JP2015221567A - 自己清浄性材料として使用するための複合物品 - Google Patents

自己清浄性材料として使用するための複合物品 Download PDF

Info

Publication number
JP2015221567A
JP2015221567A JP2015117888A JP2015117888A JP2015221567A JP 2015221567 A JP2015221567 A JP 2015221567A JP 2015117888 A JP2015117888 A JP 2015117888A JP 2015117888 A JP2015117888 A JP 2015117888A JP 2015221567 A JP2015221567 A JP 2015221567A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composite
upper layer
layer
composite article
core layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2015117888A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6298428B2 (ja
Inventor
キャサリン・エム・サーリン
M Sahlin Katherine
ジェームズ・アール・グレノ
R Greno James
ミハエル・ピー・クッシュマン
P Cushman Michael
ロバート・シー・ホブス
C Hobbs Robert
ジェームズ・エム・マクマーティン
M Mcmartin James
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Performance Plastics Corp
Original Assignee
Saint Gobain Performance Plastics Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Performance Plastics Corp filed Critical Saint Gobain Performance Plastics Corp
Publication of JP2015221567A publication Critical patent/JP2015221567A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6298428B2 publication Critical patent/JP6298428B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0244—Coatings comprising several layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J33/00—Protection of catalysts, e.g. by coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/39—Photocatalytic properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0219—Coating the coating containing organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B33/00—Layered products characterised by particular properties or particular surface features, e.g. particular surface coatings; Layered products designed for particular purposes not covered by another single class
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/10—Interconnection of layers at least one layer having inter-reactive properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/754—Self-cleaning
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Building Environments (AREA)

Abstract

【課題】建築および技術材料は、例えば大きな建築、体育館、スタジアム、多目的ホールなどの様々な目的のために様々な環境において使用される。過酷な環境条件（太陽、激しい雨、氷、飛砂、極端な温度、強風など）の影響に耐えることのできる材料の提供。
【解決手段】複合物品が、コア層１０３と、コア層の上に重なる上層１０５とを含み、上層１０５がフルオロポリマーと光触媒材料（ＰＭ）１０７とを含み、ＰＭ１０７が、上層１０５の外面の全面積の少なくとも約２５％を画定する複合物品１００。
【選択図】図１

Description

以下は、複合物品、特に、自己清浄性材料のための光触媒材料を混入する複合物品に関する。
建築および技術材料は、例えば大きな建築、体育館、スタジアム、多目的ホール、技術組立体、例えば、通信装置の密閉などの様々な目的のために様々な環境において使用される。多くの状況において、これらの材料は、過酷な環境条件（太陽、激しい雨、氷、飛砂、極端な温度、強風など）の影響に耐えることができなければならない。多くのこれらの材料の布は、環境的要素に耐え、物理的性質（強度および層間接着など）を維持し、または別の方法で材料をより長時間にわたってより機能性にする目的を有する材料でコートされる。
一般に、コーティング材料は、有害な材料に対するバリアとしてフルオロポリマー層を導入し、下にある材料の結合性または有益性を損なうことがある有害な材料が、下にある材料上に堆積しないように改良する。疎水性表面を有する材料が材料の上のシート材料から雨水を防ぎ、それが玉状になり容易に流れ落ちることを可能にする。複合材料の表面上の水は、複合材のＲＦ伝送能力を低減する。ほこりおよびその他の空気によって運ばれた／風に飛ばされた粒状物質の蓄積は、平らなフルオロポリマー表面が水をはじく能力を低減することがある。ＲＦ用途において使用された非フルオロポリマー材料は、それらの表面を維持するために定期的な清浄化および塗装を必要とし、このメンテナンスは一般に毎年行なわれる。
しかしながら、当業界では、様々な建築および技術材料に使用するための改良された材料を求め続けている。
１つの態様によって、複合物品がコア層とコア層の上に重なる上層とを備え、上層がペルフルオロアルコキシポリマー（ＰＦＡ）と光触媒材料（ＰＭ）とを有し、上層が、従来の光反応性複合材料と比べて上層の外面において単位面積当たり少なくとも約２％大きい濃度のＰＭを有する。
別の態様によって、複合物品がコア層とコア層の上に重なる上層とを備える。上層がペルフルオロアルコキシポリマー（ＰＦＡ）と光触媒材料（ＰＭ）とを有し、ＰＭが、上層の外面の全面積の少なくとも約２５％を画定する。
さらに別の態様において、複合物品がコア層とコア層の上に重なる上層とを備える。上層がペルフルオロアルコキシポリマー（ＰＦＡ）と光触媒材料（ＰＭ）とを有する。ＰＭが本質的に二酸化チタン（ＴｉＯ２）粒子からなり、二酸化チタン粒子が、上層の外面の全面積の少なくとも約２５％を画定する。
さらに別の態様において、複合物品がコア層とコア層の上に重なる上層とを備える。上層がフルオロポリマー材料と光触媒材料（ＰＭ）とを有する。さらに、上層が、従来の光反応性複合材料の光反応性と比べて少なくとも約２％増加された光反応性を有する。
１つの態様によって、複合物品がコア層と、コア層の上に重なる上層とを備え、上層がペルフルオロアルコキシポリマー（ＰＦＡ）と光触媒材料（ＰＭ）とを有する。さらに、上層が、従来の光反応性複合材料の光反応性と比べて少なくとも約２％増加された光反応性を有する。
少なくとも１つの態様について、複合物品が、フィルムの少なくとも１つが充填剤を含む、互いに接着された複数のフィルムを有するコア層を備える。また、複合物品が、コア層の上に重なる上層を備える。さらに、上層が、従来の光反応性複合材料の光反応性と比べて少なくとも約２％増加された光反応性を有する。
別の態様について、複合物品が、フィルムの少なくとも１つが充填剤を含む、互いに接着された複数のフィルムを有するコア層を備える。また、複合物品が、コア層の上に重なる上層を備える。上層がペルフルオロアルコキシポリマー（ＰＦＡ）と光触媒材料（ＰＭ）とを備える。さらに、上層が、従来の光反応性複合材料の光反応性と比べて少なくとも約２％増加された光反応性を有する。
別の態様によって、複合構造物が基礎構造物と基礎構造物の上に重なる複合物品とを備え、複合物品がコア層とコア層の上に重なる上層とを備える。上層がペルフルオロアルコキシポリマー（ＰＦＡ）と光触媒材料（ＰＭ）とを有する。ＰＭが、上層の上面の全面積の少なくとも約２５％を画定する。
さらに別の態様において、トランスミッタ／レシーバ構造物がトランスミッタ／レシーバ組立体とトランスミッタ／レシーバ組立体の上に重なるカバーとを備える。カバーがコア層とコア層の上に重なる上層とを備える。上層がペルフルオロアルコキシポリマー（ＰＦＡ）と光触媒材料（ＰＭ）とを有する。さらに、ＰＭが、上層の上面の全面積の少なくとも約２５％を画定する。
さらに別の態様によって、トランスミッタ／レシーバ構造物がトランスミッタ／レシーバ組立体とトランスミッタ／レシーバ組立体の上に重なるカバーとを備える。カバーがコア層とコア層の上に重なる上層とを備える。上層がフルオロポリマー材料と光触媒材料（ＰＭ）とを有する。さらに、上層が、従来の光反応性複合材料の光反応性と比べて少なくとも約２％増加された光反応性を有する。
さらに別の態様において、複合材料が、第１の複合物品と、溶融流動化された継目によって画定された接合領域において第１の複合物品に接着された第２の複合物品とを備える複合シート材料を有する。第１および第２の複合物品が、コア層とコア層の上に重なる上層とを備え、上層がペルフルオロアルコキシポリマー（ＰＦＡ）と光触媒材料（ＰＭ）とを含み、ＰＭが上層の外面の全面積の少なくとも約２５％を画定する。
１つの態様によって、複合材料が、第１の複合物品と、溶融流動化された継目によって画定された接合領域において第１の複合物品に接着された第２の複合物品とを有する複合シート材料を備える。第１および第２の複合物品が、コア層とコア層の上に重なる上層とを備え、上層がフルオロポリマー材料と光触媒材料（ＰＭ）とを含み、上層が、染料試験によって測定された時に少なくとも約２０の光反応性を有する。
別の態様について、複合物品がコア層とコア層の上に重なる上層とを備える。上層がフルオロポリマー材料と光触媒材料（ＰＭ）とを有し、上層が、染料試験によって測定された時に少なくとも約２０の光反応性を有する。
本願開示は、添付した図面を参照することによってよりよく理解することができ、その多数の特徴および利点は当業者に明白であろう。
実施形態による複合物品の断面図を示す。 実施形態による複合物品の一部分の断面図を示す。 実施形態による複合構造物の断面図を示す。 実施形態による複合構造物の断面図を示す。 実施形態によるトランスミッタ／レシーバ構造物の図を示す。 実施形態による複合シート材料の斜視図を示す。
以下の内容は、例えば、エレクトロニクス、オプティクス、通信、建築、構築物等に関する用途など、建築材料および技術材料に使用するための複合物品を目的としている。ここに記載された実施形態の複合物品は自己清浄性特性を有し、長期間の耐用年数を容易にし、それらが共に使用される物品のメンテナンスを低減した。
図１は、実施形態による複合物品の断面図を示す。図示されたように、複合物品１００は、複数の層を備えることができる。複合物品１００は、接着剤層１０１と、接着剤層１０１の上に重なるコア層１０３と、コア層１０３の上に重なる上層１０５とを備えることができる。さらに図示されたように、複合物品１００は、接着剤層１０１が境界面１１３においてコア層１０３と直接接触しているように形成され得る。特定の実施形態において、コア層１０３は、層１０１および１０３の間の境界面１１３において接着剤層１０１に直接に接着され得る。さらに、複合物品１００は、上層１０５が境界面１１１においてコア層１０３と直接接触しているように形成され得る。いくつかの実施形態において、上層１０５は、境界面１１１においてコア層１０３に直接に接着され得る。
さらに図示されたように、複合物品１００は、接着剤層１０１の主面によって画定された基礎表面１１５を備えることができる。複合物品１００を別の物品に付着させるために使用できるのはこの表面である。複合物品１００は、上層１０５の最上面によって画定された外面１０９を備えることができる。実施形態によって、上層１０５は、上層１０５を形成する材料の体積内に配置された光触媒材料１０７を備えるように形成されてもよい。
接着剤層１０１を特に参照して、基礎構造物など、下にある構造物への複合物品１００の接着を容易にするために接着剤層１０１を形成することができる。それ故に、様々な用途において様々な材料上のオーバーレイまたはコーティングとして複合物品１００を利用することができる。さらに、接着剤層１０１は、一緒に接着された複数の層から形成されてもよい。ここでより詳細に説明されるように、このような層は、キャスティングプロセスによって形成されてもよい。
実施形態によって、接着剤層１０１がポリマー材料を含有することができる。より詳しくは、接着剤層がフルオロポリマー材料を含有することができる。例えば、特定の適したフルオロポリマー材料には、テトラハロエチレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、ヘキサフロオロプロピレン、ペルフルオロアルキルビニルエーテル、エチレンおよびプロピレンのフッ素含有ホモポリマー、コポリマーおよびターポリマーなどの材料が挙げられる。さらに特定の場合において、フルオロポリマーには、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ペルフルオロアルコキシポリマー（ＰＦＡ）、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）、ポリエチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、ポリエチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）、過フッ素化エラストマー（ＦＦＰＭ／ＦＦＫＭ）、ペルフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）、テトラフルオロエチレン、ヘキサフロオロプロピレンおよびフッ化ビニリデンターポリマー（ＴＨＶ）、およびそれらの組み合わせなどが挙げられる。
特定の場合において、接着剤層１０１は、ポリマー材料の組み合わせを含有することができるように形成され得る。すなわち、ポリマー材料のブレンド、例えばフルオロポリマー材料とエラストマーを使用することができる。特定の場合において、接着剤層１０１は、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）とエラストマー、例えば過フッ素化エラストマー（ＦＦＰＭ／ＦＦＫＭ）とのブレンドを含有するように形成され得る。
さらに特定の場合において、特定のタイプのフルオロポリマーを用いてもよい。例えば、焼結されていないＰＴＦＥ材料を用いてもよい。焼結されていないＰＴＦＥは、剪断される時にフィブリルを形成することができる。２つの焼結されていないＰＴＦＥ表面が互いに剪断されるとき、フィブリルは相互にもつれ合い、物品の後続の焼結を可能にするために十分な強度の機械的接着を形成する。焼結した後、２つの焼結されていないＰＴＦＥ層は区別できず、単一の焼結ＰＴＦＥ層を形成する。
１つの実施形態によって、接着剤層１０１は、ＦＥＰと過フッ素化エラストマーとのブレンドを含有することができる。ブレンドは、コア層１０３に接着するための適した強度および材料特性を示したままで、フルオロポリマー材料であるにもかかわらず接着剤特性を促進する。
複合物品１００は、接着剤層１０１が特定の平均厚さ（Ｔａ）を有するように形成され得る。接着剤層１０１は、コア層１０３の平均厚さ（Ｔｃ）よりかなり小さい平均厚さ（Ｔａ）を有するように形成されてもよい。１つの実施形態によって、接着剤層１０１は、約０．１ミクロン〜約０．０５ｍｍの範囲内の平均厚さを有するように形成され得る。
複合物品１００は、コア層１０３を備えるように形成され得る。コア層１０３は、複合物品１００に適した特定の機械的、美的、および電気的性質を提供することができる。特定の場合において、コア層１０３は複数の層から形成され得る。コア層１０３は特定の浸漬キャスティング方法によって形成されてもよいことは理解されよう。１つの特定の形成方法に関する詳細が本明細書において提供される。
実施形態によって、コア層１０３がポリマー材料、より詳しくはフルオロポリマー材料を含有することができる。適したフルオロポリマー材料には、テトラハロエチレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、ヘキサフロオロプロピレン、ペルフルオロアルキルビニルエーテル、エチレンおよびプロピレンのフッ素含有ホモポリマー、コポリマーおよびターポリマーなどの材料が挙げられる。さらに特定の場合において、フルオロポリマーには、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ペルフルオロアルコキシポリマー（ＰＦＡ）、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）、ポリエチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、ポリエチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）、過フッ素化エラストマー（ＦＦＰＭ／ＦＦＫＭ）、ペルフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）、テトラフルオロエチレン、ヘキサフロオロプロピレンおよびフッ化ビニリデンターポリマー（ＴＨＶ）、およびそれらの組み合わせなどが挙げられる。特に、コア層１０３は、フルオロポリマー材料、特にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）から形成され得る。１つの特定の場合において、コア層１０３は、本質的にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）からなるように形成され得る。
さらに、コア層１０３は、充填剤を混入するように形成され得る。いくつかの適した充填剤には、炭素、マイカ、金属酸化物、金属ビスマス、シリケート、ＰＥＥＫ、ＰＰＳ、およびエラストマーなどが挙げられる。充填剤材料は、複合物品１００の放射線の特定の波長の透過性または吸収性、顔料着色性ならびに特定の電子的性質（例えば誘電特性）、光学的性質を促進する特徴、およびそれらの組み合わせなどの複合物品１００の特定の態様を強化するように提供され得る。
特に、コア層１０３は、材料の連続した層であり得る。すなわち、コア層１０３は、必ずしも布または織物品ではないが、実質的に均一な厚さの連続した材料の層である。すなわち、コア層１０３は、非常に小さい多孔度、例えばコア層１０３の全体積の１ｖｏｌ％未満を有してもよい。コア層１０３は、その厚さを貫通する開口を必ずしも有しない。実際、特定の場合において、コア層１０３は、密度の高い低透過性層として利用されてもよい。
実施形態によって、コア層１０３は、接着剤層１０１の平均厚さ（Ｔａ）または上層１０５の平均厚さ（Ｔｕｐ）よりもかなり大きい平均厚さ（Ｔｃ）を有するように形成され得る。特定の場合において、コア層は、約１ミクロン〜約０．１ｍｍの間の範囲内の平均厚さ（Ｔｃ）を有することができる。
上層１０５は、コア層１０３の上に重なるように形成され得る。さらに、上層１０５は、ポリマーと光触媒材料１０７とを含有する材料の組み合わせを混入することができる。いくつかの場合において、構成成分の重量パーセントに応じて、上層１０５は、ポリマー材料と光触媒材料１０７との混合物を含有することができる。特定の場合において、光触媒材料１０７は一般に、ポリマー材料の母材によって所定の位置に保持され得る。代わりに、上層１０５、そしてより詳しくは、上層１０５の部分は、光触媒材料１０７が多量に存在して母材を形成することができ、且つポリマー材料が光触媒材料の母材を含浸している（すなわち、光触媒材料の網目構造の細孔内に広がっている）ように形成され得る。
図２は、実施形態による複合物品１００の一部分の断面図を示す。実施形態によって、上層１０５は、ポリマー材料と光触媒材料１０７との組み合わせを含有するように形成され得る。特定の場合において、上層１０５は、上層１０５の全重量に対して少なくとも約２５ｗｔ％の光触媒材料を含有することができる。他の場合において、上層内の光触媒材料の量はより多くてもよく、例えば上層１０５の全重量に対して少なくとも約２８ｗｔ％、少なくとも約３０ｗｔ％、少なくとも約３３ｗｔ％、少なくとも約３５ｗｔ％、少なくとも約３８ｗｔ％、少なくとも約４０ｗｔ％、少なくとも約４２ｗｔ％、少なくとも約４５ｗｔ％、少なくとも約４７ｗｔ％、少なくとも約５０ｗｔ％、少なくとも約５２ｗｔ％、少なくとも約５５ｗｔ％、少なくとも約５７ｗｔ％、少なくとも約６０ｗｔ％、少なくとも約６２ｗｔ％、またはさらに少なくとも約６５ｗｔ％であってもよい。あるいは、特定の場合において、上層１０５は、上層１０５の全重量に対して約９０ｗｔ％以下、約８５ｗｔ％以下、約８０ｗｔ％以下、約７５ｗｔ％以下、約７０ｗｔ％以下、約６５ｗｔ％以下、約６０ｗｔ％以下、約５５ｗｔ％以下、約５０ｗｔ％以下、約４５ｗｔ％以下、約４０ｗｔ％以下、約３５ｗｔ％以下の光触媒材料を含有するように形成されてもよい。上層１０５内の光触媒材料の含有量に応じて、上層１０５を構成する材料の重量パーセントの残余がポリマー材料を含有することができることは理解されよう。
実施形態によって、上層１０５内のポリマー材料がフルオロポリマーを含有することができる。適したフルオロポリマー材料には、テトラハロエチレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、ヘキサフロオロプロピレン、ペルフルオロアルキルビニルエーテル、エチレンおよびプロピレンのフッ素含有ホモポリマー、コポリマーおよびターポリマーなどの材料が挙げられる。さらに特定の場合において、フルオロポリマーには、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ペルフルオロアルコキシポリマー（ＰＦＡ）、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）、ポリエチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、ポリエチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）、過フッ素化エラストマー（ＦＦＰＭ／ＦＦＫＭ）、ペルフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）、テトラフルオロエチレン、ヘキサフロオロプロピレンおよびフッ化ビニリデンターポリマー（ＴＨＶ）、およびそれらの組み合わせなどが挙げられる。１つの特定の実施形態において、上層１０５内のポリマー材料がペルフルオロアルコキシポリマー（ＰＦＡ）を含有する。特定の典型的な複合物品１００において、上層１０５が、本質的にペルフルオロアルコキシポリマー（ＰＦＡ）からなるポリマーを含有する。別の実施形態によって、上層１０５が、本質的にＰＦＡおよび光触媒材料からなるように形成される。
光触媒材料１０７が、特に有効な濃度において外面１０９に存在し得る。外面１０９の一部に存在して画定する光触媒材料は、露光される間有効であるにすぎない。上層を形成するポリマー材料の体積内に埋められた光触媒材料は、効果が無くされている。ここに記載された複合材料を形成する方法は、上層１０５の外面１０９に有効な濃度の光触媒材料の配置を容易にする。
特定の実施形態において、上層１０５内に存在している光触媒材料のかなりの含有量が、上層１０５の外面１０９に存在し得る。例えば、１つの実施形態において、上層１０５内に存在している光触媒材料１０７の全含有量の少なくとも１０％が、上層１０５の外面１０９の少なくとも一部と相接触してそれを画定する。実際、特定の場合において、上層１０５内に存在している光触媒材料１０７の全含有量の少なくとも約１５％、例えば少なくとも約１８％、少なくとも約２０％、少なくとも約２２％、少なくとも約２５％、少なくとも約２８％、少なくとも約３０％、少なくとも約３５％、少なくとも約４０％、少なくとも約４５％、またはさらに約５０％が、上層１０５の外面１０９に存在し得る。さらに、１つの非限定的な実施形態において、上層１０５内に存在している光触媒材料１０７の全含有量の約９０％以下、約８０％以下、約７０％以下、約６０％以下、約５０％以下、約４０％以下が、上層１０５の外面１０９に存在し得る。
１つの実施形態において、外面１０９は、外面１０９の全面積の少なくとも約２５％が光触媒材料１０７によって画定されるように形成され得る。別の場合において、光触媒材料が、外面１０９の全面積のより大きいパーセンテージを画定することができ、例えば上層１０５の外面１０９の全表面積の少なくとも約３０％、少なくとも約３２％、少なくとも約３５％、少なくとも約３７％、少なくとも約４０％、少なくとも約４２％、少なくとも約４５％、少なくとも約４７％、少なくとも約５０％、少なくとも約５２％、少なくとも約５５％、少なくとも約５７％、少なくとも約６０％、少なくとも約６２％、またはさらに少なくとも約６５％を画定することができる。さらに、特定の場合において、光触媒材料１０７は、上層１０５の外面１０９の全面積の約９９％以下、約９５％以下、約９０％以下、約８５％以下、またはさらに約８０％以下を画定することができる。
実施形態によって、上層は、従来の光反応性複合材料と比べて上層１０５の外面１０９において単位面積当たり少なくとも約２％大きい濃度の光触媒材料を含むように形成され得る。外面の光触媒材料１０９の濃度は、外面１０９と相接触して露出された光触媒材料の濃度によって測定される。特に、典型的な従来の光反応性複合材料には、Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｉｎｃから入手可能なＳＨＥＥＲＦＩＬＬ（登録商標）ＥｖｅｒＣｌｅａｎ材料があり、それはコートされた布コア層上にＰＴＦＥおよび酸化チタン光触媒材料の上層を備える。
他の場合において、外面の光触媒材料の全濃度が、従来の光反応性複合材料と比べて単位面積当たり少なくとも４％大きい濃度であり得る。さらに別の実施形態において、複合物品１００は、外面１０９が、従来の光反応性複合材料の外面に存在している触媒材料と比べて少なくとも約６％大きい濃度、例えば少なくとも約８％大きい濃度、少なくとも約１０％大きい濃度、少なくとも約１２％大きい濃度、少なくとも約１５％大きい濃度、少なくとも約１８％大きい濃度、またはさらに少なくとも約２０％大きい濃度の光触媒材料を含むように形成され得る。さらに、特定の場合において、上層１０５は、外面１０９が、従来の光反応性複合材料の外面に存在している光触媒材料と比べて単位面積当たり約９９％以下、例えば約９０％以下、約８０％以下、またはさらに約７０％以下でいっそう大きい濃度の光触媒材料を含むように形成され得る。
材料の表面の光触媒材料の量を測定するための好ましい方法は、観察試験のための走査電子顕微鏡または他の光学拡大装置の利用を含めることができる。
従来の製品の外面の光触媒材料の量と比べて新規な複合物品の外面の光触媒材料において異なっているパーセント（ＰＭｅｘｔ％）を計算するための適した式は、ＰＭｅｘｔ％＝［（ＰＭｎ−ＰＭｃ）］／ＰＭｃ］×１００％であり得る。ＰＭｎは、上記の観察試験を使用して試料の外面において同定された光触媒材料（例えば、粒子）の平均値であり、ＰＭｃは、上記の観察試験を使用して外面において同定された光触媒材料（例えば、粒子）の平均値である。
上層１０５の外面１０９は特に平滑な平均表面荒さ（Ｒａ）を有することができ、それを光学技術または表面プロフィロメーターを使用して測定することができる。実際、外面の平均表面荒さは、コートされた布コア層上にＰＴＦＥおよび酸化チタン光触媒材料の上層を備えるＳａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ， Ｉｎｃから入手可能なＳＨＥＥＲＦＩＬＬ（登録商標）ＥｖｅｒＣｌｅａｎ材料などの従来の光反応性複合材料の平均表面荒さと比べて少なくとも約２％減少であり得る。特に、当該形成方法は、平滑且つ均一な上層１０５の形成を容易にし、また、外面１０９の光触媒材料の有効な配置を容易にする。別の実施形態によって、外面の平均表面荒さは、従来の光反応性複合材料の平均表面荒さ（Ｒａ）と比べて少なくとも約４％減少、例えば少なくとも約６％減少、少なくとも約８％減少、少なくとも約１０％減少、少なくとも約１２％減少、少なくとも約１５％減少、少なくとも約２５％減少、少なくとも約４０％減少、またはさらに少なくとも約５０％減少であり得る。
新規な複合物品と従来の製品との間の表面荒さにおいて異なったパーセント（Ｒａ％）を計算するために適した式は、Ｒａ％＝［（Ｒａｃ−Ｒａｎ）］／Ｒａｃ］×１００％であり得る。Ｒａｎは、新規な複合物品の外面１０９の平均表面荒さ（Ｒａ）であり、Ｒａｃは、従来の製品の外面の平均表面荒さである。
実施形態によって、光触媒材料１０７が、電磁スペクトルの可視光線および紫外部にわたる範囲内の放射線に露光された時に光レドックス反応を開始することができる光半導性材料を含有することができる。実施形態によって、光触媒材料１０７が酸化物を含有することができる。いくつかの適した酸化物には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ストロンチウム、酸化タングステン、およびそれらの組み合わせなどの特定の遷移金属酸化物構成成分を混入する金属酸化物が挙げられる。特定の実施形態によって、光触媒材料１０７が二酸化チタン（ＴｉＯ２）を含み、より詳しくは本質的に二酸化チタン（ＴｉＯ２）からなってもよい。特定の実施形態について、二酸化チタンがアナスターゼ相二酸化チタンであってもよい。
１つの実施形態において、光触媒材料は粒状材料であり得る。粒状材料は、例えば、細長、針状、小板、不規則、丸形、およびそれらの組み合わせなどの特定の形態を有することができる。さらに、光触媒材料１０７は、サブミクロンである平均粒度を有する粒状材料であり得る。いくつかの場合において、光触媒材料は、およそナノスケールである平均粒度を有する粒状材料であり得る。例えば、粒状光触媒材料１０７の平均粒度は、約１ミクロン以下、例えば約０．５ミクロン以下、約０．１ミクロン以下、約０．０８ミクロン以下、約０．０５ミクロン以下、約０．０３ミクロン以下、またはさらに約０．０１ミクロン以下であり得る。
実施形態によって、上層１０５は、平均厚さ（Ｔｕｐ）が粒状光触媒材料の平均粒度の約２５倍〜約１０００倍の範囲内、例えば約２５倍〜約５００倍の範囲内、またはさらに約１００倍〜約５００倍の範囲内であるように形成され得る。特に薄く平滑な上層１０５の形成は、外面１０９においての光触媒材料の配置を容易にすることができる。
１つの実施形態において、上層１０５は、コア層１０３の平均厚さ（Ｔｃ）よりもかなり小さい平均厚さ（Ｔｕｐ）を有するように形成され得る。特定の場合において、上層１０５は、約０．０１ミクロン〜約０．０５ｍｍの範囲内である平均厚さ（Ｔｕｐ）を有することができる。
上層１０５は、本質的に特定の材料を含有しないように形成されてもよい。例えば、１つの実施形態において、上層１０５は、本質的にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）からなるように形成され得る。他の実施形態において、上層１０５は、本質的にフッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）を含有しないように形成され得る。他の実施形態において、上層１０５は、本質的にポリエチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）を含有しないように形成され得る。
別の実施形態によって、複合物品１００は、上層が従来の光反応性複合材料の光反応性と比べて増加された光反応性を有するように形成され得る。１つの典型的な従来の光反応性複合材料には、Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｉｎｃから入手可能なＳＨＥＥＲＦＩＬＬ（登録商標）ＥｖｅｒＣｌｅａｎ材料があり、そこにおいて浸漬被覆された織布複合材の上層は、二酸化チタン粒状材料が光触媒材料として層に埋め込まれている。
一般に標準化試験ＪＩＳＲ１７０３−２に基づいた染料試験によって光反応性複合材料の光反応性を測定することができ、それは、試料中のメチレンブルー染料の分解活性を測定することによって活性レベルを測定する。得られた性質は分解活性指数（ＤＡＩ）を提供し、それは１体積および１分当たり分解するメチレンブルー染料の量（単位：μｍｏｌ／Ｌ／分）である。１つの実施形態において、ＤＡＩは少なくとも約３μｍｏｌ／Ｌ／分、例えば少なくとも約５μｍｏｌ／Ｌ／分、少なくとも約８μｍｏｌ／Ｌ／分、またはさらに少なくとも約１０μｍｏｌ／Ｌ／分であり得る。別の実施形態において、ＤＡＩは、約１００μｍｏｌ／Ｌ／分以下、例えば約５０μｍｏｌ／Ｌ／分以下、またはさらに約３０μｍｏｌ／Ｌ／分以下である。特定の実施形態においてＤＡＩは少なくとも約１２μｍｏｌ／Ｌ／分および約２０μｍｏｌ／Ｌ／分以下である。
染料は、上層１０５の外面１０９の光触媒材料（例えば、ＴｉＯ２）にだけ付着する。それ故に、複合材料の試料を染料に暴露する前、および暴露後に再び、特定の波長の光を表面に向けることができる。測定を行なうための特定のプロセス制御には、０．２０ｍｍｏｌ／Ｌのメチレンブルー染料溶液の濃度、１．７５×２．７５インチの複合物品、または複合物品の少なくとも上層の試験片の大きさが挙げられる。試料を溶液中に１０分間浸漬することができる。その後、材料のΔＥ＊ａｂを式ΔＥ＊ａｂ＝［（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２］１／２を用いて計算することができ、上式中、ΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊はＣＩＥＬａｂ色空間を規定する個々の色座標の変化を表す。少なくとも３つの単一測定が、試料の表面にわたる３つのランダムな位置で行われる。測定された結果はΔＥ＊ａｂを計算するために用いられ、値は、試料について平均ΔＥ＊ａｂを定量するための平均である。
１つの特定の実施形態によって、ここに記載された実施形態の複合物品は、平均ΔＥ＊ａｂによって測定された時に少なくとも約２０の光反応性を有する。他の実施形態において、光反応性は少なくとも約２１、例えば少なくとも約２２、少なくとも約２３、またはさらに少なくとも約２４である。特定の場合において、光反応性は約６０以下、例えば約５５以下、または約５０以下である場合がある。
別の実施形態によって、複合物品１００の上層１０５の増加された光反応性は、従来の光反応性複合材料の光反応性と比べて少なくとも約２％、例えば少なくとも約４％、少なくとも約６％、少なくとも約８％、少なくとも約１０％、少なくとも約１２％、少なくとも約１５％、少なくとも約１８％、少なくとも約２０％、少なくとも約２５％、少なくとも約３０％、またはさらに少なくとも約４０％増加であり得る。さらに、増加された光反応性は、従来の製品の光反応性と比べて約１５０％以下、例えば約１２５％以下、またはさらに約１００％以下である場合がある。従来の製品と比べて新規な複合物品の光反応性において異なったパーセントを比較するための適した式はＰＲ％＝［（ＰＲｎ−ＰＲｃ）］／ＰＲｃ］×１００％であり得るが、上式中、ＰＲｎが新規な複合材料の光反応性（すなわち、平均ΔＥ＊ａｂ）であり、ＰＲｃが、従来の製品の光反応性（すなわち、平均ΔＥ＊ａｂ）である。
複合物品１００を形成する方法に関して、特定の加工技術を用いて、ここで説明された特徴を有する複合物品１００の形成を容易にすることができる。１つの典型的なプロセスにおいて、米国特許第５，０７５，０６５号明細書に一般に説明されたプロセスなどの浸漬キャスティングプロセスによって複合物品を形成することができる。浸漬キャスティングプロセスは移動ベルトを利用することができ、それはポリイミド材料から形成されてもよい。移動ベルトは、移動ベルトをコートして材料の薄い層を移動ベルト上に形成することが意図された構成成分を含有する材料の特定の分散体を通過されてもよい。移動ベルトを材料の薄い層でコートした後、材料は、その上に堆積された薄い層の機械的およびまたは化学的性質を変化させるためにさらなる加工（例えば、焼結）を受けてもよい。浸漬キャスティングプロセスを必要な回数様々な分散体を通して繰り返して、同じ材料の多層または一連の異なった層を含む層状複合材を形成することができる。
実施形態によって、複合物品１００を形成するプロセスは、移動ベルトを高濃度の光触媒材料を含む分散体中を通過させることによって開始され得る。特定の場合において、分散体は、分散体中のスラリーの全重量に対して約２５ｗｔ％〜約６５ｗｔ％の範囲内、より詳しくは約３０ｗｔ％〜約４５ｗｔ％の範囲内の量の酸化チタン粒子のスラリーを含有することができる。光触媒材料のこの初期層の形成は、上層１０５の外面１０９を有する複合物品の形成を容易にすることができ、そこにおいて高濃度の光触媒材料が上層１０５の外面１０９に存在し得る。機構は完全には理解されていないが、最初に上層を形成すること、特に、高濃度の光触媒材料を有する材料の薄い層を平滑面（すなわち、移動ベルト）に対して形成すること、そして次に上層がベルトに対して保持され、ベルトと付加的な層との間に挟まれることが、特に有効な上層の形成を容易にする。それ故に、複合物品、およびそれらの層の各々がトップダウン法で形成されてもよく、それは、ＳＨＥＥＲＦＩＬＬ（登録商標）ＥｖｅｒＣｌｅａｎ材料のような典型的な従来の光反応性複合材料におけるような、この層を形成する他の方法とは異なっている。
後続の浸漬キャスティングプロセスを行い、複合物品の他の構成層を形成することができる。例えば、所望の構成成分と添加剤とを有する１つまたは複数の特定の分散体を用いて、コア層１０３を浸漬キャスティングによって形成して１つまたは複数の層を形成し、予め堆積された上層の上にコア層を製造することができる。例えば、互いに接着された複数の層を形成することによってコア層１０３を形成することができ、そこにおいて特定の層は、所望の性質を達成するために特定の分散体に添加される添加剤を含有することができる。したがって、コア層１０３を形成するために使用された２つの分散体中の化学成分は、各々の層の所望の特性に応じて、互いに異なっていてもよい。接着剤層１０１を同様な方法で形成することができることは理解されよう。
図３は、実施形態による複合構造物の断面図を示す。図示されたように、複合構造物３００は基礎構造物３０１を備えることができる。さらに、複合構造物は、基礎構造物３０１の上に重なる複合物品１００を備えることができる。特定の場合において、複合物品１００は、基礎構造物３０１と直接に接触していてもよく、より詳しくは、境界面３１０において基礎構造物の表面に直接に接着されてもよい。
実施形態によって、基礎構造物３０１は、エレクトロニクス産業、オプティクス産業、エレクトロオプティクス産業、電気通信の他、ＲＦ周波数通信などの他の通信、医療産業、建築産業、およびそれらの組み合わせなどの様々な用途において利用される構造物であり得る。
特定の場合において、基礎構造物３０１は、異なったタイプの材料の多層状構築物などの複合構造物を含有することができる。例えば、特定の複合構造物は、天然および合成材料の組み合わせを含有することができる。いくつかの複合構造物は、セラミック、ガラス、ポリマー、自然繊維、織材料、不織材料等からなる材料の群から選択される１つまたは複数の材料の組み合わせを含有することができる。
１つの実施形態において、基礎構造物３０１は、構造布などの可撓性材料であり得る。実際、特定の場合において、可撓性材料は、織または不織支持材料と１つまたは複数の上に重なるかまたは下にある材料とを利用する複合材であり得る。上に重なるかまたは下にある材料は織材料または不織材料であってもよい。典型的な可撓性材料には、米国特許第７，１９６，０２５号明細書、米国特許第５，３５７，７２６号明細書、および米国特許第７，１５３，７９２号明細書（その情報を全体において本願明細書に組み込む）に記載された材料が挙げられる。
特定の他の場合において、基礎構造物３０１は剛性材料であり得る。剛性材料は、上に記載された材料の何れかを混入する複合材料であり得る。より詳しくは、いくつかの適した剛性材料には、金属、金属合金、セラミック、ガラス、ポリマー、フォーム、およびそれらの組み合わせなどが挙げられる。
図４は、実施形態による複合構造物の断面図を示す。図示されたように、複合構造物４００は基礎構造物４０１を備えることができる。基礎構造物４０１は、基層４０３と、基層４０３の上に重なる中間層４０５と、中間層４０５の上に重なる上層４０７とを導入する複合材料であり得る。さらに、複合構造物４００は、基礎構造物４０１の上に重なる複合物品１００を備えるように形成され得る。特定の場合において、複合物品１００は、基礎構造物４０１と間接的に接触し得る。さらに特定の場合において、複合物品１００は、基礎構造物４０１に直接に接着されてもよく、基礎構造物４０１の上層４０７の表面に直接に接着されてもよい。
実施形態によって、基礎構造物４０１は複合材料であり得る。より詳しくは、中間層４０５は多孔性コア材料であり得る。中間層は、ガラス、セラミック、ポリマー、金属、金属合金、天然材料、織材料、不織材料、およびそれらの組み合わせなどの材料を含有することができる。
図示されたように、中間層４０５の多孔性コア材料は、１つまたは複数の材料に付着されるかまたは組み合わせられてもよい。例えば、中間層４０５の多孔性コア材料は、上層４０７および基層４０３それぞれによって画定されるような、上に重なるおよび下にあるスキン層を有することができる。スキン層は、ガラス、セラミック、ポリマー、金属、金属合金、天然材料、織材料、不織材料、およびそれらの組み合わせなどの材料から形成され得る。特定の場合において、基層４０３または上層４０５は複合材料、特に含浸材料（すなわち、「プレプレグ材料」）を含有することができるスキン層であり得る。例えば、複合材料は、不織材料と共に含浸され得る布または織材料を含有することができる。１つの特定の実施例において、適したプレプレグ材料には、ポリマーで含浸された織ガラス繊維が挙げられる。ポリマー材料は熱硬化性または熱可塑性材料であり得る。
図５は、実施形態によるトランスミッタ／レシーバ構造物を図示する。図示されたように、トランスミッタ／レシーバ構造物５００は、基部５０１と、基部５０１に付着されたトランスミッタ／レシーバ組立体５０３と、トランスミッタ／レシーバ組立体５０３上に重なるカバー５０５とを備えるトランスミッタ／レシーバ組立体を包含する。特に、カバー５０５は、トランスミッタ／レシーバ組立体５０３に特定の大気元素および過酷な環境要因からの保護を提供することができる。実施形態によって、カバー５０５は、ここに記載されたような複合物品１００を包含することができる。さらに、カバーは、ここで実施形態において説明されたような基礎構造物と複合物品とを備える複合構造物を包含することができる（例えば、図４および５において説明された構造物を参照）。カバー５０５は、外面５０７が複合物品１００から構成され、上層１０５の外面１０９がカバー５０５全体の外面５０７を形成するように形成されてもよいことは理解されよう。
図６は、実施形態による複合シートの斜視図を示す。特に、複合シート６００は、接合領域６０３において第２の複合物品６０２に結合された第１の複合物品６０１を備える。第１および第２の複合物品６０１および６０２は、ここに記載された何れかの複合物品の特徴を備えることができる。
特定の実施形態によって、複合物品６０１および６０２は、ＰＦＡを含む上層と、溶融流動化された接着によって画定された接合領域６０３とを備え、その結果、第１および第２の複合物品６０１および６０２は、化学的および／または機械的接着によって画定された溶融流動化された継目において互いに直接に接着される。特定の場合において、接合領域は固相接着を特徴とし得るが、そこにおいて第１および第２の複合物品６０１および６０２の化学成分は、相互の中に拡散し、機械的または化学結合を形成する。接合領域は、第１および第２の複合物品６０１および６０２の側面を特定の方法で接合する工程と、材料が一緒に溶融するまで当該領域に熱を適用する工程と、溶融流動接着（ｍｅｌｔ−ｆｌｏｗ ｂｏｎｄ）を形成する工程とによって形成され得ることは理解されよう。適した温度は、約２５０℃〜約４００℃の範囲内、例えば約３００℃〜約４００℃、約３２５℃〜約４００℃、またはさらに約３３０℃〜約４００℃であり得る。
さらに、接合領域は、第１および第２の複合物品６０１および６０２の少なくとも１つまたは複数の相当する層が溶融流動接着によって互いに接着されるように形成され得る。例えば、第１および第２の複合物品６０１および６０２の接着剤層を溶融流動接着を用いて一緒に接着することができ、そこにおいて十分な温度を接合領域に適用して第１および第２の複合物品６０１および６０２の接着剤層の溶融および拡散を引き起こす。代わりに、またはさらに、第１および第２の複合物品６０１および６０２のコア層を溶融流動接着を用いて一緒に接着することができ、そこにおいて十分な温度を接合領域に適用して第１および第２の複合物品６０１および６０２のコア層の一部または全ての溶融および拡散を引き起こす。代わりに、またはさらに、第１および第２の複合物品の上層６０１および６０２を溶融流動接着を用いて一緒に接着することができ、そこにおいて十分な温度を接合領域に適用して第１および第２の複合物品６０１および６０２の上層の溶融および拡散を引き起こす。
図示されたように、第１の複合物品６０１は、接合領域６０３に平行に延在する長さ（Ｌ１）を有することができる。すなわち、接合領域６０３は、第１および第２の複合物品６０１および６０２の長さに沿って延在することができる。
１つの実施形態によって、複合シート６００は大面積材料である。複合物品６０１は、少なくとも約１０ｍ、例えば少なくとも約２０ｍ、少なくとも約３０ｍ、少なくとも約４０ｍ、少なくとも約５０ｍ、少なくとも約１００ｍ、またはさらに少なくとも約３００ｍの長さを有することができる。同様に、第２の複合物品６０２は、第１の複合物品６０１の長さ（Ｌ１）と同じ長さ（Ｌ２）を有することができる。さらに、複合シート６００は、第１および第２の複合物品６０１および６０２の長さと同じである長さを有することができる。
複合物品６０１は、少なくとも約０．５ｍの幅（Ｗ１）、例えば少なくとも約０．８ｍ、少なくとも約０．９ｍ、少なくとも約１ｍ、またはさらに少なくとも約１．５ｍを有することができる。同様に、第２の複合物品６０２は、第１の複合物品６０１の幅（Ｗ１）と同じ幅（Ｗ２）を有することができる。さらに、複合シート６００は、第１の複合物品６０１の幅と第２の複合物品６０２の幅との合計である幅を有することができる。複合シート６００は第１および第２の複合物品６０１および６０２だけから製造されるように説明されているが、付加的な複合物品を接合して好ましい寸法の複合シートを形成できることは理解されよう。
複合シート６００は、少なくとも約２：１の長さ（Ｌｃｓ）：幅（Ｗｔ）として画定された第１のアスペクト比を有することができる。他の実施形態において、第１のアスペクト比はより大きくてもよく、例えば少なくとも約３：１、少なくとも約４：１、少なくとも約５：１、またはさらに少なくとも約１０：１であってもよい。
複合シート６００は、少なくとも約１００：１の長さ（Ｌｃｓ）：厚さ（Ｔｃｓ）として画定された第２のアスペクト比を有することができる。他の実施形態において、第２のアスペクト比はより大きくてもよく、例えば少なくとも約５００：１、少なくとも約１０００：１であってもよい。
実施例１
ここに記載されたようにメチレンブルーの色の変化を定量することによって光反応性を定量した。ここに記載された実施形態に従って３つの試料を形成し、複合シートを形成する条件などの様々な条件下で試料の光反応性を試験した。試料Ａ、Ｂ、およびＣは、約１０〜４０ｗｔ％のＴｉＯ２を含むＰＦＡシートから形成される。試料Ａは標準試験によって試験され、色の変化は約３１の光反応性として測定される。試料Ｂは試料Ａと同じであるが、しかしながら染料を加えた後、試料を熱に暴露して、例えば加熱して接合領域を形成する工程などの形成プロセスをシミュレートする。加熱プロセスは、試料を約６８０°Ｆの温度に３０秒間保持する工程を含む。試料の色を再び試験によって測定した。
試料Ｃは試料Ａと同じに製造されたが、しかしながら染料を加えた後、試料を熱に暴露して、例えば加熱して接合領域を形成する工程などの形成プロセスをシミュレートする。加熱プロセスは、試料を約６８０°Ｆの温度に１８０秒間保持する工程を含む。試料の色を再び試験によって測定した。表１は、測定されたデータを示す。
Figure 2015221567
表１から分かるように、試料Ａの光反応性は非常に良く、３１の値を有する。かなりの熱処理を受けたにもかかわらず、試料Ｂは、試料Ａと比べて元の光反応性の約９０％を維持する（すなわち、（２８／３１）×１００％＝９０％）。試料Ｃは時間延長された後に光反応性がより低く、さらに十分な減少を示した。
前述の実施形態は、様々な用途および環境において使用するための複合物品、複合構造物、および複合シートの特徴を説明する。複合物品は、最新技術からの発展を示す特徴の組み合わせ、例えば、特定の層状構造物、特定の層組成物、特定の光触媒材料、光触媒材料の有効な配置、上層の改良された光反応性、表面荒さ、滑かさおよび平面性の他、基礎構造物およびスキン層、大面積複合シート材料を備える複合構造物の使用および配列等を包含する。さらに、ここに記載された実施形態の複合物品を形成する方法は、ここに記載された複合物品、複合構造物、および複合シート材料の特徴を容易にする最新技術からの展開を示す。さらに、特定の最新複合材は、加工の間の光触媒材料の移行を軽減するために非溶融成形性材料を利用するが、これらの問題は広範囲にわたる研究によって克服され、独自の形成方法に至っている。
前述の内容において、特定の実施形態および特定の構成成分の関係への参照は説明のためである。結合または接続されている構成成分への参照は、本明細書において考察された方法を実施するために理解されるように前記構成成分の間の直接的な関係または１つまたは複数の介在する構成成分を介した間接的な関係のどちらかを開示することが意図されることは理解されよう。それ故に、上に開示された主題は説明のためであり、制限的ではないと考えられなければならず、添付された請求の範囲は、本発明の真の範囲内にある全てのかかる改良、拡張、およびその他の実施形態に及ぶことが意図される。したがって、法律によって認められる最大限まで、本発明の範囲は、以下の請求の範囲およびそれらの等価物の最も広い許容しうる解釈によって決定されなければならず、前述の詳細な説明によって制限または限定されるべきでない。
開示の要約は特許法に準拠するために提供され、それは請求項の範囲または意味を解釈または限定するために使用されないという理解によって提示される。さらに、前述の図面の詳細な説明において、開示を簡素化する目的のために単一の実施形態において様々な特徴が集められるかまたは説明されてもよい。この開示は、請求された実施形態が各々の請求項において明白に記載されているよりも多くの特徴を必要とするという趣旨を反映するとして解釈されるべきではない。むしろ、以下の請求の範囲が反映するように、本発明の主題は開示された実施形態の何れかの全ての特徴より少ない特徴に向けられてもよい。したがって、以下の請求の範囲は図面の詳細な説明に組み込まれ、各々の請求項はそれ自体で、別々に請求された主題を定義するものとして有効である。

Claims (15)

  1. コア層と、
    前記コア層の上に重なる上層とを含む複合物品であって、前記上層がフルオロポリマーと光触媒材料（ＰＭ）とを含み、前記ＰＭが、前記上層の外面の全面積の少なくとも約２５％を画定する、複合物品。
  2. 基礎構造物と、
    前記基礎構造物の上に重なる複合物品とを含む複合構造物であって、前記複合物品が、
    コア層と、
    前記コア層の上に重なる上層とを含み、前記上層がフルオロポリマーと光触媒材料（ＰＭ）とを含み、前記上層内に存在するＰＭの全含有量の少なくとも１０％が前記上層の外面に存在する、複合構造物。
  3. 前記フルオロポリマーが、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ペルフルオロアルコキシポリマー（ＰＦＡ）、フッ素化エチレン−プロピレン（ＦＥＰ）、ポリエチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、ポリエチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）、過フッ素化エラストマー（ＦＦＰＭ／ＦＦＫＭ）、ペルフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）、テトラフルオロエチレン、ヘキサフロオロプロピレンおよびフッ化ビニリデンターポリマー（ＴＨＶ）、およびそれらの組み合わせを含む、請求項１および２のいずれかに記載の複合物品または複合構造物。
  4. 前記フルオロポリマーが、ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＰＴＦＥ、およびそれらの組み合わせを含む、請求項３に記載の複合物品または複合構造物。
  5. 前記コア層が、材料の連続した層を含む、請求項１−４のいずれか一項に記載の複合物品または複合構造物。
  6. 前記コア層が、複数の層を含む、請求項１−４のいずれか一項に記載の複合物品または複合構造物。
  7. 前記上層が、少なくとも約３μｍｏｌ／Ｌ／分のメチレンブルー指数の分解活性指数を有する、請求項１−６のいずれか一項に記載の複合物品または複合構造物。
  8. 前記基礎構造物が、可撓性材料を含む、請求項２−７のいずれか一項に記載の複合構造物。
  9. 前記可撓性材料が、構造布を含む、請求項８に記載の複合構造物。
  10. 前記可撓性材料が、織支持材料を含む、請求項８に記載の複合構造物。
  11. 前記織支持材料が、アラミド繊維を含む、請求項１０に記載の複合構造物。
  12. 前記基礎構造物が、剛性材料を含む、請求項８に記載の複合構造物。
  13. 前記剛性材料が、多孔性コア材料を組み込む複合材料を含む、請求項１２に記載の複合構造物。
  14. 前記剛性材料が、前記多孔性コア材料の少なくとも１つの主面の上に重なるスキン層を含む、請求項１３に記載の複合構造物。
  15. 前記スキン層が、ガラス、セラミック、ポリマー、およびそれらの組み合わせからなる材料の群から選択される材料を含む、請求項１４に記載の複合構造物。
JP2015117888A 2011-03-04 2015-06-11 自己清浄性材料として使用するための複合物品 Expired - Fee Related JP6298428B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161449405P 2011-03-04 2011-03-04
US61/449,405 2011-03-04

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013554692A Division JP5763791B2 (ja) 2011-03-04 2012-03-04 自己清浄性材料として使用するための複合物品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2015221567A true JP2015221567A (ja) 2015-12-10
JP6298428B2 JP6298428B2 (ja) 2018-03-20

Family

ID=46753518

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013554692A Expired - Fee Related JP5763791B2 (ja) 2011-03-04 2012-03-04 自己清浄性材料として使用するための複合物品
JP2015117888A Expired - Fee Related JP6298428B2 (ja) 2011-03-04 2015-06-11 自己清浄性材料として使用するための複合物品

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013554692A Expired - Fee Related JP5763791B2 (ja) 2011-03-04 2012-03-04 自己清浄性材料として使用するための複合物品

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20120225284A1 (ja)
EP (1) EP2681047A4 (ja)
JP (2) JP5763791B2 (ja)
CN (2) CN103402764B (ja)
AU (1) AU2012225702B2 (ja)
WO (1) WO2012122067A2 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014035435A1 (en) * 2012-09-02 2014-03-06 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Composite article for use as self-cleaning material
CN104929283B (zh) * 2015-06-24 2017-03-08 江苏建筑职业技术学院 自净化防光污染的建筑外墙

Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5368924A (en) * 1992-05-22 1994-11-29 Alliedsignal Inc. Antenna cover fabric for microwave transmissive emitters
JPH08290516A (ja) * 1995-04-25 1996-11-05 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd フッ素樹脂フィルム及びその製造方法
JP2000096800A (ja) * 1998-03-18 2000-04-04 Toto Ltd 防汚建材とその製造方法
JP3089223B2 (ja) * 1996-12-03 2000-09-18 アキレス株式会社 装飾シートおよびその製造方法
WO2003074180A1 (fr) * 2002-03-07 2003-09-12 Taiyo Kogyo Corporation Matière pour structure de film
JP2003535688A (ja) * 2000-06-21 2003-12-02 フジ フォト フィルム ビー．ブイ． 光触媒シート又はフィルム及びその製造方法
JP3540884B2 (ja) * 1996-02-07 2004-07-07 日東電工株式会社 膜構造材の製造方法
JP2005042257A (ja) * 2003-07-23 2005-02-17 Taiyo Kogyo Corp 光触媒シート及びその製造方法
JP2005041117A (ja) * 2003-07-22 2005-02-17 Taiyo Kogyo Corp 光触媒シート及びその製造方法
WO2005063392A1 (ja) * 2003-12-25 2005-07-14 Taiyo Kogyo Corporation 光触媒シートおよびその接合方法並びにその製造方法
JP2005280267A (ja) * 2004-03-30 2005-10-13 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 環境浄化性膜材料
US20080248241A1 (en) * 2007-04-04 2008-10-09 Kalkanoglu Husnu M Multilayer roofing sheet with mechanical interlock laminate structure
JP4212242B2 (ja) * 1998-11-20 2009-01-21 旭化成ケミカルズ株式会社 変性光触媒ゾル
WO2009026455A1 (en) * 2007-08-21 2009-02-26 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Roofing sheet material
WO2010010600A1 (ja) * 2008-07-24 2010-01-28 株式会社ピアレックス・テクノロジーズ 光触媒コーティング組成物
WO2011013176A1 (ja) * 2009-07-31 2011-02-03 カンボウプラス株式会社 防汚性シート
WO2011019415A1 (en) * 2009-08-10 2011-02-17 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Fluoropolymer/particulate filled protective sheet

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10163729A (ja) * 1996-11-29 1998-06-19 Sumitomo Electric Ind Ltd メタルスペースフレームレードーム用膜材
AU2002306213A1 (en) * 2002-06-03 2003-12-19 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Photocatalyst composition
US7998562B2 (en) * 2003-07-22 2011-08-16 Taiyo Kogyo Corporation Photocatalyst sheet and method of producing same
US7601401B2 (en) * 2004-11-19 2009-10-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for applying fluoropolymer powder coating as a primer layer and an overcoat
JP4580263B2 (ja) * 2005-03-29 2010-11-10 リンテック株式会社 光触媒ハードコートフィルム
WO2006121102A1 (ja) * 2005-05-13 2006-11-16 Sanyo Electric Co., Ltd. 積層光学素子
JP2007196182A (ja) * 2006-01-30 2007-08-09 Toray Ind Inc バグフィルター用濾布およびバグフィルター
CN101466649B (zh) * 2006-04-11 2013-12-11 卡迪奈尔镀膜玻璃公司 具有低维护性能的光催化涂层
US8859100B2 (en) * 2008-11-12 2014-10-14 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Barrier structure and method for making

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5368924A (en) * 1992-05-22 1994-11-29 Alliedsignal Inc. Antenna cover fabric for microwave transmissive emitters
JPH08290516A (ja) * 1995-04-25 1996-11-05 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd フッ素樹脂フィルム及びその製造方法
JP3540884B2 (ja) * 1996-02-07 2004-07-07 日東電工株式会社 膜構造材の製造方法
JP3089223B2 (ja) * 1996-12-03 2000-09-18 アキレス株式会社 装飾シートおよびその製造方法
JP2000096800A (ja) * 1998-03-18 2000-04-04 Toto Ltd 防汚建材とその製造方法
JP4212242B2 (ja) * 1998-11-20 2009-01-21 旭化成ケミカルズ株式会社 変性光触媒ゾル
JP2003535688A (ja) * 2000-06-21 2003-12-02 フジ フォト フィルム ビー．ブイ． 光触媒シート又はフィルム及びその製造方法
WO2003074180A1 (fr) * 2002-03-07 2003-09-12 Taiyo Kogyo Corporation Matière pour structure de film
JP2005041117A (ja) * 2003-07-22 2005-02-17 Taiyo Kogyo Corp 光触媒シート及びその製造方法
JP2005042257A (ja) * 2003-07-23 2005-02-17 Taiyo Kogyo Corp 光触媒シート及びその製造方法
WO2005063392A1 (ja) * 2003-12-25 2005-07-14 Taiyo Kogyo Corporation 光触媒シートおよびその接合方法並びにその製造方法
JP2005280267A (ja) * 2004-03-30 2005-10-13 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 環境浄化性膜材料
US20080248241A1 (en) * 2007-04-04 2008-10-09 Kalkanoglu Husnu M Multilayer roofing sheet with mechanical interlock laminate structure
WO2009026455A1 (en) * 2007-08-21 2009-02-26 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Roofing sheet material
WO2010010600A1 (ja) * 2008-07-24 2010-01-28 株式会社ピアレックス・テクノロジーズ 光触媒コーティング組成物
WO2011013176A1 (ja) * 2009-07-31 2011-02-03 カンボウプラス株式会社 防汚性シート
WO2011019415A1 (en) * 2009-08-10 2011-02-17 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Fluoropolymer/particulate filled protective sheet

Also Published As

Publication number Publication date
CN103402764B (zh) 2016-06-01
JP2014508669A (ja) 2014-04-10
WO2012122067A2 (en) 2012-09-13
US20120225284A1 (en) 2012-09-06
CN103402764A (zh) 2013-11-20
JP6298428B2 (ja) 2018-03-20
WO2012122067A3 (en) 2012-11-29
EP2681047A4 (en) 2014-12-03
CN106003952A (zh) 2016-10-12
AU2012225702A1 (en) 2013-10-17
JP5763791B2 (ja) 2015-08-12
EP2681047A2 (en) 2014-01-08
AU2012225702B2 (en) 2014-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0164278B1 (en) Novel wear resistant fluoropolymer-containing flexible composites and method for preparation thereof
JP6620157B2 (ja) 強度保持布帛
JP6298428B2 (ja) 自己清浄性材料として使用するための複合物品
Lin et al. Enhancement of water-repellent performance on functional coating by using the Taguchi method
JP4281086B2 (ja) 光触媒シート及びその製造方法
JP2009234048A (ja) フィルムおよびその製造方法
CN101273094B (zh) 含氟聚合物粘结组合物
JPH09207289A (ja) 膜構造材及びその製造方法
EP1240013A1 (en) Composite expansion joint material
JP4470198B2 (ja) 光触媒シート、膜構造物及び光触媒シートの製造方法
JPH11100543A (ja) 塗料組成物
US20140066289A1 (en) Composite article for use as self-cleaning material
WO2005007402A1 (ja) 光触媒シート及びその製造方法
WO2014035435A1 (en) Composite article for use as self-cleaning material
JP4868321B2 (ja) 光触媒シート及びその製造方法
JP3858176B2 (ja) 膜構造材料
WO2005014720A1 (ja) 光触媒分散液及びその製造方法
JP5007909B2 (ja) 光触媒シート
TWI411533B (zh) 自潔隔熱布膜及其製造方法
Drobny Processing and Applications of Fluoropolymer Aqueous Systems

Legal Events

Date Code Title Description
RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20151209

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20160419

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160527

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160603

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160824

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170203

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170502

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170731

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20171025

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20180202

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20180223

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6298428

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees