JP2016044258A - 水系インクセット及び繊維の捺染方法 - Google Patents

Abstract

【課題】イエロー〜オレンジ〜マゼンタの色相範囲で従来以上に鮮やかな色相を示し、且つ水堅牢性が良好な、インクジェット捺染に用いる水系インクセットの提供。
【解決手段】イエローインク及びマゼンタインクの２色のインクを有するインクジェット捺染に用いる水系インクセットであって、該イエローインクが色素として少なくともＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １８４を含有し、該マゼンタインクが色素として少なくともＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２を含有する水系インクセット。
【選択図】なし

Description

本発明は水系インクセット及びそれを用いた繊維の捺染方法に関する。

インクジェットプリンタを用いた繊維のインクジェット捺染は、スクリーン捺染、ローラー捺染、ロータリー捺染等の捺染方法に比べ、製版工程が不要であり工程が短縮できること；デジタル化されたデザインを、コンピューターを介してそのままプリントできること；多品種の製品を少量ずつであっても生産することが可能であること；色素（染料）色糊の廃液等が大幅に削減できること；等の多くのメリットがある。一方、従来の製版捺染に比べ、プリント速度が遅いこと、及び濃色を再現し難いこと等の課題があった。このためインクジェット捺染は、見本反の製造や少量生産の範囲で使用されることが多かった。
近年、コンピューターの画像処理やプリントヘッド製造の技術的進歩によりインクジェットプリンタのプリント速度が大幅に向上されてきたことに加え、プリントデザインのデジタル化、プリント加工の多様化・小ロット化が市場で要求されてきたこと等を背景に、インクジェット捺染の普及が進んでいる。
インクジェット捺染用のインクとしては、シルク、ナイロン等のポリアミド系繊維用の酸性染料インク；ポリエステル系繊維用の分散染料インク；綿、レーヨン等のセルロース系繊維用の反応性染料（反応染料）インク；等が販売されている。

酸性染料を用いたインクジェット捺染においては、通常ブラック、イエロー、マゼンタ（レッドが用いられることもある）、及びブルー（シアンが用いられることもある）の４色のインクセットが用いられる。インクジェット捺染に用いるインクの性能としては高画質、且つ高堅牢性の印捺物の提供が可能で、且つ吐出安定性にも優れることが要望される。
高画質化の要望の１つとして、従来以上に見た目が鮮やかな色相に対する強い要望が挙げられる。この要望に対し、これまでも種々のインクやインクセットが提案されてきた。その１つとして、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２を含有するインクが挙げられる。しかしながら、従来のインクセットでは、従来以上に見た目が鮮やかであり、且つ堅牢性にも優れたインクセットはなかった。

特許文献１には、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １８４を含むインクジェット用インク組成物が開示されている。
特許文献２には、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２とＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ７３を含有するインクジェット用インク組成物が開示されている。

特開平１１−１５８４３１号公報 特開２００５−１２０３６７号公報

本発明はイエロー〜オレンジ〜マゼンタの色相範囲、特にオレンジの色相において従来以上に鮮やかな色相を示し、且つ水堅牢性に優れる染色物を与える水系インクセット、及びこれを用いる繊維の捺染方法の提供を課題とする。

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、それぞれ特定の色素を含有する、少なくともイエロー及びマゼンタの２色のインクを備えるインクジェット捺染用の水系インクセットにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
即ち本発明は、以下の１）〜１０）に関する。
１）
イエローインク及びマゼンタインクの２色のインクを有するインクジェット捺染に用いる水系インクセットであって、該イエローインクが色素として少なくともＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １８４を含有し、該マゼンタインクが色素として少なくともＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２を含有する水系インクセット。
２）
イエローインク及びマゼンタインクのそれぞれの総質量中における色素の総含有量が、いずれも０．５〜２０質量％である上記１）に記載の水系インクセット。
３）
イエローインクの総質量中における色素の総含有量が２〜８質量％であり、マゼンタインクの総質量中における色素の総含有量が２〜１０質量％である、上記１）又は２）に記載の水系インクセット。
４）
イエローインクが含有する色素の全てがＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １８４である上記１）〜３）のいずれか一項に記載の水系インクセット。
５）
マゼンタインクが含有する色素の全てがＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２である上記１）〜３）のいずれか一項に記載の水系インクセット。
６）
水溶性有機溶剤をさらに含有する、上記１）〜５）のいずれか一項に記載の水系インクセット。
７）
上記１）〜６）のいずれか一項に記載の水系インクセットをインクとして用い、少なくとも以下の工程Ａ〜工程Ｃの３工程を順次行うことを含む、繊維のインクジェット捺染方法。
工程Ａ：各インクの液滴を記録信号に応じてそれぞれ吐出させ、繊維に付着させる工程。
工程Ｂ：工程Ａにより繊維に付着させた各インクの液滴中の色素を、熱により繊維に固着させる工程。
工程Ｃ：繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。
８）
繊維が、ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維である上記７）に記載のインクジェット捺染方法。
９）
上記７）又は８）に記載のインクジェット捺染方法により染色された繊維。
１０）
ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維の染色に用いる、上記１）〜６）のいずれか一項に記載の水系インクセット。

本発明により、イエロー〜オレンジ〜マゼンタの色相範囲、特にオレンジの色相において従来以上に鮮やかな色相を示し、且つ水堅牢性に優れる染色物を与える水系インクセット、及びこれを用いる繊維の捺染方法を提供することができた。

本明細書においては特に断りのない限り、実施例を含めて「％」及び「部」数についてはいずれも質量基準で記載する。

上記イエローインクは、色素として少なくともＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １８４（以下、「ＡＹ１８４」という。）を含有する。
また、イエローインクの色調を望みの色に微調整する目的で、ＡＹ１８４以外の色素を、さらに含有することもできる。ＡＹ１８４以外の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１５９、１６９、１７６、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６等のイエロー色の色素が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １１０、７９が好ましい。

上記マゼンタインクは、色素として少なくともＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２（以下、「ＡＲ５２」という。）を含有する。
また、マゼンタインクの色調を望みの色に微調整する目的で、ＡＲ５２以外の色素を、さらに含有することもできる。ＡＲ５２以外のの色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４３：１、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、４４７等のレッド色の色素が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３１、２４９、２８９等が好ましい。

インクの色調を望みの色に微調整する目的で、上記イエローインク及びマゼンタインクが、それぞれＡＹ１８４、又はＡＲ５２以外の色素を含有するときは、本発明により得られる効果を疎外しない範囲でそれぞれ含有するのが好ましい。
ＡＹ１８４及びＡＲ５２以外の色素を上記イエローインク及び／又はマゼンタインクが含有するときの、色素の混合割合は、他の色素の物性等にもよるため一概にいうことは困難である。しかしながら、おおよその目安としては、イエローインク及びマゼンタインクのそれぞれが含有する色素の総質量に対して、ＡＹ１８４又はＡＲ５２以外の色素の混合比率は通常０〜５０％、好ましくは０〜２５％、より好ましくは０〜２０％、さらに好ましくは０〜１０％、特に好ましくは０〜５％である。
上記イエローインクは、含有する色素の全てがＡＹ１８４であることが最も好ましい。また、上記マゼンタインクは、含有する色素の全てがＡＲ５２であることが最も好ましい。

上記イエローインクの総質量中における色素の総含有量は通常０．５〜２０％であり、マゼンタインクにおいても同様である。
また、イエローインクの総質量中における色素の総含有量は２〜１０％が好ましく、マゼンタインクの総質量中における色素の総含有量は２〜８％が好ましい。

上記の色素は、粉末状；塊状；又はウェットケーキ；等のいずれの状態のものでも使用することができる。しかし、市販品として入手できる色素は、例えば「工業染色用粉末」、「インクジェット用」等の各種の品質があり、製造方法や純度等がそれぞれ異なり、液状品もある。それらの中には塩化ナトリウムや硫酸ナトリウム等の無機塩を、総質量中におおよそ１０〜４０質量％も含有する製品も存在する。
インクジェット捺染用インクとしては、インクの保存安定性及びインクジェットプリンタからの吐出精度等を良好にするため、できるだけ不純物の少ない色素等を使用するのが好ましい。又、特に精製操作を行わない水等は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオンを含むため、このような未精製の水等をインクに使用すると、微量ながら該イオン等がインクに混入する。
上記の無機塩及び金属イオンを含めて、本明細書においては便宜上、「無機不純物」と以下記載する。
これらの無機不純物は、インク中の色素の溶解度及びインク自体の貯蔵安定性を著しく悪化し、また、インクジェットプリンタヘッドの腐食・磨耗の原因ともなる。このため無機不純物は、インク中から除去することが好ましい。これらの無機不純物を除去する方法としては、例えば限外濾過法、逆浸透法、イオン交換法等の公知の方法が挙げられる。
インクの総質量中に含有してもよい無機不純物の含有量の上限は、通常１％以下、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．１％以下である。下限は０％、すなわち検出機器の検出限界以下が挙げられる。

上記の色素は、各種の塩として使用することができる。各種の塩としては、無機又は有機陽イオンと形成する塩が挙げられる。
そのうち無機陽イオン塩の具体例としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びアンモニウム塩が挙げられる。これらの中で、好ましい無機陽イオン塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムの塩及びアンモニウム（ＮＨ₄ ⁺）塩が挙げられる。
有機陽イオンの塩としては例えば下記式（３）で表わされる４級アンモニウムイオンの塩が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
また、遊離酸、及びそれらの各種の塩の混合物でも良いし、色素が互変異性体を有するときは、その互変異性体の遊離酸及びそれらの各種の塩をも含む混合物であっても良い。例えばナトリウム塩とアンモニウム塩の混合物、遊離酸とナトリウム塩の混合物、リチウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩の混合物等、いずれの組み合わせであっても良い。
塩の種類によっては溶解性等の色素の物性値が異なるときも有る。このため、必要に応じて適宜塩の種類を選択したり、複数の塩等を含むときにはその比率を変化させること等も好ましく行われる。
造塩や塩交換等の方法は、いずれも公知の方法を用いることができる。

上記式（３）においてＺ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基及びヒドロキシアルコキシアルキル基よりなる群から選択される基を表し、Ｚ^１〜Ｚ^４の全てが水素原子となることは無い。
式（３）におけるＺ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４のアルキル基の具体例としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。
ヒドロキシアルキル基の具体例としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等の、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。
ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等の、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。これらの中ではヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基（好ましくはヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキル基）が好ましい。
上記のうち、特に好ましいものとしては、水素原子；メチル；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基；ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキル基；が挙げられる。
上記式（３）として好ましい化合物のＺ^１、Ｚ^２、Ｚ^３及びＺ^４の組み合わせの具体例を下記表２に示す。

上記の水系インクセットを構成する各インクは、さらに水溶性有機溶剤を含有することができる。
水溶性有機溶剤としては、多価アルコール類、ピロリドン類等が挙げられる。水溶性有機溶剤の含有量は、インクの総質量に対して通常０〜５０％、好ましくは１〜５０％、より好ましくは５〜４０％である。
多価アルコール類としては、グリセリン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のヒドロキシ基を２つ〜３つ有するＣ２−Ｃ６アルコール；ジグリセリン、ポリグリセリン等のポリグリセリルエーテル；ポリオキシエチレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等のポリオキシＣ２−Ｃ３アルキレンポリグリセリルエーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の、モノ、ジ又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の、繰り返し単位が４以上で、分子量が約２０，０００以下程度のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール（好ましくは液状のもの）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の、多価アルコールのＣ１−Ｃ４モノアルキルエーテル；等が挙げられる。
ピロリドン類としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；等が挙げられる。
これらの中ではグリセリン、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチルカルビトール、及び２−ピロリドンが好ましい。
水溶性有機溶剤は、単独で使用することも、２種類以上を併用することもできる。

上記水系インクセットを構成する各インクは、色素、水、及び水溶性有機溶剤以外の成分として、例えば界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤等のインク調製剤を、必要に応じてさらに含有することができる。
インク調製剤は合計で、インクの総質量に対して通常０〜１０％、好ましくは０．０５〜５％程度である。

界面活性剤としては、アニオン、カチオン、両性、及びノニオンの各界面活性剤が挙げられる。これらの中ではカチオン界面活性剤が好ましい。
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレンアルコール系；他の具体例として、例えば、日信化学社製の商品名サーフィノール１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィンＳＴＧ；等が挙げられる。
これらの中ではサーフィノールが好ましく、サーフィノール１０４ＰＧ５０、サーフィノール４４０がより好ましい。

ｐＨ調整剤としては、インクのｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミントリエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；又は、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン；等が挙げられる。
これらの中ではトリエタノールアミンが好ましい。インクの総質量中におけるｐＨ調整剤の含有量は通常０．０１〜２％、好ましくは０．０５〜１％である。

防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩、アベシア社製プロクセルＧＸＬ等、好ましくはプロクセルＧＸＬ；等が挙げられる。

上記の各インクは、色素、水、必要に応じて水溶性有機溶剤及びインク調製剤等の各成分を混合することによって調製される。各成分は、各インクに対してそれぞれ独立に選択することも、同じものを選択することもできる。色素以外の成分については、各インク共に同じものを選択するのが好ましい。しかし、各インク中における各成分の含有量は、含有する色素の物性等に応じて個別に調整するのが好ましい。

上記の各インクは、少なくとも色素、及び水を含有する。また必要に応じて上記の水溶性有機溶剤、及びインク調整剤を含有することができる。
各インクの総質量中における色素、水溶性有機溶剤、及びインク調製剤の含有量は上記の通りであり、これらの成分以外の残部は水である。

上記の各インクは、上記の成分を混合し、溶液とすることにより得られる。インクジェット捺染用インクとしては、メンブランフィルター等で得られたインク溶液を濾過することにより、夾雑物を除いたインクとして使用するのが好ましい。メンブランフィルターの孔径は通常０．１μｍ〜１μｍ、好ましくは０．１μｍ〜０．５μｍである。

上記の各インクの２５℃における粘度は、Ｅ型粘度計にて測定したときに３〜２０ｍＰａ・ｓ；プレート法にて測定したときに２０〜４０ｍＮ／ｍ；の各範囲内であるのが好ましい。インクの粘度は上記の範囲で、プリンタの吐出量；応答速度；インク液滴の飛行特性；及び、インクジェットヘッドの特性；等を考慮し、適切な値に調整することができる。

上記のインクジェット捺染方法は、上記イエローインク及びマゼンタインクの２色の水系インクをインクセットとして用い、少なくとも以下の工程Ａ〜工程Ｃの３工程を順次行うことを含む、繊維のインクジェット捺染方法である。
［工程Ａ］
各インクの液滴を記録信号に応じてそれぞれ吐出させ、繊維に付着させる工程。
［工程Ｂ］
工程Ａにより繊維に付着させた各インクの液滴中の色素を、熱により繊維に固着させる工程。
［工程Ｃ］
繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。

また、上記工程Ａ〜工程Ｃの３工程に加えて、繊維に対して色素のにじみ防止等を目的とした前処理を施す工程を、上記工程Ａの前にさらに含むことも可能であり、繊維の前処理工程は含む方が好ましい。

上記のインクジェット捺染方法に用いる繊維としては、ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維が好ましい。ポリアミド繊維としては、例えばシルク、ウール等の天然繊維；ナイロン等の合成ポリアミド繊維；等が挙げられる。混紡繊維としては、これらのポリアミド繊維を少なくとも含有し、他の繊維と混紡したものが挙げられる。
上記の繊維としては繊維の構造体も含まれ、上記の繊維から成る布帛等が好ましく挙げられる。

上記工程Ａとしては、例えば、少なくとも上記イエローインク及びマゼンタインクが充填された容器（インクタンク、インクカートリッジ等ともいう）をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、記録信号に応じて該インクの液滴を吐出させて、繊維にインクを付着させる方法が挙げられる。
インクジェットプリンタには、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式；等を利用したものがある。上記インクジェット捺染方法は、いかなる方式のプリンタであっても使用が可能である。

上記の工程Ｂとしては、インクが付着した繊維を室温〜１３０℃に０．５〜３０分程度放置して予備乾燥させた後、スチーミング処理を施して湿熱条件下に該繊維に色素を固着させる方法等が挙げられる。
スチーミング処理としては、湿度８０〜１００％、温度９５〜１０５℃の温度下に、５〜２０分置くことが好ましい。

上記の工程Ｃとしては、色素を固着させた後の繊維を、水で洗浄することが好ましい。この洗浄に際して、界面活性剤を含有する水で洗浄することもできる。
上記工程Ｃを行った後、洗浄した繊維を通常５０〜１２０℃で、５〜３０分乾燥し、乾燥された染色物を得ることができる。

上記工程Ａの前に行う繊維の前処理工程としては、１種類以上の糊材、及び前処理用のｐＨ調整剤の両者を少なくとも含有する水溶液を繊維の処理液とし、予め工程Ａを行う前の繊維に付与する工程が挙げられる。該繊維の処理液中には、さらにヒドロトロピー剤を含むのが好ましい。繊維の処理液中に含有する糊剤、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤等は、「前処理剤」等と呼称されることもある。
繊維の処理液を繊維に付与する方法としては、例えばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０〜９０％程度が好ましく、より好ましくは６０〜８０％程度である。

上記繊維の処理液が含有する糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類；澱粉類；アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類；ペクチン酸等の植物皮類；メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体；カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉；シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム類；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊；等が挙げられる。これらの中ではグアー、ローカストビーン等の天然ガム類；シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム類；等が好ましい。

上記繊維の処理液が含有する前処理用のｐＨ調整剤としては、水溶液とした際に酸性を示すものが好ましい。具体的には硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、及び酢酸アンモニウム等の性のアンモニウム塩が挙げられる。これらの中では、硫酸アンモニウムが好ましい。

上記繊維の処理液が含有するヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素等の尿素又はチオ尿素等があげられる。これらの中では尿素が好ましい。
上記前処理剤は、それぞれの１種類を単独で用いることも、それぞれの２種類以上を併用することも可能であり、後者の方が好ましい。

上記繊維の処理液が含有する前処理剤の含有量は、例えば混紡繊維を用いるとき、混紡繊維の混紡比率等により一概に決めることは困難である。
その目安としては、繊維の処理液の総質量に対して、いずれも質量基準で糊剤が０．５〜５％、前処理用のｐＨ調整剤が０．５〜５％、残部は水である。ヒドロトロピー剤をさらに含有するときは、同様に１〜２０％であり、残部は水である。
また、繊維の処理液は酸性であることが好ましい。そのｐＨの範囲としては通常７以下、好ましくは５〜７である。

本発明のインクセットで染色された繊維は水堅牢度のみならず、洗濯堅牢度、汗耐光、耐光性等の堅牢度等の他の堅牢性試験、印捺濃度、彩度、色調、色再現域の広さ等の各種の性能においても優れる。
また、本発明のインクセットは、高粘度インクを必要とする工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの、周波数値に係らない吐出性能を発揮することも可能である。
さらに、インクジェット捺染後に一定時間プリンタを放置し、再度吐出（捺染）を開始したときの吐出性も良好である。

以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これらの実施例により本発明はなんら限定されるものではない。
また、液の温度は内温を測定し、反応や塩析等の操作は特に断りのない限り、いずれも攪拌下で行った。

［インクジェット捺染用インクセットの調製］
下記表２に示した各成分を混合し、おおよそ１時間攪拌することにより、実施例１及び比較例１のそれぞについて、イエロー及びマゼンタの２色のインクセットを調製した。各インクセットを構成するインクは、０．４５μｍのメンブランフィルター（商品名：セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、試験用のインクジェット捺染用インクとした。また、インク溶液の調製に用いた「水」はイオン交換水であり、インク溶液のｐＨがｐＨ８〜９になるように１０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、総量１００部となるように水を加えて調整した。

下記表２中の略号は、以下の意味を表す。
ＡＹ１８４：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １８４。
ＡＹ７３：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ７３。
ＡＲ５２：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２。

［試験染布の調製］
グアー２部、硫酸アンモニウム２部、尿素５部、及び水９１部を含む繊維の処理液を調製し、パッド法によりナイロン布（ナイロンタフタ）に前処理工程を行った。すなわち、ナイロン布を繊維の処理液に浸漬し、ゴムローラーにて余分な液を絞り落とした後、６０℃にて乾燥した。
上記のようにして得たナイロン布に対して、実施例１のインクセットを使用して、インクジェットプリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ ｉｐ４１００、キヤノン社製）にてイエロー〜オレンジ〜マゼンタのベタ柄を、それぞれ１００％、８５％、７０％、５５％、４０％、及び２５％の６段階の階調でインクジェット捺染し、グラデーションの印捺物を得た。この印捺物を６０〜８０℃で予備乾燥後、湿度９０％以上、１００〜１０３℃で２０分間スチーミング処理を行った。得られた印捺物を冷水で５分間洗浄した後、乾燥することにより試験染布を得た。この試験染布を「ナイロン染布１」とする。
実施例１のインクセットの代わりに、比較例１のインクセットを用いる以外は実施例１と同様にして、比較用の試験染布を得た。これらの比較用の試験染布を「ナイロン比較染布１」とする。実施例１のインクセットを用いて、ナイロン布に変えて絹布を使用したものを「絹染布１」、比較例１のインクセットを用いた絹の比較試験染布を「絹比較染布１」とする。

［発色および色相の確認］
上記のようにして得られた染色布について、目視で色相の確認をした。
なお、試験結果は以下Ａ〜Ｃの３段階で評価した。
Ａ：鮮やかなオレンジ色である。
Ｂ：オレンジ色である。
Ｃ：鮮やかではなく、オレンジ色でもない。
結果を下記表３に示す。

［水堅牢度試験］
各染布をＪＩＳ Ｌ ０８４６に記載の試験方法で試験した。試験には、東洋理化（株）製汗試験機（型番ＰＳ−Ｖ）を使用した。１０ｃｍ×４ｃｍのナイロン染色布の表面に１０ｃｍ×４ｃｍのナイロンの添付白布1枚を縫い付け、複合試験片とした。得られた複合試験片を室温で水に浸漬し、完全に濡らした。同様に、ナイロン染色布を絹染色布に変え、絹の添付白布を使用し、絹試験布１および絹比較染布１を用意した。複合試験片を水から取り出し、硬質プラスチック板２枚に挟み、汗試験機に取り付けて約１２．５ｋＰａの圧力をかけた。垂直位置に複合試験片を取り付けた汗試験機を、温度３７度±２度の乾燥機に入れて、４時間保持した。処理後、汗試験機から複合試験片を取り離し、室温で乾燥させた。試験前後の各試験染布を、測色機を用いてＣＩＥのＬ＊、ａ＊、ｂ＊を測定し、下記式を用いて算出した。色差ΔＥは、数値の小さい方が試験前後で変退色の少ないことを意味し、優れた結果であることを示す。
ΔＥ＝［（ΔＬ＊）²＋（Δａ＊）²＋（Δｂ＊）²］^1/2
なお、上記式中のΔＬ＊、Δａ＊及びΔｂ＊は、ナイロン染布１、比較染布１について、それぞれＬ＊、ａ＊及びｂ＊を測定した後、試験後のナイロン染布１、比較染布１の測定値から、ナイロン染布１、比較染布１の測定値を減じることにより、各ΔＬ＊、Δａ＊及びΔｂ＊を算出した。
測色機はＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製、商品名：ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いた。
なお、試験結果は以下Ａ〜Ｄの４段階で評価した。
Ａ：ΔＥが４．０未満。
Ｂ：ΔＥが４．０以上で９．０未満。
Ｃ：ΔＥが９．０以上で１４．０未満。
Ｄ：ΔＥが１４．０以上。
結果を下記表３に示す。

表３の結果から明らかなように、実施例１のサンプルは目視で鮮やかなオレンジ色を示したのに対し、比較例１のサンプルはＤｙ値が低く、オレンジ色には染まらなかった。
また、ナイロン及び絹染布１の反射濃度ΔＥは、イエロー及びマゼンタのいずれの色相においても各比較染布よりも小さく、水堅牢度が極めて優れることが確認された。その効果は、ナイロン染布１において特に顕著に観察された。

本発明のインクジェット捺染用インクセットは、特にイエロー〜オレンジ〜マゼンタの色相における水堅牢性が良好な染布の提供が可能であり、インクジェット捺染用インクセットとして極めて有用である。

Claims (10)

1. イエローインク及びマゼンタインクの２色のインクを有するインクジェット捺染に用いる水系インクセットであって、該イエローインクが色素として少なくともＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １８４を含有し、該マゼンタインクが色素として少なくともＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２を含有する水系インクセット。
2. イエローインク及びマゼンタインクのそれぞれの総質量中における色素の総含有量が、いずれも０．５〜２０質量％である請求項１に記載の水系インクセット。
3. イエローインクの総質量中における色素の総含有量が２〜８質量％であり、マゼンタインクの総質量中における色素の総含有量が２〜１０質量％である、請求項１又は２に記載の水系インクセット。
4. イエローインクが含有する色素の全てがＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １８４である請求項１〜３のいずれか一項に記載の水系インクセット。
5. マゼンタインクが含有する色素の全てがＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２である請求項１〜３のいずれか一項に記載の水系インクセット。
6. 水溶性有機溶剤をさらに含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水系インクセット。
7. 請求項１〜６のいずれか一項に記載の水系インクセットをインクとして用い、少なくとも以下の工程Ａ〜工程Ｃの３工程を順次行うことを含む、繊維のインクジェット捺染方法。
   工程Ａ：各インクの液滴を記録信号に応じてそれぞれ吐出させ、繊維に付着させる工程。
   工程Ｂ：工程Ａにより繊維に付着させた各インクの液滴中の色素を、熱により繊維に固着させる工程。
   工程Ｃ：繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程。
8. 繊維が、ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維である請求項７に記載のインクジェット捺染方法。
9. 請求項７又は８に記載のインクジェット捺染方法により染色された繊維。
10. ポリアミド繊維、及びポリアミド繊維を含有する混紡繊維から選択される繊維の染色に用いる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水系インクセット。