JP2015506823A - 水銀除去用の組成物及び方法 - Google Patents

水銀除去用の組成物及び方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2015506823A
JP2015506823A JP2014547272A JP2014547272A JP2015506823A JP 2015506823 A JP2015506823 A JP 2015506823A JP 2014547272 A JP2014547272 A JP 2014547272A JP 2014547272 A JP2014547272 A JP 2014547272A JP 2015506823 A JP2015506823 A JP 2015506823A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sulfide
copper
composition
modifier
source
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2014547272A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6293670B2 (ja
Inventor
ターベヴィル，ウェイン
コリンタ，グレグ
コール，タッド
エル ブレイデン，ジェフリー
エル ブレイデン，ジェフリー
Original Assignee
クラリアント コーポレイション
クラリアント コーポレイション
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by クラリアント コーポレイション, クラリアント コーポレイション filed Critical クラリアント コーポレイション
Publication of JP2015506823A publication Critical patent/JP2015506823A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6293670B2 publication Critical patent/JP6293670B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/64—Heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0233—Compounds of Cu, Ag, Au
    • B01J20/0237—Compounds of Cu
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0285—Sulfides of compounds other than those provided for in B01J20/045
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B01J20/106—Perlite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/2803—Sorbents comprising a binder, e.g. for forming aggregated, agglomerated or granulated products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28042—Shaped bodies; Monolithic structures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/002—Removal of contaminants
    • C10K1/003—Removal of contaminants of acid contaminants, e.g. acid gas removal
    • C10K1/004—Sulfur containing contaminants, e.g. hydrogen sulfide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/32—Purifying combustible gases containing carbon monoxide with selectively adsorptive solids, e.g. active carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/102—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
    • B01D2253/1128—Metal sulfides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
    • B01D2257/602—Mercury or mercury compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/205—Metal content

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)

Abstract

本発明は、気相または液相から水銀を除去する方法であって、水銀を含有する気相または液相を、沈降硫化金属からなる組成物と接触させる方法に関する。沈降硫化金属は、金属源、硫化物源と変性剤を化合させて沈降硫化金属を形成する方法で作ることができる。金属源は、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、銀及び金塩からなる。金属塩は、硝酸金属、硫酸金属、リン酸金属、酢酸金属、炭酸金属、水酸化金属、アンモニウム炭酸金属及びヒドロキシ炭酸金属から選ぶことができる。硫化物源は、硫化水素（Ｈ２Ｓ）、硫化カルボニル（ＣＯＳ）、硫化物塩（Ｓ２−）、水硫化物塩（ＨＳ−）、多硫化物塩（Ｓｎ２−）から選ばれる。変性剤は、アルミナ、シリカ、アルミノケイ酸塩、クレー、ゼオライト、カーボン、セメント、チタニア、ジルコニアから選ぶことができる。

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１１年１２月１５日に出願された、米国仮特許出願第６１／５７６，１２６号に対する優先権を主張し、前述の特許関係書類はすべて、引用によりそれぞれの全体が本明細書中に組み込まれる。
硫化金属は、通常、精製過程で発生する天然ガス流などのガスや液体から、水銀を除去するのに使われる。一般に、硫化銅は、酸化銅と、硫化水素あるいは硫化カルボニルなどの気体状の硫化物を反応させる方法で製造する。
本発明は、気相または液相から水銀を除去する方法であって、水銀を含有する気相または液相を、沈降硫化金属からなる組成物と接触させる方法に関する。
組成物は、銅源、硫化物源及び変性剤を化合させて沈降硫化銅を形成するプロセスで作られた沈降硫化銅からなる。銅源は、硝酸銅、硫酸銅、リン酸銅、酢酸銅、炭酸銅、水酸化銅、アンモニウム炭酸銅、ヒドロキシ炭酸銅から選ばれる。硫化物源は、硫化水素（Ｈ２Ｓ）、硫化カルボニル（ＣＯＳ）、硫化物塩（Ｓ２−）、水硫化物塩（ＨＳ−）、多硫化物塩（Ｓｎ２−）から選ばれる。それらの塩のカチオンは、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリュウム、アンモニュウムから選ばれる。変性剤は、アルミナ、シリカ、アルミノケイ酸塩、クレー、ゼオライト、カーボン、セメント、チタニア、ジルコニアから選ばれる。
本発明の目的及び利点は、下記の記述から明らかになるだろう。
酸化銅の気相硫化法による硫化銅の調製法としては、銅を、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、アンモニュウムなどの塩基で沈澱させる方法がある。調製される銅塩は通常、水酸化銅またはヒドロキシ炭酸銅であるが、それらを高温で焼成して分解しなければならない。硫化金属を、別の沈降法で調製しても良い。沈殿物は、遷移金属源と硫化物源から作る。生成物はどちらの製法でも金属と硫黄を含有しているが、沈降硫化金属の方が、他の方法で製造された硫化金属よりも水銀を良好に吸収することが分かっている。
沈降により作られた硫化金属の性質としては、他の方法、例えば、焼成に続いて硫黄処理する方法、あるいは金属塩をあらかじめ支持体に吸着させせる方法により製造された硫化金属と比べて、その形態が違うと考えられている。沈降硫化金属は、水銀を吸着する箇所がより多く、表面積がより大きく、反応性を上昇させる空隙を有する。沈降法は通常、水中で行われるが、アルコールまたは他の液体、あるいは混合液体でも良い。一つの実施形態としては、遷移金属源と硫化物源が共に、液体に可溶性である。しかし、遷移金属源と硫化物源が、どちらも可溶性である必要はない。また別の実施形態では、遷移金属源は液体に可溶性ではなく、硫化物源は可溶性である。他の実施形態では、遷移金属源は液体に可溶性で、硫化物源は可溶性ではない。遷移金属源または硫化物源は、高度に水溶性でなくても良く、難溶性でもかまわない。
沈降法では、遷移金属源と硫化物源を反応させて硫化金属を作製する。得られた硫化金属は、液体中で沈殿物になる。理論に束縛されずに言うならば、沈降には遷移金属源または硫化物源の酸化還元はないとされている。沈降に先立って、遷移金属を支持体あるいは他の物質に担持する必要はない。
硫化金属は、多様な存在形態でよい。金属と硫黄の酸化状態は、違っても良い。これらの形態が違うことにより、化学物性も違ってくる。沈降硫化金属は、硫黄の公式の酸化状態が−２である硫化金属であると考えられている。硫化物は、多硫化物ではなく、一硫化金属であるかあるいは、一硫化金属からなると考えられている。ある実施形態では、沈降硫化金属は、一硫化銅である。
硫化金属は、ガスまたは液体から水銀を吸着する。吸着法は、物理吸着、化学吸着または両者の組み合わせによって行われる。
一つの実施形態では、工程により気相または液相から水銀を除去する。水銀を含有するガスまたは液体を、沈降硫化金属と接触させる。別の実施形態では、沈降硫化金属は遷移硫化金属から選ばれる。他の実施形態では、沈降硫化金属は、硫化鉄、硫化コバルト、硫化ニッケル、硫化銅、硫化亜鉛、硫化ジルコニウム、硫化モリブデン、硫化銀、硫化金から選ばれる。さらに他の実施形態では、硫化金属は、硫化銅からなる。
硫化金属は、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、銀及び金塩からなる金属源から沈降させる。一つの実施形態では、金属塩は、硝酸金属、硫酸金属、リン酸金属、酢酸金属、炭酸金属、水酸化金属、アンモニウム炭酸金属、ヒドロキシ炭酸金属から選ぶことができる。ある実施形態では、金属源は、Ｃｕ２＋からなる。さらにある実施形態では、金属源は、Ｃｕ２＋からなり、硝酸銅、硫酸銅、リン酸銅、酢酸銅、炭酸銅、水酸化銅、アンモニウム炭酸銅、ヒドロキシ炭酸銅から選ばれる。金属源は、銅化合物の混合物でも良い。
沈降硫化銅は、硫化物源から作られる。一つの実施形態では、硫化物源は、硫化水素（Ｈ２Ｓ）、硫化カルボニル（ＣＯＳ）、硫化物塩（Ｓ２−）、水硫化物塩（ＨＳ−）、多硫化物塩（Ｓｎ２−）から選ばれる。それらの塩のカチオンは、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリュウム、アンモニュウムから選ばれる。ある実施形態では、硫化物源は、硫化水素、硫化ナトリウム、水硫化ナトリウム、硫化カリウム、水硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウム、硫化ベリリウム、硫化マグネシウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫化バリュウム、硫化アンモニュウムから選ばれる。別の実施形態では、硫化物源は、硫化水素、硫化ナトリウム、水硫化ナトリウム、硫化カリウム、水硫化カリウム、硫化マグネシウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウムから選ばれる。他の実施形態では、硫化物源は、硫化水素、硫化ナトリウム、水硫化ナトリウム、硫化カリウム、水硫化カリウム、硫化マグネシウム、硫化カルシウムから選ばれる。硫化物源は、単一の化合物でも良いし、硫化物の混合物でも良い。
一つの実施形態では、沈降硫化金属は、変性剤の存在下で作られる。変性剤は、アルミナ(三水酸化物、遷移アルミナ、無定形アルミナ及びアルファアルミナを含む)、シリカ(ヒュームドシリカ、沈降シリカ、無定形シリカ、シリケート及び、パーライトのような天然型シリカを含む)、アルミノケイ酸塩、クレー(モンモリロナイト、ヒドロタルサイト及びアタパルジャイトを含む)、ゼオライト、カーボン(活性炭を含む)、セメント、チタニア、ジルコニアから選ばれる。変性剤は、一つ以上の変性剤からなっても良い。押し出し沈降硫化金属の構造と強度が得られる構造変性剤でも良い。沈降硫化金属の表面積を拡大する分散変性剤でも良い。沈降硫化金属の表面積を拡大すると、水銀の吸着速度が増す。一つの実施形態では、変性剤は、アルミナ、ゼオライト、シリカ及び活性炭から選ばれる。別の実施形態では、変性剤は、シリカから選ばれる。他の実施形態では、変性剤は、アルミナから選ばれる。沈降硫化金属は、沈降硫化銅でも良い。
一つの実施形態では、組成物は、一つ以上の変性剤からなっている。変性剤は、一つ以上の構造変性剤でも良いし、一つ以上の分散変性剤でも良いし、あるいは少なくとも一つの構造変性剤と少なくとも一つの分散変性剤でも良い。構造変性剤の例としては、アルミナ、シリカ、アルミノケイ酸塩、クレー、ゼオライト、セメント、チタニア及びジルコニアがある。分散変性剤の例としては、アルミナ、シリカ、アルミノケイ酸塩、クレー、ゼオライト、カーボン、セメント、チタニア及びジルコニアがある。ある実施形態では、構造変性剤はアルミナで、分散変性剤は、パーライト及び活性炭から選ばれる。別の実施形態では、構造変性剤はアルミナで、分散変性剤はパーライトである。沈降硫化金属は、沈降硫化銅でも良い。
組成物中の沈降硫化金属の量は、約１％から約１００％の範囲である。組成物中の沈降硫化金属の量は、約５％から約１００％、約１０％から約９０％、約２０％から約９０％、約３０％から約９０％、約４０％から約９０％、約５０％から約９０％、約６０％から約９０％、約７０％から約９０％、約８０％から約９０％、または約８０重量％の範囲でも良い。組成物中の沈降硫化金属の量は、約１０％から約８０％、約１０％から約７０％、約１０％から約６０％、約１０％から約５０％、約１０％から約４０％、約１０%から約３０%、約１０%から約２０%、または約２０重量%の範囲でも良い。変性剤の量は、組成物の重量の残部でよいし、あるいはその残部未満でも良い。それは、組成物の重量の残部の約９０％から約１０％、約８０％から約２０％、約７０％から約３０％、約６０％から約４０％、または約５０％でも良い。
一つの実施形態では、組成物は、約８０％の沈降硫化金属、約１０％の構造変性剤、と約１０％の分散変性剤からなる。別の実施形態では、組成物は、約８０％の沈降硫化金属と約２０％の構造変性剤からなる。他の実施形態では、組成物は、約８０％の沈降硫化金属と約２０％の分散変性剤からなる。
ある実施形態では、組成物は、約２０％の沈降硫化金属、約４０％の構造変性剤、と約４０％の分散変性剤からなる。別の実施形態では、組成物は、約１０％の沈降硫化金属と約９０％の構造変性剤からなる。他の実施形態では、組成物は、約１０％の沈降硫化金属と約９０％の分散変性剤からなる。もう一つの実施形態では、組成物は、約２０%の沈降硫化金属と約８０%の分散変性剤からなる。
沈降硫化金属は、母液から濾別し乾燥して、粉末にする。濾別後、硫化銅などの硫化金属をペースト状にした後、押し出して、円筒形、錠剤形、リング形及び球形などの形状にしてから乾燥する。更に、形状を変えて表面積を増やしても良い。それらは、うねり模様がついたり、ゆるくカーブしても良いし、滑らかでも良く、穴があいていても良い。押し出しは、スクリュー押出機を通して行われる。一つの実施形態では、沈降硫化銅は、水銀を含有する気相または液相と接触させる前に、押し出して乾燥する。沈降硫化金属は、粉末から錠剤化またはペレット化してもよい。粉末は粉砕して、微粉末にしても良い。
沈降硫化金属は、沈降硫化金属の混合物でも良いし、単独の沈降硫化金属でも良い。ある実施形態では、沈降硫化金属は、さらに少なくとも一つの他の沈降硫化金属からなっていても良く、その場合、金属は、ジルコニウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリュウム、クロム、マンガン、コバルト、鉄、モリブデン、ニッケル、亜鉛、チタン、タングステン、ランタン、セリウム及び銀から選ばれる。沈降硫化金属は、硫化銅でよい。ある実施形態では、沈降硫化金属は、更に硫化亜鉛からなる。一つ以上の沈降硫化金属が有る場合は、それらは共沈降させたものでも良いし、一方が沈降する前に、他方を沈降させても良い。
沈降硫化金属の性能は、いくつかの方法で測定することができる。一つの方法は、水銀吸着容量の測定であり、あるレベルの水銀が、吸着物を通り抜ける(ブレイクスルー)前に、吸着物の質量当り吸着され得る水銀の質量のことである。簡単な測定法については実施例に示した。一つの実施形態では、押し出した沈降硫化金属の水銀吸着容量は、１％ブレイクスルー前には、約8,800ｕｇ-Ｈｇ/ｇ―Ａ以上である。ｕｇ-Ｈｇ/ｇ―Ａは、吸着物１ｇ当りの吸着水銀のｕｇ数である。別の実施形態では、押し出した沈降硫化金属の水銀吸着容量は、１％ブレイクスルー前には、約13,000ｕｇ-Ｈｇ/ｇ―Ａ以上である。他の実施形態では、押し出した沈降硫化金属の水銀吸着容量は、１％ブレイクスルー前には、約40,000ｕｇ-Ｈｇ/ｇ―Ａ以上である。
一つの実施形態では、水銀を除去するプロセスは、流動床式反応器で行なう。流動床式反応器では、ガスや液体などの流体を、流動固形物を通過させる。沈降硫化金属からなる組成物は、該固形物の一部である。固形物は、ガスや液体の最小流動速度で整流板から離れて、ガスや液体と混合する(流動化)。流動床の操作法は、当業者には周知である。
ある実施形態では、水銀を除去するプロセスは、固定床式反応器で行なう。水銀を含有するガスまたは液体を、沈降硫化金属からなる組成物を含む容器を通過させる。組成物の量と充填物を調整して、固定床のどの部分でも大きな圧力降下を防止することができる。固定床プロセスについては、組成物中の沈降硫化金属の量は、約６０％から約９０％、約７０％から約８０％または約８０％で、残りは変性剤である。
一つの実施形態では、水銀は燃焼排ガス起源である。石炭火力発電所から出てくる排出ガスなどの燃焼排ガスが、水銀を含んでいる。沈降硫化金属からなる粉末化組成物をガス中に注入するか、または吹き込むことにより、燃焼排ガス中の水銀の量を減少させることができる。水銀含有量を減少させた後で、粉末をガスから除去する。燃焼排ガスプロセスについては、組成物中の沈降硫化金属の量は、約１０％から約４０％、約２０％から約３０％または約２０％で、残りは変性剤である。
燃焼排ガスプロセスについては、沈降硫化金属からなる組成物が、燃焼排ガス中で流動するように、組成物の密度を調整する。組成物が流動する場合は、焼排ガス中に懸濁させておく。これにより、組成物は除去されるまでは、燃焼排ガスと接触したままになる。組成物の密度は、約０．６ ｇ/ｍＬである。別の実施形態では、組成物の密度は、約０．１ ｇ/ｍＬから約０．９ ｇ/ｍＬ、約０．２ ｇ/ｍＬから約０．８ ｇ/ｍＬ、約０．５ ｇ/ｍＬから約０．８ ｇ/ｍＬ、約０．４ ｇ/ｍＬから約０．５ ｇ/ｍＬ、約０．１ ｇ/ｍＬから約０．３ ｇ/ｍＬ、約０．１ ｇ/ｍＬから約０．２ ｇ/ｍＬまたは約０．４ ｇ/ｍＬから約０．６ ｇ/ｍＬである。密度は、組成物を軽くつき固めてから測定する。
一つの実施形態では、組成物は、銅源、硫化物源及び変性剤を化合させて沈降硫化銅を形成するプロセスで作られた沈降硫化銅からなる。銅源は、硝酸銅、硫酸銅、リン酸銅、酢酸銅、炭酸銅、水酸化銅、アンモニウム炭酸銅、ヒドロキシ炭酸銅から選ばれる。硫化物源は、硫化水素（Ｈ２Ｓ）、硫化カルボニル（ＣＯＳ）、硫化物塩（Ｓ２−）、水硫化物塩（ＨＳ−）、多硫化物塩（Ｓｎ２−）から選ばれる。それらの塩のカチオンは、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリュウム、アンモニュウムから選ばれる。変性剤は、アルミナ(三水酸化物、遷移アルミナ、無定形アルミナ及びアルファアルミナを含む)、シリカ(ヒュームドシリカ、沈降シリカ、無定形シリカ、シリケート及び、パーライトのような天然型シリカを含む)、アルミノケイ酸塩、クレー(モンモリロナイト、ヒドロタルサイト、アタパルジャイトを含む)、ゼオライト、カーボン(活性炭を含む)、セメント、チタニア、ジルコニアから選ばれる。
実施形態をいくつか記述して現公開を説明し、かつ例証した実施形態をかなり詳しく説明してきたが、ここに添えられた特許請求の範囲をそのような細部に制限したり、あるいはどのような形であれ限定することは、本出願人の意図するところではない。本願発明の利点を更に見出したり、本願発明を変更することは、当業者にとっては容易であろう。
実施例１
硝酸銅結晶１９．６０ｇの試料を、水５００ｍＬに加えて溶解した。この溶液を攪拌し、６０℃に加熱した。この溶液に、硫化ストロンチウム粉末（６．７０ｇ）をゆっくり添加した。得られたスラリーを１時間熟成させた後、濾過、洗浄して、１１０℃で２時間乾燥した。
実施例２
硫化ナトリウム水和物結晶６．７０ｇの試料を、水５００ｍＬに加えて溶解した。この溶液を攪拌し、６０℃に加熱した。この溶液に、酢酸銅粉末（１０．４５ｇ）をゆっくり添加した。得られたスラリーを１時間熟成させた後、濾過、洗浄して、１１０℃で２時間乾燥した。
実施例３−比較例
Ｓｕｄ Ｃｈｅｍｉｅ Ｃ１８‐５銅触媒(公称ＣｕＯ４２パーセント、ＺｎＯ４７パーセント、残余Ａｌ２Ｏ３)の市販試料を、メタン中、１５０ｐｐｍのＨ２Ｓと２，５００ｐｐｍの水を使い、５０ｐｓｉと５０℃の条件で、１０，０００ＧＨＳＶでイオウ処理を行った。触媒が飽和するまで、処理を続けた。
実施例４
硫化ナトリウム水和物結晶２６４．８ｇの試料を、水１．５Ｌに加えて溶解した。この溶液を攪拌し、酢酸銅粉末４１５．９０ｇをゆっくり添加した。得られたスラリーを１時間熟成させた後、濾過、洗浄して、１１０℃で２時間乾燥した。粉砕ケーキ５０．５ｇを水２５．２ｇと混合し、１/８インチの押出成形物を形成した。
実施例５
塩基性炭酸銅５９．３９ｇとアルミナ粉末１２．５０ｇの試料を、水５００ｍＬに加えて攪拌した。硫化ナトリウム水和物結晶６６．６６ｇの試料を、水２００ｍＬに加えて溶解した。次いでこの溶液を、最初の炭酸塩とアルミナのスラリーにゆっくり添加した。得られたスラリーを３時間熟成させた後、濾過、洗浄して、１１０℃で２時間乾燥した。粉砕ケーキ５４．８０ｇを水２３．６３ｇと混合し、１/８インチの押出成形物を形成した。
実施例６
塩基性炭酸銅５９．３４ｇ、アルミナ粉末６．２５ｇと活性炭粉末6.30gの試料を、水５００ｍＬに加えて攪拌した。硫化ナトリウム水和物結晶６３．５１ｇの試料を、水２００ｍＬに加えて溶解した。次いでこの溶液を、最初のスラリーにゆっくり添加した。得られたスラリーを１時間熟成させた後、濾過、洗浄して、１１０℃で２時間乾燥した。粉砕ケーキ６０．５１ｇを水３３．９０ｇと混合し、１/８インチの押出成形物を形成した。
実施例７
塩基性炭酸銅５９．３６ｇ、アルミナ粉末６．２５ｇとパーライト６．２８ｇの試料を、水５００ｍＬに加えて攪拌した。次いで硫化水素ナトリウム溶液７１．５５ｇの試料を、最初のスラリーにゆっくり添加した。得られたスラリーを１時間熟成させた後、濾過、洗浄して、１１０℃で２時間乾燥した。粉砕ケーキ５５．００ｇを水２２．０ｇと混合し、１/８インチの押出成形物を形成した。
実施例８−試験法
ラボスケールの水銀蒸気試験装置を使い、長期吸着物性能を評価した。試験試料は、窒素ガスを温度制御水銀蒸発セルを通して泡立たせて発生させた水銀蒸気であった。セルを通して窒素ガスを流す（１．５−２．０ Ｌ/分）ことにより、１，２００から２，５００ｕｇ/ｍ３水銀の濃度で水銀蒸気流を発生させた。別の窒素ガス流（０から２０Ｌ／分)で希釈して、最終水銀濃度を調整することができた。
吸着物試料を、−６０メッシュ粉末または１６−２０メッシュ微粒として、６mm温度制御カラムに充填した。次に、異なるガス空間速度（ＧＨＳＶ）で、水銀蒸気をカラムに通して吸着させた。
カラム圧力を６バールに維持して、質量流通調整器を使ってガス後流を水銀蒸気モニター（水銀装置ＶＭ−３０００）へ送り、水銀を分析して、そのデーターをＲＳ−２３２を通して１から５分毎にコンピューターに保存した。各試料の水銀吸着容量を、水銀の１％及び１０％ブレイクスルーが起こった時期に基づいて表にまとめた。
実施例９−Ｎａ２Ｓを介して２０パーセントＣｕＳを担持したパーライト
塩基性炭酸銅１１．９０ｇの試料を、水２５０ｍＬに加えて攪拌した。硫化ナトリウム水和物結晶１３．５０ｇの試料を、水４００ｍＬに加えて溶解した。２つの溶液を加えて、パーライト４０．０ｇと沈澱させた。得られたスラリーを１時間熟成させた後、濾過、洗浄して、１１０℃で４時間乾燥した。試料を実施例８のようにして、試験を行った。ただし条件は、‐４０メッシュ、３０℃、１００，０００ ＧＨＳＶ。
実施例１０−Ｎａ２Ｓを介して２０パーセントＣｕＳを担持したカーボン
塩基性炭酸銅１１．８７ｇとカーボン４０．００ｇの試料を、水５００ｍＬに加えて攪拌した。硫化ナトリウム水和物結晶１３．３０ｇの試料を、水１００ｍＬに加えて溶解した。次いでこの溶液を、最初の炭酸塩とカーボンのスラリーにゆっくり添加した。得られたスラリーを１時間熟成させた後、濾過、洗浄して、１１０℃で２時間乾燥した。試料を実施例８のようにして、試験を行った。ただし条件は、−４０メッシュ、３０℃、１００，０００ ＧＨＳＶ。
実施例１１−ＮａＨＳを介して２０％ＣｕＳを担持したパーライト
塩基性炭酸銅１１．８７ｇの試料を、水２５０ｍＬに加えて攪拌した。硫化水素ナトリウム溶液１４．４３ｇの試料を、水で希釈して４００ｍＬとした。２つの溶液を、パーライト４０．０ｇと沈澱させた。得られたスラリーを１時間熟成させた後、濾過、洗浄して、１１０℃で４時間乾燥した。試料を実施例８のようにして、試験を行った。ただし条件は、−４０メッシュ、３０℃、１００，０００ ＧＨＳＶ。
実施例１２−ＮａＨＳを介して２０％ＣｕＳを担持したパーライト
塩基性炭酸銅１１．８７ｇの試料を、水２５０ｍＬに加えて攪拌した。硫化水素ナトリウム溶液１４．４３ｇの試料を、水で希釈して４００ｍＬとした。２つの溶液を、パーライト４０．０ｇと沈澱させた。得られたスラリーを1時間熟成させた後、濾過、洗浄した。濾過物を、最初４０℃で１時間、部分的に乾燥した後、１５０℃で５時間完全に乾燥した。試料を実施例8のようにして、試験を行った。ただし条件は、−４０メッシュ、３０℃、１００，０００ ＧＨＳＶ。

Claims (14)

  1. 気相または液相から水銀を除去する方法において、水銀を含有する気相または液相を、沈降硫化金属からなる粉末化組成物と接触させる；好ましくは、沈降硫化金属が、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、銀及び金から選ばれる金属からなる；より好ましくは、沈降硫化金属は硫化銅からなる。
  2. 沈降硫化金属が、硝酸銅、硫酸銅、リン酸銅、酢酸銅、炭酸銅、水酸化銅、アンモニウム炭酸銅及びヒドロキシ炭酸銅から選ばれる金属塩から作られる硫化銅からなることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
  3. 組成物が、変性剤の存在下で調製され、該変性剤が、アルミナ、シリカ、アルミノケイ酸塩、クレー、ゼオライト、カーボン、セメント、チタニア及びジルコニアから選ばれ、好ましくは、変性剤はアルミナからなることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
  4. 変性剤がパーライトまたは活性炭からなることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
  5. 組成物が、水銀を含有する気相または液相と接触させる前に、押し出され、乾燥されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
  6. 押し出された組成物の水銀吸着容量は、１３，０００ｕｇ-Ｈｇ/ｇ―Ａ以上、好ましくは、４０，７００ｕｇ-Ｈｇ/ｇ―Ａ以上であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
  7. 組成物が粉末であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
  8. 組成物が、２０から８０％の沈降硫化銅と、２０から８０％の変性剤からなることを特徴とする、請求項３〜７のいずれか一項に記載の方法。
  9. 銅源、硫化物源と変性剤を化合させる方法で作られた沈降硫化銅からなる組成物において、
    銅源が、硝酸銅、硫酸銅、リン酸銅、酢酸銅、炭酸銅、水酸化銅、アンモニウム炭酸銅及びヒドロキシ炭酸銅から選ばれ、
    硫化物源が、硫化水素（Ｈ２Ｓ）、硫化カルボニル（ＣＯＳ）、硫化物塩（Ｓ２−）、水硫化物塩（ＨＳ−）及び多硫化物塩（Ｓｎ２−）から選ばれ、
    変性剤が、アルミナ、シリカ、アルミノケイ酸塩、クレー、ゼオライト、カーボン、セメント、チタニア及びジルコニアから選ばれ、好ましくは、変性剤がアルミナからなることを特徴とする。
  10. 組成物が押し出され、乾燥されることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
  11. 押し出された組成物の水銀吸着容量は、１３，０００ｕｇ-Ｈｇ/ｇ―Ａ以上、好ましくは、４０，７００ｕｇ-Ｈｇ/ｇ―Ａ以上であることを特徴とする、請求項９または１０に記載の組成物。
  12. 変性剤がパーライトまたは活性炭からなることを特徴とする、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 組成物が粉末であることを特徴とする、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 銅源の水溶液、硫化物源の水溶液と変性剤を混合することからなる、沈降硫化金属を作る方法において、銅源が、硝酸銅、硫酸銅、リン酸銅、酢酸銅、炭酸銅、水酸化銅、アンモニウム炭酸銅及びヒドロキシ炭酸銅から選ばれ、
    硫化物源が、硫化水素（Ｈ２Ｓ）、硫化カルボニル（ＣＯＳ）、硫化物塩（Ｓ２−）、水硫化物塩（ＨＳ−）及び多硫化物塩（Ｓｎ２−）から選ばれ、
    変性剤が、アルミナ、シリカ、アルミノケイ酸塩、クレー、ゼオライト、カーボン、セメント、チタニア及びジルコニアから選ばれることを特徴とする。
JP2014547272A 2011-12-15 2012-12-04 水銀除去用の組成物及び方法 Active JP6293670B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161576126P 2011-12-15 2011-12-15
US61/576,126 2011-12-15
PCT/US2012/067683 WO2013090048A1 (en) 2011-12-15 2012-12-04 Composition and process for mercury removal

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2015506823A true JP2015506823A (ja) 2015-03-05
JP6293670B2 JP6293670B2 (ja) 2018-03-14

Family

ID=47352045

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014547273A Active JP6293671B2 (ja) 2011-12-15 2012-12-04 水銀除去用の組成物及び方法
JP2014547272A Active JP6293670B2 (ja) 2011-12-15 2012-12-04 水銀除去用の組成物及び方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014547273A Active JP6293671B2 (ja) 2011-12-15 2012-12-04 水銀除去用の組成物及び方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8876958B2 (ja)
EP (2) EP2790808A1 (ja)
JP (2) JP6293671B2 (ja)
KR (2) KR20140103294A (ja)
CN (2) CN103987439A (ja)
DK (1) DK2790809T3 (ja)
IN (2) IN2014MN00899A (ja)
MY (1) MY165100A (ja)
WO (2) WO2013090050A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018532586A (ja) * 2015-10-30 2018-11-08 アムコル・インターナショナル・コーポレーション 水銀吸着材の改良された製造方法
JP2020029380A (ja) * 2018-08-21 2020-02-27 Ｄｏｗａテクノロジー株式会社 硫化銅粉末の製造方法、および硫化銅粉末

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2992637B1 (fr) * 2012-06-29 2014-07-04 IFP Energies Nouvelles Photocatalyseur composite a base de sulfures metalliques pour la production d'hydrogene
EP2890666B1 (en) 2012-08-30 2018-12-12 Chevron U.S.A., Inc. Process for removing heavy metals from fluids
WO2014039758A2 (en) 2012-09-07 2014-03-13 Chevron U.S.A. Inc. Process, method, and system for removing heavy metals from fluids
CA2927587A1 (en) * 2013-10-14 2015-04-23 Novinda Corporation Mercury sorbent material
GB201322466D0 (en) 2013-12-18 2014-02-05 Johnson Matthey Plc Method for preparing a sorbent
US10449492B2 (en) 2014-05-30 2019-10-22 Ada Carbon Solutions, Llc Catalytically enhanced compositions for efficient removal of contaminants in flue gas streams
FR3037580B1 (fr) * 2015-06-17 2019-08-16 Sarp Industries Procede de stabilisation de mercure metallique
CN105854812A (zh) * 2016-04-20 2016-08-17 中建中环工程有限公司 一种液相汞吸附剂、制备方法及其应用
GR1009164B (el) 2016-07-13 2017-11-20 Λουφακης Ανωνυμη Βιομηχανικη Και Εμπορικη Εταιρεια Χημικων Προϊοντων Μεθοδος συνθεσης αρνητικα φορτισμενου φεροξιτη μαγγανιου για εκλεκτικη απομακρυνση υδραργυρου απο το νερο
CN106311280A (zh) * 2016-08-31 2017-01-11 西安向阳航天材料股份有限公司 一种硫化铜脱汞剂及其制备方法
CN106378196A (zh) * 2016-08-31 2017-02-08 西安向阳航天材料股份有限公司 一种铁基脱汞剂及其制备方法
CN106311279A (zh) * 2016-08-31 2017-01-11 西安向阳航天材料股份有限公司 一种硫化铜脱汞剂及其制备方法
JP7108380B2 (ja) 2017-05-15 2022-07-28 東芝ライフスタイル株式会社 冷蔵庫
CN108404849A (zh) * 2018-04-18 2018-08-17 常州大学 一种天然气脱汞吸附剂及其制备方法
CN108310937A (zh) * 2018-04-20 2018-07-24 西安向阳航天材料股份有限公司 一种铜基硫化物脱汞剂活性组分的制备方法
CN109200812B (zh) * 2018-11-19 2020-05-15 中南大学 一种钴硫化物/生物质炭复合材料催化氧化脱除烟气中气态汞的方法
CN109499521B (zh) * 2018-12-06 2021-12-03 山东科技大学 一种Ag2S-MMT纳米复合吸附剂及其制备方法
CN110694582B (zh) * 2019-10-22 2020-12-01 中南大学 一种测汞仪器用汞富集材料、制备方法及应用
CN110841590B (zh) * 2019-11-19 2021-08-24 江南大学 一种用于应急处置室内汞泄露的吸附剂及其制备方法
CN110801803B (zh) * 2019-11-28 2022-04-26 江西理工大学 一种利用湿法炼锌氧压酸浸渣制备脱汞吸附剂的方法
CN112237822B (zh) * 2020-09-17 2021-10-15 中南大学 一种有色冶炼烟气中单质汞的回收方法
CN113019351B (zh) * 2021-03-11 2022-12-23 昆明理工大学 一种三相复合光催化剂在烟气脱汞中的应用
CN113841708B (zh) * 2021-11-08 2023-03-17 陕西科技大学 一种硫化银/二硫化钼/酸化凹凸棒石纳米复合光驱动抗菌材料及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5276284A (en) * 1975-12-18 1977-06-27 Inst Francais Du Petrole Method of removing mercury exist in gases or liquids
JPH01231920A (ja) * 1988-03-10 1989-09-18 Inst Fr Petrole 炭化水素中の水銀除去方法
JPH0889757A (ja) * 1994-09-26 1996-04-09 Babcock Hitachi Kk ごみ焼却炉排ガスの処理法
US20070122327A1 (en) * 2005-11-30 2007-05-31 Yang Xiaolin D Pollutant emission control sorbents and methods of manufacture
WO2010147781A1 (en) * 2009-06-16 2010-12-23 Amcol International Corporation High shear method for manufacturing a synthetic smectite mineral

Family Cites Families (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1657430A (en) * 1926-10-25 1928-01-24 Grasselli Chemical Co Colloidal copper sulphide and process of preparing the same
JPS5667527A (en) 1979-11-06 1981-06-06 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Removing method for mercury in gas
US4474896A (en) 1983-03-31 1984-10-02 Union Carbide Corporation Adsorbent compositions
JPS63100918A (ja) 1986-10-16 1988-05-06 Zensuke Inoue 排ガス中の水銀および窒素酸化物の同時除去方法
DZ1209A1 (fr) 1987-05-26 2004-09-13 Inst Francais Du Petrole Procédé de préparation et de régeneration d'une masse solide de captation du mercure renfermant du cuivre.
US5120515A (en) 1991-01-22 1992-06-09 Mobil Oil Corporation Simultaneous dehydration and removal of residual impurities from gaseous hydrocarbons
US5409522A (en) 1994-04-20 1995-04-25 Ada Technologies, Inc. Mercury removal apparatus and method
US5607496A (en) 1994-06-01 1997-03-04 Brooks Rand, Ltd. Removal of mercury from a combustion gas stream and apparatus
US5505766A (en) 1994-07-12 1996-04-09 Electric Power Research, Inc. Method for removing pollutants from a combustor flue gas and system for same
US5827352A (en) 1997-04-16 1998-10-27 Electric Power Research Institute, Inc. Method for removing mercury from a gas stream and apparatus for same
DE19717798A1 (de) 1997-04-26 1998-10-29 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum Entfernen von Quecksilber und Quecksilberverbindungen aus einem Gas
US5900042A (en) 1997-08-18 1999-05-04 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Method for the removal of elemental mercury from a gas stream
WO1999008777A1 (en) 1997-08-19 1999-02-25 Electric Power Research Institute, Inc. Apparatus and method for removal of vapor phase contaminants from a gas stream by in-situ activation of carbon-based sorbents
NL1007579C2 (nl) 1997-11-19 1999-05-20 Anthonius Hendricus Vermeulen Installatie voor het selectief reinigen van gassen afkomstig van een crematie-oven.
DE19828593A1 (de) 1998-04-07 1999-10-14 Andreas Noack Adsorptionsvorrichtung zur Fluidreinigung ausgestattet mit Mitteln zur Regeneration des adsorbierenden Materials
US6027551A (en) 1998-10-07 2000-02-22 Board Of Control For Michigan Technological University Control of mercury emissions using unburned carbon from combustion by-products
US6136281A (en) 1999-03-31 2000-10-24 Tennessee Valley Authority Method to control mercury emissions from exhaust gases
AU3548600A (en) 1999-04-15 2000-11-02 Frick, Martin Method and device for exhaust gas cleaning
US6719828B1 (en) 2001-04-30 2004-04-13 John S. Lovell High capacity regenerable sorbent for removal of mercury from flue gas
US6890507B2 (en) 2001-08-22 2005-05-10 Brown University Research Foundation Ozone treatment of fly ash
JP3872677B2 (ja) 2001-10-31 2007-01-24 三菱重工業株式会社 水銀除去方法およびそのシステム
US7081434B2 (en) 2001-11-27 2006-07-25 Sinha Rabindra K Chemical formulations for the removal of mercury and other pollutants present in fluid streams
US6521021B1 (en) 2002-01-09 2003-02-18 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Thief process for the removal of mercury from flue gas
AU2003232092A1 (en) 2002-05-06 2003-11-17 Sidney G. Nelson Jr. Methods and compositions to sequester combustion-gas mercury in fly ash and concrete
EP1565245A4 (en) 2002-11-01 2006-06-07 Univ Texas ACOUSTIC STIMULATION OF A STEAM DIFFUSION SYSTEM AND METHOD THEREOF
US20040180788A1 (en) 2003-03-10 2004-09-16 Nasrin R. Khalili Synthesizing carbon-based adsorbents for mercury removal
US7517511B2 (en) 2003-05-01 2009-04-14 The Regents Of The University Of California Method and apparatus for mitigating mercury emissions in exhaust gases
US6962617B2 (en) 2003-07-03 2005-11-08 Lehigh University Method of removing mercury from exhaust gases
US7314507B1 (en) 2003-11-19 2008-01-01 Montana Tech Of The University Of Montana Apparatus and method for removing mercury vapor from a gas stream
KR20050049112A (ko) 2003-11-21 2005-05-25 한국과학기술연구원 연소설비 배출가스의 미량오염물질 저감방법
US7438876B2 (en) 2003-12-02 2008-10-21 Cichanowicz J Edward Multi-stage heat absorbing reactor and process for SCR of NOx and for oxidation of elemental mercury
US20050260112A1 (en) 2004-05-19 2005-11-24 Hensman Carl E Removal of elemental mercury from gas by modifying wet scrubber systems with an organic compound
US20060051270A1 (en) 2004-09-03 2006-03-09 Robert Brunette Removal of volatile metals from gas by solid sorbent capture
ZA200702693B (en) 2004-10-01 2009-05-27 Digdon William Composition and method for oxidizing mercury in combustion processes
US20060120935A1 (en) 2004-11-01 2006-06-08 Hal Stuhler Efficient removal of mercury from flue gases
US7618603B2 (en) 2005-01-10 2009-11-17 The University Of North Dakota Mercury oxidation of flue gas using catalytic barrier filters
EP1861192A1 (en) 2005-03-11 2007-12-05 The Regents of the University of Minnesota Air pollutant removal using magnetic sorbent particles
US20060205591A1 (en) 2005-03-11 2006-09-14 Do-Hee Lee Adsorbent for removing mercury using sulfided iron compounds containing oxygen and method of producing same
US7040891B1 (en) 2005-06-08 2006-05-09 Giuliani Anthony J System for reducing fuel consumption and pollutant emissions from asphalt cement production
JP4611126B2 (ja) 2005-06-09 2011-01-12 三菱重工業株式会社 水銀除去システムおよびその方法
US20070092419A1 (en) 2005-10-26 2007-04-26 Iowa State University Research Foundation, Inc. Method for removal of mercury in gas streams
US7468170B2 (en) 2005-12-21 2008-12-23 Douglas C Comrie Nitrogenous sorbent for coal combustion
US8506918B2 (en) 2006-01-03 2013-08-13 University Of Wyoming Apparatus and method to sequester contaminants
JP5192652B2 (ja) 2006-03-31 2013-05-08 日本インスツルメンツ株式会社 水銀還元用触媒、水銀変換ユニットおよびこれを用いた排気ガス中の全水銀測定装置
US20100050868A1 (en) 2006-12-11 2010-03-04 Governors Of The University Of Alberta Mercury absorption using chabazite supported metallic nanodots
BRPI0807190A2 (pt) 2007-01-29 2014-05-27 Univ Nottingham Composição sorvente
US20080305021A1 (en) 2007-06-07 2008-12-11 Sinha Rabindra K Conditioners for the Enhancement of Mercury Removal from Combustion Gases by Various Sorbents
US7766997B2 (en) 2007-12-21 2010-08-03 Alstom Technology Ltd Method of reducing an amount of mercury in a flue gas
US7776294B2 (en) 2008-02-13 2010-08-17 Cylenchar Limited Air pollution reduction solution
GB0802828D0 (en) * 2008-02-15 2008-03-26 Johnson Matthey Plc Absorbents
KR20110007170A (ko) 2008-04-15 2011-01-21 알베마를 코포레이션 연소 가스로부터 수은의 제거를 위해 고온측 정전 침전기를 사용하는 방법 및 흡착체
US8277542B2 (en) 2008-07-23 2012-10-02 Srivats Srinivasachar Method for capturing mercury from flue gas
GB0914272D0 (en) 2009-08-17 2009-09-30 Johnson Matthey Plc Sorbent

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5276284A (en) * 1975-12-18 1977-06-27 Inst Francais Du Petrole Method of removing mercury exist in gases or liquids
JPH01231920A (ja) * 1988-03-10 1989-09-18 Inst Fr Petrole 炭化水素中の水銀除去方法
JPH0889757A (ja) * 1994-09-26 1996-04-09 Babcock Hitachi Kk ごみ焼却炉排ガスの処理法
US20070122327A1 (en) * 2005-11-30 2007-05-31 Yang Xiaolin D Pollutant emission control sorbents and methods of manufacture
WO2010147781A1 (en) * 2009-06-16 2010-12-23 Amcol International Corporation High shear method for manufacturing a synthetic smectite mineral

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018532586A (ja) * 2015-10-30 2018-11-08 アムコル・インターナショナル・コーポレーション 水銀吸着材の改良された製造方法
JP2020029380A (ja) * 2018-08-21 2020-02-27 Ｄｏｗａテクノロジー株式会社 硫化銅粉末の製造方法、および硫化銅粉末
JP7057738B2 (ja) 2018-08-21 2022-04-20 Ｄｏｗａテクノロジー株式会社 硫化銅粉末の製造方法、および硫化銅粉末

Also Published As

Publication number Publication date
EP2790809A1 (en) 2014-10-22
IN2014MN00901A (ja) 2015-04-17
WO2013090050A1 (en) 2013-06-20
MY165100A (en) 2018-02-28
US20130152788A1 (en) 2013-06-20
JP2015505730A (ja) 2015-02-26
EP2790808A1 (en) 2014-10-22
KR20140102256A (ko) 2014-08-21
CN103974756A (zh) 2014-08-06
WO2013090048A1 (en) 2013-06-20
CN103987439A (zh) 2014-08-13
IN2014MN00899A (ja) 2015-04-17
DK2790809T3 (en) 2019-04-08
US8876958B2 (en) 2014-11-04
JP6293671B2 (ja) 2018-03-14
EP2790809B1 (en) 2019-02-27
KR20140103294A (ko) 2014-08-26
JP6293670B2 (ja) 2018-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6293670B2 (ja) 水銀除去用の組成物及び方法
US9381492B2 (en) Composition and process for mercury removal
US8969240B2 (en) Reduced copper sulphide sorbent for removing heavy metals
EP2467204B1 (en) Method of preparing a sorbent
US20120103912A1 (en) Mixed valency metal sulfide sorbents for heavy metals
AU2013217733B2 (en) Method of removing mercury from a fluid stream using high capacity copper adsorbents
US9908084B2 (en) Process for removing heavy metals from process streams
DK179793B1 (en) SULFURSULATION MATERIALS
US8815097B2 (en) Adsorbents
CN103505983B (zh) 用于捕获重金属的由沉积在多孔载体上的元素硫组成的捕获块
CN108348833B (zh) 用于气体纯化的铜吸附剂
SK280998B6 (sk) Spôsob odstraňovania sírnikov z plynov a absorpčný prostriedok
JP2011513565A (ja) 炭化水素流から水銀を除去する方法
CN110272021B (zh) 甲醇催化剂保护剂及其制备方法
US8747675B2 (en) Adsorbents
JP5129900B2 (ja) 水銀、砒素、硫黄からなる不純物の吸収剤およびその除去方法
WO2013119361A1 (en) Method for removal of heterocyclic sulfur using metallic copper

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20151001

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160914

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160916

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20161215

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170216

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170607

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20170906

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20171106

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20171207

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20180202

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20180214

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6293670

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250