JPH10168179A - ポリ（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）およびその製造方法 - Google Patents
ポリ（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）およびその製造方法Info
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- JPH10168179A JPH10168179A JP33572896A JP33572896A JPH10168179A JP H10168179 A JPH10168179 A JP H10168179A JP 33572896 A JP33572896 A JP 33572896A JP 33572896 A JP33572896 A JP 33572896A JP H10168179 A JPH10168179 A JP H10168179A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】カルボニル構造が少ないという構造の制御され
た、熱安定性に優れるポリ（２−フェニル−１，４−フ
ェニレンエーテル）およびその製造方法を提供する。 【解決手段】２−フェニルフェノールの酸化重合で得ら
れる重合体において、Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値（ただし、Ｃ＝
Ｏ／Ｃ−Ｈ値は赤外吸収スペクトルのＣ＝Ｏ伸縮ピーク
とＣ−Ｈ伸縮ピークの面積比を表す。）が０．２５以下
であり、かつ数平均分子量が５００以上であるポリ（２
−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、および遷
移金属錯体触媒を用いて、２−フェニルフェノールを酸
化剤存在下で重合する際に、反応溶媒として非水溶性の
有機溶媒を用い、反応温度を５５℃以下とするポリ（２
−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）の製造方
法。
た、熱安定性に優れるポリ（２−フェニル−１，４−フ
ェニレンエーテル）およびその製造方法を提供する。 【解決手段】２−フェニルフェノールの酸化重合で得ら
れる重合体において、Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値（ただし、Ｃ＝
Ｏ／Ｃ−Ｈ値は赤外吸収スペクトルのＣ＝Ｏ伸縮ピーク
とＣ−Ｈ伸縮ピークの面積比を表す。）が０．２５以下
であり、かつ数平均分子量が５００以上であるポリ（２
−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、および遷
移金属錯体触媒を用いて、２−フェニルフェノールを酸
化剤存在下で重合する際に、反応溶媒として非水溶性の
有機溶媒を用い、反応温度を５５℃以下とするポリ（２
−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）の製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリ（２−フェニル
−１，４−フェニレンエーテル）およびその製造方法に
関する。
−１，４−フェニレンエーテル）およびその製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】２，６−ジメチルフェノールの遷移金属
錯体触媒を用いた酸化重合（例として、特公昭６３−６
０９１号公報、特開昭５９−１３１６２７号公報等、多
数を挙げることができる。）によって得られるポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
（以下、ＰＰＥと略すことがある。）は有用な樹脂であ
ることが知られている。しかし、ＰＰＥは、芳香環に置
換されたメチル基が酸化劣化を受けやすいため、ＰＰＥ
単独で溶融成形することが難しいという欠点があり、一
般にはポリスチレンとのポリマーアロイとして汎用エン
プラに位置づけられている。
錯体触媒を用いた酸化重合（例として、特公昭６３−６
０９１号公報、特開昭５９−１３１６２７号公報等、多
数を挙げることができる。）によって得られるポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
（以下、ＰＰＥと略すことがある。）は有用な樹脂であ
ることが知られている。しかし、ＰＰＥは、芳香環に置
換されたメチル基が酸化劣化を受けやすいため、ＰＰＥ
単独で溶融成形することが難しいという欠点があり、一
般にはポリスチレンとのポリマーアロイとして汎用エン
プラに位置づけられている。
【０００３】一方、酸化劣化を受けにくいフェニル基の
置換したフェノールの酸化重合体として、２，６−ジフ
ェニルフェノールの酸化重合体であるポリ（２，６−ジ
フェニル−１，４−フェニレンエーテル）（以下、ＰＤ
ＰＯと略すことがある。）が提案されている（特公昭４
０ー１６４２３号公報）。ＰＤＰＯは、耐酸化劣化性の
高いポリマーであるが、融点が４８０℃と高温であるた
め、通常の射出成形法では成形できないという問題があ
った。
置換したフェノールの酸化重合体として、２，６−ジフ
ェニルフェノールの酸化重合体であるポリ（２，６−ジ
フェニル−１，４−フェニレンエーテル）（以下、ＰＤ
ＰＯと略すことがある。）が提案されている（特公昭４
０ー１６４２３号公報）。ＰＤＰＯは、耐酸化劣化性の
高いポリマーであるが、融点が４８０℃と高温であるた
め、通常の射出成形法では成形できないという問題があ
った。
【０００４】これに対し、２−フェニルフェノールの酸
化重合体であるポリ（２−フェニル−１，４−フェニレ
ンエーテル）（以下、ＰＰＰＯと略すことがある。）
は、やはり高耐熱性であり、置換基はフェニル基である
が、比較的低融点又は非晶性であり、耐酸化劣化性に優
れた射出成形可能なポリマーとして期待される。
化重合体であるポリ（２−フェニル−１，４−フェニレ
ンエーテル）（以下、ＰＰＰＯと略すことがある。）
は、やはり高耐熱性であり、置換基はフェニル基である
が、比較的低融点又は非晶性であり、耐酸化劣化性に優
れた射出成形可能なポリマーとして期待される。
【０００５】２−フェニルフェノールの酸化重合の例と
して、特公昭３６−１８６９２号公報には、反応溶媒と
してニトロベンゼンを用いた反応温度１５０℃での酸素
による酸化重合が記載されている。しかし、反応温度１
５０℃で得られた酸化重合体は、重合体中にカルボニル
構造が多く存在し、また重合体の熱安定性が悪いなどの
問題があった。
して、特公昭３６−１８６９２号公報には、反応溶媒と
してニトロベンゼンを用いた反応温度１５０℃での酸素
による酸化重合が記載されている。しかし、反応温度１
５０℃で得られた酸化重合体は、重合体中にカルボニル
構造が多く存在し、また重合体の熱安定性が悪いなどの
問題があった。
【０００６】また、特開平８−５３５４５号公報には、
反応溶媒として水溶性であるエチレングリコールジメチ
ルエーテルを用いた反応温度０℃での２−フェニルフェ
ノールの過酸化水素による酸化重合の記載がある。しか
しながら、重合体中のカルボニル構造の抑制、重合体の
熱安定性の点では十分ではなかった。
反応溶媒として水溶性であるエチレングリコールジメチ
ルエーテルを用いた反応温度０℃での２−フェニルフェ
ノールの過酸化水素による酸化重合の記載がある。しか
しながら、重合体中のカルボニル構造の抑制、重合体の
熱安定性の点では十分ではなかった。
【０００７】なお、ここでいう重合体中のカルボニル構
造とは、下記に例示するようなキノン構造やジフェノキ
ノン構造等のカルボニル基含有構造を指す。
造とは、下記に例示するようなキノン構造やジフェノキ
ノン構造等のカルボニル基含有構造を指す。
【０００８】これらのカルボニル構造は、酸素原子添加
反応や炭素−炭素結合反応等の副反応によって生じるも
ので、本来望まれる炭素−酸素結合反応によるエーテル
構造の連鎖を乱す構造である。
反応や炭素−炭素結合反応等の副反応によって生じるも
ので、本来望まれる炭素−酸素結合反応によるエーテル
構造の連鎖を乱す構造である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】以上述べたように、現
状の酸化重合法ではカルボニル構造が多く生成し、熱安
定性が悪いなど、有用なポリマーは得られていない。本
発明の目的は、カルボニル構造が少ないという構造の制
御された、熱安定性に優れるポリ（２−フェニル−１，
４−フェニレンエーテル）およびその製造方法を提供す
ることにある。
状の酸化重合法ではカルボニル構造が多く生成し、熱安
定性が悪いなど、有用なポリマーは得られていない。本
発明の目的は、カルボニル構造が少ないという構造の制
御された、熱安定性に優れるポリ（２−フェニル−１，
４−フェニレンエーテル）およびその製造方法を提供す
ることにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】このような状況下にあっ
て、本研究者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を行っ
た結果、本発明を完成するに至った。即ち本発明は、２
−フェニルフェノールの酸化重合で得られる重合体にお
いて、Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値（ただし、Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値は
赤外吸収スペクトルのＣ＝Ｏ伸縮ピークとＣ−Ｈ伸縮ピ
ークの面積比を表す。）が０．２５以下であり、かつ数
平均分子量が５００以上であるポリ（２−フェニル−
１，４−フェニレンエーテル）、および遷移金属錯体触
媒を用いて、２−フェニルフェノールを酸化剤存在下で
重合する際に、反応溶媒として非水溶性の有機溶媒を用
い、反応温度を５５℃以下とするポリ（２−フェニル−
１，４−フェニレンエーテル）の製造方法にかかるもの
である。
て、本研究者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を行っ
た結果、本発明を完成するに至った。即ち本発明は、２
−フェニルフェノールの酸化重合で得られる重合体にお
いて、Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値（ただし、Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値は
赤外吸収スペクトルのＣ＝Ｏ伸縮ピークとＣ−Ｈ伸縮ピ
ークの面積比を表す。）が０．２５以下であり、かつ数
平均分子量が５００以上であるポリ（２−フェニル−
１，４−フェニレンエーテル）、および遷移金属錯体触
媒を用いて、２−フェニルフェノールを酸化剤存在下で
重合する際に、反応溶媒として非水溶性の有機溶媒を用
い、反応温度を５５℃以下とするポリ（２−フェニル−
１，４−フェニレンエーテル）の製造方法にかかるもの
である。
【００１１】
【発明の実施の形態】次に本発明を詳細に説明する。 （１）ポリ（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテ
ル） 本発明のポリ（２−フェニル−１，４−フェニレンエー
テル）（以下、ＰＰＰＯと略すことがある。）とは、２
−フェニルフェノールの酸化重合で得られる重合体にお
いて、Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値（ただし、Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値は
赤外吸収スペクトルのＣ＝Ｏ伸縮ピークとＣ−Ｈ伸縮ピ
ークの面積比を表す。）が０．２５以下であり、かつ数
平均分子量が５００以上であるＰＰＰＯのことである。
ル） 本発明のポリ（２−フェニル−１，４−フェニレンエー
テル）（以下、ＰＰＰＯと略すことがある。）とは、２
−フェニルフェノールの酸化重合で得られる重合体にお
いて、Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値（ただし、Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値は
赤外吸収スペクトルのＣ＝Ｏ伸縮ピークとＣ−Ｈ伸縮ピ
ークの面積比を表す。）が０．２５以下であり、かつ数
平均分子量が５００以上であるＰＰＰＯのことである。
【００１２】本発明のＰＰＰＯとは、繰り返し単位とし
て２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル単位を含
有するポリマーである。
て２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル単位を含
有するポリマーである。
【００１３】本発明のＰＰＰＯのカルボニル構造量とし
ては、Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値（ただし、Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値は
赤外吸収スペクトルのＣ＝Ｏ伸縮ピークとＣ−Ｈ伸縮ピ
ークの面積比を表す）が０．２５以下であり、少ない。
Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値が０．２５より大きいＰＰＰＯは、熱
安定性が悪く、好ましくない。Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値とし
て、好ましくは０．２０以下であり、さらに好ましくは
０．１０以下である。
ては、Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値（ただし、Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値は
赤外吸収スペクトルのＣ＝Ｏ伸縮ピークとＣ−Ｈ伸縮ピ
ークの面積比を表す）が０．２５以下であり、少ない。
Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値が０．２５より大きいＰＰＰＯは、熱
安定性が悪く、好ましくない。Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値とし
て、好ましくは０．２０以下であり、さらに好ましくは
０．１０以下である。
【００１４】本発明のＰＰＰＯの数平均分子量（標準ポ
リスチレン換算値）としては、５００以上であればよ
く、特に限定はない。数平均分子量として、好ましく
は、１，０００〜１，０００，０００であり、さらに好
ましくは、２，０００〜１００，０００である。
リスチレン換算値）としては、５００以上であればよ
く、特に限定はない。数平均分子量として、好ましく
は、１，０００〜１，０００，０００であり、さらに好
ましくは、２，０００〜１００，０００である。
【００１５】（２）ポリ（２−フェニル−１，４−フェ
ニレンエーテル）の製造方法 本発明のポリ（２−フェニル−１，４−フェニレンエー
テル）は、遷移金属錯体触媒を用いて、２−フェニルフ
ェノールを酸化剤存在下で重合する際に、反応溶媒とし
て非水溶性の有機溶媒を用い、反応温度を５５℃以下と
する方法により製造され得る。
ニレンエーテル）の製造方法 本発明のポリ（２−フェニル−１，４−フェニレンエー
テル）は、遷移金属錯体触媒を用いて、２−フェニルフ
ェノールを酸化剤存在下で重合する際に、反応溶媒とし
て非水溶性の有機溶媒を用い、反応温度を５５℃以下と
する方法により製造され得る。
【００１６】（Ａ）遷移金属錯体触媒 かかる遷移金属錯体触媒としては、遷移金属を含む錯体
触媒であれば特に限定はないが、有機配位子化合物を配
位子とする第４〜１１族遷移金属錯体触媒が好ましい。
触媒であれば特に限定はないが、有機配位子化合物を配
位子とする第４〜１１族遷移金属錯体触媒が好ましい。
【００１７】該遷移金属錯体触媒における第４〜１１族
遷移金属とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命
名法改訂版１９８９）の第４〜１１族の遷移金属であ
る。該遷移金属錯体として、さらに好ましくは第一遷移
元素系列の遷移金属錯体であり、具体例を示すと、バナ
ジウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅の錯体
である。特に好ましい遷移金属錯体は銅錯体である。該
遷移金属錯体の金属原子の価数は、自然界に通常存する
ものを適宜選択して使用することができ、例えば銅の場
合は１価または２価の銅を用いることができる。
遷移金属とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命
名法改訂版１９８９）の第４〜１１族の遷移金属であ
る。該遷移金属錯体として、さらに好ましくは第一遷移
元素系列の遷移金属錯体であり、具体例を示すと、バナ
ジウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅の錯体
である。特に好ましい遷移金属錯体は銅錯体である。該
遷移金属錯体の金属原子の価数は、自然界に通常存する
ものを適宜選択して使用することができ、例えば銅の場
合は１価または２価の銅を用いることができる。
【００１８】配位子とは、化学大辞典（第１版、東京化
学同人、１９８９年）に記載の通り、ある原子に配位結
合で結合している分子またはイオンを指す。結合に直接
かかわっている原子を配位原子といい、配位子の配位原
子数を配座数と呼ぶ。また、一つの配位子中、金属と配
位結合している炭素原子数をηで表す。
学同人、１９８９年）に記載の通り、ある原子に配位結
合で結合している分子またはイオンを指す。結合に直接
かかわっている原子を配位原子といい、配位子の配位原
子数を配座数と呼ぶ。また、一つの配位子中、金属と配
位結合している炭素原子数をηで表す。
【００１９】有機配位子化合物として好ましくは、配位
原子が窒素原子、リン原子、酸素原子または硫黄原子で
ある配位子化合物、あるいはη5 配位結合により遷移金
属原子と結合するシクロペンタジエニン形アニオン骨格
を有する基を有する配位子化合物であり、さらに好まし
くは配位原子が窒素原子、リン原子、酸素原子または硫
黄原子である配位子化合物である。特に好ましい有機配
位子化合物は、配位原子が窒素原子、リン原子、酸素原
子または硫黄原子である二座配位子化合物である。
原子が窒素原子、リン原子、酸素原子または硫黄原子で
ある配位子化合物、あるいはη5 配位結合により遷移金
属原子と結合するシクロペンタジエニン形アニオン骨格
を有する基を有する配位子化合物であり、さらに好まし
くは配位原子が窒素原子、リン原子、酸素原子または硫
黄原子である配位子化合物である。特に好ましい有機配
位子化合物は、配位原子が窒素原子、リン原子、酸素原
子または硫黄原子である二座配位子化合物である。
【００２０】遷移金属錯体触媒としては、第４〜１１族
遷移金属化合物と、配位原子が窒素原子、リン原子、酸
素原子または硫黄原子である二座配位子化合物とを接触
させて得られる触媒がさらに好ましい。
遷移金属化合物と、配位原子が窒素原子、リン原子、酸
素原子または硫黄原子である二座配位子化合物とを接触
させて得られる触媒がさらに好ましい。
【００２１】かかる遷移金属化合物として好ましくは、
該遷移金属の塩である。具体的には、遷移金属のハロゲ
ン化物、硫酸塩、酢酸塩、安息香酸塩等が代表例であ
り、遷移金属のハロゲン化物が好ましい。かかるハロゲ
ンとしては塩素、臭素、ヨウ素等が例示できるが、塩
素、臭素が好ましい。該遷移金属化合物として、最も好
ましくは１価の銅の塩化物、臭化物が挙げられる。
該遷移金属の塩である。具体的には、遷移金属のハロゲ
ン化物、硫酸塩、酢酸塩、安息香酸塩等が代表例であ
り、遷移金属のハロゲン化物が好ましい。かかるハロゲ
ンとしては塩素、臭素、ヨウ素等が例示できるが、塩
素、臭素が好ましい。該遷移金属化合物として、最も好
ましくは１価の銅の塩化物、臭化物が挙げられる。
【００２２】上記の二座配位子化合物は、配位原子が窒
素原子、リン原子、酸素原子又は硫黄原子である二座配
位子化合物であれば、特に限定はない。かかる二座配位
子化合物の具体例としては、エチレングリコール、１，
２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、
１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、
２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、１，２−
シクロヘキサンジオール、１，２−エタンジチオール、
１，３−プロパンジチオール、カテコール、ヒドロキシ
酢酸、２−ヒドロキシプロピオン酸、２−ヒドロキシ酪
酸、ヒドロキシ酢酸エチル、ヒドロキシアセトン、２−
ケトプロピオン酸、２−ケト酪酸、２−ケトプロピオン
酸エチル、アセチルアセトン、３−メチル−２，４−ペ
ンタンジオン、アセチルアセトアルデヒド、２，４−ヘ
キサンジオン、２，４−ヘプタンジオン、５−メチル−
２，４−ヘキサンジオン、５，５−ジメチル−２，４−
ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン、ベンゾイルアセ
トフェノン、サリチルアルデヒド、１，１，１−トリフ
ルオロアセチルアセトン、１，１，１，５，５，５−ヘ
キサフルオロアセチルアセトン、３−メトキシ−２，４
−ペンタンジオン、３−シアノ−２，４−ペンタンジオ
ン、３−ニトロ−２，４−ペンタンジオン、３−クロロ
−２，４−ペンタンジオン、アセト酢酸、アセト酢酸メ
チル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸アミド、マロン
酸、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、サリチル
酸、サリチル酸メチル、サリチル酸アミド、グリシン、
アラニン、バリン、ロイシン、フェニルアラニン、モノ
エタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、２
−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパ
ノール、３−アミノ−２−ブタノール、３−アミノ−
２，３−ジメチル−２−ブタノール、２−アミノ−１−
シクロヘキサノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ
−エチルエタノールアミン、Ｎ−プロピルエタノールア
ミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−フェニルエタ
ノールアミン、Ｎ−メチルプロパノールアミン、Ｎ−フ
ェニルプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−サ
リシリデンメチルアミン、Ｎ−サリシリデンエチルアミ
ン、Ｎ−サリシリデンプロピルアミン、Ｎ−サリシリデ
ンブチルアミン、Ｎ−サリシリデンアニリン、４−（Ｎ
−メチルイミノ）−２−ペンタノン、４−（Ｎ−エチル
イミノ）−２−ペンタノン、４−（Ｎ−プロピルイミ
ノ）−２−ペンタノン、４−（Ｎ−フェニルイミノ）−
２−ペンタノン、２−（Ｎ−メチルイミノ）プロピオン
酸、３−（Ｎ−メチルイミノ）プロピオン酸、３−（Ｎ
−メチルイミノ）プロピオン酸エチル、２−（Ｎ−メチ
ルイミノ）酪酸、２−（Ｎ−メチルイミノ）プロパノー
ル、２，３−ブタンジオン、３，４−ヘキサンジオン、
２，５−ジメチル−３，４−ヘキサンジオン、２，２−
ジメチル−３，４−ヘキサンジオン、２，２，５，５−
テトラメチル−３，４−ヘキサンジオン、１，２−シク
ロヘキサンジオン、２−（Ｎ−メチルイミノ）−３−ブ
タノン、２−（Ｎ−エチルイミノ）−３−ブタノン、２
−（Ｎ−プロピルイミノ）−３−ブタノン、２−（Ｎ−
ブチルイミノ）−３−ブタノン、２−（Ｎ−フェニルイ
ミノ）−３−ブタノン、３−（Ｎ−メチルイミノ）−３
−ヘキサノン、２−（Ｎ−メチルイミノ）−シクロヘキ
サノン、２−（Ｎ−メチルイミノ）−プロピオン酸メチ
ル、２−（Ｎ−メチルイミノ）−酪酸エチル、エチレン
ジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，２−フェニ
レンジアミン、２，２’−ビピリジル、２，３−ブタン
ジオキシム、２，４−ビス（Ｎ−メチルイミノ）−ペン
タン等を挙げることができる。
素原子、リン原子、酸素原子又は硫黄原子である二座配
位子化合物であれば、特に限定はない。かかる二座配位
子化合物の具体例としては、エチレングリコール、１，
２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、
１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、
２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、１，２−
シクロヘキサンジオール、１，２−エタンジチオール、
１，３−プロパンジチオール、カテコール、ヒドロキシ
酢酸、２−ヒドロキシプロピオン酸、２−ヒドロキシ酪
酸、ヒドロキシ酢酸エチル、ヒドロキシアセトン、２−
ケトプロピオン酸、２−ケト酪酸、２−ケトプロピオン
酸エチル、アセチルアセトン、３−メチル−２，４−ペ
ンタンジオン、アセチルアセトアルデヒド、２，４−ヘ
キサンジオン、２，４−ヘプタンジオン、５−メチル−
２，４−ヘキサンジオン、５，５−ジメチル−２，４−
ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン、ベンゾイルアセ
トフェノン、サリチルアルデヒド、１，１，１−トリフ
ルオロアセチルアセトン、１，１，１，５，５，５−ヘ
キサフルオロアセチルアセトン、３−メトキシ−２，４
−ペンタンジオン、３−シアノ−２，４−ペンタンジオ
ン、３−ニトロ−２，４−ペンタンジオン、３−クロロ
−２，４−ペンタンジオン、アセト酢酸、アセト酢酸メ
チル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸アミド、マロン
酸、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、サリチル
酸、サリチル酸メチル、サリチル酸アミド、グリシン、
アラニン、バリン、ロイシン、フェニルアラニン、モノ
エタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、２
−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパ
ノール、３−アミノ−２−ブタノール、３−アミノ−
２，３−ジメチル−２−ブタノール、２−アミノ−１−
シクロヘキサノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ
−エチルエタノールアミン、Ｎ−プロピルエタノールア
ミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−フェニルエタ
ノールアミン、Ｎ−メチルプロパノールアミン、Ｎ−フ
ェニルプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−サ
リシリデンメチルアミン、Ｎ−サリシリデンエチルアミ
ン、Ｎ−サリシリデンプロピルアミン、Ｎ−サリシリデ
ンブチルアミン、Ｎ−サリシリデンアニリン、４−（Ｎ
−メチルイミノ）−２−ペンタノン、４−（Ｎ−エチル
イミノ）−２−ペンタノン、４−（Ｎ−プロピルイミ
ノ）−２−ペンタノン、４−（Ｎ−フェニルイミノ）−
２−ペンタノン、２−（Ｎ−メチルイミノ）プロピオン
酸、３−（Ｎ−メチルイミノ）プロピオン酸、３−（Ｎ
−メチルイミノ）プロピオン酸エチル、２−（Ｎ−メチ
ルイミノ）酪酸、２−（Ｎ−メチルイミノ）プロパノー
ル、２，３−ブタンジオン、３，４−ヘキサンジオン、
２，５−ジメチル−３，４−ヘキサンジオン、２，２−
ジメチル−３，４−ヘキサンジオン、２，２，５，５−
テトラメチル−３，４−ヘキサンジオン、１，２−シク
ロヘキサンジオン、２−（Ｎ−メチルイミノ）−３−ブ
タノン、２−（Ｎ−エチルイミノ）−３−ブタノン、２
−（Ｎ−プロピルイミノ）−３−ブタノン、２−（Ｎ−
ブチルイミノ）−３−ブタノン、２−（Ｎ−フェニルイ
ミノ）−３−ブタノン、３−（Ｎ−メチルイミノ）−３
−ヘキサノン、２−（Ｎ−メチルイミノ）−シクロヘキ
サノン、２−（Ｎ−メチルイミノ）−プロピオン酸メチ
ル、２−（Ｎ−メチルイミノ）−酪酸エチル、エチレン
ジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，２−フェニ
レンジアミン、２，２’−ビピリジル、２，３−ブタン
ジオキシム、２，４−ビス（Ｎ−メチルイミノ）−ペン
タン等を挙げることができる。
【００２３】上記の二座配位子化合物は、好ましくは配
位原子が窒素原子又は酸素原子であり、さらに好ましく
は配位原子が窒素原子である。
位原子が窒素原子又は酸素原子であり、さらに好ましく
は配位原子が窒素原子である。
【００２４】かかる好ましい二座配位子化合物として
は、エチレンジアミン、Ｎ−メチルエチレンジアミン、
Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ−ｎ−プロピルエチレ
ンジアミン、Ｎ−ｉｓｏ−プロピルエチレンジアミン、
Ｎ−ｔ−ブチルエチレンジアミン、Ｎ−フェニルエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ
メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
エチルエチレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、
１，２−プロパンジアミン、２，３−ブタンジアミン、
１，２−シクロヘキサンジアミン、１，２−シクロヘキ
センジアミン、１，２−フェニレンジアミン、２，２’
−ビピリジル等のジアミン化合物；２，３−ブタンジオ
キシム、２，４−ペンタンジオキシム等のジオキシム化
合物；２，３−ビス（Ｎ−メチルイミノ）−ブタン、
２，３−ビス（Ｎ−フェニルイミノ）−ブタン、１，３
−ビス（Ｎ−メチルイミノ）−ブタン、２，４−ビス
（Ｎ−メチルイミノ）−ペンタン等のジイミノ化合物等
を挙げることができる。好ましくは、ジアミン化合物で
あり、さらに好ましくは、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン、１，３−
プロパンジアミンである。
は、エチレンジアミン、Ｎ−メチルエチレンジアミン、
Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ−ｎ−プロピルエチレ
ンジアミン、Ｎ−ｉｓｏ−プロピルエチレンジアミン、
Ｎ−ｔ−ブチルエチレンジアミン、Ｎ−フェニルエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ
メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
エチルエチレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、
１，２−プロパンジアミン、２，３−ブタンジアミン、
１，２−シクロヘキサンジアミン、１，２−シクロヘキ
センジアミン、１，２−フェニレンジアミン、２，２’
−ビピリジル等のジアミン化合物；２，３−ブタンジオ
キシム、２，４−ペンタンジオキシム等のジオキシム化
合物；２，３−ビス（Ｎ−メチルイミノ）−ブタン、
２，３−ビス（Ｎ−フェニルイミノ）−ブタン、１，３
−ビス（Ｎ−メチルイミノ）−ブタン、２，４−ビス
（Ｎ−メチルイミノ）−ペンタン等のジイミノ化合物等
を挙げることができる。好ましくは、ジアミン化合物で
あり、さらに好ましくは、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン、１，３−
プロパンジアミンである。
【００２５】該二座配位子化合物は任意の量で用いるこ
とができるが、一般的には該遷移金属化合物に対して
０．０１〜５０当量が好ましく、０．１〜１０当量がさ
らに好ましい。
とができるが、一般的には該遷移金属化合物に対して
０．０１〜５０当量が好ましく、０．１〜１０当量がさ
らに好ましい。
【００２６】該遷移金属化合物と該二座配位子化合物と
を接触させて、有機配位子化合物を配位子とする遷移金
属錯体を得る方法は、公知の方法に準じて行えばよい。
（例えば、「第４版実験化学講座１７、Ｐ２１７、キレ
ート錯体」等を参照）また、２−フェニルフェノールの
重合系内に該遷移金属化合物と該二座配位子化合物をそ
れぞれ投入して用いてもよい。
を接触させて、有機配位子化合物を配位子とする遷移金
属錯体を得る方法は、公知の方法に準じて行えばよい。
（例えば、「第４版実験化学講座１７、Ｐ２１７、キレ
ート錯体」等を参照）また、２−フェニルフェノールの
重合系内に該遷移金属化合物と該二座配位子化合物をそ
れぞれ投入して用いてもよい。
【００２７】該遷移金属錯体触媒は任意の量で用いるこ
とができるが、一般的には２−フェニルフェノールに対
する遷移金属原子相当の量として０．０１〜５０モル％
が好ましく、０．０２〜１０モル％がさらに好ましい。
本発明においては、触媒を単独でまたは混合して使用す
ることができる。また、硫酸マグネシウム等の乾燥剤を
使用することも可能である。
とができるが、一般的には２−フェニルフェノールに対
する遷移金属原子相当の量として０．０１〜５０モル％
が好ましく、０．０２〜１０モル％がさらに好ましい。
本発明においては、触媒を単独でまたは混合して使用す
ることができる。また、硫酸マグネシウム等の乾燥剤を
使用することも可能である。
【００２８】（Ｂ）酸化剤 上記のＰＰＰＯ製造の際に用いる酸化剤としては、任意
のものが使用されるが、好ましくは酸素またはパーオキ
サイドが使用できる。酸素は不活性ガスとの混合物であ
ってもよく、空気でもよい。またパーオキサイドの例と
しては、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、過酢酸、過安
息香酸等を示すことができる。酸化剤としてさらに好ま
しくは酸素である。
のものが使用されるが、好ましくは酸素またはパーオキ
サイドが使用できる。酸素は不活性ガスとの混合物であ
ってもよく、空気でもよい。またパーオキサイドの例と
しては、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、過酢酸、過安
息香酸等を示すことができる。酸化剤としてさらに好ま
しくは酸素である。
【００２９】該酸化剤の使用量に特に限定はなく、酸素
を用いる場合は、２−フェニルフェノールに対して通
常、当量以上大過剰に使用する。パーオキサイドを用い
る場合は、２−フェニルフェノールに対して通常、当量
以上３当量以下を使用するが、当量以上２当量以下を使
用するのが好ましい。
を用いる場合は、２−フェニルフェノールに対して通
常、当量以上大過剰に使用する。パーオキサイドを用い
る場合は、２−フェニルフェノールに対して通常、当量
以上３当量以下を使用するが、当量以上２当量以下を使
用するのが好ましい。
【００３０】（Ｃ）反応溶媒 反応溶媒は、水と任意の割合で相溶することのない、非
水溶性の溶媒である。水溶性の溶媒を用いた場合は、ポ
リマー中のカルボニル構造量が多くなり、ポリマーの熱
安定性が悪くなるので、好ましくない。好ましい反応溶
媒の具体例としては、ベンゼン、ナフタレン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、クロロナフタレン、ニトロベン
ゼン、メトキシベンゼン、ジメトキシベンゼン、ベンゾ
ニトリル等の芳香族化合物類；ニトロメタン、ニトロエ
タン等のニトロ化合物類；ジエチルエーテル、ジプロピ
ルエーテル等のエーテル化合物類；クロロホルム、ジク
ロロメタン等のハロゲン化炭化水素類；ヘプタン、シク
ロヘキサン等の鎖状及び環状の脂肪族炭化水素類等が挙
げられ、さらに好ましくは芳香族化合物類である。これ
らは単独あるいは混合物として使用される。
水溶性の溶媒である。水溶性の溶媒を用いた場合は、ポ
リマー中のカルボニル構造量が多くなり、ポリマーの熱
安定性が悪くなるので、好ましくない。好ましい反応溶
媒の具体例としては、ベンゼン、ナフタレン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、クロロナフタレン、ニトロベン
ゼン、メトキシベンゼン、ジメトキシベンゼン、ベンゾ
ニトリル等の芳香族化合物類；ニトロメタン、ニトロエ
タン等のニトロ化合物類；ジエチルエーテル、ジプロピ
ルエーテル等のエーテル化合物類；クロロホルム、ジク
ロロメタン等のハロゲン化炭化水素類；ヘプタン、シク
ロヘキサン等の鎖状及び環状の脂肪族炭化水素類等が挙
げられ、さらに好ましくは芳香族化合物類である。これ
らは単独あるいは混合物として使用される。
【００３１】該溶媒は、２−フェニルフェノールの濃度
が好ましくは０．５〜５０重量％、より好ましくは１〜
３０重量％になるような割合で使用される。
が好ましくは０．５〜５０重量％、より好ましくは１〜
３０重量％になるような割合で使用される。
【００３２】（Ｄ）反応温度 本発明を実施する反応温度は、５５℃以下である。５５
℃より高い温度で反応する場合は、ポリマー中のカルボ
ニル構造量が多くなり、ポリマーの熱安定性が悪くなる
ので、好ましくない。好ましい温度範囲は−２０℃〜５
０℃であり、より好ましくは０℃〜４５℃である。
℃より高い温度で反応する場合は、ポリマー中のカルボ
ニル構造量が多くなり、ポリマーの熱安定性が悪くなる
ので、好ましくない。好ましい温度範囲は−２０℃〜５
０℃であり、より好ましくは０℃〜４５℃である。
【００３３】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例によりその範囲を
限定されるものではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例によりその範囲を
限定されるものではない。
【００３４】重合体の赤外吸収スペクトル分析およびピ
ーク面積定量：パーキンエルマー社製１６００赤外分光
光度計（ＫＢｒ法）を用いて測定した。ピーク面積の定
量は解析ソフト（パーキンエルマー社製ＧＲＡＭＳ Ａ
ｎａｌｙｓｔ １６００）を用いて行った。
ーク面積定量：パーキンエルマー社製１６００赤外分光
光度計（ＫＢｒ法）を用いて測定した。ピーク面積の定
量は解析ソフト（パーキンエルマー社製ＧＲＡＭＳ Ａ
ｎａｌｙｓｔ １６００）を用いて行った。
【００３５】重合体のカルボニル構造量（Ｃ＝Ｏ／Ｃ−
Ｈ）：赤外吸収スペクトルについて、Ｃ＝Ｏ結合構造ピ
ーク面積を１６２０〜１７２０ｃｍ-1の範囲で最大とな
るピーク面積とし、Ｃ−Ｈ結合構造ピーク面積を２９５
６〜３１３０ｃｍ-1の範囲で最大となるピーク面積とし
た。重合体のカルボニル構造量の目安として、Ｃ＝Ｏ結
合構造ピーク面積／Ｃ−Ｈ結合構造ピーク面積により求
めた値（Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ）を用いた。
Ｈ）：赤外吸収スペクトルについて、Ｃ＝Ｏ結合構造ピ
ーク面積を１６２０〜１７２０ｃｍ-1の範囲で最大とな
るピーク面積とし、Ｃ−Ｈ結合構造ピーク面積を２９５
６〜３１３０ｃｍ-1の範囲で最大となるピーク面積とし
た。重合体のカルボニル構造量の目安として、Ｃ＝Ｏ結
合構造ピーク面積／Ｃ−Ｈ結合構造ピーク面積により求
めた値（Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ）を用いた。
【００３６】重合体の数平均分子量（Ｍｎ）：ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ポンプ：ウォーター
ズ社製６００Ｅシステム、検出器：ウォーターズ社製Ｕ
Ｖ／ＶＩＳ−４８４、検出波長：２５４ｎｍ、カラム：
ウォーターズ社製Ultrastyragel Linear＝１本＋１００
０Ａ＝１本＋１００Ａ＝１本、展開溶媒：クロロホル
ム）により分析し、標準ポリスチレン換算値として数平
均分子量（Ｍｎ）を測定した。
ミエーションクロマトグラフィー（ポンプ：ウォーター
ズ社製６００Ｅシステム、検出器：ウォーターズ社製Ｕ
Ｖ／ＶＩＳ−４８４、検出波長：２５４ｎｍ、カラム：
ウォーターズ社製Ultrastyragel Linear＝１本＋１００
０Ａ＝１本＋１００Ａ＝１本、展開溶媒：クロロホル
ム）により分析し、標準ポリスチレン換算値として数平
均分子量（Ｍｎ）を測定した。
【００３７】重合体の熱安定性（加熱減量）：窒素雰囲
気下の示唆熱天秤（リガク社製ＴＡＳ−２００）による
分析で、１０℃／ｍｉｎで室温から５００℃まで昇温し
たときの、１００℃〜４００℃までの加熱減量（％）
を、重合体の熱安定性の目安とした。
気下の示唆熱天秤（リガク社製ＴＡＳ−２００）による
分析で、１０℃／ｍｉｎで室温から５００℃まで昇温し
たときの、１００℃〜４００℃までの加熱減量（％）
を、重合体の熱安定性の目安とした。
【００３８】実施例１ 電磁撹拌機を備えた２００ｍｌ二つ口丸底フラスコに、
酸素ガス導入管を取付けた。これに、臭化第一銅(CuBr)
２ｍｍｏｌを入れ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラエチル
エチレンジアミン(TEED) １ｍｍｏｌ、２−フェニルフ
ェノール８０ｍｍｏｌをクロロベンゼン(MCB) １５０ｍ
ｌに溶解したものを加え、さらに硫酸マグネシウム６．
３ｇを加えた。フラスコを氷冷にて３℃に保ち、内容物
を攪拌下、酸素ガスを吹き込みながら、１０時間反応し
た。反応終了後、反応混合物をメタノール１リットルに
攪拌しながら添加した。沈殿した重合体を濾取し、メタ
ノール５０ｍｌで３回洗浄し、イオン交換水５０ｍｌで
３回洗浄し、１２０℃で５時間減圧乾燥した。この重合
体の分析結果を表１に示し、赤外吸収スペクトルを図１
に示す。なお、この重合体の熱安定性を空気雰囲気下で
同様にして分析したところ、１００℃〜４００℃までの
加熱減量は２．４％であった。
酸素ガス導入管を取付けた。これに、臭化第一銅(CuBr)
２ｍｍｏｌを入れ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラエチル
エチレンジアミン(TEED) １ｍｍｏｌ、２−フェニルフ
ェノール８０ｍｍｏｌをクロロベンゼン(MCB) １５０ｍ
ｌに溶解したものを加え、さらに硫酸マグネシウム６．
３ｇを加えた。フラスコを氷冷にて３℃に保ち、内容物
を攪拌下、酸素ガスを吹き込みながら、１０時間反応し
た。反応終了後、反応混合物をメタノール１リットルに
攪拌しながら添加した。沈殿した重合体を濾取し、メタ
ノール５０ｍｌで３回洗浄し、イオン交換水５０ｍｌで
３回洗浄し、１２０℃で５時間減圧乾燥した。この重合
体の分析結果を表１に示し、赤外吸収スペクトルを図１
に示す。なお、この重合体の熱安定性を空気雰囲気下で
同様にして分析したところ、１００℃〜４００℃までの
加熱減量は２．４％であった。
【００３９】実施例２および３ 反応温度を表１に示すように変えた以外は、実施例１と
同様にして重合体を得た。表１に結果を示す。
同様にして重合体を得た。表１に結果を示す。
【００４０】比較例１ Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン(TEE
D) １ｍｍｏｌをＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミン(TMED) ２ｍｍｏｌに、反応温度を６０℃
に、反応時間を１５時間に変えた以外は、実施例１と同
様にして重合体を得た。表１に結果を示す。
D) １ｍｍｏｌをＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミン(TMED) ２ｍｍｏｌに、反応温度を６０℃
に、反応時間を１５時間に変えた以外は、実施例１と同
様にして重合体を得た。表１に結果を示す。
【００４１】比較例２ 電磁撹拌機を備えた２５ｍｌ二つ口丸底フラスコに、酸
素を充填したゴム風船を取付け、フラスコ内を酸素に置
換した。これに、塩化第一銅(CuCl) ０．１０ｍｍｏｌ
を入れ、２−ベンジルピリジン(BzPy) ０．３０ｍｍｏ
ｌと２−フェニルフェノール０．６ｍｍｏｌをニトロベ
ンゼン(PhNO2) １．２５ｇに溶解したものを加えた。内
容物を攪拌しながら、フラスコを１５０℃のオイルバス
で２．６時間保温した。反応終了後、濃塩酸数滴を加え
て酸性にした後、メタノール２０ｍｌを加え、沈殿した
重合体を濾取した。メタノール１０ｍｌで３回洗浄し、
１２０℃で５時間減圧乾燥した後、重合体を得た。この
重合体の分析結果を表１に示し、赤外吸収スペクトルを
図２に示す。
素を充填したゴム風船を取付け、フラスコ内を酸素に置
換した。これに、塩化第一銅(CuCl) ０．１０ｍｍｏｌ
を入れ、２−ベンジルピリジン(BzPy) ０．３０ｍｍｏ
ｌと２−フェニルフェノール０．６ｍｍｏｌをニトロベ
ンゼン(PhNO2) １．２５ｇに溶解したものを加えた。内
容物を攪拌しながら、フラスコを１５０℃のオイルバス
で２．６時間保温した。反応終了後、濃塩酸数滴を加え
て酸性にした後、メタノール２０ｍｌを加え、沈殿した
重合体を濾取した。メタノール１０ｍｌで３回洗浄し、
１２０℃で５時間減圧乾燥した後、重合体を得た。この
重合体の分析結果を表１に示し、赤外吸収スペクトルを
図２に示す。
【００４２】比較例３ 電磁撹拌機を備えた５０ｍｌ丸底フラスコに、２−フェ
ニルフェノール６８１ｍｇと触媒のμ−オキソビス
［Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデンエチレンジアミナト鉄(II
I）］([Fe(salen)]2O) の１３ｍｇを入れ、これにエチ
レングリコールジメチルエーテル(EGDME) ５ｍｌとピリ
ジン０．１ｍｌを加えて、氷浴中０℃で撹拌し溶解させ
た。さらに３０％過酸化水素水０．５ｍｌを３０分間に
わたって加え、その後３時間０℃で撹拌した。反応終了
後、メタノール２０ｍｌを加えてポリマーを析出させ
た。これを濾取し、１２０℃で５時間減圧乾燥して、褐
色の粉末を得た。この重合体の分析結果を表１に示し、
赤外吸収スペクトルを図３に示す。
ニルフェノール６８１ｍｇと触媒のμ−オキソビス
［Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデンエチレンジアミナト鉄(II
I）］([Fe(salen)]2O) の１３ｍｇを入れ、これにエチ
レングリコールジメチルエーテル(EGDME) ５ｍｌとピリ
ジン０．１ｍｌを加えて、氷浴中０℃で撹拌し溶解させ
た。さらに３０％過酸化水素水０．５ｍｌを３０分間に
わたって加え、その後３時間０℃で撹拌した。反応終了
後、メタノール２０ｍｌを加えてポリマーを析出させ
た。これを濾取し、１２０℃で５時間減圧乾燥して、褐
色の粉末を得た。この重合体の分析結果を表１に示し、
赤外吸収スペクトルを図３に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリ（２
−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）は、カルボ
ニル構造が少ないという構造の制御された、熱安定性に
優れる、全く新規な高耐熱性のポリマーであり、例えば
高耐熱性の射出成形品として使用され得る。また、特定
の反応溶媒を用いて、かつ特定の反応温度範囲で、遷移
金属錯体触媒により２−フェニルフェノールを酸化重合
することによって、上記のポリ（２−フェニル−１，４
−フェニレンエーテル）を合成することができる。
−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）は、カルボ
ニル構造が少ないという構造の制御された、熱安定性に
優れる、全く新規な高耐熱性のポリマーであり、例えば
高耐熱性の射出成形品として使用され得る。また、特定
の反応溶媒を用いて、かつ特定の反応温度範囲で、遷移
金属錯体触媒により２−フェニルフェノールを酸化重合
することによって、上記のポリ（２−フェニル−１，４
−フェニレンエーテル）を合成することができる。
【図１】 実施例１の重合体の赤外吸収スペクトル。
【図２】 比較例２の重合体の赤外吸収スペクトル。
【図３】 比較例３の重合体の赤外吸収スペクトル。
Claims (9)
- 【請求項１】２−フェニルフェノールの酸化重合で得ら
れる重合体において、Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値（ただし、Ｃ＝
Ｏ／Ｃ−Ｈ値は赤外吸収スペクトルのＣ＝Ｏ伸縮ピーク
とＣ−Ｈ伸縮ピークの面積比を表す。）が０．２５以下
であり、かつ数平均分子量が５００以上であるポリ（２
−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）。 - 【請求項２】Ｃ＝Ｏ／Ｃ−Ｈ値が、０．２０以下である
ことを特徴とする請求項１記載のポリ（２−フェニル−
１，４−フェニレンエーテル）。 - 【請求項３】数平均分子量が、１，０００〜１，００
０，０００であることを特徴とする請求項１又は２記載
のポリ（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテ
ル）。 - 【請求項４】遷移金属錯体触媒を用いて、２−フェニル
フェノールを酸化剤存在下で重合する際に、反応溶媒と
して非水溶性の有機溶媒を用い、反応温度を５５℃以下
とすることを特徴とするポリ（２−フェニル−１，４−
フェニレンエーテル）の製造方法。 - 【請求項５】反応溶媒が、非水溶性の芳香族化合物類、
ニトロ化合物類、エーテル化合物類、ハロゲン化炭化水
素類、脂肪族炭化水素類であることを特徴とする請求項
４記載のポリ（２−フェニル−１，４−フェニレンエー
テル）の製造方法。 - 【請求項６】反応温度が、−２０℃〜５０℃であること
を特徴とする請求項４又は５記載のポリ（２−フェニル
−１，４−フェニレンエーテル）の製造方法。 - 【請求項７】遷移金属錯体触媒が、有機配位子化合物を
配位子とする第４〜１１族遷移金属錯体触媒であること
を特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載のポリ（２
−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）の製造方
法。 - 【請求項８】有機配位子化合物が、配位原子が窒素原
子、リン原子、酸素原子または硫黄原子である二座配位
子化合物であることを特徴とする請求項７記載のポリ
（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）の製造
方法。 - 【請求項９】酸化剤が、酸素又はパーオキサイドである
ことを特徴とする請求項４〜８のいずれかに記載のポリ
（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33572896A JP3950192B2 (ja) | 1996-12-16 | 1996-12-16 | ポリ（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33572896A JP3950192B2 (ja) | 1996-12-16 | 1996-12-16 | ポリ（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007024891A Division JP5086654B2 (ja) | 2007-02-02 | 2007-02-02 | ポリ（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル） |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10168179A true JPH10168179A (ja) | 1998-06-23 |
| JP3950192B2 JP3950192B2 (ja) | 2007-07-25 |
Family
ID=18291814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33572896A Expired - Fee Related JP3950192B2 (ja) | 1996-12-16 | 1996-12-16 | ポリ（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3950192B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9018342B2 (en) | 2012-04-25 | 2015-04-28 | Sabic Global Technologies B.V. | Poly(phenylene ether) copolymer and method of making |
-
1996
- 1996-12-16 JP JP33572896A patent/JP3950192B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2015514856A (ja) * | 2012-04-25 | 2015-05-21 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | ポリ（フェニレンエーテル）コポリマーと製造方法 |
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