JP2015514856A - ポリ(フェニレンエーテル)コポリマーと製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(Rb)2N−Ra−N(Rb)2
式中、Raは置換または未置換の二価の残基であり;Rbはそれぞれ独立に、水素またはC1−C8アルキルである。一部の例では、上式のうち、2個または3個の脂肪族炭素原子は、2つのジアミン窒素原子間に最近接リンクを形成する。特定のアルキレンジアミン配位子としては、Raがジメチレン(−CH2CH2−)あるいはトリメチレン(−CH2CH2CH2−)であるものが挙げられる。Rbは独立に、水素、メチル、プロピル、イソプロピル、ブチルあるいはC4−C8α−tert−アルキル基であってもよい。アルキレンジアミン配位子の例としては、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン(TMED)、N,N’−ジ−tert−ブチルエチレンジアミン(DBEDA)、N,N,N’,N’−テトラメチル−1,3−ジアミノプロパン(TMPD)、N−メチル−1,3−ジアミノプロパン、N,N’−ジメチル−1,3−ジアミノプロパン、N,N,N’−ジメチル−1,3−ジアミノプロパン、N−エチル−1,3−ジアミノプロパン、N−メチル−1,4−ジアミノブタン、N,N’−トリメチル−1,4−ジアミノブタン、N,N,N’−トリメチル−1,4−ジアミノブタン、N,N,N’,N’−テトラメチル−l,4−ジアミノブタン、N,N,N’,N’−テトラメチル−1,5−ジアミノペンタンおよびこれらの組み合わせが挙げられる。一部の実施形態では、アミン配位子は、ジ−n−ブチルアミン(DBA)、N,N−ジメチルブチルアミン(DMBA)、N,N’−ジ−tert−ブチルエチレンジアミン(DBEDA)およびこれらの組み合わせから選択される。重合触媒は、金属イオン源(例えば、酸化第一銅および臭化水素酸)とアミン配位子とを混合することによってその場で調製できる。
バブリング重合リアクタまたはバブリング重合容器中で重合を行った。バブリング重合リアクタは、Mettler Toledo RC1eリアクタ(タイプ3、1.8L、100バール(bar))であり、撹拌機、温調システム、窒素封入、酸素バブリングチューブおよびコンピュータ制御システム(2つのRD10コントローラーを含む)が装備されている。また、反応物質をリアクタに導入するための2つの別個の供給ポットとポンプを設けられている。バブリング重合リアクタは、酸素を酸化剤とする重合に使用した。バブリング重合容器は、250mLのジャケット形ガラスリアクタであり、空気を酸化剤とする重合に使用した。
トルエン(75.63g)、OPP 3.88g、TMED 0.13g、DMBA 0.69g、CuBr 0.16g、無水MgSO4 3.42gをバブリング重合容器に充填し、空気雰囲気下で撹拌した。DMP(11.12g)とトルエン9.36gを上記反応混合物に添加した。温度を45℃に維持し、反応容器に空気を流し始めた。空気流を240分間維持した時点で停止し、EDTA四ナトリウム塩8.65gと水21.02gを反応混合物に添加した。得られた混合物を60℃で1時間撹拌した後、層を分離させた。デカントした軽い相をメタノール沈殿・ろ過後、メタノール中で再スラリー化し、再度ろ過した。110℃の真空オーブン内で乾燥させて、乾燥粉末のコポリマーを得た。
トルエン(81.56g)、DBA 0.09g、DMBA 0.89gおよび、30質量%のDBEDA、7.5質量%のQUATおよび62.5質量%のトルエンで構成されるジアミン混合物1.45gをバブリング重合容器に充填し、空気雰囲気下で撹拌した。48質量%のHBr水溶液1.84gとCu2O 0.15gの混合物を添加した。温度を25℃に維持した。容器への空気流とモノマー混合物の添加を同時に開始した。DMP 8.40gとトルエン9.99gで構成されるモノマー混合物を20分かけて添加した。空気流を120分間維持した時点で停止し、NTA三ナトリウム塩0.97gと水3.91gの溶液を添加した。得られた混合物を60℃で1時間撹拌した後、層を分離させた。デカントした軽い相をメタノール沈殿・ろ過後、メタノール中で再スラリー化し、再度ろ過した。110℃の真空オーブン内で乾燥させて、乾燥粉末のホモポリマーを得た。
トルエン(85.00g)、OPP 15.00g、TMPD 0.11g、DMBA 0.53g、CuBr 0.12g、無水MgSO4 2.64gをバブリング重合容器に充填した後、空気雰囲気下で混合した。温度を45℃に維持し、反応容器に空気を流し始めた。空気流を240分間維持した時点で停止し、EDTA四ナトリウム塩3.35gと水25.73gを容器に添加した。得られた混合物を60℃で1時間撹拌した後、層を分離させた。デカントした軽い相をメタノール沈殿・ろ過後、メタノール中で再スラリー化し、再度ろ過した。110℃の真空オーブン内で乾燥させて、乾燥粉末のホモポリマーを得た。
トルエン(815.7g)、DBA 0.95g、DMBA 9.18gおよび、30質量%のDBEDA、7.5質量%のQUATおよび残りがトルエンで構成されるジアミン混合物14.8gをバブリング重合リアクタに充填し、窒素雰囲気下で撹拌した。HBr 18.83gとCu2O 1.57gの混合物を添加した。温度を60℃に維持した。容器への酸素流とモノマー混合物の添加を同時に開始した。DMP 42.6g、OPP 59.4gおよびトルエン101.97gで構成されるモノマー混合物を30分かけて添加した。酸素流を240分間維持した時点で停止し、NTA三ナトリウム塩6.64gと水30.9gを含む容器に、上記反応混合物を直ちに移した。得られた混合物を60℃で2時間撹拌した後、層を分離させた。デカントした軽い相をメタノール沈殿・ろ過後、メタノール中で再スラリー化し、再度ろ過した。110℃の真空オーブン内で乾燥させて、乾燥粉末のコポリマーを得た。
銅:アミン窒素:モノマーのモル比と重合温度を変えた点以外は、比較実施例3の一般的な手順に従った。分子量、熱重量分析および酸素取り込みデータをそれぞれ表2〜4に示す。末端OPP単位のモル%は表4に示す。
120℃での酸素取り込みによって酸化耐性を測定した。使用した酸素取り込み装置の概略図を図4に示す。既知の容量(約30mL)のパイレックス(登録商標)バイアル瓶5にサンプル4を入れた。その後、バイアル瓶を酸素で60秒間フラッシングした後、空の基準バイアル瓶6を有する差圧変換器8(OMEGA143PC05D)に取り付けた。バイアル瓶は、TYGONチューブを用いて変圧器に取り付けた。サンプルバイアル瓶5と基準バイアル瓶6を、J−KEM9900温調器で設定温度を120℃±1℃に維持したシリコーンオイル浴7に入れた。8V電源(OMEGA PST−8)で最大16個の変圧器に電力を供給した。データ収集システム9(OMB−PDQ1拡張モジュールを備えたOMEGA OMB DAQ56)を用いて、20分毎に変圧器からの電圧を取得しPC10に送信した。PCにインストールされているOMEGA PERSONAL DAQVIEW PLUSソフトウェアを使用して、MICROSOFT EXCELスプレッドシート上にデータをコピーした。その後、変圧器のpsi/電圧ファクタ、バイアル瓶の正味容積、実験温度がわかっている気体の状態方程式を用いて、生の電圧データを酸素消費データに変換した。
Claims (12)
- 2−フェニルフェノールから誘導された繰り返し単位を約5〜40モル%と、2,6−ジメチルフェノールから誘導された繰り返し単位を60〜約95モル%と、を含み、
質量平均分子量が少なくとも8,000原子質量単位であることを特徴とするポリ(フェニレンエーテル)コポリマー。 - 2−フェニルフェノールから誘導された前記繰り返し単位は、下記の構造
2,6−ジメチルフェノールから誘導された前記繰り返し単位は、下記の構造を有する繰り返し単位を含むことを特徴とする請求項1に記載のポリ(フェニレンエーテル)コポリマー。
- 2−フェニルフェノール頭部単位と2,6−ジメチルフェノール頭部単位との合計100モル%に対して、あるモル%の2−フェニルフェノール頭部単位と、2−フェニルフェノール繰り返し単位と2,6−ジメチルフェノール繰り返し単位との合計100モル%に対して、ある合計モル%の2−フェニルフェノール繰り返し単位と、を含み、
2−フェニルフェノール頭部単位の前記モル%は、2−フェニルフェノール繰り返し単位の前記合計モル%より大きいことを特徴とする請求項1または請求項2に記載のポリ(フェニレンエーテル)コポリマー。 - 2−フェニルフェノール頭部単位のモル%と2−フェニルフェノール繰り返し単位の合計モル%との比が約1.1:1〜約2:1であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のポリ(フェニレンエーテル)コポリマー。
- 質量平均分子量が約20,000〜約200,000原子質量単位であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のポリ(フェニレンエーテル)コポリマー。
- 2−フェニルフェノールから誘導された前記繰り返し単位は、下記の構造
2,6−ジメチルフェノールから誘導された前記繰り返し単位は、下記の構造を有する繰り返し単位を含むポリ(フェニレンエーテル)コポリマーであって、
2−フェニルフェノール頭部単位の前記モル%と2−フェニルフェノールの繰り返し単位の前記合計モル%との比は約1.1:1〜約2:1であり、
質量平均分子量が約20,000〜約200,000原子質量単位であることを特徴とする請求項1に記載のポリ(フェニレンエーテル)コポリマー。 - 2−フェニルフェノールと2,6−ジメチルフェノールのコポリマーの調製方法であって、約5〜40モル%の2−フェニルフェノールと、約60〜約95モル%の2,6−ジメチルフェノールと、を含むモノマー混合物を、溶媒、分子酸素、および金属イオンと少なくとも1つのアミン配位子とを含む重合触媒の存在下で酸化共重合して、
2−フェニルフェノールと2,6−ジメチルフェノールの合計モル数と金属イオンのモル数との比が約10:1〜約1200:1のポリ(フェニレンエーテル)コポリマーを形成するステップを備えることを特徴とする方法。 - 前記ポリ(フェニレンエーテル)コポリマーの溶媒溶液をキレート剤の水溶液と混合するステップと、
前記ポリ(フェニレンエーテル)コポリマーの溶液と前記キレート剤の水溶液とを分離するステップと、をさらに備えることを特徴とする請求項7に記載の方法。 - 貧溶媒と前記分離されたポリ(フェニレンエーテル)コポリマーの溶媒溶液とを混合することによって、前記ポリ(フェニレンエーテル)コポリマーを沈殿させるステップをさらに備えることを特徴とする請求項8に記載の方法。
- 脱揮押出によって前記溶媒を前記分離されたポリ(フェニレンエーテル)コポリマー溶液から除去するステップをさらに備えることを特徴とする請求項8に記載の方法。
- 2−フェニルフェノールと2,6−ジメチルフェノールの合計モル数と金属イオンのモル数との比が約20:1〜約200:1であり、
前記アミン配位子中のアミン基のモル数と金属イオンモル数との比が約1:1〜約5:1であることを特徴とする請求項7乃至請求項10のいずれかに記載の方法。 - 請求項7に記載の方法で形成されたポリ(フェニレンエーテル)コポリマー。
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Cited By (1)
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---|---|---|---|---|
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---|---|---|---|---|
US11111336B2 (en) * | 2017-04-21 | 2021-09-07 | Shpp Global Technologies B.V. | Poly(phenylene ether) copolymer process and compositions |
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Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5540614B1 (ja) * | 1971-06-10 | 1980-10-18 | ||
JPH10168181A (ja) * | 1996-12-17 | 1998-06-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリ(2−フェニル−1,4−フェニレンエーテル)の製造方法 |
JPH10168179A (ja) * | 1996-12-16 | 1998-06-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリ(2−フェニル−1,4−フェニレンエーテル)およびその製造方法 |
JPH11322921A (ja) * | 1998-05-19 | 1999-11-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 芳香族(共)重合体溶液及びその絶縁被膜 |
JP2006335806A (ja) * | 2005-05-31 | 2006-12-14 | Showa Denko Kk | 低分子量ポリフェニレンエーテルの製造方法 |
JP2007045944A (ja) * | 2005-08-10 | 2007-02-22 | Showa Denko Kk | ポリ(2−アリール−1,4−フェニレンエーテル)の製造方法 |
JP2007045943A (ja) * | 2005-08-10 | 2007-02-22 | Showa Denko Kk | 2−アリールフェノール共重合体の製造方法 |
WO2008036454A1 (en) * | 2006-09-21 | 2008-03-27 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly (arylene ether) copolymer |
Family Cites Families (14)
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US6472499B1 (en) * | 2000-08-04 | 2002-10-29 | General Electric Company | Preparation of high intrinsic viscosity poly(arylene ether) resins |
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Patent Citations (8)
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---|---|---|---|---|
JPS5540614B1 (ja) * | 1971-06-10 | 1980-10-18 | ||
JPH10168179A (ja) * | 1996-12-16 | 1998-06-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリ(2−フェニル−1,4−フェニレンエーテル)およびその製造方法 |
JPH10168181A (ja) * | 1996-12-17 | 1998-06-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリ(2−フェニル−1,4−フェニレンエーテル)の製造方法 |
JPH11322921A (ja) * | 1998-05-19 | 1999-11-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 芳香族(共)重合体溶液及びその絶縁被膜 |
JP2006335806A (ja) * | 2005-05-31 | 2006-12-14 | Showa Denko Kk | 低分子量ポリフェニレンエーテルの製造方法 |
JP2007045944A (ja) * | 2005-08-10 | 2007-02-22 | Showa Denko Kk | ポリ(2−アリール−1,4−フェニレンエーテル)の製造方法 |
JP2007045943A (ja) * | 2005-08-10 | 2007-02-22 | Showa Denko Kk | 2−アリールフェノール共重合体の製造方法 |
WO2008036454A1 (en) * | 2006-09-21 | 2008-03-27 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly (arylene ether) copolymer |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023112417A1 (ja) * | 2021-12-15 | 2023-06-22 | 太陽ホールディングス株式会社 | ポリフェニレンエーテルの製造方法 |
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