JP2016097207A - 臭気吸着メッシュシート及びその臭気吸着性能の回復方法 - Google Patents

Abstract

【課題】臭気成分全般に対してバランス良く濃度を減少させる減臭効果を有するメッシュシートで、減臭効果の再生が可能かつ容易である、繰り返し使用可能な臭気吸着メッシュシートと減臭効果回復方法の提供。
【解決手段】粗目織物、及び粗目織物の全表面を被覆する熱可塑性樹脂被覆層とで構成された多数の空孔を有する可撓性複合体において、熱可塑性樹脂被覆層が気泡痕を含み、また二酸化珪素と金属酸化物、及びゼオライトとによる混合粒子を５〜３０質量％含み、かつ混合粒子に占めるゼオライトの混合量を１０〜４０質量％とし、さらに二酸化珪素と金属酸化物との混合比を５：１〜１：１とする。
【選択図】 図１

Description

本発明は臭気吸着による減臭効果を有する産業資材用メッシュシートに関する。詳しく述べると、本発明のメッシュシートは、家屋、店舗、オフィスビル、商業施設、各種公共施設などの居住空間をはじめ、食品工場、化学品工場、畜産施設、水産施設、ゴミ処理施設、ゴミ集積所などにおいて、空間仕切用、壁掛け用、敷物用、天蓋用の形態で用い、使用環境における悪臭成分、及びＶＯＣ成分などの臭気成分全般に対してバランス良く濃度を減少させる減臭効果、及び経時的に人間の感知限界濃度に低減する消臭効果を有し、減臭効果が飽和状態となっても減臭効果の再生が可能かつ容易で繰り返し使用可能な臭気吸着メッシュシートと臭気吸着性能の回復方法に関する。

以前、本出願人は粗目織物と、粗目織物を被覆する熱可塑性樹脂層とで構成された、特定の充実率と単位表面積とを有する可撓性メッシュシートの熱可塑性樹脂層に、臭気分子に対して、物理的吸着性を有する無機多孔性物質、化学反応性を有する無機酸化・還元性物質、及び無機分解反応触媒物質などの臭気分子不活性化粒子を任意に用いることにより、体臭、ペット臭、調理臭、ゴミ臭、カビ臭などの生活臭全般を低減させる機能を付帯させたメッシュシート（特許文献１）を提案した。また特許文献２には、消臭性・難燃性布帛製造用後加工剤の第１液として、消臭剤、バインダー、架橋剤及び風合い改良剤を混合分散した水性分散液が例示され、消臭剤に、酸化亜鉛、シリカ、ゼオライト、ヒドラジン系化合物及び、スチレン−無水マレイン酸加水分解物の１種または複数種の混合物を使用することで臭気全般に対する消臭作用を得ることの組成が特許文献２に開示されている。これら特許文献１及び２の構成では時間の経過と共に臭気分子の吸着飽和や化学捕集飽和に至り、減臭効果が低下する問題があった。

特開２０１３−２１２２３８号公報 特開２０１２−０７２５０９号公報

本発明は、臭気成分全般に対してバランス良く濃度を減少させる減臭効果、及び経時的に人間の感知限界濃度に引き下げる消臭効果を有するメッシュシートで、減臭効果が飽和状態となっても、減臭効果の再生が可能かつ容易である、繰り返し使用可能な臭気吸着メッシュシートと、その臭気吸着性能の回復方法を提供しようとするものである。

上記課題を解決するために、粗目織物、及び粗目織物の全表面を被覆する熱可塑性樹脂被覆層とで構成された多数の空孔を有する可撓性複合体において、熱可塑性樹脂被覆層が、特定体積％の気泡痕を含み、また二酸化珪素と金属酸化物、及びゼオライトとによる混合粒子を特定量で含み、かつ混合粒子に占めるゼオライトの混合量を特定のものとし、さらに二酸化珪素と金属酸化物との混合比を特定のものとすることで、臭気成分全般（ＶＯＣ含む）に対してバランス良く濃度を減少させる減臭効果、及び経時的に人間の感知限界濃度に引き下げる消臭効果を有するメッシュシートが得られ、減臭効果が飽和状態となっても、（熱）水洗、ヒーター加熱、及び天日干し、の単独、または併用の処理によって臭気吸着率を初期の５０％以上に容易に回復できることを見出して本発明を完成するに至った。

すなわち本発明の臭気吸着メッシュシートは、粗目織物、及び粗目織物の全表面を被覆する熱可塑性樹脂被覆層とで構成された多数の空孔を有する可撓性複合体であって、前記熱可塑性樹脂被覆層が、気泡痕を０〜２５体積％で含み、また、二酸化珪素と金属酸化物、及びゼオライトとによる混合粒子を５〜３０質量％含み、かつ前記混合粒子に占める前記ゼオライトの混合量が１０〜４０質量％であり、さらに前記二酸化珪素と前記金属酸化物との混合比が５：１〜１：１であることが好ましい。これによって臭気成分全般（ＶＯＣ含む）に対してバランス良く濃度を減少させる減臭効果、及び経時的に人間の感知限界濃度に引き下げる消臭効果を有するメッシュシートが得られ、減臭効果が飽和状態となっても、（熱）水洗、ヒーター加熱、紫外線照射、及び天日干し、の単独、または併用の処理によって臭気吸着率を初期の５０％以上に容易に回復することを可能とする。

本発明の臭気吸着メッシュシートは、前記可撓性複合体が、空隙率１０〜６５％、かつ経緯１インチ当たり、共に空孔数５〜３０個を有することが好ましい。これによってシートの表面積を大きいものとすること、及び通気性を高くすることで、臭気分子の吸着及び捕集効率を向上させることを可能とする。

本発明の臭気吸着メッシュシートは、前記粗目織物と前記熱可塑性樹脂被覆層の中間に、前記粗目織物に対する含浸部を含む熱可塑性樹脂アンカー層を含み、この熱可塑性樹脂アンカー層には前記混合粒子を含まないことが好ましい。これによって減臭効果及び消臭効果に寄与する二酸化珪素と金属酸化物、及びゼオライトとによる混合粒子の配置をメッシュシートの最外層となる熱可塑性樹脂被覆層のみとすることで、より少ない混合粒子の使用量でも、メッシュシート全体に含むと同等の減臭効果及び消臭効果を得ることを可能とし、製造コストをより経済的なものとする。

本発明の臭気吸着メッシュシートは、前記熱可塑性樹脂被覆層が、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルを２５〜８０質量部を主体に含む軟質塩化ビニル樹脂組成物で構成されることが好ましい。意図的に内分泌攪乱化学物質（環境ホルモン）の疑いのあるフタル酸エステル系可塑剤を使用しないことで、特に乳幼児の経口摂取や経気摂取、母体から胎児への間接摂取によるホルモン作用異常のリスクを回避することができる。

本発明の臭気吸着メッシュシートは、前記熱可塑性樹脂アンカー層が、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルを２５〜８０質量部を主体に含む軟質塩化ビニル樹脂組成物で構成されることが好ましい。意図的に内分泌攪乱化学物質（環境ホルモン）の疑いのあるフタル酸エステル系可塑剤を使用しないことで、特に乳幼児の経口摂取や経気摂取、母体から胎児への間接摂取によるホルモン作用異常のリスクを回避することができる。

本発明の臭気吸着メッシュシートの臭気吸着性能の回復方法は、請求項１〜５の何れかの臭気吸着メッシュシートを、１）水洗い・浸漬を１０〜２５℃で１０〜６０分間、または４０〜８０℃の温水による洗い・浸漬を５〜３０分間行うことで吸着した臭気成分を溶出除去する。２）電気ヒーターによる直接加熱または熱風加熱を５０℃以上１００℃以内で１０〜６０分間行い、吸着した臭気成分を放出除去する。３）晴天時に屋外で、吊るし、２つ折り掛け、地面置き、の何れかの状態で天日干しを１〜６時間行い、吸着した臭気成分を放出除去する。の１）〜３）の何れか単独、または併用の処理によって臭気吸着率を初期の５０％以上に回復させることが好ましい。これによって本発明の臭気吸着メッシュシートを長期間、繰り返し使用することを可能とし、利便性を格段に向上させることができる。

本発明の臭気吸着メッシュシートは臭気成分全般（ＶＯＣ含む）に対してバランス良く濃度を減少させる減臭効果、及び経時的に人間の感知限界濃度に引き下げる消臭効果を有するメッシュシートが得られ、減臭効果が飽和状態となっても、（熱）水洗、ヒーター加熱、及び天日干し、の単独、または併用の処理によって臭気吸着率を初期の５０％以上に容易に回復することを可能とするので、家屋、店舗、オフィスビル、商業施設、各種公共施設などの居住空間をはじめ、食品工場、化学品工場、畜産施設、水産施設、ゴミ処理施設、ゴミ集積所などにおいて、空間仕切用、壁掛け用、敷物用、天蓋用の形態で広く用いることができる。さらに本発明の臭気吸着メッシュシートは任意の裁断サイズで、トイレ、玄関、浴室、下駄箱、押入などの掛け物、敷物などにも使用でき、靴の中敷（下駄箱収納時）にも使用できる。また、本発明の臭気吸着メッシュシートには写真画像・イラストレーション・文字などの装飾効果や広告効果を附帯させることもできる。

本発明の臭気吸着メッシュシートのアンモニアガスに対する臭気吸着性能 の回復効果を示すグラフ

本発明の臭気吸着メッシュシートは、粗目織物、及び粗目織物の全表面を被覆する熱可塑性樹脂被覆層とで構成された多数の空孔を有する可撓性複合体において、熱可塑性樹脂被覆層が、特定体積％の気泡痕を含み、また特定濃度の二酸化珪素と金属酸化物、及びゼオライトとによる混合粒子を含み、かつ混合粒子に占めるゼオライトの混合量を特定のものとし、さらに二酸化珪素と金属酸化物との混合比を特定のものとする。

本発明の臭気吸着メッシュシートにおいて、粗目織物を被覆する熱可塑性樹脂被覆層を構成する熱可塑性樹脂は、軟質塩化ビニル樹脂、塩化ビニル系共重合体樹脂、オレフィン樹脂、オレフィン系共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン系共重合体樹脂、アクリル樹脂、アクリル系共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル系共重合体樹脂、スチレン樹脂、スチレン系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリエステル系共重合体樹脂、フッ素樹脂、フッ素系共重合体樹脂、シリコン樹脂、シリコン系共重合体樹脂などが使用でき、これらは単独もしくは、２種以上の併用としてもよく、粗目織物を被覆する樹脂層の厚さは０．０３ｍｍ〜０．６ｍｍ、特に０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍが好ましい。特に本発明において好ましい熱可塑性樹脂は、塩化ビニル樹脂（可塑剤、安定剤等を配合した軟質〜半硬質塩化ビニル樹脂を包含する）、オレフィン系共重合体樹脂、ウレタン系共重合体樹脂、およびポリエステル系共重合体樹脂である。これらの熱可塑性樹脂はペーストゾル、溶剤系塗料、水性塗料など、またはエマルジョン、ディスパージョンなどの液状樹脂形態であることが、本発明の臭気吸着メッシュシートの製造に適しており、これらの液状樹脂には必要に応じて有機顔料、無機顔料、可塑剤、安定剤、充填剤、滑剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、接着剤、防炎剤、防黴剤、抗菌剤、帯電防止剤、防曇剤及び消臭剤など公知の添加剤を含むことができる。

特に熱可塑性樹脂被覆層を、軟質塩化ビニル樹脂で構成する場合、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルを２５〜８０質量部を主体に含む軟質塩化ビニル樹脂組成物で構成することが好ましい。内分泌攪乱化学物質（環境ホルモン）の疑いのあるフタル酸エステル系可塑剤を使用しないことで、特に乳幼児の経口摂取や経気摂取、母体から胎児への間接摂取によるホルモン作用異常のリスクを回避できる。シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルは、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル、及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルから選ばれた１種以上の化合物を含み、具体的な可塑剤としては、シクロヘキサンジカルボン酸ジオクチル（Ｃ８：ＭＷ３９３）、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（Ｃ９：ＭＷ４２１）が特に好ましく、その他シクロヘキサンジカルボン酸ジブチル（Ｃ４：ＭＷ２８１）、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソブチル（Ｃ４：ＭＷ２８１）、シクロヘキサンジカルボン酸ジヘキシル（Ｃ６：ＭＷ３３７）、シクロヘキサンジカルボン酸ジヘプチル（Ｃ７：ＭＷ３６２）、シクロヘキサンジカルボン酸ジノニル（Ｃ９：ＭＷ４２１）、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソデシル（Ｃ１０：ＭＷ４５０）、シクロヘキサンジカルボン酸ジデシル（Ｃ１０：ＭＷ４５０）、シクロヘキサンジカルボン酸ブチルベンジル（Ｃ４，Ｃ７：ＭＷ３１５）などが例示され、これらはすべてシクロヘキサン環に対するジカルボン酸ジアルキルエステルの結合位置が、オルト位（１．２−位置）、メタ位（１．３−位置）、パラ位（１．４−位置）の３態様を全て包含するものである。

本発明の臭気吸着メッシュシートにおいて、粗目織物を構成する繊維は、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ビニロン繊維、芳香族ヘテロ環ポリマー繊維などの合成繊維、木綿、麻、ケナフなどの天然繊維、アセテートなどの半合成繊維、ガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、炭素繊維などの無機繊維の何れもが使用でき、これらは単独で、或いは２種以上の混用で用いることができるが、特にポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ビニロン繊維などの合成繊維が好ましい。

繊維糸条の形態は、マルチフィラメント、短繊維紡績、モノフィラメント、スプリットヤーン、テープヤーンなどいずれであってもよいが、特にマルチフィラメントが好ましい。マルチフィラメント糸条の繊度は、１２５（１３９dtex）〜１０００（１１１１dtex）デニール、特に２５０（２７８dtex）〜７５０（８３３dtex）デニールが好ましい。本発明においてマルチフィラメント糸条はフィラメント数５０〜３００本を束ねたもので、その断面形状が円形、楕円形、及び扁平（横長に潰れた楕円形）の何れの形状でも使用できるが、扁平糸条が好ましい。このような扁平糸条は、断面形状の高さと幅方向の比を２：３〜１：５とすることが表面積を増大するので好ましい。

また粗目織物は、マルチフィラメント糸条（１１〜２００Ｔ／ｍの撚糸）を経糸束群及び緯糸束群として製織した平織物または模紗織物、またはマルチフィラメント扁平糸条（０〜１０Ｔ／ｍの撚糸）を経糸束群及び緯糸束群として製織した平織物または模紗織物、またはマルチフィラメント糸条（１１〜２００Ｔ／ｍの撚糸）を経糸束群及びバイアス糸束群として製織した三軸平織物または三軸模紗織物、またはマルチフィラメント糸条（０〜１０Ｔ／ｍの撚糸）を経糸束群及びバイアス糸束群として製織した三軸平織物または三軸模紗織物などが挙げられる。これらの粗目織物の空隙率は１０〜６５％、特に２０〜４５％、かつ経緯１インチ当たり、共に空孔数５〜３０個、特に８〜２０個を有するものが好ましい。空隙率は粗目織物の単位面積領域に占める糸条間空孔部の総和面積率であり、具体的には１インチ四方の面積領域のデジタル画像をコンピュータに取り込んで、糸条実体部と空孔部分の面積を計算する方法、また糸条の幅と、糸条の配置密度の設計から理論値として計算した値であってもよい。これらの粗目織物には、必要に応じて撥水処理、吸水防止処理、接着処理、難燃処理などの薬剤処理を施したものを用いてもよい。

本発明の臭気吸着メッシュシートの熱可塑性樹脂被覆層には、二酸化珪素と金属酸化物、及びゼオライトとによる混合粒子を５〜３０質量％、好ましくは８〜２０質量％含み、かつ混合粒子に占めるゼオライトの混合量が１０〜４０質量％、好ましくは１８〜３６質量％であり、さらに二酸化珪素と金属酸化物との混合比を５：１〜１：１、好ましくは５：２〜３：２とする。ゼオライトの混合量が１０質量％未満だと、トルエン、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどのＶＯＣ系悪臭に対する消臭効果が希薄化することがある。ゼオライトは天然及び合成ゼオライトの何れでも使用でき、平均粒子径１μｍ〜１０μｍのものが使用できる。ゼオライトはＡ型、Ｘ型、ＬＳＸ型、Ｌ型、Ｙ型、ベータ型、フェリライト型、モルデナイト型など、三次元骨格構造を有し、一般式Ｍ_２／ｎ０・・Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・２．５ＳｉＯ_２・ｘＨ_２Ｏで表される（一般式中のｘは結晶水の数を表す整数で、Ｍは陽イオン、ｎは陽イオンの原子価を示す）。陽イオンは、アルカリ金属（ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン）、アルカリ土類金属（カルシウムイオン、マグネシウムイオン）、アンモニウムイオンなどである。また金属酸化物の混合比率が二酸化珪素よりも過多となる（例えば二酸化珪素と金属酸化物との混合比１：２）とアンモニア、トリメチルアミンなどの塩基性悪臭に対する消臭効果が希薄化することがあり、また金属酸化物の混合比率が二酸化珪素よりも過少となる（例えば二酸化珪素と金属酸化物との混合比１０：１）と、硫化水素、メチルメルカプタン、酢酸、イソ吉草酸、ノネナールなどの酸性悪臭に対する消臭効果が希薄化することがある。二酸化珪素は合成非晶質シリカ（湿式法、または乾式法）による球状シリカ、または不定型シリカ、シリカゲル粒子、表面に孔径２〜５０ｎｍのメソ孔を有するメソポーラスシリカなど平均粒子径０．１μｍ〜５μｍのものが使用できる。また金属酸化物は、具体的に光触媒活性酸化亜鉛、光触媒活性酸化チタン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化銅から選ばれた１種以上で平均粒子径０．１μｍ〜５μｍのものが使用できる。特に酸化亜鉛、酸化アルムニウムが好ましく、必要に応じて酸化亜鉛と酸化アルムニウムのブレンド、また特に光触媒活性酸化亜鉛、または光触媒活性酸化チタンであることが好ましい。

また熱可塑性樹脂被覆層には必要に応じて、活性炭、添着活性炭、白竹炭、活性白土、ベントナイト、セピオライト、アルミノ珪酸金属塩、珪酸銅、シラス、シリカ−マグネシア、モレキュラーシーブ、電気石（トルマリン鉱石）、金属フタロシアニン錯体、金属フタロシアニン錯体テトラカルボン酸、（これらの錯体形成金属として、銅、鉄、コバルト、マンガンなど）などを０．１〜５質量％程度併用していてもよく、さらにヒドラジン化合物、スチレン−マレイン酸加水分解物、シクロデキストリン、ポリフェノール類、テルペノイド類、フラボノイド類などを補助的に０．１〜３質量％程度併用してもよい。

また熱可塑性樹脂被覆層には、粒径が０．０３ｍｍ〜０．８ｍｍ気泡痕を０〜２５体積％、特に５〜１５体積％程度の比率で含み、メッシュシートの内部にも表面積を有する。このような内部表面積を設けることで臭気分子との接触面積を増し、通気性とガス交換性を促す効果によって減臭（消臭）効果を著しく向上させる。これらの気泡痕は全て連続気泡化することでガス交換性及び通気性に優れた構造、または部分的に連続気泡化したガス交換通気性の構成とするものである。これらの気泡痕は液状粘性体の熱可塑性樹脂組成物の機械攪拌による強制的な気泡巻込ムースの塗工と熱処理による気泡痕形成、液状粘性体の熱可塑性樹脂組成物（アルコール、トルエン、メチルエチルケトンなどの有機溶剤含有）の塗工と熱処理蒸散による揮発痕形成、公知の化学発泡剤（アゾジカルボアミド、オキシビスベンゼンスルフォニルヒドラジド、ベンゼンスルフォニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルフォニルヒドラジド、ジアゾアミノベンゼン、アゾビスイソブチロニトリルなど）を含有する熱可塑性樹脂組成物層を熱処理して化学発泡剤を強制的に熱分解させることで揮発性ガスを生成させることによる気泡痕形成、砂糖粒や塩粒などの水溶性粒子を含有する熱可塑性樹脂組成物層の水洗処理による砂糖粒や塩粒の溶出による空洞痕形成など、何れの方法によって形成されたものであってもよい。

粗目織物の全表面に熱可塑性樹脂被覆層を形成するには、基布とする粗目織物に対して液状の熱可塑性樹脂組成物によるディッピングやコーティングによる含浸被覆によって達成される。液状の熱可塑性樹脂としては、エマルジョン樹脂、ディスパージョン樹脂などの水分散形態、熱可塑性樹脂を有機溶媒中に可溶化した塗料形態、及び塩化ビニル樹脂ペーストゾルなどである。粗目織物の全表面を被覆する熱可塑性樹脂被覆層とで構成された多数の空孔を有する可撓性複合体は、空隙率１０〜６５％、特に２０〜４５％、かつ経緯１インチ当たり、共に空孔数５〜３０個、特に８〜２０個を有するものが好ましい。すなわち１インチ平方面積当たり、共に空孔数２５〜９００個、特に６４〜４００個を有するものが好ましい。また粗目織物を被覆する樹脂層の厚さは０．０３ｍｍ〜０．６ｍｍ、特に０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍが好ましい。空隙率は可撓性複合体（メッシュシート）の単位面積領域に占める糸条間空孔部の総和面積率であり、具体的には１インチ四方の面積領域のデジタル画像をコンピュータに取り込んで、糸条実体部と空孔部分の面積を計算する方法、また糸条の幅と、糸条の配置密度の設計から理論値として計算した値であってもよい。空隙率が１０％未満の場合と、空隙率が６５％を超える場合には、得られるメッシュシートの表面積が小さくなり、通気性とガス交換性が不十分となり、減臭効果や消臭効果の発現が非効率的となることがある。同様に経緯とも、１インチ当たりの空孔数５個未満の場合と、空孔数３０個を超える場合には、得られるメッシュシートの表面積が小さくなり、通気性とガス交換性が不十分となり、減臭効果や消臭効果の発現が非効率的となることがある。

本発明の臭気吸着メッシュシートにおいて、粗目織物と熱可塑性樹脂被覆層の中間には、粗目織物に対する含浸部を含む熱可塑性樹脂アンカー層を含んでいてもよい。この場合、意図的に熱可塑性樹脂アンカー層には混合粒子（二酸化珪素と金属酸化物、及びゼオライト）を含まないものとする。これによって減臭効果及び消臭効果に寄与する二酸化珪素と金属酸化物、及びゼオライトとによる混合粒子の配置をメッシュシートの最外層となる熱可塑性樹脂被覆層のみとすることで、少ない混合粒子の使用量でも同等の減臭効果及び消臭効果を得ることができる。特に熱可塑性樹脂被覆層を、可塑剤にシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルを使用した軟質塩化ビニル樹脂組成物で構成した場合には、熱可塑性樹脂アンカー層も同様の可塑剤設計とすることが好ましい。内分泌攪乱化学物質（環境ホルモン）の疑いのあるフタル酸エステル系可塑剤を使用しないことで、特に乳幼児の経口摂取や経気摂取、母体から胎児への間接摂取によるホルモン作用異常のリスクを回避することを可能とする。熱可塑性樹脂アンカー層の形成は段落〔００２３〕と同様にして形成できる。

本発明の臭気吸着メッシュシートは、家屋、店舗、オフィスビル、商業施設、各種公共施設などの居住空間をはじめ、食品工場、化学品工場、畜産施設、水産施設、ゴミ処理施設、ゴミ集積所などにおいて、空間仕切用、壁掛け用、敷物用、天蓋用などの多様な形態で広く用いることができる。例えば本発明の臭気吸着メッシュシートのサイズは、幅（緯糸方向）が１００ｃｍ〜２００ｍ、長さ方向（経糸方向）１００ｃｍ〜５０００ｃｍの範囲の任意サイズで用いることができ、使用領域が２００ｃｍを超える場合は、複数のシートを繋ぎ合わせて用いればよい。このような大型仕様は、食品工場、化学品工場、畜産施設、水産施設、ゴミ処理施設、ゴミ集積所などの天井部に設置、または壁に沿って吊り下げる設置、さらには間仕切として衝立設置が挙げられる。また、家屋、店舗、オフィスビル、商業施設、各種公共施設などの居住空間では、間仕切として目隠し効果を目的とする衝立使用ができる。また、本発明の臭気吸着メッシュシートは幅（緯糸方向）が１００ｃｍ以下、長さ方向（経糸方向）１００ｃｍ以下のサイズで用いることもでき、例えば、トイレ壁掛けタペストリー、玄関・浴室の足拭用敷物、下駄箱や押入れの敷物、ペット用ケージの敷物、介護ベッド用敷物などの形態で使用でき、Ａ４サイズ以下は靴の中敷（下駄箱収納時）が挙げられる。本発明の臭気吸着メッシュシートは任意の着色が可能であり、公知の印刷技術の応用により、メッシュシート片面または両面に写真画像・イラストレーション・文字などをプリントして、装飾効果や広告効果を附帯させることもできる。

本発明の臭気吸着メッシュシートは使用環境による頻度差はあるが、ある程度使用したら下記処理のメンテナンスの何れか、または複数の処理を施すことで、本発明の臭気吸着メッシュシートの臭気吸着性能を、初期の５０％以上に回復させることができ、定期的なメンテナンスを行うことで、臭気吸着メッシュシートとして繰り返しの使用が可能である。１）臭気吸着メッシュシート全体に対して、水道水、工業用水、降雨、などによる水洗い・浸漬を１０〜２５℃で１０〜６０分間、または４０〜８０℃の温水による洗い・浸漬を５〜３０分間行い、吸着した水溶性の臭気成分を溶出除去する。２）臭気吸着メッシュシート全体に対して、電気ヒーターによる直接加熱または熱風加熱を５０℃以上１００℃以内で１０〜６０分間行い、吸着した臭気成分を放出除去する。３）晴天時に屋外で、吊るし、２つ折り鞍掛け、地面置き、の何れかの状態で天日干しを１〜６時間行い、吸着した臭気成分を放出除去する。特に、１）処理後に２）の処理を連続するメンテナンス、または１）処理後に３）の処理を連続するメンテナンスが回復効率的に好ましい。

以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。下記実施例及び比較例において、試験シートの減臭性・消臭性、及び臭気吸着性能の回復効果は下記の試験方法により測定し、評価した。
１）減臭性・消臭性
容積５ＬのＴＥＤＬＡＲ（登録商標）バッグを４個用意し、各々のバッグに１０ｃ
ｍ×１０ｃｍサイズの試験シートを、試験シートの表裏面ともバッグ内壁に触れな
いようにバッグ内に固定し、濃度２０ppmに調整した個々の化学物質ガス（ａ：ア
ンモニア）、（ｂ：イソ吉草酸）、（ｃ：硫化水素）、（ｄ：トルエン）を各々
３Ｌ封入し、４個の化学物質ガス充填バッグそれぞれにおいて、３０分後及び６０
分後の化学物質ガス濃度を検知管で測定した。
２）臭気吸着性能の回復効果
２−１）１０ｃｍ×１０ｃｍサイズの試験シートを容積５ＬのＴＥＤＬＡＲ（登録
商標）バッグに入れ、試験シートの表裏面ともバッグ内壁に触れないようバッグ内
に固定し、濃度１００ppmに調整したアンモニアガスを３Ｌ封入したバッグ内環境
に６０分間晒し、１０分毎にアンモニアガス濃度を検知管で測定し１回目の減臭曲
線を描いた。取出した試験シートを新たなＴＥＤＬＡＲ(登録商標)バッグに入れ、
１回目の試験同様濃度１００ppmに調整したアンモニアガスを３Ｌ封入したバッ
グ内環境に１２０分間晒し、１０分、３０分、６０分、１２０分毎にアンモニアガ
ス濃度を検知管で測定し２回目の減臭曲線を描いた。同様に３回目の試験を繰り返
し３回目の減臭曲線を描いた。
２−２）３回目の試験を終えた試験シートを５Ｌの水道水を入れたバット内に浸漬
した状態で２０℃×６０分間静置し水洗処理した。次に取出した試験シートを８０
℃設定のギアーオーブン（電気ヒーター）内に吊るして３０分間の熱風加熱処理を
行った。この水洗〜加熱処理を行った試験シートを、再度容積５ＬのＴＥＤＬＡＲ
（登録商標）バッグに入れ、試験シートの表裏面ともバッグ内壁に触れないようバ
ッグ内に固定し、濃度１００ppmに調整したアンモニアガスを３Ｌ封入したバッグ
内環境に１２０分間晒し、１０分、３０分、６０分、１２０分毎にアンモニアガス
濃度を検知管で測定し４回目（再生処理後）の減臭曲線を描き、１〜３回目の減臭
曲線と比較した。
２−３）上記試験と同じ要領で、イソ吉草酸ガスに対しての減臭試験、硫化水素ガ
スに対しての減臭試験、トルエン単独ガスに対しての減臭試験を行い、それぞれ４
回目（再生処理後）の減臭曲線と、１〜３回目の減臭曲線との比較を行った。

［実施例１］
１）ポリエステル（ＰＥＴ）のマルチフィラメント糸条２５０ｄ（２７８dtex）の３本糸束（２７８dtex／３本）を経糸条、及び緯糸条とする模紗織物（質量１３５ｇ／ｍ^２）を粗目織物（１）として用いた。この粗目織物（１）は、経糸条と緯糸条の打ち込み密度各々９本／２５．４ｍｍ、空隙率１６％、経緯１インチ幅当たり空孔数９個を有する。
２）次に粗目織物（１）を被覆する熱可塑性樹脂被覆層として下記配合１の軟質ポリ塩化ビニル樹脂ペーストゾル組成物を調製した。
〔配合１〕軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾル組成物
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１７００） １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（可塑剤） ７０質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
エポキシ化大豆油（可塑剤） ５質量部
バリウム／亜鉛複合安定剤 ２質量部
合成ゼオライト（平均粒子径５μｍ） １５質量部
二酸化珪素／酸化亜鉛（金属酸化物）※（質量比３：１） ２５質量部
アゾジカルボアミド（化学発泡剤） ４質量部
ベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤） ０．３質量部
酸化チタン（顔料） ２質量部
３）配合１の軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾルの液浴中に粗目織物（１）を浸漬し、マングルロールで圧搾して付着ゾルを含浸被覆した後、１８０℃でゲル化処理して熱可塑性樹脂被覆層を形成してメッシュシートを得た。この被覆層の付着量は２６５ｇ／ｍ^２、メッシュシートの空隙率は１５％、経緯共に１インチ幅当たり空孔数９個であった。また熱可塑性樹脂被覆層には気泡痕を１２体積％含み、二酸化珪素と酸化亜鉛、及びゼオライトとによる混合粒子を１８．２質量％（ゼオライトの占有比率３７．５質量％）含むものであった。

［実施例２］
１）実施例１の配合１の「二酸化珪素／酸化亜鉛（金属酸化物）（質量比３：１）２５質量部」を「二酸化珪素／酸化アルミニウム（金属酸化物）（質量比３：１）２５質量部」に変更した配合２を使用した以外は実施例１と同様にして、熱可塑性樹脂被覆層の付着量２６５ｇ／ｍ^２、メッシュシートの空隙率１５％、経緯共に１インチ幅当たり空孔数９個有するメッシュシートを得た。また熱可塑性樹脂被覆層には気泡痕を１２体積％含み、二酸化珪素と酸化アルミニウム、及びゼオライトとによる混合粒子を１８．２質量％（ゼオライトの占有比率３７．５質量％）含むものであった。

［実施例３］
１）実施例１の粗目織物（１）を被覆する熱可塑性樹脂アンカー層として下記配合３の軟質ポリ塩化ビニル樹脂ペーストゾル組成物を調製した。配合３の軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾルの液浴中に粗目織物（１）を浸漬し、マングルロールで圧搾して付着ゾルを含浸被覆した後、１８０℃でゲル化処理して熱可塑性樹脂アンカー層を形成した。
〔配合３〕軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾル組成物
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１７００） １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（可塑剤） ７０質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
エポキシ化大豆油（可塑剤） ５質量部
バリウム／亜鉛複合安定剤 ２質量部
酸化チタン（顔料） ２質量部
２）次に配合１の軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾルの液浴中に熱可塑性樹脂アンカー層を形成した粗目織物（１）を浸漬し、マングルロールで圧搾してゾルを被覆した後、１８０℃でゲル化処理して熱可塑性樹脂被覆層を形成しメッシュシートを得た。このアンカー層と被覆層との付着量は３１５ｇ／ｍ^２、メッシュシートの空隙率は１４％、経緯共に１インチ幅当たり空孔数９個であった。また熱可塑性樹脂被覆層には気泡痕を８体積％含み、二酸化珪素と酸化亜鉛、及びゼオライトとによる混合粒子を１８．２質量％（ゼオライトの占有比率３７．５質量％）含むものであった。

［実施例４］
実施例３で用いた配合１の「二酸化珪素／酸化亜鉛（金属酸化物）（質量比３：１）２５質量部」を「二酸化珪素／酸化アルミニウム（金属酸化物）（質量比３：１）２５質量部」に変更した配合２を使用した以外は実施例３と同様にして、アンカー層と被覆層との付着量は３１５ｇ／ｍ^２とするメッシュシートを得た。このメッシュシートの空隙率は１４％、経緯共に１インチ幅当たり空孔数９個であった。また熱可塑性樹脂被覆層には気泡痕を８体積％含み、二酸化珪素と酸化アルミニウム、及びゼオライトとによる混合粒子を１８．２質量％（ゼオライトの占有比率３７．５質量％）含むものであった。

［実施例５］
１）ポリエステル（ＰＥＴ）のマルチフィラメント糸条２５０ｄ（２７８dtex）を経糸条、及び緯糸条とする平織物（質量１２４ｇ／ｍ^２）を粗目織物（２）として用いた。この粗目織物（２）は、経糸条と緯糸条の打ち込み密度各々２４本／２５．４ｍｍ、空隙率１１％、経緯１インチ幅当たり空孔数２３個を有する。
２）次に粗目織物（２）を被覆する熱可塑性樹脂被覆層として下記配合４のポリウレタン樹脂エマルジョン組成物を調製した。
〔配合４〕ポリウレタン樹脂エマルジョン組成物
ポリウレタン樹脂エマルジョン（固形分４０質量％） １００質量部
合成ゼオライト（平均粒子径５μｍ） ５質量部
二酸化珪素／酸化亜鉛（金属酸化物）※（質量比３：１） １０質量部
アゾジカルボアミド（化学発泡剤） ２質量部
ベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤） ０．３質量部
酸化チタン（顔料） １質量部
３）配合４のポリウレタン樹脂エマルジョン組成物の液浴中に粗目織物（２）を浸漬し、マングルロールで圧搾して付着液を含浸被覆した後、１００℃で乾燥熱処理して熱可塑性樹脂被覆層を形成してメッシュシートを得た。この被覆層の付着量は１５５ｇ／ｍ^２、メッシュシートの空隙率は１０％、経緯共に１インチ幅当たり空孔数２３個であった。また熱可塑性樹脂被覆層には気泡痕を８体積％含み、二酸化珪素と酸化亜鉛、及びゼオライトとによる混合粒子を２６．８質量％（ゼオライトの占有比率３３．３質量％）含むものであった。

［実施例６］
１）ポリエステル（ＰＥＴ）のマルチフィラメント糸条１０００ｄ（１１１１dtex）を経糸条、及び緯糸条とする平織物（質量１８６ｇ／ｍ^２）を粗目織物（３）として用いた。この粗目織物（３）は、経糸条と緯糸条の打ち込み密度各々１２本／２５．４ｍｍ、空隙率２４％、経緯１インチ幅当たり空孔数１２個を有する。
２）次に粗目織物（３）を被覆する熱可塑性樹脂被覆層として下記配合５のアクリル酸エステル共重合体樹脂エマルジョン組成物を調製した。
〔配合５〕アクリル酸エステル共重合体樹脂エマルジョン組成物
ポリウレタン樹脂エマルジョン（固形分４０質量％） １００質量部
合成ゼオライト（平均粒子径５μｍ） ５質量部
二酸化珪素／酸化アルミニウム（金属酸化物）※（質量比３：１） １０質量部
アゾジカルボアミド（化学発泡剤） ２質量部
ベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤） ０．３質量部
酸化チタン（顔料） １質量部
３）配合５のアクリル酸エステル共重合体樹脂エマルジョン組成物の液浴中に粗目織物（３）を浸漬し、マングルロールで圧搾して付着液を含浸被覆した後、１００℃で乾燥熱処理して熱可塑性樹脂被覆層を形成してメッシュシートを得た。この被覆層の付着量は１５８ｇ／ｍ^２、メッシュシートの空隙率は２３％、経緯共に１インチ幅当たり空孔数１２個であった。また熱可塑性樹脂被覆層には気泡痕を８体積％含み、二酸化珪素と酸化アルミニウム、及びゼオライトとによる混合粒子を２６．８質量％（ゼオライトの占有比率３３．３質量％）含むものであった。

実施例１〜６のメッシュシートは、熱可塑性樹脂被覆層に、気泡痕を０〜２５体積％含み、また、二酸化珪素と金属酸化物、及びゼオライトとによる混合粒子を５〜３５質量％含み、この混合粒子に占めるゼオライトの混合量１０〜４０質量％と、二酸化珪素と金属酸化物との混合比５：１〜１：１を満たすことによって、アンモニア、イソ吉草酸、硫化水素、トルエンなどの臭気に対する良好な減臭・消臭効果を発現した。特に本発明によるメッシュシートの使用中、あるいは減臭・消臭効果が飽和となった場合、メッシュシートを水洗し、さらに電気ヒーターによる熱風加熱、あるいは天日干しなどの処理を所定時間施すことによって、臭気吸着率を初期の５０％以上に回復できること、さらにこの回復処理が繰り返し有効であることを確認した。

［比較例１］
実施例１の配合１において合成ゼオライト１５質量部を１質量部に変更した以外は実施例１と同様とし、熱可塑性樹脂被覆層の付着量２６５ｇ／ｍ^２、空隙率１５％、経緯共に１インチ幅当たり空孔数９個のメッシュシートを得た。また熱可塑性樹脂被覆層には気泡痕を１２体積％含み、二酸化珪素と酸化亜鉛、及びゼオライトとによる混合粒子を１２．６質量％（ゼオライトの占有比率３．８質量％）含むものであった。

［比較例２］
実施例１の配合１において合成ゼオライト１５質量部を６０質量部に変更し、二酸化珪素／酸化亜鉛（質量比３：１）２５質量部を１質量部に変更した以外は実施例１と同様とし、熱可塑性樹脂被覆層の付着量２７３ｇ／ｍ^２、空隙率１５％、経緯共に１インチ幅当たり空孔数９個のメッシュシートを得た。また熱可塑性樹脂被覆層には気泡痕を１０体積％含み、二酸化珪素と酸化亜鉛、及びゼオライトとによる混合粒子を２５．４質量％（ゼオライトの占有比率９８．３質量％）含むものであった。

［比較例３］
実施例５の配合４において合成ゼオライト５質量部を２０質量部に変更し、二酸化珪素／酸化亜鉛（質量比３：１）１０質量部を１質量部に変更した以外は実施例５と同様とし、熱可塑性樹脂被覆層の付着量１５９ｇ／ｍ^２、空隙率１０％、経緯共に１インチ幅当たり空孔数２３個のメッシュシートを得た。また熱可塑性樹脂被覆層には気泡痕を１０体積％含み、二酸化珪素と酸化亜鉛、及びゼオライトとによる混合粒子を３３．８質量％（ゼオライトの占有比率９５．２質量％）含むものであった。

［比較例４］
実施例１の配合１において二酸化珪素／酸化亜鉛（質量比３：１）２５質量部を、二酸化珪素／酸化亜鉛（質量比２５：１）２６質量部に変更した以外は実施例１と同様とし、熱可塑性樹脂被覆層の付着量２６５ｇ／ｍ^２、空隙率１５％、経緯共に１インチ幅当たり空孔数９個のメッシュシートを得た。また熱可塑性樹脂被覆層には気泡痕を９体積％含み、二酸化珪素と酸化亜鉛、及びゼオライトとによる混合粒子を１８．６質量％（ゼオライトの占有比率３９質量％）含むものであった。

［比較例５］
実施例１の配合１において二酸化珪素／酸化亜鉛（質量比３：１）２５質量部を、二酸化珪素／酸化亜鉛（質量比１：２）２４質量部に変更した以外は実施例１と同様とし、熱可塑性樹脂被覆層の付着量２６５ｇ／ｍ^２、空隙率１５％、経緯共に１インチ幅当たり空孔数９個のメッシュシートを得た。また熱可塑性樹脂被覆層には気泡痕を９体積％含み、二酸化珪素と酸化亜鉛、及びゼオライトとによる混合粒子を１７．９質量％（ゼオライトの占有比率３５，６質量％）含むものであった。

［比較例６］
実施例１の配合１において合成ゼオライト１５質量部を１質量部に変更、また二酸化珪素／酸化亜鉛（質量比３：１）２５質量部を１質量部に変更した以外は実施例１と同様とし、熱可塑性樹脂被覆層の付着量２５３ｇ／ｍ^２、空隙率１５％、経緯共に１インチ幅当たり空孔数９個のメッシュシートを得た。また熱可塑性樹脂被覆層には気泡痕を１８体積％含み、二酸化珪素と酸化亜鉛、及びゼオライトとによる混合粒子を１．１質量％（ゼオライトの占有比率５０質量％）含むものであった。

［比較例７］
実施例１の配合１において合成ゼオライト１５質量部を５０質量部に変更、また二酸化珪素／酸化亜鉛（質量比３：１）２５質量部を７５質量部に変更した以外は実施例１と同様とし、熱可塑性樹脂被覆層の付着量２８７ｇ／ｍ^２、空隙率１４％、経緯共に１インチ幅当たり空孔数９個のメッシュシートを得た。また熱可塑性樹脂被覆層には気泡痕を４体積％含み、二酸化珪素と酸化亜鉛、及びゼオライトとによる混合粒子を４１．１質量％（ゼオライトの占有比率４０質量％）含むものであった。

［比較例８］
実施例１の配合１において合成ゼオライト１５質量部を、竹炭１５質量部に変更、また二酸化珪素／酸化亜鉛（質量比３：１）２５質量部を電気石（トルマリン鉱石）２５質量部に変更した以外は実施例１と同様とし、熱可塑性樹脂被覆層の付着量２５６ｇ／ｍ^２、空隙率１４％、経緯共に１インチ幅当たり空孔数９個のメッシュシートを得た。熱可塑性樹脂被覆層には気泡痕を８体積％含み、竹炭と電気石（トルマリン鉱石）による混合粒子を１８．２質量％含むものであった。

比較例１〜８のメッシュシートは、熱可塑性樹脂被覆層に、１）二酸化珪素と金属酸化物、及びゼオライトとによる混合粒子を５〜３５質量％含むこと、２）この混合粒子に占めるゼオライトの混合量１０〜４０質量％とすること、３）二酸化珪素と金属酸化物との混合比５：１〜１：１を満たすこと、の要件の何れか１つ以上を欠くことによって、減臭・消臭効果の発現性を悪くしたり、アンモニア、イソ吉草酸、硫化水素、トルエンなどの臭気全般に対するバランスの良い減臭・消臭効果が発現しなかったり、また熱可塑性樹脂被覆層が脆く、メッシュシートの屈曲により熱可塑性樹脂被覆層に亀裂を生じて脱落する、減臭・消臭効果の回復が良好ではないなどの実用上の問題を生じていた。

本発明により得られる臭気吸着メッシュシートは、臭気成分全般（ＶＯＣ含む）に対してバランス良く濃度を減少させる減臭効果、及び経時的に人間の感知限界濃度に引き下げる消臭効果を有するメッシュシートが得られ、減臭効果が飽和状態となっても、（熱）水洗、ヒーター加熱、及び天日干し、の単独、または併用の処理によって臭気吸着率を初期の５０％以上に容易に回復することを可能とするので、家屋、店舗、オフィスビル、商業施設、各種公共施設などの居住空間をはじめ、食品工場、化学品工場、畜産施設、水産施設、ゴミ処理施設、ゴミ集積所などにおいて、空間仕切用、壁掛け用、敷物用、天蓋用の形態で広く用いることができる。さらに本発明の臭気吸着メッシュシートは任意の裁断サイズで、トイレ、玄関、浴室、下駄箱、押入などの掛け物、敷物などにも使用でき、靴の中敷（下駄箱収納時）にも使用できる。また、本発明の臭気吸着メッシュシートには写真画像・イラストレーション・文字などの装飾効果や広告効果を附帯させることもできる。

Claims (6)

1. 粗目織物、及び粗目織物の全表面を被覆する熱可塑性樹脂被覆層とで構成された多数の空孔を有する可撓性複合体であって、前記熱可塑性樹脂被覆層が、気泡痕を０〜２５体積％で含み、また、二酸化珪素と金属酸化物、及びゼオライトとによる混合粒子を５〜３０質量％含み、かつ前記混合粒子に占める前記ゼオライトの混合量が１０〜４０質量％であり、さらに前記二酸化珪素と前記金属酸化物との混合比が５：１〜１：１であることを特徴とする臭気吸着メッシュシート。
2. 前記可撓性複合体が、空隙率１０〜６５％、かつ経緯１インチ当たり、共に空孔数５〜３０個を有する請求項１に記載の臭気吸着メッシュシート。
3. 前記粗目織物と前記熱可塑性樹脂被覆層の中間に、前記粗目織物に対する含浸部を含む熱可塑性樹脂アンカー層を含み、この熱可塑性樹脂アンカー層には前記混合粒子を含まない請求項１または２に記載の臭気吸着メッシュシート。
4. 前記熱可塑性樹脂被覆層が、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルを２５〜８０質量部を主体に含む軟質塩化ビニル樹脂組成物で構成される請求項１〜３の何れか１項に記載の臭気吸着メッシュシート。
5. 前記熱可塑性樹脂アンカー層が、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルを２５〜８０質量部を主体に含む軟質塩化ビニル樹脂組成物で構成される請求項３または４に記載の臭気吸着メッシュシート。
6. 請求項１〜５の何れかの臭気吸着メッシュシートを、１）水洗い・浸漬を１０〜２５℃で１０〜６０分間、または４０〜８０℃の温水による洗い・浸漬を５〜３０分間行うことで吸着した臭気成分を溶出除去する。２）電気ヒーターによる直接加熱または熱風加熱を５０℃以上１００℃以内で１０〜６０分間行い、吸着した臭気成分を放出除去する。３）晴天時に屋外で、吊るし、２つ折り掛け、地面置き、の何れかの状態で天日干しを１〜６時間行い、吸着した臭気成分を放出除去する。の１）〜３）の何れか単独、または併用の処理によって臭気吸着率を初期の５０％以上に回復させることを特徴とする臭気吸着メッシュシートの臭気吸着性能の回復方法。