジェット方式でカラーフィルタ画素部を形成する用途に好適に用いられる。   By the way, when forming a color filter pixel part by the inkjet system using the conventional ink composition, the discharge stability from an inkjet nozzle may fall by aggregation of light-scattering particles, etc. However, when ejection cannot be stably performed by the ink jet method, composition variation or the like may occur in the formed pixel portion. As a result, for example, leakage light (light from the light source emits luminescent nanocrystals in the pixel portion). The occurrence of light that leaks out of the pixel portion without being absorbed by the particles) causes problems such as deterioration in color reproducibility of the pixel portion. Therefore, when the color filter pixel portion is formed by the ink jet method, the ink composition is required to have excellent ejection stability. On the other hand, since the ink composition having the above configuration has good dispersion stability of the light scattering particles, it is easy to obtain excellent ejection stability. Therefore, according to the ink composition, excellent optical characteristics are easily obtained even when the pixel portion is formed by an ink jet method. In other words, the ink composition is suitably used for forming a color filter pixel portion by an ink jet method.

以下では、発光性ナノ結晶粒子と、光散乱性粒子と、高分子分散剤とを含有する、インクジェット方式に用いられるカラーフィルタ用インク組成物(カラーフィルタ用インクジェットインク)を例に挙げて説明する。   Hereinafter, an ink composition for color filter (ink-jet ink for color filter) used for an ink-jet method containing luminescent nanocrystal particles, light-scattering particles, and a polymer dispersant will be described as an example. .

[発光性ナノ結晶粒子]
発光性ナノ結晶粒子は、励起光を吸収して蛍光又は燐光を発光するナノサイズの結晶体であり、例えば、透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡によって測定される最大粒子径が100nm以下である結晶体である。
[Luminescent nanocrystal particles]
The luminescent nanocrystal particle is a nano-sized crystal that absorbs excitation light and emits fluorescence or phosphorescence. For example, the maximum particle diameter measured by a transmission electron microscope or a scanning electron microscope is 100 nm or less. It is a crystal.

発光性ナノ結晶粒子は、例えば、所定の波長の光を吸収することにより、吸収した波長とは異なる波長の光(蛍光又は燐光)を発することができる。発光性ナノ結晶粒子は、605〜665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(赤色光)を発する、赤色発光性のナノ結晶粒子であってよく、500〜560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(緑色光)を発する、緑色発光性のナノ結晶粒子であってよく、420〜480nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(青色光)を発する、青色発光性のナノ結晶粒子であってもよい。本実施形態では、インク組成物がこれらの発光性ナノ結晶粒子のうちの少なくとも1種を含むことが好ましい。また、発光性ナノ結晶粒子が吸収する光は、例えば、400nm以上500nm未満の範囲の波長の光(青色光)、又は、200nm〜400nmの範囲の波長の光(紫外光)であってよい。なお、発光性ナノ結晶粒子の発光ピーク波長は、例えば、紫外可視分光光度計を用いて測定される蛍光スペクトル又は燐光スペクトルにおいて確認することできる。   The luminescent nanocrystal particles can emit light (fluorescence or phosphorescence) having a wavelength different from the absorbed wavelength, for example, by absorbing light having a predetermined wavelength. The luminescent nanocrystal particles may be red luminescent nanocrystal particles that emit light (red light) having an emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm, and light having an emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm. It may be a green-emitting nanocrystal particle that emits (green light), or a blue-emitting nanocrystal particle that emits light (blue light) having an emission peak wavelength in the range of 420 to 480 nm. . In the present embodiment, it is preferable that the ink composition includes at least one of these luminescent nanocrystal particles. The light absorbed by the luminescent nanocrystal particles may be, for example, light having a wavelength in the range of 400 nm to less than 500 nm (blue light), or light having a wavelength in the range of 200 nm to 400 nm (ultraviolet light). The emission peak wavelength of the luminescent nanocrystal particles can be confirmed in, for example, a fluorescence spectrum or a phosphorescence spectrum measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer.

赤色発光性のナノ結晶粒子は、665nm以下、663nm以下、660nm以下、658nm以下、655nm以下、653nm以下、651nm以下、650nm以下、647nm以下、645nm以下、643nm以下、640nm以下、637nm以下、635nm以下、632nm以下又は630nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、628nm以上、625nm以上、623nm以上、620nm以上、615nm以上、610nm以上、607nm以上又は605nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。これらの上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。なお、以下の同様の記載においても、個別に記載した上限値及び下限値は任意に組み合わせ可能である。   The red-emitting nanocrystal particles are 665 nm or less, 663 nm or less, 660 nm or less, 658 nm or less, 655 nm or less, 653 nm or less, 651 nm or less, 650 nm or less, 647 nm or less, 645 nm or less, 643 nm or less, 640 nm or less, 637 nm or less, 635 nm or less The emission peak wavelength is preferably 632 nm or less or 630 nm or less, and the emission peak wavelength is preferably 628 nm or more, 625 nm or more, 623 nm or more, 620 nm or more, 615 nm or more, 610 nm or more, 607 nm or more, or 605 nm or more. These upper limit value and lower limit value can be arbitrarily combined. In addition, also in the following similar description, the individually described upper limit value and lower limit value can be arbitrarily combined.

緑色発光性のナノ結晶粒子は、560nm以下、557nm以下、555nm以下、550nm以下、547nm以下、545nm以下、543nm以下、540nm以下、537nm以下、535nm以下、532nm以下又は530nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、528nm以上、525nm以上、523nm以上、520nm以上、515nm以上、510nm以上、507nm以上、505nm以上、503nm以上又は500nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。   The green light-emitting nanocrystal particles have emission peak wavelengths at 560 nm or less, 557 nm or less, 555 nm or less, 547 nm or less, 545 nm or less, 543 nm or less, 540 nm or less, 537 nm or less, 535 nm or less, 532 nm or less, or 530 nm or less. It is preferable to have an emission peak wavelength at 528 nm or more, 525 nm or more, 523 nm or more, 520 nm or more, 515 nm or more, 510 nm or more, 507 nm or more, 505 nm or more, 503 nm or more, or 500 nm or more.

青色発光性のナノ結晶粒子は、480nm以下、477nm以下、475nm以下、470nm以下、467nm以下、465nm以下、463nm以下、460nm以下、457nm以下、455nm以下、452nm以下又は450nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、450nm以上、445nm以上、440nm以上、435nm以上、430nm以上、428nm以上、425nm以上、422nm以上又は420nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。   Blue-emitting nanocrystalline particles have a peak emission wavelength at 480 nm or less, 477 nm or less, 475 nm or less, 467 nm or less, 465 nm or less, 463 nm or less, 460 nm or less, 457 nm or less, 452 nm or less, or 450 nm or less. The emission peak wavelength is preferably 450 nm or more, 445 nm or more, 440 nm or more, 435 nm or more, 430 nm or more, 428 nm or more, 425 nm or more, 422 nm or more, or 420 nm or more.

発光性ナノ結晶粒子が発する光の波長(発光色)は、井戸型ポテンシャルモデルのシュレディンガー波動方程式の解によれば、発光性ナノ結晶粒子のサイズ(例えば粒子径)に依存するが、発光性ナノ結晶粒子が有するエネルギーギャップにも依存する。そのため、使用する発光性ナノ結晶粒子の構成材料及びサイズを変更することにより、発光色を選択することができる。   According to the solution of the Schrodinger wave equation of the well-type potential model, the wavelength of light emitted from the luminescent nanocrystal particles depends on the size (for example, particle diameter) of the luminescent nanocrystal particles. It also depends on the energy gap of the crystal grains. Therefore, the luminescent color can be selected by changing the constituent material and size of the luminescent nanocrystal particles to be used.

発光性ナノ結晶粒子は、半導体材料を含む、発光性ナノ結晶粒子(発光性半導体ナノ結晶粒子)であってよい。発光性半導体ナノ結晶粒子としては、量子ドット(以下「QD」ともいう)、量子ロッド等が挙げられる。これらの中でも、発光スペクトルの制御が容易であり、信頼性を確保した上で、生産コストを低減し、量産性を向上させることができる観点から、量子ドットが好ましい。   The luminescent nanocrystal particles may be luminescent nanocrystal particles (luminescent semiconductor nanocrystal particles) containing a semiconductor material. Examples of the luminescent semiconductor nanocrystal particles include quantum dots (hereinafter also referred to as “QD”), quantum rods, and the like. Among these, quantum dots are preferable from the viewpoints that the emission spectrum can be easily controlled and the reliability can be ensured, the production cost can be reduced, and the mass productivity can be improved.

発光性半導体ナノ結晶粒子は、第一の半導体材料を含むコアのみからなっていてよく、第一の半導体材料を含むコアと、第一の半導体材料とは異なる第二の半導体材料を含み、上記コアの少なくとも一部を被覆するシェルと、を有していてもよい。換言すれば、発光性半導体ナノ結晶粒子の構造は、コアのみからなる構造(コア構造)であってよく、コアとシェルからなる構造(コア/シェル構造)であってもよい。また、発光性半導体ナノ結晶粒子は、第二の半導体材料を含むシェル(第一のシェル)の他に、第一及び第二の半導体材料とは異なる第三の半導体材料を含み、上記コアの少なくとも一部を被覆するシェル(第二のシェル)を更に有していてもよい。換言すれば、発光性半導体ナノ結晶粒子の構造は、コアと第一のシェルと第二のシェルとからなる構造(コア/シェル/シェル構造)であってもよい。コア及びシェルのそれぞれは、2種以上の半導体材料を含む混晶(例えば、CdSe+CdS、CIS+ZnS等)であってよい。   The luminescent semiconductor nanocrystal particle may be composed of only a core including a first semiconductor material, and includes a core including the first semiconductor material and a second semiconductor material different from the first semiconductor material, And a shell covering at least a part of the core. In other words, the structure of the luminescent semiconductor nanocrystal particles may be a structure consisting only of the core (core structure) or a structure consisting of the core and the shell (core / shell structure). The luminescent semiconductor nanocrystal particle includes a third semiconductor material different from the first and second semiconductor materials in addition to the shell including the second semiconductor material (first shell), You may have further the shell (2nd shell) which coat | covers at least one part. In other words, the structure of the luminescent semiconductor nanocrystal particles may be a structure (core / shell / shell structure) including a core, a first shell, and a second shell. Each of the core and the shell may be a mixed crystal including two or more kinds of semiconductor materials (for example, CdSe + CdS, CIS + ZnS, etc.).

発光性ナノ結晶粒子は、半導体材料として、II−VI族半導体、III−V族半導体、I−III−VI族半導体、IV族半導体及びI−II−IV−VI族半導体からなる群より選択される少なくとも1種の半導体材料を含むことが好ましい。   The luminescent nanocrystal particles are selected from the group consisting of II-VI semiconductors, III-V semiconductors, I-III-VI semiconductors, IV semiconductors and I-II-IV-VI semiconductors as semiconductor materials. Preferably, at least one semiconductor material is included.

具体的な半導体材料としては、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、CdHgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe;GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb;SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe;Si、Ge、SiC、SiGe、AgInSe、CuGaSe、CuInS、CuGaS、CuInSe、AgInS、AgGaSe、AgGaS、C、Si及びGeが挙げられる。発光性半導体ナノ結晶粒子は、発光スペクトルの制御が容易であり、信頼性を確保した上で、生産コストを低減し、量産性を向上させることができる観点から、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、InP、InAs、InSb、GaP、GaAs、GaSb、AgInS、AgInSe、AgInTe、AgGaS、AgGaSe、AgGaTe、CuInS、CuInSe、CuInTe、CuGaS、CuGaSe、CuGaTe、Si、C、Ge及びCuZnSnSからなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。 Specific semiconductor materials include CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeTe, HgSeTe, HgSTe, Se. CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, CdHgZnTe, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS InP, InAs, InSb, GaNP, GANAS, GaNSb, GaPAs, Ga Sb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAsIn, GaInNSB, GaInPAsInGa InAlPSb; SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe, SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe; Si, Ge, SiC, SiGe, AgInSe 2, CuGaSe 2, CuInS 2, CuG S 2, CuInSe 2, AgInS 2 , AgGaSe 2, AgGaS 2, C, include Si and Ge. The luminescent semiconductor nanocrystal particles are easy to control the emission spectrum, and from the viewpoint of reducing production costs and improving mass productivity while ensuring reliability, CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, InP, InAs, InSb, GaP, GaAs, GaSb, AgInS 2, AgInSe 2, AgInTe 2, AgGaS 2, AgGaSe 2, AgGaTe 2, CuInS 2, CuInSe 2, CuInTe 2 It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of CuGaS 2 , CuGaSe 2 , CuGaTe 2 , Si, C, Ge, and Cu 2 ZnSnS 4 .

赤色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、CdSeのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がCdSであり内側のコア部がCdSeであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がCdSであり内側のコア部がZnSeであるナノ結晶粒子、CdSeとZnSとの混晶のナノ結晶粒子、InPのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がZnSであり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がZnSとZnSeSとの混晶であり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、CdSeとCdSとの混晶のナノ結晶粒子、ZnSeとCdSとの混晶のナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSeであり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子等が挙げられる。   Examples of the red light emitting semiconductor nanocrystal particles include CdSe nanocrystal particles and nanocrystal particles having a core / shell structure, where the shell portion is CdS and the inner core portion is CdSe. Nanocrystal particles having a core / shell structure, wherein the shell portion is CdS and the inner core portion is ZnSe, mixed crystal nanocrystal particles of CdSe and ZnS, InP nanocrystals A crystal particle, a nanocrystal particle having a core / shell structure, wherein the shell portion is ZnS and an inner core portion is InP, a nanocrystal particle having a core / shell structure, The shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSeS and the inner core portion is InP, the mixed crystal nanocrystal particles of CdSe and CdS, ZnSe and CdS Nanocrystalline particles having a core / shell / shell structure, wherein the first shell portion is ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP Nanocrystal particles, nanocrystal particles having a core / shell / shell structure, wherein the first shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion Nanocrystal particles in which is InP.

緑色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、CdSeのナノ結晶粒子、CdSeとZnSとの混晶のナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がZnSであり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がZnSとZnSeSとの混晶であり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSeであり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子等が挙げられる。   Examples of the green light emitting semiconductor nanocrystal particles include CdSe nanocrystal particles, mixed crystal nanocrystal particles of CdSe and ZnS, and nanocrystal particles having a core / shell structure, where the shell portion is ZnS. A nanocrystal particle having an inner core portion of InP and a nanocrystal particle having a core / shell structure, wherein the shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSeS and the inner core portion is InP. A nanocrystalline particle having a crystalline particle, a core / shell / shell structure, wherein the first shell portion is ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP. , A nanocrystal particle having a core / shell / shell structure, wherein the first shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is Nanocrystalline particles or the like is nP and the like.

青色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、ZnSeのナノ結晶粒子、ZnSのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がZnSeであり内側のコア部がZnSであるナノ結晶粒子、CdSのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がZnSであり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、該シェル部分がZnSとZnSeSとの混晶であり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSeであり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子等が挙げられる。半導体ナノ結晶粒子は、同一の化学組成で、それ自体の平均粒子径を変えることにより、当該粒子から発光させるべき色を赤色にも緑色にも変えることができる。また、半導体ナノ結晶粒子は、それ自体として、人体等に対する悪影響が極力低いものを用いることが好ましい。カドミウム、セレン等を含有する半導体ナノ結晶粒子を発光性ナノ結晶粒子として用いる場合は、上記元素(カドミウム、セレン等)が極力含まれない半導体ナノ結晶粒子を選択して単独で用いるか、上記元素が極力少なくなるようにその他の発光性ナノ結晶粒子と組み合わせて用いることが好ましい。   Examples of blue-emitting semiconductor nanocrystal particles include ZnSe nanocrystal particles, ZnS nanocrystal particles, and nanocrystal particles having a core / shell structure, where the shell portion is ZnSe and the inner core portion. , ZnS nanocrystal particles, CdS nanocrystal particles, nanocrystal particles having a core / shell structure, wherein the shell portion is ZnS and the inner core portion is InP, the core / shell A nanocrystalline particle having a structure, wherein the shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSeS and the inner core portion is InP, and the nanocrystalline particle having a core / shell / shell structure. The first shell portion is ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP. A Roh crystal grains, the first shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSe, a second shell portion is ZnS, include nanocrystalline like core portion of the inner is InP. By changing the average particle diameter of the semiconductor nanocrystal particles with the same chemical composition, the color to be emitted from the particles can be changed to red or green. Further, as the semiconductor nanocrystal particles, it is preferable to use particles having the least adverse effect on the human body or the like. When semiconductor nanocrystal particles containing cadmium, selenium, etc. are used as luminescent nanocrystal particles, the semiconductor nanocrystal particles that do not contain the above elements (cadmium, selenium, etc.) as much as possible are selected and used alone, or the above elements It is preferable to use in combination with other luminescent nanocrystal particles so as to reduce as much as possible.

発光性ナノ結晶粒子の形状は特に限定されず、任意の幾何学的形状であってもよく、任意の不規則な形状であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の形状は、例えば、球状、楕円体状、角錐形状、ディスク状、枝状、網状、ロッド状等であってもよい。しかしながら、発光性ナノ結晶粒子としては、粒子形状として方向性の少ない粒子(例えば、球状、正四面体状等の粒子)を用いることが、インク組成物の均一性及び流動性をより高められる点で好ましい。   The shape of the luminescent nanocrystal particles is not particularly limited, and may be any geometric shape or any irregular shape. The shape of the luminescent nanocrystal particles may be, for example, spherical, ellipsoidal, pyramidal, disc-shaped, branched, net-shaped, rod-shaped, or the like. However, as the luminescent nanocrystal particles, it is possible to further improve the uniformity and fluidity of the ink composition by using particles having less directionality (for example, spherical, tetrahedral, etc.). Is preferable.

発光性ナノ結晶粒子の平均粒子径(体積平均径)は、所望の波長の発光が得られやすい観点、並びに、分散性及び保存安定性に優れる観点から、1nm以上であってよく、1.5nm以上であってもよく、2nm以上であってもよい。所望の発光波長が得られやすい観点から、40nm以下であってよく、30nm以下であってもよく、20nm以下であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の平均粒子径(体積平均径)は、透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡により測定し、体積平均径を算出することにより得られる。   The average particle diameter (volume average diameter) of the luminescent nanocrystal particles may be 1 nm or more from the viewpoint that light emission at a desired wavelength is easily obtained and from the viewpoint of excellent dispersibility and storage stability. The above may be sufficient and 2 nm or more may be sufficient. From the viewpoint of easily obtaining a desired emission wavelength, it may be 40 nm or less, 30 nm or less, or 20 nm or less. The average particle diameter (volume average diameter) of the luminescent nanocrystal particles is obtained by measuring with a transmission electron microscope or a scanning electron microscope and calculating the volume average diameter.

発光性ナノ結晶粒子は、分散安定性の観点から、その表面に有機リガンドを有することが好ましい。有機リガンドは、例えば、発光性ナノ結晶粒子の表面に配位結合されていてよい。換言すれば、発光性ナノ結晶粒子の表面は、有機リガンドによってパッシベーションされていてよい。また、インク組成物が後述する高分子分散剤を含有する場合には、発光性ナノ結晶粒子は、その表面に高分子分散剤を有していてもよい。本実施形態では、例えば、上述の有機リガンドを有する発光性ナノ結晶粒子から有機リガンドを除去し、有機リガンドと高分子分散剤とを交換することで発光性ナノ結晶粒子の表面に高分子分散剤を結合させてよい。ただし、インクジェットインクにした際の分散安定性の観点では、有機リガンドが配位したままの発光性ナノ結晶粒子に対して高分子分散剤が配合されることが好ましい。   The luminescent nanocrystal particles preferably have an organic ligand on the surface thereof from the viewpoint of dispersion stability. The organic ligand may be coordinated to the surface of the luminescent nanocrystal particle, for example. In other words, the surface of the luminescent nanocrystal particle may be passivated by the organic ligand. Further, when the ink composition contains a polymer dispersant described later, the luminescent nanocrystal particles may have a polymer dispersant on the surface thereof. In the present embodiment, for example, the organic ligand is removed from the luminescent nanocrystal particles having the organic ligand, and the polymer dispersant is exchanged between the organic ligand and the polymer dispersant, thereby replacing the polymer dispersant on the surface of the luminescent nanocrystal particles. May be combined. However, from the viewpoint of dispersion stability when an inkjet ink is used, it is preferable that a polymer dispersant is added to the luminescent nanocrystal particles in which the organic ligand is coordinated.

有機リガンドとしては、樹脂及び溶剤との親和性を確保するための官能基(以下、単に「親和性基」ともいう。)と、発光性ナノ結晶への吸着性を確保するための官能基(以下、単に、「吸着基」ともいう。)と、を有する化合物であることが好ましい。親和性基としては、脂肪族炭化水素基が好ましい。当該脂肪族炭化水素基は、直鎖型であってもよく分岐構造を有していてもよい。また、脂肪族炭化水素基は、不飽和結合を有していてもよく、不飽和結合を有していなくてもよい。吸着基としては、水素基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン基、ホスフィンオキシド基、アルコキシシリル等が挙げられる。有機リガンドとしては、例えば、TOP(トリオクチルフォスフィン)、TOPO(トリオクチルフォスフィンオキサイド)、オレイン酸、オレイルアミン、オクチルアミン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタンチオール、ドデカンチオール、ヘキシルホスホン酸(HPA)、テトラデシルホスホン酸(TDPA)、及びオクチルホスフィン酸(OPA)が挙げられる。   As an organic ligand, a functional group for ensuring affinity with a resin and a solvent (hereinafter, also simply referred to as “affinity group”) and a functional group for ensuring adsorbability to a luminescent nanocrystal ( Hereinafter, it is preferably a compound having simply “adsorbing group”. As the affinity group, an aliphatic hydrocarbon group is preferable. The aliphatic hydrocarbon group may be linear or have a branched structure. The aliphatic hydrocarbon group may have an unsaturated bond or may not have an unsaturated bond. Examples of the adsorbing group include a hydrogen group, amino group, carboxyl group, thiol group, phosphoric acid group, phosphonic acid group, phosphine group, phosphine oxide group, and alkoxysilyl. Examples of the organic ligand include TOP (trioctylphosphine), TOPO (trioctylphosphine oxide), oleic acid, oleylamine, octylamine, trioctylamine, hexadecylamine, octanethiol, dodecanethiol, hexylphosphonic acid ( HPA), tetradecylphosphonic acid (TDPA), and octylphosphinic acid (OPA).

有機リガンドは、発光性ナノ結晶粒子の分散性及び発光強度がより一層優れたものになるという観点から、好ましくは親和性基としてエチレンオキシド鎖及び/又はプロピレンオキシド鎖を有する脂肪族炭化水素を有する。有機リガンドは、例えば、下記式(1)で表される有機リガンドであってもよい。

Figure 2018109141

[式(1)中、pは0〜50の整数を示し、qは0〜50の整数を示す。] The organic ligand preferably has an aliphatic hydrocarbon having an ethylene oxide chain and / or a propylene oxide chain as an affinity group from the viewpoint that the dispersibility and luminescence intensity of the luminescent nanocrystal particles are further improved. The organic ligand may be, for example, an organic ligand represented by the following formula (1).
Figure 2018109141

[In Formula (1), p shows the integer of 0-50, q shows the integer of 0-50. ]

式(1)で表される有機リガンドにおいて、p及びqのうち少なくとも一方が1以上であることが好ましく、p及びqの両方が1以上であることがより好ましい。   In the organic ligand represented by the formula (1), at least one of p and q is preferably 1 or more, and both p and q are more preferably 1 or more.

発光性ナノ結晶粒子としては、有機溶剤等の中にコロイド形態で分散しているものを用いることができる。有機溶剤中で分散状態にある発光性ナノ結晶粒子の表面は、上述の有機リガンドによってパッシベーションされていることが好ましい。有機溶剤としては、例えば、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、クロロホルム、トルエン、オクタン、クロロベンゼン、テトラリン、ジフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチルカルビトールアセテート、又はそれらの混合物が挙げられる。   As the luminescent nanocrystal particles, those dispersed in a colloidal form in an organic solvent or the like can be used. It is preferable that the surface of the luminescent nanocrystal particles dispersed in the organic solvent is passivated by the above-described organic ligand. Examples of the organic solvent include cyclohexane, hexane, heptane, chloroform, toluene, octane, chlorobenzene, tetralin, diphenyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, butyl carbitol acetate, or a mixture thereof.

発光性ナノ結晶粒子としては、市販品を用いることができる。発光性ナノ結晶粒子の市販品としては、例えば、NN−ラボズ社の、インジウムリン/硫化亜鉛、D−ドット、CuInS/ZnS、アルドリッチ社の、InP/ZnS等が挙げられる。   A commercial item can be used as a luminescent nanocrystal particle. Examples of commercially available luminescent nanocrystal particles include indium phosphine / zinc sulfide, D-dot, CuInS / ZnS, and InP / ZnS from Aldrich, manufactured by NN-Labs.

発光性ナノ結晶粒子の含有量は、漏れ光の低減効果に優れる観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、5質量%以上であってよく、10質量%以上であってもよく、15質量%以上であってもよく、20質量%以上であってもよく、30質量%以上であってもよく、40質量%以上であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の含有量は、吐出安定性により優れる観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、70質量%以下であってよく、60質量%以下であってもよく、55質量%以下であってもよく、50質量%以下であってもよい。発光性ナノ結晶粒子が有機リガンドで修飾されている場合には、発光性ナノ結晶粒子及び該発光性ナノ結晶粒子を修飾する有機リガンドの合計量が上記範囲であってよい。なお、本明細書中、「インク組成物の不揮発分の質量」とは、インク組成物が溶剤を含む場合、インク組成物の全質量から溶剤の質量を除いた質量を指し、インク組成物が溶剤を含まない場合、インク組成物の全質量を指す。   The content of the luminescent nanocrystal particles may be 5% by mass or more, or 10% by mass or more based on the mass of the nonvolatile content of the ink composition, from the viewpoint of excellent leakage light reduction effect. 15 mass% or more, 20 mass% or more, 30 mass% or more, or 40 mass% or more. The content of the luminescent nanocrystal particles may be 70% by mass or less, or 60% by mass or less, based on the mass of the non-volatile content of the ink composition, from the viewpoint of being superior in ejection stability. It may be less than or equal to 50% by weight or less than or equal to 50% by weight. When the luminescent nanocrystal particles are modified with an organic ligand, the total amount of the luminescent nanocrystal particles and the organic ligand that modifies the luminescent nanocrystal particles may be in the above range. In this specification, “the mass of the non-volatile content of the ink composition” refers to the mass obtained by subtracting the mass of the solvent from the total mass of the ink composition when the ink composition contains a solvent. When a solvent is not included, the total mass of the ink composition is indicated.

[光散乱性粒子]
光散乱性粒子は、例えば、光学的に不活性な無機微粒子である。光散乱性粒子は、カラーフィルタ画素部に照射された光源からの光を散乱させることができる。本実施形態の光散乱性粒子は、当該粒子の表面の少なくとも一部がアルミナで覆われたものである。光散乱性粒子の表面のうち、例えば、50面積%以上がアルミナで覆われていてよく、光散乱性粒子の表面のすべてがアルミナで覆われていてもよい。光散乱性粒子は、アルミナで表面処理された、光散乱性粒子と言い換えることもできる。
[Light scattering particles]
The light scattering particles are, for example, optically inactive inorganic fine particles. The light scattering particles can scatter light from the light source irradiated to the color filter pixel portion. The light scattering particles of this embodiment are those in which at least a part of the surface of the particles is covered with alumina. Of the surface of the light scattering particles, for example, 50 area% or more may be covered with alumina, and the entire surface of the light scattering particles may be covered with alumina. The light scattering particles can also be referred to as light scattering particles surface-treated with alumina.

光散乱性粒子の表面の少なくとも一部をアルミナで覆う(アルミナにより表面処理する)方法としては、例えば、湿式処理法(光散乱性粒子スラリーにアルミニウム塩水溶液を添加し、溶液を中和することで光散乱性粒子の表面に吸着させる方法)が挙げられる。光散乱性粒子として、例えば、石原産業株式会社製の「MPT−141」、「CR−50」、「CR−50−2」、「CR−58」、「CR−58−2」、「CR−60」、「CR−60−2」、テイカ株式会社製の「JR405」、「JR603」、「JR605」、「JR701」、「JR806」等の市販品を使用することも可能である。光散乱性粒子の表面は、アルミナと、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、及びステアリン酸、ポリシロキサン等の有機物等の他の成分とで覆われていてもよい。   As a method of covering at least a part of the surface of the light scattering particles with alumina (surface treatment with alumina), for example, a wet processing method (adding an aluminum salt aqueous solution to the light scattering particle slurry and neutralizing the solution) And a method of adsorbing on the surface of the light scattering particles). Examples of the light scattering particles include “MPT-141”, “CR-50”, “CR-50-2”, “CR-58”, “CR-58-2”, “CR” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. Commercial products such as “−60”, “CR-60-2”, “JR405”, “JR603”, “JR605”, “JR701”, and “JR806” manufactured by Teika Co., Ltd. can also be used. The surface of the light scattering particles may be covered with alumina and other components such as silica, zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide, and organic substances such as stearic acid and polysiloxane.

光散乱性粒子の形状は、球状、フィラメント状、不定形状等であってよい。しかしながら、光散乱性粒子としては、粒子形状として方向性の少ない粒子(例えば、球状、正四面体状等の粒子)を用いることが、インク組成物の均一性、流動性及び光散乱性をより高めることができ、より優れた光散乱性粒子の分散安定性を得ることができる点で好ましい。   The shape of the light scattering particles may be spherical, filamentous, indeterminate. However, as the light scattering particles, it is possible to use particles having less directivity as the particle shape (for example, spherical, tetrahedral, etc. particles), thereby improving the uniformity, fluidity and light scattering of the ink composition. It is preferable in that it can be increased and more excellent dispersion stability of the light scattering particles can be obtained.

インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、光散乱性粒子の分散安定性により優れる観点、及び漏れ光の低減効果に優れる観点から、0.05μm以上であってよく、0.1μm以上であってもよく、0.2μm以上であってもよい。インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、光散乱性粒子の分散安定性により優れる観点から、1.0μm以下であってもよく、0.6μm以下であってもよく、0.4μm以下であってもよい。インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、0.05〜1.0μm、0.05〜0.6μm、0.05〜0.4μm、0.2〜1.0μm、0.2〜0.6μm、0.2〜0.4μm、0.3〜1.0μm、0.3〜0.6μm、又は0.3〜0.4μmであってもよい。このような平均粒子径(体積平均径)が得られやすい観点から、使用する光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、50nm以上であってよく、1000nm以下であってもよい。インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、動的光散乱式ナノトラック粒度分布計により測定し、体積平均径を算出することにより得られる。また、使用する光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、例えば透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡により各粒子の粒子径を測定し、体積平均径を算出することにより得られる。   The average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles in the ink composition is 0.05 μm or more from the viewpoint of being excellent in the dispersion stability of the light-scattering particles and the effect of reducing leakage light. It may be 0.1 μm or more, or 0.2 μm or more. The average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles in the ink composition may be 1.0 μm or less and 0.6 μm or less from the viewpoint of better dispersion stability of the light-scattering particles. It may be 0.4 μm or less. The average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles in the ink composition is 0.05 to 1.0 μm, 0.05 to 0.6 μm, 0.05 to 0.4 μm, and 0.2 to 1. It may be 0.0 μm, 0.2 to 0.6 μm, 0.2 to 0.4 μm, 0.3 to 1.0 μm, 0.3 to 0.6 μm, or 0.3 to 0.4 μm. From the viewpoint of easily obtaining such an average particle diameter (volume average diameter), the average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles used may be 50 nm or more and 1000 nm or less. The average particle diameter (volume average diameter) of the light scattering particles in the ink composition is obtained by measuring with a dynamic light scattering nanotrack particle size distribution meter and calculating the volume average diameter. The average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles used is obtained by measuring the particle diameter of each particle with, for example, a transmission electron microscope or a scanning electron microscope and calculating the volume average diameter.

光散乱性粒子の含有量は、漏れ光の低減効果に優れる観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、0.1質量%以上であってよく、1質量%以上であってもよく、5質量%以上であってもよく、7質量%以上であってもよく、10質量%以上であってもよく、12質量%以上であってもよい。光散乱性粒子の含有量は、吐出安定性により優れる観点及び漏れ光の低減効果に優れる観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、60質量%以下であってよく、50質量%以下であってもよく、40質量%以下であってもよく、30質量%以下であってもよく、25質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよく、15質量%以下であってもよい。本実施形態では、インク組成物が高分子分散剤を含むため、光散乱性粒子の含有量を上記範囲とした場合であっても光散乱性粒子を良好に分散させることができる。   The content of the light-scattering particles may be 0.1% by mass or more and 1% by mass or more based on the mass of the nonvolatile content of the ink composition from the viewpoint of excellent leakage light reduction effect. Alternatively, it may be 5% by mass or more, 7% by mass or more, 10% by mass or more, or 12% by mass or more. The content of the light-scattering particles may be 60% by mass or less, and 50% by mass based on the mass of the non-volatile content of the ink composition, from the viewpoint of superior discharge stability and the effect of reducing leakage light. Or 40% by mass or less, 30% by mass or less, 25% by mass or less, 20% by mass or less, or 15% by mass. It may be the following. In this embodiment, since the ink composition contains a polymer dispersant, the light scattering particles can be favorably dispersed even when the content of the light scattering particles is in the above range.

発光性ナノ結晶粒子の含有量に対する光散乱性粒子の含有量の質量比(光散乱性粒子/発光性ナノ結晶粒子)は、漏れ光の低減効果に優れる観点から、0.1以上であってよく、0.2以上であってもよく、0.5以上であってもよい。質量比(光散乱性粒子/発光性ナノ結晶粒子)は、漏れ光の低減効果に優れ、インクジェット印刷時の連続吐出性(吐出安定性)により優れる観点から、5.0以下であってよく、2.0以下であってもよく、1.5以下であってもよい。なお、光散乱性粒子による漏れ光低減は、次のようなメカニズムによると考えられる。すなわち、光散乱性粒子が存在しない場合、バックライト光は画素部内をほぼ直進して通過するのみであり、発光性ナノ結晶粒子に吸収される機会が少ないと考えられる。一方、光散乱性粒子を発光性ナノ結晶粒子と同一の画素部内に存在させると、その画素部内でバックライト光が全方位に散乱され、それを発光性ナノ結晶粒子が受光することができるため、同一のバックライトを用いていても、画素部における光吸収量が増大すると考えられる。結果的に、このようなメカニズムで漏れ光を防ぐことが可能になったと考えられる。   The mass ratio of the content of the light-scattering particles to the content of the light-emitting nanocrystal particles (light-scattering particles / light-emitting nanocrystal particles) is 0.1 or more from the viewpoint of excellent leakage light reduction effect. It may be 0.2 or more, or 0.5 or more. The mass ratio (light scattering particles / luminescent nanocrystal particles) is 5.0 or less from the viewpoint of excellent leakage light reduction effect and excellent continuous discharge properties (discharge stability) during ink jet printing. It may be 2.0 or less and may be 1.5 or less. In addition, it is thought that leakage light reduction by light-scattering particles is based on the following mechanism. That is, when no light-scattering particles are present, it is considered that the backlight light only passes almost straight through the pixel portion and is less likely to be absorbed by the light-emitting nanocrystal particles. On the other hand, if the light-scattering particles are present in the same pixel portion as the light-emitting nanocrystal particles, the backlight light is scattered in all directions in the pixel portion, and the light-emitting nanocrystal particles can receive it. Even if the same backlight is used, it is considered that the light absorption amount in the pixel portion increases. As a result, it is considered that leakage light can be prevented by such a mechanism.

[高分子分散剤]
本発明において、高分子分散剤は、750以上の重量平均分子量を有し、かつ、光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基を有する高分子化合物であり、光散乱性粒子を分散させる機能を有する。高分子分散剤は、光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基を介して光散乱性粒子に吸着し、高分子分散剤同士の静電反発及び/又は立体反発により、光散乱性粒子をインク組成物中に分散させる。高分子分散剤は、光散乱性粒子の表面と結合して光散乱性粒子に吸着していることが好ましいが、発光性ナノ結晶粒子の表面に結合して発光性ナノ粒子に吸着していてもよく、インク組成物中に遊離していてもよい。
[Polymer dispersant]
In the present invention, the polymer dispersant is a polymer compound having a weight average molecular weight of 750 or more and having a functional group having an affinity for the light scattering particles, and the function of dispersing the light scattering particles. Have The polymer dispersing agent is adsorbed to the light scattering particle via a functional group having affinity for the light scattering particle, and the light scattering particle is formed by electrostatic repulsion and / or steric repulsion between the polymer dispersing agents. Disperse in the ink composition. The polymer dispersant is preferably bonded to the surface of the light-scattering particle and adsorbed to the light-scattering particle, but is bonded to the surface of the light-emitting nanocrystal particle and adsorbed to the light-emitting nanoparticle. It may be free in the ink composition.

ところで、従来のインク組成物を用いてインクジェット方式でカラーフィルタ画素部を形成する場合に吐出安定性が低下する原因の一つとして、発光性ナノ結晶粒子及び光散乱性粒子の凝集等が考えられる。そのため、発光性ナノ結晶粒子及び光散乱性粒子を微細化すること、発光性ナノ結晶粒子及び光散乱性粒子の含有量を減らすこと等により、吐出安定性を向上させることが考えられるが、この場合、漏れ光の低減効果が低下しやすく、吐出安定性と漏れ光の低減とを高次元で両立することは困難である。これに対し、高分子分散剤を更に含有するインク組成物によれば、優れた吐出安定性と漏れ光の低減とを高次元で両立することができる。このような効果が得られる理由は、明らかではないが、高分子分散剤によって、発光性ナノ結晶粒子及び光散乱性粒子(特に、光散乱性粒子)の凝集が顕著に抑制されるためであると推察される。   By the way, when forming the color filter pixel portion by the ink jet method using the conventional ink composition, one of the causes of the decrease in the ejection stability is considered to be aggregation of the luminescent nanocrystal particles and the light scattering particles. . Therefore, it is conceivable to improve the ejection stability by miniaturizing the luminescent nanocrystal particles and the light-scattering particles and reducing the content of the luminescent nanocrystal particles and the light-scattering particles. In this case, the effect of reducing the leakage light is likely to be reduced, and it is difficult to achieve both the discharge stability and the reduction of the leakage light at a high level. On the other hand, according to the ink composition further containing the polymer dispersant, it is possible to achieve both excellent ejection stability and reduction of leakage light at a high level. The reason why such an effect is obtained is not clear, but the polymer dispersant significantly suppresses aggregation of the light-emitting nanocrystal particles and the light-scattering particles (particularly, the light-scattering particles). It is guessed.

光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基としては、酸性官能基、塩基性官能基及び非イオン性官能基が挙げられる。酸性官能基は解離性のプロトンを有しており、アミン、水酸化物イオン等の塩基により中和されていてもよく、塩基性官能基は有機酸、無機酸等の酸により中和されていてもよい。   Examples of the functional group having an affinity for the light-scattering particles include an acidic functional group, a basic functional group, and a nonionic functional group. The acidic functional group has a dissociable proton and may be neutralized with a base such as amine or hydroxide ion, and the basic functional group is neutralized with an acid such as organic acid or inorganic acid. May be.

酸性官能基としては、カルボキシル基(−COOH)、スルホ基(−SOH)、硫酸基(−OSOH)、ホスホン酸基(−PO(OH))、リン酸基(−OPO(OH))、ホスフィン酸基(−PO(OH)−)、メルカプト基(−SH)、が挙げられる。 Examples of the acidic functional group include a carboxyl group (—COOH), a sulfo group (—SO 3 H), a sulfuric acid group (—OSO 3 H), a phosphonic acid group (—PO (OH) 3 ), and a phosphoric acid group (—OPO ( OH) 3 ), a phosphinic acid group (—PO (OH) —), and a mercapto group (—SH).

塩基性官能基としては、一級、二級及び三級アミノ基、アンモニウム基、イミノ基、並びに、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、トリアゾール等の含窒素ヘテロ環基等が挙げられる。   Examples of basic functional groups include primary, secondary and tertiary amino groups, ammonium groups, imino groups, and nitrogen-containing heterocyclic groups such as pyridine, pyrimidine, pyrazine, imidazole and triazole.

非イオン性官能基としては、ヒドロキシ基、エーテル基、チオエーテル基、スルフィニル基(−SO−)、スルホニル基(−SO−)、カルボニル基、ホルミル基、エステル基、炭酸エステル基、アミド基、カルバモイル基、ウレイド基、チオアミド基、チオウレイド基、スルファモイル基、シアノ基、アルケニル基、アルキニル基、ホスフィンオキシド基、ホスフィンスルフィド基が挙げられる。 Nonionic functional groups include hydroxy group, ether group, thioether group, sulfinyl group (—SO—), sulfonyl group (—SO 2 —), carbonyl group, formyl group, ester group, carbonate group, amide group, Examples include carbamoyl group, ureido group, thioamide group, thioureido group, sulfamoyl group, cyano group, alkenyl group, alkynyl group, phosphine oxide group, and phosphine sulfide group.

光散乱性粒子の分散安定性の観点、発光性ナノ結晶粒子が沈降するという副作用を起こしにくい観点、高分子分散剤の合成の容易性の観点、及び官能基の安定性の観点から、酸性官能基としては、カルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基及びリン酸基が好ましく用いられ、塩基性官能基としては、アミノ基が好ましく用いられる。これらの中でも、カルボキシル基、ホスホン酸基及びアミノ基がより好ましく用いられ、最も好ましくはアミノ基が用いられる。   From the viewpoint of dispersion stability of light-scattering particles, from the viewpoint of hardly causing the side effect that the luminescent nanocrystal particles settle, from the viewpoint of ease of synthesis of the polymer dispersant, and from the viewpoint of stability of the functional group, acidic functional As the group, a carboxyl group, a sulfo group, a phosphonic acid group, and a phosphoric acid group are preferably used, and as the basic functional group, an amino group is preferably used. Among these, a carboxyl group, a phosphonic acid group, and an amino group are more preferably used, and most preferably an amino group is used.

酸性官能基を有する高分子分散剤は酸価を有する。酸性官能基を有する高分子分散剤の酸価は、好ましくは1〜150mgKOH/gである。酸価が1mgKOH/g以上であると、光散乱性粒子の充分な分散性が得られやすく、酸価が150mgKOH/g以下であると、画素部(インク組成物の硬化物)の保存安定性が低下しにくい。   The polymer dispersant having an acidic functional group has an acid value. The acid value of the polymer dispersant having an acidic functional group is preferably 1 to 150 mgKOH / g. When the acid value is 1 mgKOH / g or more, sufficient dispersibility of the light-scattering particles can be easily obtained, and when the acid value is 150 mgKOH / g or less, the storage stability of the pixel portion (cured product of the ink composition). Is difficult to decrease.

高分子分散剤の酸価は、以下のように測定することができる。高分子分散剤pg及びフェノールフタレイン試液1mlを、トルエンとエタノールとを体積比1:1で混合した混合溶液50mlに溶解させた試料液を準備し、0.1mol/Lエタノール製水酸化カリウム溶液(水酸化カリウム7.0gを蒸留水5.0mlに溶解させ、95vol%エタノールを加えることで1000mlに調整したもの)にて試料液が淡紅色を呈するまで滴定を行い、次式により酸価を算出できる。
酸価=q×r×5.611/p
式中、qは滴定に要した0.1mol/Lエタノール製水酸化カリウム溶液の滴定量(ml)を示し、rは滴定に要した0.1mol/Lエタノール製水酸化カリウム溶液の力価を示し、pは高分子分散剤の質量(g)を示す。
The acid value of the polymer dispersant can be measured as follows. A sample solution prepared by dissolving 1 ml of the polymer dispersant pg and phenolphthalein test solution in 50 ml of a mixed solution of toluene and ethanol mixed at a volume ratio of 1: 1 was prepared, and a 0.1 mol / L ethanol potassium hydroxide solution was prepared. Titrate until the sample solution turns pale red (dissolved in 7.0 ml of potassium hydroxide in 5.0 ml of distilled water and adjusted to 1000 ml by adding 95 vol% ethanol). It can be calculated.
Acid value = q × r × 5.661 / p
In the formula, q represents the titration (ml) of 0.1 mol / L ethanol potassium hydroxide solution required for titration, and r represents the titer of 0.1 mol / L ethanol potassium hydroxide solution required for titration. P represents the mass (g) of the polymer dispersant.

また、塩基性官能基を有する高分子分散剤はアミン価を有する。塩基性官能基を有する高分子分散剤のアミン価は、好ましくは1〜200mgKOH/gである。アミン価が1mgKOH/g以上であると、光散乱性粒子の充分な分散性が得られやすく、アミン価が200mgKOH/g以下であると、画素部(インク組成物の硬化物)の保存安定性が低下しにくい。   In addition, the polymer dispersant having a basic functional group has an amine value. The amine value of the polymer dispersant having a basic functional group is preferably 1 to 200 mgKOH / g. When the amine value is 1 mgKOH / g or more, sufficient dispersibility of the light-scattering particles can be easily obtained, and when the amine value is 200 mgKOH / g or less, the storage stability of the pixel portion (cured product of the ink composition). Is difficult to decrease.

高分子分散剤のアミン価は、以下のように測定することができる。高分子分散剤xg及びブロモフェノールブルー試液1mlを、トルエンとエタノールとを体積比1:1で混合した混合溶液50mlに溶解させた試料液を準備し、0.5mol/L塩酸にて試料液が緑色を呈するまで滴定を行い、次式によりアミン価を算出できる。
アミン価=y/x×28.05
式中、yは滴定に要した0.5mol/L塩酸の滴定量(ml)を示し、xは高分子分散剤の質量(g)を示す。
The amine value of the polymer dispersant can be measured as follows. A sample solution prepared by dissolving a polymer dispersant xg and 1 ml of bromophenol blue sample solution in 50 ml of a mixed solution in which toluene and ethanol were mixed at a volume ratio of 1: 1 was prepared, and the sample solution was prepared with 0.5 mol / L hydrochloric acid. Titration is performed until a green color is exhibited, and the amine value can be calculated by the following formula.
Amine number = y / x × 28.05
In the formula, y represents the titration amount (ml) of 0.5 mol / L hydrochloric acid required for titration, and x represents the mass (g) of the polymer dispersant.

高分子分散剤は、単一のモノマーの重合体(ホモポリマー)であってよく、複数種のモノマーの共重合体(コポリマー)であってもよい。また、高分子分散剤は、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよい。また、高分子分散剤がグラフト共重合体である場合、くし形のグラフト共重合体であってよく、星形のグラフト共重合体であってもよい。高分子分散剤は、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレア樹脂、アミノ樹脂、ポリエチレンイミン及びポリアリルアミン等のポリアミン、エポキシ樹脂、ポリイミドなどであってよい。   The polymer dispersant may be a polymer (homopolymer) of a single monomer, or may be a copolymer (copolymer) of a plurality of types of monomers. The polymer dispersant may be any of a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. When the polymer dispersant is a graft copolymer, it may be a comb-shaped graft copolymer or a star-shaped graft copolymer. Polymer dispersants include, for example, acrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, polyethers, phenol resins, silicone resins, polyurea resins, amino resins, polyethylamines and other polyamines, epoxy resins, polyimides, etc. It may be.

前記高分子分散剤として、市販品を使用することも可能であり、市販品としては、味の素ファインテクノ株式会社のアジスパーPBシリーズ、BYK社製のDISPERBYKシリーズ並びにBYK−シリーズ、BASF社製のEfkaシリーズ等を使用することができる。   Commercially available products can also be used as the polymer dispersant, and examples of commercially available products include Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. Ajisper PB series, BYK's DISPERBYK series and BYK- series, BASF's Efka series. Etc. can be used.

市販品としては、例えば、ビックケミー社製の「DISPERBYK−130」、「DISPERBYK−161」、「DISPERBYK−162」、「DISPERBYK−163」、「DISPERBYK−164」、「DISPERBYK−166」、「DISPERBYK−167」、「DISPERBYK−168」、「DISPERBYK−170」、「DISPERBYK−171」、「DISPERBYK−174」、「DISPERBYK−180」、「DISPERBYK−182」、「DISPERBYK−183」、「DISPERBYK−184」、「DISPERBYK−185」、「DISPERBYK−2000」、「DISPERBYK−2001」、「DISPERBYK−2008」、「DISPERBYK−2009」、「DISPERBYK−2020」、「DISPERBYK−2022」、「DISPERBYK−2025」、「DISPERBYK−2050」、「DISPERBYK−2070」、「DISPERBYK−2096」、「DISPERBYK−2150」、「DISPERBYK−2155」、「DISPERBYK−2163」、「DISPERBYK−2164」、「BYK−LPN21116」及び「BYK−LPN6919」;BASF社製の「EFKA4010」、「EFKA4015」、「EFKA4046」、「EFKA4047」、「EFKA4061」、「EFKA4080」、「EFKA4300」、「EFKA4310」、「EFKA4320」、「EFKA4330」、「EFKA4340」、「EFKA4560」、「EFKA4585」、「EFKA5207」、「EFKA1501」、「EFKA1502」、「EFKA1503」及び「EFKA PX−4701」;ルーブリゾール社製の「ソルスパース3000」、「ソルスパース9000」、「ソルスパース13240」、「ソルスパース13650」、「ソルスパース13940」、「ソルスパース11200」、「ソルスパース13940」、「ソルスパース16000」、「ソルスパース17000」、「ソルスパース18000」、「ソルスパース20000」、「ソルスパース21000」、「ソルスパース24000」、「ソルスパース26000」、「ソルスパース27000」、「ソルスパース28000」、「ソルスパース32000」、「ソルスパース32500」、「ソルスパース32550」、「ソルスパース32600」、「ソルスパース33000」、「ソルスパース34750」、「ソルスパース35100」、「ソルスパース35200」、「ソルスパース36000」、「ソルスパース37500」、「ソルスパース38500」、「ソルスパース39000」、「ソルスパース41000」、「ソルスパース54000」、「ソルスパース71000」及び「ソルスパース76500」;味の素ファインテクノ株式会社製の「アジスパーPB821」、「アジスパーPB822」、「アジスパーPB881」、「PN411」及び「PA111」;エボニック社製の「TEGO Dispers650」、「TEGO Dispers660C」、「TEGO Dispers662C」、「TEGO Dispers670」、「TEGO Dispers685」、「TEGO Dispers700」、「TEGO Dispers710」及び「TEGO Dispers760W」;楠本化成製の「ディスパロンDA―703―50」、「DA−705」及び「DA−725」などを用いることができる。   Commercially available products include, for example, “DISPERBYK-130”, “DISPERBYK-161”, “DISPERBYK-162”, “DISPERBYK-163”, “DISPERBYK-164”, “DISPERBYK-166”, “DISPERBYK-” manufactured by Big Chemie. 167 "," DISPERBYK-168 "," DISPERBYK-170 "," DISPERBYK-171 "," DISPERBYK-174 "," DISPERBYK-180 "," DISPERBYK-182 "," DISPERBYK-183 "," DISPERBYK-184 " , “DISPERBYK-185”, “DISPERBYK-2000”, “DISPERBYK-2001”, “DISPERBYK-2008”, “DISP” RBYK-2009 "," DISPERBYK-2020 "," DISPERBYK-2022 "," DISPERBYK-2025 "," DISPERBYK-2050 "," DISPERBYK-2070 "," DISPERBYK-2096 "," DISPERBYK-2150 "," DISPERBY " 2155 "," DISPERBYK-2163 "," DISPERBYK-2164 "," BYK-LPN21116 "and" BYK-LPN6919 ";" EFKA4010 "," EFKA4015 "," EFKA4046 "," EFKA4047 "," EFK "manufactured by BASF , “EFKA4080”, “EFKA4300”, “EFKA4310”, “EFKA4320”, “EFKA4330”, “EFK” "4340", "EFKA4560", "EFKA4585", "EFKA5207", "EFKA1501", "EFKA1502", "EFKA1503" and "EFKA PX-4701"; "Solsparse 3000", "Solsparse 9000", "Lubrisol" "Sol Sparse 13240", "Sol Sparse 13650", "Sol Sparse 13940", "Sol Sparse 11200", "Sol Sparse 13940", "Sol Sparse 16000", "Sol Sparse 17000", "Sol Sparse 18000", "Sol Sparse 20000", "Sol Sparse 21000", " "Sol Sparse 24000", "Sol Sparse 26000", "Sol Sparse 27000", "Sol Sparse 28000", "Sol Sparse 32000" “Sol Sparse 32500”, “Sol Sparse 32550”, “Sol Sparse 32600”, “Sol Sparse 33000”, “Sol Sparse 34750”, “Sol Sparse 35100”, “Sol Sparse 35200”, “Sol Sparse 36000”, “Sol Sparse 37500”, “Sol Sparse 38500”, "Solsparth 39000", "Solsparth 41000", "Solsperse 54000", "Solsperse 71000" and "Solsperse 76500"; "Ajisper PB821", "Azisper PB882", "Azisper PB881", "PN411" manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. And “PA111”; “TEGO Dispers 650”, “TEGO Dispers 660C”, “TEGO” manufactured by Evonik "Dispers 662C", "TEGO Dispers 670", "TEGO Dispers 685", "TEGO Dispers 700", "TEGO Dispers 710" and "TEGO Dispers 760W"; "Disparon DA" 703-50 "manufactured by Enomoto Kasei 725 "or the like can be used.

高分子分散剤としては、上記のような市販品以外にも、塩基性基を含有するカチオン性モノマー及び/又は酸性基を有するアニオン性モノマーと、疎水基を有するモノマーと、必要により他のモノマー(ノニオン性モノマー、親水基を有するモノマー等)とを共重合させて合成したものを用いることができる。カチオン性モノマー、アニオン性モノマー、疎水基を有するモノマー及び他のモノマーの詳細については、特開2004−250502号公報の段落0034〜0036に記載のモノマーを挙げることができる。   As the polymer dispersant, in addition to the above-mentioned commercially available products, a cationic monomer containing a basic group and / or an anionic monomer having an acidic group, a monomer having a hydrophobic group, and other monomers if necessary Those synthesized by copolymerizing (nonionic monomers, monomers having a hydrophilic group, etc.) can be used. As for details of the cationic monomer, the anionic monomer, the monomer having a hydrophobic group, and other monomers, there can be mentioned monomers described in paragraphs 0034 to 0036 of JP-A No. 2004-250502.

また、例えば、特開昭54−37082号公報、特開昭61−174939号公報などに記載のポリアルキレンイミンとポリエステル化合物を反応させた化合物、特開平9−169821号公報に記載のポリアリルアミンの側鎖のアミノ基をポリエステルで修飾した化合物、特開平9−171253号公報に記載のポリエステル型マクロモノマーを共重合成分とするグラフト重合体、特開昭60−166318号公報に記載のポリエステルポリオール付加ポリウレタン等が好適に挙げられる。   Further, for example, a compound obtained by reacting a polyalkyleneimine and a polyester compound described in JP-A-54-37082, JP-A-61-174939, or the like, or a polyallylamine described in JP-A-9-169821 A compound in which the amino group of the side chain is modified with polyester, a graft polymer having a polyester type macromonomer described in JP-A-9-171253 as a copolymerization component, and a polyester polyol addition described in JP-A-60-166318 Preferred examples include polyurethane.

高分子分散剤の重量平均分子量は、光散乱性粒子を良好に分散することができ、漏れ光の低減効果を向上させることができる観点から、750以上であってよく、1000以上であってもよく、2000以上であってもよく、3000以上であってもよい。高分子分散剤の重量平均分子量は、光散乱性粒子を良好に分散することができ、漏れ光の低減効果を向上させることができ、また、インクジェットインクの粘度を吐出可能で安定吐出に適する粘度とする観点から、100000以下であってよく、50000以下であってもよく、30000以下であってもよい。   The weight average molecular weight of the polymer dispersant may be 750 or more from the viewpoint that the light scattering particles can be favorably dispersed and the effect of reducing leakage light can be improved. It may be 2000 or more, or 3000 or more. The weight average molecular weight of the polymer dispersant can disperse the light-scattering particles well, improve the leakage light reduction effect, and can discharge the viscosity of the inkjet ink and is suitable for stable discharge. From this viewpoint, it may be 100,000 or less, 50000 or less, or 30000 or less.

高分子分散剤の含有量は、光散乱性粒子の分散性の観点から、光散乱性粒子100質量部に対して、0.5質量部以上であってよく、2質量部以上であってもよく、5質量部以上であってもよい。高分子分散の含有量は、画素部(インク組成物の硬化物)の湿熱安定性の観点から、光散乱性粒子100質量部に対して、50質量部以下であってよく、30質量部以下であってもよく、10質量部以下であってもよい。   From the viewpoint of dispersibility of the light-scattering particles, the content of the polymer dispersant may be 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the light-scattering particles, It may be 5 parts by mass or more. The content of the polymer dispersion may be 50 parts by mass or less and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the light-scattering particles from the viewpoint of wet heat stability of the pixel part (cured product of the ink composition). It may be 10 parts by mass or less.

[熱硬化性樹脂]
インク組成物は、熱硬化性樹脂を更に含有していてもよい。熱硬化性樹脂とは、硬化物中においてバインダーとして機能する、熱により架橋し硬化する樹脂である。熱硬化性樹脂は、硬化性基を有する。硬化性基としては、エポキシ基、オキセタン基、イソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基、メチロール基等が挙げられ、インク組成物の硬化物の耐熱性及び保存安定性に優れる観点、及び、遮光部(例えばブラックマトリックス)及び基材への密着性に優れる観点から、エポキシ基が好ましい。熱硬化性樹脂は、1種の硬化性基を有していてもよく、2種以上の硬化性基を有していてもよい。
[Thermosetting resin]
The ink composition may further contain a thermosetting resin. A thermosetting resin is a resin that functions as a binder in a cured product and is crosslinked and cured by heat. The thermosetting resin has a curable group. Examples of the curable group include an epoxy group, an oxetane group, an isocyanate group, an amino group, a carboxyl group, a methylol group, and the like, from the viewpoint of excellent heat resistance and storage stability of a cured product of the ink composition, and a light shielding part ( For example, an epoxy group is preferable from the viewpoint of excellent adhesion to a black matrix and a substrate. The thermosetting resin may have one type of curable group or may have two or more types of curable groups.

熱硬化性樹脂は、単一のモノマーの重合体(ホモポリマー)であってよく、複数種のモノマーの共重合体(コポリマー)であってもよい。また、熱硬化性樹脂は、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよい。   The thermosetting resin may be a polymer (homopolymer) of a single monomer, or may be a copolymer (copolymer) of a plurality of types of monomers. Further, the thermosetting resin may be any of a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer.

熱硬化性樹脂としては、1分子中に熱硬化性官能基を2個以上有する化合物が用いられ、通常、硬化剤と組み合わせて用いられる。熱硬化性樹脂を用いる場合、熱硬化反応を促進できる触媒(硬化触媒)を更に添加してもよい。言い換えれば、インク組成物は、熱硬化性樹脂、並びに、必要に応じて用いられる硬化剤及び硬化触媒を含む熱硬化性成分を含有していてよい。また、これらに加えて、それ自体は重合反応性のない重合体を更に用いてもよい。   As the thermosetting resin, a compound having two or more thermosetting functional groups in one molecule is used, and it is usually used in combination with a curing agent. When using a thermosetting resin, you may further add the catalyst (curing catalyst) which can accelerate | stimulate a thermosetting reaction. In other words, the ink composition may contain a thermosetting resin, and a thermosetting component including a curing agent and a curing catalyst used as necessary. In addition to these, a polymer having no polymerization reactivity per se may be further used.

1分子中に熱硬化性官能基を2個以上有する化合物として、例えば、1分子中にエポキシ基を2個以上有するエポキシ樹脂(以下、「多官能エポキシ樹脂」ともいう。)を用いてよい。「エポキシ樹脂」には、モノマー性エポキシ樹脂及びポリマー性エポキシ樹脂の両方が含まれる。多官能性エポキシ樹脂が1分子中に有するエポキシ基の数は、好ましくは2〜50個であり、より好ましくは2〜20個である。エポキシ基は、オキシラン環構造を有する構造であればよく、例えば、グリシジル基、オキシエチレン基、エポキシシクロヘキシル基等であってよい。エポキシ樹脂としては、カルボン酸により硬化しうる公知の多価エポキシ樹脂を挙げることができる。このようなエポキシ樹脂は、例えば、新保正樹編「エポキシ樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社刊(昭和62年)等に広く開示されており、これらを用いることが可能である。   As a compound having two or more thermosetting functional groups in one molecule, for example, an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule (hereinafter also referred to as “polyfunctional epoxy resin”) may be used. “Epoxy resin” includes both monomeric epoxy resins and polymeric epoxy resins. The number of epoxy groups contained in one molecule of the polyfunctional epoxy resin is preferably 2 to 50, and more preferably 2 to 20. The epoxy group may be a structure having an oxirane ring structure, and may be a glycidyl group, an oxyethylene group, an epoxycyclohexyl group, or the like. As an epoxy resin, the well-known polyvalent epoxy resin which can be hardened | cured with carboxylic acid can be mentioned. Such epoxy resins are widely disclosed in, for example, published by Masaki Shinbo, “Epoxy Resin Handbook” published by Nikkan Kogyo Shimbun (1987), and these can be used.

エポキシ基を有する熱硬化性樹脂(多官能エポキシ樹脂を含む)としては、オキシラン環構造を有するモノマーの重合体、オキシラン環構造を有するモノマーと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。具体的な多官能エポキシ樹脂としては、ポリグリシジルメタクリレート、メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ベンジルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、n−ブチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、2−ヒドロキシエチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、(3−エチル−3−オキセタニル)メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン−グリシジルメタクリレート等が挙げられる。また、本実施形態の熱硬化性樹脂として、特開2014−56248号公報の段落0044〜0066の記載の化合物を用いることもできる。   Examples of the thermosetting resin having an epoxy group (including a polyfunctional epoxy resin) include a polymer of a monomer having an oxirane ring structure, and a copolymer of a monomer having an oxirane ring structure and another monomer. Specific polyfunctional epoxy resins include polyglycidyl methacrylate, methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, benzyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, n-butyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, 2-hydroxyethyl methacrylate-glycidyl. Examples thereof include a methacrylate copolymer, (3-ethyl-3-oxetanyl) methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, and styrene-glycidyl methacrylate. In addition, as the thermosetting resin of the present embodiment, compounds described in paragraphs 0044 to 0066 of JP-A-2014-56248 can also be used.

また、多官能エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、3官能型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールA含核ポリオール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリオキザール型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂などを使用できる。   Examples of the polyfunctional epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, brominated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, diphenyl ether type epoxy resin, hydroquinone type epoxy resin, and naphthalene type epoxy. Resin, biphenyl type epoxy resin, fluorene type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, trifunctional type epoxy resin, tetraphenylolethane type epoxy resin, dicyclopentadiene Phenol type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol A nucleated polyol type epoxy resin, polypropylene glycol type epoxy Fat, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin, glyoxal type epoxy resins, alicyclic epoxy resins, and the like heterocyclic epoxy resin.

より具体的には、商品名「エピコート828」(ジャパンエポキシレジン社製)などのビスフェノールA型エポキシ樹脂、商品名「YDF−175S」(東都化成社製)などのビスフェノールF型エポキシ樹脂、商品名「YDB−715」(東都化成社製)などの臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、商品名「EPICLON EXA1514」(DIC(株)製)などのビスフェノールS型エポキシ樹脂、商品名「YDC−1312」(東都化成社製)などのハイドロキノン型エポキシ樹脂、商品名「EPICLON EXA4032」、「HP−4770」、「HP−4700」、「HP−5000」(DIC(株)製)などのナフタレン型エポキシ樹脂、商品名「エピコートYX4000H」(ジャパンエポキシレジン社製)などのビフェニル型エポキシ樹脂、商品名「エピコート157S70」(ジャパンエポキシレジン社製)などのビスフェノールA型ノボラック系エポキシ樹脂、商品名「エピコート154」(ジャパンエポキシレジン社製)、商品名「YDPN−638」(東都化成社製)などのフェノールノボラック型エポキシ樹脂、商品名「YDCN−701」(東都化成社製)などのクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、商品名「EPICLON HP−7200」、「HP−7200H」(DIC(株)製)などのジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、商品名「エピコート1032H60」(ジャパンエポキシレジン社製)などのトリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、商品名「VG3101M80」(三井化学社製)などの3官能型エポキシ樹脂、商品名「エピコート1031S」(ジャパンエポキシレジン社製)などのテトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、商品名「デナコールEX−411」(ナガセ化成工業社製)などの4官能型エポキシ樹脂、商品名「ST−3000」(東都化成社製)などの水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、商品名「エピコート190P」(ジャパンエポキシレジン社製)などのグリシジルエステル型エポキシ樹脂、商品名「YH−434」(東都化成社製)などのグリシジルアミン型エポキシ樹脂、商品名「YDG−414」(東都化成社製)などのグリオキザール型エポキシ樹脂、商品名「エポリードGT−401」(ダイセル化学社製)などの脂環式多官能エポキシ化合物、トリグリシジルイソシアネート(TGIC)などの複素環型エポキシ樹脂などを例示することができる。また、必要であれば、エポキシ反応性希釈剤として、商品名「ネオトートE」(東都化成社製)などを混合することができる。   More specifically, bisphenol A type epoxy resins such as trade name “Epicoat 828” (manufactured by Japan Epoxy Resin), bisphenol F type epoxy resins such as trade name “YDF-175S” (manufactured by Toto Kasei), Brominated bisphenol A type epoxy resin such as “YDB-715” (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), bisphenol S type epoxy resin such as “EPICLON EXA1514” (manufactured by DIC Corporation), product name “YDC-1312” ( Hydroquinone type epoxy resins such as Toto Kasei Co., Ltd., and naphthalene type epoxy resins such as trade names “EPICLON EXA4032”, “HP-4770”, “HP-4700”, “HP-5000” (manufactured by DIC Corporation), Product name "Epicoat YX4000H" (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) Biphenyl type epoxy resin, bisphenol A type novolak epoxy resin such as trade name “Epicoat 157S70” (made by Japan Epoxy Resin), trade name “Epicoat 154” (made by Japan Epoxy Resin), trade name “YDPN-638” ( Phenol novolac type epoxy resins such as Toto Kasei Co., Ltd., cresol novolac type epoxy resins such as trade name “YDCN-701” (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), trade names “EPICLON HP-7200”, “HP-7200H” (DIC) Dicyclopentadiene phenol type epoxy resin such as “Epicoat 1032H60” (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), trade name “VG3101M80” (manufactured by Mitsui Chemicals), etc. Three officials Type epoxy resin, tetraphenylolethane type epoxy resin such as trade name “Epicoat 1031S” (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), tetrafunctional type epoxy resin such as trade name “Denacol EX-411” (manufactured by Nagase Chemical Industries), Hydrogenated bisphenol A type epoxy resin such as trade name “ST-3000” (manufactured by Toto Kasei), glycidyl ester type epoxy resin such as trade name “Epicoat 190P” (made by Japan Epoxy Resin), trade name “YH-434” ”(Manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.), glycidyl amine type epoxy resin such as“ YDG-414 ”(manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.), and the product name“ Epolide GT-401 ”(manufactured by Daicel Chemical Industries). Alicyclic polyfunctional epoxy compounds, triglycidyl isocyanate (TGIC), etc. Heterocyclic epoxy resin and the like can be exemplified. Further, if necessary, a trade name “Neoto Tote E” (manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) or the like can be mixed as an epoxy reactive diluent.

また、多官能エポキシ樹脂としては、DIC(株)製の「ファインディックA−247S」、「ファインディックA−254」、「ファインディックA−253」、「ファインディックA−229−30A」、「ファインディックA−261」、「ファインディックA−249」、「ファインディックA−266」、「ファインディックA−241」「ファインディックM−8020」、「エピクロンN−740」、「エピクロンN−770」、「エピクロンN−865」(商品名)等を用いることができる。   In addition, as the polyfunctional epoxy resin, “Fine Dick A-247S”, “Fine Dick A-254”, “Fine Dick A-253”, “Fine Dick A-229-30A” manufactured by DIC Corporation, “ “Fine Dick A-261”, “Fine Dick A-249”, “Fine Dick A-266”, “Fine Dick A-241” “Fine Dick M-8020”, “Epicron N-740”, “Epicron N-770” "Epiclon N-865" (trade name) or the like can be used.

熱硬化性樹脂として、比較的分子量が小さい多官能エポキシ樹脂を用いると、インク組成物(インクジェットインク)中にエポキシ基が補充されてエポキシの反応点濃度が高濃度となり、架橋密度を高めることができる。   When a polyfunctional epoxy resin having a relatively low molecular weight is used as the thermosetting resin, the epoxy group is replenished in the ink composition (inkjet ink) to increase the concentration of epoxy reactive sites and increase the crosslinking density. it can.

多官能エポキシ樹脂の中でも、架橋密度を高める観点から、一分子中にエポキシ基を4個以上有するエポキシ樹脂(4官能以上の多官能エポキシ樹脂)を用いることが好ましい。特に、インクジェット方式における吐出ヘッドからの吐出安定性を向上させるために重量平均分子量が10000以下の熱硬化性樹脂を用いる場合には、画素部(インク組成物の硬化物)の強度及び硬度が低下し易いため、架橋密度を充分に高める観点から、4官能以上の多官能エポキシ樹脂をインク組成物(インクジェットインク)に配合することが好ましい。   Among the polyfunctional epoxy resins, from the viewpoint of increasing the crosslink density, it is preferable to use an epoxy resin having four or more epoxy groups in one molecule (polyfunctional epoxy resin having four or more functions). In particular, when a thermosetting resin having a weight average molecular weight of 10,000 or less is used in order to improve the ejection stability from the ejection head in the ink jet system, the strength and hardness of the pixel portion (cured product of the ink composition) is reduced. From the viewpoint of sufficiently increasing the crosslink density, it is preferable to blend a polyfunctional epoxy resin having 4 or more functionalities into the ink composition (inkjet ink).

熱硬化性樹脂は、信頼性に優れるカラーフィルタ画素部が得られやすい観点から、アルカリ不溶性であってよい。熱硬化性樹脂がアルカリ不溶性であるとは、1質量%の水酸化カリウム水溶液に対する25℃における熱硬化性樹脂の溶解量が、熱硬化性樹脂の全質量を基準として、30質量%以下であることを意味する。熱硬化性樹脂の上記溶解量は、好ましくは、10質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。   The thermosetting resin may be insoluble in alkali from the viewpoint of easily obtaining a color filter pixel portion having excellent reliability. The thermosetting resin is alkali-insoluble means that the amount of the thermosetting resin dissolved in a 1% by mass potassium hydroxide aqueous solution at 25 ° C. is 30% by mass or less based on the total mass of the thermosetting resin. Means that. The dissolution amount of the thermosetting resin is preferably 10% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less.

熱硬化性樹脂の重量平均分子量は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点、インク組成物の硬化性が良好となる観点、並びに、画素部(インク組成物の硬化物)の耐溶剤性及び磨耗性が向上する観点から、750以上であってよく、1000以上であってもよく、2000以上であってもよい。インクジェットインクとしての適正な粘度とする観点から、500000以下であってよく、300000以下であってもよく、200000以下であってもよい。ただし、架橋後の分子量に関してはこの限りでない。なお、本明細書中、重量平均分子量とは、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー、Gel Permeation Chromatography)によって測定される、ポリスチレン換算の重量平均分子量である。   The weight-average molecular weight of the thermosetting resin is such that an appropriate viscosity is easily obtained as an ink-jet ink, the ink composition has good curability, and the solvent resistance of the pixel portion (cured product of the ink composition). From the viewpoint of improving wear resistance, it may be 750 or more, 1000 or more, or 2000 or more. From the viewpoint of obtaining an appropriate viscosity as an inkjet ink, it may be 500000 or less, 300000 or less, or 200000 or less. However, the molecular weight after crosslinking is not limited to this. In addition, in this specification, a weight average molecular weight is a weight average molecular weight of polystyrene conversion measured by GPC (gel permeation chromatography, Gel Permeation Chromatography).

熱硬化性樹脂の含有量は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点、インク組成物の硬化性が良好となる観点、並びに、画素部(インク組成物の硬化物)の耐溶剤性及び磨耗性が向上する観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、10質量%以上であってよく、15質量%以上であってもよく、20質量%以上であってもよい。熱硬化性樹脂の含有量は、インクジェットインクの粘度が高くなりすぎず、画素部の厚さが光変換機能に対して厚くなりすぎない観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、90質量%以下であってよく、80質量%以下であってもよく、70質量%以下であってもよく、60質量%以下であってもよく、50質量%以下であってもよい。   The content of the thermosetting resin is the viewpoint that an appropriate viscosity is easily obtained as an inkjet ink, the viewpoint that the curability of the ink composition is good, and the solvent resistance of the pixel portion (cured product of the ink composition). From the viewpoint of improving the wear resistance, it may be 10% by mass or more, 15% by mass or more, or 20% by mass or more, based on the mass of the nonvolatile content of the ink composition. From the viewpoint that the viscosity of the inkjet ink is not too high and the thickness of the pixel portion is not too thick for the light conversion function, the content of the thermosetting resin is based on the mass of the non-volatile content of the ink composition. It may be 90% by mass or less, 80% by mass or less, 70% by mass or less, 60% by mass or less, or 50% by mass or less.

[硬化剤及び硬化触媒]
熱硬化性樹脂を硬化させるために用いられる硬化剤及び硬化触媒としては、例えば、4−メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルメタン、フェノールノボラック樹脂、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、N,N−ジメチルベンジルアミン、2−エチル−4−メチルイミダゾール、トリフェニルホスフィン、3−フェニル−1,1−ジメチルウレア等が挙げられる。
[Curing agent and curing catalyst]
Examples of the curing agent and curing catalyst used for curing the thermosetting resin include 4-methylhexahydrophthalic anhydride, triethylenetetramine, diaminodiphenylmethane, phenol novolac resin, tris (dimethylaminomethyl) phenol, N, N-dimethylbenzylamine, 2-ethyl-4-methylimidazole, triphenylphosphine, 3-phenyl-1,1-dimethylurea and the like can be mentioned.

[光重合性化合物]
インク組成物は、熱硬化性成分に代えて又は加えて、光の照射によって重合する重合性成分を更に含有していてもよい。重合性成分は、重合性化合物を含む。重合性化合物は、光ラジカル重合性化合物又は光カチオン重合性化合物であり、光重合性のモノマー又はオリゴマーであってよい。これらは、光重合開始剤と共に用いられる。光ラジカル重合性化合物は光ラジカル重合開始剤と共に用いられ、光カチオン重合性化合物は光カチオン重合開始剤と共に用いられる。言い換えれば、インク組成物は、光重合性化合物及び光重合開始剤を含む光重合性成分を含有していてよく、光ラジカル重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤を含む光ラジカル重合性成分を含有していてもよく、光カチオン重合性化合物及び光カチオン重合開始剤を含む光カチオン重合性成分を含有していてもよい。光ラジカル重合性化合物と光カチオン重合性化合物とを併用してもよく、光ラジカル重合性と光カチオン重合性を具備した化合物を用いてもよく、光ラジカル重合開始剤と光カチオン重合開始剤とを併用してもよい。光重合性化合物は一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
[Photopolymerizable compound]
The ink composition may further contain a polymerizable component that is polymerized by light irradiation instead of or in addition to the thermosetting component. The polymerizable component includes a polymerizable compound. The polymerizable compound is a radical photopolymerizable compound or a cationic photopolymerizable compound, and may be a photopolymerizable monomer or oligomer. These are used together with a photopolymerization initiator. The photoradical polymerizable compound is used with a photoradical polymerization initiator, and the photocationic polymerizable compound is used with a photocationic polymerization initiator. In other words, the ink composition may contain a photopolymerizable component containing a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator, and contains a photoradical polymerizable component containing a photoradical polymerizable compound and a photoradical polymerization initiator. The photocationic polymerizable component containing a photocationic polymerizable compound and a photocationic polymerization initiator may be contained. A photo radical polymerizable compound and a photo cationic polymerizable compound may be used in combination, or a compound having a photo radical polymerizable property and a photo cationic polymerizable property may be used. A photo radical polymerization initiator, a photo cationic polymerization initiator, May be used in combination. A photopolymerizable compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

光ラジカル重合性化合物としては、(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。(メタ)アクリレート化合物は、(メタ)アクリロイル基を一つ有する単官能(メタ)アクリレートであってよく、(メタ)アクリロイル基を複数有する多官能(メタ)アクリレートであってもよい。インクにした際の流動性に優れる観点、吐出安定性により優れる観点及びカラーフィルタ製造時における硬化収縮に起因する平滑性の低下を抑制し得る観点から、単官能(メタ)アクリレートと多官能(メタ)アクリレートとを組み合わせて用いることが好ましい。なお、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」を意味する。「(メタ)アクリロイル」との表現についても同様である。   Examples of the radical photopolymerizable compound include (meth) acrylate compounds. The (meth) acrylate compound may be a monofunctional (meth) acrylate having one (meth) acryloyl group or a polyfunctional (meth) acrylate having a plurality of (meth) acryloyl groups. Monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meta) from the viewpoint of excellent fluidity when used in ink, excellent viewpoint of ejection stability, and suppression of smoothness deterioration due to curing shrinkage during color filter production. ) Acrylate is preferably used in combination. In the present specification, (meth) acrylate means “acrylate” and “methacrylate” corresponding thereto. The same applies to the expression “(meth) acryloyl”.

単官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、アミル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニルベンジル(メタ)アクリレート、こはく酸モノ(2−アクリロイルオキシエチル)、N−[2−(アクリロイルオキシ)エチル]フタルイミド、N−[2−(アクリロイルオキシ)エチル]テトラヒドロフタルイミド等が挙げられる。   Examples of monofunctional (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and octyl. (Meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, phenoxy Ethyl (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (Meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate , Tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenylbenzyl (meth) acrylate, succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl), N- [2- (acryloyloxy) ) Ethyl] phthalimide, N- [2- (acryloyloxy) ethyl] tetrahydrophthalimide, and the like.

多官能(メタ)アクリレートは、2官能(メタ)アクリレート、3官能(メタ)アクリレート、4官能(メタ)アクリレート、5官能(メタ)アクリレート、6官能(メタ)アクリレート等であってよく、例えば、ジオール化合物の2つの水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレート、トリオール化合物の2つ又は3つの水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ又はトリ(メタ)アクリレート等であってよい。   The polyfunctional (meth) acrylate may be bifunctional (meth) acrylate, trifunctional (meth) acrylate, tetrafunctional (meth) acrylate, pentafunctional (meth) acrylate, hexafunctional (meth) acrylate, etc. Di (meth) acrylate in which two hydroxyl groups of diol compound are substituted by (meth) acryloyloxy group, di or tri (meth) acrylate in which two or three hydroxyl groups of triol compound are substituted by (meth) acryloyloxy group Etc.

2官能(メタ)アクリレートの具体例としては、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,8−オクタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコ-ルヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレ-ト、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートの2つの水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール1モルに4モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるジオールの2つの水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA1モルに2モルのエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるジオールの2つの水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン1モルに3モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるトリオールの2つの水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA1モルに4モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるジオールの2つの水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   Specific examples of the bifunctional (meth) acrylate include 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 3- Methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol di (meth) acrylate, 1,9 -Nonanediol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) ) Acrylate, (Meth) acryloyl has two hydroxyl groups: propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate ester diacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate Di (meth) acrylate substituted with an oxy group, dipentaglycol in which two hydroxyl groups of a diol obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of neopentyl glycol are substituted with a (meth) acryloyloxy group Di (meth) in which two hydroxyl groups of diol obtained by adding 2 mol of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of (meth) acrylate and bisphenol A are substituted by (meth) acryloyloxy groups Di (meth) acrylate in which two hydroxyl groups of triol obtained by adding 3 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of acrylate and trimethylolpropane are substituted by (meth) acryloyloxy group, 4 mol in 1 mol of bisphenol A Examples include di (meth) acrylates in which two hydroxyl groups of a diol obtained by adding at least a mole of ethylene oxide or propylene oxide are substituted with (meth) acryloyloxy groups.

3官能(メタ)アクリレートの具体例としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセリントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン1モルに3モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるトリオールの3つの水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたトリ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   Specific examples of trifunctional (meth) acrylates include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerin triacrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and 3 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide added to 1 mol of trimethylolpropane. And tri (meth) acrylate in which the three hydroxyl groups of the triol obtained are substituted with a (meth) acryloyloxy group.

4官能(メタ)アクリレートの具体例としては、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートが挙げられる。   Specific examples of the tetrafunctional (meth) acrylate include pentaerythritol tetra (meth) acrylate.

5官能(メタ)アクリレートの具体例としては、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートが挙げられる。   Specific examples of the pentafunctional (meth) acrylate include dipentaerythritol penta (meth) acrylate.

6官能(メタ)アクリレートの具体例としては、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。   Specific examples of the hexafunctional (meth) acrylate include dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

多官能(メタ)アクリレートは、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等のジペンタエリスリトールの複数の水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたポリ(メタ)アクリレートであってもよい。   The polyfunctional (meth) acrylate may be a poly (meth) acrylate in which a plurality of hydroxyl groups of dipentaerythritol such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are substituted with (meth) acryloyloxy groups.

(メタ)アクリレート化合物は、リン酸基を有する、エチレンオキサイド変性リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキルリン酸(メタ)アクリレート等であってもよい。   The (meth) acrylate compound may be a phosphoric acid group-containing ethylene oxide-modified phosphoric acid (meth) acrylate, ethylene oxide-modified alkyl phosphoric acid (meth) acrylate, or the like.

光カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ビニルエーテル化合物等が挙げられる。   Examples of the cationic photopolymerizable compound include an epoxy compound, an oxetane compound, and a vinyl ether compound.

エポキシ化合物としては、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等の脂肪族系エポキシ化合物、1,2−エポキシ−4−ビニルシクロへキサン、1−メチル−4−(2−メチルオキシラニル)−7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン等の脂環式エポキシ化合物などが挙げられる。   Examples of the epoxy compound include bisphenol A type epoxy compounds, bisphenol F type epoxy compounds, phenol novolac type epoxy compounds, trimethylolpropane polyglycidyl ether, and aliphatic epoxy compounds such as neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,2-epoxy- And alicyclic epoxy compounds such as 4-vinylcyclohexane and 1-methyl-4- (2-methyloxiranyl) -7-oxabicyclo [4.1.0] heptane.

エポキシ化合物として市販品を使用することも可能である。エポキシ化合物の市販品としては、例えば、ダイセル化学工業(株)製の「セロキサイド2000」、「セロキサイド3000」及びセロキサイド4000」等を用いることができる。   It is also possible to use a commercial item as an epoxy compound. Examples of commercially available epoxy compounds include “Celoxide 2000”, “Celoxide 3000”, and “Celoxide 4000” manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.

カチオン重合性のオキセタン化合物としては、2―エチルヘキシルオキセタン、3−ヒドロキシメチル−3−メチルオキセタン、3−ヒドロキシメチル−3−エチルオキセタン、3−ヒドロキシメチル−3−プロピルオキセタン、3−ヒドロキシメチル−3−ノルマルブチルオキセタン、3−ヒドロキシメチル−3−フェニルオキセタン、3−ヒドロキシメチル−3−ベンジルオキセタン、3−ヒドロキシエチル−3−メチルオキセタン、3−ヒドロキシエチル−3−エチルオキセタン、3−ヒドロキシエチル−3−プロピルオキセタン、3−ヒドロキシエチル−3−フェニルオキセタン、3−ヒドロキシプロピル−3−メチルオキセタン、3−ヒドロキシプロピル−3−エチルオキセタン、3−ヒドロキシプロピル−3−プロピルオキセタン、3−ヒドロキシプロピル−3−フェニルオキセタン、3−ヒドロキシブチル−3−メチルオキセタン等が挙げられる。   Examples of the cationically polymerizable oxetane compound include 2-ethylhexyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-methyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-ethyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-propyloxetane, and 3-hydroxymethyl-3. Normal butyl oxetane, 3-hydroxymethyl-3-phenyl oxetane, 3-hydroxymethyl-3-benzyl oxetane, 3-hydroxyethyl-3-methyl oxetane, 3-hydroxyethyl-3-ethyl oxetane, 3-hydroxyethyl- 3-propyloxetane, 3-hydroxyethyl-3-phenyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-methyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-ethyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-propyloxeta , 3-hydroxypropyl-3-phenyl oxetane, 3-hydroxybutyl-3-methyl oxetane, and the like.

オキセタン化合物として市販品を使用することも可能である。オキセタン化合物の市販品としては、例えば、東亜合成(株)製のアロンオキセタンシリーズ(「OXT−101」、「OXT−212」、「OXT−121」、「OXT−221」等);ダイセル化学工業(株)製の「セロキサイド2021」、「セロキサイド2021A」、「セロキサイド2021P」、「セロキサイド2080」、「セロキサイド2081」、「セロキサイド2083」、「セロキサイド2085」、「エポリードGT300」、「エポリードGT301」、「エポリードGT302」、「エポリードGT400」、「エポリードGT401」及び「エポリードGT403」;ダウ・ケミカル日本(株)製の「サイラキュアUVR−6105」、「サイラキュアUVR−6107」、「サイラキュアUVR−6110」、「サイラキュアUVR−6128」、「ERL4289」及び「ERL4299」などを用いることができる。また、公知のオキセタン化合物(例えば、特開2009−40830等に記載のオキセタン化合物)を使用することもできる。   Commercial products can be used as the oxetane compound. Examples of commercially available oxetane compounds include Aron Oxetane series (“OXT-101”, “OXT-212”, “OXT-121”, “OXT-221”, etc.) manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.); “Celoxide 2021”, “Celoxide 2021A”, “Celoxide 2021P”, “Celoxide 2080”, “Celoxide 2081”, “Celoxide 2083”, “Celoxide 2085”, “Epolide GT300”, “Epolide GT301”, “Epolide GT302”, “Epolide GT400”, “Epolide GT401” and “Epolide GT403”; “Syracure UVR-6105”, “Syracure UVR-6107”, “Syracure UVR-6110” manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd. , And the like can be used "CYRACURE UVR-6128", "ERL4289" and "ERL4299". Moreover, a well-known oxetane compound (For example, the oxetane compound as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-40830 etc.) can also be used.

ビニルエーテル化合物としては、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールビニルモノエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等が挙げられる。   Examples of the vinyl ether compound include 2-hydroxyethyl vinyl ether, triethylene glycol vinyl monoether, tetraethylene glycol divinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, and the like.

また、本実施形態における光重合性化合物として、特開2013−182215号公報の段落0042〜0049に記載の光重合性化合物を用いることもできる。   In addition, as the photopolymerizable compound in the present embodiment, the photopolymerizable compounds described in paragraphs 0042 to 0049 of JP2013-182215A can also be used.

本実施形態のインク組成物において、硬化可能成分を、光重合性化合物のみ又はそれを主成分として構成する場合には、上記したような光重合性化合物としては、重合性官能基を一分子中に2以上有する2官能以上の多官能の光重合性化合物を必須成分として用いることが、硬化物の耐久性(強度、耐熱性等)をより高めることができることからより好ましい。   In the ink composition of the present embodiment, when the curable component is composed of only a photopolymerizable compound or a main component thereof, the above-described photopolymerizable compound has a polymerizable functional group in one molecule. It is more preferable to use a bifunctional or higher polyfunctional photopolymerizable compound having 2 or more as an essential component because durability (strength, heat resistance, etc.) of the cured product can be further improved.

光重合性化合物は、信頼性に優れるカラーフィルタ画素部が得られやすい観点から、アルカリ不溶性であってよい。本明細書中、光重合性化合物がアルカリ不溶性であるとは、1質量%の水酸化カリウム水溶液に対する25℃における光重合性化合物の溶解量が、光重合性化合物の全質量を基準として、30質量%以下であることを意味する。光重合性化合物の上記溶解量は、好ましくは、10質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。   The photopolymerizable compound may be insoluble in alkali from the viewpoint of easily obtaining a color filter pixel portion having excellent reliability. In the present specification, the photopolymerizable compound is alkali-insoluble means that the amount of the photopolymerizable compound dissolved in a 1% by mass aqueous potassium hydroxide solution at 25 ° C. is 30 based on the total mass of the photopolymerizable compound. It means that it is below mass%. The dissolution amount of the photopolymerizable compound is preferably 10% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less.

光重合性化合物の含有量は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点、インク組成物の硬化性が良好となる観点、並びに、画素部(インク組成物の硬化物)の耐溶剤性及び磨耗性が向上する観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、10質量%以上であってもよく、15質量%以上であってもよく、20質量%以上であってもよい。光重合性化合物の含有量は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点、及び、より優れた光学特性(漏れ光)が得られる観点から、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、90質量%以下であってよく、80質量%以下であってもよく、70質量%以下であってもよく、60質量%以下であってもよく、50質量%以下であってもよい。   The content of the photopolymerizable compound is the viewpoint that an appropriate viscosity is easily obtained as an inkjet ink, the viewpoint that the curability of the ink composition is good, and the solvent resistance of the pixel portion (cured product of the ink composition). From the viewpoint of improving the wear resistance, it may be 10% by mass or more, 15% by mass or more, or 20% by mass or more based on the mass of the nonvolatile content of the ink composition. The content of the photopolymerizable compound is based on the mass of the non-volatile content of the ink composition from the viewpoint of easily obtaining an appropriate viscosity as an inkjet ink, and from the viewpoint of obtaining more excellent optical characteristics (leakage light). It may be 90% by mass or less, 80% by mass or less, 70% by mass or less, 60% by mass or less, or 50% by mass or less.

光重合性化合物は、画素部(インク組成物の硬化物)の安定性に優れる(例えば、経時劣化を抑制でき、高温保存安定性及び湿熱保存安定性に優れる)観点から、架橋性基を有していてもよい。架橋性基は、熱又は活性エネルギー線(例えば、紫外線)により他の架橋性基と反応する官能基であり、例えば、エポキシ基、オキセタン基、ビニル基、アクリロイル基、アクリロイルオキシ基、ビニルエーテル基等が挙げられる。   The photopolymerizable compound has a crosslinkable group from the viewpoint of excellent stability of the pixel portion (cured product of the ink composition) (for example, it can suppress deterioration over time and is excellent in high-temperature storage stability and wet heat storage stability). You may do it. The crosslinkable group is a functional group that reacts with other crosslinkable groups by heat or active energy rays (for example, ultraviolet rays), such as an epoxy group, an oxetane group, a vinyl group, an acryloyl group, an acryloyloxy group, and a vinyl ether group. Is mentioned.

[光ラジカル重合開始剤]
光ラジカル重合開始剤としては、分子開裂型又は水素引き抜き型の光ラジカル重合開始剤が好適である。
[Photo radical polymerization initiator]
As the radical photopolymerization initiator, a molecular cleavage type or hydrogen abstraction type radical photopolymerization initiator is suitable.

分子開裂型の光ラジカル重合開始剤としては、ベンゾインイソブチルエーテル、2,4−ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、(2,4,6−トリメチルベンゾイル)エトキシフェニルホスフィンオキシド等が好適に用いられる。これら以外の分子開裂型の光ラジカル重合開始剤として、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン及び2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オンを併用してもよい。   Examples of the molecular cleavage type photo radical polymerization initiator include benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2-benzyl-2-dimethylamino- 1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, (2,4,6-trimethylbenzoyl) ethoxyphenyl Phosphine oxide and the like are preferably used. Other molecular cleavage type photo radical polymerization initiators include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4 -Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one may be used in combination.

水素引き抜き型の光ラジカル重合開始剤としては、ベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチル−ジフェニルスルフィド等が挙げられる。分子開裂型の光ラジカル重合開始剤と水素引き抜き型の光ラジカル重合開始剤とを併用してもよい。   Examples of the hydrogen abstraction type photo radical polymerization initiator include benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, and the like. A molecular cleavage type photo radical polymerization initiator and a hydrogen abstraction type photo radical polymerization initiator may be used in combination.

[光カチオン重合開始剤]
光カチオン重合開始剤としては、例えば、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロフォスフェート等のポリアリールスルフォニウム塩;ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、P−ノニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のポリアリールヨードニウム塩などを挙げることができる。
[Photocationic polymerization initiator]
Examples of the cationic photopolymerization initiator include polyarylsulfonium salts such as triphenylsulfonium hexafluoroantimonate and triphenylsulfonium hexafluorophosphate; diphenyliodonium hexafluoroantimonate, P-nonylphenyliodonium hexafluoroantimony Examples thereof include polyaryl iodonium salts such as nates.

光カチオン重合開始剤として市販品を用いることもできる。市販品としては、サンアプロ社製の「CPI−100P」等のスルホニウム塩系光カチオン重合開始剤、BASF社製の「Lucirin TPO」等のアシルフォスフィンオキサイド化合物、BASF社製の「Irgacure 907」、「Irgacure 819」、「Irgacure 379EG」「、Irgacure 184」及び「Irgacure PAG290」などが挙げられる。   A commercial item can also be used as a photocationic polymerization initiator. Commercially available products include sulfonium salt photocationic polymerization initiators such as “CPI-100P” manufactured by San Apro, acylphosphine oxide compounds such as “Lucirin TPO” manufactured by BASF, “Irgacure 907” manufactured by BASF, "Irgacure 819", "Irgacure 379EG", "Irgacure 184", "Irgacure PAG290", etc. are mentioned.

光重合開始剤の含有量は、インク組成物の硬化性の観点から、光重合性化合物100質量部に対して、0.1質量部以上であってよく、0.5質量部以上であってもよく、1質量部以上であってもよい。光重合開始剤の含有量は、画素部(インク組成物の硬化物)の経時安定性の観点から、光重合性化合物100質量部に対して、40質量部以下であってよく、30質量部以下であってもよく、20質量部以下であってもよい。   The content of the photopolymerization initiator may be 0.1 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the photopolymerizable compound from the viewpoint of curability of the ink composition. It may be 1 part by mass or more. The content of the photopolymerization initiator may be 40 parts by mass or less and 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the photopolymerizable compound from the viewpoint of temporal stability of the pixel part (cured product of the ink composition). Or 20 parts by mass or less.

以上、本実施形態のインク組成物に含有される各成分について説明したが、インク組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、発光性ナノ結晶粒子、光散乱性粒子、高分子分散剤、有機リガンド、熱硬化性成分及び光重合性成分以外の他の成分を更に含有していてもよい。他の成分としては、例えば、増感剤、溶剤等が挙げられる。   As mentioned above, although each component contained in the ink composition of this embodiment was demonstrated, in the range which does not inhibit the effect of this invention, a light emitting nanocrystal particle | grain, light-scattering particle | grains, and a polymer dispersing agent are included. , An organic ligand, a thermosetting component, and a component other than the photopolymerizable component may be further contained. Examples of other components include a sensitizer and a solvent.

増感剤としては、熱硬化性樹脂と付加反応を起こさないアミン類を用いることができる。増感剤としては、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、p−ジエチルアミノアセトフェノン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、N,N−ジメチルベンジルアミン、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等が挙げられる。増感剤の含有量は、インク組成物の不揮発分の質量を基準として、0.001質量%以上であってよく、1質量%以下であってよい。   As the sensitizer, amines that do not cause an addition reaction with the thermosetting resin can be used. Examples of the sensitizer include trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-diethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylbenzylamine, 4, 4′-bis (diethylamino) benzophenone and the like can be mentioned. The content of the sensitizer may be 0.001% by mass or more and 1% by mass or less based on the mass of the nonvolatile content of the ink composition.

溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、1,4−ブタン時オールジアセテート、グリセリルトリアセテートなどが挙げられる。インク組成物を均一となるように調製する観点、及び、インク組成物の流動性等を高めてムラの少ないカラーフィルタ画素部(光変換層)を形成する観点から、溶剤を用いることが好ましい。   Examples of the solvent include ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dibutyl ether, diethyl adipate, dibutyl oxalate, dimethyl malonate, diethyl malonate, dimethyl succinate, and diethyl succinate. 1,4-butane all diacetate, glyceryl triacetate and the like. From the viewpoint of preparing the ink composition to be uniform and from the viewpoint of forming a color filter pixel portion (light conversion layer) with less unevenness by improving the fluidity of the ink composition, it is preferable to use a solvent.

溶剤の沸点は、インクジェットインクの連続吐出安定性の観点から、180℃以上であることが好ましい。また、画素部の形成時には、インク組成物の硬化前にインク組成物から溶剤を除去する必要があるため、溶剤を除去しやすい観点から、溶剤の沸点は300℃以下であることが好ましい。   The boiling point of the solvent is preferably 180 ° C. or higher from the viewpoint of continuous ejection stability of the inkjet ink. Further, since it is necessary to remove the solvent from the ink composition before the ink composition is cured when the pixel portion is formed, the boiling point of the solvent is preferably 300 ° C. or less from the viewpoint of easy removal of the solvent.

上述のインク組成物は、公知慣用のカラーフィルタの製造方法に用いるインクとして適用が可能であるが、比較的高額である発光性ナノ結晶粒子、溶剤等の材料を無駄に消費せずに、必要な箇所に必要な量を用いるだけでカラーフィルタ画素部(光変換層)を形成できる点で、フォトリソグラフィ方式用よりも、インクジェット方式用に適合するよう、適切に調製して用いることが好ましい。   The ink composition described above can be applied as an ink used in a known and commonly used method for producing a color filter, but is necessary without wasting waste of relatively expensive materials such as luminescent nanocrystal particles and solvents. It is preferable that the color filter pixel portion (light conversion layer) can be formed only by using a necessary amount in such a place, and that it is appropriately prepared and used so as to be suitable for the inkjet method rather than for the photolithography method.

インク組成物の粘度は、例えば、インクジェット印刷時の吐出安定性の観点から、2mPa・s以上であってよく、5mPa・s以上であってもよく、7mPa・s以上であってもよい。インク組成物の粘度は、20mPa・s以下であってよく、15mPa・s以下であってもよく、12mPa・s以下であってもよい。インク組成物の粘度が2mPa・s以上である場合、吐出ヘッドのインク吐出孔の先端におけるインク組成物のメニスカス形状が安定するため、インク組成物の吐出制御(例えば、吐出量及び吐出のタイミングの制御)が容易となる。一方、粘度が20mPa・s以下である場合、インク吐出孔からインク組成物を円滑に吐出させることができる。インク組成物の粘度は、2〜20mPa・s、2〜15mPa・s、2〜12mPa・s、5〜20mPa・s、5〜15mPa・2〜20mPa・s、7〜15mPa・s、7〜12mPa・s、又は7〜12mPa・sであってもよい。インク組成物の粘度は、例えば、E型粘度計によって測定される。インク組成物の粘度は、例えば、熱硬化性樹脂等の重量平均分子量、溶剤の含有量などを変更することで所望の範囲に調整することができる。   The viscosity of the ink composition is, for example, 2 mPa · s or more, 5 mPa · s or more, or 7 mPa · s or more from the viewpoint of ejection stability during ink jet printing. The viscosity of the ink composition may be 20 mPa · s or less, 15 mPa · s or less, or 12 mPa · s or less. When the viscosity of the ink composition is 2 mPa · s or more, the meniscus shape of the ink composition at the tip of the ink discharge hole of the discharge head is stabilized, so that the discharge control of the ink composition (for example, the discharge amount and the discharge timing) Control). On the other hand, when the viscosity is 20 mPa · s or less, the ink composition can be smoothly discharged from the ink discharge hole. The viscosity of the ink composition is 2 to 20 mPa · s, 2 to 15 mPa · s, 2 to 12 mPa · s, 5 to 20 mPa · s, 5 to 15 mPa · 2 to 20 mPa · s, 7 to 15 mPa · s, 7 to 12 mPa · s. -S or 7-12 mPa * s may be sufficient. The viscosity of the ink composition is measured by, for example, an E-type viscometer. The viscosity of the ink composition can be adjusted to a desired range by changing, for example, the weight average molecular weight of the thermosetting resin, the content of the solvent, and the like.

インク組成物の表面張力は、インクジェット方式に適した表面張力であることが好ましく、具体的には、20〜40mN/mの範囲であることが好ましく、25〜35mN/mであることがより好ましい。表面張力を該範囲とすることで飛行曲がりの発生を抑制することができる。なお、飛行曲がりとは、インク組成物をインク吐出孔から吐出させたとき、インク組成物の着弾位置が目標位置に対して30μm以上のずれを生じることをいう。表面張力が40mN/m以下である場合、インク吐出孔の先端におけるメニスカス形状が安定するため、インク組成物の吐出制御(例えば、吐出量及び吐出のタイミングの制御)が容易となる。一方、表面張力が20mN/m以下である場合、飛行曲がりの発生を抑制できる。すなわち、着弾すべき画素部形成領域に正確に着弾されずにインク組成物の充填が不十分な画素部が生じたり、着弾すべき画素部形成領域に隣接する画素部形成領域(又は画素部)にインク組成物が着弾し、色再現性が低下したりすることがない。インク組成物の表面張力は、例えば、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤などを併用することで所望の範囲に調整することができる。   The surface tension of the ink composition is preferably a surface tension suitable for an ink jet system, specifically, a range of 20 to 40 mN / m is preferable, and a range of 25 to 35 mN / m is more preferable. . By making the surface tension within this range, the occurrence of flight bending can be suppressed. Note that the flight bend means that when the ink composition is ejected from the ink ejection hole, the landing position of the ink composition deviates by 30 μm or more from the target position. When the surface tension is 40 mN / m or less, the meniscus shape at the tip of the ink discharge hole is stable, and thus the discharge control of the ink composition (for example, control of the discharge amount and discharge timing) becomes easy. On the other hand, when the surface tension is 20 mN / m or less, the occurrence of flight bending can be suppressed. That is, a pixel portion that is not accurately landed on the pixel portion formation region to be landed and is insufficiently filled with the ink composition, or a pixel portion formation region (or pixel portion) adjacent to the pixel portion formation region to be landed Thus, the ink composition does not land and the color reproducibility does not deteriorate. The surface tension of the ink composition can be adjusted to a desired range by using, for example, a silicon surfactant, a fluorine surfactant, an acetylene surfactant, and the like.

ところで、従来のインク組成物を用いた画素部の形成工程は、フォトリソグラフィ方式により行われていたところ、フォトリソグラフィ方式に用いられるインク組成物は、バインダーポリマーとしてアルカリ可溶性樹脂を含有する。インク組成物をフォトグラフィー方式で用いる場合、まず、インク組成物を基材上に塗布し、インク組成物が溶剤を含有する場合には、さらにインク組成物を乾燥させて塗布膜を形成する。このようにして得られる塗布膜は、アルカリ現像液に可溶性であり、アルカリ現像液で処理されることでパターニングされる。この際、アルカリ現像液は、現像液の廃液処理の容易さ等の観点から、水溶液であることが大半を占めるため、インク組成物の塗布膜は水溶液で処理されることとなる。一方、発光性ナノ結晶粒子(量子ドット等)を用いたインク組成物の場合、発光性ナノ結晶粒子が水に対して不安定であり、発光性(例えば蛍光性)が水分により損なわれる。一方、本実施形態のインク組成物を用いてインクジェット方式により画素部を形成する場合、アルカリ現像液(水溶液)で処理する必要がなく、発光性ナノ結晶粒子の発光性が水分により損なわれることがない。   By the way, the pixel portion forming process using the conventional ink composition is performed by a photolithography method, and the ink composition used for the photolithography method contains an alkali-soluble resin as a binder polymer. When the ink composition is used in a photographic system, first, the ink composition is applied onto a substrate, and when the ink composition contains a solvent, the ink composition is further dried to form a coating film. The coating film thus obtained is soluble in an alkali developer and is patterned by being treated with the alkali developer. At this time, since the alkali developer is mostly an aqueous solution from the viewpoint of easiness of waste liquid treatment of the developer, the coating film of the ink composition is treated with the aqueous solution. On the other hand, in the case of an ink composition using luminescent nanocrystal particles (quantum dots or the like), the luminescent nanocrystal particles are unstable with respect to water, and the luminescent property (for example, fluorescence) is impaired by moisture. On the other hand, when the pixel portion is formed by the ink jet method using the ink composition of the present embodiment, it is not necessary to perform treatment with an alkaline developer (aqueous solution), and the luminescent property of the luminescent nanocrystal particles may be impaired by moisture. Absent.

また、インク組成物の塗布膜に対してアルカリ現像液による処理を行わない場合でも、インク組成物がアルカリ可溶性である場合、インク組成物の塗布膜が大気中の水分を吸収しやすく、時間が経過するにつれて発光性ナノ結晶粒子(量子ドット等)の発光性(例えば蛍光性)が損なわれてゆく。この観点から、本実施形態においては、インク組成物の塗布膜はアルカリ不溶性であることが好ましい。すなわち、本実施形態のインク組成物は、アルカリ不溶性の塗布膜を形成可能なインク組成物であることが好ましい。このようなインク組成物は、熱硬化性樹脂として、アルカリ不溶性の熱硬化性樹脂を用いることにより得ることができる。インク組成物の塗布膜がアルカリ不溶性であるとは、1質量%の水酸化カリウム水溶液に対する25℃におけるインク組成物の塗布膜の溶解量が、インク組成物の塗布膜の全質量を基準として、30質量%以下であることを意味する。インク組成物の塗布膜の上記溶解量は、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。なお、インク組成物がアルカリ不溶性の塗布膜を形成可能なインク組成物であることは、インク組成物を基材上に塗布した後、溶剤を含む場合80℃、3分の条件で乾燥して得られる厚さ1μmの塗布膜の、上記溶解量を測定することにより確認できる。   Even when the coating film of the ink composition is not treated with an alkali developer, when the ink composition is alkali-soluble, the coating film of the ink composition easily absorbs moisture in the atmosphere, and the time As the time elapses, the light-emitting property (for example, fluorescence) of the light-emitting nanocrystal particles (quantum dots or the like) is impaired. From this point of view, in the present embodiment, the coating film of the ink composition is preferably insoluble in alkali. That is, the ink composition of the present embodiment is preferably an ink composition capable of forming an alkali-insoluble coating film. Such an ink composition can be obtained by using an alkali-insoluble thermosetting resin as the thermosetting resin. The coating film of the ink composition is insoluble in alkali. The amount of dissolution of the coating film of the ink composition at 25 ° C. in a 1% by mass potassium hydroxide aqueous solution is based on the total mass of the coating film of the ink composition. It means 30% by mass or less. The dissolution amount of the coating film of the ink composition is preferably 10% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less. It should be noted that the ink composition is an ink composition capable of forming an alkali-insoluble coating film when it is applied to a substrate and then dried at 80 ° C. for 3 minutes when it contains a solvent. It can confirm by measuring the said dissolution amount of the coating film of thickness 1 micrometer obtained.

<インク組成物の製造方法>
次に、上述した実施形態のインク組成物の製造方法について説明する。インク組成物は、例えば、上述したインク組成物の構成成分を混合し、分散処理を行うことで得られる。以下では、インク組成物の製造方法の一例として、高分子分散剤を更に含有するインク組成物の製造方法を説明する。
<Method for producing ink composition>
Next, a method for producing the ink composition of the above-described embodiment will be described. The ink composition can be obtained, for example, by mixing the constituent components of the ink composition described above and performing a dispersion treatment. Below, the manufacturing method of the ink composition which further contains a polymer dispersing agent is demonstrated as an example of the manufacturing method of an ink composition.

インク組成物の製造方法は、例えば、光散乱性粒子及び高分子分散剤を含有する、光散乱性粒子の分散体を用意する第1の工程と、光散乱性粒子の分散体及び発光性ナノ結晶粒子を混合する第2の工程と、を備える。この方法では、光散乱性粒子の分散体が熱硬化性樹脂を更に含有してよく、第2の工程において、熱硬化性樹脂を更に混合してもよい。この方法によれば、光散乱性粒子を充分に分散させることができる。そのため、画素部における漏れ光を低減することができると共に、吐出安定性に優れるインク組成物を容易に得ることができる。   The method for producing an ink composition includes, for example, a first step of preparing a dispersion of light scattering particles containing light scattering particles and a polymer dispersant, a dispersion of light scattering particles, and a light-emitting nanoparticle. A second step of mixing the crystal particles. In this method, the dispersion of light scattering particles may further contain a thermosetting resin, and in the second step, a thermosetting resin may be further mixed. According to this method, the light scattering particles can be sufficiently dispersed. For this reason, it is possible to reduce the leakage light in the pixel portion and easily obtain an ink composition having excellent ejection stability.

光散乱性粒子の分散体を用意する工程では、光散乱性粒子と、高分子分散剤と、場合により、熱硬化性樹脂を混合し、分散処理を行うことにより光散乱性粒子の分散体を調製してよい。混合及び分散処理は、ビーズミル、ペイントコンディショナー、遊星撹拌機等の分散装置を用いて行ってよい。光散乱性粒子の分散性が良好となり、光散乱性粒子の平均粒子径を所望の範囲に調整しやすい観点から、ビーズミル又はペイントコンディショナーを用いることが好ましい。   In the step of preparing a dispersion of light-scattering particles, the light-scattering particles are dispersed by mixing the light-scattering particles, the polymer dispersant, and optionally a thermosetting resin, and performing a dispersion treatment. May be prepared. The mixing and dispersing treatment may be performed using a dispersing device such as a bead mill, a paint conditioner, a planetary stirrer or the like. It is preferable to use a bead mill or a paint conditioner from the viewpoint of good dispersibility of the light scattering particles and easy adjustment of the average particle diameter of the light scattering particles to a desired range.

インク組成物の製造方法は、第2の工程の前に、発光性ナノ結晶粒子と、熱硬化性樹脂とを含有する、発光性ナノ結晶粒子の分散体を用意する工程を更に備えていてもよい。この場合、第2の工程では、光散乱性粒子の分散体と、発光性ナノ結晶粒子の分散体と、を混合する。この方法によれば、発光性ナノ結晶粒子を充分に分散させることができる。そのため、画素部における漏れ光を低減することができると共に、吐出安定性に優れるインク組成物を容易に得ることができる。発光性ナノ結晶粒子の分散体を用意する工程では、光散乱性粒子の分散体を用意する工程と同様の分散装置を用いて、発光性ナノ結晶粒子と、熱硬化性樹脂との混合及び分散処理を行ってよい。   The method for producing an ink composition may further include a step of preparing a dispersion of luminescent nanocrystal particles containing the luminescent nanocrystal particles and a thermosetting resin before the second step. Good. In this case, in the second step, the dispersion of light scattering particles and the dispersion of luminescent nanocrystal particles are mixed. According to this method, the luminescent nanocrystal particles can be sufficiently dispersed. For this reason, it is possible to reduce the leakage light in the pixel portion and easily obtain an ink composition having excellent ejection stability. In the step of preparing a dispersion of luminescent nanocrystal particles, mixing and dispersion of the luminescent nanocrystal particles and the thermosetting resin are performed using the same dispersing device as the step of preparing the dispersion of light scattering particles. Processing may be performed.

本実施形態のインク組成物を、インクジェット方式用のインク組成物として用いる場合には、圧電素子を用いた機械的吐出機構による、ピエゾジェット方式のインクジェット記録装置に適用することが好ましい。ピエゾジェット方式では、吐出に当たり、インク組成物が瞬間的に高温に晒されることがなく、発光性ナノ結晶粒子の変質が起こり難く、カラーフィルタ画素部(光変換層)も期待した通りの発光特性がより容易に得られやすい。   When the ink composition of this embodiment is used as an ink composition for an ink jet system, it is preferably applied to a piezo jet ink jet recording apparatus using a mechanical ejection mechanism using a piezoelectric element. In the piezo jet method, the ink composition is not instantaneously exposed to high temperatures during ejection, the luminescent nanocrystal particles are not easily altered, and the light emission characteristics as expected by the color filter pixel part (light conversion layer) Is easier to obtain.

<光変換層及びカラーフィルタ>
次に、上述した実施形態のインク組成物を用いた、光変換層及びカラーフィルタの詳細について、図面を参照しつつ説明する。なお、以下の説明において、同一又は相当要素には同一符号を用い、重複する説明は省略する。
<Light conversion layer and color filter>
Next, details of the light conversion layer and the color filter using the ink composition of the above-described embodiment will be described with reference to the drawings. In the following description, the same reference numerals are used for the same or corresponding elements, and duplicate descriptions are omitted.

図1は、一実施形態のカラーフィルタの模式断面図である。図1に示すように、カラーフィルタ100は、基材40と、基材40上に設けられた光変換層30と、を備える。光変換層30は、複数の画素部10と、遮光部20と、を備えている。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a color filter according to an embodiment. As shown in FIG. 1, the color filter 100 includes a base material 40 and a light conversion layer 30 provided on the base material 40. The light conversion layer 30 includes a plurality of pixel units 10 and a light shielding unit 20.

光変換層30は、画素部10として、第1の画素部10aと、第2の画素部10bと、第3の画素部10cとを有している。第1の画素部10aと、第2の画素部10bと、第3の画素部10cとは、この順に繰り返すように格子状に配列されている。遮光部20は、隣り合う画素部の間、すなわち、第1の画素部10aと第2の画素部10bとの間、第2の画素部10bと第3の画素部10cとの間、第3の画素部10cと第1の画素部10aとの間に設けられている。言い換えれば、これらの隣り合う画素部同士は、遮光部20によって離間されている。   The light conversion layer 30 includes, as the pixel unit 10, a first pixel unit 10a, a second pixel unit 10b, and a third pixel unit 10c. The first pixel unit 10a, the second pixel unit 10b, and the third pixel unit 10c are arranged in a lattice pattern so as to be repeated in this order. The light shielding unit 20 is provided between adjacent pixel units, that is, between the first pixel unit 10a and the second pixel unit 10b, between the second pixel unit 10b and the third pixel unit 10c, and third. The pixel portion 10c and the first pixel portion 10a are provided. In other words, these adjacent pixel portions are separated from each other by the light shielding portion 20.

第1の画素部10a及び第2の画素部10bは、それぞれ上述した実施形態のインク組成物の硬化物を含む。硬化物は、発光性ナノ結晶粒子と、光散乱性粒子と、硬化成分とを含有する。硬化成分は、熱硬化性樹脂の硬化物であり、具体的には、熱硬化性樹脂の架橋によって得られる硬化物である。すなわち、第1の画素部10aは、第1の硬化成分13aと、第1の硬化成分13a中にそれぞれ分散された第1の発光性ナノ結晶粒子11a及び第1の光散乱性粒子12aとを含む。同様に、第2の画素部10bは、第2の硬化成分13bと、第2の硬化成分13b中にそれぞれ分散された第2の発光性ナノ結晶粒子11b及び第2の光散乱性粒子12bとを含む。第1の画素部10a及び第2の画素部10bにおいて、第1の硬化成分13aと第2の硬化成分13bとは同一でもあっても異なっていてもよく、第1の光散乱性粒子12aと第2の光散乱性粒子12bとは同一でもあっても異なっていてもよい。   The first pixel portion 10a and the second pixel portion 10b each include a cured product of the ink composition of the above-described embodiment. The cured product contains luminescent nanocrystal particles, light scattering particles, and a curing component. The curing component is a cured product of a thermosetting resin, and specifically, a cured product obtained by crosslinking of the thermosetting resin. That is, the first pixel unit 10a includes the first cured component 13a and the first light-emitting nanocrystal particles 11a and the first light-scattering particles 12a dispersed in the first cured component 13a. Including. Similarly, the second pixel portion 10b includes a second cured component 13b, second luminescent nanocrystal particles 11b and second light-scattering particles 12b dispersed in the second cured component 13b, respectively. including. In the first pixel portion 10a and the second pixel portion 10b, the first cured component 13a and the second cured component 13b may be the same or different, and the first light scattering particles 12a The second light scattering particles 12b may be the same or different.

第1の発光性ナノ結晶粒子11aは、420〜480nmの範囲の波長の光を吸収し605〜665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する、赤色発光性のナノ結晶粒子である。すなわち、第1の画素部10aは、青色光を赤色光に変換するための赤色画素部と言い換えてよい。また、第2の発光性ナノ結晶粒子11bは、420〜480nmの範囲の波長の光を吸収し500〜560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する、緑色発光性のナノ結晶粒子である。すなわち、第2の画素部10bは、青色光を緑色光に変換するための緑色画素部と言い換えてよい。   The first light-emitting nanocrystal particles 11a are red light-emitting nanocrystal particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having an emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm. That is, the first pixel unit 10a may be rephrased as a red pixel unit for converting blue light into red light. The second light-emitting nanocrystal particles 11b are green light-emitting nanocrystal particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having an emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm. That is, the second pixel unit 10b may be rephrased as a green pixel unit for converting blue light into green light.

インク組成物の硬化物を含む画素部における発光性ナノ結晶粒子の含有量は、漏れ光の低減効果に優れる観点から、インク組成物の硬化物の全質量を基準として、5質量%以上であってよく、10質量%以上であってもよく、15質量%以上であってもよく、20質量%以上であってもよく、30質量%以上であってもよく、40質量%以上であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の含有量は、画素部の信頼性に優れる観点から、インク組成物の硬化物の全質量を基準として、70質量%以下であってよく、60質量%以下であってもよく、55質量%以下であってもよく、50質量%以下であってもよい。   The content of the luminescent nanocrystal particles in the pixel portion including the cured product of the ink composition is 5% by mass or more based on the total mass of the cured product of the ink composition from the viewpoint of excellent leakage light reduction effect. It may be 10% by mass or more, 15% by mass or more, 20% by mass or more, 30% by mass or more, and 40% by mass or more. Also good. From the viewpoint of excellent reliability of the pixel portion, the content of the luminescent nanocrystal particles may be 70% by mass or less based on the total mass of the cured product of the ink composition, and may be 60% by mass or less. It may be 55% by mass or less, or 50% by mass or less.

インク組成物の硬化物を含む画素部における光散乱性粒子の含有量は、漏れ光の低減効果に優れる観点から、インク組成物の硬化物の全質量を基準として、0.1質量%以上であってよく、1質量%以上であってもよく、5質量%以上であってもよく、7質量%以上であってもよく、10質量%以上であってもよく、12質量%以上であってもよい。光散乱性粒子の含有量は、漏れ光の低減効果に優れる観点及び画素部の信頼性に優れる観点から、インク組成物の硬化物の全質量を基準として、60質量%以下であってよく、50質量%以下であってもよく、40質量%以下であってもよく、30質量%以下であってもよく、25質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよく、15質量%以下であってもよい。   The content of the light-scattering particles in the pixel portion including the cured product of the ink composition is 0.1% by mass or more based on the total mass of the cured product of the ink composition, from the viewpoint of excellent leakage light reduction effect. 1 mass% or more, 5 mass% or more, 7 mass% or more, 10 mass% or more, or 12 mass% or more. May be. The content of the light scattering particles may be 60% by mass or less based on the total mass of the cured product of the ink composition from the viewpoint of excellent leakage light reduction effect and excellent reliability of the pixel portion. 50% by mass or less, 40% by mass or less, 30% by mass or less, 25% by mass or less, or 20% by mass or less, It may be 15% by mass or less.

第3の画素部10cは、420〜480nmの範囲の波長の光に対し30%以上の透過率を有する。そのため、第3の画素部10cは、420〜480nmの範囲の波長の光を発する光源を用いる場合に、青色画素部として機能する。第3の画素部10cは、例えば、上述の熱硬化性樹脂を含有する組成物の硬化物を含む。硬化物は、第3の硬化成分13cを含有する。第3の硬化成分13cは、熱硬化性樹脂の硬化物であり、具体的には、熱硬化性樹脂の架橋によって得られる硬化物である。すなわち、第3の画素部10cは、第3の硬化成分13cを含む。第3の画素部10cが上述の硬化物を含む場合、熱硬化性樹脂を含有する組成物は、420〜480nmの範囲の波長の光に対する透過率が30%以上となる限りにおいて、上述のインク組成物に含有される成分のうち、熱硬化性樹脂以外の成分を更に含有していてもよい。なお、第3の画素部10cの透過率は、顕微分光装置により測定することができる。   The third pixel portion 10c has a transmittance of 30% or more for light with a wavelength in the range of 420 to 480 nm. Therefore, the third pixel unit 10c functions as a blue pixel unit when a light source that emits light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm is used. The 3rd pixel part 10c contains the hardened | cured material of the composition containing the above-mentioned thermosetting resin, for example. The cured product contains a third curing component 13c. The 3rd hardening component 13c is a hardened | cured material of a thermosetting resin, and is specifically a hardened | cured material obtained by bridge | crosslinking of a thermosetting resin. That is, the third pixel portion 10c includes the third curing component 13c. When the third pixel portion 10c includes the above-described cured product, the composition containing the thermosetting resin has the above-described ink as long as the transmittance with respect to light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm is 30% or more. Among the components contained in the composition, components other than the thermosetting resin may be further contained. Note that the transmittance of the third pixel portion 10c can be measured by a microspectroscopic device.

画素部(第1の画素部10a、第2の画素部10b及び第3の画素部10c)の厚さは、例えば、1μm以上であってよく、2μm以上であってもよく、3μm以上であってもよい。画素部(第1の画素部10a、第2の画素部10b及び第3の画素部10c)の厚さは、例えば、30μm以下であってよく、20μm以下であってもよく、15μm以下であってもよい。   The thickness of the pixel portion (the first pixel portion 10a, the second pixel portion 10b, and the third pixel portion 10c) may be, for example, 1 μm or more, 2 μm or more, or 3 μm or more. May be. The thickness of the pixel portion (the first pixel portion 10a, the second pixel portion 10b, and the third pixel portion 10c) may be, for example, 30 μm or less, 20 μm or less, or 15 μm or less. May be.

遮光部20は、隣り合う画素部を離間して混色を防ぐ目的及び光源からの光漏れを防ぐ目的で設けられる、いわゆるブラックマトリックスである。遮光部20を構成する材料は、特に限定されず、クロム等の金属の他、バインダーポリマーにカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等の遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の硬化物等を用いることができる。ここで用いられるバインダーポリマーとしては、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カゼイン、セルロース等の樹脂を1種又は2種以上混合したもの、感光性樹脂、O/Wエマルジョン型の樹脂組成物(例えば、反応性シリコーンをエマルジョン化したもの)などを用いることができる。遮光部20の厚さは、例えば、0.5μm以上であってよく、10μm以下であってよい。   The light shielding unit 20 is a so-called black matrix provided for the purpose of preventing color mixture by separating adjacent pixel units and preventing light leakage from the light source. The material constituting the light-shielding part 20 is not particularly limited, and curing of a resin composition containing light-shielding particles such as carbon fine particles, metal oxides, inorganic pigments, organic pigments in a binder polymer in addition to a metal such as chromium. A thing etc. can be used. As the binder polymer used here, polyimide resin, acrylic resin, epoxy resin, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, gelatin, casein, cellulose, or a mixture of two or more resins, photosensitive resin, O / W An emulsion type resin composition (for example, an emulsion of reactive silicone) can be used. The thickness of the light shielding part 20 may be, for example, 0.5 μm or more and 10 μm or less.

基材40は、光透過性を有する透明基材であり、例えば、石英ガラス、パイレックス(登録商標)ガラス、合成石英板等の透明なガラス基板、透明樹脂フィルム、光学用樹脂フィルム等の透明なフレキシブル基材などを用いることができる。これらの中でも、ガラス中にアルカリ成分を含まない無アルカリガラスからなるガラス基板を用いることが好ましい。具体的には、コーニング社製の「7059ガラス」、「1737ガラス」、「イーグル200」及び「イーグルXG」、旭硝子社製の「AN100」、日本電気硝子社製の「OA−10G」及び「OA−11」が好適である。これらは、熱膨脹率の小さい素材であり寸法安定性及び高温加熱処理における作業性に優れる。   The base material 40 is a transparent base material having optical transparency. For example, the base material 40 is a transparent glass substrate such as quartz glass, Pyrex (registered trademark) glass, or a synthetic quartz plate, a transparent resin film, an optical resin film, or the like. A flexible base material etc. can be used. Among these, it is preferable to use the glass substrate which consists of an alkali free glass which does not contain an alkali component in glass. Specifically, “7059 glass”, “1737 glass”, “Eagle 200” and “Eagle XG” manufactured by Corning, “AN100” manufactured by Asahi Glass, “OA-10G” manufactured by Nippon Electric Glass, and “ OA-11 "is preferred. These are materials having a small coefficient of thermal expansion, and are excellent in dimensional stability and workability in high-temperature heat treatment.

以上の光変換層30を備えるカラーフィルタ100は、420〜480nmの範囲の波長の光を発する光源を用いる場合に好適に用いられる。   The color filter 100 including the above light conversion layer 30 is preferably used when a light source that emits light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm is used.

カラーフィルタ100は、例えば、基材40上に遮光部20をパターン状に形成した後、基材40上の遮光部20によって区画された画素部形成領域に、上述した実施形態のインク組成物(インクジェットインク)をインクジェット方式により選択的に付着させ、活性エネルギー線の照射又は加熱によりインク組成物を硬化させる方法により製造することができる。従来のフォトリソグラフィ方式で画素部を形成する方法では、通常アルカリ性の現像液を用いて現像を行うため、バインダーポリマーとして、アルカリ可溶性のポリマーが用いられ、その原理上、材料のほぼ2/3以上を除去することとなり、材料が無駄になる。このように、材料の使用効率の観点で、インクジェット方式がフォトリソグラフィ方式よりも優れている。   For example, the color filter 100 is formed by forming the light-shielding portion 20 on the base material 40 in a pattern, and then forming the ink composition (in the above-described embodiment) on the pixel portion forming region partitioned by the light-shielding portion 20 on the base material 40. Ink-jet ink) can be selectively deposited by an ink-jet method and can be produced by a method of curing the ink composition by irradiation with active energy rays or heating. In a conventional method of forming a pixel portion by a photolithography method, since development is usually performed using an alkaline developer, an alkali-soluble polymer is used as a binder polymer, and in principle, approximately 2/3 or more of the material is used. The material is wasted. As described above, the inkjet method is superior to the photolithography method in terms of material use efficiency.

遮光部20を形成させる方法は、基材40の一面側の複数の画素部間の境界となる領域に、クロム等の金属薄膜、又は、遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の薄膜を形成し、この薄膜をパターニングする方法等が挙げられる。金属薄膜は、例えば、スパッタリング法、真空蒸着法等により形成することができ、遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の薄膜は、例えば、塗布、印刷等の方法により形成することができる。パターニングを行う方法としては、フォトリソグラフィ法等が挙げられる。   The light shielding part 20 is formed by forming a metal thin film such as chromium or a resin composition thin film containing light shielding particles in a region serving as a boundary between a plurality of pixel parts on one side of the substrate 40. And a method of patterning the thin film. The metal thin film can be formed by, for example, a sputtering method, a vacuum deposition method, or the like, and the thin film of the resin composition containing the light-shielding particles can be formed by, for example, a method such as coating or printing. Examples of the patterning method include a photolithography method.

インクジェット方式としては、エネルギー発生素子として電気熱変換体を用いたバブルジェット(登録商標)方式、或いは圧電素子を用いたピエゾジェット方式等が挙げられる。   Examples of the inkjet method include a bubble jet (registered trademark) method using an electrothermal transducer as an energy generating element, a piezo jet method using a piezoelectric element, and the like.

インク組成物の硬化を活性エネルギー線(例えば紫外線)の照射により行う場合、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、LED等を用いてよい。照射する光の波長は、例えば、200nm以上であってよく、440nm以下であってよい。露光量は、例えば、10mJ/cm以上であってよく、4000mJ/cm以下であってよい。 When the ink composition is cured by irradiation with active energy rays (for example, ultraviolet rays), for example, a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, an LED, or the like may be used. The wavelength of the irradiated light may be, for example, 200 nm or more and 440 nm or less. The exposure amount may be, for example, 10 mJ / cm 2 or more and may be 4000 mJ / cm 2 or less.

インク組成物を硬化させる際の加熱温度は、例えば、110℃以上であってよく、250℃以下であってよい。加熱時間は、例えば、10分以上であってよく、120分以下であってよい。   The heating temperature for curing the ink composition may be, for example, 110 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. The heating time may be, for example, 10 minutes or more and 120 minutes or less.

以上、カラーフィルタ及び光変換層、並びにこれらの製造方法の一実施形態について説明したが、上述した実施形態のインク組成物は、インクジェット方式の他に、例えば、フォトリソグラフィ方式で用いることもできる。この場合、インク組成物は、バインダーポリマーとしてアルカリ可溶性樹脂を含有する。   As mentioned above, although one embodiment of the color filter, the light conversion layer, and the manufacturing method thereof has been described, the ink composition of the above-described embodiment can be used in, for example, a photolithography method in addition to the ink jet method. In this case, the ink composition contains an alkali-soluble resin as a binder polymer.

例えば、光変換層は、第3の画素部10cに代えて、又は、第3の画素部10cに加えて、青色発光性のナノ結晶粒子を含有するインク組成物の硬化物を含む画素部(青色画素部)を備えていてもよい。また、光変換層は、赤、緑、青以外の他の色の光を発するナノ結晶粒子を含有するインク組成物の硬化物を含む画素部(例えば黄色画素部)を備えていてもよい。これらの場合、光変換層の各画素部に含有される発光性ナノ結晶粒子のそれぞれは、同一の波長域に吸収極大波長を有することが好ましい。   For example, the light conversion layer may be a pixel portion including a cured product of an ink composition containing blue light-emitting nanocrystal particles instead of or in addition to the third pixel portion 10c. A blue pixel portion). The light conversion layer may include a pixel portion (for example, a yellow pixel portion) including a cured product of an ink composition containing nanocrystal particles that emit light of a color other than red, green, and blue. In these cases, each of the luminescent nanocrystal particles contained in each pixel portion of the light conversion layer preferably has an absorption maximum wavelength in the same wavelength region.

また、光変換層の画素部の少なくとも一部は、発光性ナノ結晶粒子以外の顔料を含有する組成物の硬化物を含むものであってもよい。   In addition, at least a part of the pixel portion of the light conversion layer may include a cured product of a composition containing a pigment other than the light-emitting nanocrystal particles.

また、カラーフィルタは、遮光部のパターン上に、遮光部よりも幅の狭い撥インク性を持つ材料からなる撥インク層を備えていてもよい。また、撥インク層を設けるのではなく、画素部形成領域を含む領域に、濡れ性可変層としての光触媒含有層をベタ塗り状に形成した後、該光触媒含有層にフォトマスクを介して光を照射して露光を行い、画素部形成領域の親インク性を選択的に増大させてもよい。光触媒としては、酸化チタン等が挙げられる。   The color filter may include an ink repellent layer made of a material having an ink repellency narrower than that of the light shielding portion on the pattern of the light shielding portion. Also, instead of providing an ink repellent layer, a photocatalyst-containing layer as a wettability variable layer is formed in a solid shape in a region including the pixel portion formation region, and then light is passed through the photocatalyst-containing layer through a photomask. Exposure may be performed by irradiation to selectively increase the ink affinity of the pixel portion formation region. Examples of the photocatalyst include titanium oxide.

また、カラーフィルタは、基材と画素部との間に、ヒドロキシプロピルセルロース等を含むインク受容層を備えていてもよい。   The color filter may include an ink receiving layer containing hydroxypropyl cellulose or the like between the base material and the pixel portion.

また、カラーフィルタは、画素部上に保護層を備えていてもよい。この保護層は、カラーフィルタを平坦化するとともに、画素部に含有される成分、又は、画素部に含有される成分及び光触媒含有層に含有される成分の液晶層への溶出を防止するために設けられるものである。保護層を構成する材料は、公知のカラーフィルタ用保護層として使用されているものを使用できる。   The color filter may include a protective layer on the pixel portion. This protective layer flattens the color filter and prevents elution of components contained in the pixel portion, or components contained in the pixel portion and components contained in the photocatalyst containing layer into the liquid crystal layer. It is provided. As the material constituting the protective layer, those used as known color filter protective layers can be used.

また、カラーフィルタ及び光変換層の製造では、インクジェット方式ではなく、フォトリソグラフィ方式で画素部を形成してもよい。この場合、まず、基材にインク組成物を層状に塗工し、インク組成物層を形成する。次いで、インク組成物層をパターン状に露光した後、現像液を用いて現像する。このようにして、インク組成物の硬化物からなる画素部が形成される。現像液は、通常アルカリ性であるため、バインダーポリマーとして、アルカリ可溶性のポリマーが用いられる。ただし、材料の使用効率の観点では、インクジェット方式がフォトリソグラフィ方式よりも優れている。これはフォトリソグラフィ方式では、その原理上、材料のほぼ2/3以上を除去することとなり、材料が無駄になるからである。このため、本実施形態では、インクジェットインクを用い、インクジェット方式により画素部を形成することが好ましい。   In manufacturing the color filter and the light conversion layer, the pixel portion may be formed by a photolithography method instead of the ink jet method. In this case, first, the ink composition is applied to the base material in layers to form an ink composition layer. Next, the ink composition layer is exposed in a pattern and then developed using a developer. In this way, a pixel portion made of a cured product of the ink composition is formed. Since the developer is usually alkaline, an alkali-soluble polymer is used as the binder polymer. However, the ink jet method is superior to the photolithography method in terms of material use efficiency. This is because, in the photolithography method, approximately 2/3 or more of the material is removed in principle, and the material is wasted. For this reason, in this embodiment, it is preferable to form a pixel part by an inkjet system using inkjet ink.

また、本実施形態の光変換層の画素部には、上記した発光性ナノ結晶粒子に加えて、発光性ナノ結晶粒子の発光色と概ね同色の顔料を更に含有させてもよい。例えば、液晶表示素子の画素部として、青色光を吸収して発光する発光性ナノ結晶粒子を含有する画素部を採用する場合、光源からの光として青色光乃至は450nmにピークを持つ準白色光を用いるが、画素部における発光性ナノ結晶粒子の濃度が十分でない場合には、液晶表示素子を駆動させた際に光源からの光が光変換層を透過してしまう。この光源からの透過光(青色光、漏れ光)と、発光性ナノ結晶粒子が発する光とが混色してしまう。このような混色の発生による色再現性の低下を防止する観点から、光変換層の画素部に顔料を含有させてもよい。顔料を画素部に含有させるため、インク組成物に顔料を含有させてもよい。   In addition to the above-described luminescent nanocrystal particles, the pixel portion of the light conversion layer of the present embodiment may further contain a pigment having substantially the same color as the luminescent color of the luminescent nanocrystal particles. For example, when a pixel portion containing luminescent nanocrystal particles that absorb blue light and emit light is used as the pixel portion of the liquid crystal display element, blue light or quasi-white light having a peak at 450 nm as light from the light source However, when the concentration of the light-emitting nanocrystal particles in the pixel portion is not sufficient, light from the light source passes through the light conversion layer when the liquid crystal display element is driven. The transmitted light (blue light, leakage light) from this light source and the light emitted from the light-emitting nanocrystal particles are mixed. From the viewpoint of preventing the color reproducibility from being deteriorated due to the occurrence of such color mixing, a pigment may be contained in the pixel portion of the light conversion layer. In order to contain the pigment in the pixel portion, the ink composition may contain a pigment.

また、本実施形態の光変換層中の赤色画素部(R)、緑色画素部(G)、及び青色画素部(B)のうち、1種又は2種を発光性ナノ結晶粒子を含有させずに色材を含有させた画素部としてもよい。ここで使用し得る色材としては、公知の色材を使用することができる。例えば、赤色画素部(R)に用いる色材としては、ジケトピロロピロール顔料及び/又はアニオン性赤色有機染料が挙げられる。緑色画素部(G)に用いる色材としては、ハロゲン化銅フタロシニアン顔料、フタロシアニン系緑色染料、フタロシアニン系青色染料とアゾ系黄色有機染料との混合物からなる群から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。青色画素部(B)に用いる色材としては、ε型銅フタロシニアン顔料及び/又はカチオン性青色有機染料が挙げられる。これらの色材の使用量は、光変換層に含有させる場合には、透過率の低下を防止できる観点から、画素部(インク組成物の硬化物)の全質量を基準として、1〜5質量%であることが好ましい。   In addition, one or two of the red pixel portion (R), the green pixel portion (G), and the blue pixel portion (B) in the light conversion layer of the present embodiment are not included in the luminescent nanocrystal particles. The pixel portion may contain a color material. A known color material can be used as the color material that can be used here. For example, the color material used for the red pixel portion (R) includes a diketopyrrolopyrrole pigment and / or an anionic red organic dye. Examples of the color material used for the green pixel portion (G) include at least one selected from the group consisting of a halogenated copper phthalocyanine pigment, a phthalocyanine green dye, and a mixture of a phthalocyanine blue dye and an azo yellow organic dye. Examples of the color material used for the blue pixel portion (B) include an ε-type copper phthalocyanine pigment and / or a cationic blue organic dye. When used in the light conversion layer, these coloring materials are used in an amount of 1 to 5 masses based on the total mass of the pixel portion (cured product of the ink composition) from the viewpoint of preventing a decrease in transmittance. % Is preferred.

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は下記の実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例で用いた材料は全て、アルゴンガスを導入して溶存酸素を窒素ガスに置換したものを用いた。酸化チタンについては、混合前に、1mmHgの減圧下、2時間、120℃で加熱し、アルゴンガス雰囲気下で放冷したものを用いた。実施例で用いた液状の材料は、混合前にあらかじめ、モレキュラーシーブス3Aで48時間以上脱水して用いた。   Hereinafter, the present invention will be described specifically by way of examples. However, the present invention is not limited only to the following examples. Note that all the materials used in the examples were those in which argon gas was introduced and dissolved oxygen was replaced with nitrogen gas. The titanium oxide used was heated at 120 ° C. for 2 hours under reduced pressure of 1 mmHg and allowed to cool in an argon gas atmosphere before mixing. The liquid material used in the examples was dehydrated with Molecular Sieves 3A for 48 hours or more in advance before mixing.

<InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子分散体(不揮発分30質量%)の準備>
[赤色発光ナノ結晶粒子コア(InPコア)の合成]
トリオクチルホスフィンオキシド(TOPO)5g、酢酸インジウム1.46g(5mmol)、及びラウリン酸3.16g(15.8mmol)を反応フラスコに添加し混合物を得た。窒素環境下において当該混合物を160℃にて40分間加熱した後、真空下で250℃にて20分間加熱した。次いで、反応温度(混合物の温度)を窒素(N)環境の下で300℃に昇温した。この温度で、1−オクタデセン(ODE)3gとトリス(トリメチルシリル)ホスフィン0.25g(1mmol)との混合物を反応フラスコに迅速に導入し、反応温度を260℃に維持した。5分後、ヒーターの除去により反応を停止させ、得られた反応溶液を室温に冷却した。次いで、トルエン8ml、エタノール20mlをグローブボックス中の反応溶液に添加した。続いて遠心分離を行いInPナノ結晶粒子を沈殿させた後、上澄みの傾瀉によって、InPナノ結晶粒子を得た。次いで、得られたInPナノ結晶粒子をヘキサンに分散させた。
<Preparation of InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particle dispersion (non-volatile content: 30% by mass)>
[Synthesis of red light emitting nanocrystalline particle core (InP core)]
5 g of trioctylphosphine oxide (TOPO), 1.46 g (5 mmol) of indium acetate, and 3.16 g (15.8 mmol) of lauric acid were added to the reaction flask to obtain a mixture. The mixture was heated at 160 ° C. for 40 minutes under a nitrogen environment, and then heated at 250 ° C. for 20 minutes under vacuum. Subsequently, the reaction temperature (temperature of the mixture) was raised to 300 ° C. under a nitrogen (N 2 ) environment. At this temperature, a mixture of 3 g 1-octadecene (ODE) and 0.25 g (1 mmol) tris (trimethylsilyl) phosphine was rapidly introduced into the reaction flask and the reaction temperature was maintained at 260 ° C. After 5 minutes, the reaction was stopped by removing the heater, and the resulting reaction solution was cooled to room temperature. Next, 8 ml of toluene and 20 ml of ethanol were added to the reaction solution in the glove box. Subsequently, centrifugation was performed to precipitate InP nanocrystal particles, and then InP nanocrystal particles were obtained by decanting the supernatant. Next, the obtained InP nanocrystal particles were dispersed in hexane.

[ラウリン酸インジウム前駆体溶液の調製]
1−オクタデセン(ODE)10g、酢酸インジウム146mg(0.5mmol)及びラウリン酸300mg(1.5mmol)を反応フラスコに添加し混合物を得た。真空下において混合物を140℃にて2時間加熱することで透明な溶液(ラウリン酸インジウム前駆体溶液)を得た。この前駆体溶液は、必要になるまで室温でグローブボックス中に維持した。なお、ラウリン酸インジウムは室温では溶解性が低く沈殿しやすいため、前駆体溶液を使用する際は、前駆体溶液(ODE混合物)中の沈殿したラウリン酸インジウムを約90℃に加熱して透明な溶液を形成した後、所望量を計量して用いた。
[Preparation of indium laurate precursor solution]
10 g of 1-octadecene (ODE), 146 mg (0.5 mmol) of indium acetate and 300 mg (1.5 mmol) of lauric acid were added to the reaction flask to obtain a mixture. The mixture was heated at 140 ° C. for 2 hours under vacuum to obtain a transparent solution (indium laurate precursor solution). This precursor solution was kept in the glove box at room temperature until needed. Since indium laurate is low in solubility at room temperature and easily precipitates, when using the precursor solution, the precipitated indium laurate in the precursor solution (ODE mixture) is heated to about 90 ° C. to be transparent. After forming the solution, the desired amount was weighed and used.

[赤色発光ナノ結晶粒子シェル(ZnSeS/ZnSシェル)の合成]
InPナノ結晶粒子(InPコア)のヘキサン溶液、及びラウリン酸インジウム前駆体溶液を反応フラスコに添加し混合物を得た。InPコアのヘキサン溶液及び前駆体溶液の添加量は、InPコアが25mg、ラウリン酸インジウムが5gとなるように調整した。真空下、室温にて混合物を10分間静置した後、混合物の温度を230℃に上げ、その温度で2時間保持した。
[Synthesis of Red Light-Emitting Nanocrystalline Particle Shell (ZnSeS / ZnS Shell)]
A hexane solution of InP nanocrystal particles (InP core) and an indium laurate precursor solution were added to the reaction flask to obtain a mixture. The amounts of InP core hexane solution and precursor solution added were adjusted so that the InP core was 25 mg and the indium laurate was 5 g. After allowing the mixture to stand for 10 minutes at room temperature under vacuum, the temperature of the mixture was raised to 230 ° C. and held at that temperature for 2 hours.

次いで、反応温度(混合物の温度)を室温に下げ、オレイン酸0.7gを反応フラスコに添加し、温度を80℃に上げた。次いで、この反応混合物中に、ODE1mlに溶解したジエチル亜鉛14mg、ビス(トリメチルシリル)セレニド8mg及びヘキサメチルジシラチアン7mg(ZnSeS前駆体溶液)を滴下することによって、厚さ0.5モノレイヤーのZnSeSシェルを形成させた。   The reaction temperature (mixture temperature) was then lowered to room temperature, 0.7 g of oleic acid was added to the reaction flask and the temperature was raised to 80 ° C. Next, 14 mg of diethylzinc dissolved in 1 ml of ODE, 8 mg of bis (trimethylsilyl) selenide and 7 mg of hexamethyldisilathiane (ZnSeS precursor solution) were dropped into the reaction mixture to form a 0.5 monolayer thick ZnSeS. A shell was formed.

ZnSeS前駆体溶液の滴下後、反応温度を80℃で10分間保持した。次いで、温度を140℃に上げ、30分間保持した。次に、この反応混合物中にODE2mlに溶解したジエチル亜鉛69mg及びヘキサメチルジシラチアン66mg(ZnS前駆体溶液)を滴下することにより、厚さ2モノレイヤーのZnSシェルを形成させた。ZnS前駆体溶液の滴下の10分後に、ヒーターの除去により反応を停止させた。次いで、反応混合物を室温に冷却し、得られた白色沈殿物を遠心分離によって除去することにより、InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子が分散した透明なナノ結晶粒子溶液(ODE溶液)を得た。   After the dropwise addition of the ZnSeS precursor solution, the reaction temperature was maintained at 80 ° C. for 10 minutes. The temperature was then raised to 140 ° C. and held for 30 minutes. Next, 69 mg of diethylzinc dissolved in 2 ml of ODE and 66 mg of hexamethyldisilathian (ZnS precursor solution) were dropped into this reaction mixture to form a ZnS shell having a thickness of 2 monolayers. Ten minutes after the dropwise addition of the ZnS precursor solution, the reaction was stopped by removing the heater. Next, the reaction mixture was cooled to room temperature, and the resulting white precipitate was removed by centrifugation, thereby obtaining a transparent nanocrystal particle solution (ODE solution) in which InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particles were dispersed.

[発光性ナノ結晶粒子用のリガンドの合成]
JEFAMINE M−1000(Huntsman社製)をフラスコに投入した後、窒素ガス環境にて攪拌しながら、そこにJEFAMINE M−1000と等モル量の無水コハク酸(Sigma−Aldrich社製)を添加した。フラスコの内温を80℃に昇温し、8時間攪拌することにより、淡い黄色の粘稠な油状物として下記式(1A)で表されるリガンドを得た。

Figure 2018109141
[Synthesis of Ligands for Luminescent Nanocrystal Particles]
JEFAMINE M-1000 (manufactured by Huntsman) was charged into the flask, and then JEFAMINE M-1000 and an equimolar amount of succinic anhydride (manufactured by Sigma-Aldrich) were added thereto while stirring in a nitrogen gas environment. The internal temperature of the flask was raised to 80 ° C. and stirred for 8 hours to obtain a ligand represented by the following formula (1A) as a pale yellow viscous oil.
Figure 2018109141

[リガンド交換によるInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子分散体1の作製]
上記で得られたリガンド30−50mgを上記で得られたナノ結晶粒子溶液1mlに添加した。次いで、90℃で3〜15時間加熱することによりリガンド交換を行った。エタノール6mlをリガンド交換の後のナノ結晶粒子溶液1mlへ添加した。続いて、遠心分離を行いナノ結晶粒子を沈殿させた後、上澄みの傾瀉及び真空下での乾燥によってナノ結晶粒子(上記式(1A)で表されるリガンドで修飾されたInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子)を得た。得られたナノ結晶粒子を溶剤1に分散させることにより、ナノ結晶粒子分散体1(不揮発分:30質量%)を得た。
[Preparation of InP / ZnSeS / ZnS nanocrystal particle dispersion 1 by ligand exchange]
30-50 mg of the ligand obtained above was added to 1 ml of the nanocrystal particle solution obtained above. Subsequently, ligand exchange was performed by heating at 90 ° C. for 3 to 15 hours. 6 ml of ethanol was added to 1 ml of nanocrystal particle solution after ligand exchange. Subsequently, centrifugation was performed to precipitate the nanocrystal particles, and then the supernatant was decanted and dried under vacuum to form nanocrystal particles (InP / ZnSeS / ZnS nanoparticle modified with a ligand represented by the above formula (1A)). Crystalline particles) were obtained. By dispersing the obtained nanocrystal particles in the solvent 1, a nanocrystal particle dispersion 1 (nonvolatile content: 30% by mass) was obtained.

<熱硬化性樹脂の準備>
熱硬化性樹脂として、エポキシ基を有するアクリル樹脂(商品名:ファインディックA−254、DIC株式会社製、「ファインディック」は登録商標)を準備した。
<Preparation of thermosetting resin>
As a thermosetting resin, an acrylic resin having an epoxy group (trade name: Fine Dick A-254, manufactured by DIC Corporation, “Fine Dick” is a registered trademark) was prepared.

<硬化剤の準備>
酸無水物系硬化剤として、1−メチルシクロヘキサン−4,5−ジカルボン酸無水物(試薬、東京化成工業(株)製)を準備した。
<Preparation of curing agent>
As the acid anhydride curing agent, 1-methylcyclohexane-4,5-dicarboxylic acid anhydride (reagent, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was prepared.

<硬化触媒の準備>
硬化触媒として、ジメチルベンジルアミン(試薬、東京化成工業(株)製)を準備した。
<Preparation of curing catalyst>
Dimethylbenzylamine (reagent, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was prepared as a curing catalyst.

<熱硬化性樹脂溶液の調製>
熱硬化性樹脂を0.28gと、硬化剤を0.09gと、硬化触媒を0.004gと、を1,4−ブタンジオールジアセテートに溶解させて、熱硬化性樹脂溶液1(不揮発分:30質量%)を得た。
<Preparation of thermosetting resin solution>
0.28 g of the thermosetting resin, 0.09 g of the curing agent, and 0.004 g of the curing catalyst are dissolved in 1,4-butanediol diacetate, and the thermosetting resin solution 1 (nonvolatile content: 30% by mass) was obtained.

<光散乱性粒子の準備>
光散乱性粒子として、以下の酸化チタン1〜6を用意した。
酸化チタン1:MPT−141(石原産業株式会社製の商品名、平均粒子径(体積平均径):100nm、結晶型:ルチル型、表面処理:アルミナ)
酸化チタン2:CR−60−2(石原産業株式会社製の商品名、平均粒子径(体積平均径):210nm、結晶型:ルチル型、表面処理:アルミナ、有機物)
酸化チタン3:A−220(石原産業株式会社製の商品名、平均粒子径(体積平均径):160nm、結晶型:アナターゼ型、表面処理:アルミナ)
酸化チタン4:TIO14PB(株式会社高純度化学研究所製の商品名、平均粒子径(体積平均径):2000nm、結晶型:ルチル型、表面処理:なし)
酸化チタン5:JR(テイカ株式会社製の商品名、平均粒子径(体積平均径):270nm、結晶型:ルチル型、表面処理:なし)
酸化チタン6:JA−1(テイカ株式会社製の商品名、平均粒子径(体積平均径):180nm、結晶型:アナターゼ型、表面処理:なし)
<Preparation of light scattering particles>
The following titanium oxides 1 to 6 were prepared as light scattering particles.
Titanium oxide 1: MPT-141 (trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., average particle diameter (volume average diameter): 100 nm, crystal type: rutile type, surface treatment: alumina)
Titanium oxide 2: CR-60-2 (trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., average particle diameter (volume average diameter): 210 nm, crystal type: rutile type, surface treatment: alumina, organic matter)
Titanium oxide 3: A-220 (trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., average particle diameter (volume average diameter): 160 nm, crystal type: anatase type, surface treatment: alumina)
Titanium oxide 4: TIO14PB (trade name, manufactured by Kojundo Chemical Laboratory Co., Ltd., average particle diameter (volume average diameter): 2000 nm, crystal type: rutile type, surface treatment: none)
Titanium oxide 5: JR (trade name, manufactured by Teika Co., Ltd., average particle diameter (volume average diameter): 270 nm, crystal type: rutile type, surface treatment: none)
Titanium oxide 6: JA-1 (trade name, average particle diameter (volume average diameter): 180 nm, crystal type: anatase type, surface treatment: none, manufactured by Teika Co., Ltd.)

<高分子分散剤の準備>
高分子分散剤として、DISPERBYK−2164(BYK社製の商品名、「DISPERBYK」は登録商標)を用意した。
<Preparation of polymer dispersant>
DISPERBYK-2164 (trade name manufactured by BYK, “DISPERBYK” is a registered trademark) was prepared as a polymer dispersant.

<光散乱性粒子分散体の調製>
アルゴンガスで満たした容器内で、酸化チタン1を2.4gと、高分子分散剤を0.4gと、1,4−ブタンジオールジアセテートと、を混合し、得られた不揮発分44%の混合物にジルコニアビーズ(直径:1.25mm)を加え、ペイントコンディショナーを用いて2時間振とうさせることで混合物の分散処理を行い、ポリエステルメッシュフィルターにてジルコニアビーズを除去することで光散乱性粒子分散体1を得た。また、酸化チタンとして、酸化チタン2〜6を用いること以外は、上記と同様にして、それぞれ光散乱性粒子分散体2〜6を得た。
<Preparation of light scattering particle dispersion>
In a container filled with argon gas, 2.4 g of titanium oxide 1, 0.4 g of a polymer dispersant, and 1,4-butanediol diacetate were mixed, and the resulting nonvolatile content was 44%. Add zirconia beads (diameter: 1.25 mm) to the mixture, shake the mixture for 2 hours using a paint conditioner, disperse the mixture, and disperse the light-scattering particles by removing the zirconia beads with a polyester mesh filter. Body 1 was obtained. Moreover, except having used titanium oxide 2-6 as a titanium oxide, it carried out similarly to the above, and obtained the light-scattering particle dispersions 2-6, respectively.

<実施例1>
(1)インク組成物(インクジェットインク)の調製
発光性ナノ結晶粒子分散体1を2.25gと、光散乱性粒子分散体1を0.75gと、熱硬化性樹脂溶液1を1.25gと、を混合した後、混合物を孔径5μmのフィルターでろ過することにより、インク組成物を得た。インク組成物中の光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径MV)は0.235μmであった。なお、本実施例において、上記インク組成物中の光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径MV)は、動的光散乱式ナノトラック粒度分布計(日機装(株)社製、商品名「ナノトラック」)を用いて測定した。
<Example 1>
(1) Preparation of Ink Composition (Inkjet Ink) 2.25 g of the luminescent nanocrystal particle dispersion 1, 0.75 g of the light scattering particle dispersion 1, and 1.25 g of the thermosetting resin solution 1 Were mixed, and the mixture was filtered through a filter having a pore size of 5 μm to obtain an ink composition. The average particle diameter (volume average diameter MV) of the light-scattering particles in the ink composition was 0.235 μm. In this example, the average particle diameter (volume average diameter MV) of the light scattering particles in the ink composition is a dynamic light scattering nanotrack particle size distribution meter (trade name “manufactured by Nikkiso Co., Ltd.”). Nanotrack ")).

(2)評価
上記(1)で得られたインク組成物を用いて、以下の手順で、光散乱性粒子の分散安定性、沈降分離性、及びインク組成物の吐出安定性の評価を行った。結果を表1に示す。
(2) Evaluation Using the ink composition obtained in the above (1), the dispersion stability of the light scattering particles, the sedimentation separation property, and the ejection stability of the ink composition were evaluated in the following procedure. . The results are shown in Table 1.

[光散乱性粒子の分散安定性の評価]
動的光散乱式粒子径分布測定装置(日機装社製ナノトラックUPA150)にて、上記インク組成物(以下、本試験では、「分散体」ともいう。)の作製直後の光散乱性粒子の体積平均径(MV)、及び、分散体を作製してから40℃5日間保管後の体積平均径(MV)を測定し、光散乱性粒子の分散安定性を評価した。光散乱性粒子の分散安定性の評価基準は以下のとおりである。なお、体積平均径の変化率とは、保管前の体積平均径(MV)に対する、保管前後の体積平均径の差(MV−MV)の割合((MV−MV)/MV×100)を意味する。
A:分散体作製直後の体積平均径が1μm未満、かつ、体積平均径の変化率が15%以下
B:分散体作製直後の体積平均径が1μm未満、かつ、体積平均径の変化率が15%超え
C:分散体作製直後の体積平均径が1μm以上
[Evaluation of dispersion stability of light scattering particles]
The volume of the light-scattering particles immediately after the production of the ink composition (hereinafter also referred to as “dispersion” in this test) using a dynamic light-scattering particle size distribution measuring apparatus (Nanotrack UPA150 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The average diameter (MV 0 ) and the volume average diameter (MV 1 ) after storage at 40 ° C. for 5 days after preparing the dispersion were measured, and the dispersion stability of the light scattering particles was evaluated. The evaluation criteria for the dispersion stability of the light-scattering particles are as follows. The rate of change of the volume average diameter is the ratio of the volume average diameter before and after storage (MV 1 -MV 0 ) to the volume average diameter before storage (MV 0 ) (MV 1 -MV 0 ) / MV. 0 × 100).
A: The volume average diameter immediately after the preparation of the dispersion is less than 1 μm and the change rate of the volume average diameter is 15% or less B: The volume average diameter immediately after the preparation of the dispersion is less than 1 μm and the change ratio of the volume average diameter is 15 Exceeding% C: Volume average diameter immediately after production of dispersion is 1 μm or more

[光散乱性粒子の沈降分離性の評価]
また、上記分散体の作製直後、25℃で3日間静置し、沈降分離性を評価した。光散乱性粒子の沈降分離性の評価基準は以下のとおりである。
a:沈降が発生しなかった場合
b:相分離が発生し、沈降が確認できた場合
[Evaluation of sedimentation separation of light scattering particles]
Moreover, immediately after preparation of the said dispersion, it left still at 25 degreeC for 3 days, and evaluated sedimentation separation property. The evaluation criteria for the sedimentation separation of the light scattering particles are as follows.
a: When sedimentation did not occur b: When phase separation occurred and sedimentation was confirmed

[インク組成物の吐出安定性]
インクジェットプリンター(富士フイルムDimatix社製、商品名「DMP−2850」)を用いて、インク組成物を吐出試験を実施した。吐出試験では、インク組成物を10分間連続で吐出させた。なお、本インクジェットプリンターのインクを吐出するヘッド部には16個のノズルが形成されており、1ノズル当たり、吐出一回あたりのインク組成物の使用量は10pLとした。吐出安定性を以下の基準で評価した。結果を表1に示す。
I:連続吐出可能(16個のノズル中、10ノズル以上で連続吐出可能)
II:連続吐出不可(16個のノズル中、連続吐出可能なノズル数が9ノズル以下)
III:吐出不可
[Discharge stability of ink composition]
The ink composition was subjected to a discharge test using an inkjet printer (trade name “DMP-2850” manufactured by Fujifilm Dimatix). In the ejection test, the ink composition was ejected continuously for 10 minutes. In addition, 16 nozzles were formed in the head portion for ejecting ink of the ink jet printer, and the amount of ink composition used per ejection per nozzle was 10 pL. The discharge stability was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
I: Continuous discharge possible (continuous discharge possible with 10 nozzles or more out of 16 nozzles)
II: Continuous discharge not possible (out of 16 nozzles, the number of nozzles that can be continuously discharged is 9 or less)
III: Discharge not possible

<実施例2>
光散乱性粒子分散体として、光散乱性粒子分散体2を用いること以外は、実施例1と同様にして、インク組成物を得た。インク組成物中の光散乱性粒子の平均粒子径(作製直後の体積平均径MV)は0.206μmであった。得られたインク組成物を用いて、実施例1と同様にして、光散乱性粒子の分散安定性、沈降分離性、及びインク組成物の吐出安定性評価を行った。結果を表1に示す。
<Example 2>
An ink composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the light scattering particle dispersion 2 was used as the light scattering particle dispersion. The average particle diameter of the light-scattering particles in the ink composition (volume average diameter MV immediately after preparation) was 0.206 μm. Using the obtained ink composition, in the same manner as in Example 1, the dispersion stability of the light scattering particles, the sedimentation separation property, and the ejection stability of the ink composition were evaluated. The results are shown in Table 1.

<実施例3>
光散乱性粒子分散体として、光散乱性粒子分散体3を用いること以外は、実施例1と同様にして、インク組成物を得た。インク組成物中の光散乱性粒子の平均粒子径(作製直後の体積平均径MV)は0.271μmであった。得られたインク組成物を用いて、実施例1と同様にして、光散乱性粒子の分散安定性、沈降分離性、及びインク組成物の吐出安定性評価を行った。結果を表2に示す。
<Example 3>
An ink composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the light scattering particle dispersion 3 was used as the light scattering particle dispersion. The average particle diameter (volume average diameter MV immediately after production) of the light-scattering particles in the ink composition was 0.271 μm. Using the obtained ink composition, in the same manner as in Example 1, the dispersion stability of the light scattering particles, the sedimentation separation property, and the ejection stability of the ink composition were evaluated. The results are shown in Table 2.

<比較例1>
光散乱性粒子分散体として、光散乱性粒子分散体4を用いること以外は、実施例1と同様にして、インク組成物を得た。インク組成物中の光散乱性粒子の平均粒子径(作製直後の体積平均径MV)は1.082μmであった。得られたインク組成物を用いて、実施例1と同様にして、光散乱性粒子の分散安定性、沈降分離性、及びインク組成物の吐出安定性評価を行った。結果を表2に示す。
<Comparative Example 1>
An ink composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the light scattering particle dispersion 4 was used as the light scattering particle dispersion. The average particle diameter of the light-scattering particles in the ink composition (volume average diameter MV immediately after preparation) was 1.082 μm. Using the obtained ink composition, in the same manner as in Example 1, the dispersion stability of the light scattering particles, the sedimentation separation property, and the ejection stability of the ink composition were evaluated. The results are shown in Table 2.

<比較例2>
光散乱性粒子分散体として、光散乱性粒子分散体5を用いること以外は、実施例1と同様にして、インク組成物を得た。インク組成物中の光散乱性粒子の平均粒子径(作製直後の体積平均径MV)は0.417μmであった。得られたインク組成物を用いて、実施例1と同様にして、光散乱性粒子の分散安定性、沈降分離性、及びインク組成物の吐出安定性評価を行った。結果を表2に示す。
<Comparative example 2>
An ink composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the light scattering particle dispersion 5 was used as the light scattering particle dispersion. The average particle diameter of the light-scattering particles in the ink composition (volume average diameter MV immediately after production) was 0.417 μm. Using the obtained ink composition, in the same manner as in Example 1, the dispersion stability of the light scattering particles, the sedimentation separation property, and the ejection stability of the ink composition were evaluated. The results are shown in Table 2.

<比較例3>
光散乱性粒子分散体として、光散乱性粒子分散体6を用いること以外は、実施例1と同様にして、インク組成物を得た。インク組成物中の光散乱性粒子の平均粒子径(作製直後の体積平均径MV)は0.240μmであった。得られたインク組成物を用いて、実施例1と同様にして、光散乱性粒子の分散安定性分散安定性、沈降分離性、及びインク組成物の吐出安定性評価を行った。結果を表2に示す。
<Comparative Example 3>
An ink composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the light scattering particle dispersion 6 was used as the light scattering particle dispersion. The average particle diameter of the light scattering particles in the ink composition (volume average diameter MV immediately after preparation) was 0.240 μm. Using the obtained ink composition, in the same manner as in Example 1, the dispersion stability of the light scattering particles, the dispersion stability, the sedimentation separation property, and the ejection stability of the ink composition were evaluated. The results are shown in Table 2.

Figure 2018109141
Figure 2018109141

Figure 2018109141
Figure 2018109141

10…画素部、10a…第1の画素部、10b…第2の画素部、10c…第3の画素部、11a…第1の発光性ナノ結晶粒子、11b…第2の発光性ナノ結晶粒子、12a…第1の光散乱性粒子、12b…第2の光散乱性粒子、20…遮光部、30…光変換層、40…基材、100…カラーフィルタ。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Pixel part, 10a ... 1st pixel part, 10b ... 2nd pixel part, 10c ... 3rd pixel part, 11a ... 1st luminescent nanocrystal particle, 11b ... 2nd luminescent nanocrystal particle , 12a ... first light scattering particles, 12b ... second light scattering particles, 20 ... light-shielding part, 30 ... light conversion layer, 40 ... base material, 100 ... color filter.

Claims (18)

発光性ナノ結晶粒子と、
表面の少なくとも一部がアルミナで覆われた光散乱性粒子と、
高分子分散剤と、を含有するインク組成物。
Luminescent nanocrystal particles,
Light scattering particles having at least part of the surface covered with alumina;
An ink composition containing a polymer dispersant.
前記光散乱性粒子は酸化チタンを含む、請求項1に記載のインク組成物。   The ink composition according to claim 1, wherein the light-scattering particles include titanium oxide. 前記光散乱性粒子の平均粒子径は0.05〜1.0μmである、請求項1又は2に記載のインク組成物。   The ink composition according to claim 1, wherein the light scattering particles have an average particle size of 0.05 to 1.0 μm. 前記高分子分散剤の重量平均分子量は1000以上である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のインク組成物。   The ink composition according to claim 1, wherein the polymer dispersant has a weight average molecular weight of 1000 or more. 熱硬化性樹脂を更に含有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載のインク組成物。   The ink composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising a thermosetting resin. 前記熱硬化性樹脂が、アルカリ不溶性である、請求項5に記載のインク組成物。   The ink composition according to claim 5, wherein the thermosetting resin is alkali-insoluble. 光重合性化合物を更に含有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載のインク組成物。   The ink composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising a photopolymerizable compound. 前記光重合性化合物が、アルカリ不溶性である、請求項7に記載のインク組成物。   The ink composition according to claim 7, wherein the photopolymerizable compound is insoluble in alkali. アルカリ不溶性の塗布膜を形成可能である、請求項1〜8のいずれか一項に記載のインク組成物。   The ink composition according to any one of claims 1 to 8, which is capable of forming an alkali-insoluble coating film. 表面張力が20〜40mN/mである、請求項1〜9のいずれか一項に記載のインク組成物。   The ink composition according to claim 1, wherein the surface tension is 20 to 40 mN / m. 粘度が2〜20mPa・sである、請求項1〜10のいずれか一項に記載のインク組成物。   The ink composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the viscosity is 2 to 20 mPa · s. 沸点が180℃以上である溶剤を更に含有する、請求項1〜11のいずれか一項に記載のインク組成物。   The ink composition according to any one of claims 1 to 11, further comprising a solvent having a boiling point of 180 ° C or higher. カラーフィルタ用である、請求項1〜12のいずれか一項に記載のインク組成物。   The ink composition according to any one of claims 1 to 12, which is used for a color filter. インクジェット方式で用いられる、請求項1〜13のいずれか一項に記載のインク組成物。   The ink composition according to any one of claims 1 to 13, which is used in an inkjet method. 複数の画素部を備える光変換層であって、
前記複数の画素部は、請求項1〜14のいずれか一項に記載のインク組成物の硬化物を含む画素部を有する、光変換層。
A light conversion layer comprising a plurality of pixel portions,
The plurality of pixel portions are light conversion layers having pixel portions including a cured product of the ink composition according to any one of claims 1 to 14.
前記複数の画素部間に設けられた遮光部を更に備え、
前記複数の画素部は、
前記硬化物を含み、且つ、前記発光性ナノ結晶粒子として、420〜480nmの範囲の波長の光を吸収し605〜665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子を含有する、第1の画素部と、
前記硬化物を含み、且つ、前記発光性ナノ結晶粒子として、420〜480nmの範囲の波長の光を吸収し500〜560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子を含有する、第2の画素部と、
を有する、請求項15に記載の光変換層。
A light shielding part provided between the plurality of pixel parts;
The plurality of pixel portions are
The light-emitting nanocrystal particles containing the cured product and containing the light-emitting nanocrystal particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having an emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm are included. A first pixel portion;
The light-emitting nanocrystal particles containing the cured product and containing the light-emitting nanocrystal particles that absorb light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light having a light emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm. A second pixel portion;
The light conversion layer according to claim 15, comprising:
前記複数の画素部は、420〜480nmの範囲の波長の光に対する透過率が30%以上である第3の画素部を更に有する、請求項16に記載の光変換層。   17. The light conversion layer according to claim 16, wherein the plurality of pixel portions further include a third pixel portion having a transmittance of 30% or more for light having a wavelength in a range of 420 to 480 nm. 請求項15〜17のいずれか一項に記載の光変換層を備える、カラーフィルタ。   A color filter provided with the light conversion layer as described in any one of Claims 15-17.
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