JP2016040794A - ゲルマニウム膜の成膜方法および成膜装置 - Google Patents
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Abstract
Description
<成膜方法>
図1はこの発明の第1の実施形態に係るゲルマニウム膜の成膜方法を用いて成膜されたゲルマニウム膜を持つ被処理体の断面図である。
最初に、例えば、表面にSiO2膜2が形成されたウエハ1を、成膜装置の処理室内に収容する。
第1の実施形態においては、Ge膜5の成膜温度を、ゲルマニウムソースガスが熱分解する温度以上300℃以下とすることで、例えば、Ge濃度がほぼ100%の場合でも、表面ラフネスRms=1.47nm以下の良好な平坦性を有するGe膜5が得られた。
図4はGe膜5中のGe濃度と表面ラフネスRmsとの関係を、Ge膜5の成膜温度ごとに示す図である。
インキュベーション時間Tincが長い場合、図7Aに示すように、最初に下地10上へ発生する核11が疎らであり、核11の間には、大きな隙間が広がっている。
これに対し、インキュベーション時間Tincが短い場合、図8Aに示すように、最初に下地10上へ発生する核11は緻密である。このため、核11の間の隙間は、狭いものとなる。
そこで、インキュベーション時間Tincを短くするために、第3の実施形態では、Ge膜5の下地を高次シランシード層(Si層)4から変更し、以下に説明するようなシーケンスとした。
BAS(ブチルアミノシラン)
BTBAS(ビスターシャリブチルアミノシラン)
DMAS(ジメチルアミノシラン)
BDMAS(ビスジメチルアミノシラン)
TDMAS(トリスジメチルアミノシラン)
DEAS(ジエチルアミノシラン)
BDEAS(ビスジエチルアミノシラン)
DPAS(ジプロピルアミノシラン)
DIPAS(ジイソプロピルアミノシラン)
の少なくとも一つを含むガスを挙げることができる。本例では、DIPASを用いた。
DIPAS流量: 200sccm
処 理 時 間: 1min
処 理 温 度: 400℃
処 理 圧 力: 133.3Pa(1Torr)
(本明細書においては1Torrを133.3Paと定義する)
である。
Si2H6
SimH2m+2(ただし、mは3以上の自然数)の式で表されるシリコンの水素化物
SinH2n(ただし、nは3以上の自然数)の式で表されるシリコンの水素化物
の少なくとも一つを含むガスを挙げることができる。
トリシラン(Si3H8)
テトラシラン(Si4H10)
ペンタシラン(Si5H12)
ヘキサシラン(Si6H14)
ヘプタシラン(Si7H16)
の少なくとも一つから選ばれることが、実用上、好ましい。
シクロトリシラン(Si3H6)
シクロテトラシラン(Si4H8)
シクロペンタシラン(Si5H10)
シクロヘキサシラン(Si6H12)
シクロヘプタシラン(Si7H14)
の少なくとも一つから選ばれることが、実用上、好ましい。
Si2H6流量: 200sccm
処 理 時 間 : 4.3min
処 理 温 度 : 400℃
処 理 圧 力 : 133.3Pa(1Torr)
である。
SiH4流量 : 75sccm
GeH4流量 : 300sccm
処 理 時 間:7.2min
処 理 温 度: 400℃
処 理 圧 力: 199.95Pa(1.5Torr)
である。
GeH4流量 : 700sccm
処 理 時 間: 50min
処 理 温 度: 300℃
処 理 圧 力: 199.95Pa(1.5Torr)
である。
図11はSi上へのGe膜、およびバッファ層6上へのGe膜の、成膜時間と膜厚との関係を示す図である。
図12〜図14はそれぞれ、Ge膜の表面を撮像した図面代用写真である。図12は第1の実施形態に係るゲルマニウム膜の成膜方法により成膜したGe膜5の表面、図13は第2の実施形態に係るゲルマニウム膜の成膜方法により成膜したGe膜5の表面、図14は第3の実施形態に係るゲルマニウム膜の成膜方法により成膜したGe膜5の表面を、それぞれ示している。
図15は、上記第3の実施形態に係るゲルマニウム膜の成膜方法の一例におけるガス供給およびパージ・排気のタイミングを示すタイミングチャートである。
第5の実施形態は、上記第1〜第4の実施形態に係るゲルマニウム膜の成膜方法を実施することが可能な成膜装置の一例に関する。
((R1R2)N)nSiXH2X+2-n-m(R3)m …(A)、又は
((R1R2)N)nSiXH2X-n-m(R3)m …(B)
ただし、(A)および(B)式において、
nはアミノ基の数で1〜6の自然数
mはアルキル基の数で0および1〜5の自然数
R1、R2、R3=CH3、C2H5、C3H7
R1=R2=R3、又は同じでなくてもよい
R3=Clでもよい
Xは2以上の自然数
の式で表わされるシリコンのアミノ化合物を挙げることができる。そして、上記(A)式、および上記(B)式で表わされるシリコンのアミノ化合物を少なくとも一種類含むガスを、ステップ1において使用される処理ガスとして選ぶことができる。
ジイソプロピルアミノジシラン(Si2H5N(iPr)2)
ジイソプロピルアミノトリシラン(Si3H7N(iPr)2)
ジイソプロピルアミノクロロジシラン(Si2H4ClN(iPr)2)
ジイソプロピルアミノクロロトリシラン(Si3H6ClN(iPr)2)
等を挙げることができる。処理ガスは、これらのガスの中から、少なくとも一つを選ぶことができる。
ジイソプロピルアミノシクロトリシラン(Si3H5N(iPr)2)
ジイソプロピルアミノクロロシクロトリシラン(Si3H4ClN(iPr)2)
等を挙げることができる。処理ガスは、これらのガスの中から、少なくとも一つを選ぶことができる。
2…シリコン酸化物膜
3…アミノシランシード層
4…高次シランシード層
5…ゲルマニウム膜
Claims (17)
- 被処理体の被処理面上にゲルマニウム膜を成膜するゲルマニウム膜の成膜方法であって、
(1) 前記被処理体が収容された処理室内に、アミノシラン系ガスを供給する工程と、
(2) 前記処理室内に、ジシラン以上の高次シラン系ガスを供給する工程と、
(3) 前記処理室内に、ゲルマニウムソースガスを供給する工程と
を備え、
前記(3)工程における処理温度を、ゲルマニウムソースガスが熱分解する温度以上300℃以下とすることを特徴とするゲルマニウム膜の成膜方法。 - 前記(1)工程は、前記被処理体の被処理面上に、アミノシランシード層を形成する工程であり、
前記(2)工程は、シード層上に、高次シランシード層を形成する工程であり、
前記(3)工程は、前記高次シランシード層上に、ゲルマニウム膜を形成する工程であることを特徴とする請求項1に記載のゲルマニウム膜の成膜方法。 - 前記(3)工程における処理温度を、ゲルマニウムソースガスが熱分解する温度以上275℃以下とすることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のゲルマニウム膜の成膜方法。
- 前記ゲルマニウム膜のゲルマニウム濃度は、70%を超え100%以下に制御されることを特徴とする請求項2又は請求項3に記載のゲルマニウム膜の成膜方法。
- 前記ゲルマニウム膜のゲルマニウム濃度は、80%以上100%以下に制御されることを特徴とする請求項2又は請求項3に記載のゲルマニウム膜の成膜方法。
- 被処理体の被処理面上にゲルマニウム膜を成膜するゲルマニウム膜の成膜方法であって、
(1) 前記被処理体が収容された処理室内に、アミノシラン系ガスを供給する工程と、
(2) 前記処理室内に、ジシラン以上の高次シラン系ガスを供給する工程と、
(3) 前記処理室内に、シリコンソースガスとゲルマニウムソースガスとを供給する工程と、
(4) 前記処理室内に、ゲルマニウムソースガスを供給する工程と
を備えることを特徴とするゲルマニウム膜の成膜方法。 - 前記(1)工程は、前記被処理体の被処理面上に、アミノシランシード層を形成する工程であり、
前記(2)工程は、シード層上に、高次シランシード層を形成する工程であり、
前記(3)工程は、高次シランシード層上に、ゲルマニウムリッチのシリコン含有ゲルマニウムバッファ層を形成する工程であり、
前記(4)工程は、前記シリコン含有ゲルマニウムバッファ層上に、ゲルマニウム膜を形成する工程であることを特徴とする請求項6に記載のゲルマニウム膜の成膜方法。 - 前記シリコン含有ゲルマニウムバッファ層のゲルマニウム濃度は、60%以上80%未満に制御されることを特徴とする請求項7に記載のゲルマニウム膜の成膜方法。
- 前記シリコン含有ゲルマニウムバッファ層のゲルマニウム濃度は、60%以上70%以下に制御されることを特徴とする請求項7に記載のゲルマニウム膜の成膜方法。
- 前記(4)工程における処理温度を、ゲルマニウムソースガスが熱分解する温度以上300℃以下とすることを特徴とする請求項6から請求項9のいずれか一項に記載のゲルマニウム膜の成膜方法。
- 前記(4)工程における処理温度を、ゲルマニウムソースガスが熱分解する温度以上275℃以下とすることを特徴とする請求項6から請求項9のいずれか一項に記載のゲルマニウム膜の成膜方法。
- 前記ゲルマニウム膜のゲルマニウム濃度は、70%を超え100%以下に制御されることを特徴とする請求項7から請求項11のいずれか一項に記載のゲルマニウム膜の成膜方法。
- 前記ゲルマニウム膜のゲルマニウム濃度は、80%以上100%以下に制御されることを特徴とする請求項7から請求項11のいずれか一項に記載のゲルマニウム膜の成膜方法。
- 前記アミノシラン系ガスは、
BAS(ブチルアミノシラン)
BTBAS(ビスターシャリブチルアミノシラン)
DMAS(ジメチルアミノシラン)
BDMAS(ビスジメチルアミノシラン)
3DMAS(トリスジメチルアミノシラン)
DEAS(ジエチルアミノシラン)
BDEAS(ビスジエチルアミノシラン)
DPAS(ジプロピルアミノシラン)
DIPAS(ジイソプロピルアミノシラン)
((R1R2)N)nSiXH2X+2-n-m(R3)m …(A)
((R1R2)N)nSiXH2X-n-m(R3)m …(B)
ただし、前記(A)および前記(B)式において、
nはアミノ基の数で1〜6の自然数
mはアルキル基の数で0および1〜5の自然数
R1、R2、R3 = CH3、C2H5、C3H7
R1、R2、R3は互いに同じであっても異なっていてもよい
Xは2以上の自然数
から選ばれることを特徴とする請求項1から請求項13のいずれか一項に記載のゲルマニウム膜の成膜方法。 - 前記ジシラン以上の高次シラン系ガスが、
Si2H6
SimH2m+2(ただし、mは3以上の自然数)の式で表されるシリコンの水素化物、及び
SinH2n(ただし、nは3以上の自然数)の式で表されるシリコンの水素化物
の少なくとも一つを含むガスから選ばれることを特徴とする請求項1から請求項14のいずれか一項に記載のゲルマニウム膜の成膜方法。 - 前記SimH2m+2(ただし、mは3以上の自然数)の式で表されるシリコンの水素化物が、
トリシラン(Si3H8)
テトラシラン(Si4H10)
ペンタシラン(Si5H12)
ヘキサシラン(Si6H14)
ヘプタシラン(Si7H16)
の少なくとも一つから選ばれ、
前記SinH2n(ただし、nは3以上の自然数)の式で表されるシリコンの水素化物が、
シクロトリシラン(Si3H6)
シクロテトラシラン(Si4H8)
シクロペンタシラン(Si5H10)
シクロヘキサシラン(Si6H12)
シクロヘプタシラン(Si7H14)
の少なくともいずれか一つから選ばれることを特徴とする請求項15に記載のゲルマニウム膜の成膜方法。 - 被処理体の被処理面上にゲルマニウム膜を成膜する成膜装置であって、
前記被処理体を収容する処理室と、
前記処理室内に、アミノシラン系ガス、ジシラン以上の高次シラン系ガス、シリコンソースガス、およびゲルマニウムソースガスを供給するガス供給機構と、
前記処理室内を加熱する加熱装置と、
前記処理室内を排気する排気装置と、
前記ガス供給機構、前記加熱装置、前記排気装置を制御するコントローラと、を備え、
前記コントローラが、前記処理室内において、請求項1から請求項16のいずれか一項に記載されたゲルマニウム膜の成膜方法が前記被処理体に対して実施されるように、前記ガス供給機構、前記加熱装置、前記排気装置を制御することを特徴とする成膜装置。
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