JP2016037530A - 発泡性複合樹脂粒子の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ポリオレフィン系樹脂と、臭素化ブタジエン−スチレン系共重合体からなる難燃剤(A)とを混練してなる核粒子を水性媒体中に分散させる。次いで、所定量のスチレン系モノマーを水性媒体中に添加し、核粒子にスチレン系モノマーを含浸させつつ及び又は含浸させた後にスチレン系モノマーを重合させることにより、複合樹脂粒子を得る。このとき、特定の難燃剤(B)が特定量溶解したスチレン系モノマーを水性媒体中に添加する。
【選択図】なし
Description
上記核粒子として、ポリオレフィン系樹脂と臭素化ブタジエン−スチレン系共重合体である難燃剤(A)とを混練してなる核粒子を用い、
上記スチレン系モノマーの総添加量が、上記核粒子中に含まれるポリオレフィン系樹脂100質量部に対して400〜1000質量部であり、
上記改質工程において、5%分解温度250℃〜320℃のハロゲン系難燃剤からなる難燃剤(B)を上記スチレン系モノマーに溶解させて上記水性媒体中に添加することにより上記難燃剤(B)を上記核粒子中に含浸させ、
上記難燃剤(B)の配合量が、上記水性媒体中への上記スチレン系モノマーの総添加量100質量部に対して0.3〜3質量部であることを特徴とする発泡性複合樹脂粒子の製造方法にある。
上記発泡性複合樹脂粒子は、発泡複合樹脂成形体を製造するために用いることができる。具体的には、発泡性複合樹脂粒子を発泡させることにより、複合樹脂発泡粒子を製造し、さらにこれらの複合樹脂発泡粒子を型内成形することにより、発泡複合樹脂成形体を製造することができる。発泡性複合樹脂粒子の製造方法は、上述のように改質工程を有する。
本例においては、実施例にかかる発泡性複合樹脂粒子を作製し、これを用いて複合樹脂発泡粒子及び発泡複合樹脂成形体(複合樹脂発泡粒子成形体)を作製する。本例の発泡性複合樹脂粒子は、PO系樹脂とPS系樹脂との複合樹脂を基材樹脂とし、物理発泡剤と、難燃剤とを含有する。以下、その製造方法を詳説する。
PO系樹脂として、ポリエチレン系樹脂(PE系樹脂)であるメタロセン重合触媒を用いて重合してなる直鎖状低密度ポリエチレン(東ソー社製の「ニポロンZ 9P51A」;Tm=103℃)を準備した。また、分散径拡大剤として、アクリロニトリル−スチレン共重合体(電気化学工業(株)製の「AS−XGS」、重量平均分子量:10.9万、アクリロニトリル成分量:28質量%、MFR(温度200℃、荷重5kgf):2.8g/10min)を準備した。さらに、難燃剤(A)として、臭素化ブタジエン−スチレンブロック共重合体(ケムチュラ社製「エメラルド3000」、ポリスチレン換算重量平均分子量Mw:13万、臭素含有量:65質量%)を準備した。そして、この難燃剤(A)100質量部に対して、熱安定剤としてのエポキシ化合物(DIC社製の「EPICLON N680」)10質量部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASF社製の「Irganox1010」)5質量部と、ホスファイト系酸化防止剤(ADEKA社製の「PEP36」)5質量部と、可塑剤としてのトリフェニルホスフェート(大八化学社製の「TPP」)4.16質量部とを混練してなる難燃剤(A)の溶融混練物(臭素化ブタジエン−スチレンブロック共重合体の濃度80.5質量%)を準備した。次いで、PE系樹脂20kgと、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂又はSANともいう)1kgと、難燃剤(A)の溶融混練物6.93kgとをヘンシェルミキサー(三井三池化工機社製;型式FM−75E)に投入し、5分間混合し、樹脂混合物を得た。次いで、バレル径50mmの単軸押出機を用いて、樹脂混合物を温度230〜250℃で溶融混練し、水中カット方式により平均0.5mg/個の大きさに切断することにより、核粒子(PO系樹脂核粒子)を得た。
撹拌装置の付いた内容積3Lのオートクレーブに、脱イオン水1000gを入れ、更にピロリン酸ナトリウム6.0gを加えた。その後、粉末状の硝酸マグネシウム・6水和物12.9gを加え、室温で30分間撹拌した。これにより、懸濁剤としてのピロリン酸マグネシウムスラリーを作製した。次に、この懸濁剤に界面活性剤としてのラウリルスルホン酸ナトリウム(10質量%水溶液)1.25g、水溶性重合禁止剤としての亜硝酸ナトリウム0.15g、及び核粒子100gを投入した。
得られた発泡性複合樹脂粒子100質量部に対して、帯電防止剤であるN,N―ビス(2−ヒドロキシエチル)アルキルアミン0.008質量部を添加した。さらにステアリン酸亜鉛0.12質量部、グリセリンモノステアレート0.04質量部、グリセリンジステアレート0.04質量部の混合物を添加した。そして、これらによって発泡性複合樹脂粒子を被覆した。
発泡性複合樹脂粒子を温度23℃の開放状態で所定時間放置し、発泡性複合樹脂粒子から発泡剤を散逸させた。その後、温度107℃のスチームで発泡性複合樹脂粒子を270秒間加熱することにより、発泡性複合樹脂粒子を発泡させて発泡粒子を得た。次いで、発泡粒子を温度23℃で24時間乾燥させた後、発泡粒子の嵩密度(kg/m3)を測定した。嵩密度(kg/m3)は、1Lのメスシリンダーを用意し、このメスシリンダー中に発泡粒子を1Lの標線まで充填し、1Lあたりの発泡粒子の質量(g)を測定し、単位換算することにより求めた。そして、嵩密度33kg/m3の発泡粒子が得られる間の放置時間(日数)、即ち嵩密度33kg/m3の発泡粒子が得られなくなるまでの放置時間(日数)をビーズライフとした。
まず、遠心分離機により、発泡性複合樹脂粒子を脱水・洗浄し、さらに気流乾燥装置により発泡性複合樹脂粒子の表面に付着した水分を除去した。次いで、発泡性複合樹脂粒子をジメチルホルムアミド(DMF)に溶解させた。溶解物のガスクロマトグラフィーにより、添加した発泡剤の含有量を測定し、各成分の含有量の合計を求めた。ガスクロマトグラフによる発泡剤の定量は、具体的には以下の手順で行った。
各成分濃度(質量%)=[(Wi/10000)×2]×[An/Ai]×Fn÷Ws×100
ここで、Wi:内部標準溶液を作成したときのシクロペンタノール重量(g)、Ws:DMFに溶解させた試料重量(g)、An:ガスクロマトグラフ測定時の各発泡剤成分のピーク面積、Ai:ガスクロマトグラフ測定時の内部標準物質のピーク面積、Fn:あらかじめ作成した検量線より求めた各発泡剤成分の補正係数。
また、上記ガスクロマトグラフ分析の条件は以下の通りとした。
使用機器:(株)島津製作所製のガスクロマトグラフGC−6AM、検出器:FID(水素炎イオン化検出器)、カラム材質:内径3mm、長さ5000mmのガラスカラム、カラム充填剤:[液相名]FFAP(遊離脂肪酸)、[液相含浸率]10質量%、[担体名]ガスクロマトグラフ用珪藻土Chomasorb W、[担体粒度]60/80メッシュ、[担体処理方法]AW−DMCS(水洗・焼成・酸処理・シラン処理)、[充填量]90mL、注入口温度:250℃、カラム温度:120℃、検出部温度:250℃、キャリヤーガス:N2、流量40ml/分
まず、IKA社製分析ミルを用いて、粒子径が100μm程度になるように発泡性複合樹脂粒子を冷凍粉砕した。約1gの粉砕物を採取し、これをジメチルホルムアミド25mlに溶解させ、溶解物のガスクロマトグラフィーによりスチレン系モノマーの含有量を測定した。なお、ガスクロマトグラフィーの測定条件は次の通りである。使用機器:(株)島津製作所製のガスクロマトグラフGC−9A、カラム充填剤:〔液相名〕PEG−20M、〔液相含浸率〕25重量%、〔担体粒度〕60/80メッシュ、〔担体処理方法〕AW−DMCS(水洗・焼成・酸処理・シラン処理)、カラム材質:内径3mm、長さ3000mmのガラスカラム、キャリヤーガス:N2、検出器:FID(水素炎イオン化検出器)、定量:内部標準法。
まず、約1gの発泡性複合樹脂粒子を採取して、その重量(W0)を小数点第4位まで計量し、150メッシュの金網袋中に入れた。次いで、容量200mlの丸型フラスコに約200mlのキシレンを入れ、ソックスレー抽出管に上記金網袋に入れたサンプルをセットした。マントルヒーターでサンプルを8時間加熱することにより、ソックスレー抽出を行った。抽出終了後、サンプルを空冷により冷却した。冷却後、抽出管から金網を取り出し、約600mlのアセトンにより金網内のサンプルを洗浄した。次いで、アセトンを揮発させてからサンプルを温度120℃で乾燥させた。この乾燥後に金網内から回収したサンプルが「キシレン不溶分」である。また、上記ソックスレー抽出後のキシレン溶液を600mlのアセトン中に投入した。そして、JIS P3801に規定される5種Aのろ紙を用いて混合液をろ過することにより、アセトンに溶解しない成分を分離回収し、回収物を減圧下にて蒸発乾固させた。得られた固形物が「アセトン不溶分」である。これらの操作にて得られた「キシレン不溶分」と「アセトン不溶分」との混合不溶分の重量(Wa)を小数点第4位まで計量した。なお、他の実施例及び比較例において混合不溶分の重量が0.2gに満たない場合には、十分量の混合不溶分を得るために、上記操作を繰り返し行って、0.2g以上の混合不溶分を得た。次に、混合不溶分を50mlのメチルエチルケトン中に浸漬し、温度23℃で24時間放置した。その後、メチルエチルケトンから混合不溶分を取り出し、濾紙で軽く拭いた後、混合不溶分の重量(Wb)を小数点第4位まで計量した。そして、メチルエチルケトン浸漬前後における混合不溶分の重量(Wa、Wb)に基づいて、下記の式(3)により膨潤度Sを求めた。なお、後述する発泡樹脂成形体の膨潤度は、サンプルとして発泡複合樹脂成形体から切り出した試験片を使用した点を除いて、上記方法と同様にして測定した。
S=Wb/Wa・・・(3)
まず、上記膨潤度の測定において計量した発泡性複合樹脂粒子の重量(W0)から、発泡性複合樹脂粒子中に含まれる発泡剤の重量を差し引いた重量(W1)を求めた。また、上記膨潤度の測定で得られたキシレン不溶分について、その重量(W2)を計量した。キシレン不溶分の割合は、重量(W1)に対する重量(W2)の割合(W2/W1;百分率(%))である。
まず、上述の方法と同様にしてソックスレー抽出を行った。そして、抽出したキシレン溶液をアセトン600mlへ投下し、デカンテーション、減圧蒸発乾固を行った。その結果、アセトン可溶分としてPS系樹脂を得た。そして、PS系樹脂の重量平均分子量は、ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)法(高分子測定用ミックスゲルカラム)により測定した。具体的には、東ソー(株)製の測定装置(HLC−8320GPC EcoSEC)を用いて、溶離液:テトラヒドロフラン(THF)、流量:0.6ml/分、試料濃度:0.1wt%、カラム:TSKguardcolumn SuperH−H×1本、TSK−GEL SuperHM−H×2本を直列に接続するという測定条件で測定した。即ち、重量平均分子量は、PS系樹脂をテトラヒドロフランに溶解させ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)で測定し、標準ポリスチレンで校正して求めた。
まず、上述の重量平均分子量の測定方法と同様にして、アセトン可溶分としてPS系樹脂を得た。そして、得られたPS系樹脂2〜4mgについて、ティ・エイ・インスツルメント社製のDSC測定器(Q1000)を用い、JIS K7121(1987年)に基づき熱流束示差走査熱量測定を行った。そして、加熱速度10℃/分の条件で得られるDSC曲線の中間点ガラス転移温度としてガラス転移温度Tgを求めた。
次に、上記のようにして得られた発泡性複合樹脂粒子を用いて、嵩密度約25kg/m3の複合樹脂発泡粒子を作製した。具体的には、まず、発泡性複合樹脂粒子を容積30Lの常圧バッチ発泡機内に入れ、この発泡機内にスチームを供給した。これにより、発泡性複合樹脂粒子を嵩密度約25kg/m3まで発泡させ、嵩発泡倍率40倍の複合樹脂発泡粒子を得た。なお、複合樹脂発泡粒子の嵩密度(kg/m3)は、上述の発泡性複合樹脂粒子のビーズライフの評価方法における発泡粒子の嵩密度と同様の操作によって測定することができる。この操作にて求められた嵩体積1Lあたりの発泡粒子の質量を単位換算することにより複合樹脂発泡粒子の嵩密度(kg/m3)を求めた。
まず、上記のようにして得られた複合樹脂発泡粒子を室温で1日間熟成させた。次いで、型物成形機(DABO(株)製DSM−0705VS)を用いて、複合樹脂発泡粒子を成形し、300mm×75mm×25mmの直方体状の成形体を得た。またこれとは別に、底面が340mm×270mm×25mmの箱型の成形体に成形した。得られた成形体を温度40℃で1日間乾燥させた後、さらに室温で1日間以上養生させた。
発泡倍率(倍)=1000/見掛け密度(kg/m3)・・・(4)
直方体状の発泡複合樹脂成形体を破断し、その破断面において、目視により内部で破断した発泡粒子と界面で剥離した発泡粒子数をそれぞれ計測した。次いで、内部で破断した発泡粒子と界面で剥離した発泡粒子の合計数に対する内部で破断した発泡粒子の割合を算出し、これを百分率で表し融着率(%)とした。
直方体状の発泡複合樹脂成形体から縦50mm、横50mm、厚み25mmの板状の試験片を切出した。JIS K 7220(2006年)に準じて、この試験片の圧縮試験を行うことにより、50%圧縮応力を測定した。尚、圧縮歪みが50%の時の圧縮応力が50%圧縮応力(kPa)である。
箱型の発泡複合樹脂成形体から340mm×102mm×12.7mmのサイズの直方体状の試験片を切り出した。この試験片を用い、JIS D 1201にて規定するFMVSS No.302の燃焼試験に準じて燃焼速度(mm/min)を測定し、難燃性を以下の基準にて評価した。即ち、燃焼速度が80mm/min以下の場合を「A」とし、80mm/minを超えるが100mm/min以下の場合を「B」とし、100mm/minを超える場合を「C」として評価した。また、燃焼速度が80mm/min以下の発泡複合樹脂成形体のうち、自己消火性を示したものについては、特に「S」と評価した。その結果を後述の表2に示す。なお、表2において、難燃性の評価結果の横に付した括弧内の数字は、燃焼速度(mm/min)を示す。
直方体状の発泡複合樹脂成形体から縦50mm、横50mm、厚み25mmの板状の試験片を切出した。この試験片の圧縮永久歪をJIS K 6767(1999年)に準じて測定した。
直方体状の発泡複合樹脂成形体から切り出した試験片を使用した点を除いて、上述の発泡性複合樹脂粒子の膨潤度と同様にして測定した。
まず、直方体状の発泡複合樹脂成形体から約1gの試料片を切り出した。次いで、この試料片をジメチルホルムアミド25mlに溶解させ、発泡性複合樹脂粒子のR−SMと同条件のガスクロマトグラフィーにてスチレン系モノマーの含有量を測定した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、以下の変更点を除いては、実施例1と同様にして作製した。具体的には、難燃剤(A)の溶融混練物の添加量を3.08kgに変更した。また、核粒子の投入量を90gに変更した。また、第1モノマーとして、スチレン75gとアクリル酸ブチル15gとの混合モノマーを用い、この第1モノマーに、実施例1と同様の重合開始剤及び難燃剤(B)に加えてさらに難燃助剤2.5gを添加した。難燃助剤としては、ポリ−1,4−ジイソプロピルベンゼン(ユナイテッド イニシエイターズ(United Initiators)社製「CCPIB」)を用いた。また、第2モノマーの添加量を320gに変更した。その他は実施例1と同様にして発泡性複合樹脂粒子を作製し、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、以下の変更点を除いては、実施例1と同様にして作製した。具体的には、難燃剤(A)の溶融混練物の添加量を1.44kgに変更した。また、核粒子の投入量を85gに変更した。また、第1モノマーとして、スチレン70gとアクリル酸ブチル15gとの混合モノマーを用い、この第1モノマーに、実施例1と同様の重合開始剤及び難燃剤(B)に加えてさらに難燃助剤2.5gを添加した。難燃助剤は実施例2と同様のものである。また、第2モノマーの添加量を330gに変更した。その他は実施例1と同様にして発泡性複合樹脂粒子を作製し、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、以下の変更点を除いては、実施例1と同様にして作製した。具体的には、難燃剤(A)の溶融混練物の添加量を1.44kgに変更した。また、核粒子の投入量を85gに変更した。また、第1モノマーとして、スチレン70gとアクリル酸ブチル15gとの混合モノマーを用い、この第1モノマーに添加する難燃剤(B)の量を2.5gに変更した。また、第1モノマーにさらに難燃助剤2.5gを添加した。難燃助剤は実施例2と同様のものである。また、第2モノマーの添加量を330gに変更した。その他は実施例1と同様にして発泡性複合樹脂粒子を作製し、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、第1モノマーに溶解させる難燃剤(B)として、2,2−ビス(4−(2,3−ジブロモ−2−メチルプロポキシ)−3,5−ジブロモフェニル)プロパン(第一工業製薬社製「SR130」;5%分解温度267℃)5gを用いた点を除いては、実施例1と同様にして作製した。また、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、第1モノマーに溶解させる難燃剤(B)として、ビス[3,5−ジブロモ−4−(2,3−ジブロモプロポキシ)フェニル]スルホン(丸菱油化工業社製「ノンネンPR−2(H)」;5%分解温度298℃)5gを用いた点を除いては、実施例1と同様にして作製した。また、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、難燃剤(B)(ケムチュラ社製「エメラルド3000」;5%分解温度256℃)10gを第1モノマーに溶解させた点を除いては、実施例1と同様にして作製した。また、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、以下の変更点を除いては、実施例3と同様にして作製した。具体的には、ポリエチレン系樹脂として、メタロセン重合触媒を用いて重合してなる直鎖状低密度ポリエチレン(東ソー社製「ニポロンZ 9P51A」;Tm=103℃)18kgとエチレン−酢酸ビニル共重合体(旭化成ケミカルズ社製「EF1531」;Tm=90℃、酢酸ビニルの含有量:15質量%)2kgを用いた。その他は実施例3と同様にして発泡性複合樹脂粒子を作製した。また、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、以下の変更点を除いては、実施例1と同様にして作製した。具体的には、難燃剤(A)の溶融混練物の添加量を5.9kgに変更した。また、核粒子の投入量を125gに変更した。また、第1モノマーとして、スチレン110gとアクリル酸ブチル15gとの混合モノマーを用い、この第1モノマーに溶解させる難燃剤(B)の量を2.5gに変更した。また、第2モノマーの添加量を250gに変更した。その他は実施例1と同様にして発泡性複合樹脂粒子を作製し、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、以下の変更点を除いては、実施例1と同様にして作製した。具体的には、難燃剤(A)の溶融混練物の添加量を10.5kgに変更した。また、核粒子の投入量を75gに変更した。また、第1モノマーとして、スチレン60gとアクリル酸ブチル15gとの混合モノマーを用いた。また、第2モノマーの添加量を350gに変更した。その他は実施例1と同様にして発泡性複合樹脂粒子を作製し、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、以下の変更点を除いては、実施例1と同様にして作製した。具体的には、難燃剤(A)の溶融混練物の添加量を8.5kgに変更した。また、核粒子の投入量を105gに変更した。また、第1モノマーとして、スチレン90gとアクリル酸ブチル15gとの混合モノマーを用い、難燃剤を溶解させることなく、第1モノマーを懸濁剤中に投入した。また、第2モノマーの添加量を290gに変更した。その他は実施例1と同様にして発泡性複合樹脂粒子を作製し、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、以下の変更点を除いては、実施例1と同様にして作製した。具体的には、難燃剤(A)の溶融混練物の添加量を12.5kgに変更した。また、核粒子の投入量を115gに変更した。また、第1モノマーとして、スチレン100gとアクリル酸ブチル15gとの混合モノマーを用い、難燃剤を溶解させることなく、第1モノマーを懸濁剤中に投入した。また、第2モノマーの添加量を270gに変更した。その他は実施例1と同様にして発泡性複合樹脂粒子を作製し、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、第1モノマーに溶解させる難燃剤(B)として、2,2−ビス(4−2−アリルオキシ)−3,5−ジブロモフェニルプロパン)(帝人化成社製「FG3200」;5%分解温度240℃)を用いた点を除いては、実施例1と同様にして作製した。また、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、第1モノマーに溶解させる難燃剤(B)として、2,4,6−トリブロモフェノール重縮合物(第一工業製薬社製「SR460B」;5%分解温度353℃)を用いた点を除いては、実施例1と同様にして作製した。また、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、以下の変更点を除いては、実施例1と同様にして作製した。具体的には、難燃剤(A)の溶融混練物の添加量を5kgに変更した。また、核粒子の投入量を153gに変更した。また、第1モノマーとして、スチレン138gとアクリル酸ブチル15gとの混合モノマーを用い、難燃剤を溶解させることなく、第1モノマーを懸濁剤中に投入した。また、第2モノマーの添加量を194gに変更した。その他は実施例1と同様にして発泡性複合樹脂粒子を作製した。次いで、この発泡性複合樹脂粒子を実施例1と同様にして発泡させたが30倍までしか発泡しなかった。そこで、この複合樹脂発泡粒子(一次発泡粒子)を室温で1日間熟成させた後、30Lの常圧バッチ発泡機内においてスチームを供給することにより、一次発泡粒子をさらに発泡させた。これにより、40倍に発泡した複合樹脂発泡粒子(二次発泡粒子)を得た。この複合樹脂発泡粒子を用いて、実施例1と同様にして発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、以下の変更点を除いては、実施例1と同様にして作製した。具体的には、難燃剤(A)の溶融混練物の添加量を21kgに変更した。また、核粒子の投入量を50gに変更した。また、第1モノマーとして、スチレン35gとアクリル酸ブチル15gとの混合モノマーを用いた。また、第2モノマーの添加量を400gに変更した。その他は実施例1と同様にして発泡性複合樹脂粒子を作製し、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、以下の変更点を除いては、実施例1と同様にして作製した。具体的には、第1モノマーとして、スチレン60gとアクリル酸ブチル15gとの混合モノマーを用いた。また、難燃剤(B)は、実施例1のように第1モノマーに溶解させるのではなく、界面活性剤、水溶性重合禁止剤、及び核粒子を投入した懸濁剤中に投入した。その他は実施例1と同様にして発泡性複合樹脂粒子を作製し、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、以下の変更点を除いては、実施例1と同様にして作製した。具体的には、核粒子に配合する難燃剤を臭素化ブタジエン−スチレンブロック共重合体(ケムチュラ社製「エメラルド3000」からビス[3,5−ジブロモ−4−(2,3−ジブロモプロポキシ)フェニル]スルホン(丸菱油化工業社製「ノンネンPR−2(H)」)に変更した。その他は実施例1と同様にして発泡性複合樹脂粒子を作製し、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、以下の変更点を除いては、実施例1と同様にして作製した。具体的には、核粒子に配合する難燃剤を臭素化ブタジエン−スチレンブロック共重合体(ケムチュラ社製「エメラルド3000」から2,2−ビス(4−(2,3−ジブロモ−2−メチルプロポキシ)−3,5−ジブロモフェニル)プロパン(第一工業製薬社製「SR130」)に変更した。その他は実施例1と同様にして発泡性複合樹脂粒子を作製し、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
本例の発泡性複合樹脂粒子は、難燃剤(B)(ケムチュラ社製「エメラルド3000」;5%分解温度256℃)15gを第1モノマーに溶解させた点を除いては、実施例1と同様にして作製した。また、この発泡性複合樹脂粒子を用いて発泡複合樹脂成形体を作製した。
実施例2〜10及び比較例1〜10において作製した発泡性複合樹脂粒子についても、実施例1と同様に、重合条件をそれぞれ表1及び表3に示す。また、実施例2〜10及び比較例1〜10において作製した発泡性複合樹脂粒子及び発泡複合樹脂成形体の物性を実施例1と同様にして調べた。その結果をそれぞれ表2及び表4に示す。
Claims (5)
- ポリオレフィン系樹脂を含む核粒子を分散させた水性媒体中にスチレン系モノマーを添加し、核粒子にスチレン系モノマーを含浸させつつ及び/又は含浸させた後に上記スチレン系モノマーを重合させることにより、複合樹脂粒子を得る改質工程を有する、ポリオレフィン系樹脂とポリスチレン系樹脂との複合樹脂を基材樹脂とし、難燃剤及び物理発泡剤を含む発泡性複合樹脂粒子の製造方法であって、
上記核粒子として、ポリオレフィン系樹脂と臭素化ブタジエン−スチレン系共重合体である難燃剤(A)とを混練してなる核粒子を用い、
上記スチレン系モノマーの総添加量が、上記核粒子中に含まれるポリオレフィン系樹脂100質量部に対して400〜1000質量部であり、
上記改質工程において、5%分解温度250℃〜320℃のハロゲン系難燃剤からなる難燃剤(B)を上記スチレン系モノマーに溶解させて上記水性媒体中に添加することにより上記難燃剤(B)を上記核粒子中に含浸させ、
上記難燃剤(B)の配合量が、上記水性媒体中への上記スチレン系モノマーの総添加量100質量部に対して0.3〜3質量部であることを特徴とする発泡性複合樹脂粒子の製造方法。 - 上記改質工程は、該改質工程において添加する上記スチレン系モノマーの総添加量のうちの一部を第1モノマーとして上記水性媒体中に添加する第1添加工程と、上記第1モノマーの重合中及び/又は重合後に、上記スチレン系モノマーの総添加量のうちの残部を第2モノマーとして上記水性媒体中にさらに添加する第2添加工程とを有し、上記難燃剤(B)を少なくとも上記第1モノマーに溶解させて上記水性媒体中に添加することを特徴とする請求項1に記載の発泡性複合樹脂粒子の製造方法。
- 上記難燃剤(A)と上記難燃剤(B)との合計配合量は、上記複合樹脂100質量部に対して1〜6質量部であることを特徴とする請求項1又は2に記載の発泡性複合樹脂粒子の製造方法。
- 上記難燃剤(A)に対する上記難燃剤(B)の配合比は、質量比で0.1〜1.2であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の発泡性複合樹脂粒子の製造方法。
- 上記難燃剤(B)は臭素化ブタジエン−スチレン共重合体であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の発泡性複合樹脂粒子の製造方法。
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