JP2016037602A - ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
【課題】カーボンブラックの代替としてタイヤにシリカを配合し、転がり抵抗性を改善する手法がある。この場合、高比表面積シリカを用いることが有利であるが、粒子同士が凝集しやすく、低い転がり抵抗が得られない。高反応性のシランカップリング剤を用いる方法もあるが、粘度やスコーチ性が悪いという問題があった。【解決手段】（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対し、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積が２００〜４００ｍ２／ｇのシリカを５〜２００質量部、（Ｃ）シランカップリング剤を前記シリカに対し１〜２０質量％、および（Ｄ）炭素数８〜２４の脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステルを前記（Ｂ）シリカの質量に対し１〜２０質量％配合してなることをゴム組成物によって上記課題を解決した。【選択図】なし
Description
本発明は、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、シリカの分散性、加工性および転がり抵抗性に優れたゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。
地球環境の改善を目的として、石油外資源を利用して製造されたタイヤ（エコタイヤ）が盛んに開発されている。例えば、カーボンブラックの代替としてタイヤにシリカを配合する手法が知られている。シリカを配合することにより転がり抵抗性を改善することができる。このようなタイヤの転がり抵抗をさらに低減するためには、ゴム中のシリカ凝集塊を小さくすることが有効であり、とくに１次粒子径の小さい高比表面積シリカを用いることが有利である。
しかしながら、このようなシリカは表面積が大きいため粒子同士が親水性相互作用によって凝集しやすく、転がり抵抗の低いゴムを得ることが難しかった。
そのため、従来のシランカップリング剤よりも高反応性のものを用い、シリカの分散性を向上させる技術があるが、このような手法ではシランカップリング剤の反応が早期に起こってしまうため、粘度やスコーチ性が悪く加工性に問題があった。
また、ジエチレングリコールのようなシリカ表面に吸着するような配合剤を用いることで分散性を上げる方法もあるが（例えば特許文献１参照）、ジエチレングリコールは加硫を活性化する効果があり、スコーチ性の悪化が問題となっていた。
そのため、従来のシランカップリング剤よりも高反応性のものを用い、シリカの分散性を向上させる技術があるが、このような手法ではシランカップリング剤の反応が早期に起こってしまうため、粘度やスコーチ性が悪く加工性に問題があった。
また、ジエチレングリコールのようなシリカ表面に吸着するような配合剤を用いることで分散性を上げる方法もあるが（例えば特許文献１参照）、ジエチレングリコールは加硫を活性化する効果があり、スコーチ性の悪化が問題となっていた。
したがって本発明の目的は、シリカの分散性、加工性および転がり抵抗性に優れたゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ジエン系ゴムに対し、特定の特性を有するシリカ、シランカップリング剤および特定のグリセリンモノ脂肪酸エステルを特定量でもって配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下の通りである。
すなわち本発明は以下の通りである。
１．（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対し、
（Ｂ）ＢＥＴ比表面積が２００〜４００ｍ２／ｇのシリカを５〜２００質量部、
（Ｃ）シランカップリング剤を前記シリカに対し１〜２０質量％、および
（Ｄ）炭素数８〜２４の脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステルを前記（Ｂ）シリカの質量に対し１〜２０質量％配合してなることを特徴とするゴム組成物。
２．前記（Ｂ）シリカの配合量が、前記（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対し５０〜１８０質量部であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
３．前記（Ａ）ジエン系ゴムの１００質量部における１０質量部以上が、主鎖および／または末端にヘテロ原子含有官能基を有するジエン系ゴムであることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
４．前記（Ｂ）シリカの一部または全部が乾式法で製造されたシリカであることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
５．下記（１）〜（３）の共重合体および下記（４）の水素添加物のうち少なくとも１種をさらに配合してなることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
（１）α−ピネン−芳香族ビニル共重合体
（２）β−ピネン−芳香族ビニル共重合体
（３）α−ピネン、β−ピネン、ジペンテンからなる群のうち少なくとも２種と芳香族ビニルとの共重合体
（４）上記（１）〜（３）の共重合体の水素添加物。
６．前記グリセリンモノ脂肪酸エステルが不飽和結合を含むことを特徴とする前記１〜５のいずれかに記載のゴム組成物。
７．前記１〜６のいずれかに記載のゴム組成物をトレッドに使用した空気入りタイヤ。
（Ｂ）ＢＥＴ比表面積が２００〜４００ｍ２／ｇのシリカを５〜２００質量部、
（Ｃ）シランカップリング剤を前記シリカに対し１〜２０質量％、および
（Ｄ）炭素数８〜２４の脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステルを前記（Ｂ）シリカの質量に対し１〜２０質量％配合してなることを特徴とするゴム組成物。
２．前記（Ｂ）シリカの配合量が、前記（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対し５０〜１８０質量部であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
３．前記（Ａ）ジエン系ゴムの１００質量部における１０質量部以上が、主鎖および／または末端にヘテロ原子含有官能基を有するジエン系ゴムであることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
４．前記（Ｂ）シリカの一部または全部が乾式法で製造されたシリカであることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
５．下記（１）〜（３）の共重合体および下記（４）の水素添加物のうち少なくとも１種をさらに配合してなることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
（１）α−ピネン−芳香族ビニル共重合体
（２）β−ピネン−芳香族ビニル共重合体
（３）α−ピネン、β−ピネン、ジペンテンからなる群のうち少なくとも２種と芳香族ビニルとの共重合体
（４）上記（１）〜（３）の共重合体の水素添加物。
６．前記グリセリンモノ脂肪酸エステルが不飽和結合を含むことを特徴とする前記１〜５のいずれかに記載のゴム組成物。
７．前記１〜６のいずれかに記載のゴム組成物をトレッドに使用した空気入りタイヤ。
本発明によれば、（Ａ）ジエン系ゴムに対し、特定の特性を有する（Ｂ）シリカ、（Ｃ）シランカップリング剤および特定の（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルを特定量でもって配合したので、（Ｂ）シリカの分散性、加工性および転がり抵抗性に優れたゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
（Ａ）ジエン系ゴム
本発明で使用される（Ａ）ジエン系ゴムは、通常のゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明で使用される（Ａ）ジエン系ゴムは、通常のゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお本発明では、（Ａ）ジエン系ゴムの一部または全部が、主鎖および／または末端にヘテロ原子含有官能基を有することが好ましい（以下、変性ゴムという）。
このような変性ゴムは、ヘテロ原子含有官能基によって極性を有し、シリカと相互作用することで分散性を高め、分散性や低発熱性に優れるゴム組成物を得ることができる。
このような変性ゴムは、ヘテロ原子含有官能基によって極性を有し、シリカと相互作用することで分散性を高め、分散性や低発熱性に優れるゴム組成物を得ることができる。
本発明で使用される変性ゴムおよびその製造方法は、一例として、国際公開ＷＯ２０１２／０７３８４１号パンフレットや特許第５２４０４１０号公報に開示され公知であり、具体的には、炭化水素溶媒中、有機活性金属化合物を開始剤として用いて共役ジエン系単量体と芳香族ビニル単量体とを共重合させた活性共役ジエン系重合体鎖に、その重合体鎖の活性末端と反応可能な官能基を有する少なくとも１種類の化合物を反応させた末端変性基を有し、該末端変性基がシリカとの相互作用を有する官能基を含むと共に、この変性共役ジエン系重合体ゴムの芳香族ビニル単位含有量が３８〜４８重量％、ビニル単位含有量が２０〜３５％、重量平均分子量が６０万〜１００万である変性ゴムが挙げられる。
活性共役ジエン系重合体鎖の活性末端と反応可能な官能基を有する化合物としては、例えばスズ化合物、ケイ素化合物、シラン化合物、アミド化合物および／またはイミド化合物、イソシアネートおよび／またはイソチオシアネート化合物、ケトン化合物、エステル化合物、ビニル化合物、オキシラン化合物、チイラン化合物、オキセタン化合物、ポリスルフィド化合物、ポリシロキサン化合物、ポリオルガノシロキサン化合物、ポリエーテル化合物、ポリエン化合物、ハロゲン化合物、フラーレン類などを有する化合物を挙げることができる。なかでもポリオルガノシロキサン化合物が好ましい。これら化合物は一種類の化合物、或いは複数の化合物を組み合わせて、重合体に結合させることができる。
ポリオルガノシロキサン化合物としては、下記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）から選ばれる少なくとも１種類のポリオルガノシロキサン化合物が例示される。
（上記式（Ｉ）において、Ｒ1〜Ｒ8は、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基であり、これらは互いに同一であっても相違してもよい。Ｘ1およびＸ4は、活性共役ジエン系重合体鎖の活性末端と反応する官能基を有する基、または炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数６〜１２のアリール基であり、Ｘ1およびＸ4は互いに同一であっても相違してもよい。Ｘ2は、活性共役ジエン系重合体鎖の活性末端と反応する官能基を有する基である。Ｘ3は、２〜２０のアルキレングリコールの繰返し単位を含有する基であり、Ｘ3の一部は２〜２０のアルキレングリコールの繰返し単位を含有する基から導かれる基であってもよい。ｍは３〜２００の整数、ｎは０〜２００の整数、ｋは０〜２００の整数である。）
（上記式（ＩＩ）において、Ｒ9〜Ｒ16は、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基であり、これらは互いに同一であっても相違してもよい。Ｘ5〜Ｘ8は、活性共役ジエン系重合体鎖の活性末端と反応する官能基を有する基である。）
（上記式（ＩＩＩ）において、Ｒ17〜Ｒ19は、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基であり、これらは互いに同一であっても相違してもよい。Ｘ9〜Ｘ11は、活性共役ジエン系重合体鎖の活性末端と反応する官能基を有する基である。ｓは１〜１８の整数である。）
変性ゴムは、（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部中、10〜100質量部含まれるのが好ましく、30〜100質量部含まれるのがさらに好ましい。
（Ｂ）シリカ
本発明で使用されるシリカとしては、乾式シリカ、湿式シリカ、コロイダルシリカなど、従来からゴム組成物において使用することが知られている任意のシリカを単独でまたは２種以上組み合わせて使用できる。なお本発明では、（Ｂ）シリカの一部または全部が乾式法で製造されたシリカであることができる。一般的に乾式シリカは、シリカの分散性、粘度、スコーチ性および反発弾性を悪化させるという問題点があったが、本発明の構成によれば、このような問題点を解消することができる。乾式シリカは、（Ｂ）シリカ全体に対し、例えば20〜100質量％、好ましくは30〜100質量％の範囲で配合できる。
本発明で使用される（Ｂ）シリカのＢＥＴ比表面積（ＩＳＯ５７９４／１に準拠して測定）は、本発明の効果を奏するために、２００〜４００ｍ２／ｇの範囲でなければならない。ＢＥＴ比表面積は、200〜350ｍ２／ｇであるのがさらに好ましい。
本発明で使用されるシリカとしては、乾式シリカ、湿式シリカ、コロイダルシリカなど、従来からゴム組成物において使用することが知られている任意のシリカを単独でまたは２種以上組み合わせて使用できる。なお本発明では、（Ｂ）シリカの一部または全部が乾式法で製造されたシリカであることができる。一般的に乾式シリカは、シリカの分散性、粘度、スコーチ性および反発弾性を悪化させるという問題点があったが、本発明の構成によれば、このような問題点を解消することができる。乾式シリカは、（Ｂ）シリカ全体に対し、例えば20〜100質量％、好ましくは30〜100質量％の範囲で配合できる。
本発明で使用される（Ｂ）シリカのＢＥＴ比表面積（ＩＳＯ５７９４／１に準拠して測定）は、本発明の効果を奏するために、２００〜４００ｍ２／ｇの範囲でなければならない。ＢＥＴ比表面積は、200〜350ｍ２／ｇであるのがさらに好ましい。
（Ｃ）シランカップリング剤
本発明で使用されるシランカップリング剤は、シリカ配合のゴム組成物に使用可能なものであればよく、例えばビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン等の硫黄含有シランカップリング剤を例示することができる。
本発明で使用されるシランカップリング剤は、シリカ配合のゴム組成物に使用可能なものであればよく、例えばビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン等の硫黄含有シランカップリング剤を例示することができる。
（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステル
本発明で使用される（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルは、炭素数８〜２４の脂肪酸を由来とするモノグリセリドである。
脂肪酸としては、具体的には、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の直鎖脂肪酸類が挙げられる。
グリセリンモノ脂肪酸エステルは、１種類を使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の効果が向上するという観点から、前記脂肪酸は、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸が好ましい。
本発明者の検討によれば、グリセリンモノ脂肪酸エステルは、グリセリン由来の２つの−ＯＨ基がシリカ表面のシラノール基に吸着し、かつ脂肪酸由来の炭素鎖が疎水化部位として作用し、シリカの分散性を高め、またシリカ凝集塊を小さくすることを可能にするものと推測される。とくに本発明で使用される（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルは、シラノール基数の多い高比表面積のシリカにおいて有効である。
特に、グリセリンモノ脂肪酸エステルのアルキル鎖が不飽和である場合、不飽和結合が硫黄との反応点となり、ポリマーの架橋密度を相対的に低下させ、余分な架橋を抑制することで本発明の効果がさらに高まるとともに、破断強度・破断伸びを向上させることが可能である。
本発明で使用される（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルは、炭素数８〜２４の脂肪酸を由来とするモノグリセリドである。
脂肪酸としては、具体的には、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の直鎖脂肪酸類が挙げられる。
グリセリンモノ脂肪酸エステルは、１種類を使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の効果が向上するという観点から、前記脂肪酸は、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸が好ましい。
本発明者の検討によれば、グリセリンモノ脂肪酸エステルは、グリセリン由来の２つの−ＯＨ基がシリカ表面のシラノール基に吸着し、かつ脂肪酸由来の炭素鎖が疎水化部位として作用し、シリカの分散性を高め、またシリカ凝集塊を小さくすることを可能にするものと推測される。とくに本発明で使用される（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルは、シラノール基数の多い高比表面積のシリカにおいて有効である。
特に、グリセリンモノ脂肪酸エステルのアルキル鎖が不飽和である場合、不飽和結合が硫黄との反応点となり、ポリマーの架橋密度を相対的に低下させ、余分な架橋を抑制することで本発明の効果がさらに高まるとともに、破断強度・破断伸びを向上させることが可能である。
（ゴム組成物の配合割合）
本発明のゴム組成物は、
（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対し、
（Ｂ）ＢＥＴ比表面積が２００〜４００ｍ２／ｇのシリカを５〜２００質量部、
（Ｃ）シランカップリング剤を前記シリカに対し１〜２０質量％、および
（Ｄ）炭素数８〜２４の脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステルを前記（Ｂ）シリカの質量に対し１〜２０質量％配合してなることを特徴とする。
本発明のゴム組成物は、
（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対し、
（Ｂ）ＢＥＴ比表面積が２００〜４００ｍ２／ｇのシリカを５〜２００質量部、
（Ｃ）シランカップリング剤を前記シリカに対し１〜２０質量％、および
（Ｄ）炭素数８〜２４の脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステルを前記（Ｂ）シリカの質量に対し１〜２０質量％配合してなることを特徴とする。
（Ｂ）シリカの配合量が５質量部未満であると、補強性が悪化し、２００質量部を超えると加工性が悪化する。
（Ｃ）シランカップリング剤の配合量が（Ｂ）シリカに対し１質量％未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に２０質量％を超えるとスコーチ性が悪化する。
（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルの配合量が（Ｂ）シリカに対し１質量％未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に２０質量％を超えると（Ｂ）シリカの分散性、転がり抵抗性が悪化する。
（Ｃ）シランカップリング剤の配合量が（Ｂ）シリカに対し１質量％未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に２０質量％を超えるとスコーチ性が悪化する。
（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルの配合量が（Ｂ）シリカに対し１質量％未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に２０質量％を超えると（Ｂ）シリカの分散性、転がり抵抗性が悪化する。
（Ｂ）シリカのさらに好ましい配合量は、（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対し、５０〜１８０質量部である。
（Ｃ）シランカップリング剤のさらに好ましい配合量は、（Ｂ）シリカに対し、2〜15質量％である。
（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルのさらに好ましい配合量は、（Ｂ）シリカに対し、2〜10質量％である。
（Ｃ）シランカップリング剤のさらに好ましい配合量は、（Ｂ）シリカに対し、2〜15質量％である。
（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルのさらに好ましい配合量は、（Ｂ）シリカに対し、2〜10質量％である。
また本発明では、転がり抵抗性をさらに向上させることを目的として、下記（１）〜（３）の共重合体および下記（４）の水素添加物のうち少なくとも１種をさらに配合してなることが好ましい。
（１）α−ピネン−芳香族ビニル共重合体
（２）β−ピネン−芳香族ビニル共重合体
（３）α−ピネン、β−ピネン、ジペンテンからなる群のうち少なくとも２種と芳香族ビニルとの共重合体
（４）上記（１）〜（３）の共重合体の水素添加物。
上記共重合体を構成する芳香族ビニルは、例えば、スチレン、α−メチルスチレンが挙げられ、スチレンを用いるのが好ましい。
上記共重合体の配合量は、（Ａ）ジエン系ゴム１００重量部に対し３〜３０重量部であるのが好ましい。
（１）α−ピネン−芳香族ビニル共重合体
（２）β−ピネン−芳香族ビニル共重合体
（３）α−ピネン、β−ピネン、ジペンテンからなる群のうち少なくとも２種と芳香族ビニルとの共重合体
（４）上記（１）〜（３）の共重合体の水素添加物。
上記共重合体を構成する芳香族ビニルは、例えば、スチレン、α−メチルスチレンが挙げられ、スチレンを用いるのが好ましい。
上記共重合体の配合量は、（Ａ）ジエン系ゴム１００重量部に対し３〜３０重量部であるのが好ましい。
（その他成分）
本発明におけるゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤；加硫又は架橋促進剤；酸化亜鉛、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウムのような各種充填剤；老化防止剤；可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
本発明におけるゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤；加硫又は架橋促進剤；酸化亜鉛、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウムのような各種充填剤；老化防止剤；可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
また本発明のゴム組成物は従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤを製造するのに適しており、トレッドに適用するのがよい。
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
標準例１〜５、実施例１〜３および比較例１〜２
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練した後、混練物をミキサー外に放出させて質量冷却させ、同バンバリーミキサーにて加硫促進剤および硫黄を加えてさらに混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で未加硫のゴム組成物および加硫ゴム試験片の物性を測定した。
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練した後、混練物をミキサー外に放出させて質量冷却させ、同バンバリーミキサーにて加硫促進剤および硫黄を加えてさらに混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で未加硫のゴム組成物および加硫ゴム試験片の物性を測定した。
ムーニービス：ＪＩＳ Ｋ６３００に従い、１００℃における未加硫ゴムの粘度を測定した。結果は標準例１の値を１００として指数表示した。この値が低いほど粘度が低く、加工性が良好であることを示す。
ムーニースコーチ：ＪＩＳ Ｋ６３００に従い、１２５℃で試験した。結果は標準例１の値を１００として指数表示した。この値が高いほど、スコーチ性に優れることを示す。
ペイン効果：未加硫の組成物を用いてＡＳＴＭ Ｐ６２０４に準拠してＲＰＡ２０００においてＧ’（０．５６％歪）を測定した。結果は、標準例１の値を１００として指数表示した。この値が低いほどシリカの分散性が高いことを意味する。
反発弾性：ＪＩＳ Ｋ ６２５５に従い、４０℃で試験した。結果は標準例１の値を１００として指数表示した。この値が高いほど、反発弾性が大きく低転がり抵抗性であることを示す。
結果を表１に併せて示す。
ムーニースコーチ：ＪＩＳ Ｋ６３００に従い、１２５℃で試験した。結果は標準例１の値を１００として指数表示した。この値が高いほど、スコーチ性に優れることを示す。
ペイン効果：未加硫の組成物を用いてＡＳＴＭ Ｐ６２０４に準拠してＲＰＡ２０００においてＧ’（０．５６％歪）を測定した。結果は、標準例１の値を１００として指数表示した。この値が低いほどシリカの分散性が高いことを意味する。
反発弾性：ＪＩＳ Ｋ ６２５５に従い、４０℃で試験した。結果は標準例１の値を１００として指数表示した。この値が高いほど、反発弾性が大きく低転がり抵抗性であることを示す。
結果を表１に併せて示す。
＊１：ＳＢＲ（旭化成（株）製タフデン３８３０、油展量＝ＳＢＲ１００質量部に対し３７．５質量部）
＊２：ＢＲ（日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２２０）
＊３：シリカ−１（ローディア社製Zeosil 115GR、ＢＥＴ比表面積＝１１５ｍ２／ｇ）
＊４：シリカ−２（ローディア社製Zeosil 1165MP、ＢＥＴ比表面積＝１６５ｍ２／ｇ）
＊５：シリカ−３（ローディア社製Zeosil Premium 200MP、ＢＥＴ比表面積＝２００ｍ２／ｇ）
＊６：シリカ−４（エボニックデグッサ社製Ultrasil 9000GR、ＢＥＴ比表面積＝２４０ｍ２／ｇ）
＊７：シリカ−５（ＰＰＧ社製Hi-Sil EZ200G、ＢＥＴ比表面積＝３００ｍ２／ｇ）
＊８：カーボンブラック（キャボットジャパン（株）製ショウブラックＮ３３９、窒素吸着比比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝９０ｍ２／ｇ））
＊９：シランカップリング剤−１（エボニックデグッサ社製Ｓｉ６９、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
＊１０：シランカップリング剤−２（エボニックデグッサ社製Ｓｉ３６３、Ｃ13Ｈ27Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5］2（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）Ｓｉ（ＣＨ2）3ＳＨ）
＊１１：酸化亜鉛（正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種）
＊１２：ステアリン酸（日油（株）製ステアリン酸ＹＲ）
＊１３：老化防止剤（Solutia Europe社製Santoflex 6PPD）
＊１４：プロセスオイル（昭和シェル石油（株）製エキストラクト4号Ｓ）
＊１５：化合物−１（シグマアルドリッチ社製モノステアリン酸グリセロール）
＊１６：化合物−２（シグマアルドリッチ社製モノオレイン酸グリセロール）
＊１７：化合物−３（シグマアルドリッチ社製グリセリン）
＊１８：化合物−４（シグマアルドリッチ社製ステアリン酸グリセリントリエステル）
＊１９：硫黄（軽井沢精錬所社製油処理イオウ）
＊２０：加硫促進剤−１（大内新興化学工業（株）製ノクセラーＣＺ−Ｇ）
＊２１：加硫促進剤−２（Flexsys社製Perkacit DPG）
＊２：ＢＲ（日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２２０）
＊３：シリカ−１（ローディア社製Zeosil 115GR、ＢＥＴ比表面積＝１１５ｍ２／ｇ）
＊４：シリカ−２（ローディア社製Zeosil 1165MP、ＢＥＴ比表面積＝１６５ｍ２／ｇ）
＊５：シリカ−３（ローディア社製Zeosil Premium 200MP、ＢＥＴ比表面積＝２００ｍ２／ｇ）
＊６：シリカ−４（エボニックデグッサ社製Ultrasil 9000GR、ＢＥＴ比表面積＝２４０ｍ２／ｇ）
＊７：シリカ−５（ＰＰＧ社製Hi-Sil EZ200G、ＢＥＴ比表面積＝３００ｍ２／ｇ）
＊８：カーボンブラック（キャボットジャパン（株）製ショウブラックＮ３３９、窒素吸着比比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝９０ｍ２／ｇ））
＊９：シランカップリング剤−１（エボニックデグッサ社製Ｓｉ６９、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
＊１０：シランカップリング剤−２（エボニックデグッサ社製Ｓｉ３６３、Ｃ13Ｈ27Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5］2（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）Ｓｉ（ＣＨ2）3ＳＨ）
＊１１：酸化亜鉛（正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種）
＊１２：ステアリン酸（日油（株）製ステアリン酸ＹＲ）
＊１３：老化防止剤（Solutia Europe社製Santoflex 6PPD）
＊１４：プロセスオイル（昭和シェル石油（株）製エキストラクト4号Ｓ）
＊１５：化合物−１（シグマアルドリッチ社製モノステアリン酸グリセロール）
＊１６：化合物−２（シグマアルドリッチ社製モノオレイン酸グリセロール）
＊１７：化合物−３（シグマアルドリッチ社製グリセリン）
＊１８：化合物−４（シグマアルドリッチ社製ステアリン酸グリセリントリエステル）
＊１９：硫黄（軽井沢精錬所社製油処理イオウ）
＊２０：加硫促進剤−１（大内新興化学工業（株）製ノクセラーＣＺ−Ｇ）
＊２１：加硫促進剤−２（Flexsys社製Perkacit DPG）
標準例１〜５を比較すると、シリカのＢＥＴ比表面積が増加するにしたがって、ゴム組成物の粘度が上昇し、スコーチ性、ペイン効果および反発弾性が悪化していくことが分かる。
標準例３〜５と実施例１〜３をそれぞれ対比すると、特定の（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルを特定量で配合した実施例１〜３は、標準例３〜５に対し、ゴム組成物の粘度の上昇、スコーチ性およびペイン効果の悪化を十分に抑制するとともに、反発弾性が向上している。
比較例１および２は、シリカのＢＥＴ比表面積が本発明で規定する下限未満であるので、（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルの配合の効果が認められず、粘度やペイン効果が悪化した。
標準例３〜５と実施例１〜３をそれぞれ対比すると、特定の（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルを特定量で配合した実施例１〜３は、標準例３〜５に対し、ゴム組成物の粘度の上昇、スコーチ性およびペイン効果の悪化を十分に抑制するとともに、反発弾性が向上している。
比較例１および２は、シリカのＢＥＴ比表面積が本発明で規定する下限未満であるので、（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルの配合の効果が認められず、粘度やペイン効果が悪化した。
実施例４および比較例３〜４
配合するエステルの種類を種々変更する以外は、上記例を繰り返した。結果を表２に示す。なお、前掲の標準例１、４の結果も併せて表２に記載した。
配合するエステルの種類を種々変更する以外は、上記例を繰り返した。結果を表２に示す。なお、前掲の標準例１、４の結果も併せて表２に記載した。
比較例５〜７
（Ｃ）シランカップリング剤の配合量または種類を変更する以外は、上記例を繰り返した。結果を表２に示す。
（Ｃ）シランカップリング剤の配合量または種類を変更する以外は、上記例を繰り返した。結果を表２に示す。
実施例４は、（Ａ）ジエン系ゴムに対し、特定の特性を有する（Ｂ）シリカ、（Ｃ）シランカップリング剤および特定の（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルを特定量でもって配合したので、標準例４と比較すると、ムーニービス、ムーニースコーチ、ペイン効果および反発弾性がいずれも向上している。
これに対し、比較例３は（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルの替わりにグリセリンを配合した例であるので、ムーニースコーチ、ペイン効果および反発弾性が悪化した。
比較例４は、（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルの替わりにステアリン酸グリセリントリエステルを配合した例であるので、ペイン効果および反発弾性が悪化した。
標準例４と比較例５とを比較すると、標準例４に対しシランカップリング剤を配合せず、替わりに（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルを増量させた比較例５は、ムーニービス、ペイン効果および反発弾性が悪化した。
比較例６はシランカップリング剤を増量し（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルを配合しなかった例であるが、ムーニースコーチが悪化した。
比較例７はメルカプト基を有する高反応性のシランカップリング剤を配合し（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルを配合しなかった例であるが、ムーニービスおよびムーニースコーチが悪化した。
これに対し、比較例３は（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルの替わりにグリセリンを配合した例であるので、ムーニースコーチ、ペイン効果および反発弾性が悪化した。
比較例４は、（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルの替わりにステアリン酸グリセリントリエステルを配合した例であるので、ペイン効果および反発弾性が悪化した。
標準例４と比較例５とを比較すると、標準例４に対しシランカップリング剤を配合せず、替わりに（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルを増量させた比較例５は、ムーニービス、ペイン効果および反発弾性が悪化した。
比較例６はシランカップリング剤を増量し（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルを配合しなかった例であるが、ムーニースコーチが悪化した。
比較例７はメルカプト基を有する高反応性のシランカップリング剤を配合し（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルを配合しなかった例であるが、ムーニービスおよびムーニースコーチが悪化した。
標準例６〜９および実施例５〜８
（Ｂ）シリカの一部または全部を乾式法で製造されたシリカに置換したこと以外は、上記例を繰り返した。結果を表３に示す。なお、前掲の標準例１の結果も併せて表３に記載した。
（Ｂ）シリカの一部または全部を乾式法で製造されたシリカに置換したこと以外は、上記例を繰り返した。結果を表３に示す。なお、前掲の標準例１の結果も併せて表３に記載した。
＊２２：シリカ−６（（株）トクヤマ製乾式シリカＱＳ−３０、ＢＥＴ比表面積＝３００ｍ２／ｇ）
＊２３：シリカ−７（（株）トクヤマ製乾式シリカＣＰ−１０２、ＢＥＴ比表面積＝２００ｍ２／ｇ）
＊２３：シリカ−７（（株）トクヤマ製乾式シリカＣＰ−１０２、ＢＥＴ比表面積＝２００ｍ２／ｇ）
標準例１と標準例６〜９とを比較すると、標準例１で配合したシリカの一部または全部を乾式法で製造されたシリカに置換すると、シリカの分散性、粘度、スコーチ性および反発弾性がいずれも悪化する傾向にある。
これに対し、実施例５〜８のゴム組成物では、（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルを配合しているため、すべての物性が標準例６〜９に比べて改善されている。
これに対し、実施例５〜８のゴム組成物では、（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルを配合しているため、すべての物性が標準例６〜９に比べて改善されている。
実施例９および比較例８〜９
（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルの配合量を種々変更したこと以外は、上記例を繰り返した。結果を表４に示す。なお、前掲の標準例１、４および実施例２の結果も併せて表３に記載した。
（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルの配合量を種々変更したこと以外は、上記例を繰り返した。結果を表４に示す。なお、前掲の標準例１、４および実施例２の結果も併せて表３に記載した。
実施例１０および比較例１０
樹脂を添加した系において、（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルの配合の効果を調べた。それ以外は、上記例を繰り返した。結果を表４に併せて示す。
樹脂を添加した系において、（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルの配合の効果を調べた。それ以外は、上記例を繰り返した。結果を表４に併せて示す。
実施例１１
（Ａ）ジエン系ゴムを変性ゴムに変更する以外は、上記例を繰り返した。結果を表４に示す。
（Ａ）ジエン系ゴムを変性ゴムに変更する以外は、上記例を繰り返した。結果を表４に示す。
＊１’：変性ＳＢＲ（特許第５２４０４１０号公報段落００８４「変性Ｓ−ＳＢＲ１の製造方法」にしたがって調製した変性ＳＢＲ（詳細は下記に示す）、油展量＝ＳＢＲ１００質量部に対し３７．５質量部）
＊２４：樹脂（ヤスハラケミカル（株）製テルペンスチレン樹脂ＴＯ−１２５）
＊２４：樹脂（ヤスハラケミカル（株）製テルペンスチレン樹脂ＴＯ−１２５）
〔変性ＳＢＲの製造方法〕
窒素置換された内容量１０Ｌのオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン４５３３ｇ、スチレン３３８．９ｇ（３．２５４ｍｏｌ）、ブタジエン４６８．０ｇ（８．６５２ｍｏｌ）、イソプレン２０．０ｇ（０．２９４ｍｏｌ）およびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン０．１８９ｍＬ（１．２７１ｍｍｏｌ）を仕込み、攪拌を開始した。反応容器内の内容物の温度を５０℃にした後、ｎ−ブチルリチウム５．０６１ｍＬ（７．９４５ｍｍｏｌ）を添加した。重合転化率がほぼ１００％に到達した後、さらにイソプレン１２．０ｇを添加して５分間反応させた後、１，６−ビス（トリクロロシリル）ヘキサンの４０ｗｔ％トルエン溶液０．２８１ｇ（０．３１８ｍｍｏｌ)を添加し、３０分間反応させた。さらに、下記に示すポリオルガノシロキサンＡの４０ｗｔ％キシレン溶液１８．３ｇ（０．３１８ｍｍｏｌ）を添加し、３０分間反応させた。メタノール０．５ｍＬを添加して３０分間攪拌した。得られたポリマー溶液に老化防止剤（イルガノックス１５２０、ＢＡＳＦ社製）を少量添加し、伸展油としてフッコールエラミック３０（新日本石油(株)製）を２５部添加した後、スチームストリッピング法により固体状のゴムを回収した。得られた固体ゴムをロールにより脱水し、乾燥機中で乾燥を行い、変性ＳＢＲを得た。
窒素置換された内容量１０Ｌのオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン４５３３ｇ、スチレン３３８．９ｇ（３．２５４ｍｏｌ）、ブタジエン４６８．０ｇ（８．６５２ｍｏｌ）、イソプレン２０．０ｇ（０．２９４ｍｏｌ）およびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン０．１８９ｍＬ（１．２７１ｍｍｏｌ）を仕込み、攪拌を開始した。反応容器内の内容物の温度を５０℃にした後、ｎ−ブチルリチウム５．０６１ｍＬ（７．９４５ｍｍｏｌ）を添加した。重合転化率がほぼ１００％に到達した後、さらにイソプレン１２．０ｇを添加して５分間反応させた後、１，６−ビス（トリクロロシリル）ヘキサンの４０ｗｔ％トルエン溶液０．２８１ｇ（０．３１８ｍｍｏｌ)を添加し、３０分間反応させた。さらに、下記に示すポリオルガノシロキサンＡの４０ｗｔ％キシレン溶液１８．３ｇ（０．３１８ｍｍｏｌ）を添加し、３０分間反応させた。メタノール０．５ｍＬを添加して３０分間攪拌した。得られたポリマー溶液に老化防止剤（イルガノックス１５２０、ＢＡＳＦ社製）を少量添加し、伸展油としてフッコールエラミック３０（新日本石油(株)製）を２５部添加した後、スチームストリッピング法により固体状のゴムを回収した。得られた固体ゴムをロールにより脱水し、乾燥機中で乾燥を行い、変性ＳＢＲを得た。
ポリオルガノシロキサンＡ； 前記一般式（Ｉ）の構造を有するポリオルガノシロキサンであって、ｍ＝８０、ｎ＝０、ｋ＝１２０、Ｘ1，Ｘ4，Ｒ1〜Ｒ3，Ｒ5〜Ｒ8がそれぞれメチル基（−ＣＨ3）、Ｘ2が下記式（ＶＩＩＩ）で表される基であるポリオルガノシロキサン
表４の結果から、比較例８は、（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルの配合量が本発明で規定する下限未満であるので、標準例４に比べ、物性の向上効果が確認されなかった。
これに対し、実施例２、９は、（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルの配合量が本発明で規定する範囲内であるので、標準例４に比べ、ムーニービス、ムーニースコーチ、ペイン効果および反発弾性がいずれも向上している。
比較例１０は、（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルを配合せずに、樹脂を配合した例であるが、標準例４に比べ、ムーニービスおよび反発弾性が悪化した。
これに対し、実施例１０は、（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルを本発明で規定する範囲内で配合したので、比較例１０の結果に比べ、すべての物性が向上した。
また変性ゴムを使用した実施例１１は、未変性ＳＢＲを用いた実施例２よりも全ての物性が向上した。
これに対し、実施例２、９は、（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルの配合量が本発明で規定する範囲内であるので、標準例４に比べ、ムーニービス、ムーニースコーチ、ペイン効果および反発弾性がいずれも向上している。
比較例１０は、（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルを配合せずに、樹脂を配合した例であるが、標準例４に比べ、ムーニービスおよび反発弾性が悪化した。
これに対し、実施例１０は、（Ｄ）グリセリンモノ脂肪酸エステルを本発明で規定する範囲内で配合したので、比較例１０の結果に比べ、すべての物性が向上した。
また変性ゴムを使用した実施例１１は、未変性ＳＢＲを用いた実施例２よりも全ての物性が向上した。
Claims (7)
- （Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対し、
（Ｂ）ＢＥＴ比表面積が２００〜４００ｍ２／ｇのシリカを５〜２００質量部、
（Ｃ）シランカップリング剤を前記シリカに対し１〜２０質量％、および
（Ｄ）炭素数８〜２４の脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステルを前記（Ｂ）シリカの質量に対し１〜２０質量％配合してなることを特徴とするゴム組成物。 - 前記（Ｂ）シリカの配合量が、前記（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対し５０〜１８０質量部であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
- 前記（Ａ）ジエン系ゴムの１００質量部における１０質量部以上が、主鎖および／または末端にヘテロ原子含有官能基を有するジエン系ゴムであることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
- 前記（Ｂ）シリカの一部または全部が乾式法で製造されたシリカであることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
- 下記（１）〜（３）の共重合体および下記（４）の水素添加物のうち少なくとも１種をさらに配合してなることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
（１）α−ピネン−芳香族ビニル共重合体
（２）β−ピネン−芳香族ビニル共重合体
（３）α−ピネン、β−ピネン、ジペンテンからなる群のうち少なくとも２種と芳香族ビニルとの共重合体
（４）上記（１）〜（３）の共重合体の水素添加物。 - 前記グリセリンモノ脂肪酸エステルが不飽和結合を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物。
- 請求項１〜６のいずれかに記載のゴム組成物をトレッドに使用した空気入りタイヤ。
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019026791A (ja) * | 2017-08-02 | 2019-02-21 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
| JP2019183010A (ja) * | 2018-04-11 | 2019-10-24 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2019183009A (ja) * | 2018-04-11 | 2019-10-24 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2020169298A (ja) * | 2019-04-05 | 2020-10-15 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及びタイヤ |
| WO2022091953A1 (ja) * | 2020-10-30 | 2022-05-05 | 株式会社トクヤマ | ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物用フュームドシリカおよびゴム組成物 |
| JP2022076586A (ja) * | 2020-11-10 | 2022-05-20 | 株式会社トクヤマ | ゴム組成物用フュームドシリカおよびゴム組成物 |
| JP2023000911A (ja) * | 2021-06-18 | 2023-01-04 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用ゴム組成物およびこれを用いたタイヤ |
| WO2024085031A1 (ja) * | 2022-10-18 | 2024-04-25 | 株式会社トクヤマ | マスターバッチ、マスターバッチの製造方法、タイヤ用ゴム組成物、タイヤ用ゴム組成物の製造方法、タイヤ用ゴム材料およびタイヤ |
| WO2024085032A1 (ja) * | 2022-10-18 | 2024-04-25 | 株式会社トクヤマ | マスターバッチ、マスターバッチの製造方法、タイヤ用ゴム組成物、タイヤ用ゴム組成物の製造方法、タイヤ用ゴム材料およびタイヤ |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09309978A (ja) * | 1996-05-22 | 1997-12-02 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
| WO2005021637A1 (ja) * | 2003-09-01 | 2005-03-10 | Zeon Corporation | 共役ジエン系ゴム組成物、その製造方法およびゴム架橋物 |
| JP2010121081A (ja) * | 2008-11-21 | 2010-06-03 | Two-One:Kk | 回転式ゴム印用の無端印字ベルト。 |
| JP2014047295A (ja) * | 2012-08-31 | 2014-03-17 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| WO2014098155A1 (ja) * | 2012-12-19 | 2014-06-26 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ |
-
2015
- 2015-07-23 JP JP2015145411A patent/JP6160663B2/ja active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09309978A (ja) * | 1996-05-22 | 1997-12-02 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
| WO2005021637A1 (ja) * | 2003-09-01 | 2005-03-10 | Zeon Corporation | 共役ジエン系ゴム組成物、その製造方法およびゴム架橋物 |
| JP2010121081A (ja) * | 2008-11-21 | 2010-06-03 | Two-One:Kk | 回転式ゴム印用の無端印字ベルト。 |
| JP2014047295A (ja) * | 2012-08-31 | 2014-03-17 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| WO2014098155A1 (ja) * | 2012-12-19 | 2014-06-26 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019026791A (ja) * | 2017-08-02 | 2019-02-21 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
| JP7119518B2 (ja) | 2018-04-11 | 2022-08-17 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2019183010A (ja) * | 2018-04-11 | 2019-10-24 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2019183009A (ja) * | 2018-04-11 | 2019-10-24 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP7243033B2 (ja) | 2018-04-11 | 2023-03-22 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2020169298A (ja) * | 2019-04-05 | 2020-10-15 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及びタイヤ |
| JP7400206B2 (ja) | 2019-04-05 | 2023-12-19 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及びタイヤ |
| WO2022091953A1 (ja) * | 2020-10-30 | 2022-05-05 | 株式会社トクヤマ | ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物用フュームドシリカおよびゴム組成物 |
| JP2022076586A (ja) * | 2020-11-10 | 2022-05-20 | 株式会社トクヤマ | ゴム組成物用フュームドシリカおよびゴム組成物 |
| JP2023000911A (ja) * | 2021-06-18 | 2023-01-04 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用ゴム組成物およびこれを用いたタイヤ |
| JP7598295B2 (ja) | 2021-06-18 | 2024-12-11 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用ゴム組成物およびこれを用いたタイヤ |
| WO2024085031A1 (ja) * | 2022-10-18 | 2024-04-25 | 株式会社トクヤマ | マスターバッチ、マスターバッチの製造方法、タイヤ用ゴム組成物、タイヤ用ゴム組成物の製造方法、タイヤ用ゴム材料およびタイヤ |
| WO2024085032A1 (ja) * | 2022-10-18 | 2024-04-25 | 株式会社トクヤマ | マスターバッチ、マスターバッチの製造方法、タイヤ用ゴム組成物、タイヤ用ゴム組成物の製造方法、タイヤ用ゴム材料およびタイヤ |
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