JP7172238B2 - Ink and light emitting element - Google Patents

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Description

本発明は、インクおよび発光素子に関する。 The present invention relates to inks and light emitting devices.

LEDや有機EL素子などの電界発光を利用した素子は、各種表示装置等の光源として広く利用されている。近年では、発光材料に量子ドットや量子ロッドなどの発光性を有する半導体ナノ結晶を用いた発光素子が注目されている。半導体ナノ結晶から得られる発光は、有機EL素子よりスペクトル幅が小さく、色域が広がるため、色再現性に優れる。 Devices utilizing electroluminescence, such as LEDs and organic EL devices, are widely used as light sources for various display devices. In recent years, attention has been paid to light-emitting devices using semiconductor nanocrystals having light-emitting properties such as quantum dots and quantum rods as light-emitting materials. Light emission obtained from semiconductor nanocrystals has a narrower spectrum width and a wider color gamut than organic EL devices, and is therefore excellent in color reproducibility.

かかる発光素子の発光層は、半導体ナノ結晶を分散媒に分散させたインクを基板上に塗布法により付与して塗膜を形成した後、この塗膜を乾燥することにより得られる。そして、インクには、塗布法に適した粘度を付与することを目的として、有機酸等の表面張力調整剤が添加されることがある(例えば、特許文献1参照)。 The light-emitting layer of such a light-emitting device can be obtained by applying an ink in which semiconductor nanocrystals are dispersed in a dispersion medium onto a substrate by a coating method to form a coating film, and then drying the coating film. In some cases, a surface tension modifier such as an organic acid is added to the ink for the purpose of imparting a viscosity suitable for the coating method (see, for example, Patent Document 1).

また、発光層(発光素子)の良好な発光特性を得るためには、発光層中において半導体ナノ結晶が均一かつ緻密に存在することが重要となる。これには、インクが基板(支持体)上で良好に濡れ広がる必要がある。しかしながら、本発明者らの検討によれば、特許文献1に記載されたインクは、基板上での濡れ広がりが不十分であることが判明した。 In addition, in order to obtain good light emission characteristics of the light emitting layer (light emitting device), it is important that the semiconductor nanocrystals exist uniformly and densely in the light emitting layer. This requires good wetting of the ink on the substrate (support). However, according to the studies of the present inventors, it has been found that the ink described in Patent Document 1 does not sufficiently wet and spread on the substrate.

米国特許出願公開第2017/0174921号明細書U.S. Patent Application Publication No. 2017/0174921

本発明の目的は、塗布法に適した粘度を有するとともに、支持体(基板)上で十分に濡れ広がり得るインク、および発光効率の高い発光素子を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an ink that has a viscosity suitable for a coating method and that can sufficiently wet and spread on a support (substrate), and a light-emitting element with high luminous efficiency.

このような目的は、下記の(1)~(7)の本発明により達成される。
(1) 発光性を有する半導体ナノ結晶と、
フッ素原子を含有する主骨格と、該主骨格に結合し、前記半導体ナノ結晶に担持され得る官能基とを含み、大気圧下における沸点が300℃未満であるフッ素含有化合物と、
前記半導体ナノ結晶を分散する分散媒とを含み、
前記半導体ナノ結晶100質量部に対して、前記フッ素含有化合物を0.001~40質量部で含むことを特徴とするインク。
Such objects are achieved by the present invention of the following (1) to (7).
(1) a luminescent semiconductor nanocrystal;
a fluorine-containing compound having a boiling point of less than 300° C. under atmospheric pressure, comprising a main skeleton containing a fluorine atom and a functional group bonded to the main skeleton and capable of being supported by the semiconductor nanocrystal;
a dispersion medium for dispersing the semiconductor nanocrystals;
An ink comprising 0.001 to 40 parts by mass of the fluorine-containing compound with respect to 100 parts by mass of the semiconductor nanocrystals.

(2) 前記主骨格は、その炭素原子数が5~15である上記(1)に記載のインク。 (2) The ink according to (1) above, wherein the main skeleton has 5 to 15 carbon atoms.

(3) 前記官能基は、下記化学式からなる群より選択される少なくとも1種である上記(1)または(2)に記載のインク。

Figure 0007172238000001
(式中、Z、ZおよびZは、それぞれ独立して、水素原子、水酸基またはアルコキシル基である。) (3) The ink according to (1) or (2) above, wherein the functional group is at least one selected from the group consisting of the following chemical formulas.
Figure 0007172238000001
(In the formula, Z 1 , Z 2 and Z 3 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkoxyl group.)

(4) 前記主骨格は、少なくとも一部の水素原子がフッ素原子で置換された直鎖状の脂肪族炭化水素構造を含み、
前記官能基は、チオール基、カルボキシル基およびアミノ基からなる群より選択される少なくとも1種である上記(1)~(3)のいずれか1つに記載のインク。
(4) the main skeleton comprises a linear aliphatic hydrocarbon structure in which at least some of the hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms;
The ink according to any one of (1) to (3) above, wherein the functional group is at least one selected from the group consisting of a thiol group, a carboxyl group and an amino group.

(5) 前記主骨格において、水素原子の前記フッ素原子による置換率は、50%以上である上記(1)~(4)のいずれか1つに記載のインク。 (5) The ink according to any one of (1) to (4) above, wherein the substitution ratio of hydrogen atoms with fluorine atoms in the main skeleton is 50% or more.

(6) 前記分散媒の大気圧下における沸点は、前記フッ素含有化合物の大気圧下における沸点以上、350℃以下である上記(1)~(5)のいずれか1つに記載のインク。 (6) The ink according to any one of (1) to (5) above, wherein the boiling point of the dispersion medium under atmospheric pressure is equal to or higher than the boiling point of the fluorine-containing compound under atmospheric pressure and 350° C. or lower.

(7) 一対の電極と、
該一対の電極間に設けられ、上記(1)~(6)のいずれか1つに記載のインクの乾燥物で構成された発光層と、
該発光層と、前記一対の電極の少なくとも一方の電極との間に設けられた電荷輸送層とを備えることを特徴とする発光素子。
(7) a pair of electrodes;
a light-emitting layer provided between the pair of electrodes and made of the dried ink according to any one of (1) to (6);
A light emitting device comprising: the light emitting layer; and a charge transport layer provided between at least one of the pair of electrodes.

本発明によれば、インクが基板上で十分に濡れ広がることにより、発光効率の高い発光層を形成することができる。 According to the present invention, a luminescent layer with high luminous efficiency can be formed by sufficiently spreading the ink on the substrate.

本発明の発光素子の一実施形態を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a light emitting device of the present invention; FIG.

以下、本発明のインクおよび発光素子について、添付図面に示す好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
<インク>
本発明のインクは、発光性を有する半導体ナノ結晶と、フッ素含有化合物と、半導体ナノ結晶を分散する分散媒とを含有する。
なお、本発明のインクは、必要に応じて、例えば、電荷輸送材料、界面活性剤等を含有してもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ink and light-emitting element of the present invention will be described in detail below based on preferred embodiments shown in the accompanying drawings.
<Ink>
The ink of the present invention contains luminescent semiconductor nanocrystals, a fluorine-containing compound, and a dispersion medium for dispersing the semiconductor nanocrystals.
In addition, the ink of the present invention may contain, for example, a charge transport material, a surfactant, and the like, if necessary.

<<半導体ナノ結晶>>
半導体ナノ結晶(以下、単に「ナノ結晶」と言うこともある。)は、励起光を吸収して蛍光または燐光を発光するナノサイズの結晶体(ナノ結晶粒子)であり、例えば、透過型電子顕微鏡または走査型電子顕微鏡によって測定される最大粒子径が100nm以下である結晶体である。
ナノ結晶は、例えば、所定の波長の光エネルギーや電気エネルギーにより励起され、蛍光または燐光を発することができる。
<<Semiconductor nanocrystals>>
Semiconductor nanocrystals (hereinafter sometimes simply referred to as “nanocrystals”) are nano-sized crystals (nanocrystal particles) that absorb excitation light and emit fluorescence or phosphorescence. It is a crystal having a maximum particle size of 100 nm or less as measured by a microscope or scanning electron microscope.
Nanocrystals can be excited, for example, by light energy or electrical energy of a given wavelength to fluoresce or phosphoresce.

ナノ結晶は、605~665nmの波長範囲に発光ピークを有する光(赤色光)を発する赤色発光性の結晶であってよく、500~560nmの波長範囲に発光ピークを有する光(緑色光)を発する緑色発光性の結晶であってよく、420~480nmの波長範囲に発光ピークを有する光(青色光)を発する青色発光性の結晶であってもよい。また、一実施形態において、インクは、これらのナノ結晶のうちの少なくとも1種を含むことが好ましい。
なお、ナノ結晶の発光ピークの波長は、例えば、紫外可視分光光度計を用いて測定される蛍光スペクトルまたは燐光スペクトルにおいて確認することできる。
The nanocrystals may be red-emitting crystals that emit light with an emission peak in the wavelength range of 605-665 nm (red light), and emit light with an emission peak in the wavelength range of 500-560 nm (green light). It may be a green light-emitting crystal, or a blue light-emitting crystal that emits light (blue light) having an emission peak in the wavelength range of 420 to 480 nm. Also, in one embodiment, the ink preferably comprises at least one of these nanocrystals.
The wavelength of the emission peak of the nanocrystal can be confirmed, for example, in the fluorescence spectrum or phosphorescence spectrum measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer.

赤色発光性のナノ結晶は、665nm以下、663nm以下、660nm以下、658nm以下、655nm以下、653nm以下、651nm以下、650nm以下、647nm以下、645nm以下、643nm以下、640nm以下、637nm以下、635nm以下、632nm以下または630nm以下の波長範囲に発光ピークを有することが好ましく、628nm以上、625nm以上、623nm以上、620nm以上、615nm以上、610nm以上、607nm以上または605nm以上の波長範囲に発光ピークを有することが好ましい。
これらの上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。なお、以下の同様の記載においても、個別に記載した上限値および下限値は任意に組み合わせ可能である。
red-emitting nanocrystals are 665 nm or less, 663 nm or less, 660 nm or less, 658 nm or less, 655 nm or less, 653 nm or less, 651 nm or less, 650 nm or less, 647 nm or less, 645 nm or less, 643 nm or less, 640 nm or less, 637 nm or less, 635 nm or less; It preferably has an emission peak in a wavelength range of 632 nm or less or 630 nm or less, and may have an emission peak in a wavelength range of 628 nm or more, 625 nm or more, 623 nm or more, 620 nm or more, 615 nm or more, 610 nm or more, 607 nm or more, or 605 nm or more. preferable.
These upper and lower limits can be combined arbitrarily. In addition, in the following similar description, the upper limit value and the lower limit value described individually can be combined arbitrarily.

緑色発光性のナノ結晶は、560nm以下、557nm以下、555nm以下、550nm以下、547nm以下、545nm以下、543nm以下、540nm以下、537nm以下、535nm以下、532nm以下または530nm以下の波長範囲に発光ピークを有することが好ましく、528nm以上、525nm以上、523nm以上、520nm以上、515nm以上、510nm以上、507nm以上、505nm以上、503nm以上または500nm以上の波長範囲に発光ピークを有することが好ましい。 Green-emitting nanocrystals have an emission peak in the wavelength range of 560 nm or less, 557 nm or less, 555 nm or less, 550 nm or less, 547 nm or less, 545 nm or less, 543 nm or less, 540 nm or less, 537 nm or less, 535 nm or less, 532 nm or less, or 530 nm or less. It preferably has an emission peak in a wavelength range of 528 nm or more, 525 nm or more, 523 nm or more, 520 nm or more, 515 nm or more, 510 nm or more, 507 nm or more, 505 nm or more, 503 nm or more, or 500 nm or more.

青色発光性のナノ結晶は、480nm以下、477nm以下、475nm以下、470nm以下、467nm以下、465nm以下、463nm以下、460nm以下、457nm以下、455nm以下、452nm以下または450nm以下の波長範囲に発光ピークを有することが好ましく、450nm以上、445nm以上、440nm以上、435nm以上、430nm以上、428nm以上、425nm以上、422nm以上または420nm以上の波長範囲に発光ピークを有することが好ましい。 The blue-emitting nanocrystals have an emission peak in the wavelength range of 480 nm or less, 477 nm or less, 475 nm or less, 470 nm or less, 467 nm or less, 465 nm or less, 463 nm or less, 460 nm or less, 457 nm or less, 455 nm or less, 452 nm or less, or 450 nm or less. It preferably has an emission peak in a wavelength range of 450 nm or more, 445 nm or more, 440 nm or more, 435 nm or more, 430 nm or more, 428 nm or more, 425 nm or more, 422 nm or more, or 420 nm or more.

ナノ結晶が発する光の波長(発光色)は、井戸型ポテンシャルモデルのシュレディンガー波動方程式の解によれば、ナノ結晶のサイズ(例えば、粒子径)に依存するが、ナノ結晶が有するエネルギーギャップにも依存する。そのため、構成材料およびサイズを変更することにより、ナノ結晶の発光色を選択(調節)することができる。 According to the solution of the Schrödinger wave equation of the well-type potential model, the wavelength (emission color) of the light emitted by the nanocrystal depends on the size of the nanocrystal (e.g., particle diameter), but the energy gap of the nanocrystal also affects Dependent. Therefore, by changing the constituent materials and sizes, the emission color of the nanocrystals can be selected (tuned).

ナノ結晶は、半導体材料で構成されていればよく、各種構造とすることができる。例えば、ナノ結晶は、第1の半導体材料で構成されるコアのみから構成されてもよく、第1の半導体材料で構成されるコアと、このコアの少なくとも一部を被覆し、第1の半導体材料と異なる第2の半導体材料で構成されるシェルとを有する構成でもよい。換言すれば、ナノ結晶の構造は、コアのみからなる構造(コア構造)であってよく、コアとシェルとからなる構造(コア/シェル構造)であってもよい。 Nanocrystals may be composed of a semiconductor material and may have various structures. For example, a nanocrystal may consist solely of a core of the first semiconductor material, with a core of the first semiconductor material covering at least a portion of the core and the first semiconductor A configuration having a shell made of a second semiconductor material different from the material is also possible. In other words, the structure of the nanocrystal may be a structure consisting of only a core (core structure) or a structure consisting of a core and a shell (core/shell structure).

また、ナノ結晶は、第2の半導体材料で構成されるシェル(第1のシェル)の他に、このシェルの少なくとも一部を被覆し、第1および第2の半導体材料と異なる第3の半導体材料で構成されるシェル(第2のシェル)をさらに有していてもよい。換言すれば、ナノ結晶の構造は、コアと第1のシェルと第2のシェルとからなる構造(コア/シェル/シェル構造)であってもよい。
さらに、コアおよびシェルのそれぞれは、2種以上の半導体材料を含む混晶(例えば、CdSe+CdS、CIS+ZnS等)で構成されてもよい。
In addition to the shell made of the second semiconductor material (first shell), the nanocrystals also cover at least a portion of this shell and comprise a third semiconductor different from the first and second semiconductor materials. It may further have a shell (second shell) made of material. In other words, the structure of the nanocrystal may be a structure consisting of a core, a first shell and a second shell (core/shell/shell structure).
Furthermore, each of the core and shell may be composed of a mixed crystal containing two or more semiconductor materials (eg, CdSe+CdS, CIS+ZnS, etc.).

ナノ結晶は、II-VI族半導体、III-V族半導体、I-III-VI族半導体、IV族半導体およびI-II-IV-VI族半導体からなる群より選択される少なくとも1種の半導体材料で構成されることが好ましい。 The nanocrystal is at least one semiconductor material selected from the group consisting of II-VI semiconductors, III-V semiconductors, I-III-VI semiconductors, IV semiconductors and I-II-IV-VI semiconductors It is preferably composed of

具体的な半導体材料としては、例えば、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、CdHgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb;SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe、Si、Ge、SiC、SiGe、AgInSe、CuGaSe、CuInS、CuGaS、CuInSe、AgInS、AgGaSe、AgGaSおよびC等が挙げられる。 Specific semiconductor materials include, for example, CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、CdHgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、 InN, InP, InAs, InSb, GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb; SnPbSeTe, SnPbSTe, Si, Ge, SiC, SiGe, AgInSe2, CuGaSe2 , CuInS2 , CuGaS2 , CuInSe2 , AgInS2 , AgGaSe2 , AgGaS2 and C , and the like.

半導体材料は、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、InP、InAs、InSb、GaP、GaAs、GaSb、AgInS、AgInSe、AgInTe、AgGaS、AgGaSe、AgGaTe、CuInS、CuInSe、CuInTe、CuGaS、CuGaSe、CuGaTe、Si、C、GeおよびCuZnSnSからなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。
これらの半導体材料で構成されるナノ結晶は、発光スペクトルの制御が容易であり、信頼性を確保しつつ、生産コストを低減し、量産性を向上させることができる。
Semiconductor materials include CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, InP, InAs, InSb, GaP, GaAs, GaSb, AgInS2 , AgInSe2 , AgInTe2 , AgGaS2 , AgGaSe2 , AgGaTe2 , CuInS2 , CuInSe2 , CuInTe2 , CuGaS2 , CuGaSe2 , CuGaTe2 , Si, C, Ge and Cu2ZnSnS4 .
Nanocrystals composed of these semiconductor materials can easily control the emission spectrum, and can reduce production costs and improve mass productivity while ensuring reliability.

赤色発光性のナノ結晶としては、例えば、CdSeのナノ結晶;CdSeのロッド状のナノ結晶;CdSのシェルとCdSeのコアとを備えるロッド状のナノ結晶;CdSのシェルとZnSeのコアとを備えるロッド状のナノ結晶;CdSのシェルとCdSeのコアとを備えるナノ結晶;CdSのシェルとZnSeのコアとを備えるナノ結晶;ZnSのシェルとInPのコアとを備えるナノ結晶;ZnSのシェルとCdSeのコアとを備えるナノ結晶;CdSeとZnSとの混晶のナノ結晶;CdSeとZnSとの混晶のロッド状のナノ結晶;InPのナノ結晶;InPのロッド状のナノ結晶;CdSeとCdSとの混晶のナノ結晶;CdSeとCdSとの混晶のロッド状のナノ結晶;ZnSeとCdSとの混晶のナノ結晶;ZnSeとCdSとの混晶のロッド状のナノ結晶等が挙げられる。 Red-emitting nanocrystals include, for example, nanocrystals of CdSe; rod-like nanocrystals of CdSe; rod-like nanocrystals with a shell of CdS and a core of CdSe; Rod-shaped nanocrystals; nanocrystals with a shell of CdS and a core of CdSe; nanocrystals with a shell of CdS and a core of ZnSe; nanocrystals with a shell of ZnS and a core of InP; CdSe and ZnS mixed crystal nanocrystals; CdSe and ZnS mixed crystal rod-shaped nanocrystals; InP nanocrystals; InP rod-shaped nanocrystals; a mixed crystal of CdSe and CdS; a mixed crystal of ZnSe and CdS; a mixed crystal of ZnSe and CdS; a mixed crystal of ZnSe and CdS.

緑色発光性のナノ結晶としては、例えば、CdSeのナノ結晶;CdSeのロッド状のナノ結晶;ZnSのシェルとInPのコアとを備えるナノ結晶;ZnSのシェルとCdSeのコアとを備えるナノ結晶;CdSeとZnSとの混晶のナノ結晶;CdSeとZnSとの混晶のロッド状のナノ結晶等が挙げられる。 Green-emitting nanocrystals include, for example, CdSe nanocrystals; CdSe rod-like nanocrystals; nanocrystals with a ZnS shell and an InP core; nanocrystals with a ZnS shell and a CdSe core; Nanocrystals of mixed crystals of CdSe and ZnS; rod-like nanocrystals of mixed crystals of CdSe and ZnS;

青色発光性のナノ結晶としては、例えば、ZnSeのナノ結晶;ZnSeのロッド状のナノ結晶;ZnSのナノ結晶;ZnSのロッド状のナノ結晶;ZnSeのシェルとZnSのコアとを備えるナノ結晶;ZnSeのシェルとZnSのコアとを備えるロッド状のナノ結晶;CdSのナノ結晶;CdSのロッド状のナノ結晶等が挙げられる。 Blue-emitting nanocrystals include, for example, ZnSe nanocrystals; ZnSe rod-like nanocrystals; ZnS nanocrystals; ZnS rod-like nanocrystals; nanocrystals comprising a ZnSe shell and a ZnS core; rod-shaped nanocrystals with a ZnSe shell and a ZnS core; CdS nanocrystals; CdS rod-shaped nanocrystals;

なお、ナノ結晶は、同一の化学組成であっても、それ自体の平均粒子径を設計することにより、ナノ結晶から発光させるべき色を赤色にも緑色にも変更することができる。
また、ナノ結晶は、それ自体として、人体等に対する悪影響が極力低いことが好ましい。したがって、カドミウム、セレン等が極力含まれないナノ結晶を選択して単独で用いるか、上記元素(カドミウム、セレン等)を含有するナノ結晶を用いる場合には、上記元素が極力少なくなるようにその他のナノ結晶と組み合わせて用いることが好ましい。
Even if the nanocrystals have the same chemical composition, by designing the average particle size of the nanocrystals themselves, the color to be emitted from the nanocrystals can be changed to red or green.
Moreover, it is preferable that the nanocrystal itself has as little adverse effect on the human body as possible. Therefore, nanocrystals containing as little cadmium, selenium, etc. as possible are selected and used alone, or when nanocrystals containing the above elements (cadmium, selenium, etc.) are used, other is preferably used in combination with nanocrystals of

ナノ結晶の形状は、特に限定されず、任意の幾何学的形状であってもよく任意の不規則な形状であってもよい。ナノ結晶の形状としては、例えば、球状、正四面体状、楕円体状、角錐形状、ディスク状、枝状、網状、ロッド状等が挙げられる。しかしながら、ナノ結晶の形状としては、方向性の少ない形状(例えば、球状、正四面体状等)が好ましい。かかる形状のナノ結晶を用いることにより、インクの均一性および流動性をより高めることができる。 The shape of the nanocrystals is not particularly limited and may be any geometric shape or any irregular shape. Examples of the shape of the nanocrystal include spherical, regular tetrahedral, ellipsoidal, pyramidal, disk-like, branch-like, net-like, and rod-like. However, as the shape of the nanocrystal, a shape with less directionality (eg, spherical shape, regular tetrahedral shape, etc.) is preferable. By using nanocrystals having such a shape, the uniformity and fluidity of the ink can be further enhanced.

ナノ結晶の平均粒子径(体積平均径)は、40nm以下であることが好ましく、30nm以下であることがより好ましく、20nm以下であることがさらに好ましい。かかる平均粒子径を有するナノ結晶は、所望の波長の光を発し易いことから好ましい。
また、ナノ結晶の平均粒子径(体積平均径)は、1nm以上であることが好ましく、1.5nm以上であることがより好ましく、2nm以上であることがさらに好ましい。かかる平均粒子径を有するナノ結晶は、所望の波長の光を発し易いのみならず、インクへの分散性および保存安定性を向上させ得ることからも好ましい。
なお、ナノ結晶の平均粒子径(体積平均径)は、透過型電子顕微鏡または走査型電子顕微鏡により測定し、体積平均径を算出することにより得られる。
The average particle diameter (volume average diameter) of the nanocrystals is preferably 40 nm or less, more preferably 30 nm or less, and even more preferably 20 nm or less. Nanocrystals having such an average particle size are preferable because they easily emit light of a desired wavelength.
The average particle diameter (volume average diameter) of the nanocrystals is preferably 1 nm or more, more preferably 1.5 nm or more, and even more preferably 2 nm or more. Nanocrystals having such an average particle size are preferable because they not only easily emit light of a desired wavelength, but also can improve dispersibility in ink and storage stability.
The average particle diameter (volume average diameter) of nanocrystals is obtained by measuring with a transmission electron microscope or scanning electron microscope and calculating the volume average diameter.

ところで、ナノ結晶は、配位サイトとなりうる表面原子を有するため、高い反応性を有している。ナノ結晶は、このような高い反応性を有することや、一般の顔料に比べ大きい表面積を有することから、凝集を起こし易い。
ナノ結晶は、量子サイズ効果によって発光を生じる。このため、ナノ結晶は、凝集すると消光現象が生じ、蛍光量子収率の低下を招き、輝度および色再現性が低下する。すなわち、本発明のようなナノ結晶を分散媒に分散してなるインクは、有機発光材料を溶媒に溶解してなるインクと異なり、凝集による発光特性の低下を生じ易い。このため、本発明のインクでは、ナノ結晶の分散安定性を確保する観点からの調製が重要となる。
By the way, nanocrystals are highly reactive because they have surface atoms that can serve as coordination sites. Since nanocrystals have such high reactivity and have a larger surface area than general pigments, they tend to aggregate.
Nanocrystals produce luminescence through quantum size effects. For this reason, when nanocrystals aggregate, a quenching phenomenon occurs, resulting in a decrease in fluorescence quantum yield and a decrease in luminance and color reproducibility. That is, the ink in which nanocrystals are dispersed in a dispersion medium, such as the present invention, is likely to cause deterioration in light-emitting properties due to aggregation, unlike ink in which an organic light-emitting material is dissolved in a solvent. Therefore, in the ink of the present invention, it is important to prepare the ink from the viewpoint of ensuring the dispersion stability of the nanocrystals.

このようなことから、一実施形態では、ナノ結晶の表面に分散媒と相溶性のある分散剤(有機リガンド)が担持(保持)されて、換言すれば、ナノ結晶の表面が分散剤によって不活性化されていてもよい。この分散剤の存在により、ナノ結晶のインク中での分散安定性を向上させることができる。
なお、この場合、分散剤は、ナノ結晶の表面に、例えば、共有結合、配位結合、イオン結合、水素結合、ファンデルワールス結合等により担持されている。本明細書中において、「担持」とは、分散剤がナノ結晶の表面に吸着、付着または結合された状態を総称する用語である。また、分散剤は、ナノ結晶の表面から脱離することができ、ナノ結晶による担持とナノ結晶からの脱離とが平衡状態となり、これらを繰り返すことができる。
For this reason, in one embodiment, a dispersant (organic ligand) that is compatible with the dispersion medium is supported (held) on the surface of the nanocrystals, in other words, the surface of the nanocrystals is dissipated by the dispersant. may be activated. The presence of this dispersant can improve the dispersion stability of the nanocrystals in the ink.
In this case, the dispersant is supported on the nanocrystal surface by, for example, a covalent bond, a coordinate bond, an ionic bond, a hydrogen bond, a Van der Waals bond, or the like. As used herein, “supported” is a generic term for the state in which a dispersant is adsorbed, attached, or bonded to the surface of nanocrystals. In addition, the dispersing agent can be detached from the surface of the nanocrystals, and the loading by the nanocrystals and the detachment from the nanocrystals are in equilibrium, and these can be repeated.

分散剤は、ナノ結晶のインク中での分散安定性を向上させ得る化合物であれば、特に限定されない。分散剤は、低分子分散剤と高分子分散剤とに分類される。本明細書中において、「低分子」とは、重量平均分子量(Mw)が5,000以下の分子を意味し、「高分子」とは、重量平均分子量(Mw)が5,000超の分子を意味する。
なお、本明細書中において、「重量平均分子量(Mw)」は、ポリスチレンを標準物質としたゲル浸透クロマトグラフィ(GPC)を用いて測定された値を採用するものとする。
The dispersant is not particularly limited as long as it is a compound capable of improving the dispersion stability of nanocrystals in ink. Dispersants are classified into low molecular weight dispersants and polymeric dispersants. As used herein, "low molecular weight" means molecules with a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 or less, and "high molecular weight" means molecules with a weight average molecular weight (Mw) of greater than 5,000. means
In the present specification, "weight average molecular weight (Mw)" shall be a value measured using gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard substance.

低分子分散剤としては、例えば、オレイン酸;リン酸トリエチル、TOP(トリオクチルフォスフィン)、TOPO(トリオクチルフォスフィンオキサイド)、ヘキシルホスホン酸(HPA)、テトラデシルホスホン酸(TDPA)、オクチルホスフィン酸(OPA)のようなリン原子含有化合物;オレイルアミン、オクチルアミン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルアミンのような窒素原子含有化合物;1-デカンチオール、オクタンチオール、ドデカンチオール、アミルスルフィドのような硫黄原子含有化合物等が挙げられる。 Low-molecular-weight dispersants include, for example, oleic acid; triethyl phosphate, TOP (trioctylphosphine), TOPO (trioctylphosphine oxide), hexylphosphonic acid (HPA), tetradecylphosphonic acid (TDPA), octylphosphine phosphorus atom-containing compounds such as acid (OPA); nitrogen atom-containing compounds such as oleylamine, octylamine, trioctylamine, hexadecylamine; sulfur atoms such as 1-decanethiol, octanethiol, dodecanethiol, amyl sulfide containing compounds and the like.

高分子分散剤としては、例えば、ナノ結晶に担持され得る官能基を有する高分子化合物を用いることができる。
このような官能基としては、1級アミノ基、2級アミノ基、3級アミノ基、リン酸基、リン酸エステル基、ホスホン酸基、ホスホン酸エステル基、ホスフィン酸基、ホスフィン酸エステル基、チオール基、チオエーテル基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、ヒドロキシル基、エーテル基、イミダゾリル基、トリアジニル基、ピロリドニル基、イソシアヌル酸基、ホウ酸エステル基、ボロン酸基等が挙げられる。
As the polymer dispersant, for example, a polymer compound having a functional group that can be supported by nanocrystals can be used.
Examples of such functional groups include primary amino groups, secondary amino groups, tertiary amino groups, phosphoric acid groups, phosphoric acid ester groups, phosphonic acid groups, phosphonic acid ester groups, phosphinic acid groups, phosphinate ester groups, Thiol group, thioether group, sulfonic acid group, sulfonic acid ester group, carboxylic acid group, carboxylic acid ester group, hydroxyl group, ether group, imidazolyl group, triazinyl group, pyrrolidonyl group, isocyanuric acid group, borate ester group, boronic acid and the like.

これらの中でも、複数の官能基を組み合わせ、ナノ結晶への担持能力を高めた高分子化合物を合成し易い点から、1級アミノ基、2級アミノ基、3級アミノ基、カルボン酸エステル基、ヒドロキシル基、エーテル基が、単独であっても十分なナノ結晶への担持能力を有する点から、リン酸基、リン酸エステル基、ホスホン酸基、ホスホン酸エステル基、カルボン酸基が好ましい。
さらに、インク中で適切にナノ結晶への高い担持能力を有する点から、1級アミノ基、2級アミノ基、3級アミノ基、リン酸基、ホスホン酸基、カルボン酸基がより好ましい。
Among these, a primary amino group, a secondary amino group, a tertiary amino group, a carboxylic acid ester group, a A phosphate group, a phosphate ester group, a phosphonic acid group, a phosphonic acid ester group, and a carboxylic acid group are preferable because the hydroxyl group and the ether group, even when used alone, have a sufficient ability to support nanocrystals.
Further, primary amino groups, secondary amino groups, tertiary amino groups, phosphoric acid groups, phosphonic acid groups, and carboxylic acid groups are more preferred from the viewpoint of having high carrying capacity on nanocrystals in ink.

1級アミノ基を有する高分子分散剤としては、例えば、ポリアルキレングリコールアミン、ポリエステルアミン、ウレタン変性ポリエステルアミン、ポリアルキレングリコールジアミン、ポリエステルジアミン、ウレタン変性ポリエステルジアミンのような直鎖型アミン、(メタ)アクリル系重合体の側鎖にアミノ基を有する櫛型ポリアミン等が挙げられる。
2級アミノ基を有する高分子分散剤としては、例えば、多数の2級アミノ基を有する直鎖型ポリエチレンイミン骨格を含む主鎖と、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリウレタン等の側鎖とを有する櫛型ブロックコポリマー等が挙げられる。
Examples of polymeric dispersants having a primary amino group include linear amines such as polyalkylene glycol amines, polyester amines, urethane-modified polyester amines, polyalkylene glycol diamines, polyester diamines, and urethane-modified polyester diamines; ) A comb-shaped polyamine having an amino group on the side chain of an acrylic polymer.
Polymeric dispersants having secondary amino groups include, for example, comb-shaped dispersants having a main chain containing a linear polyethyleneimine skeleton having a large number of secondary amino groups and side chains of polyester, acrylic resin, polyurethane, or the like. block copolymers, and the like.

3級アミノ基を有する高分子分散剤としては、例えば、トリ(ポリアルキレングリコール)アミンのような星型アミン等が挙げられる。
また、1級アミノ基、2級アミノ基および3級アミノ基を有する高分子分散剤としては、例えば、特開2008-037884号公報、特開2008-037949号公報、特開2008-03818号公報、特開2010-007124号公報に記載された直鎖型または多分岐型ポリエチレンイミンブロックとポリエチレングリコールブロックとを有する高分子化合物等が挙げられる。
Polymeric dispersants having a tertiary amino group include, for example, star-shaped amines such as tri(polyalkyleneglycol)amine.
Further, as a polymer dispersant having a primary amino group, a secondary amino group and a tertiary amino group, for example, JP-A-2008-037884, JP-A-2008-037949, JP-A-2008-03818 , a polymer compound having a linear or multibranched polyethyleneimine block and a polyethylene glycol block described in JP-A-2010-007124.

リン酸基を有する高分子分散剤としては、例えば、ポリアルキレングリコールモノリン酸エステル、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノリン酸エステル、パーフルオロアルキルポリオキシアルキレンリン酸エステル、パーフルオロアルキルスルホンアミドポリオキシアルキレンリン酸エステル、アシッドホスホキシエチルモノ(メタ)アクリレート、アシッドホスホキシプロピルモノ(メタ)アクリレート、アシッドホスホキシポリオキシアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートのようなモノマーから得られるホモポリマーまたはこのモノマーとその他のコモノマーとから得られるコポリマー;特許4697356号公報に記載された方法で得られるリン酸基を有する(メタ)アクリル重合体等が挙げられる。
なお、リン酸基を有する高分子分散剤は、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物を反応させることで塩を形成させ、pHを調整することも可能である。
Polymeric dispersants having a phosphoric acid group include, for example, polyalkylene glycol monophosphate, polyalkylene glycol monoalkyl ether monophosphate, perfluoroalkylpolyoxyalkylene phosphate, perfluoroalkylsulfonamide polyoxyalkylene phosphorus, Homopolymers obtained from monomers such as acid esters, acid phosphooxyethyl mono(meth)acrylate, acid phosphooxypropyl mono(meth)acrylate, acid phosphooxypolyoxyalkylene glycol mono(meth)acrylate or these monomers and other a copolymer obtained from a comonomer; and a (meth)acrylic polymer having a phosphoric acid group obtained by the method described in Japanese Patent No. 4,697,356.
The polymer dispersing agent having a phosphate group can be reacted with an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide to form a salt and adjust the pH.

ホスホン酸基を有する高分子分散剤としては、例えば、ポリアルキレングリコールモノアルキルホスホン酸エステル、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルホスホン酸エステル、パーフルオロアルキルポリオキシアルキレンアルキルホスホン酸エステル、パーフルオロアルキルスルホンアミドポリオキシアルキレンアルキルホスホン酸エステル、ポリエチレンホスホン酸;ビニルホスホン酸、(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホン酸、(メタ)アクリロイルオキシプロピルホスホン酸、(メタ)アクリロイルオキシポリオキシアルキレングリコールホスホン酸のようなモノマーから得られるホモポリマーまたはこのモノマーとその他のコモノマーとから得られるコポリマー等が挙げられる。
なお、ホスホン酸基を有する高分子分散剤は、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物を反応させることで塩を形成させ、pHを調整することも可能である。
Polymeric dispersants having phosphonic acid groups include, for example, polyalkylene glycol monoalkyl phosphonate, polyalkylene glycol monoalkyl ether monoalkyl phosphonate, perfluoroalkyl polyoxyalkylene alkyl phosphonate, and perfluoroalkyl sulfone. Monomers such as amide polyoxyalkylene alkyl phosphonic acid esters, polyethylene phosphonic acid; vinyl phosphonic acid, (meth) acryloyloxyethyl phosphonic acid, (meth) acryloyloxypropyl phosphonic acid, (meth) acryloyloxy polyoxyalkylene glycol phosphonic acid and copolymers obtained from this monomer and other comonomers.
The polymeric dispersant having a phosphonic acid group can be reacted with an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide to form a salt and adjust the pH.

ホスフィン酸基を有する高分子分散剤としては、例えば、ポリアルキレングリコールジアルキルホスフィン酸エステル、パーフルオロアルキルポリオキシアルキレンジアルキルホスフィン酸エステル、パーフルオロアルキルスルホンアミドポリオキシアルキレンジアルキルホスフィン酸エステル、ポリエチレンホスフィン酸;ビニルホスフィン酸、(メタ)アクリロイルオキシジアルキルホスフィン酸、(メタ)アクリロイルオキシポリオキシアルキレングリコールジアルキルホスフィン酸のようなモノマーから得られるホモポリマーまたはこのモノマーとその他のコモノマーとから得られるコポリマー等が挙げられる。 なお、ホスフィン酸基を有する高分子分散剤は、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物を反応させることで塩を形成させ、pHを調整することも可能である。 Polymeric dispersants having phosphinic acid groups include, for example, polyalkylene glycol dialkylphosphinate, perfluoroalkylpolyoxyalkylenedialkylphosphinate, perfluoroalkylsulfonamide polyoxyalkylenedialkylphosphinate, polyethylene phosphinic acid; Examples include homopolymers obtained from monomers such as vinylphosphinic acid, (meth)acryloyloxydialkylphosphinic acid, (meth)acryloyloxypolyoxyalkylene glycol dialkylphosphinic acid, and copolymers obtained from these monomers and other comonomers. . The polymer dispersant having a phosphinic acid group can be reacted with an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide to form a salt and adjust the pH.

チオール基を有する高分子分散剤としては、例えば、ポリビニルチオール、ポリアルキレングリコールエチレンチオール等が挙げられる。
チオエーテル基を有する高分子分散剤としては、例えば、特開2013-60637号公報に記載されたメルカプトプロピオン酸とグリシジル変性ポリアルキレングリコールとを反応させて得られるポリアルキレングリコールチオエーテル等が挙げられる。
Polymeric dispersants having a thiol group include, for example, polyvinyl thiol and polyalkylene glycol ethylene thiol.
Examples of the polymer dispersant having a thioether group include polyalkylene glycol thioether obtained by reacting mercaptopropionic acid and glycidyl-modified polyalkylene glycol described in JP-A-2013-60637.

スルホン酸基を有する高分子分散剤としては、例えば、ポリアルキレングリコールモノアルキルスルホン酸エステル、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルスルホン酸エステル、パーフルオロアルキルポリオキシアルキレンアルキルスルホン酸エステル、パーフルオロアルキルスルホンアミドポリオキシアルキレンアルキルスルホン酸エステル、ポリエチレンスルホン酸;ビニルスルホン酸、(メタ)アクリロイルオキシアルキルスルホン酸、(メタ)アクリロイルオキシポリオキシアルキレングリコールスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸のようなモノマーから得られるホモポリマーまたはこのモノマーとその他のコモノマーとから得られるコポリマー等が挙げられる。
なお、スルホン酸基を有する高分子分散剤は、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物を反応させることで塩を形成させ、pHを調整することも可能である。
Polymeric dispersants having sulfonic acid groups include, for example, polyalkylene glycol monoalkyl sulfonates, polyalkylene glycol monoalkyl ether monoalkyl sulfonates, perfluoroalkyl polyoxyalkylene alkyl sulfonates, and perfluoroalkyl sulfones. Homopolymers derived from monomers such as amidopolyoxyalkylenealkylsulfonic acid esters, polyethylenesulfonic acid; vinylsulfonic acid, (meth)acryloyloxyalkylsulfonic acid, (meth)acryloyloxypolyoxyalkylene glycolsulfonic acid, polystyrenesulfonic acid Alternatively, copolymers obtained from this monomer and other comonomers may be mentioned.
In addition, the polymer dispersant having a sulfonic acid group can be reacted with an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide to form a salt and adjust the pH.

カルボン酸基を有する高分子分散剤としては、例えば、ポリアルキレングリコールカルボン酸、パーフルオロアルキルポリオキシアルキレンカルボン酸、ポリエチレンカルボン酸、ポリエステルモノカルボン酸、ポリエステルジカルボン酸、ウレタン変性ポリエステルモノカルボン酸、ウレタン変性ポリエステルジカルボン酸;ビニルカルボン酸、(メタ)アクリロイルオキシアルキルカルボン酸、(メタ)アクリロイルオキシポリオキシアルキレングリコールカルボン酸のようなモノマーから得られるホモポリマーまたはこのモノマーとその他のコモノマーとから得られるコポリマー等が挙げられる。
なお、カルボン酸基を有する高分子分散剤は、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物を反応させることで塩を形成させ、pHを調整することも可能である。
Polymer dispersants having carboxylic acid groups include, for example, polyalkylene glycol carboxylic acid, perfluoroalkylpolyoxyalkylene carboxylic acid, polyethylene carboxylic acid, polyester monocarboxylic acid, polyester dicarboxylic acid, urethane-modified polyester monocarboxylic acid, urethane Modified polyester dicarboxylic acids; homopolymers obtained from monomers such as vinylcarboxylic acid, (meth)acryloyloxyalkylcarboxylic acid, (meth)acryloyloxypolyoxyalkylene glycol carboxylic acid or copolymers obtained from this monomer with other comonomers etc.
The polymeric dispersant having a carboxylic acid group can also be reacted with an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide to form a salt and adjust the pH.

エステル基を有する高分子分散剤は、前記カルボン酸基を有する高分子分散剤に、例えばモノアルキルアルコールを脱水縮合させることにより得ることができる。
ピロリドニル基を有する高分子分散剤としては、例えば、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
A polymeric dispersant having an ester group can be obtained by dehydrating and condensing a polymeric dispersant having a carboxylic acid group with, for example, a monoalkyl alcohol.
Polymer dispersants having a pyrrolidonyl group include, for example, polyvinylpyrrolidone.

なお、特定の官能基を有する高分子分散剤は、合成品であっても市販品であってもよい。
市販品としては、例えば、ビックケミー社製のDISPERBYKシリーズに含まれるDISPERBYK-102、DISPERBYK-103、DISPERBYK-108、DISPERBYK-109、DISPERBYK-110、DISPERBYK-111、DISPERBYK-118、DISPERBYK-140、DISPERBYK-145、DISPERBYK-161、DISPERBYK-164、DISPERBYK-168、DISPERBYK-168、DISPERBYK-180、DISPERBYK-182、DISPERBYK-184、DISPERBYK-185、DISPERBYK-190、DISPERBYK-191、DISPERBYK-2000、DISPERBYK-2001、DISPERBYK-2008、DISPERBYK-2009、DISPERBYK-2010、DISPERBYK-2012、DISPERBYK-2013、DISPERBYK-2022、DISPERBYK-2025、DISPERBYK-2050、DISPERBYK-2060、DISPERBYK-9070、DISPERBYK-9077;エボニック社製のTEGO Dispersシリーズに含まれるTEGO Dispers 610、TEGO Dispers 630、TEGO Dispers 650、TEGO Dispers 651、TEGO Dispers 652、TEGO Dispers 655、TEGO Dispers 660C、TEGO Dispers 662C、TEGO Dispers 670、TEGO Dispers 685、TEGO Dispers 700、TEGO Dispers 710、TEGO Dispers 715W、TEGO Dispers 740W、TEGO Dispers 750W、TEGO Dispers 752W、TEGO Dispers 755W、TEGO Dispers 760W;BASF社製のEFKAシリーズに含まれるEFKA-44、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-48、EFKA-4010、EFKA-4050、EFKA-4055、EFKA-4020、EFKA-4015、EFKA-4060、EFKA-4300、EFKA-4330、EFKA-4400、EFKA-4406、EFKA-4510、EFKA-4800;日本ルーブリゾール社製のSOLSPERSEシリーズに含まれるSOLSPERS-3000、SOLSPERS-9000、SOLSPERS-16000、SOLSPERS-17000、SOLSPERS-18000、SOLSPERS-13940、SOLSPERS-20000、SOLSPERS-24000、SOLSPERS-32550、SOLSPERS-71000;味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズに含まれるアジスパー(AJISPUR)PB-821、アジスパーPB-822、アジスパーPB-823;楠本化成製のDISPARLONシリーズに含まれるDISPARLON DA325、DISPARLON DA375、DISPARLON DA1800、DISPARLON DA7301;共栄社化学社製のフローレンシリーズに含まれるフローレン(FLORENE)DOPA-17HF、フローレンDOPA-15BHF、フローレンDOPA-33、フローレンDOPA-44等が挙げられる。
なお、これら高分子分散剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Incidentally, the polymer dispersant having a specific functional group may be a synthetic product or a commercial product.
Commercially available products include, for example, DISPERBYK-102, DISPERBYK-103, DISPERBYK-108, DISPERBYK-109, DISPERBYK-110, DISPERBYK-111, DISPERBYK-118, DISPERBYK-140, and DISPERBYK- included in the DISPERBYK series manufactured by BYK-Chemie. DISPERBYK-145, DISPERBYK-161, DISPERBYK-164, DISPERBYK-168, DISPERBYK-168, DISPERBYK-180, DISPERBYK-182, DISPERBYK-184, DISPERBYK-185, DISPERBYK-190, DISPERBYK-191, DISPERBYK-2000, DISPERBYK-2000, DISPERBYK-2008, DISPERBYK-2009, DISPERBYK-2010, DISPERBYK-2012, DISPERBYK-2013, DISPERBYK-2022, DISPERBYK-2025, DISPERBYK-2050, DISPERBYK-2060, DISPERBYK-9070 manufactured by DISPERBYK-9070 DISPERBONIC, DISPER90PERBYK DISPERBONIC;シリーズに含まれるTEGO Dispers 610、TEGO Dispers 630、TEGO Dispers 650、TEGO Dispers 651、TEGO Dispers 652、TEGO Dispers 655、TEGO Dispers 660C、TEGO Dispers 662C、TEGO Dispers 670、TEGO Dispers 685、TEGO Dispers 700、TEGO Dispers 710, TEGO Dispers 715W, TEGO Dispers 740W, TEGO Dispers 750W, TEGO Dispers 752W, TEGO Dispers 755W, TEGO Dispers 760W; , EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA- 4510, EFKA-4800; SOLSPERS-3000, SOLSPERS-9000, SOLSPERS-16000, SOLSPERS-17000, SOLSPERS-18000, SOLSPERS-13940, SOLSPERS-20000, SOLSPERS-24000, which are included in the SOLSPERSE series manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd. -32550, SOLSPERS-71000; AJISPUR PB-821, AJISPUR PB-822, AJISPUR PB-823 included in the Ajinomoto Fine Techno Ajinomoto series; DISPARLON DA325, DISPARLON included in the DISPARLON series made by Kusumoto Kasei DA375, DISPARLON DA1800, DISPARLON DA7301; FLORENE DOPA-17HF, FLORENE DOPA-15BHF, FLORENE DOPA-33, FLORENE DOPA-44 included in the FLORENE series manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., and the like.
These polymeric dispersants may be used singly or in combination of two or more.

以上のような分散剤は、その分子のほぼ全体がナノ結晶に接触した状態で担持されていてもよいし、その分子の一部のみがナノ結晶に接触した状態で担持されていてもよい。いずれの状態であっても、分散剤は、ナノ結晶を安定的に分散媒に分散させる分散機能を好適に発揮する。
かかる観点から、分散剤の重量平均分子量(Mw)は、50,000以下であることが好ましく、100~50,000程度であることがより好ましい。なお、低分子分散剤のうち重合体でない化合物の質量を表す場合には、「重量平均分子量」に代えて「分子量」を用いる。
The dispersant as described above may be carried with almost all of its molecules in contact with the nanocrystals, or may be carried with only a portion of its molecules in contact with the nanocrystals. In either state, the dispersant suitably exhibits a dispersing function of stably dispersing the nanocrystals in the dispersion medium.
From this point of view, the weight average molecular weight (Mw) of the dispersant is preferably 50,000 or less, more preferably about 100 to 50,000. When the mass of a low-molecular-weight dispersant that is not a polymer is expressed, "molecular weight" is used instead of "weight-average molecular weight."

前記下限値以上の重量平均分子量を有する分散剤は、ナノ結晶に対する担持能力に優れるため、インク中におけるナノ結晶の分散安定性を十分に確保することができる。一方、前記上限値以下の重量平均分子量を有する分散剤は、その単位重量あたりの官能基数が十分であり、結晶性が高くなり過ぎないため、インク中におけるナノ結晶の分散安定性を高めることができる。また、分散剤の重量平均分子量が高か過ぎないため、得られる発光層において電荷移動が阻害されることも防止または抑制することができる。 A dispersant having a weight-average molecular weight equal to or higher than the lower limit value has an excellent ability to support nanocrystals, so that it is possible to sufficiently secure the dispersion stability of nanocrystals in the ink. On the other hand, a dispersant having a weight-average molecular weight equal to or less than the above upper limit has a sufficient number of functional groups per unit weight and does not have an excessively high crystallinity, so that the dispersion stability of nanocrystals in ink can be improved. can. Moreover, since the weight-average molecular weight of the dispersant is not too high, it is possible to prevent or suppress the inhibition of charge transfer in the resulting light-emitting layer.

分散剤を用いる場合、ナノ結晶に対する分散剤(特に、高分子分散剤)の量は、ナノ結晶100質量部に対して50質量部以下であることが好ましい。これにより、ナノ結晶に分散剤を担持させる際に、ナノ結晶の表面に不要な有機物が残留または析出し難い。このため、分散剤による層が電荷の移動を阻害する絶縁層となり難く、発光特性の悪化を防止することができる。
一方、ナノ結晶に対する分散剤の量は、ナノ結晶100質量部に対して1質量部以上であることが好ましく、3質量部以上であることがより好ましく、5質量部以上であることがさらに好ましい。これにより、インク中におけるナノ結晶の十分な分散安定性を保持することができる。
When a dispersant is used, the amount of the dispersant (especially polymer dispersant) relative to the nanocrystals is preferably 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the nanocrystals. This makes it difficult for unnecessary organic substances to remain or precipitate on the surface of the nanocrystals when the nanocrystals carry the dispersing agent. Therefore, the dispersing agent layer is unlikely to become an insulating layer that inhibits the transfer of electric charges, and deterioration of the light emission characteristics can be prevented.
On the other hand, the amount of the dispersant to the nanocrystals is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and even more preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the nanocrystals. . Thereby, sufficient dispersion stability of the nanocrystals in the ink can be maintained.

<<電荷輸送材料>>
電荷輸送材料は、通常、発光層に注入された正孔および電子を輸送する機能を有する。
電荷輸送材料は、正孔および電子を輸送する機能を有するものであれば、特に限定されない。電荷輸送材料は、高分子電荷輸送材料と低分子電荷輸送材料とに分類される。
<<Charge transport material>>
A charge-transporting material usually has the function of transporting holes and electrons injected into the light-emitting layer.
The charge transport material is not particularly limited as long as it has a function of transporting holes and electrons. Charge transport materials are classified into polymeric charge transport materials and small molecule charge transport materials.

高分子電荷輸送材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリ(9-ビニルカルバゾール)(PVK)のようなビニル重合体;ポリ[N,N’-ビス(4-ブチルフェニル)-N,N’-ビス(フェニル)-ベンジジン](poly-TPA)、ポリフルオレン(PF)、ポリ[N,N’-ビス(4-ブチルフェニル)-N,N’-ビス(フェニル)-ベンジジン(Poly-TPD)、ポリ[(9,9-ジオクチルフルオレニル-2,7-ジイル)-コ-(4,4’-(N-(-sec-ブチルフェニル)ジフェニルアミン)](TFB)、ポリフェニレンビニレン(PPV)のような共役系化合物重合体、これらのモノマー単位を含む共重合体等が挙げられる。 Examples of polymeric charge transport materials include, but are not limited to, vinyl polymers such as poly(9-vinylcarbazole) (PVK); poly[N,N'-bis(4-butylphenyl)-N,N '-bis (phenyl) -benzidine] (poly-TPA), polyfluorene (PF), poly [N,N'-bis (4-butylphenyl) -N,N'-bis (phenyl) -benzidine (Poly- TPD), poly[(9,9-dioctylfluorenyl-2,7-diyl)-co-(4,4′-(N-(-sec-butylphenyl)diphenylamine)] (TFB), polyphenylene vinylene ( conjugated compound polymers such as PPV), copolymers containing these monomer units, and the like.

低分子電荷輸送材料としては、特に限定されないが、例えば、4,4’-ビス(9H-カルバゾール-9-イル)ビフェニル(CBP)、9,9’-(p-tert-ブチルフェニル)-3,3-ビスカルバゾール、1,3-ジカルバゾリルベンゼン(mCP)、4,4’-ビス(9-カルバゾリル)-2,2’-ジメチルビフェニル(CDBP)、N,N’-ジカルバゾリル-1,4-ジメチルベンゼン(DCB)、5,11-ジフェニル-5,11-ジハイドロインドロ[3,2-b]カルバゾールのようなカルバゾール誘導体;ビス(2-メチル-8-キノリノレート)-4-(フェニルフェノラト)アルミニウム(BAlq)のようなアルミニウム錯体、2,7-ビス(ジフェニルホスフィンオキシド)-9,9-ジメチルフルオレン(P06)のようなホスフィンオキシド誘導体;3,5-ビス(9-カルバゾリル)テトラフェニルシラン(SimCP)、1,3-ビス(トリフェニルシリル)ベンゼン(UGH3)のようなシラン誘導体;4,4’-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(α―NPD)のようなトリフェニルアミン誘導体、9-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-9H-カルバゾール、9-(2,6-ジフェニルピリミジン-4-イル)-9H-カルバゾールのような複素環誘導体、これらの化合物の誘導体等が挙げられる。 Examples of low-molecular-weight charge transport materials include, but are not limited to, 4,4′-bis(9H-carbazol-9-yl)biphenyl (CBP), 9,9′-(p-tert-butylphenyl)-3 ,3-biscarbazole, 1,3-dicarbazolylbenzene (mCP), 4,4′-bis(9-carbazolyl)-2,2′-dimethylbiphenyl (CDBP), N,N′-dicarbazolyl-1 ,4-dimethylbenzene (DCB), carbazole derivatives such as 5,11-diphenyl-5,11-dihydroindolo[3,2-b]carbazole; bis(2-methyl-8-quinolinolate)-4- aluminum complexes such as (phenylphenolato)aluminum (BAlq); phosphine oxide derivatives such as 2,7-bis(diphenylphosphine oxide)-9,9-dimethylfluorene (P06); 3,5-bis(9- silane derivatives such as carbazolyl)tetraphenylsilane (SimCP), 1,3-bis(triphenylsilyl)benzene (UGH3); 4,4′-bis[N-(1-naphthyl)-N-phenylamino]biphenyl triphenylamine derivatives such as (α-NPD), 9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole, 9-(2,6-diphenylpyrimidine-4 -yl)-9H-carbazole, heterocyclic derivatives such as derivatives of these compounds, and the like.

<<界面活性剤>>
界面活性剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、炭化水素系界面活性剤等のうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、電荷をトラップし難いことから、シリコーン系界面活性剤および/または炭化水素系界面活性剤が好ましい。
<<Surfactant>>
As the surfactant, for example, one or a combination of two or more of fluorine-based surfactants, silicone-based surfactants, hydrocarbon-based surfactants, and the like can be used. Among these, silicone-based surfactants and/or hydrocarbon-based surfactants are preferable because they are difficult to trap charges.

シリコーン系界面活性剤および炭化水素系界面活性剤としては、低分子型または高分子型の界面活性剤を用いることができる。
これらの具体例としては、例えば、ビックケミー社製のBYKシリーズ、日信化学工業株式会社製のサーフィノール等が挙げられる。これらの中でも、インクを塗布した際に平滑性の高い塗膜が得られることから、有機変性シロキサンからなるシリコーン系界面活性剤を好適に用いることができる。
Low-molecular-weight or high-molecular-weight surfactants can be used as the silicone-based surfactant and the hydrocarbon-based surfactant.
Specific examples thereof include BYK series manufactured by BYK Chemie, Surfynol manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., and the like. Among these, a silicone-based surfactant comprising an organically modified siloxane can be preferably used because a highly smooth coating film can be obtained when the ink is applied.

<<分散媒>>
前述したようなナノ結晶(または分散剤を担持したナノ結晶からなる粒子)が分散媒に分散されている。
分散媒としては、特に限定されないが、例えば、芳香族炭化水素化合物、芳香族エステル化合物、芳香族エーテル化合物、芳香族ケトン化合物、脂肪族炭化水素化合物、脂肪族エステル化合物、脂肪族エーテル化合物、脂肪族ケトン化合物、アルコール化合物、アミド化合物、他の化合物等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
<<dispersion medium>>
Nanocrystals (or particles composed of nanocrystals carrying a dispersing agent) as described above are dispersed in a dispersion medium.
The dispersion medium is not particularly limited, but for example, aromatic hydrocarbon compounds, aromatic ester compounds, aromatic ether compounds, aromatic ketone compounds, aliphatic hydrocarbon compounds, aliphatic ester compounds, aliphatic ether compounds, aliphatic group ketone compounds, alcohol compounds, amide compounds, other compounds, and the like, and one or more of these can be used in combination.

芳香族炭化水素化合物としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、tert-ブチルベンゼン、インダン、ジエチルベンゼン、ペンチルベンゼン、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン、ナフタレン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、1-メチルナフタレン、ビフェニル、2-エチルナフタレン、1-エチルナフタレン、オクチルベンゼン、ジフェニルメタン、1,4-ジメチルナフタレン、ノニルベンゼン、イソプロピルビフェニル、3-エチルビフェニル、ドデシルベンゼン等が挙げられる。 Aromatic hydrocarbon compounds include toluene, xylene, ethylbenzene, cumene, mesitylene, tert-butylbenzene, indane, diethylbenzene, pentylbenzene, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene, naphthalene, hexylbenzene, heptylbenzene, cyclohexyl Benzene, 1-methylnaphthalene, biphenyl, 2-ethylnaphthalene, 1-ethylnaphthalene, octylbenzene, diphenylmethane, 1,4-dimethylnaphthalene, nonylbenzene, isopropylbiphenyl, 3-ethylbiphenyl, dodecylbenzene and the like.

芳香族エステル化合物としては、酢酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、プロピオン酸フェニル、安息香酸イソプロピル、4-メチル安息香酸メチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸イソペンチル、エチル p-アニセート、フタル酸ジメチル等が挙げられる。 Examples of aromatic ester compounds include phenyl acetate, methyl benzoate, ethyl benzoate, phenyl propionate, isopropyl benzoate, methyl 4-methylbenzoate, propyl benzoate, butyl benzoate, isopentyl benzoate, ethyl p-anisate, dimethyl phthalate and the like.

芳香族エーテル化合物としては、ジメトキシベンゼン、メトキシトルエン、エチルフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、4-メチルアニソール、2,6-ジメチルアニソール、エチルフェニルエーテル、プロピルフェニルエーテル、2,5-ジメチルアニソール、3,5-ジメチルアニソール、4-エチルアニソール、2,3-ジメチルアニソール、ブチルフェニルエーテル、p-ジメトキシベンゼン、p-プロピルアニソール、m-ジメトキシベンゼン、2-メトキシ安息香酸メチル、1,3-ジプロポキシベンゼン、ジフェニルエーテル、1-メトキシナフタレン、3-フェノキシトルエン、2-エトキシナフタレン、1-エトキシナフタレン等が挙げられる。 Aromatic ether compounds include dimethoxybenzene, methoxytoluene, ethylphenyl ether, dibenzyl ether, 4-methylanisole, 2,6-dimethylanisole, ethylphenyl ether, propylphenyl ether, 2,5-dimethylanisole, 3, 5-dimethylanisole, 4-ethylanisole, 2,3-dimethylanisole, butylphenyl ether, p-dimethoxybenzene, p-propylanisole, m-dimethoxybenzene, methyl 2-methoxybenzoate, 1,3-dipropoxybenzene , diphenyl ether, 1-methoxynaphthalene, 3-phenoxytoluene, 2-ethoxynaphthalene, 1-ethoxynaphthalene and the like.

芳香族ケトン化合物としては、アセトフェノン、プロピオフェノン、4’-メチルアセトフェノン、4’-エチルアセトフェノン、ブチルフェニルケトン等が挙げられる。
脂肪族炭化水素化合物としては、ペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等が挙げられる。
Aromatic ketone compounds include acetophenone, propiophenone, 4′-methylacetophenone, 4′-ethylacetophenone, butylphenylketone and the like.
Examples of aliphatic hydrocarbon compounds include pentane, hexane, octane, cyclohexane, and the like.

脂肪族エステル化合物としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸ヘキシル、乳酸ブチル、乳酸イソアミル、アミルバレラート、エチルレブリレート、γ-バレロラクトン、オクタン酸エチル、γ-ヘキサラクトン、イソアミルヘキサネート、アミルヘキサネート、酢酸ノニル、デカン酸メチル、グルタル酸ジエチル、γ-ヘプタラクトン、ε-カプロラクトン、オクタラクトン、炭酸プロピレン、γ-ノナノラクトン、ヘキサン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、δ-ノナノラクトン、グリセロール三酢酸、δ-デカノラクトン、アジピン酸ジプロピル、δ-ウンデカラクトン等が挙げられる。 Examples of aliphatic ester compounds include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, hexyl acetate, butyl lactate, isoamyl lactate, amyl valerate, ethyl levylate, γ-valerolactone, ethyl octanoate, γ-hexalactone, isoamyl hexa amylhexanate, nonyl acetate, methyl decanoate, diethyl glutarate, γ-heptalactone, ε-caprolactone, octalactone, propylene carbonate, γ-nonanolactone, hexyl hexanoate, diisopropyl adipate, δ-nonanolactone, glycerol Acetic acid, δ-decanolactone, dipropyl adipate, δ-undecalactone and the like.

脂肪族エーテル化合物としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピレングリコール-1-モノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジヘキシルエーテル、1,3-ブタンジオールジアセテート、1,4-ブタンジオールジアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル等が挙げられる。 Aliphatic ether compounds include tetrahydrofuran, dioxane, propylene glycol-1-monomethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, propylene glycol diacetate, diethylene glycol isopropyl methyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol diacetate, diethylene glycol butyl methyl ether. , diethylene glycol monoethyl ether acetate, dihexyl ether, 1,3-butanediol diacetate, 1,4-butanediol diacetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol dibutyl ether, diheptyl ether, dioctyl ether and the like.

脂肪族ケトン化合物としては、ジイソブチルケトン、シクロヘプタノン、イソホロン、6-ウンデカノン等が挙げられる。
アルコール化合物としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、1-ヘプタノール、2-エチル-1-ヘキサノール、プロピレングリコ-ル、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチル 3-ヒドロキシヘキサネート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、シクロヘキサノール、2-ブトキシエタノール等が挙げられる。
Aliphatic ketone compounds include diisobutyl ketone, cycloheptanone, isophorone, 6-undecanone and the like.
Alcohol compounds include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, 1-heptanol, 2-ethyl-1-hexanol, propylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethyl 3-hydroxyhexanate, triethylene. Glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol, cyclohexanol, 2-butoxyethanol and the like.

アミド化合物としてはN,N-ジメチルアセトアミド、2-ピロリドン、N-メチルピロリドン、N,N-ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
他の化合物としては、水、ジメチルスルホキシド、アセトン、クロロホルム、塩化メチレン等が挙げられる。
Amide compounds include N,N-dimethylacetamide, 2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidone, N,N-dimethylacetamide and the like.
Other compounds include water, dimethylsulfoxide, acetone, chloroform, methylene chloride, and the like.

以上のような分散媒の25℃における粘度は、1~20mPa・s程度であることが好ましく、1.5~15mPa・s程度であることがより好ましく、2~10mPa・s程度であることがさらに好ましい。分散媒の常温下における粘度が前記範囲であれば、インクを液滴吐出法により吐出する場合には、液滴吐出ヘッドのノズル孔から吐出された液滴が主滴と小液滴とに分離される現象(サテライト現象)の発生を防止または抑制することができる。このため、液滴の被着体(支持体)に対する着弾精度を向上させることができる。 The viscosity of the above dispersion medium at 25° C. is preferably about 1 to 20 mPa·s, more preferably about 1.5 to 15 mPa·s, and more preferably about 2 to 10 mPa·s. More preferred. If the viscosity of the dispersion medium at room temperature is within the above range, the droplets ejected from the nozzle holes of the droplet ejection head are separated into main droplets and small droplets when the ink is ejected by the droplet ejection method. It is possible to prevent or suppress the occurrence of the phenomenon (satellite phenomenon). Therefore, it is possible to improve the landing accuracy of the droplets on the adherend (support).

<<フッ素含有化合物>>
ここで、インクは、支持体上で濡れ広がることができないと、形成される発光層中においてナノ結晶の分布が不均一になり、これに起因して発光層(発光素子)の発光効率が低下してしまう。
かかる問題を解決すべく、本発明者らが鋭意検討した結果、インクにフッ素含有化合物を添加することにより、インクを支持体上で十分に濡れ広がらせ得ることが判った。これは、フッ素含有化合物の添加により、インクの表面張力が低下することが大きな要因の一つであると考えられる。
<<Fluorine-containing compound>>
Here, if the ink cannot wet and spread on the support, the nanocrystals will be unevenly distributed in the formed light-emitting layer, resulting in a decrease in the light-emitting efficiency of the light-emitting layer (light-emitting element). Resulting in.
As a result of intensive studies by the present inventors in order to solve this problem, it has been found that the addition of a fluorine-containing compound to the ink enables the ink to sufficiently wet and spread on the support. One of the main reasons for this is thought to be that the addition of the fluorine-containing compound lowers the surface tension of the ink.

本発明では、フッ素含有化合物として、フッ素原子を含有する主骨格と、この主骨格に結合し、ナノ結晶に担持され得る官能基とを含む化合物を用いる。かかる官能基を有するフッ素含有化合物を用いることにより、フッ素含有化合物がナノ結晶に担持されることで、インクの濡れ広がり性の改善効果に加え、ナノ結晶のインク中での分散安定性の向上効果も発揮される。
その結果、形成される発光層中におけるナノ結晶の分布の不均一性がより低減され、発光層の発光効率も向上する。
In the present invention, as the fluorine-containing compound, a compound containing a fluorine atom-containing main skeleton and a functional group bonded to the main skeleton and capable of being carried by the nanocrystal is used. By using a fluorine-containing compound having such a functional group, the fluorine-containing compound is supported on the nanocrystals, and in addition to the effect of improving the wetting and spreadability of the ink, the effect of improving the dispersion stability of the nanocrystals in the ink. is also demonstrated.
As a result, the non-uniformity of the distribution of nanocrystals in the formed light-emitting layer is further reduced, and the light-emitting efficiency of the light-emitting layer is improved.

主骨格の炭素原子数は、特に限定されないが、5~15であることが好ましく、6~13であることがより好ましく、7~11であることがさらに好ましい。かかる炭素原子数の主骨格のフッ素含有化合物であれば、分散媒との親和性が極端に低下することを防止することができる。 Although the number of carbon atoms in the main skeleton is not particularly limited, it is preferably 5-15, more preferably 6-13, even more preferably 7-11. A fluorine-containing compound having a main skeleton having such a number of carbon atoms can prevent an extreme decrease in affinity with a dispersion medium.

主骨格は、直鎖状の脂肪族炭化水素構造、分岐状の脂肪族炭化水素構造、環状の脂肪族炭化水素構造、芳香族炭化水素構造またはこれらの組み合わせが挙げられる。中でも、主骨格は、直鎖状の脂肪族炭化水素構造を含むことが好ましい。主骨格が直鎖状の脂肪族炭化水素構造を含めば、フッ素含有化合物がナノ結晶に担持された際に、ナノ結晶の径方向に伸張するようになる。このため、インク中におけるナノ結晶の分散安定性がより向上する。 The main skeleton includes a linear aliphatic hydrocarbon structure, a branched aliphatic hydrocarbon structure, a cyclic aliphatic hydrocarbon structure, an aromatic hydrocarbon structure, or a combination thereof. Among them, the main skeleton preferably contains a linear aliphatic hydrocarbon structure. If the main skeleton contains a straight-chain aliphatic hydrocarbon structure, when the fluorine-containing compound is supported on the nanocrystal, it will expand in the radial direction of the nanocrystal. Therefore, the dispersion stability of the nanocrystals in the ink is further improved.

直鎖状の脂肪族炭化水素構造は、不飽和結合を有していても、有していなくてもよい。
主骨格において、水素原子のフッ素原子による置換率(以下、略して「フッ素置換率」と言うこともある。)は、特に限定されないが、50%以上であることが好ましく、60%以上であることがより好ましく、70%以上であることがさらに好ましく、80%以上であることが特に好ましく、90%以上であることが最も好ましい。かかるフッ素置換率のフッ素含有化合物を用いることにより、インクの濡れ広がり性をより向上させることができる。なお、フッ素置換率は、100%でもよい。
A linear aliphatic hydrocarbon structure may or may not have an unsaturated bond.
In the main skeleton, the substitution rate of hydrogen atoms with fluorine atoms (hereinafter sometimes referred to as "fluorine substitution rate") is not particularly limited, but is preferably 50% or more, and 60% or more. more preferably 70% or more, particularly preferably 80% or more, and most preferably 90% or more. By using a fluorine-containing compound having such a fluorine substitution rate, the wetting and spreadability of the ink can be further improved. Note that the fluorine substitution rate may be 100%.

ナノ結晶に担持され得る官能基は、下記化学式からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましく、チオール基、カルボキシル基およびアミノ基からなる群より選択される少なくとも1種であることがより好ましい。 The functional group that can be carried on the nanocrystal is preferably at least one selected from the group consisting of the following chemical formulas, and at least one selected from the group consisting of a thiol group, a carboxyl group and an amino group. more preferred.

Figure 0007172238000002
(式中、Z、ZおよびZは、それぞれ独立して、水素原子、水酸基またはアルコキシル基である。)
Figure 0007172238000002
(In the formula, Z 1 , Z 2 and Z 3 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkoxyl group.)

上記化学式に示される官能基は、ナノ結晶との親和性が高く、チオール基、カルボキシル基またはアミノ基は、ナノ結晶との親和性が特に高いことから好ましい。
このようなことから、フッ素含有化合物としては、少なくとも一部の水素原子がフッ素原子で置換された直鎖状の脂肪族炭化水素構造を含む主骨格と、チオール基、カルボキシル基またはアミノ基である官能基とを備える化合物が好適である。
The functional groups represented by the above chemical formulas have high affinity with nanocrystals, and thiol groups, carboxyl groups, and amino groups are preferred because they have particularly high affinity with nanocrystals.
For this reason, the fluorine-containing compound is a main skeleton containing a linear aliphatic hydrocarbon structure in which at least some hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms, and a thiol group, a carboxyl group, or an amino group. Compounds with functional groups are preferred.

さらに、本発明では、大気圧(1気圧)下における沸点(以下、単に「沸点」とも言う。)が300℃未満であるフッ素含有化合物を用いる。かかるフッ素含有化合物を用いることにより、発光層を形成する際に、塗膜の乾燥条件を穏和な条件に設定しても、十分かつ確実にフッ素含有化合物を発光層(ナノ結晶)から除去することができる。
したがって、ナノ結晶の熱による劣化を防止することができる。また、発光時の電子移動の妨げとなるフッ素含有化合物が発光層中に残存しないか、残存しても極めて微量にすることができる。その結果、発光素子の発光効率をより高めることができる。
Furthermore, in the present invention, a fluorine-containing compound having a boiling point of less than 300° C. under atmospheric pressure (1 atm) (hereinafter also simply referred to as “boiling point”) is used. By using such a fluorine-containing compound, the fluorine-containing compound can be sufficiently and reliably removed from the light-emitting layer (nanocrystals) even when the drying conditions for the coating film are set to mild conditions when forming the light-emitting layer. can be done.
Therefore, thermal deterioration of the nanocrystals can be prevented. In addition, the fluorine-containing compound, which hinders electron transfer during light emission, does not remain in the light-emitting layer, or if it remains, the amount can be extremely small. As a result, the luminous efficiency of the light emitting element can be further enhanced.

これに対して、沸点が300℃以上のフッ素含有化合物を用いた場合、塗膜の乾燥条件を過酷な条件に設定せざるを得ず、ナノ結晶の劣化が懸念される。一方、乾燥条件を穏和な条件に設定すると、多くのフッ素含有化合物が発光層から除去されずに残存する。このようなことから、発光素子の発光効率が低下する。 On the other hand, when a fluorine-containing compound having a boiling point of 300° C. or higher is used, the conditions for drying the coating film must be set to severe conditions, and there is concern about deterioration of the nanocrystals. On the other hand, if the drying conditions are set to mild conditions, many fluorine-containing compounds remain without being removed from the light-emitting layer. For this reason, the luminous efficiency of the light emitting element is lowered.

フッ素含有化合物の沸点は、300℃未満であればよいが、80~250℃程度であることが好ましく、100~250℃程度であることが好ましい。これにより、穏和な乾燥条件であっても、発光層中からフッ素含有化合物を十分に除去することができる。また、保管中等にフッ素含有化合物が過度にインクから除去されないため、インクの濡れ広がり性が経時的に低下することを防止することもできる。 The boiling point of the fluorine-containing compound may be less than 300°C, preferably about 80 to 250°C, more preferably about 100 to 250°C. As a result, the fluorine-containing compound can be sufficiently removed from the light-emitting layer even under mild drying conditions. In addition, since the fluorine-containing compound is not excessively removed from the ink during storage or the like, it is possible to prevent deterioration in the wetting and spreading properties of the ink over time.

以上のような条件を満足するフッ素含有化合物としては、例えば、ジフルオロ酢酸、ドデカフルオロスベリン酸、4,4-ジフルオロシクロヘキサンカルボン酸、2,2-ジフルオロ-2-(フルオロスルホニル)酢酸、ヘプタフルオロ酪酸、ヘキサフルオログルタル酸、ヘプタデカフルオロノナン酸、ヘキサデカフルオロセバシン酸、ヘンエイコサフルオロウンデカン酸、2-アミノ-4,4,4-トリフルオロ-3-(トリフルオロメチル)酪酸、4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-ヘプタデカフルオロウンデカン酸、ノナフルオロ吉草酸、ノナデカフルオロデカン酸、オクタフルオロアジピン酸、ペンタデカフルオロオクタン酸、ペンタフルオロプロピオン酸、3,3,3-トリフルオロプロピオン酸、4-(トリフルオロメチル)シクロヘキサンカルボン酸、トリコサフルオロドデカン酸、2-ヒドロキシ-2,2-ビス(トリフルオロメチル)酢酸、4,4,4-トリフルオロ酪酸、2,2-ジフルオロエチルアミン、ヘプタフルオロブチルアミド、1H,1H-パーフルオロブチルアミン、1-アミノメチル-4-トリフルオロメチルシクロヘキサン、1H,1H-ウンデカフルオロヘキシルアミン、パーフルオロドデカンチオール、4,4,5,5,6,6,6-ヘプタフルオロ-1-ヘキサンアミン、1,1,2,2-テトラヒドロパーフルオロドデカンチオール、パーフルオロドデカンチオール、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-ペンタデカフルオロ-1-ヘプタンチオールのような脂肪族系化合物等が挙げられる。これらは、1種を単独で使用してよいし、2種以上を組み合わせて用いるようにしてもよい。 Examples of fluorine-containing compounds that satisfy the above conditions include difluoroacetic acid, dodecafluorosuberic acid, 4,4-difluorocyclohexanecarboxylic acid, 2,2-difluoro-2-(fluorosulfonyl)acetic acid, and heptafluorobutyric acid. , hexafluoroglutaric acid, heptadecafluorononanoic acid, hexadecafluorosebacic acid, heneicosafluoroundecanoic acid, 2-amino-4,4,4-trifluoro-3-(trifluoromethyl)butyric acid, 4,4 ,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-heptadecafluoroundecanoic acid, nonafluorovaleric acid, nonadecafluorodecanoic acid, octafluoroadipine acid, pentadecafluorooctanoic acid, pentafluoropropionic acid, 3,3,3-trifluoropropionic acid, 4-(trifluoromethyl)cyclohexanecarboxylic acid, tricosafluorododecanoic acid, 2-hydroxy-2,2-bis (Trifluoromethyl)acetic acid, 4,4,4-trifluorobutyric acid, 2,2-difluoroethylamine, heptafluorobutyramide, 1H,1H-perfluorobutylamine, 1-aminomethyl-4-trifluoromethylcyclohexane, 1H , 1H-undecafluorohexylamine, perfluorododecanethiol, 4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-1-hexanamine, 1,1,2,2-tetrahydroperfluorododecanethiol, Aliphatic compounds such as perfluorododecanethiol and 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-pentadecafluoro-1-heptanethiol etc. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

その他のフッ素含有化合物としては、4-フルオロ安息香酸、4-フルオロ-3-(トリフルオロメチル)安息香酸、trans-3,5-ジフルオロけい皮酸、テトラフルオロフタル酸、ペンタフルオロ安息香酸、4-フルオロアニリン、4,5-ジフルオロ-1,2-フェニレンジアミン、4-アミノノナフルオロビフェニル、ペンタフルオロアニリン、4-フルオロベンゼンチオール、3,4-ジフルオロベンゼンチオール、ペンタフルオロベンゼンチオールのような芳香族系化合物等も好適に用いることができる。これらは、1種を単独で使用してよいし、2種以上を組み合わせて用いるようにしてもよい。また、これらの芳香族系化合物は、フッ素含有化合物として、脂肪族系化合物に代えて用いてもよく、脂肪族系化合物と組み合わせて用いてもよい。 Other fluorine-containing compounds include 4-fluorobenzoic acid, 4-fluoro-3-(trifluoromethyl)benzoic acid, trans-3,5-difluorocinnamic acid, tetrafluorophthalic acid, pentafluorobenzoic acid, 4 - aromatics such as fluoroaniline, 4,5-difluoro-1,2-phenylenediamine, 4-aminononafluorobiphenyl, pentafluoroaniline, 4-fluorobenzenethiol, 3,4-difluorobenzenethiol, pentafluorobenzenethiol Group compounds and the like can also be suitably used. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Further, these aromatic compounds may be used as fluorine-containing compounds instead of aliphatic compounds, or may be used in combination with aliphatic compounds.

以上のようなフッ素含有化合物は、分散剤と同様に、ナノ結晶による担持とナノ結晶からの脱離とが平衡状態となり、これらを繰り返すことができる。
したがって、分散剤を用いる場合には、インク中において、フッ素含有化合物は、分散剤の一部と入れ替わってナノ結晶に担持されてもよく、分散剤の全部と入れ替わってナノ結晶に担持されてもよい。
Similar to the dispersing agent, the fluorine-containing compound as described above is in equilibrium between being supported by the nanocrystals and being released from the nanocrystals, and these can be repeated.
Therefore, when a dispersant is used, the fluorine-containing compound in the ink may replace part of the dispersant and be supported on the nanocrystals, or replace the entire dispersant and be supported on the nanocrystals. good.

また、前述したように、フッ素含有化合物は、インク中におけるナノ結晶の分散安定性を高めるようにも機能(すなわち、分散剤と類似する機能)を発揮する。このため、フッ素含有化合物の使用量によっては、分散剤の使用を省略するようにしてもよい。
インク中に含まれるフッ素含有化合物の量は、ナノ結晶100質量部に対して、0.001~40質量部である。前記下限値未満であると、フッ素含有化合物によるインクの表面張力を低下させる効果を十分に得ることができない。一方、前記上限値を上回ると、表面張力が低下し過ぎ、塗布法(特に、液滴吐出法)に適さない低粘度のインクとなる。
In addition, as described above, the fluorine-containing compound also exhibits a function (that is, a function similar to that of a dispersant) to enhance the dispersion stability of the nanocrystals in the ink. Therefore, depending on the amount of the fluorine-containing compound used, the use of the dispersant may be omitted.
The amount of the fluorine-containing compound contained in the ink is 0.001 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nanocrystals. If it is less than the above lower limit, the effect of lowering the surface tension of the ink by the fluorine-containing compound cannot be sufficiently obtained. On the other hand, when the above upper limit is exceeded, the surface tension is too low, resulting in a low-viscosity ink unsuitable for the coating method (particularly, the droplet discharge method).

インク中に含まれるフッ素含有化合物の量は、ナノ結晶100質量部に対して、0.001~40質量部であればよいが、0.001~30質量部程度であることが好ましく、0.001~20質量部程度であることがより好ましい。なお、インク中に含まれるフッ素含有化合物の量の下限は、ナノ結晶100質量部に対して、好ましくは0.005質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上である。インク中に含まれるフッ素含有化合物の量が前記範囲であれば、各種塗布法に適した粘度としつつ、インクの表面張力を適度に低下せることができる。 The amount of the fluorine-containing compound contained in the ink may be 0.001 to 40 parts by mass, preferably about 0.001 to 30 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the nanocrystals. 001 to 20 parts by mass is more preferable. The lower limit of the amount of the fluorine-containing compound contained in the ink is preferably 0.005 parts by mass or more, more preferably 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the nanocrystals. When the amount of the fluorine-containing compound contained in the ink is within the above range, the surface tension of the ink can be moderately lowered while maintaining the viscosity suitable for various coating methods.

本発明のインクにおいて、ナノ結晶(またはナノ結晶を含む粒子)が酸素や水等により失活して、安定的に機能しない可能性がある場合、当該インクを調製する際に、溶存気体や水分を出来るだけ除去した分散媒を用いたり、インクを調製した後に、インク中から溶存酸素や水分を出来るだけ除去する後処理を行うことが好ましい。この後処理としては、例えば、脱気処理、不活性ガスを飽和または過飽和させる処理、加熱処理、乾燥剤を通過させて行う脱水処理等が挙げられる。
なお、インク中の溶存酸素や水分は、200ppm以下にすることが好ましく、100ppm以下にすることがより好ましく、10ppm以下にすることがさらに好ましい。
In the ink of the present invention, if there is a possibility that the nanocrystals (or particles containing nanocrystals) are deactivated by oxygen, water, etc. and do not function stably, dissolved gas or moisture It is preferable to use a dispersion medium from which as much as possible has been removed, or to perform a post-treatment to remove dissolved oxygen and moisture from the ink as much as possible after preparation of the ink. Examples of the post-treatment include degassing, inert gas saturation or supersaturation, heat treatment, and dehydration by passing a desiccant.
The dissolved oxygen and water content in the ink is preferably 200 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, and even more preferably 10 ppm or less.

インク中に含まれるナノ結晶の量は、0.01~20質量%程度であることが好ましく、0.01~15質量%程度であることがより好ましく、0.1~10質量%程度であることがさらに好ましい。インク中に含まれるナノ結晶の量を前記範囲に設定することにより、インクを液滴吐出法により吐出する場合には、その吐出安定性をより向上させることができる。また、粒子(ナノ結晶)同士が凝集し難くなり、得られる発光層の発光効率を高めることもできる。 The amount of nanocrystals contained in the ink is preferably about 0.01 to 20% by mass, more preferably about 0.01 to 15% by mass, and about 0.1 to 10% by mass. is more preferred. By setting the amount of nanocrystals contained in the ink within the above range, the ejection stability can be further improved when the ink is ejected by a droplet ejection method. In addition, the particles (nanocrystals) are less likely to agglomerate, and the luminous efficiency of the resulting luminescent layer can be increased.

なお、本明細書中において、「インク中に含まれるナノ結晶の量」とは、インクがナノ結晶、フッ素含有化合物および分散媒から構成される場合、これらの合計を100質量部としたときの、ナノ結晶の質量の割合(%)を指し、インクがナノ結晶、フッ素含有化合物、その他の不揮発成分および分散媒で構成される場合、これらの合計を100質量部としたときの、ナノ結晶の質量の割合(%)を指す。 In this specification, "the amount of nanocrystals contained in the ink" means that when the ink is composed of nanocrystals, a fluorine-containing compound, and a dispersion medium, the total amount of these is 100 parts by mass. , refers to the mass ratio (%) of nanocrystals, and when the ink is composed of nanocrystals, a fluorine-containing compound, other nonvolatile components and a dispersion medium, the total amount of nanocrystals when the total of these is 100 parts by mass Refers to mass ratio (%).

前述したように、本発明では、沸点が300℃未満であるフッ素含有化合物、すなわち比較的低温で揮発するフッ素含有化合物を用いる。そこで、分散媒には、その沸点がフッ素含有化合物の沸点以上、350℃以下である化合物を用いることが好ましい。かかる分散剤を用いることにより、発光層を形成する際に塗膜を乾燥すると、分散媒が塗膜から除去される前に、フッ素含有化合物が優先して塗膜から除去される。このため、得られる発光層中に残存するフッ素含有化合物の量をより少なくして、発光素子の発光効率をより高めることができる。 As described above, the present invention uses a fluorine-containing compound having a boiling point of less than 300° C., that is, a fluorine-containing compound that volatilizes at relatively low temperatures. Therefore, it is preferable to use a compound whose boiling point is equal to or higher than the boiling point of the fluorine-containing compound and equal to or lower than 350° C. as the dispersion medium. By using such a dispersant, the fluorine-containing compound is preferentially removed from the coating film before the dispersion medium is removed from the coating film when the coating film is dried during the formation of the light-emitting layer. Therefore, the amount of the fluorine-containing compound remaining in the obtained light-emitting layer can be further reduced, and the light-emitting efficiency of the light-emitting device can be further increased.

分散媒の沸点は、フッ素含有化合物の沸点に応じて適宜選択されるため、特に限定されないが、180~350℃程度であることがより好ましく、200~350℃程度であることがさらに好ましい。かかる沸点の分散媒を用いることにより、前記効果をより向上させることができる。 The boiling point of the dispersion medium is not particularly limited because it is appropriately selected according to the boiling point of the fluorine-containing compound, but it is more preferably about 180 to 350°C, more preferably about 200 to 350°C. By using a dispersion medium having such a boiling point, the above effects can be further enhanced.

また、分散媒は、極性化合物を含有することが好ましい。乾燥過程の塗膜中では、分散剤および/またはフッ素含有化合物がナノ結晶の表面から離脱して、ナノ結晶の表面が剥き出しになる場合がある。この場合、ナノ結晶の表面に極性化合物が溶媒和することにより、ナノ結晶(粒子)の凝集を防止することができる。したがって、得られる発光層中においてナノ結晶が均一に分布するようになるため、ナノ結晶の自己吸収現象による発光層の発光効率の低下を防止または抑制することができる。 Moreover, the dispersion medium preferably contains a polar compound. In the coating film during the drying process, the dispersing agent and/or the fluorine-containing compound may detach from the surface of the nanocrystals, exposing the surface of the nanocrystals. In this case, aggregation of the nanocrystals (particles) can be prevented by solvating the polar compound on the surface of the nanocrystals. Therefore, since the nanocrystals are uniformly distributed in the obtained light-emitting layer, it is possible to prevent or suppress the deterioration of the light-emitting efficiency of the light-emitting layer due to the self-absorption phenomenon of the nanocrystals.

分散媒中に含まれる極性化合物の量は、20~80質量%程度であることが好ましく、30~70質量%程度であることが好ましい。かかる量の範囲で極性化合物を含む分散媒を用いることにより、前述したような効果がより顕著に発揮されるようになる。 The amount of the polar compound contained in the dispersion medium is preferably about 20 to 80% by mass, more preferably about 30 to 70% by mass. By using a dispersion medium containing a polar compound in such an amount range, the effects described above can be exhibited more remarkably.

極性化合物が有する極性基としては、例えば、水酸基、カルボニル基、チオール基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。これらの中でも、極性基は、水酸基およびカルボニル基からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。これらの極性基は、インク中においてナノ結晶の十分な分散安定性を確保する一方、塗膜の乾燥時には容易にナノ結晶から脱離することができる適度なナノ結晶に対する親和性を備えていることから好ましい。 The polar group possessed by the polar compound includes, for example, a hydroxyl group, a carbonyl group, a thiol group, an amino group, a nitro group, a cyano group and the like. Among these, the polar group is preferably at least one selected from the group consisting of hydroxyl groups and carbonyl groups. These polar groups should ensure sufficient dispersion stability of the nanocrystals in the ink, and should have an appropriate affinity for the nanocrystals so that they can be easily detached from the nanocrystals when the coating is dried. preferred from

したがって、極性化合物は、酢酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、プロピオン酸フェニル、安息香酸イソプロピル、4-メチル安息香酸メチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸イソペンチル、エチル p-アニセート、フタル酸ジメチルのような芳香族エステル化合物;アセトフェノン、プロピオフェノン、4’-メチルアセトフェノン、4’-エチルアセトフェノン、ブチルフェニルケトンのような芳香族ケトン化合物;乳酸エチル、酢酸ヘキシル、乳酸ブチル、乳酸イソアミル、アミルバレラート、エチルレブリレート、γ-バレロラクトン、オクタン酸エチル、γ-ヘキサラクトン、イソアミルヘキサネート、アミルヘキサネート、酢酸ノニル、デカン酸メチル、グルタル酸ジエチル、γ-ヘプタラクトン、ε-カプロラクトン、オクタラクトン、炭酸プロピレン、γ-ノナノラクトン、ヘキサン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、δ-ノナノラクトン、グリセロール三酢酸、δ-デカノラクトン、アジピン酸ジプロピル、δ-ウンデカラクトン、δ-トリデカノラクトン、δ-ドデカラクトン、プロピレングリコール-1-モノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3-ブタンジオールジアセテート、1,4-ブタンジオールジアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートのような脂肪族エステル化合物;ジイソブチルケトン、シクロヘプタノン、イソホロン、6-ウンデカノンのような脂肪族ケトン化合物;1-ヘプタノール、2-エチル-1-ヘキサノール、プロピレングリコ-ル、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチル 3-ヒドロキシヘキサネート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、シクロヘキサノール、2-ブトキシエタノールのようなアルコール化合物;2-アミノスルフィド、1-ウンデカンチオール、1,12-ドデカンチオールのようなチオール化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物であることが好ましい。これらの極性化合物を用いることにより、発光層(発光素子)の発光寿命をさらに向上させることができる。 Thus, polar compounds are phenyl acetate, methyl benzoate, ethyl benzoate, phenyl propionate, isopropyl benzoate, methyl 4-methylbenzoate, propyl benzoate, butyl benzoate, isopentyl benzoate, ethyl p-anisate, phthalate Aromatic ester compounds such as dimethyl acid; Aromatic ketone compounds such as acetophenone, propiophenone, 4'-methylacetophenone, 4'-ethylacetophenone, butylphenyl ketone; Ethyl lactate, hexyl acetate, butyl lactate, isoamyl lactate , amyl valerate, ethyl levyrate, γ-valerolactone, ethyl octanoate, γ-hexalactone, isoamylhexanate, amylhexanate, nonyl acetate, methyl decanoate, diethyl glutarate, γ-heptalactone, ε- Caprolactone, octalactone, propylene carbonate, γ-nonanolactone, hexyl hexanoate, diisopropyl adipate, δ-nonanolactone, glycerol triacetic acid, δ-decanolactone, dipropyl adipate, δ-undecalactone, δ-tridecanolactone, δ- dodecalactone, propylene glycol-1-monomethyl ether acetate, propylene glycol diacetate, diethylene glycol diacetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, 1,3-butanediol diacetate, 1,4-butanediol diacetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate Aliphatic ester compounds such as; diisobutyl ketone, cycloheptanone, isophorone, 6-undecanone and other aliphatic ketone compounds; 1-heptanol, 2-ethyl-1-hexanol, propylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol monoethyl Alcohol compounds such as ether, triethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethyl 3-hydroxyhexanate, tripropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol, cyclohexanol, 2-butoxyethanol; 2-aminosulfide, 1-undecanethiol, It is preferably at least one compound selected from the group consisting of thiol compounds such as 1,12-dodecanethiol. By using these polar compounds, the light emission lifetime of the light emitting layer (light emitting device) can be further improved.

<発光素子>
本発明の発光素子は、陽極および陰極(一対の電極)と、これらの間に設けられ、本発明のインクの乾燥物で構成された発光層と、発光層と陽極および陰極の少なくとも一方の電極との間に設けられた電荷輸送層とを備えている。
なお、電荷輸送層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層および電子注入層からなる群より選択される少なくとも1層を含むことが好ましい。また、本発明の発光素子は、さらに、封止部材等を備えてもよい。
<Light emitting element>
The light-emitting element of the present invention comprises an anode and a cathode (a pair of electrodes), a light-emitting layer provided between them and made of the dried ink of the present invention, and at least one electrode of the light-emitting layer and the anode and the cathode. and a charge transport layer provided between.
The charge transport layer preferably includes at least one layer selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer and an electron injection layer. Moreover, the light-emitting device of the present invention may further include a sealing member or the like.

図1は、本発明の発光素子の一実施形態を示す断面図である。
なお、図1では、便宜上、各部の寸法およびそれらの比率を誇張して示し、実際とは異なる場合がある。また、以下に示す材料、寸法等は一例であって、本発明は、それらに限定されず、その要旨を変更しない範囲で適宜変更することが可能である。
以下では、説明の都合上、図1の上側を「上側」または「上方」と、上側を「下側」または「下方」と言う。また、図1では、図面が煩雑になることを避けるため、断面を示すハッチングの記載を省略している。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing one embodiment of the light-emitting device of the present invention.
In addition, in FIG. 1, the dimensions of each part and their ratios are exaggerated for the sake of convenience, and may differ from the actual dimensions. Also, the materials, dimensions, and the like shown below are examples, and the present invention is not limited to them, and can be changed as appropriate without changing the gist of the invention.
For convenience of explanation, the upper side of FIG. 1 is hereinafter referred to as "upper side" or "upper side", and the upper side is referred to as "lower side" or "lower side". In addition, in FIG. 1, hatching indicating a cross section is omitted in order to avoid complication of the drawing.

図1に示す発光素子1は、陽極2と、陰極3と、陽極2と陰極3との間に、陽極2側から順次積層された正孔注入層4、正孔輸送層5、発光層6、電子輸送層7および電子注入層8とを有している。
以下、各層について順次説明する。
A light-emitting element 1 shown in FIG. 1 includes an anode 2, a cathode 3, and a hole-injection layer 4, a hole-transport layer 5, and a light-emitting layer 6 which are sequentially laminated from the anode 2 side between the anode 2 and the cathode 3. , an electron transport layer 7 and an electron injection layer 8 .
Each layer will be described below in order.

[陽極2]
陽極2は、外部電源から発光層6に向かって正孔を供給する機能を有する。
陽極2の構成材料(陽極材料)としては、特に限定されないが、例えば、金(Au)のような金属、ヨウ化銅(CuI)のようなハロゲン化金属、インジウムスズ酸化物(ITO)、酸化スズ(SnO)、酸化亜鉛(ZnO)のような金属酸化物等が挙げられる。これらは、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Anode 2]
The anode 2 has a function of supplying holes from an external power source toward the light emitting layer 6 .
The constituent material (anode material) of the anode 2 is not particularly limited. Metal oxides such as tin (SnO 2 ) and zinc oxide (ZnO) are included. These may be used alone or in combination of two or more.

陽極2の厚さは、特に制限されないが、10~1,000nm程度であることが好ましく、10~200nm程度であることがより好ましい。
陽極2は、例えば、真空蒸着法やスパッタリング法のような乾式成膜法により形成することができる。この際、フォトリソグラフィー法やマスクを用いた方法により、所定のパターンを有する陽極2を形成してもよい。
Although the thickness of the anode 2 is not particularly limited, it is preferably about 10 to 1,000 nm, more preferably about 10 to 200 nm.
The anode 2 can be formed, for example, by a dry film-forming method such as a vacuum deposition method or a sputtering method. At this time, the anode 2 having a predetermined pattern may be formed by a photolithography method or a method using a mask.

[陰極3]
陰極3は、外部電源から発光層6に向かって電子を供給する機能を有する。
陰極3の構成材料(陰極材料)としては、特に限定されないが、例えば、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、銀、ナトリウム-カリウム合金、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al)混合物、希土類金属等が挙げられる。これらは、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Cathode 3]
The cathode 3 has a function of supplying electrons from an external power source toward the light emitting layer 6 .
The constituent material (cathode material) of the cathode 3 is not particularly limited, but examples include lithium, sodium, magnesium, aluminum, silver, sodium-potassium alloy, magnesium/aluminum mixture, magnesium/silver mixture, magnesium/indium mixture, and aluminum. / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixtures, rare earth metals and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

陰極3の厚さは、特に限定されないが、0.1~1,000nm程度であることが好ましく、1~200nm程度であることがより好ましい。
陰極3は、例えば、蒸着法やスパッタリング法のような乾式成膜法により形成することができる。
Although the thickness of the cathode 3 is not particularly limited, it is preferably about 0.1 to 1,000 nm, more preferably about 1 to 200 nm.
The cathode 3 can be formed, for example, by a dry film-forming method such as a vapor deposition method or a sputtering method.

[正孔注入層4]
正孔注入層4は、陽極2から供給された正孔を受け取り、正孔輸送層5に注入する機能を有する。なお、正孔注入層4は、必要に応じて設けるようにすればよく、省略することもできる。
[Hole injection layer 4]
The hole injection layer 4 has a function of receiving holes supplied from the anode 2 and injecting them into the hole transport layer 5 . The hole injection layer 4 may be provided as required, and may be omitted.

正孔注入層4の構成材料(正孔注入材料)としては、特に限定されないが、例えば、銅フタロシアニンのようなフタロシアニン化合物;4,4’,4’’-トリス[フェニル(m-トリル)アミノ]トリフェニルアミンのようなトリフェニルアミン誘導体;1,4,5,8,9,12-ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル、2,3,5,6-テトラフルオロ-7,7,8,8-テトラシアノ-キノジメタンのようなシアノ化合物;酸化バナジウム、酸化モリブデンのような金属酸化物;アモルファスカーボン;ポリアニリン(エメラルディン)、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT-PSS)、ポリピロールのような高分子等が挙げられる。 The constituent material (hole injection material) of the hole injection layer 4 is not particularly limited, but for example, a phthalocyanine compound such as copper phthalocyanine; 4,4′,4″-tris[phenyl(m-tolyl)amino ] triphenylamine derivatives such as triphenylamine; 1,4,5,8,9,12-hexaazatriphenylene hexacarbonitrile, 2,3,5,6-tetrafluoro-7,7,8,8- cyano compounds such as tetracyano-quinodimethane; metal oxides such as vanadium oxide and molybdenum oxide; amorphous carbon; polyaniline (emeraldine), poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonic acid) (PEDOT -PSS), polymers such as polypyrrole, and the like.

これらの中でも、正孔注入材料としては、高分子であることが好ましく、PEDOT-PSSであることがより好ましい。
また、上述の正孔注入材料は、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Among these, the hole injection material is preferably a polymer, more preferably PEDOT-PSS.
Moreover, the above hole injection materials may be used alone or in combination of two or more.

正孔注入層4の厚さは、特に限定されないが、0.1~500mm程度であることが好ましく、1~300nm程度であることがより好ましく、2~200nm程度であることがさらに好ましい。
正孔注入層4は、単層構成であっても、2層以上が積層された積層構成であってもよい。
このような正孔注入層4は、湿式成膜法または乾式成膜法により形成することができる。
Although the thickness of the hole injection layer 4 is not particularly limited, it is preferably about 0.1 to 500 nm, more preferably about 1 to 300 nm, even more preferably about 2 to 200 nm.
The hole injection layer 4 may have a single layer structure or a laminated structure in which two or more layers are laminated.
Such a hole injection layer 4 can be formed by a wet film formation method or a dry film formation method.

正孔注入層4を湿式成膜法で形成する場合には、通常、上述の正孔注入材料を含有するインクを各種塗布法により塗布し、得られた塗膜を乾燥する。塗布法としては、特に限定されないが、例えば、インクジェット法(液滴吐出法)、スピンコート法、キャスト法、LB法、凸版印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、ノズルプリント印刷法等が挙げられる。
一方、正孔注入層4を乾式成膜法で形成する場合には、真空蒸着法、スパッタリング法等を好適に用いることができる。
When the hole injection layer 4 is formed by a wet film formation method, usually, an ink containing the hole injection material is applied by various coating methods, and the resulting coating is dried. The coating method is not particularly limited, but examples thereof include an inkjet method (droplet ejection method), a spin coating method, a casting method, an LB method, a letterpress printing method, a gravure printing method, a screen printing method, a nozzle printing method, and the like. be done.
On the other hand, when the hole injection layer 4 is formed by a dry film-forming method, a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, or the like can be preferably used.

[正孔輸送層5]
正孔輸送層5は、正孔注入層4から正孔を受け取り、発光層6まで効率的に輸送する機能を有する。また、正孔輸送層4は、電子の輸送を防止する機能を有していてもよい。なお、正孔輸送層5は、必要に応じて設けるようにすればよく、省略することもできる。
[Hole transport layer 5]
The hole-transporting layer 5 has a function of receiving holes from the hole-injecting layer 4 and transporting them efficiently to the light-emitting layer 6 . Further, the hole transport layer 4 may have a function of preventing transport of electrons. The hole transport layer 5 may be provided as required, and may be omitted.

正孔輸送層5の構成材料(正孔輸送材料)としては、特に限定されないが、例えば、TPD(N,N’-ジフェニル-N,N’-ジ(3-メチルフェニル)-1,1’-ビフェニル-4,4’ジアミン)、α-NPD(4,4’-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル)、m-MTDATA(4、4’,4’’-トリス(3-メチルフェニルフェニルアミノ)トリフェニルアミン)のような低分子トリフェニルアミン誘導体;ポリビニルカルバゾール;ポリ[N,N’-ビス(4-ブチルフェニル)-N,N’-ビス(フェニル)-ベンジジン](poly-TPA)、ポリフルオレン(PF)、ポリ[N,N’-ビス(4-ブチルフェニル)-N,N’-ビス(フェニル)-ベンジジン(Poly-TPD)、ポリ[(9,9-ジオクチルフルオレニル-2,7-ジイル)-コ-(4,4’-(N-(sec-ブチルフェニル)ジフェニルアミン))(TFB)、ポリフェニレンビニレン(PPV)のような共役系化合物重合体;およびこれらのモノマー単位を含む共重合体等が挙げられる。 The constituent material (hole transport material) of the hole transport layer 5 is not particularly limited, but for example, TPD (N,N'-diphenyl-N,N'-di(3-methylphenyl)-1,1' -biphenyl-4,4'diamine), α-NPD (4,4'-bis[N-(1-naphthyl)-N-phenylamino]biphenyl), m-MTDATA (4,4',4''- low-molecular-weight triphenylamine derivatives such as tris(3-methylphenylphenylamino)triphenylamine); polyvinylcarbazole; poly[N,N'-bis(4-butylphenyl)-N,N'-bis(phenyl) -benzidine] (poly-TPA), polyfluorene (PF), poly[N,N'-bis(4-butylphenyl)-N,N'-bis(phenyl)-benzidine (Poly-TPD), poly[( Conjugated systems such as 9,9-dioctylfluorenyl-2,7-diyl)-co-(4,4′-(N-(sec-butylphenyl)diphenylamine)) (TFB), polyphenylene vinylene (PPV) compound polymers; and copolymers containing these monomer units.

これらの中でも、正孔輸送材料としては、トリフェニルアミン誘導体、置換基が導入されたトリフェニルアミン誘導体を重合することにより得られた高分子化合物であることが好ましく、置換基が導入されたトリフェニルアミン誘導体を重合することにより得られた高分子化合物であることがより好ましい。
また、上述の正孔輸送材料は、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Among these, the hole-transporting material is preferably a polymer compound obtained by polymerizing a triphenylamine derivative or a triphenylamine derivative into which a substituent is introduced. A polymer compound obtained by polymerizing a phenylamine derivative is more preferred.
Moreover, the above hole transport materials may be used alone or in combination of two or more.

正孔輸送層5の厚さは、特に限定されないが、1~500nm程度であることが好ましく、5~300nm程度であることがより好ましく、10~200nm程度であることがさらに好ましい。
正孔輸送層5は、単層構成であっても、2層以上が積層された積層構成であってもよい。
このような正孔輸送層5は、湿式成膜法または乾式成膜法により形成することができる。
Although the thickness of the hole transport layer 5 is not particularly limited, it is preferably about 1 to 500 nm, more preferably about 5 to 300 nm, even more preferably about 10 to 200 nm.
The hole transport layer 5 may have a single layer structure or a laminated structure in which two or more layers are laminated.
Such a hole transport layer 5 can be formed by a wet film formation method or a dry film formation method.

正孔輸送層5を湿式成膜法で形成する場合には、通常、上述の正孔輸送材料を含有するインクを各種塗布法により塗布し、得られた塗膜を乾燥する。塗布法としては、特に限定されないが、例えば、インクジェット法(液滴吐出法)、スピンコート法、キャスト法、LB法、凸版印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、ノズルプリント印刷法等が挙げられる。
一方、正孔輸送層5を乾式成膜法で形成する場合には、真空蒸着法、スパッタリング法等を好適に用いることができる。
When the hole transport layer 5 is formed by a wet film-forming method, usually, an ink containing the above hole transport material is applied by various coating methods, and the obtained coating film is dried. The coating method is not particularly limited, but examples thereof include an inkjet method (droplet ejection method), a spin coating method, a casting method, an LB method, a letterpress printing method, a gravure printing method, a screen printing method, a nozzle printing method, and the like. be done.
On the other hand, when the hole transport layer 5 is formed by a dry film-forming method, a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, or the like can be preferably used.

[電子注入層8]
電子注入層8は、陰極3から供給された電子を受け取り、電子輸送層7に注入する機能を有する。なお、電子注入層8は、必要に応じて設けるようにすればよく、省略することもできる。
[Electron injection layer 8]
The electron injection layer 8 has a function of receiving electrons supplied from the cathode 3 and injecting them into the electron transport layer 7 . The electron injection layer 8 may be provided as required, and may be omitted.

電子注入層8の構成材料(電子注入材料)としては、特に制限されないが、例えば、LiO、LiO、NaS、NaSe、NaOのようなアルカリ金属カルコゲナイド;CaO、BaO、SrO、BeO、BaS、MgO、CaSeのようなアルカリ土類金属カルコゲナイド;CsF、LiF、NaF、KF、LiCl、KCl、NaClのようなアルカリ金属ハライド;8-ヒドロキシキノリノラトリチウム(Liq)のようなアルカリ金属塩;CaF、BaF、SrF、MgF、BeFのようなアルカリ土類金属ハライド等が挙げられる。 The constituent material (electron injection material) of the electron injection layer 8 is not particularly limited, but examples thereof include alkali metal chalcogenides such as Li 2 O, LiO, Na 2 S, Na 2 Se, and NaO; alkaline earth metal chalcogenides such as BeO, BaS, MgO, CaSe; alkali metal halides such as CsF, LiF, NaF, KF, LiCl, KCl, NaCl; alkalis such as 8-hydroxyquinolinolatritium (Liq) Metal salts; alkaline earth metal halides such as CaF2 , BaF2 , SrF2 , MgF2 , BeF2 , and the like.

これらの中でも、アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属ハライド、アルカリ金属塩であることが好ましい。
また、上述の電子注入材料は、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Among these, alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal halides and alkali metal salts are preferred.
Moreover, the electron injection materials described above may be used alone or in combination of two or more.

電子注入層8の厚さは、特に限定されないが、0.1~100nm程度であることが好ましく、0.2~50nm程度であることがより好ましく、0.5~10nm程度であることがさらに好ましい。
電子注入層8は、単層構成であっても、2層以上が積層された積層構成であってもよい。
このような電子注入層8は、湿式成膜法または乾式成膜法により形成することができる。
Although the thickness of the electron injection layer 8 is not particularly limited, it is preferably about 0.1 to 100 nm, more preferably about 0.2 to 50 nm, and further preferably about 0.5 to 10 nm. preferable.
The electron injection layer 8 may have a single-layer structure or a laminated structure in which two or more layers are laminated.
Such an electron injection layer 8 can be formed by a wet film formation method or a dry film formation method.

電子注入層8を湿式成膜法で形成する場合には、通常、上述の電子注入材料を含有するインクを各種塗布法により塗布し、得られた塗膜を乾燥する。塗布法としては、特に限定されないが、例えば、インクジェット法(液滴吐出法)、スピンコート法、キャスト法、LB法、凸版印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、ノズルプリント印刷法等が挙げられる。
一方、電子注入層8を乾式成膜法で形成する場合には、真空蒸着法、スパッタリング法等が適用されうる。
When the electron injection layer 8 is formed by a wet film formation method, usually, an ink containing the above electron injection material is applied by various coating methods, and the resulting coating film is dried. The coating method is not particularly limited, but examples thereof include an inkjet method (droplet ejection method), a spin coating method, a casting method, an LB method, a letterpress printing method, a gravure printing method, a screen printing method, a nozzle printing method, and the like. be done.
On the other hand, when the electron injection layer 8 is formed by a dry film-forming method, a vacuum deposition method, a sputtering method, or the like can be applied.

[電子輸送層7]
電子輸送層7は、電子注入層8から電子を受け取り、発光層6まで効率的に輸送する機能を有する。また、電子輸送層7は、正孔の輸送を防止する機能を有していてもよい。なお、電子輸送層7は、必要に応じて設けるようにすればよく、省略することもできる。
[Electron transport layer 7]
The electron transport layer 7 has a function of receiving electrons from the electron injection layer 8 and efficiently transporting them to the light emitting layer 6 . Further, the electron transport layer 7 may have a function of preventing transport of holes. In addition, the electron transport layer 7 may be provided as required, and may be omitted.

電子輸送層7の構成材料(電子輸送材料)としては、特に制限されないが、例えば、トリス(8-キノリラート)アルミニウム(Alq3)、トリス(4-メチル-8-キノリノラート)アルミニウム(Almq3)、ビス(10-ヒドロキシベンゾ[h]キノリナート)ベリリウム(BeBq2)、ビス(2-メチル-8-キノリノラート)(p-フェニルフェノラート)アルミニウム(BAlq)、ビス(8-キノリノラート)亜鉛(Znq)のようなキノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体;ビス[2-(2’-ヒドロキシフェニル)ベンズオキサゾラート]亜鉛(Zn(BOX)2)のようなベンズオキサゾリン骨格を有する金属錯体;ビス[2-(2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラート]亜鉛(Zn(BTZ)2)のようなベンゾチアゾリン骨格を有する金属錯体;2-(4-ビフェニリル)-5-(4-tert-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール(PBD)、3-(4-ビフェニリル)-4-フェニル-5-(4-tert-ブチルフェニル)-1,2,4-トリアゾール(TAZ)、1,3-ビス[5-(p-tert-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル]ベンゼン(OXD-7)、9-[4-(5-フェニル-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)フェニル]カルバゾール(CO11)のようなトリまたはジアゾール誘導体;2,2’,2’’-(1,3,5-ベンゼントリイル)トリス(1-フェニル-1H-ベンゾイミダゾール)(TPBI)、2-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]-1-フェニル-1H-ベンゾイミダゾール(mDBTBIm-II)のようなイミダゾール誘導体;キノリン誘導体;ペリレン誘導体;4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(BPhen)のようなピリジン誘導体;ピリミジン誘導体;トリアジン誘導体;キノキサリン誘導体;ジフェニルキノン誘導体;ニトロ置換フルオレン誘導体;酸化亜鉛(ZnO)、酸化チタン(TiO)のような金属酸化物等が挙げられる。 The constituent material (electron transport material) of the electron transport layer 7 is not particularly limited. Quinolines such as 10-hydroxybenzo[h]quinolinato)beryllium (BeBq2), bis(2-methyl-8-quinolinolato)(p-phenylphenolato)aluminum (BAlq), bis(8-quinolinolato)zinc (Znq) metal complexes having a backbone or a benzoquinoline backbone; metal complexes having a benzoxazoline backbone such as bis[2-(2'-hydroxyphenyl)benzoxazolato]zinc (Zn(BOX)2); bis[2-( 2′-Hydroxyphenyl)benzothiazolate]zinc (Zn(BTZ)2), a metal complex having a benzothiazoline skeleton; 2-(4-biphenylyl)-5-(4-tert-butylphenyl)-1 ,3,4-oxadiazole (PBD), 3-(4-biphenylyl)-4-phenyl-5-(4-tert-butylphenyl)-1,2,4-triazole (TAZ), 1,3- Bis[5-(p-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazol-2-yl]benzene (OXD-7), 9-[4-(5-phenyl-1,3,4- tri- or diazole derivatives such as oxadiazol-2-yl)phenyl]carbazole (CO11); 2,2′,2″-(1,3,5-benzenetriyl)tris(1-phenyl-1H- benzimidazole) (TPBI), 2-[3-(dibenzothiophen-4-yl)phenyl]-1-phenyl-1H-benzimidazole (mDBTBIm-II); quinoline derivatives; perylene derivatives; pyridine derivatives such as 7-diphenyl-1,10 - phenanthroline (BPhen); pyrimidine derivatives; triazine derivatives; quinoxaline derivatives; metal oxides and the like.

これらの中でも、電子輸送材料としては、イミダゾール誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、金属酸化物(無機酸化物)であることが好ましい。
また、上述の電子輸送材料は、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
電子輸送層7の厚さは、特に限定されないが、5~500nm程度であることが好ましく、5~200nm程度であることがより好ましい。
電子輸送層7は、単層であっても、2以上が積層されたものであってもよい。
このような電子輸送層7は、湿式成膜法または乾式成膜法により形成することができる。
Among these, imidazole derivatives, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, triazine derivatives, and metal oxides (inorganic oxides) are preferred as electron transport materials.
Moreover, the above electron transport materials may be used alone or in combination of two or more.
Although the thickness of the electron transport layer 7 is not particularly limited, it is preferably about 5 to 500 nm, more preferably about 5 to 200 nm.
The electron transport layer 7 may be a single layer or a laminate of two or more layers.
Such an electron transport layer 7 can be formed by a wet film formation method or a dry film formation method.

電子輸送層7を湿式成膜法で形成する場合には、通常、上述の電子輸送材料を含有するインクを各種塗布法により塗布し、得られた塗膜を乾燥する。塗布法としては、特に限定されないが、例えば、インクジェット法(液滴吐出法)、スピンコート法、キャスト法、LB法、凸版印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、ノズルプリント印刷法等が挙げられる。
一方、電子輸送層7を乾式成膜法で形成する場合には、真空蒸着法、スパッタリング法等が適用されうる。
When the electron transport layer 7 is formed by a wet film-forming method, usually, an ink containing the above-described electron transport material is applied by various coating methods, and the resulting coating film is dried. The coating method is not particularly limited, but examples thereof include an inkjet method (droplet ejection method), a spin coating method, a casting method, an LB method, a letterpress printing method, a gravure printing method, a screen printing method, a nozzle printing method, and the like. be done.
On the other hand, when the electron transport layer 7 is formed by a dry film-forming method, a vacuum deposition method, a sputtering method, or the like can be applied.

[発光層6]
発光層6は、発光層6に注入された正孔および電子の再結合により生じるエネルギーを利用して発光を生じさせる機能を有する。
発光層6は、本発明のインクの乾燥物で構成される。したがって、発光層6中には、ナノ結晶が均一に分散して存在するため、発光層6は、優れた発光効率を有する。
[Light emitting layer 6]
The light-emitting layer 6 has a function of emitting light using energy generated by recombination of holes and electrons injected into the light-emitting layer 6 .
The light-emitting layer 6 is composed of the dried ink of the present invention. Therefore, since the nanocrystals are uniformly dispersed in the light-emitting layer 6, the light-emitting layer 6 has excellent luminous efficiency.

発光層6の厚さは、特に限定されないが、1~100nm程度であることが好ましく、1~50nm程度であることがより好ましい。
発光層8は、本発明のインクを各種塗布法により塗布し、得られた塗膜を乾燥する。塗布法としては、特に限定されないが、例えば、インクジェット印刷法(ピエゾ方式またはサーマル方式の液滴吐出法)、スピンコート法、キャスト法、LB法、凸版印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、ノズルプリント印刷法等が挙げられる。
ここで、ノズルプリント印刷法とは、インクをノズル孔から液柱としてストライプ状に塗布する方法である。
Although the thickness of the light-emitting layer 6 is not particularly limited, it is preferably about 1 to 100 nm, more preferably about 1 to 50 nm.
For the light-emitting layer 8, the ink of the present invention is applied by various coating methods, and the resulting coating film is dried. The coating method is not particularly limited, but includes, for example, an inkjet printing method (piezo method or thermal droplet ejection method), spin coating method, casting method, LB method, letterpress printing method, gravure printing method, screen printing method, Nozzle print printing method and the like can be mentioned.
Here, the nozzle printing method is a method of applying ink from nozzle holes in the form of liquid columns in stripes.

本発明のインクは、インクジェット印刷法により好適に塗布することができる。特に、本発明のインクは、ピエゾ方式のインクジェット印刷法により塗布することが好ましい。これにより、インクを吐出する際の熱負荷を小さくすることができ、粒子(ナノ結晶)自体に不具合が発生し難い。したがって、本発明のインクの塗布に用いる好適な装置は、ピエゾ方式のインクジェットヘッドを有するインクジェットプリンターである。 The ink of the present invention can be suitably applied by an inkjet printing method. In particular, the ink of the present invention is preferably applied by a piezo inkjet printing method. As a result, the heat load when ejecting ink can be reduced, and the particles (nanocrystals) themselves are less likely to have problems. Therefore, a suitable apparatus for applying the ink of the present invention is an inkjet printer having a piezoelectric inkjet head.

なお、発光素子1は、さらに、例えば、正孔注入層4、正孔輸送層5および発光層6を区画するバンク(隔壁)を有していてもよい。
バンクの高さは、特に限定されないが、0.1~5μm程度であることが好ましく、0.2~4μm程度であることがより好ましく、0.2~3μm程度であることがさらに好ましい。
The light-emitting element 1 may further have banks (partition walls) that partition the hole injection layer 4, the hole transport layer 5, and the light-emitting layer 6, for example.
Although the height of the bank is not particularly limited, it is preferably about 0.1 to 5 μm, more preferably about 0.2 to 4 μm, even more preferably about 0.2 to 3 μm.

バンクの開口の幅は、10~200μm程度であることが好ましく、30~200μm程度であることがより好ましく、50~100μm程度であることがさらに好ましい。
バンクの開口の長さは、10~400μm程度であることが好ましく、20~200μm程度であることがより好ましく、50~200μm程度であることがさらに好ましい。
また、バンクの傾斜角度は、10~100°程度であることが好ましく、10~90°程度であることがより好ましく、10~80°程度であることがさらに好ましい。
The width of the bank opening is preferably about 10 to 200 μm, more preferably about 30 to 200 μm, even more preferably about 50 to 100 μm.
The length of the bank opening is preferably about 10 to 400 μm, more preferably about 20 to 200 μm, even more preferably about 50 to 200 μm.
The inclination angle of the bank is preferably about 10 to 100°, more preferably about 10 to 90°, and even more preferably about 10 to 80°.

<発光素子の製造方法>
発光素子の製造方法は、前述したようなインクを支持体上に供給して塗膜を形成し、塗膜を乾燥することにより発光層を形成する工程(以下、「発光層形成工程」とも称する)を有している。
支持体は、図1に示す構成では、正孔輸送層5または電子輸送層7であるが、製造目的の発光素子によって異なる。
<Method for manufacturing light-emitting element>
The method for producing a light-emitting element includes a step of supplying the above-described ink onto a support to form a coating film, and drying the coating film to form a light-emitting layer (hereinafter also referred to as a “light-emitting layer forming step”). )have.
The support is the hole-transporting layer 5 or the electron-transporting layer 7 in the configuration shown in FIG.

例えば、陽極、正孔輸送層、発光層および陰極で構成される発光素子を製造する場合には、支持体は、正孔輸送層または陰極である。また、陽極、正孔注入層、発光層、電子注入層および陰極で構成される発光素子を製造する場合には、支持体は、正孔注入層または電子注入層である。
このように、支持体としては、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層または陰極であり得る。なお、支持体は、好ましくは陽極、正孔注入層または正孔輸送層であり、より好ましくは正孔注入層または正孔輸送層であり、さらに好ましくは正孔輸送層である。
For example, when manufacturing a light-emitting device consisting of an anode, a hole-transporting layer, a light-emitting layer and a cathode, the support is either the hole-transporting layer or the cathode. Also, in the case of manufacturing a light-emitting device composed of an anode, a hole-injection layer, a light-emitting layer, an electron-injection layer and a cathode, the support is the hole-injection layer or the electron-injection layer.
Thus, the support can be an anode, a hole-injection layer, a hole-transport layer, an electron-transport layer, an electron-injection layer or a cathode. The support is preferably an anode, a hole injection layer or a hole transport layer, more preferably a hole injection layer or a hole transport layer, still more preferably a hole transport layer.

なお、支持体には、前述したようなバンクを形成してもよい。バンクを形成することにより、支持体上の所望の箇所にのみ発光層6を形成することができる。
例えば、液滴吐出法では、本発明のインクを液滴吐出ヘッドのノズル孔から間欠的に支持体上に所定のパターンで吐出する。液滴吐出法によれば、高い自由度で描画パターニングを行うことができる。中でも、ピエゾ方式の液滴吐出法によれば、分散媒の選択性を高めることができるとともに、インクに対する熱負荷を低減することができる。
In addition, banks as described above may be formed on the support. By forming the bank, the light-emitting layer 6 can be formed only at desired locations on the support.
For example, in the droplet ejection method, the ink of the present invention is intermittently ejected from nozzle holes of a droplet ejection head onto a support in a predetermined pattern. According to the droplet discharge method, drawing patterning can be performed with a high degree of freedom. Among them, the piezo droplet ejection method can improve the selectivity of the dispersion medium and reduce the thermal load on the ink.

この際、インクの吐出量は、特に限定されないが、1~50pL/回であることが好ましく、1~30pL/回であることがより好ましく、1~20pL/回であることがさらに好ましい。
また、ノズル孔の開口径は、5~50μm程度であることが好ましく、10~30μm程度であることがより好ましい。これにより、ノズル孔の目詰まりを防止しつつ、吐出精度を高めることができる。
At this time, the ink ejection amount is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 pL/time, more preferably 1 to 30 pL/time, and further preferably 1 to 20 pL/time.
Also, the opening diameter of the nozzle hole is preferably about 5 to 50 μm, more preferably about 10 to 30 μm. As a result, it is possible to improve ejection accuracy while preventing clogging of the nozzle holes.

塗膜を形成する際の温度は、特に限定されないが、10~50℃程度であることが好ましく、15~40℃程度であることがより好ましく、15~30℃程度であることがさらに好ましい。かかる温度で液滴を吐出するようにすれば、インク中に含まれる各種成分((ナノ結晶、分散剤、電荷輸送材料等)の結晶化を抑制することができる。 The temperature at which the coating film is formed is not particularly limited, but is preferably about 10 to 50°C, more preferably about 15 to 40°C, even more preferably about 15 to 30°C. By ejecting droplets at such a temperature, crystallization of various components ((nanocrystals, dispersant, charge transport material, etc.) contained in the ink can be suppressed.

また、塗膜を形成する際の相対湿度も、特に限定されないが、0.01ppm~80%程度であることが好ましく、0.05ppm~60%程度であることがより好ましく、0.1ppm~15%程度であることがさらに好ましく、1ppm~1%程度であることが特に好ましく、5~100ppm程度であることが最も好ましい。
相対湿度が前記下限値以上であると、塗膜を形成する際の条件の制御が容易となることから好ましい。一方、相対湿度が前記上限値以下であると、得られる発光層6に悪影響を及ぼし得る塗膜に吸着する水分量を低減することができることから好ましい。
Also, the relative humidity when forming the coating film is not particularly limited, but it is preferably about 0.01 ppm to 80%, more preferably about 0.05 ppm to 60%, and 0.1 ppm to 15 %, more preferably about 1 ppm to 1%, and most preferably about 5 to 100 ppm.
When the relative humidity is equal to or higher than the lower limit, it is preferable because the conditions for forming the coating film can be easily controlled. On the other hand, when the relative humidity is equal to or less than the upper limit, the amount of water adsorbed by the coating film, which may adversely affect the light-emitting layer 6 obtained, can be reduced, which is preferable.

得られた塗膜を乾燥することにより、発光層6が得られる
乾燥は、室温(25℃)で放置して行っても、加熱することにより行ってもよい。乾燥を加熱により行う場合、乾燥温度は、特に限定されないが、40~150℃程度であることが好ましく、40~120℃程度であることがより好ましい。
By drying the obtained coating film, the light-emitting layer 6 is obtained. The drying may be performed by leaving it at room temperature (25° C.) or by heating. When drying is performed by heating, the drying temperature is not particularly limited, but is preferably about 40 to 150°C, more preferably about 40 to 120°C.

また、乾燥は、減圧下で行うことが好ましく、0.001~100Paの減圧下で行うことがより好ましい。
さらに、乾燥時間は、1~90分であることが好ましく、1~30分であることがより好ましい。
Drying is preferably carried out under reduced pressure, more preferably under reduced pressure of 0.001 to 100 Pa.
Furthermore, the drying time is preferably 1 to 90 minutes, more preferably 1 to 30 minutes.

このような乾燥条件で塗膜を乾燥することにより、分散媒のみならず、フッ素含有化合物および/または分散剤も確実に塗膜中から除去され、得られる発光層6は、実質的にナノ結晶のみから構成されるようになる。
その程度は、発光層6中に含まれるフッ素含有化合物および/または分散剤の量で確認することができる、具体的には、発光層6中に含まれるフッ素含有化合物および/または分散剤の合計量が25ppm以下であり、20ppm以下であることが好ましく、10ppm以下であることがより好ましい。このような発光層6中には、不純物となるフッ素含有化合物および/または分散剤が実質的に含まれないと考えることができ、かかる発光層6は、その発光効率が高まるとともに、発光寿命が長くなる。
By drying the coating film under such drying conditions, not only the dispersion medium but also the fluorine-containing compound and/or the dispersing agent are reliably removed from the coating film, and the resulting luminescent layer 6 is substantially nanocrystalline. It will be composed only of
The degree can be confirmed by the amount of the fluorine-containing compound and/or dispersant contained in the light-emitting layer 6. Specifically, the total amount of the fluorine-containing compound and/or dispersant contained in the light-emitting layer 6 The amount is 25 ppm or less, preferably 20 ppm or less, more preferably 10 ppm or less. It can be considered that such a light-emitting layer 6 does not substantially contain a fluorine-containing compound and/or a dispersing agent as impurities, and the light-emitting layer 6 has an increased light-emitting efficiency and a long light-emitting life. become longer.

なお、赤色(R)の光を発する赤色発光素子1と、緑色(G)の光を発する緑色発光素子1と、青色(B)の光を発する青色発光素子1とを1組(単位画素)とし、複数組を基板上にマトリクス状に配置することにより、カラー画像を表示可能な表示装置を構成することができる。この場合、例えば、基板上には、各陽極2に電気的接続されるスイッチング素子(例えば、TFT素子)と、ゲートバスラインおよびソースバスライン等とが設けられる。 A set (unit pixel) is composed of a red light emitting element 1 that emits red (R) light, a green light emitting element 1 that emits green (G) light, and a blue light emitting element 1 that emits blue (B) light. By arranging a plurality of sets on the substrate in a matrix form, a display device capable of displaying a color image can be configured. In this case, for example, switching elements (for example, TFT elements) electrically connected to each anode 2, gate bus lines, source bus lines, and the like are provided on the substrate.

以上、本発明のインクおよび発光素子について説明したが、本発明は、前述した実施形態の構成に限定されるものではない。
例えば、本発明のインクおよび発光素子は、それぞれ、前述した実施形態に構成において、他の任意の構成を追加して有していてもよいし、同様の機能を発揮する任意の構成と置換されていてよい。
Although the ink and the light-emitting element of the present invention have been described above, the present invention is not limited to the configurations of the above-described embodiments.
For example, the ink and the light-emitting element of the present invention may each have any other configuration in addition to the configurations of the embodiments described above, or may be replaced with any configuration that exhibits similar functions. It's okay.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
1.粒子の取出し
粒子を含有するトルエン溶液(5mg/mL、Aldrich社製;製品番号776785-5ML)に、ヘキサンを加え、遠心分離した後、粒子を含む沈殿物を濾取した。なお、粒子は、ZnSのシェルとInPのコアとを備えるナノ結晶と、それに担持されたオレイルアミンとからなる。
なお、沈殿物から複数のサンプルを取り出し、各サンプルを熱分解質量計で燃焼させ、その際の重量減少量を求めた。その結果、オレイルアミンの担持量は、ナノ結晶100質量部に対して10~30質量部であった。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these.
1. Removal of Particles Hexane was added to a toluene solution containing particles (5 mg/mL, manufactured by Aldrich; product number 776785-5ML), and after centrifugation, a precipitate containing particles was collected by filtration. The particles consist of nanocrystals with a ZnS shell and an InP core, and oleylamine supported thereon.
In addition, a plurality of samples were taken out from the sediment, each sample was burned with a pyrolysis mass meter, and the amount of weight loss at that time was determined. As a result, the supported amount of oleylamine was 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nanocrystals.

2.インクの調製
(実施例1)
上記沈殿物(粒子)を安息香酸ブチルに分散させた後、下記のフッ素含有化合物Aを添加して、インクを調製した。なお、インク中に含まれる沈殿物の量を1質量%とし、フッ素含有化合物Aの量を0.05質量%とした。
また、フッ素含有化合物Aの沸点は107℃であり、フッ素置換率は85%である。
2. Preparation of ink (Example 1)
After dispersing the above precipitate (particles) in butyl benzoate, the following fluorine-containing compound A was added to prepare an ink. The amount of precipitate contained in the ink was set to 1% by mass, and the amount of fluorine-containing compound A was set to 0.05% by mass.
Moreover, the boiling point of the fluorine-containing compound A is 107° C., and the fluorine substitution rate is 85%.

Figure 0007172238000003
Figure 0007172238000003

(実施例2)
フッ素含有化合物Aを、下記のフッ素含有化合物Bに変更したこと以外は、前記実施例1と同様にして、インクを調整した。フッ素含有化合物Bの沸点は177℃であり、フッ素置換率は100%である。

Figure 0007172238000004
(Example 2)
An ink was prepared in the same manner as in Example 1, except that the fluorine-containing compound A was changed to the fluorine-containing compound B below. The fluorine-containing compound B has a boiling point of 177° C. and a fluorine substitution rate of 100%.
Figure 0007172238000004

(実施例3)
フッ素含有化合物Aを、下記のフッ素含有化合物Cに変更したこと以外は、前記実施例1と同様にして、インクを調整した。フッ素含有化合物Cの沸点は245℃であり、フッ素置換率は100%である。

Figure 0007172238000005
(Example 3)
An ink was prepared in the same manner as in Example 1, except that the fluorine-containing compound A was changed to the fluorine-containing compound C below. Fluorine-containing compound C has a boiling point of 245° C. and a fluorine substitution rate of 100%.
Figure 0007172238000005

(比較例1)
フッ素含有化合物Aを省略したこと以外は、前記実施例1と同様にして、インクを調整した。
(Comparative example 1)
An ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fluorine-containing compound A was omitted.

(比較例2)
フッ素含有化合物Aを、下記のフッ素非含有化合物Dに変更したこと以外は、前記実施例1と同様にして、インクを調整した。フッ素非含有化合物Dの沸点は240℃であり、フッ素置換率は0%である。

Figure 0007172238000006
(Comparative example 2)
An ink was prepared in the same manner as in Example 1, except that the fluorine-containing compound A was changed to the fluorine-free compound D below. The boiling point of fluorine-free compound D is 240° C., and the fluorine substitution rate is 0%.
Figure 0007172238000006

(比較例3)
フッ素含有化合物Aを、下記のフッ素含有化合物Eに変更したこと以外は、前記実施例1と同様にして、インクを調整した。フッ素含有化合物Eの沸点は300℃であり、フッ素置換率は81%である。

Figure 0007172238000007
(Comparative Example 3)
An ink was prepared in the same manner as in Example 1, except that the fluorine-containing compound A was changed to the fluorine-containing compound E below. The fluorine-containing compound E has a boiling point of 300° C. and a fluorine substitution rate of 81%.
Figure 0007172238000007

3.評価
各実施例および各比較例で得られたインクについて、以下の評価を行った。
3-1.発光素子作製
まず、ITOがストライプ状にパターニングされたガラス基板(40mm×70mm)上に、フッ素界面活性剤を添加したポジ型フォトレジストをスピンコートした。その後、ポジ型フォトレジストに対して、フォトリソグラフィーによるパターニングにより、縦300μm、横100μm(縦ピッチ350μm、横ピッチ150μm)のピクセルを区画するバンクを形成した。これにより、バンク付き支持体を得た。
なお、バンクの厚さを光干渉表面形状計測装置(株式会社菱化システム製)を用いて測定し、厚さ2.0μmのバンクが形成されていることを確認した。
3. Evaluation The inks obtained in each example and each comparative example were evaluated as follows.
3-1. Fabrication of Light Emitting Device First, a glass substrate (40 mm×70 mm) on which ITO was patterned in stripes was spin-coated with a positive photoresist to which a fluorosurfactant was added. After that, a bank defining pixels of 300 μm in length and 100 μm in width (vertical pitch of 350 μm and horizontal pitch of 150 μm) was formed on the positive photoresist by patterning by photolithography. This gave a banked support.
The thickness of the bank was measured using an optical interference surface profile measuring device (manufactured by Ryoka System Co., Ltd.), and it was confirmed that the bank had a thickness of 2.0 μm.

次に、インクジェットプリンター(DMP2831、カートリッジボックスDMC-11610、富士フイルム株式会社製)を用いて、バンク付き支持体のピクセル内に、45nmの正孔注入層と、30nmの正孔輸送層と、30nmの発光層とを順次を形成した。
なお、正孔注入層は、PEDOT/PSS(CLEVIOUS P JET)を、正孔輸送層は、1.0質量%のTFBのテトラリン溶液を、発光層は、上記で得られたインクをそれぞれ用いて形成した。
また、発光層を形成する際に、塗膜(インクのパターン)を、0.003Paの減圧下に25℃で30分間乾燥させた。
Next, using an inkjet printer (DMP2831, Cartridge Box DMC-11610, manufactured by FUJIFILM Corporation), a hole injection layer of 45 nm, a hole transport layer of 30 nm, and a hole transport layer of 30 nm are formed in the pixels of the banked support. and a light-emitting layer were sequentially formed.
The hole injection layer was formed using PEDOT/PSS (CLEVIOUS P JET), the hole transport layer was formed using a 1.0% by mass TFB tetralin solution, and the light emitting layer was formed using the ink obtained above. formed.
Moreover, when forming the light-emitting layer, the coating film (ink pattern) was dried at 25° C. for 30 minutes under a reduced pressure of 0.003 Pa.

次に、発光層まで形成された支持体を真空蒸着機に搬送し、40nmの電子輸送層と、0.5nmの電子注入層と、100nmの陰極とを蒸着により順次形成した。
なお、電子輸送層は、TPBIを、電子注入層は、フッ化リチウムを、陰極は、アルミニウムをそれぞれ用いて形成した。
さらに、陰極まで形成された支持体をグローブボックスに搬送し、エポキシ樹脂を塗布した封止ガラスを支持体に貼りあわせた。これにより、発光素子を作製した。
Next, the support formed up to the light-emitting layer was transported to a vacuum vapor deposition machine, and an electron transport layer of 40 nm, an electron injection layer of 0.5 nm, and a cathode of 100 nm were sequentially formed by vapor deposition.
The electron transport layer was formed using TPBI, the electron injection layer was formed using lithium fluoride, and the cathode was formed using aluminum.
Further, the support formed up to the cathode was transported to a glove box, and a sealing glass coated with an epoxy resin was attached to the support. Thus, a light-emitting device was produced.

3-2.濡れ広がり性の評価
得られた発光素子に対して、10mA/cmの電流を印加して発光させ、1ピクセル内の輝度分布を二次元輝度計(ラジアント社 IC-PMI8)にて測定し、以下の評価基準に従って評価した。
なお、以下の評価基準の数値は、比較例1で得られた発光素子で測定された結果を1としたときの相対値である。この数値が大きいほど、輝度均一性に優れることを表す。すなわちインクの濡れ広がり性が良好であることにより、均一な膜厚かつ均質な発光層が形成されたことを示す。
3-2. Evaluation of Wetting and Spreading Property A current of 10 mA/cm 2 was applied to the obtained light-emitting element to emit light, and the luminance distribution within one pixel was measured with a two-dimensional luminance meter (Radiant IC-PMI8). It was evaluated according to the following evaluation criteria.
Note that numerical values in the following evaluation criteria are relative values when the measurement result of the light-emitting element obtained in Comparative Example 1 is set to 1. The larger the numerical value, the better the luminance uniformity. In other words, it indicates that a uniform film thickness and a homogeneous luminescent layer were formed due to the good wetting and spreading properties of the ink.

<評価基準>
○:1.1以上
△:1.0以上、1.1未満
×:1.0未満
この評価結果を表1に示す。
<Evaluation Criteria>
○: 1.1 or more △: 1.0 or more and less than 1.1 ×: less than 1.0 Table 1 shows the evaluation results.

3-3.発光効率の評価
得られた発光素子に対して、10mA/cmの電流を印加して発光させた。この際の輝度を輝度計((株)トプコン BM-9)にて測定し、発光効率を以下の評価基準で評価した。
なお、以下の評価基準の数値は、比較例1で得られた発光素子で測定された結果を1としたときの相対値である。この数値が大きいほど、発光効率が優れることを示す。
3-3. Evaluation of Luminous Efficiency A current of 10 mA/cm 2 was applied to the obtained light-emitting device to cause it to emit light. The luminance at this time was measured with a luminance meter (Topcon BM-9), and the luminous efficiency was evaluated according to the following criteria.
Note that numerical values in the following evaluation criteria are relative values when the measurement result of the light-emitting element obtained in Comparative Example 1 is set to 1. A larger value indicates better luminous efficiency.

<評価基準>
○:1.5以上
△:1.0以上、1.5未満
×:1.0未満
この評価結果を表1に示す。
<Evaluation Criteria>
○: 1.5 or more △: 1.0 or more and less than 1.5 ×: less than 1.0 Table 1 shows the evaluation results.

Figure 0007172238000008
Figure 0007172238000008

表1に示すように、沸点が300℃未満であるフッ素含有化合物を用いた各実施例のインクは、濡れ広がり性が良好であり、結果として輝度均一性に優れていた。これに対して、比較例2のインクは、フッ素含有化合物を配合しない比較例1のインクと同等の濡れ広がり性であり、輝度均一性も同等であった。
また、各実施例の発光素子では、フッ素含有化合物が発光層中に残存し難いため、発光効率に優れていた。これに対して、沸点が300℃であるフッ素含有化合物を用いた比較例3の発光素子では、多くのフッ素含有化合物が発光層中に残存し、発光効率の低下を招来した。
なお、各実施例および各比較例のインクについて粘度を測定したところ、いずれも塗布法(印刷法)に適した粘度を有することが確認できた。
As shown in Table 1, the ink of each example using a fluorine-containing compound having a boiling point of less than 300° C. had good wetting and spreading properties, resulting in excellent luminance uniformity. On the other hand, the ink of Comparative Example 2 had the same wetting and spreadability as the ink of Comparative Example 1 containing no fluorine-containing compound, and had the same luminance uniformity.
Further, in the light-emitting elements of each example, since the fluorine-containing compound hardly remained in the light-emitting layer, the light-emitting efficiency was excellent. On the other hand, in the light-emitting device of Comparative Example 3 using a fluorine-containing compound having a boiling point of 300° C., a large amount of the fluorine-containing compound remained in the light-emitting layer, resulting in a decrease in luminous efficiency.
When the viscosity of each ink of each example and each comparative example was measured, it was confirmed that each had a viscosity suitable for the coating method (printing method).

1 発光素子
2 陽極
3 陰極
4 正孔注入層
5 正孔輸送層
6 発光層
7 電子輸送層
8 電子注入層
REFERENCE SIGNS LIST 1 light emitting element 2 anode 3 cathode 4 hole injection layer 5 hole transport layer 6 light emitting layer 7 electron transport layer 8 electron injection layer

Claims (4)

発光性を有する半導体ナノ結晶と、
フッ素原子を含有する主骨格と、該主骨格に結合し、前記半導体ナノ結晶に担持され得る官能基とを含み、大気圧下における沸点が300℃未満であるフッ素含有化合物と、
前記半導体ナノ結晶を分散する分散媒とを含み、
前記主骨格は、少なくとも一部の水素原子がフッ素原子で置換された直鎖状の脂肪族炭化水素構造を含み、
前記官能基は、チオール基、カルボキシル基およびアミノ基からなる群より選択される少なくとも1種であり、
前記主骨格において、水素原子の前記フッ素原子による置換率は、85%以上であり、
前記半導体ナノ結晶100質量部に対して、前記フッ素含有化合物を0.001~40質量部で含むことを特徴とするインク。
a luminescent semiconductor nanocrystal;
a fluorine-containing compound having a boiling point of less than 300° C. under atmospheric pressure, comprising a main skeleton containing a fluorine atom and a functional group bonded to the main skeleton and capable of being supported by the semiconductor nanocrystal;
a dispersion medium for dispersing the semiconductor nanocrystals;
The main skeleton comprises a linear aliphatic hydrocarbon structure in which at least some hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms,
the functional group is at least one selected from the group consisting of a thiol group, a carboxyl group and an amino group;
In the main skeleton, the substitution rate of hydrogen atoms with fluorine atoms is 85% or more,
An ink comprising 0.001 to 40 parts by mass of the fluorine-containing compound with respect to 100 parts by mass of the semiconductor nanocrystals.
前記主骨格は、その炭素原子数が5~15である請求項1に記載のインク。 2. The ink according to claim 1, wherein the main skeleton has 5 to 15 carbon atoms. 前記分散媒の大気圧下における沸点は、前記フッ素含有化合物の大気圧下における沸点以上、350℃以下である請求項1または2に記載のインク。 3. The ink according to claim 1, wherein the boiling point of the dispersion medium under atmospheric pressure is equal to or higher than the boiling point of the fluorine-containing compound under atmospheric pressure and 350[deg.] C. or lower. 一対の電極と、
該一対の電極間に設けられ、請求項1~のいずれか1項に記載のインクの乾燥物で構成された発光層と、
該発光層と、前記一対の電極の少なくとも一方の電極との間に設けられた電荷輸送層とを備えることを特徴とする発光素子。
a pair of electrodes;
a light-emitting layer provided between the pair of electrodes and made of the dried ink according to any one of claims 1 to 3 ;
A light emitting device comprising: the light emitting layer; and a charge transport layer provided between at least one of the pair of electrodes.
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